JPS61254553A - Ｏ−カルボエトキシベンゼンスルホンアミドの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤を製造する際に用いる中間体化合物に関
するものである。更に詳細には米国特許第４．３９３，
５０６号及び米国特許出ｌＮ第３９２菅３６４号に開示
される除草剤化合物を製造する際に用いる中間体化合物
に関するものである。

ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　）　＊　２７＋１７０５−１７０６頁（１９６２）
及びこのものに記載される文献は塩酸またはメタンスル
ホン酸の存在下でサラ貞０ン九”Ｆ　ｎ、１−爪し旨゛
１かべ」イ９−リ創１−二ル安息瞥酸エステルを生じさ
せることを開示している。しかしながら、所望の２−ス
ル７７ミル安息香酸エステルを残留サッカリンから分離
することは示ｌ１１１′：８れていない。有機化学の分
野に精通せる者はサッカリンを除去するために苛性物（
ｃａｕｓｔｉｅ）洗浄を用いるであろう。しかしながら
、苛性物洗浄での処理の際に、０−カルボキシベンゼン
スルホンアミドはサッカリンに戻る。事実、苛性物処理
中に安定なｐｌ＋終点は達成できない。加えて、Ｏ−サ
ッカリン副生物は苛性物処理でも存在し続け、数％のこ
の望ましくない副生物で汚染された最終的な中間生成物
が残る。

高純度（〉９５％）の所望の〇−カルボエトキシベンゼ
ンスルホンアミド中間体の高収率（〉８０％）での製造
を保証する正確な化学的製法が発明された。

サッカリンＳＡＣのエタノール及び硫酸との反応により
次式に示すように〇−カルボエトキシベンゼンスルホン
アミド及び〇−エチルサッカリンＯＥＳの平衡的混合物
が生じる。

湿　０′ また結晶化及びろ過を通してこの反応から得られる粗製
生成物は未反応のサッカリンを含有する。

本発明の方法は反応において商売てん量の濃■−■２Ｓ
０４を用い、粗製生成物中に低濃度のＯＥＳを生じさせ
る。加えて、拳法は粗製物質からのサッカリンの除去の
ために水性酢酸すＦリウムを用い、優れた品質の生成物
を生成させる。有機母液を再循環させる。本発明の方法
は９回までの再循環で満足できることが示された。最終
生成物の平均収率は８０％より大であった。最終生成物
の純度は９５％より大であった。

本発明の方法は１モルのサッカリンを８−１６モルのエ
タノール及び０．８２モルの硫酸と反応させることによ
り行う。反応混合物を窒素雰囲気下で２−４時間還流さ
せ、次に水浴を用いてｔｏ−ａｏ℃の温度に冷却する。

結晶化を誘導するために透明な反応溶液に種結晶として
０−カルボエトキシベンゼンスルホンアミドを加える。

　〇−カルボエトキシベンゼンスルホンアミド、サッカ
リン及びＯ−エチルサッカリンを含む粗製混合物をろ別
し、ろ液を再循環させる。

湿潤したフィルター・ケーキを水で再スラリー化し、そ
してｐＨ値を酢酸ナトリウムで４．５に調整する。

次の実施例は本発明を更に詳細に記述する。

実施例１ ２１入りの３７０フラスコにサッカリン１８３．２ｇ　
（１モル）、無水アルコール９４６　ｔａｌ（２バイン
ド）及び濃ＨｚＳＯ４４０ｇを添加した。上の反応混合
物をＮ２雰囲気下で３時間還流させ、次に水浴を用いて
周囲温度（１５−２０℃）に冷却した。Ｑな種（約０．
１　ｇ＞　　を導入して結晶化を誘導させた。

透明な反応溶液は直ちに白色のスラリーになった。

１５分後、粗製０−カルボエトキシベンゼンスルホン７
ミドをろ別した。このろ液を再循環試験（実施例２）に
用いた。湿潤したフィルター・ケーキ（６５，８ｇ）を
ｌｌの水で再スラリー化し、そしてｐＨ値を酢酸ナトリ
ウムで４．５にＩＸ整した。生じたスラリーをろ過し、
精製された生成物を生じさせ、このものを水で数回洗浄
し、次に真空乾燥話中にて５０℃で乾燥した。最終生成
物は〇−エチルサッカリン０−３％を有する純度〉９６
％であった。このものは検出し得るサッカリンを含んで
いなかった。

実施例２ 実施例１からのろ液をもとの２１入りのフラスコに戻し
た。再循環試験のために、無水アルコール１４０＋ｅ１
１濃Ｈ２Ｓ　Ｏ４５，３ｇを加えた。この反応混合物を
２時間還流させ、次に２０℃に冷却した。種物質なしに
結晶化が起こった。白色のスラスルホン７ミド２１６，
０　、を生成させた。ろ液を次の再循環に用いた。湿潤
したケーキを水ｌｌ中にスラリー化し、そしてｐＨ値を
酢酸ナトリウムで４．５にＩ！４整した。スラリーのろ
過により湿潤したケーキが生じ、このものを水で洗浄し
、真空乾燥話中にて５０℃で乾燥して純粋な０−カルボ
エトキシベンゼンスルホンアミドを生成させた。

精製された生成物のＬＣ分析により　０−カルボエトキ
シベンゼンスルホンアミドを生成させた。精製された生
成物のＬＣ分析により　０−カルボエトキシベンゼンス
ルホンアミドの含有１＞９５％、〇−エチルサッカリン
０．４−４．８％及び検出不能のサッカリンが示された
。９回の再循環からの最終生成物の平均した収率は８３
．１％であった。

特許出願人　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアスφア
ンド・カンパニー ２　　゛、　　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、サッカリンをエタノール及び濃硫酸と反応させて残
   留サッカリンを含む粗製の結晶化された物質を生成させ
   、ろ過により粗製の結晶化された物質を単離し、有機ろ
   液を保持し、その後粗製物質を水性酢酸ナトリウム中で
   スラリー化してこのものからサッカリン残さを除去し、
   そしてろ過により純粋なｏ−カルボエトキシベンゼンス
   ルホンアミドを分離する事からなる、高収率及び高純度
   でのｏ−カルボエトキシベンゼンスルホンアミドの製造
   方法。 ２、サッカリン、エタノール及び硫酸の反応を窒素雰囲
   気下で行う、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、粗製物質を水でスラリー化し、そして酢酸ナトリウ
   ムでｐＨ値を４．５に調整する、特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ４、更に有機ろ液をサッカリン、エタノール及び濃硫酸
   と一緒にし、還流させて粗製の結晶化された物質を生成
   させ、ろ過により粗製物質を単離し、有機ろ液を保持し
   、粗製物質を水でスラリー化し、酢酸ナトリウムでｐＨ
   値を４．５に調整し、そしてろ過により精製されたｏ−
   カルボエトキシベンゼンスルホンアミドを分離すること
   からなる、特許請求の範囲第１項記載の方法。