JP2001525389A - 高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸のテトラナトリウム塩の製造方法 - Google Patents
高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸のテトラナトリウム塩の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）の結晶の経済的な製造方法の提供。
【解決手段】ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物の含有された溶液をメタノールとメタノール以外のアルコールとの混合溶媒を使用して結晶化することによって高収率で、高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａを製造する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸のテトラナトリウム塩（Ethy
lene Diamine Tetra acetic acid Tetra Sodium Salt：以下、ＥＤＴＡ−４Ｎａ
という）の製造方法に関する。 具体的には、本発明は、混合溶媒を使用する結晶化方法により、粗ＥＤＴＡ−
４Ｎａの水溶液から高純度の均一なＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を製造する方法に関
する。 【０００２】 【従来技術】 ＥＤＴＡ−４Ｎａは、無味、無臭及び白色の結晶粉末で、水に比較的よく溶け
るが（水に対する溶解度；１０３ｇ／１００ｍｌ）、アルコール、エーテルなど
の有機溶剤にはよく溶けない。 ＥＤＴＡ−４Ｎａ及びその誘導体は、金属イオン封鎖剤（Sequestering agent
）又はキレート剤（Chelating agent）の一種で、染色工業、写真工業、化粧品 工業、洗剤工業、合成樹脂工業など、産業全般にわたって多様な分野で使用され
ている。主として水中に含有された金属イオンをキレート化させることで、水中
の金属イオンにより発生するいろいろの問題を事前に防止する用途に使用されて
いる。 ＥＤＴＡ−４Ｎａは、次の反応式（Ｉ）で示すように、エチレンジアミン（Et
hylene diamine）、シアン化ナトリウム（ＮａＣＮ）及びホルマリン（Formalin
）をアルカリ存在下で６０〜１５０℃で反応させて製造する。この際に、副反応
を最少化するために、副生するアンモニアを減圧により除去すると、濃度約４０
〜５０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液が生成され、その水溶液には未反応物及び
副反応物による不純物が多量含有されている。 【０００３】 【式１】【０００４】 この方法は、日本国特公昭５７−４５４２５号公報、同５６−３９３０１号公
報及び米国特許第2,860,164号に開示されている。このような不純物は、ＥＤＴ Ａ−４Ｎａ製品の用途を極めて制限するので、食品工業又は化粧品工業などの産
業で効果的に使用するためには、多様な精製方法により精製されたＥＤＴＡ−４
Ｎａを回収しなければならない。 しかし、ＥＤＴＡ−４Ｎａは、図１に示すように、温度による溶解度の差が大
きくなく、温度変化による結晶化方法は非効率的である。 現在まで、粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する方法としては、次のような代
表的な４方法が知られている。 【０００５】 第一の方法は、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液を噴霧乾燥機（Spra
y dryer）を使用して乾燥させる方法（いわゆる、“Total drying法”という） があるが、この方法は別途の精製工程を経るものではないので、高純度の製品を
得ることができない。 第二の方法は、次の反応式（ＩＩ）で示すように、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ
−４Ｎａ水溶液に塩酸を加えてｐＨを２以下に低めた後、水に不溶性であるＥＤ
ＴＡの酸形態として析出させ（米国特許第2,860,164号）、次いで 【０００６】 【式２】 【０００７】 析出されたＥＤＴＡを多量の水で洗浄して、副生された塩成分を完全に除去し
た後、次の反応式（III）に示すように、１当量のＥＤＴＡに４当量の苛性ソー ダを再注入して高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａを製造する方法が知られている。 ＥＤＴＡ＋４ＮａＯＨ→ＥＤＴＡ−４Ｎａ （III） この方法は、高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａ製品を製造することはできるが、塩酸
を加えて粗ＥＤＴＡ−４Ｎａのナトリウム成分を塩形態で除去するので、塩が多
量含有された廃棄物が発生し、かつナトリウム成分が除去されたＥＤＴＡに苛性
ソーダを添加するので、製造費用が上昇するという欠点がある。 第三の方法は、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液に５０％苛性ソーダ
液を添加して、塩析効果によりＥＤＴＡ−４Ｎａを結晶として析出させる方法（
日本国特公昭６２−６１０２２号公報）が知られているが、この方法は苛性ソー
ダ成分が多量含有された余液の処理が環境汚染につながり、現在商業的に問題が
多い。 【０００８】 第四の方法は、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液に単一有機溶媒、特
にメタノールを使用して、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａを結晶として析出させる方法
が知られているが、この方法は、生成された結晶粒子の大きさが不均一であり、
微細粒子が多く生成されるため、濾過時、収率が低く、濾過時間が長くなるなど
、生産性が低下する欠点がある。 従って、現状では、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａを効果的に回収し得る新たな方法
が希求されている。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】 本発明の目的は、経済的な方法により更に高収率で、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａ
を製造する方法を提供することである。 本発明の他の目的は、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液にメタノ
ールとメタノール以外のアルコールとの混合溶媒を使用する結晶化方法により、
高純度及び結晶粒子の大きさが均一なＥＤＴＡ−４Ｎａを回収する方法を提供す
ることである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】 本発明は、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を製造する方法を提供するもので、
この方法は、アルカリの存在下でエチレンジアミン、シアン化ナトリウム及びホ
ルマリンを反応させて、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液を収得す
る段階と、前記溶液を溶媒により結晶化させてＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を得る段
階と、ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する段階とから構成され、前記結晶化のた
めの溶媒がメタノールとメタノール以外のアルコールとの混合物であることを特
徴とする。 本発明の他の目的、特徴及び適用は、下記の本発明の詳細な説明により明らか
に提示される。 【００１１】 【発明の実施の形態】 本発明は、結晶粒子の大きさが均一であるだけでなく、従来の方法の経済的問
題を解決することにより、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液から高
純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収し得る新規の効果的な方法を提供する。 また、本発明では、結晶化に使用されたアルコール溶媒は、再使用することに
より費用節減に寄与することになる。 ＥＤＴＡ−４Ｎａは、一般に、エチレンジアミン、シアン化ソーダ及びホルマ
リンをアルカリ存在下で６０〜１５０℃で反応させて約４０〜５０wt%の粗ＥＤ ＴＡ−４Ｎａの水溶液を製造し、このとき、副生するアンモニアを除去した後、
その反応生成物を多様な方法で精製して製造する。 【００１２】 本発明によると、エチレンジアミン、シアン化ソーダ及びホルマリンを反応させ
て製造したＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液は、メタノールとメタ
ノール以外のアルコールとの混合溶媒を使用して結晶化することを特徴とし、そ
の溶液は大体約４０〜５０wt%のＥＤＴＡ−４Ｎａを含有する。 本発明に使用されるメタノール以外のアルコールは、低価アルコール、特に炭
素原子数が２〜４であるエタノール、プロパノール、ブタノール又はそれらの異
性体のようなアルコールを含む。この際に、メタノールと他のアルコールとの混
合比は、重量比で０．１：１〜１０．０：１の範囲である。また、混合溶媒と粗
ＥＤＴＡ−４Ｎａ（濃度４０wt%基準）の使用比は、重量比で０．８：１〜５． ０：１の範囲である。 結晶化は、４０〜７０℃、好ましくは５０〜７０℃で実施する。得られた結晶
は、粒子径の分布がシャープで、例えば、３０μｍ以下の径の粒子が１１wt%以 下、好ましくは１０wt%以下である。 以下、実施例にしたがって本発明をより詳細に説明するが、本発明がこれら実
施例に限定されるものではない。 【００１３】 【参考例１】 水に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は２０〜６０℃の温度変化に対して測定
し、その結果を図１に示した。図１に示すように、ＥＤＴＡ−４Ｎａの水に対す
る溶解度は温度にかかわらず殆ど一定であり、このことは、水からＥＤＴＡ−４
Ｎａ結晶を得ることには、温度変化による結晶化方法が効果的でないことを示す
。 【００１４】 【参考例２】 メタノールに対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は、０〜１００wt%の範囲での メタノール濃度の変化によって決定し、その結果を図２に示した。 図２に示すように、ＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は、メタノール濃度が増加する
に従って急に減少する。 【００１５】 【比較例１】トータル乾燥（Total drying）法 参考例１で得た濃度約４０wt%の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液５３８ｇをロータ リー真空乾燥機で、８０mmHgの圧力及び９５℃の温度で乾燥させ、再び１１０℃
の恒温乾燥機で、３時間乾燥させて製品化した。その結果、２５３ｇの製品が得
られ、その純度は８５％であった。 【００１６】 【比較例２〜９】 還流冷却器、温度計及び攪拌器が設けられた五つ口１リットルフラスコを恒温
水槽内に設置し、そのなかに参考例１で得た濃度約４０wt%の粗ＥＤＴＡ−４Ｎ ａ水溶液２００ｇを注入した後、温度を４０〜７０℃に調整する。次いで、表１
に示すように、メタノールを定量的に注入し、３０〜３６０分間結晶化した。こ
のときに生成された結晶スラリーは濾過した後、恒温乾燥機に入れ、１１０℃で
３時間乾燥させて、精製されたＥＤＴＡ−４Ｎａを得た。収率、純度及び３０μ
ｍ以下の粒子径を有する結晶の分率（％）を測定し、その結果を表１に示した。
表１で、収率は、下記の式により計算される。 収率＝製品量（ｇ）／［粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ（ｇ）×濃度／100］×100 【００１７】 【表１】【００１８】 表１に示すように、メタノールのみを結晶化溶媒として使用する場合は、収率
が最高９３％に至るが、この場合は、３０μｍ以下の径の微細粒子が最終生成物
に１０wt%から最高２５wt%まで含有されているため、濾過時間がかなり長くかか
るという欠点がある。 その他にも、メタノールの代わりに、エタノール、プロパノール又はブタノー
ルを使用して同一手順で実行した結果、ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶が結晶器の内壁
に付着される傾向があり、かつ濾過にかなり長い時間が必要である。 【００１９】 【実施例】 【実施例１〜６】 表２に示す重量比でメタノールとエタノールの混合物をメタノールの代わりに
使用したことを除き、比較例２〜９と同一手順で実行し、その結果は表２に示し
た。 【００２０】 【表２】【００２１】 表２の結果から分かるように、本発明の方法は、メタノールのみを使用した従
来の方法に比べて収率が格段に増加し、粒子の大きさが大きく均一なＥＤＴＡ−
４Ｎａ結晶を得ることができた。 従って、結晶化溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が２：１であり、結晶化温度が
４０℃である実施例６と比較例６において、純粋なＥＤＴＡ−４Ｎａの収率はそ
れぞれ７５．３％と２０％であった。また、これらの例では、３０μｍ以下の径
の粒子がそれぞれ１１％と２５％生成された。 結晶化溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が２：１であり、結晶化温度が５０℃の
場合である実施例５と比較例５を比較すると、純粋なＥＤＴＡ−４Ｎａの収率は
それぞれ９５．６％と６５％であった。これらの例では、３０μｍ以下の径の粒
子がそれぞれ４％と１８％生成された。 【００２２】 【実施例７〜１２】 表３に示す重量比でメタノールとプロパノールの混合物をメタノール／エタノ
ール混合物の代わりに使用したことを除き、実施例１〜６と同一手順で実行し、
その結果を表３に示した。 【００２３】 【表３】【００２４】 【実施例１３〜１６】 表４に示す重量比でメタノールとブタノールとの混合物をメタノール／エタノ
ール混合物の代わりに使用したことを除き、実施例１〜６と同一手順で実行し、
その結果を表４に示した。 【００２５】 【表４】 【００２６】 【実施例１７〜２１】 結晶化溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が０．６７：１〜２：１の範囲に変化し
たことを除き、実施例１〜６と同一手順で実行し、純粋ＥＤＴＡ−４Ｎａの回収
率を図３に示した。 【００２７】 以上、本発明の適切な実施例を詳述したが、本文に内包された進歩性の範囲内
で、この分野の通常の知識を有する者による多様な変更又は改良も特許請求範囲
に定義された本発明の範囲に属するものである。 【図面の簡単な説明】 【図１】温度に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの水での溶解度の変化を示すグラフで
ある。 【図２】メタノール濃度に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度を示すグラフであ
る。 【図３】粗ＥＤＴＡ−４Ｎａと、メタノールとエタノールが１：１の混合アル
コールとの注入量比に対する高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの回収率変化を示すグラフ
である。
lene Diamine Tetra acetic acid Tetra Sodium Salt：以下、ＥＤＴＡ−４Ｎａ
という）の製造方法に関する。 具体的には、本発明は、混合溶媒を使用する結晶化方法により、粗ＥＤＴＡ−
４Ｎａの水溶液から高純度の均一なＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を製造する方法に関
する。 【０００２】 【従来技術】 ＥＤＴＡ−４Ｎａは、無味、無臭及び白色の結晶粉末で、水に比較的よく溶け
るが（水に対する溶解度；１０３ｇ／１００ｍｌ）、アルコール、エーテルなど
の有機溶剤にはよく溶けない。 ＥＤＴＡ−４Ｎａ及びその誘導体は、金属イオン封鎖剤（Sequestering agent
）又はキレート剤（Chelating agent）の一種で、染色工業、写真工業、化粧品 工業、洗剤工業、合成樹脂工業など、産業全般にわたって多様な分野で使用され
ている。主として水中に含有された金属イオンをキレート化させることで、水中
の金属イオンにより発生するいろいろの問題を事前に防止する用途に使用されて
いる。 ＥＤＴＡ−４Ｎａは、次の反応式（Ｉ）で示すように、エチレンジアミン（Et
hylene diamine）、シアン化ナトリウム（ＮａＣＮ）及びホルマリン（Formalin
）をアルカリ存在下で６０〜１５０℃で反応させて製造する。この際に、副反応
を最少化するために、副生するアンモニアを減圧により除去すると、濃度約４０
〜５０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液が生成され、その水溶液には未反応物及び
副反応物による不純物が多量含有されている。 【０００３】 【式１】【０００４】 この方法は、日本国特公昭５７−４５４２５号公報、同５６−３９３０１号公
報及び米国特許第2,860,164号に開示されている。このような不純物は、ＥＤＴ Ａ−４Ｎａ製品の用途を極めて制限するので、食品工業又は化粧品工業などの産
業で効果的に使用するためには、多様な精製方法により精製されたＥＤＴＡ−４
Ｎａを回収しなければならない。 しかし、ＥＤＴＡ−４Ｎａは、図１に示すように、温度による溶解度の差が大
きくなく、温度変化による結晶化方法は非効率的である。 現在まで、粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する方法としては、次のような代
表的な４方法が知られている。 【０００５】 第一の方法は、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液を噴霧乾燥機（Spra
y dryer）を使用して乾燥させる方法（いわゆる、“Total drying法”という） があるが、この方法は別途の精製工程を経るものではないので、高純度の製品を
得ることができない。 第二の方法は、次の反応式（ＩＩ）で示すように、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ
−４Ｎａ水溶液に塩酸を加えてｐＨを２以下に低めた後、水に不溶性であるＥＤ
ＴＡの酸形態として析出させ（米国特許第2,860,164号）、次いで 【０００６】 【式２】 【０００７】 析出されたＥＤＴＡを多量の水で洗浄して、副生された塩成分を完全に除去し
た後、次の反応式（III）に示すように、１当量のＥＤＴＡに４当量の苛性ソー ダを再注入して高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａを製造する方法が知られている。 ＥＤＴＡ＋４ＮａＯＨ→ＥＤＴＡ−４Ｎａ （III） この方法は、高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａ製品を製造することはできるが、塩酸
を加えて粗ＥＤＴＡ−４Ｎａのナトリウム成分を塩形態で除去するので、塩が多
量含有された廃棄物が発生し、かつナトリウム成分が除去されたＥＤＴＡに苛性
ソーダを添加するので、製造費用が上昇するという欠点がある。 第三の方法は、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液に５０％苛性ソーダ
液を添加して、塩析効果によりＥＤＴＡ−４Ｎａを結晶として析出させる方法（
日本国特公昭６２−６１０２２号公報）が知られているが、この方法は苛性ソー
ダ成分が多量含有された余液の処理が環境汚染につながり、現在商業的に問題が
多い。 【０００８】 第四の方法は、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液に単一有機溶媒、特
にメタノールを使用して、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａを結晶として析出させる方法
が知られているが、この方法は、生成された結晶粒子の大きさが不均一であり、
微細粒子が多く生成されるため、濾過時、収率が低く、濾過時間が長くなるなど
、生産性が低下する欠点がある。 従って、現状では、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａを効果的に回収し得る新たな方法
が希求されている。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】 本発明の目的は、経済的な方法により更に高収率で、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａ
を製造する方法を提供することである。 本発明の他の目的は、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液にメタノ
ールとメタノール以外のアルコールとの混合溶媒を使用する結晶化方法により、
高純度及び結晶粒子の大きさが均一なＥＤＴＡ−４Ｎａを回収する方法を提供す
ることである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】 本発明は、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を製造する方法を提供するもので、
この方法は、アルカリの存在下でエチレンジアミン、シアン化ナトリウム及びホ
ルマリンを反応させて、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液を収得す
る段階と、前記溶液を溶媒により結晶化させてＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を得る段
階と、ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する段階とから構成され、前記結晶化のた
めの溶媒がメタノールとメタノール以外のアルコールとの混合物であることを特
徴とする。 本発明の他の目的、特徴及び適用は、下記の本発明の詳細な説明により明らか
に提示される。 【００１１】 【発明の実施の形態】 本発明は、結晶粒子の大きさが均一であるだけでなく、従来の方法の経済的問
題を解決することにより、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液から高
純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収し得る新規の効果的な方法を提供する。 また、本発明では、結晶化に使用されたアルコール溶媒は、再使用することに
より費用節減に寄与することになる。 ＥＤＴＡ−４Ｎａは、一般に、エチレンジアミン、シアン化ソーダ及びホルマ
リンをアルカリ存在下で６０〜１５０℃で反応させて約４０〜５０wt%の粗ＥＤ ＴＡ−４Ｎａの水溶液を製造し、このとき、副生するアンモニアを除去した後、
その反応生成物を多様な方法で精製して製造する。 【００１２】 本発明によると、エチレンジアミン、シアン化ソーダ及びホルマリンを反応させ
て製造したＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液は、メタノールとメタ
ノール以外のアルコールとの混合溶媒を使用して結晶化することを特徴とし、そ
の溶液は大体約４０〜５０wt%のＥＤＴＡ−４Ｎａを含有する。 本発明に使用されるメタノール以外のアルコールは、低価アルコール、特に炭
素原子数が２〜４であるエタノール、プロパノール、ブタノール又はそれらの異
性体のようなアルコールを含む。この際に、メタノールと他のアルコールとの混
合比は、重量比で０．１：１〜１０．０：１の範囲である。また、混合溶媒と粗
ＥＤＴＡ−４Ｎａ（濃度４０wt%基準）の使用比は、重量比で０．８：１〜５． ０：１の範囲である。 結晶化は、４０〜７０℃、好ましくは５０〜７０℃で実施する。得られた結晶
は、粒子径の分布がシャープで、例えば、３０μｍ以下の径の粒子が１１wt%以 下、好ましくは１０wt%以下である。 以下、実施例にしたがって本発明をより詳細に説明するが、本発明がこれら実
施例に限定されるものではない。 【００１３】 【参考例１】 水に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は２０〜６０℃の温度変化に対して測定
し、その結果を図１に示した。図１に示すように、ＥＤＴＡ−４Ｎａの水に対す
る溶解度は温度にかかわらず殆ど一定であり、このことは、水からＥＤＴＡ−４
Ｎａ結晶を得ることには、温度変化による結晶化方法が効果的でないことを示す
。 【００１４】 【参考例２】 メタノールに対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は、０〜１００wt%の範囲での メタノール濃度の変化によって決定し、その結果を図２に示した。 図２に示すように、ＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は、メタノール濃度が増加する
に従って急に減少する。 【００１５】 【比較例１】トータル乾燥（Total drying）法 参考例１で得た濃度約４０wt%の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液５３８ｇをロータ リー真空乾燥機で、８０mmHgの圧力及び９５℃の温度で乾燥させ、再び１１０℃
の恒温乾燥機で、３時間乾燥させて製品化した。その結果、２５３ｇの製品が得
られ、その純度は８５％であった。 【００１６】 【比較例２〜９】 還流冷却器、温度計及び攪拌器が設けられた五つ口１リットルフラスコを恒温
水槽内に設置し、そのなかに参考例１で得た濃度約４０wt%の粗ＥＤＴＡ−４Ｎ ａ水溶液２００ｇを注入した後、温度を４０〜７０℃に調整する。次いで、表１
に示すように、メタノールを定量的に注入し、３０〜３６０分間結晶化した。こ
のときに生成された結晶スラリーは濾過した後、恒温乾燥機に入れ、１１０℃で
３時間乾燥させて、精製されたＥＤＴＡ−４Ｎａを得た。収率、純度及び３０μ
ｍ以下の粒子径を有する結晶の分率（％）を測定し、その結果を表１に示した。
表１で、収率は、下記の式により計算される。 収率＝製品量（ｇ）／［粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ（ｇ）×濃度／100］×100 【００１７】 【表１】【００１８】 表１に示すように、メタノールのみを結晶化溶媒として使用する場合は、収率
が最高９３％に至るが、この場合は、３０μｍ以下の径の微細粒子が最終生成物
に１０wt%から最高２５wt%まで含有されているため、濾過時間がかなり長くかか
るという欠点がある。 その他にも、メタノールの代わりに、エタノール、プロパノール又はブタノー
ルを使用して同一手順で実行した結果、ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶が結晶器の内壁
に付着される傾向があり、かつ濾過にかなり長い時間が必要である。 【００１９】 【実施例】 【実施例１〜６】 表２に示す重量比でメタノールとエタノールの混合物をメタノールの代わりに
使用したことを除き、比較例２〜９と同一手順で実行し、その結果は表２に示し
た。 【００２０】 【表２】【００２１】 表２の結果から分かるように、本発明の方法は、メタノールのみを使用した従
来の方法に比べて収率が格段に増加し、粒子の大きさが大きく均一なＥＤＴＡ−
４Ｎａ結晶を得ることができた。 従って、結晶化溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が２：１であり、結晶化温度が
４０℃である実施例６と比較例６において、純粋なＥＤＴＡ−４Ｎａの収率はそ
れぞれ７５．３％と２０％であった。また、これらの例では、３０μｍ以下の径
の粒子がそれぞれ１１％と２５％生成された。 結晶化溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が２：１であり、結晶化温度が５０℃の
場合である実施例５と比較例５を比較すると、純粋なＥＤＴＡ−４Ｎａの収率は
それぞれ９５．６％と６５％であった。これらの例では、３０μｍ以下の径の粒
子がそれぞれ４％と１８％生成された。 【００２２】 【実施例７〜１２】 表３に示す重量比でメタノールとプロパノールの混合物をメタノール／エタノ
ール混合物の代わりに使用したことを除き、実施例１〜６と同一手順で実行し、
その結果を表３に示した。 【００２３】 【表３】【００２４】 【実施例１３〜１６】 表４に示す重量比でメタノールとブタノールとの混合物をメタノール／エタノ
ール混合物の代わりに使用したことを除き、実施例１〜６と同一手順で実行し、
その結果を表４に示した。 【００２５】 【表４】 【００２６】 【実施例１７〜２１】 結晶化溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が０．６７：１〜２：１の範囲に変化し
たことを除き、実施例１〜６と同一手順で実行し、純粋ＥＤＴＡ−４Ｎａの回収
率を図３に示した。 【００２７】 以上、本発明の適切な実施例を詳述したが、本文に内包された進歩性の範囲内
で、この分野の通常の知識を有する者による多様な変更又は改良も特許請求範囲
に定義された本発明の範囲に属するものである。 【図面の簡単な説明】 【図１】温度に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの水での溶解度の変化を示すグラフで
ある。 【図２】メタノール濃度に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度を示すグラフであ
る。 【図３】粗ＥＤＴＡ−４Ｎａと、メタノールとエタノールが１：１の混合アル
コールとの注入量比に対する高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの回収率変化を示すグラフ
である。
Claims (5)
- 【請求項１】高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩（ＥＤ
ＴＡ−４Ｎａ）の結晶の製造方法であって、 i)アルカリの存在下でエチレンジアミン、シアン化ナトリウム及びホルマリン
を反応させる段階と、 ii)前記溶液を溶媒により結晶化させてＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を得る段階と 、 iii）ＥＤＴＡ−４Ｎａ結晶を回収する段階とから構成され、 iv）前記結晶化溶媒として、メタノールとメタノール以外のアルコールとの混
合物を用いることを特徴とする高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶の製造方法。 - 【請求項２】前記メタノール以外のアルコールがエタノール、プロパノール、
ブタノール又はそれらの異性体より選択されるものであることを特徴とする請求
項１記載の高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶の製造方法。 - 【請求項３】メタノールとメタノール以外のアルコールの重量比が、０．１：
１〜１０：１であることを特徴とする請求項１記載の高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの
結晶の製造方法。 - 【請求項４】前記溶液がＥＤＴＡ−４Ｎａを約４０％含有し、粗ＥＤＴＡ−４
Ｎａと結晶化溶媒の比が１：０．８〜１：５の範囲であることを特徴とする高純
度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶の製造方法。 - 【請求項５】前記結晶化が、約４０〜７０℃の温度で行われることを特徴とす
る請求項１記載の高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶の製造方法。
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