JP2001519361A - 殺菌剤および製法 - Google Patents
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Abstract
Description
アおよびウイルス)に有用な無毒な水性の殺菌剤に関する。
て有用である。病院、飲料水供給システムおよび温泉等における冷却塔、水泳用
プールあるいは温水システムのような給水システムに対し、多くの場合、水溶液
中の銅および銀イオンを殺菌剤として用いている。
電極に電流が流れると、電気分解によって銅および銀のイオンが水の中に生成さ
れる。ある例では、銅および銀の電極を備えるイオン室を通して、水を連続的に
通過させる。イオン室から出る水は、イオン室の中の銅および銀の電極が生成す
る銅および銀のイオンを含むことになる。そのようなイオンから出た、銅および
銀のイオンを含む水が、病院、飲料水供給システムおよび温泉等における冷却塔
、水泳用プールあるいは温水システムのような給水システムに対し、殺菌剤とし
て利用される。給水システムにおいて、銅および銀のイオンは、殺菌剤として働
き、藻やウイルス、バクテリアなどを抑制する。
ゼラチンのような保護コロイド中に分散したコロイド銀を含むフッ化銀溶液から
なる殺菌性の組成物を示している。その組成物は、食物、飲物の容器や処理加工
装置において、病原体や他のばい菌を抑制するために用いられ、また、木材の防
腐材料、塗料の殺菌剤、プラスチックフィルムの殺菌剤、包袋の殺菌(消毒)薬
、そして他の分野で同様の殺菌用として用いられる。
用の強く酸化した水溶液の保存方法を示している。多価の原子価をもつ金属が、
溶液中の酸化性の破片とともに低い原子価のものと相互作用する。そして、ペル
オキソ酸塩からなる酸化剤を常に過剰に水の中に維持させることによって、金属
は高い原子価まで連続的に再酸化される。銀、銅およびニッケルが適当な金属で
あり、それらの塩は、一価を2価あるいは3価の塩に変えることによって、殺菌
特性が大きく高まり、また、その適用範囲も広くなる。
、制御された形態で金属イオンおよび錯体がイオンを放出するよう命令する部分
を含む手段に金属錯体を導入する技術を示している。金属錯体は解離特性を生じ
る水溶性の陽子をもち、その解離特性は、直交座標上、金属イオンの濃度と水素
イオン濃度とがS字状を示す。この解離特性によって、命令に応じて反応部分を
含む装置内に金属イオンを放出する。たとえば、金属加工の油と水とのエマルシ
ョンに対し、わずかな量の金属錯体を添加することによって、そのエマルション
を安定化させることができる。金属錯体としては、銅(II)クエン酸ナトリウムが
あり、それはpH7から9ほどのアルカリ性の金属加工条件の下でエマルション
に金属カチオンを放出し、エマルションを安定化させ、金属加工作業でのエマル
ションの劣化を防ぐ。この方法は、また、たとえば4〜9ほどの生理学上のpH
範囲において金属イオンを放出させることができ、バクテリア、菌類、ウイルス
を含む微生物の成長を制御するために有用である。
オンによって、動植物のバクテリアおよび植物病原菌を殺菌するための装置およ
び方法を示している。銀イオンが殺菌剤として機能するが、そうした銀イオンは
、病原菌の側に近接して設けた銀のワイヤをゆっくりと電気的に陽極腐食させる
ことによって生成される。特に、銀からなる陽極と非腐食性の金属からなる陰極
とは、銀の陽極が病原菌の側に対し5mmの中に位置するように電解装置の中に
配置し、それら陽極および陰極に直流電圧を加える。その直流電圧は、銀の陽極
にマイクロアンペア範囲の正の電流であり、銀の陽極がわずかに腐食し、放出さ
れる銀のイオンが病原菌を殺菌可能な環境を生じるような値である。
めの吸収体を示している。吸収体は水溶性の銅塩を含み、その銅塩がバクテリア
の成長を妨げ、尿素がアンモニアおよび錯体結合のアンモニアに分解することを
防ぎ、それによって、不快な臭気を生じるのを防ぐ。好ましくは、酢酸イオンが
殺菌作用をもつ酢酸銅を用いるのが良い。
の腐食防止剤を含む水溶性の金属加工用の組成物を用いることによって、鋳鉄を
機械加工する技術を示している。水で希釈して鋳鉄の機械加工に用いる水溶性の
濃縮液は、0.5〜20%のCu2+をもつ銅(II)錯体を1〜50%、イオン腐
食防止剤を1〜50%、潤滑剤を0〜50%、pH調整剤を0〜20%、殺菌剤
および溶剤、ならびに水を10〜70%含んでいる。
olone)と多官能性の配位子をもつ金属錯体とが共働する抗菌性の混合物を示し ている。この混合物は、特に、配位子として銅(II)クエン酸ナトリウム、および
イソチアゾロンとして5−x−2−低級アルキル4−イソチアゾリン−3−1(
ここで、xはハロゲンあるいは水素のグループである)を含んでいる。これらの
混合物は、長期にわたる抗菌作用が要求される金属切断用の流体に特に有用であ
る。
の金属錯体と、炭素原子が1〜5の低級アルデヒドを含むか放出する殺生性の組
成物との混合物を含む抗菌性の構成物を示している。これらの構成物は、アルカ
リ性のpHの下での金属切断用の流体として特に有用であり、さらには、菌類や
細菌に対して広く作用する。
つ金属錯体と、炭素原子が1〜5の低級アルデヒドを含むか放出する殺生性の組
成物との混合物を含む抗菌性の構成物を示している。これらの構成物は、アルカ
リ性のpHの下での金属切断用の流体として特に有用であり、さらには、菌類や
細菌に対して広く作用する。
ルカリ土類金属であり、xは1あるいは2である)をもつ過酸化二硫酸塩との混
合物を主とした消毒剤を示している。この消毒剤は、水処理においてpHの制御
および有機物質の除去のために用いる。すなわち、消毒剤は、水のpH値の増加
を最小限に抑えつつ、有機不純物を有効に酸化することによって、水泳用プール
、温泉および冷却塔の水についての公衆衛生を改良する。これによって、水に対
し塩酸のような酸の化合物を加える量および回数を減少することができる。さら
に、アルジサイド、分散剤および清澄剤などの添加剤を加えることによって、非
常に清らかな水になるように水の品質を有効に改良する。
あり、1:99から1:199の割合で過酸化水素と混合して有効な殺菌剤とな
るものを示している。濃縮液については、pHが1.6と同じかそれより小さい
無機酸の粘性液に50℃から66℃で銀塩化合物あるいはコロイド銀化合物を混
合することによって得ることができる。この混合物は、さらに室温で他の無機酸
と化合し、室温で水1リットルに対し全部で100gの無機酸を含むことになる
。こうした混合物に有機酸の安定剤を加えると、混合物は均質化する。濃縮液は
、貯蔵中、均質であり透み切ったままである。
医療装置を示している。コーティングは安全、有効、光安定性があり、少なくと
も体が触れるところであり、そこにコーティングを形成すべき装置の表面に組成
物を塗布することによって容易に形成することができる。コーティングの組成物
は、抗菌性のスルフォニル尿素の金属塩、重合体物質、そして、水溶性あるいは
非水溶性のカルボン酸の中から選択される少なくとも一つの酸化合物、さらに、
それらの成分を溶解するキャリア液体からなる。この抗菌性のコーティングにつ
いては、コーティングを形成すべき医療装置の用途あるいはねらいに応じていろ
いろな抗菌性の金属イオンを出すようにすることができる。
たは産業用の給水設備において、水に対し、特定の濃度の安定した二価の銀化合
物を加えることによって、バクテリアの成長を制御する方法を示している。その
技術は、塩素処理に比べて、無臭であり不揮発性である点ですぐれている。さら
に、一価の銀化合物に比べてすぐれている点は、光を受けて分解しないこと、ハ
ロゲン化物の析出に耐えること、一価ではいつも不溶性の固体であるのに対し、
可溶性の二価の錯体を形成していることである。
製品である食物、日用洗剤および外科の洗浄用石けんなどに調合するのに適した
、固体でアルカリ性の殺菌性のある組成物を示している。その組成物は、酸で安
定化された無機の二価銀の錯体の中和反応によって得ることができ、100K/
ccの嫌気性の培養菌を5分以内に100%殺菌するという効果がある。
菌性の二価の銀イオンの発生源となる、二価銀のハロゲン化物を示している。そ
れらハロゲン化物は、産業用の冷却設備、風呂および水泳用プールに用いる水に
対し特に有効である。それらハロゲン化物は、風呂やプールに用いる水について
の厳しいEPA規則、つまり、100K/ccの大腸菌を10分以上に殺菌する
という要求にも適合する。たとえば、塩化物および臭化物は、5分以内に100
%殺菌する。そうしたハロゲン化物は、溶液から可溶性の二価の銀を沈殿させる
ハロゲン化物の作用とは無縁であるため、勿論、塩水に適用することができる。
ム水和物中に殺菌剤を取り入れた固体のものである。最適なものとして、固体の
Ag(II)と液体とが体積比で5:2からなる組成物が示されている。生成する固
体の殺菌剤は、水による冷却設備に用いられる。それら殺菌剤は、10分以内に
大腸菌を100%殺菌するというEPAのプロトコルに適合し、水泳用プールや
温水浴槽の衛生設備に利用することができる。また、殺菌剤が硫酸カルシウムを
ベースにしているので、鉱化剤としても適当であり、それによって、2つの作用
を得ることができる。
ける水を消毒する方法を示している。水に含まれるバクテリアのレベルは、塩化
ジメチルアンモニウムジイソデシルと銅(II)イオンとを含む組成物を殺菌性を生
じるだけ用意し、それで水を処理することによって、低下することができる。水
中の塩化ジメチルアンモニウムジジイソデシルの濃度は、体積で約100万分の
60の値よりも小さく、また、水を処理するに際しては、少なくとも断続的に、
塩素およびオゾンのグループの中のオキシダントで処理する。
に低級アルカノルアミン(アミノアルコール)の金属錯体、特には銅(第二銅)
トリエタノールアミンで富化されたホルムアルデヒドを放出する化合物の中から
選択される抗菌性化合物による作用を示している。富化(enhancement)は、特 に金属加工用の流体に有益である。
チルヘキシルジメチルアンモニウム塩、ジココジメチルアンモニウム塩およびそ
れらの混合物から選ばれる第4級アンモニウム化合物と、(b)銅(II)イオンを
発生する物質とを殺菌性をもつだけ含む消毒剤を示している。
液)の状態で有機物質あるいは化合物を酸化する方法を示している。その方法で
は、過酸化水素を用い、鉄(II)イオンおよび場合によって銅Cu(II)イオンの存
在の下で、人工の可視光を照射させて行う。
物の除去のために飲料水を処理するための組成物を示している。その組成物では
銀イオンを結合した樹脂を利用する。処理すべき水に銀イオンをできるだけ少な
く放出させつつ殺菌あるいはヨウ化物の除去を行うため、イミノジアセテートの
キレート基をもつキレート樹脂を用いる。そのキレート樹脂は、イミノジアセテ
ート1モル当たり銀イオンが0.5モルを越えないようにする。
リウム、酸化亜鉛およびそれらの混合物の抗菌性の組成物を示している。それら
の組成物は、連続した銀のコーティング、場合によっては、酸化亜鉛、酸化銅( II)やケイ酸亜鉛などの亜鉛および/または銅の化合物のコーティング、ならび に二酸化ケイ素、アルミナおよびアゼライン酸塩ジオクチルのような分散助剤を
含む。
孔性の粒子キャリアに保持するようにした、抗菌性および殺菌性の組成物を示し
ている。多孔性の粒子キャリアとしては、シリカゲル粒子が好適である。抗菌性
および殺菌性の物質には、少なくとも一つの金属錯体塩を含み、その金属錯体塩
に加えて植物の抽出物を含ませることができる。少なくとも抗菌性および殺菌性
の成分をもつ前記キャリアの表面部分には、保護物質をコーティングすることが
できる。
て存在する時間(イオン寿命)が限られている。限られた時間が経過すると、銅
および銀イオンは他の元素とともに錯体を形成する。それによって、水溶液中の
銅および銀のイオンの濃度を減らす。したがって、水溶液に銅および銀のイオン
を補充し、その水溶液中の銅および銀のイオンの濃度を維持しなければならない
。水溶液に対し銅および銀のイオンを補充するため、イオン室を通して水溶液を
常に循環させることになる。
の殺菌剤の溶液を提供する。水性の殺菌剤の溶液の有効な貯蔵期間(つまり、保
管寿命)を延長することにより、水性の殺菌溶液を濃縮した形態でパッケージす
ることができる。
による汚染を防ぎ、しかも、殺菌するという特定の用途をもつ水性の殺菌剤およ
びその製法の改良技術を提供することにある。
ような標準な指標微生物を有効に除去することができる殺菌剤および製法の改良
技術を提供することにある。
の改良技術を提供することにある。
をもつ殺菌剤および製法の改良技術を提供することにある。
殺菌剤および製法の改良技術を提供することにある。
生成することができる殺菌剤および製法の改良技術を提供することにある。
きる殺菌剤および製法の改良技術を提供することにある。
適した殺菌剤および製法の改良技術を提供することにある。
リア、ウイルス、菌類および他の微生物を殺すために用いることができる殺菌剤
および製法を提供することにある。
びに皮膚の負傷個所および/または外傷の消毒に用いることができる殺菌剤およ
び製法を提供することにある。
おいて、露出した表面を殺菌するために用いることができる殺菌剤および製法を
提供することにある。
は、この発明の特徴および応用についてのいくつかの実例によってさらに理解さ
れるであろう、他の多くの利点を得るため、この発明の考えの中で開示した発明
を異なる方法であるいは一部変更することにより適用することができる。したが
って、この発明の他の目的については、この発明のサマリー、ならびに請求項に
記載する発明、さらには、添付図面に関連して好適な実施例を述べる詳細な説明
を参照することによって、充分に理解されることであろう。
を要約すると、この発明は、潜在的な病原性のバクテリア、ウイルスおよび菌類
による汚染を防ぐ用途をもち、無毒で環境にやさしい水性の殺菌剤の改良に関す
る。改良された水性の殺菌剤は、露出した表面の消毒に適している。さらには、
改良された水性の殺菌剤は、動物や人間のような生物の皮膚の負傷個所および外
傷の消毒に適している。この水性の殺菌剤はpHが中性である。
って生成されるクエン酸銀の水溶液からなる。電気分解によって生成される銀は
、クエン酸とキレート結合した有機金属錯体のように、クエン酸と有機金属錯体
を形成する。この発明の一例では、クエン酸と水との溶液は、クエン酸を体積で
5.0〜10.0%ほど含んでいる。電解で生成する銀が形成するクエン酸銀は
、体積で0.0005%以上の濃度である。
が実現されている。その殺菌剤は、クエン酸銀の水溶液であり、クエン酸の水溶
液中で銀を電気分解によって生成する。電解によって生成する銀は、体積で0.
05%以上の濃度である。
/またはドデシル硫酸ナトリウムなどの洗剤あるい清浄剤と組み合わせて用いる
ことができる。
との溶液中で電気分解によって銀を生成することにより、クエン酸銀の水溶液を
形成することができる。この製法は、水に対し体積で約5.0〜10%のクエン
酸を溶解する工程を含む。銀の陽極を陰極から離し、それらの間に溶液が介在す
るようにする。陽極と陰極との間に電位差を与え、陽極と陰極との間に銀イオン
が流れるようにし、それによって銀イオンがクエン酸と反応してクエン酸銀を形
成するようにする。
酸と水との溶液中で電気分解によって銀を生成することにより、クエン酸銀の水
溶液を形成することができる。
、これに続く詳細な説明を良く理解することができ、この発明が関連分野に寄与
することを大いに評価することになろう。この発明のさらなる特徴であり、この
発明の主題となることについては、以下に説明する。いわゆる当業者にとってみ
れば、ここに開示されたこの発明の考えおよび明確な実施例に基づき、一部を変
更しあるいは他の構成にすることによって、この発明と同じ目的を達成すること
ができるであろう。また、そうした当業者であれば、そのような均等な構成がこ
の発明の考えおよび範囲から外れないことを理解するであろう。
1の製法10では、殺菌剤14を連続的に製造する。この図1に示す第1の製法
10は一つの例にすぎず、この発明の殺菌剤14を製造するには、他の多くの変
形例および/または製法を利用することができる。
の適当な用途あるいは表面に対する殺菌剤として直ちに用いることができる。
0として示す水処理ユニットに導入するための水給水管16がある。逆浸透ユニ
ット20は、水給水管16からの水を半透性膜(図示しない)を通し、水に含ま
れる不純物を除去する。水処理ユニットとして逆浸透ユニット20を示している
が、図1のプロセスに対しいろいろな水処理ユニットを利用することができる。
好ましくは、逆浸透ユニット20から出る水18としては、イオンが除去され医
学的に純水といえるものが望ましい。
30は、水18を導管32を通して流量制御インゼクタ40に向ける。クエン酸
タンク50には、濃縮したクエン酸が入っている。その濃縮したクエン酸は、導
管51によって調整弁60に向かい、調整弁60によって流量制御インゼクタ4
0に調整して提供される。流量制御インゼクタ40は、濃縮したクエン酸を水1
8と混合し、希釈したクエン酸溶液62を提供する。調整弁60は水18の中の
クエン酸の濃度を制御する。希釈されたクエン酸溶液62は、導管64を通して
イオン室70に向かう。
、陽極71および陰極72がある。それら陽極71および陰極72は、互いに離
れており、陽極71と陰極72との間にクエン酸の希釈溶液62が通ることがで
きる。陽極71および陰極72のそれぞれは、元素である銀から製造される。好
ましくは、陽極71および陰極72は、99.9999%の純度の銀から形成さ
れる。
がある。陽極71および陰極72は、2.0〜8.0cm程度の適当な距離だけ
離れ、それによって、陽極71と陰極72との間にイオン電流が流れるようにな
っている。
が流れる。そうした陽極71と陰極72との間に流れる直流のイオン電流によっ
て、クエン酸の希釈溶液62中に電解で遊離した銀イオンが提供される。銀イオ
ンは、クエン酸の希釈溶液62中のクエン酸と反応し、この発明の殺菌剤14を
生じる。
は、オーバフロー導管91とドレン導管92とがある。殺菌剤14は、オーバフ
ロー導管91を通して沈殿タンク90から出る。沈殿タンク90の中で、殺菌剤
14からの沈殿物は、沈殿タンク90の底に沈降する。沈殿タンク90の底の沈
殿物は、ドレン導管92からパージタンク100に除去することができる。パー
ジタンク100の中の沈殿物は、リサイクルすることができる。
子(除去)フィルタ110に向かう。粒子フィルタ110としては、いくつかの
ものを用いることができるが、好ましくは、1ミクロンより小さいものが良い。
ろ過された殺菌剤14は、導管121を通して弁120に向かう。弁120は、
ろ過した殺菌剤14を導管122に送り、第1の製法10の系から放出する。
いて殺菌剤あるいは消毒剤として直ちに使用することができる。
によって、殺菌剤14の濃度を高めることができる。
図である。第2の製法10Aでは、殺菌剤14を再循環させることにより、殺菌
剤14の濃度を高めている。殺菌剤14は、濃縮した形態で後での使用のために
びん詰めにすることができる。図2の第2の製法10Aは一例にすぎず、多くの
変形および/またはプロセスを利用し、この発明の殺菌剤14を製造することが
できる。
になるように動かしている。弁120は、ろ過した殺菌剤14を導管123に送
る。導管123は、導管130を通して弁30の導管32に接続されている。
送る。追加された濃縮なクエン酸が、調整弁60を通して流量制御インゼクタ4
0に送られる。流量制御インゼクタ40は、濃縮なクエン酸を殺菌剤14に混合
し、クエン酸溶液62Aの濃度を高める。
オンを追加して生じる。銀イオンは、クエン酸溶液62A中のクエン酸と反応し
、殺菌剤14の濃度を高める。殺菌剤14は、沈殿タンク90を通過し、オーバ
フロー導管91から外に出る。殺菌剤14は粒子フィルタ110によってろ過さ
れた後、導管121を通して弁120に向かう。
環し続けることによって、殺菌剤14の濃度を高める。所望の濃度の殺菌剤14
が得られたら、弁120を図1に示す状態に動かし、殺菌剤14を導管122か
ら放出する。
170を拡大して示す詳細図である。イオン室170には、陽極171および陰
極172がある。陽極171および陰極172のそれぞれは、99.9999%
の純度の銀から製造される。
て、陽極171と陰極172との間にクエン酸溶液161を通すことができる。
好ましくは、陽極の銀電極171を陰極172に対し銀イオンが流れるに充分な
距離離すようにすると良い。陽極171と陰極172との距離は、図4には誇張
して示されている。好ましくは、上記の濃度のクエン酸と水との間の距離を約2
.0〜8.0mmにすることが良いことが分かっている。
81および陰極用導体182がある。直流電源180のスイッチを入れると、陽
極171と陰極172との間にイオン電流が流れる。陽極171と陰極172と
の間に流れるイオン電流によってクエン酸溶液162中に電解で遊離した銀イオ
ンが生じる。銀イオンは、クエン酸溶液162中のクエン酸と反応し、この発明
の殺菌剤14を生じる
クエン酸銀の水溶液を形成することからなる。好ましくは、クエン酸と水との溶
液は、水の中にクエン酸が体積で約5.0〜10%含むものが良い。12〜50
ボルトの電位差によって、平方インチ当たり(1平方インチは6.45cm2に
相当する)0.1〜0.5アンペアの範囲で銀イオンが流れる。イオン室170
の中の溶液の中味については、後の説明の中でさらに詳しく述べる。
菌特性が得られる。銀イオンと銅イオンとを組み合わせた場合、銀イオンあるい
は銅イオンのいずれかが単独である場合に比べてすぐれた殺菌特性を生じるとい
うわけである。銀イオンと銅イオンとが水の中で共働することによる効果が、従
来技術によって良く立証されている。
の溶液の中に構成される。さらに、この発明の殺菌剤は、銀イオンと銅イオンと
の両方の組合わせよりは、むしろ銀イオン単独ですぐれた殺菌特性を得る。この
発明の製法において、銀イオンはクエン酸と反応してクエン酸銀を形成する。ク
エン酸銀は、水の中に銀および銅の両イオンを生成する従来のものに比べてすぐ
れた殺菌特性を生じる。
れた、安定なイオン形態である。この発明の殺菌剤の有用な貯蔵期間の改良によ
って、水性の殺菌剤を濃縮形態でパッケージすることができる。
た、クエン酸銀の水溶液である。上記した製法によって製造するクエン酸銀は、
他の形態のクエン酸銀とは異なる特性を示す。
体積で0.1%濃度のクエン酸銀は、1000ppm(ppmは100万分の1
)に相当する。0.1%濃度のクエン酸銀は、体積で約10.0%のクエン酸か
らなるクエン酸と水との溶液の中で形成された。より高濃度のクエン酸銀を上記
の製法で得ることができる。水の中のクエン酸の濃度が高くなればなるほど、上
記の製法によって形成されるクエン酸銀の濃度も高くなる。
は、クエン酸銀が3500部の水に溶解するという記載がある。1対3500の
濃度は、285ppmに相当する。上記の製法によるクエン酸銀が、他の形態の
クエン酸銀とは異なる溶解度をもつことは明白である。
気共鳴テスト(1H NMR)を実行した。試料は圧倒的に過多のクエン酸を示
し、他のアニオンはほとんど存在しなかった。銀(Ag)がクエン酸とAg+の
カチオンの形態で錯体を形成しているとしよう。理論的には、Ag+の空きの5
s軌道が、クエン酸のカルボキシル基の一つの非局在化されたπ結合にオーバラ
ップしていると考えられる。クエン酸アニオンは、この錯体イオン(Ag(CA)x+1.e
.(CA)の対イオンである。CAはクエン酸すなわちC6H8O7-H2Oである。もう 一つ の可能性は双極子イオンであり、負の電荷が錯体自体に存在し、(Ag+CA‐)と して錯体の全体としての電荷が中性になっていると考えることができる。これら
の化学的な存在物の一方あるいは両方が、上記の製法で製造したクエン酸銀の中
に存在する。Ag+に対する錯結合が複合化していることも考えられる。
加する。殺菌剤の第2の構成の一例として、エチルアルコール(ETOH)を体
積で約20%加えることを挙げることができる。しかし、この発明の殺菌剤の第
2の構成に対し、他の種類のアルコールを加えることができる。
。殺菌剤の第3の構成の一例として、ドデシル硫酸ナトリウムを体積で約0.1
%加えることを挙げることができる。
が制限される。限られた時間が経過すると、従来の水溶液中の銅および銀のイオ
ンは、他の元素と錯体を形成し、それによって、水溶液中の銅および銀のイオン
の濃度を減らす。
ある。この発明によれば、貯蔵に有効な期間を延長可能な安定したイオン形態を
もつ水性の殺菌剤溶液を得ることができる。貯蔵に有効な期間が延長されること
により、殺菌剤を濃縮形態でパッケージすることができる。
0、5.0および10%のクエン酸溶液中に電極を浸し、約2時間電流を流す。
そうした各溶液を24時間保管し、沈殿させる。そして、#2のワットマンの紙
フィルタによってろ過する。pHは、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウムで
6.0に調整する。
表である。殺菌剤についての貯蔵期間の第1の間隔は、1週間、2週間、3週間
および4週間である。図5によると、クエン酸銀は、1.0%クエン酸溶液の高
濃度で安定しない。300ppmのクエン酸銀は、1.0%のクエン酸溶液中に
は残留しない。しかし、300ppmのクエン酸銀は、10%のクエン酸溶液中
では安定していた。
表である。殺菌剤についての貯蔵期間の第2の間隔は、0週間、7週間、14週
間および21週間である。図6の結果でもクエン酸銀は、1.0%クエン酸溶液
の高濃度で安定しないことが分かる。反対に、クエン酸銀は、5%および10%
のクエン酸溶液中では安定していた。
エン酸銀が安定していることが確認できる。1.0%クエン酸溶液中でのクエン
酸銀の安定性は、テストの最後の段階で大きな低下を示した。したがって、クエ
ン酸溶液の最小濃度は、1.0%よりも大きく5.0%よりも小さい。また、水
溶液中のクエン酸の最大濃度については、テストでは決まらない。しかし、水溶
液中のクエン酸の最大濃度は、10.0%よりもはるかに大きいと考えられる。
また、これらの結果から、水溶液中のクエン酸の濃度が大きければ大きいほど、
銀イオン濃度はより大きく安定することは明白である。
室でテストを行った。研究した試験微生物は、(a)シュードモナス菌(Pseudo
monas aeruginosa)のATCC 15442種、(b)サルモネラ菌(Salmonel
la cholerasuis)のATCC 10708種、および(c)黄色ぶどう球菌(St
aphylococcus aureus)のATCC 6538種である。
個々に35℃で24時間成長させた。セルは10,000xgで10分間遠心分
離することにより採取し、バターフィールドのリン酸塩バッファー液(pH7.
2)で2度洗浄した。そうしたセルを再びバターフィールドのリン酸塩バッファ
ー液の中に浮遊させ、各微生物について約1.0×108CFU/mLの浮遊セ
ルを得た(ねらいとする接種材料レベルは、目的のテスト溶液中に約106の値
である)。
ング間隔は、(a)15秒(エタノールの試験のみ)、(b)1分、(c)5分
、(d)10分、および(e)30分である。
5つの組成は、(a)銀とクエン酸(0.1%クエン酸溶液中に4.27ppm
)、(b)銅とクエン酸(0.1%クエン酸溶液中に4.07ppm)、(c)
クエン酸(0.1%クエン酸溶液)、(d)銀(4.08ppm)、クエン酸(
0.1%)とエタノール(20%)、および(e)エタノール(20%)である
。
0/100の銀:銀電極を使用して作った。0.1%クエン酸溶液中にそれらの
電極を浸し、約2時間電流を流した。
ルタで溶液をろ過した。最終的に溶液のpHを7.0に調整した。テストに用い
た濃度は、4.27mg/Lの銀濃度であった。
0/100の銅:銅電極を使用して作った。0.1%クエン酸溶液中にそれらの
電極を浸し、約2時間電流を流した。その溶液を24時間保管し、沈殿させた。
そして、#2のワットマンの紙フィルタで溶液をろ過した。最終的に溶液のpH
を7.0に調整した。テストに用いた濃度は、4.07mg/L(ICAPによ
る測定)の銅濃度であった。
た。そのpHを7.0に調整した。
は、100/100の銀:銀の電極を使用して作った。0.1%クエン酸溶液中
にそれらの電極を浸し、約2時間電流を流した。その溶液を24時間保管し、沈
殿させた。そして、#2のワットマンの紙フィルタで溶液をろ過した。最終的に
溶液のpHを7.0に調整した。そうした溶液をエタノールで希釈し、20%エ
タノール溶液中に4.08mg/Lの銀濃度をもつものを作った。エタノール(
20%)は、エタノール試薬をイオン除去した水で希釈して適切な希釈度にした
。
試験を行った。250mLのエルレンマイヤーフラスコ(三角フラスコ)に入っ
た99のテスト溶液を殺菌およびイオン除去した水から作った。溶液には、試験
微生物の各種について、24時間培養したもの1mLを個別に混入し、フラスコ
の接種材料のレベルを約1.0×106CFU/mLにした。各微生物について
の実際の数を図7〜9に示す。
明示した時間間隔で取り出し、9.0mLの中和液(Neutralization Broth med
ia/Difco)中に配置して1:10の第1の希釈液を作った。すべてのサンプルを
順次にバターフィールドのリン酸塩バッファー液(BPB)で希釈し、流動法(
流動プレート技術)によって培養寒天(Tryptic Soy Agar/TSA)上に二重に層形
成した。減少量パーセントについては、各試験種に対する各試験溶液ごとに算出
した。
を用いたすべてのテストについて、実験に先立つ24時間前に濃縮液を準備した
。溶液はろ過し、イオン含量を測定した。保存したこれらの溶液(銅イオン濃度
についてはICAPにより、また、銀イオン濃度については原子吸光分析により
それぞれ測定)から、実験用の溶液を作った。銅および銀の両イオンの目標濃度
は5.0mg/Lである。
20%エタノールを用いた実験での効能はゆっくりしているが、殺菌は完全であ
る。エタノール溶液は、1分経過後に約1.0log10の減少を示す。30分
の接触時間の後でほぼ完全に殺菌がなされた。テストした3つの微生物の中で、
サルモネラ菌はエタノールの殺菌剤で最も有効であった。銅:クエン酸の溶液は
、いくら時間をかけてもサルモネラ菌を殺菌する効果がなかった。クエン酸溶液
は、サルモネラ菌の数を減少させる点で少しだけ有効であり、30分経過後に1
.0log10の減少があった。銀:クエン酸とエタノールを入れた銀:クエン
酸は、30分の試験で6.0log10の減少を示した。銀:クエン酸溶液は、
最初の5分以内に5.0log10の減少、また、10分の時点で6.0log 10 より大きな減少をそれぞれ示した。エタノール入りの銀:クエン酸は、最も
有効であり、最初の1分内に2.36log10の減少、5分内に6.0log 10 より大きな減少をそれぞれ示した。
。この図によると、サルモネラ菌の場合に比べると、黄色ぶどう球菌に対する2
0%エタノールの作用が異なっている。15秒と30分との間には、大きな減少
が見られない。クエン酸および銅:クエン酸の場合も黄色ぶどう球菌に対しては
有効でなかった。上記した組成のどのものでも、30分の時間内に黄色ぶどう球
菌の数を大きく減少させることができなかった。しかし、銀:クエン酸およびエ
タノール入りの銀:クエン酸は、30分の実験で6.0log10の減少を示し
た。銀:クエン酸溶液は、最初の10分内に3.0log10の減少を示し、3
0分の時点では6.0log10より大きな減少を示した。エタノール入りの銀
:クエン酸は、最も有効であり、最初の1分内に2.36log10の減少を示
し、5分内に6.0log10より大きな減少を示した。
る。シュードモナス菌に対し見られることは、黄色ぶどう球菌に対する場合の結
果と同様である。20%エタノールに対し、15秒と30分との間に、大きな減
少が見られない。クエン酸および銅:クエン酸についても、同じ傾向があった。
銀:クエン酸およびエタノール入りの銀:クエン酸は、30分の実験で6.0l
og10と同等あるいはより大きな減少を示した。銀:クエン酸溶液は、10分
の時点で2.49log10の減少を示し、30分の経過時点では5.70lo
g10より大きな減少を示した。エタノール入りの銀:クエン酸は、シュードモ
ナス菌に対して最良の殺菌剤であり、他の2つの微生物についての結果を忠実に
写している。5分のサンプリング時間で6.0log10より大きな減少が見ら
れた。
効性を立証した。結果によると、この組成の殺菌剤は、現在市場に出ている殺菌
剤の製品に比べてすぐれた効能を示す。この組成の殺菌剤は、皮膚を傷めずに深
い傷や膿瘍を洗浄する上で非常に有効である。傷が治るまでの時間が短くなり、
しかもまた、キズ跡が残らなくなることが、実験中くり返し観察された。殺菌剤
は、過剰に線維を形成することなく、健康な肉芽を形成すると思われる。
果、汚染された組織とより長く接触するという最良の結果が出ている。皮膚の傷
に対しては、「ウェットな手当」、すなわち着用した服に付けないように皮膚の
表面にときどきスプレーで塗布することが最良である。膿瘍のうみを出し、そこ
に消毒剤を入れる。それからうみを出し再び消毒剤を詰め、乾く前に2〜3分揺
り動かす。うみを出して閉じた深い傷は、消毒剤で洗うと、早く治り、しかも、
うみが減る。さらに、殺菌あるいは消毒剤は、子宮の洗浄剤として、バクテリア
、菌類、病原菌などを消毒するために用いることもできる。予備的な結果からす
ると、この用途は非常に有望である。
囲の内容も含まれる。この発明について、好適な形態を挙げ、ある程度詳しく説
明したが、その好適な形態は単なる一例であり、この発明の考えの範囲内で、構
成の細部をいろいろと変形することができるし、組合わせおよび配列等を部分的
に変えることができる。
ン室を拡大して示す詳細図である。
す図表である。
す図表である。
る。
ある。
である。
Claims (35)
- 【請求項1】 クエン酸銀の水溶液であり、銀がクエン酸と水の溶液中で電
気分解で生成される、水性の殺菌剤。 - 【請求項2】 前記電気分解で生成される銀が、前記クエン酸と有機金属錯
体を形成している、請求項1の水性の殺菌剤。 - 【請求項3】 前記電気分解で生成される銀が、前記クエン酸とキレート結
合した有機金属錯体を形成している、請求項1の水性の殺菌剤。 - 【請求項4】 前記電気分解で生成される銀が、前記クエン酸と(Ag(CA)x)+
(CA)‐の錯体(ただし、CAは(C6H8O7-H2O)である)を形成している、請求項
1の 水性の殺菌剤。 - 【請求項5】 前記電気分解で生成される銀が、(Ag+CA‐)のクエン酸(た だし、CAは(C6H8O7-H2O)である)と錯体を形成している、請求項1の水性の
殺菌剤。 - 【請求項6】 クエン酸と水との前記溶液が、体積で約5.0〜10.0%
のクエン酸を備える、請求項1の水性の殺菌剤。 - 【請求項7】 クエン酸と水との前記溶液が、体積で約5.0〜10.0%
のクエン酸と、前記電気分解による銀が形成するクエン酸銀であり、体積で約0
.0005〜0.001%のクエン酸銀とを備える、請求項1の水性の殺菌剤。 - 【請求項8】 有効な貯蔵期間が延長された濃縮形態の水性の殺菌剤であり
、次の構成からなる殺菌剤。 ・クエン酸水溶液中で電気分解によって生成された銀を含むクエン酸銀の水溶
液 ・体積で0.05%以上の濃度をもつ前記電気分解によって生成された銀 - 【請求項9】 有効な貯蔵期間が延長された濃縮形態の水性の殺菌剤であり
、次の構成からなる殺菌剤。 ・水の中に体積で約5.0〜10.0%のクエン酸を含む溶液中で電気分解に
よって生成された銀を含むクエン酸銀の水溶液 ・体積で約0.05〜0.1%の濃度をもつ前記電気分解によって生成された
銀 - 【請求項10】 クエン酸と水との溶液中にクエン酸銀を含む水溶液であり
、前記クエン酸銀の濃度が体積で0.05%以上である、水性の殺菌剤。 - 【請求項11】 クエン酸と水との溶液中で電気分解によって生成された銀
から形成されるクエン酸銀の水溶液と、体積で約20%のアルコールとを備える
、水性の殺菌剤。 - 【請求項12】 前記アルコールが、体積で約20%のエチルアルコールで
ある、請求項11の水性の殺菌剤。 - 【請求項13】 クエン酸と水との前記溶液が、体積で約5.0〜10.0
%のクエン酸を備える、請求項11の水性の殺菌剤。 - 【請求項14】 クエン酸と水との前記溶液が、体積で約5.0〜10.0
%のクエン酸を備え、しかも、前記電気分解で生成された銀が、体積で約0.0
005〜0.001%含まれる、請求項11の水性の殺菌剤。 - 【請求項15】 クエン酸と水との前記溶液が、体積で約5.0〜10.0
%のクエン酸を備え、しかも、前記電気分解によって生成された銀が、体積で約
0.05〜0.1%含まれる、請求項11の水性の殺菌剤。 - 【請求項16】 次の構成からなる水性の殺菌剤。 ・クエン酸と水との溶液中で電気分解によって生成された銀から形成されるク
エン酸銀の水溶液 ・体積で約20%のエチルアルコール ・体積で約0.01〜0.1%のアニオンの洗浄剤 - 【請求項17】 クエン酸と水との前記溶液が、体積で約5.0〜10.0
%のクエン酸を備える、請求項16の水性の殺菌剤。 - 【請求項18】 クエン酸と水との前記溶液が、体積で約5.0〜10.0
%のクエン酸と、前記電気分解によって生成された銀から形成され、体積で約0
.0005〜0.001%含まれるクエン酸銀とを備える、請求項16の水性の
殺菌剤。 - 【請求項19】 クエン酸と水との前記溶液が、体積で約5.0〜10.0
%のクエン酸を備え、しかも、前記電気分解によって生成された銀が、体積で約
0.05〜0.1%含まれる、請求項16の水性の殺菌剤。 - 【請求項20】 前記洗浄剤が、ドデシル硫酸ナトリウムである、請求項1
6の水性の殺菌剤。 - 【請求項21】 クエン酸と水の溶液中で電気分解によって銀を生成し、ク
エン酸銀の水溶液を形成する工程を備える、殺菌剤の製法。 - 【請求項22】 電気分解によって銀を生成する前記工程が、前記クエン酸
と有機金属錯体を形成することを含む、請求項21の殺菌剤の製法。 - 【請求項23】 電気分解によって銀を生成する前記工程が、前記クエン酸
とキレート結合した有機金属錯体を形成することを含む、請求項21の殺菌剤の
製法。 - 【請求項24】 電気分解によって銀を生成する前記工程が、前記クエン酸
と(Ag(CA)x)+(CA)‐の錯体(ただし、CAは(C6H8O7-H2O)である)を形成する
こと を含む、請求項21の製法。 - 【請求項25】 電気分解によって銀を生成する前記工程が、(Ag+CA‐)の クエン酸(ただし、CAは(C6H8O7-H2O)である)と錯体を形成することを含む
、請求項21の製法。 - 【請求項26】 次の各工程を備える、水性の殺菌剤の製法。 ・水の中に体積で約5.0〜10.0%のクエン酸を含む溶液を作る工程 ・陰極に対し、陽極を離すことによって、それら陽極および陰極の間に前記溶
液が入るようにする工程 ・前記陽極および陰極に電位差を与えることによって、それら陽極および陰極
の間に銀イオンを流し、そうした銀イオンを前記クエン酸と反応させてクエン酸
銀を形成する工程 - 【請求項27】 前記陰極に対し、前記陽極を離す前記工程は、それら陽極
および陰極の間に銀イオンが流れるに十分な距離だけ、前記陽極を前記陰極から
離すことを含む、請求項26の水性の殺菌剤の製法。 - 【請求項28】 前記陰極に対し、前記陽極を離す前記工程は、前記陽極を
前記陰極から2.0mmよりも大きな距離離すことを含む、請求項26の水性の
殺菌剤の製法。 - 【請求項29】 前記陽極および陰極に電位差を与える前記工程では、銀イ
オンが0.1〜0.5アンペアの範囲で流れるようにする、請求項26の水性の
殺菌剤の製法。 - 【請求項30】 クエン酸と水との溶液中にクエン酸銀を含む水溶液であり
、前記クエン酸の濃度が体積で0.05%以上である、クエン酸の水溶液。 - 【請求項31】 クエン酸と水との溶液中で電気分解によって銀を生成し、
クエン酸銀の水溶液を形成する工程を備える、クエン酸銀の製法。 - 【請求項32】 電気分解によって銀を生成する前記工程は、前記クエン酸
と有機金属錯体を形成することを含む、請求項31のクエン酸銀の製法。 - 【請求項33】 電気分解によって銀を生成する前記工程は、前記クエン酸
とキレート結合した有機金属錯体を形成することを含む、請求項31のクエン酸
銀の製法。 - 【請求項34】 電気分解によって銀を生成する前記工程は、前記クエン酸
と(Ag(CA)x)+(CA)‐の錯体(ただし、CAは(C6H8O7-H2O)である)を形成する
こと を含む、請求項31のクエン酸銀の製法。 - 【請求項35】 電気分解によって銀を生成する前記工程は、(Ag+CA‐)の クエン酸(ただし、CAは(C6H8O7-H2O)である)と錯体を形成することを含む
、請求項31のクエン酸銀の製法。
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