JP2001509188A - エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物 - Google Patents

エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物

Info

Publication number
JP2001509188A
JP2001509188A JP53194498A JP53194498A JP2001509188A JP 2001509188 A JP2001509188 A JP 2001509188A JP 53194498 A JP53194498 A JP 53194498A JP 53194498 A JP53194498 A JP 53194498A JP 2001509188 A JP2001509188 A JP 2001509188A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
polysiloxane
composition
epoxy
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP53194498A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4194662B2 (ja
JP2001509188A5 (ja
Inventor
アール. モウラー,ノーマン
イー. フォスカンテ,レイモンド
ロジャス,ジェイ.ルイス
Original Assignee
アメロン インターナショナル コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by アメロン インターナショナル コーポレイション filed Critical アメロン インターナショナル コーポレイション
Publication of JP2001509188A publication Critical patent/JP2001509188A/ja
Publication of JP2001509188A5 publication Critical patent/JP2001509188A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4194662B2 publication Critical patent/JP4194662B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4085Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 silicon containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明のエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物は樹脂成分と硬化剤成分とを組み合わせることにより製造される。この樹脂成分は非芳香族エポキシ樹脂成分およびポリシロキサン成分を含む。硬化剤成分はアミンおよび必要に応じてオルガノ錫触媒を含む。この組成物は特定の最終用途によって、骨材、顔料および他の添加剤をも含むことができる。この組成物は、ポリシロキサンの加水分解およびこのような加水分解により生じたシラノールの重縮合を促進するために十分な量の水を用いて製造される。硬化した形態で、エポキシ−ポリシロキサン組成物は連続のポリシロキサン鎖により架橋された線状のエポキシ鎖フラグメントが均質に分散したものとして存在し、それにより、従来のエポキシ系よりも実質的な利点を有する非相互進入ポリマーネットワーク化学構造を形成する。このような組成物から形成された保護コーティングは、硬化後に、太陽光の下における優れた耐候性、並びに、優れた耐薬品性および耐腐蝕性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物 発明の分野 本発明は保護コーティング等のために有用なエポキシ樹脂ベースの組成物に関 し、より詳細には、改良された可撓性、耐候性、圧縮強さおよび耐薬品性を有す るエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物に関する。 背景 エポキシコーティング材料はよく知られており、そして、保全、海洋、建設、 建築、航空および製品仕上市場におけるスチール、アルミニウム、亜鉛メッキ、 木およびコンクリートのための保護および装飾コーティングとして商業的に受け 入れられている。これらのコーティングを製造するために用いる基礎原料は、一 般に、必須成分として、(a)エポキシ樹脂、(b)硬化剤および(c)顔料も しくは骨材成分を含む。 既知のエポキシベースのコーティング材料は、しばしば、エポキシ樹脂、硬化 剤および顔料/骨材に加えて、幾つかの成分、例えば、非反応性および反応性希 釈剤、例えば、モノ−およびジエポキシド、可塑剤、ビチューメンおよびアスフ ァルトエキステンダー、接着促進剤、懸濁剤およびチキソトロピー剤、界面活性 剤、腐蝕抑制剤、紫外線光安定剤、触媒およびレオロジー調節剤を含む。樹脂お よび硬化剤成分の両方とも、組成物の粘度を下げるために用いられる揮発性有機 溶剤を含み、それにより、従来の空気式、エアレスおよび静電スプレー装置を用 いたスプレー用途に適するコンシステン シーを提供することができる。 エポキシベースの保護コーティングはコーティング材料として望ましいものと する多くの特性を有する。この保護コーティングは容易に入手可能であり、そし てスプレイング、ローリングおよびブラッシングを含む種々の方法により容易に 適用される。この保護コーティングはスチール、コンクリートおよび他の基材に 良好に接着し、低い湿分透過速度を有しそして水、塩化物および硫酸塩イオンの 進入に対するバリアとして作用し、種々の大気暴露条件下で優れた腐蝕保護性を 与え、そして多くの薬品および溶剤に対する良好な耐性を有する。 エポキシベースのコーティング材料は、一般に、太陽光の下での風化に対する 良好な耐性を有しない。このようなコーティングは耐薬品性および耐腐蝕性を維 持する一方、太陽光の紫外線光成分の暴露は初期コーティングの光沢および色の 両方を変化させるチョーキングとして知られる表面崩壊現象をもたらす。色およ び光沢の保持が望まれまたは要求されるときに、エポキシベースの保護コーティ ングは、通常、より耐候性のコーティング、例えば、アルキッド、ビニルもしく は脂肪族ポリウレタンコーティングによりトップコートされる。最終的な結果と して、2層または時々3層コート系となり、それは耐腐蝕性および耐候性を付与 するが、労働集約的でもあり、そして適用するのに費用がかさむ。 このように、エポキシベースのコーティング材料は広く商業的に受け入れられ ているが、それでも、エポキシベースの材料には、改良された色および光沢保持 性、より良好な耐薬品性および耐腐蝕性、並びに機械的酷使に対する改良された 耐性の要求が残っている。新たなエポキシコーティング材料は新たな政府の規制 および健康上の危険に対する規制に適合することが必要である。改良された色お よび光沢保持性を有するエポキシコーティング材料は、太陽光にさらされるとこ ろならどこでも要求される。チョーキングを起こさず、耐候性トップコートを要 求しないエポキシコーティング材料は望ましい。改良された耐薬品性、耐腐蝕性 、耐衝撃性および耐摩耗性を有するコーティング材料は化学、パワージェネレー ション、レールカー、下水および排水処理、並びに、紙およびパルプ加工産業に おけるスチールおよびコンクリートを保護するための一次および二次薬品包囲構 造(primary and secondary chemical containment structures)の両方のために 要求される。 これまで、改良された耐候性を有するエポキシコーティングはアクリル樹脂に より変性させること、または生来的に耐候性であるエポキシ樹脂を硬化させるこ と、例えば、ソルビトールグリシジルエーテル、ビスフェノールAとエピクロロ ヒドリンとの水素化反応生成物、および、より最近には、ポリアミド、脂環式ア ミンもしくはカルボキシル官能性アクリルもしくはポリエステル樹脂を含む、Mo nsantoのエポキシ官能性コエーテル化メラミン樹脂を硬化させることにより得ら れていた。別のアプローチはエポキシ化ポリエステル樹脂を、特定のカルボキシ ル官能性ビヒクルと組み合わせて用いることである。これらのコーティングは改 良された耐久性を示すが、耐薬品性および耐腐蝕性は、一般に、上記に記載され たエポキシ樹脂ベースのコーティングよりも劣っている。 それ故、本発明の目的は改良された耐薬品性、耐腐蝕性および耐候性を有する エポキシベースのコーティング組成物を提供することである。 発明の要約 次の成分を組み合わせることにより、本発明の原理によりエポキ シ−ポリシロキサン組成物は製造される。 (a)少なくとも2個の1,2−エポキシド基を有する非芳香族エポキシ樹脂 とポリシロキサンとのブレンドをベースとする樹脂成分、 (b)アミノシランにより完全にまたは部分的に置換されていてよい二官能性 アミン硬化剤成分、 (c)所望により、触媒、 (d)顔料または骨材成分、および、 (e)水。 エポキシ−ポリシロキサン組成物は約10〜60重量%の非芳香族エポキシ樹 脂成分、15〜60重量%のポリシロキサン、5〜40重量%のアミン硬化剤お よび約15重量%以下の触媒を用いることにより製造される。 上記の成分は連続相のエポキシ−ポリシロキサンコポリマーを含む非相互進入 ネットワーク組成物を形成するように反応する。本発明のエポキシ−ポリシロキ サン組成物は、従来のエポキシ樹脂ベースのコーティングと比較したときに、改 良された紫外線光に対する耐性および太陽光の下での耐候性、並びに、改良され た耐薬品性および耐腐蝕性を示す。さらに、本発明のエポキシ−ポリシロキサン 組成物は脂肪族ポリウレタンにより示される程度に近い色および光沢保持性を示 し、そして用途によってはトップコーティングの必要性をなくすことができる。 詳細な説明 エポキシ−ポリシロキサン組成物は、水の存在下に下記成分を組み合わせるこ とにより、本発明の原理により製造される。 (a)非芳香族エポキシド樹脂およびポリシロキサンを含む樹脂 成分、 (b)硬化剤成分、 (c)所望により、オルガノ錫触媒、および、 (d)所望により、顔料および/または骨材成分。 本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物は、使用者によって追求される所望 の特性を達成するために、レオロジー調節剤、可塑剤、チクソトロピー剤、消泡 剤および溶剤等のような他の成分を含んでよい。 樹脂成分は、エポキシド樹脂およびポリシロキサンのブレンドを含む。エポキ シ−ポリシロキサン組成物を形成するために有用なエポキシ樹脂は1分子当たり に1個より多くの1,2−エポキシド基を含む、非芳香族水素化エポキシ樹脂で ある。好ましい非芳香族エポキシ樹脂は1分子当たりに2個の1,2−エポキシ ド基を含む。エポキシ樹脂は好ましくは固体形態でなく液体形態であり、約10 0〜5,000の範囲のエポキシド当量を有し、そして約2の反応性を有する。 好ましいエポキシ樹脂は非芳香族水素化シクロヘキサンジメタノールおよび水 素化ビスフェノールAのジグリシジルエーテルのタイプのエポキシド樹脂、例え ば、Shell Chemical,Houston,TexasのEpon DPL-862、Eponex 1510、Heloxy 10 7およびEponex 1513(水素化ビスフェノールA−エピクロロヒドリンエポキシ樹 脂)、Monsanto,Springfield,MassachusettsのSantolink LSE-120、Pacific A nchor,Allentown,PennsylvaniaのEpodil 757(シクロヘキサンジメタノールジ グリシジルエーテル)、Ciba Geigy,Hawthorne,New YorkのAraldite XUGY358 およびPY327、Rhone-Poulenc,Lousiville,KentuckyのEpirez 505、Reichold C hemicals,Pensacola,FloridaのAroflint 393および607、および、Union Carbi de,T arrytown,New YorkのERL4221を含む。他の適切な非芳香族エポキシ樹脂は、各 々Shell ChemicalのDER 732およびDER736、Heloxy 67、68、107、48、84、505お よび71、Arco Chemical,Newtown Square,PennsylvaniaのPolyBD-605、CVC Spe cialty Chemicals,Cherry Hill,New JerseyのErisys GE-60、および、Reichol d ChemicalのFineclad A241を含む。 このような非芳香族水素化エポキシド樹脂は約2という限定的な反応性のため に望ましく、それは直鎖のエポキシポリマーの生成を促進し、そして架橋したエ ポキシポリマーの生成を抑制する。このエポキシド樹脂に硬化剤を添加すること により形成される得られる線状のエポキシポリマーは本組成物の改良された耐候 性の原因を担う。耐候性保護コーティングを形成するためのこのような非芳香族 エポキシド樹脂の使用は、エポキシド樹脂の反応性が限定されており、それ故、 保護コーティングを形成するために樹脂が硬化しえないと考えられていたために 、以前には探究されていなかった。 好ましいエポキシ−ポリシロキサン組成物は10〜60重量%のエポキシ樹脂 を含む。もし組成物が約10重量%未満のエポキシ樹脂を含むならば、コーティ ングの耐薬品性は妥協されるであろう。 もし組成物が約60重量%を超えるエポキシ樹脂を含むならば、コーティングの 耐候性は妥協されるであろう。特に好ましい組成物は約25重量%の非芳香族エ ポキシ樹脂を含む。 樹脂成分を構成するために用いられるポリシロキサンに関して、好ましいポリ シロキサンは、制限するわけではないが、下記式を有するものを含む。 式中、各R1はヒドロキシ基、並びに、6個以下の炭素原子を有するアルキル 、アリールおよびアルコキシ基からなる群より選ばる。各R2は水素並びに6個 以下の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれる。R1 およびR2はポリシロキサンの急速な加水分解を促進するように6個未満の炭素 原子を有する基を含むことが好ましく、この反応は加水分解のアルコール類似体 生成物の揮発性により進行される。6個より多くの炭素原子を有するR1および R2基は、各アルコール類似体が比較的に低い揮発性であるために、ポリシロキ サンの加水分解を減損させる傾向がある。 ポリシロキサン成分が約400〜約10,000の範囲の分子量を有するよう にnが選択されることが好ましい。約400未満の分子量を有するポリシロキサ ン成分は脆い組成物を生じさせることがある。約10,000より大きな分子量 を有するポリシロキサン成分は20℃において約3,000〜15,000セン チポアズという望ましい範囲の外にある粘度を有する組成物を生じさせることが あり、現状の揮発性有機物含分(VOC)要求値を超える量の溶剤を添加するこ となしには適用のために粘性すぎる組成物となる。 好ましいポリシロキサン成分はアルコキシ−およびシラノール官能性ポリシロ キサンである。特に好ましいアルコキシ官能性ポリシロキサンはマドハウス官能 性(madhouse-functional)ポリシロキサ ンであり、制限するわけではないが、Dow CorningのDC-3074およびDC-3037、Wac ker,Adrian,MichiganのGE SR191、SY-550およびSY-231を含む。好ましいシラ ノール官能性ポリシロキサンは、制限するわけではないが、Dow CorningのDC840 、Z6018、Q1-2530および6-2230中間体である。 好ましいエポキシ−ポリシロキサン組成物は15〜60重量%のポリシロキサ ンを含む。この範囲外の量のポリシロキサンを使用すると、劣った耐候性および 耐薬品性を有する組成物が生じることがある。特に好ましいエポキシ−ポリシロ キサン組成物は約30重量%のポリシロキサンを含む。 硬化剤成分は一般的なクラスの脂肪族アミン、脂肪族アミンアダクト、ポリア ミドアミン、脂環式アミンおよび脂環式アミンアダクト、芳香族アミン、マンニ ッヒ塩基およびケチミンからなる群より選ばれたアミンを含む。好ましい硬化剤 成分は、二官能性アミン、即ち、2つの活性水素を有するアミンを含み、このア ミンは下記一般式を有するアミノシランにより完全にまたは部分的に置換されて いてよい。 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、各Rはアリール、アルキル 、ジアルキルアリール、アルコキシアリールおよびシクロアルキル基からなる群 より独立に選ばれた二官能性有機基であり、Rは各Y分子内で異なることができ る)。各Xは同一であってもまたは異なっていてもよく、約6個未満の炭素原子 を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよびヒドロキシ アルコキシアルキル基に限定される。エポキシ1当量当たり少なくとも0.7当 量のアミンまたは0.2モルのアミノシランは硬化剤成分中に存在することがで きる。 好ましいアミノシランは、制限するわけではないが、アミノエチルアミノプロ ピルトリエトキシシラン、n−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、ト リメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、3−(3−アミノフェノキシ )プロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノメチルフェニルトリメトキ シシラン、2アミノエチル3アミノプロピルトリス2エチルヘキソキシシラン、 n−アミノヘキシルアミノプロピルトリメトキシシランおよびトリスアミノプロ ピルトリスメトキシエトキシシランを含む。 本発明に有用な幾つかのアミノシランの製造業者および商品名を表Iに示す。 好ましいアミノシランは二官能性シランであり、アミノプロピルトリメトキシ シランおよびアミノプロピルトリエトキシシランを含む。特に好ましいアミノシ ランはUnion Carbide A1100である。二官能性アミノシランは望ましい。という のは、2の反応性を有する、即ち、2つのみのアミン水素を有するアミノシラン の組み合わせが、2の反応性を有する非芳香族エポキシと反応して、改良された 耐候性を示す、線状の架橋されていないエポキシポリマーを形成す ることが判っているからである。 このような好ましいアミンおよびアミノシランは、基材コーティングとして適 用されたときに、色および光沢保持性の両方の点で優れた耐候性を示すエポキシ −ポリシロキサン組成物を生じさせる。好ましいエポキシ−ポリシロキサン組成 物は5〜40重量%のアミンおよび/またはアミノシランを含む。この範囲外の 量のアミンおよび/またはアミノシラン成分は劣った耐候性および耐薬品性を有 する組成物を生じさせることがある。特に好ましいエポキシ−ポリシロキサン組 成物は約15重量%のアミンおよび/またはアミノシランを含む。従って、本発 明の実施による好ましいコーティング組成物は2:1の重量比のポリシロキサン :アミンおよび/またはアミノシランを含むことができる。 本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物を製造するときに、硬化剤成分:樹 脂成分の割合は、硬化剤が一般的なクラスのアミン、または上記一般式のアミノ シランまたはそれらのいずれかの組み合わせから選ばれたかに関係なく、広い範 囲で変化することができる。一般に、エポキシ樹脂成分は1エポキシド当量当た りに少なくとも約0.7〜約1.2アミン当量、または、1エポキシド当量当た りに少なくとも約0.2モルのアミノシランを提供するために十分な量の硬化剤 とともに硬化される。もし、添加される硬化剤の量が1エポキシド当量当たりに 0.7アミン当量未満の量を提供するならば、生じるコーティングおよびフロア リング組成物は遅い硬化時間を示し、そして劣った耐候性および耐薬品性を有す るであろう。もし、添加される硬化剤の量が1エポキシド当量当たりに1.2ア ミン当量を越える量を提供するならば、生じるコーティングおよびフロアリング 組成物は表面のブラッシングまたはべとつきを示すであろう。 本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物は従来の空気式、エアレス、エア支 援エアレスおよび静電スプレー装置、ブラシまたはローラーを用いた適用のため に配合される。組成物は、25マイクロメートル〜約2ミリメートルの乾燥膜厚 さでのスチール、亜鉛メッキ、アルミニウム、コンクリートおよび他の表面のた めの保護コーティングとして使用されることが意図される。従って、組成物を形 成するために有用な顔料または骨材は微細粒径の材料、好ましくは少なくとも9 0重量%が325メッシュU.S.シーブサイズを超えるものから選択される。 適切な顔料は、二酸化チタン、カーボンブラック、ランプブラック、酸化亜鉛 、天然および合成の赤、黄色、褐色および黒の酸化鉄、トルイジンおよびベンジ ジンイエロー、フタロシアニンブルーおよびグリーンおよびカルバゾールバイオ レットを含む有機および無機の着色顔料、並びに、粉砕および結晶シリカ、硫酸 バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、マイカ、雲母状酸化鉄(micaceo us iron oxide)、炭酸カルシウム、亜鉛粉末、アルミニウムおよび珪酸アルミニ ウム、石膏、長石等を含むエキステンダー顔料から選ばれてよい。組成物を形成 するために用いる顔料の量は特定の組成物の用途により変化することが理解され 、そして透明な組成物が望まれるときには0であることができる。好ましいエポ キシ−ポリシロキサン組成物は約50重量%までの微細粒径の顔料および/また は骨材を含むことができる。50重量%を超える量の微細粒径の顔料および/ま たは骨材成分を用いると、適用のために粘性すぎる組成物を生じることがある。 特定の最終用途により、好ましいコーティング組成物は約20重量%の微細粒径 の骨材および/または顔料を含むことができる。 顔料および/または骨材成分は、通常、樹脂成分のエポキシ樹脂 部分に添加され、そして少なくとも3ヘグマン(Hgman)の粉砕微細度にコウレス( Cowles)ミキサーを用いて分散されるか、または、同微細度までボールミルまた はサンドミルに掛けられ、その後にポリシロキサン成分に添加される。微細粒径 の顔料および/または骨材を選択し、そして約3ヘグマンまで分散させ、または ミリングすることにより、従来の空気式、空気支援エアレス、エアレスおよび静 電スプレー装置を用いて、混合した樹脂を微細化させそして硬化させることがで き、滑らかな均質の表面外観を適用後に提供する。 水は本発明の重要な成分であり、ポリシロキサンの加水分解および次のシラノ ールの縮合の両方を起こさせるために十分な量で存在すべきである。水の源は主 に大気湿分および顔料または骨材材料上に吸収された湿分である。湿分のない環 境下でのコーティングおよびフロアリング組成物の使用のように周囲条件によっ ては、硬化を促進するために更なる水を添加してもよい。好ましいエポキシ−ポ リシロキサン組成物は加水分解を促進するための水を理論量以下で含む。水を添 加することなく製造した組成物は加水分解および縮合反応に要求される量の湿分 を含んでいないことがあり、それ故、不十分な程度の耐紫外線性、耐腐蝕性およ び耐薬品性を有する組成物製品を生じることがある。約2重量%を越える水を用 いて製造した組成物は加水分解しそして重合して、適用前に所望しないゲルを形 成する傾向がある。特に好ましいエポキシ−ポリシロキサン組成物は約1重量% の水を用いて製造される。 所望ならば、水はエポキシド樹脂またはポリアミン硬化剤のいずれかに添加さ れてよい。水の他の源はエポキシド樹脂、ポリアミン硬化剤、希釈用溶剤または 他の成分中に存在する微量の水分を含む。水は、米国特許第4,250,074 号明細書に記載されているように、ケチミンもしくはアルコール/溶剤/水混合 物を用いるこ とにより混入されることもでき、この米国特許明細書を参照により取り入れる。 水の源に関係なく、使用される水の合計量は加水分解反応を促進するために必要 な理論量であるべきである。理論量を越える量の水は、過剰の水が最終の硬化し た組成物製品の表面光沢を減じるように作用するので望ましくない。 約5重量%以下の触媒は、本発明の変性エポキシコーティングおよびフロアリ ング材料の乾燥および硬化を促進するために、樹脂成分に添加されてよく、また は、完全に別個の成分として添加されてよい。有用な触媒は塗料産業においてよ く知られているメタルドライヤー、例えば、亜鉛、マンガン、ジルコニウム、チ タン、コバルト、鉄、鉛および錫の、各々、オクトエート、ネオデカネートおよ びナフタネートの形態のものを含む。適切な触媒は下記一般式を有するオルガノ 錫触媒を含む。 (式中、R5およびR6は各々、11個以下の炭素原子を有するアルキル、アリー ルおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、R7およびR8は各々R5およびR6 と同一の基から選ばれるか、または、ハロゲン、硫黄または酸素のような無機原 子からなる群より選ばれる)。ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテー ト、オルガノチタネート、酢酸ナトリウム、および、プロピルアミン、エチルア ミノエタノール、トリエタノールアミン、トリエチルアミンおよびメチルジエタ ノールアミンを含む脂肪族第二級もしくは第三級ポリアミンは、ポリシロキサン およびシランの加水分解重縮合を促進するために単独でまたは混合物として使用 されてよい。好まし い触媒はジブチル錫ジラウレートである。 本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物は、一般に、低い粘度を有し、そし て溶剤の添加なしにスプレー適用されうる。しかしながら、静電スプレー装置を 用いた微細化および適用性を改良するために、または、ブラシ、ローラーもしく は標準的な空気式およびエアレススプレー装置により適用されるときに流動性お よびレベリング性および外観を改良するために、有機溶剤を添加してもよい。こ の目的に有用な例示の溶剤はエステル、エーテル、アルコール、ケトン、グリコ ール等を含む。本発明の組成物に添加される溶剤の最大量は組成物1リットル当 たり約420gの溶剤までというクリーンエア条項下の政府規制により制限され る。 本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物はレオロジー調節剤、可塑剤、消泡 剤、チクソトロピー剤、顔料湿潤化剤、ビチューメンおよびアスファルトエキス テンダー、抗沈降剤、希釈剤、UV光安定剤、空気開放剤および分散助剤をも含 んでよい。好ましいエポキシ−ポリシロキサン組成物は約10重量%以下の量で このような調節剤および添加剤を含んでよい。 本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物は防湿容器内の2−パッケージ系と して供給される。1つのパッケージはエポキシ樹脂、ポリシロキサン、顔料およ び/または骨材成分、所望ならば、添加剤および溶剤を含む。第二のパッケージ はポリアミンおよび/またはアミノシラン、および、所望により、触媒または促 進剤を含む。 本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物は約−6℃〜50℃の範囲の周囲温 度条件で適用され、そして完全に硬化することができる。−18℃未満の温度で は、硬化は極端に抑制される。しかしながら、本発明の組成物は150℃〜20 0℃以下のベーキングもしくは硬化温度で適用されてよい。 特定の理論に束縛されるつもりはないが、本発明のエポキシ−ポリシロキサン 組成物は(1)エポキシ樹脂とアミンおよび/またはアミノシラン硬化剤との反 応によりエポキシポリマー鎖を形成すること、(2)ポリシロキサン成分の加水 分解重縮合によりアルコールおよびポリシロキサンポリマーを生じること、およ び、(3)エポキシポリマー鎖とポリシロキサンポリマーとの共重合により、完 全に硬化したエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物を形成すること、により 硬化されるものと信じられる。アミノシランが硬化剤を構成するために用いられ るときには、アミノシランのアミン部分はエポキシ−アミン付加反応を起こし、 そしてアミノシランのシラン部分はポリシロキサンの加水分解重縮合を起こす。 硬化した状態で、エポキシ−ポリシロキサン組成物は連続のポリシロキサンポリ マー鎖により架橋された線状のエポキシ鎖フラグメントの均質に分散されたもの として存在し、それにより、従来のエポキシ系よりも実質的に有利である非相互 進入ポリマーネットワーク(IPN)化学構造を形成する。 成分どうしが混合されたときに、アミノシラン成分のシラン部分はポリシロキ サン成分と縮合し、そしてエポキシ樹脂がポリシロキサンからペンダントされて いるアミノ基との反応により連鎖延長を起こし、完全に硬化されたエポキシ−ポ リシロキサンポリマー組成物を形成するものと信じられる。このような反応にお いて、エポキシ樹脂は、ポリシロキサンの有利な特徴を損なうことなく、組成物 の架橋密度を追加する架橋促進剤として作用するものと信じられる。 別個に、エポキシ樹脂はアミノシランと反応してエポキシポリマー鎖フラグメ ントを形成し、そしてポリシロキサンとアミノシランは加水分解重縮合を経てポ リシロキサンポリマーを形成する。各重 合の反応速度論は実質的に異なり、それにより、IPN形成を抑制する。例えば 、エポキシ樹脂の重合の時間はポリシロキサンポリマーの重合の時間の約6倍で ある。非芳香族エポキシ樹脂を重合するために必要な時間が比較的に長いのは、 芳香族もしくは不飽和エポキシ樹脂の高い反応性と比較したときに、非芳香族エ ポキシ樹脂は生来的に非反応性であるためと信じられる。 最終的に、本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物の化学的および物理的特 性は、エポキシ樹脂、ポリシロキサン、アミンおよび/またはアミノシラン硬化 剤並びに顔料または骨材の思慮深い選択により影響される。非芳香族エポキシ樹 脂と二官能性アミノシランとを組み合わせることにより製造されたエポキシ−ポ リシロキサン組成物はカセイアルカリに対する改良された耐性を示し、耐候性で あり、無限再適用性があり、ポリウレタンよりも良好な耐摩耗性を有する。シロ キサンポリマーおよびエポキシポリマーは低い耐摩耗性を有することが知られて いるので、このことは全く予測されなかったことである。本発明のエポキシ−ポ リシロキサン組成物は、耐薬品性および耐候性の予期しない、驚くべき改良を示 し、さらに、高い引張強さおよび圧縮強さ、並びに、優れた耐衝撃性および耐摩 耗性を示す。 本発明のこれらおよび他の特徴は次の例を考えたときにより明らかになるであ ろう。例1〜4に使用される成分の説明のために表2を参照されたい。各例にお いて、使用される成分はグラムでの重量基準で記載された割合で混合される。 例 例1〜4は組成物の樹脂成分の製造およびコーティング目的に用いる本発明の 顔料または骨材材料の配合を記載する。各例において、樹脂および顔料ブレンド を構成するために用いる成分のタイプお よび割合は若干変更されている。各例において製造した各樹脂および顔料ブレン ドの一部を種々の硬化剤成分および溶剤と種々の割合で混合し、それを表3に示 す。各々の得られたエポキシ−ポリシロキサン組成物を、表3に示すように、硬 化時間、耐候性、耐腐蝕性および耐薬品性について試験した。 例1 樹脂および顔料ブレンドを、385グラムのEponex 1513(エポキシド樹脂) 、5グラムのNuosperse 657(顔料湿潤化剤)、5グラムのBYK 080(消泡剤)、 10グラムのDislon 6500(チキソトロピー剤)および338グラムのTioxide R TC 60(二酸化チタン)を混合することにより製造した。これらの成分を1クオー トのカンに添加し、そしてエアモータ駆動のコウレス溶解器を用いて5ヘグマン 粉砕微細度に分散させた。これに約20分間を要し、その後、432グラムのDC -3074(ポリシロキサン)を添加し、合わせた混合物を、その後、均質になるま で攪拌した。この樹脂ブレンドは70°F(20℃)で約10,000cpのブ ルックフィールド粘度を有し、315グラム/当量の計算当量を有した。 例2 樹脂および顔料ブレンドを、390グラムのEpodil 757(エポキシド樹脂)、 5グラムのNuosperise 657(顔料湿潤化剤)、5グラムのBYK 080(消泡剤)、1 0グラムのDislon 6500(チキソトロピー剤)および338グラムのTioxide RTC 60(二酸化チタン)を混合することにより製造した。これらの成分を1クオー トのカンに添加し、そしてエアモータ駆動のコウレス溶解器を用いて5ヘグマン 粉砕微細度に分散させた。これに約20分間を要し、その後、432グラムのDC -3074(ポリシロキサン)を添加し、合わせた混合物を、その後、均質になるま で攪拌した。この樹脂ブレンドは70 °F(20℃)で約3,800cpのブルックフィールド粘度を有し、265グ ラム/当量の計算当量を有した。 例3 例1の樹脂および顔料ブレンドを製造するために使用されたのと同一の成分お よび手順を用いたが、385グラムのEponex 1513(エポキシド樹脂)の代わりに 356グラムのAroflint 607(エポキシド樹脂)を用いた。この樹脂ブレンドは 70°F(20℃)で約6800cpのブルックフィールド粘度を有し、338 グラム/当量の計算当量を有した。 比較例4 エポキシ樹脂および顔料ブレンドを、711グラムのEpon 828(エポキシド樹 脂)、5グラムのNuosperse 657(顔料湿潤化剤)、5グラムのBYK 080(消泡剤 )、10グラムのDislon 6500(チキソトロピー剤)および338グラムのTioxi de RTC 60(二酸化チタン)を混合することにより製造した。この比較例はポリ シロキサン成分を含まなかった。これらの成分を1クオートのカンに添加し、そ してエアモータ駆動のコウレス溶解器を用いて5ヘグマン粉砕微細度未満に分散 させた。この混合物を100グラムのキシレンにより希釈して、粘度を下げ、そ の後、均質になるまで混合した。この樹脂ブレンドは70°F(20℃)で約1 2,000cpのブルックフィールド粘度を有し、313グラム/当量の計算当 量を有した。 300グラムの例1の樹脂ブレンドを48グラムのUnion Carbide A-1100(ア ミノプロピルトリメトキシシラン)および20グラムの酢酸ブチル(有機溶剤) と混合した。この混合物をサンドブラスト処理されたスチール試験パネルに、De Vilbissエアアトマイジングスプレーガンを用いてスプレー塗布した。このコー ティングは1 時間未満で接触に対して乾燥し、そして約8時間で全体が乾燥した。このコーテ ィング組成物は90の60°初期光沢度を示した。 例1、2および3並びに比較例4の樹脂ブレンドを表3に示した硬化剤および 溶剤と混合し、同様に試験パネルに塗布した。 表3により製造した組成物を、次のASTMおよび工業試験法により硬化時間 、耐候性、耐腐蝕性および耐薬品性について試験した。 1.ASTM G53はQUV加速耐候性と時々呼ばれ、太陽光および、雨お よび露としての水により生じるコーティングの劣化をシミュレートすることを意 図した加速試験である。試験パネルを交互の紫外線光および凝縮湿度サイクルに さらす。劣化はコーティングの光沢の損失またはラスティングおよびブリスタリ ングにより測定される。 2.ASTM B117は規定の条件下に塩スプレー(フォグ)にさらした、 コーティングされたパネルの耐腐蝕性を測定する。パネルを周期的に検査し、そ してASTM D1654によりブリスタリングおよびラスティングについて等 級化する。等級化試験法は1〜10のスケールを用い、10は変化がないことを 示す。 3.Chemical Resistance,Union Carbide Method C117は10種の異なる試薬 に対するコーティングの耐性を測定する。1ミリリットルの各試薬を試験コーテ ィング上に配置し、そしてウォッチガラスで覆う。24時間後に、試薬を除去し 、変化を1〜10のスケールで等級化し、10は変化していないことを示し、8 は幾分かの変化を示し、6は大きな変化を示し、4は部分的な破損を示し、そし て2は完全な破損を示す。 QUV加速耐候性の光沢保持性、塩フォグ試験および薬品スポット試験は、本発 明のエポキシ−ポリシロキサン組成物から形成されたコーティングが、従来のエ ポキシベースのコーティング組成物と比較したときに、改良された耐薬品性、耐 腐蝕性および耐候性を有することを明らかに示す。 本発明のエポキシ−ポリシロキサン組成物を、その特定の好ましい態様を参照 してかなり詳細に説明してきたが、他の態様も可能である。それ故、添付の請求 の範囲は本明細書中に記載した好ましい態様に限定されるべきでない。
【手続補正書】特許法第184条の8第1項 【提出日】平成11年2月10日(1999.2.10) 【補正内容】 請求の範囲 1.水、 下記式、 (式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が約40〜10,000の範囲になるように選択される)を 有するポリシロキサン、 1分子当たりに1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、エポキシ当量が 100〜約5,000の範囲である非芳香族エポキシ樹脂、 エポキシ樹脂中のエポキシド基と反応し、エポキシ鎖ポリマーを形成させ、か つ、ポリシロキサンと反応してポリシロキサンポリマーを形成させ、このエポキ シ鎖ポリマーとこのポリシロキサンポリマーが共重合して、硬化した架橋したエ ポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物を形成するために十分な量の、2個のア ミン水素を有するアミノシラン硬化剤成分、 を混合することにより調製された架橋したエポキシ−ポリシロキサンポリマー組 成物。 2.非芳香族エポキシド樹脂は水素化シクロヘキサンジメタノールおよび水素 化ビスフェノールAのジグリシジルエーテルのエポキシド樹脂からなる脂環式エ ポキシド樹脂の群より選ばれたものである、請求項l記載の組成物。 3.前記アミノシランは下記一般式 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリール、アルキル、 ジアルキルアリール、アルコキシアリールおよびシクロアルキル基からなる群よ り独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは約6個未満の炭素原子を含 むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキシアルコ キシアルキル基に限定される)を有する、請求項1記載の組成物。 4.周囲温度における硬化を促進するための少なくとも1種の金属触媒をさら に含み、この触媒は、各々オクトエート、ネオデカネートまたはナフタネートの 形態の亜鉛、マンガン、ジルコニウム、チタン、コバルト、鉄、鉛および錫から なる群より選ばれたものである、請求項1記載の組成物。 5.レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピー剤、顔料湿潤化剤、 ビチューメンおよびアスファルトエキステンダー、抗沈降剤、希釈剤、UV光安 定剤、空気開放剤、分散助剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた少な くとも1種の追加の成分を含む、請求項1記載の組成物。 6.有機および無機着色顔料からなる群より選ばれた、微細粒径を有する顔料 または骨材材料をさらに含み、この顔料の少なくとも90重量%は325メッシ ュU.S.シーブサイズより大きい、請 求項1記載の組成物。 7.組成物の合計重量を基準として、約10〜60重量%のエポキシ樹脂、1 5〜60重量%のポリシロキサン、および、5〜40重量%のアミノシラン硬化 剤を含む、請求項1記載の組成物。 8.約400〜10,000の範囲の分子量を有するアルコキシおよびシラノ ール官能性ポリシロキサンからなる群より選ばれたポリシロキサン、 1分子当たりに1個より多くのエポキシド基を有する非芳香族エポキシ樹脂、 1エポキシド当量当たりに0.7〜1.2アミン当量を提供する、2個のアミ ン水素を有するアミノシラン硬化剤成分であって、下記一般式、 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリール、アルキル、 ジアルキルアリール、アルコキシアリールおよびシクロアルキル基からなる群よ り独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは約6個未満の炭素原子を含 むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキシアルコ キシアルキル基に限定される)を有し、 エポキシ樹脂と反応してエポキシ鎖ポリマーを形成させ、かつ、ポリシロキサ ンと反応してポリシロキサンポリマーを形成させ、このポリシロキサンポリマー がエポキシ鎖ポリマーと反応して、架橋したエポキシ−ポリシロキサン組成物を 形成するために十分な量のアミノシラン硬化剤成分、 オルガノ錫触媒、および、 周囲温度において完全に硬化した架橋したエポキシ−ポリシロキサンを形成さ せるための加水分解および重縮合反応を促進するため に十分な量の水、 を組み合わせることにより製造されたエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物 。 9.組成物の合計重量を基準として約10〜60重量%のエポキシ樹脂を含み 、このエポキシ樹脂は100〜5,000の範囲のエポキシド当量を有する、請 求項8記載の組成物。 10.水素化シクロヘキサンジメタノールおよび水素化ビスフェノールAのジ グリシジルエーテルのエポキシド樹脂からなる脂環式エポキシ樹脂の群より選ば れた脂環式エポキシ樹脂からなる群より選ばれたものである、請求項9記載の組 成物。 11.組成物の合計重量を基準として15〜60重量%のポリシロキサンを含 み、このポリシロキサンは、下記式(式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が約400を越えるように選択される)を有するものである 、請求項8記載の組成物。 12.組成物の合計重量を基準として約10重量%以下の添加剤をさらに含み 、この添加剤は流れ調節剤、レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピ ー剤、顔料湿潤化剤、ビチューメンおよ びアスファルトエキステンダー、抗沈降剤、希釈剤、UV光安定剤、空気開放剤 および分散助剤からなる群より選ばれたものである、請求項8記載の組成物。 13.微細粒径の顔料または骨材材料をさらに含み、この顔料または骨材材料 は有機および無機着色顔料からなる群より選ばれ、この骨材材料は骨材材料の合 計重量を基準として少なくとも90重量%が325より大きいU.S.メッシュ サイズである、請求項8記載の組成物。 14.水、 下記式を有するポリシロキサン、 (式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が約400〜10,000の範囲になるように選択される) 、 1分子当たりに1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、100〜約5, 000の範囲のエポキシド当量を有する非芳香族エポキシ樹脂、および、 エポキシ樹脂と反応してエポキシ樹脂ポリマーを形成し、かつ、ポリシロキサ ンと反応してポリシロキサンポリマーを形成するための理論量のアミノシロキサ ン硬化剤成分であって、下記一般式 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリール、アルキル、 ジアルキルアリール、アルコキシアルキルおよびシクロアルキル基からなる群よ り独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは約6個未満の炭素原子を含 むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキシアルコ キシアルキル基に限定される)を有する、アミノシラン硬化剤成分、 を混合することにより製造され、エポキシ樹脂ポリマーとポリシロキサンポリマ ーが互いに反応して、架橋した非相互進入ポリマーネットワークのエポキシ−ポ リシロキサンポリマーを形成した、非相互進入ポリマーネットワークのエポキシ −ポリシロキサンポリマー組成物。 15.非芳香族エポキシ樹脂と、 400〜10,000の範囲の分子量を有するアルコキシおよびシラノール官 能性ポリシロキサンからなる群より選ばれたポリシロキサンと、水とを混合する ことにより樹脂成分を形成させること、 この樹脂成分に、 エポキシ樹脂と反応してエポキシ鎖ポリマーを形成し、かつ、ポリシロキサン と反応してポリシロキサンポリマーを形成する、2個の活性水素を有するアミノ シランであって、ここで、エポキシ鎖ポリマーとポリシロキサンポリマーが反応 して完全に硬化した架橋したエポキシ−ポリシロキサンポリマーを形成する、お よび、 周囲温度における樹脂成分の硬化を促進するためのオルガノ錫触媒を添加する ことにより、周囲温度で樹脂成分を硬化させること、の工程を含む 完全に硬化 した熱硬化性エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物の製造法。 16.樹脂成分を形成させる工程の間に、顔料、骨材、流れ調節 剤、レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピー剤、顔料湿潤化剤、ビ チューメンおよびアスファルトエキステンダー、抗沈降剤、希釈剤、UV光安定 剤、空気開放剤および分散助剤からなる群より選ばれた1種以上の成分が添加さ れる、請求項15記載の方法。 17.下記式、 (式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が約400〜10,000の範囲となるように選択される) を有するポリシロキサンと、 1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、100〜約5,000のエポキ シド当量を有する、非芳香族エポキシ樹脂と、 水とを混合することにより樹脂成分を形成させること、 この樹脂成分に、 オルガノ錫触媒、および、 2個の活性水素を有するアミノシランであって、そのシラン基を介して前記ポ リシロキサンと縮合し、それにより、エポキシ樹脂がポリシロキサン中のアミノ 基との反応により連鎖延長を起こし、完全に硬化したエポキシ−ポリシロキサン ポリマーを形成させる、ア ミノシランを添加することにより、周囲温度で樹脂成分を硬化させること、 の工程を含む、完全に硬化したエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物の製造 法。 18.400〜10,000の範囲の分子量のアルコキ−およびシラノール官 能性ポリシロキサンからなる群より選ばれたポリシロキサンと、 1分子当たりに1個より多くのエポキシド基を有する非芳香族エポキシ樹脂、 1エポキシド当量当たりに0.7〜1.2アミン当量を提供するために十分な 量のアミノシラン成分であって、エポキシ樹脂と反応してエポキシ鎖ポリマーを 形成させ、かつ、ポリシロキサンと反応してポリシロキサンポリマーを形成させ 、このポリシロキサンポリマーがエポキシ鎖ポリマーと共重合して、架橋したエ ポキシ−ポリシロキサンコポリマー組成物を形成する、アミノシラン硬化剤成分 、 を混合することにより製造した、架橋したエポキシ−ポリシロキサンコポリマー 組成物。 【手続補正書】 【提出日】平成11年10月27日(1999.10.27) 【補正内容】 1)a)明細書第5頁第17〜18行目に「非芳香族水素化シクロヘキサンジメタ ノール」とあるのを『非芳香族水素化シクロヘキサンジメタノールのジグリシジ ルエーテル』と補正します。 b)明細書第7頁最終行に「マドハウス官能性(madhouse-functional)」 とあるのを『メトキシ官能性』と補正します。 c)明細書第8頁第19〜21行目に「アリール、アルキル…シクロアルキル 基」とあるのを『アリーレン、アルキレン、ジアルキルアリーレン、アルコキシ アルキレンおよびシクロアルキレン基』と補正します。 d)明細書第17頁第3行目に「マドハウス官能性」とあるのを『メトキシ 官能性』と補正します。 2)請求の範囲を別紙の通り補正します。 請求の範囲 1.水、 下記式、 (式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が400〜10,000の範囲になるように選択される)を 有するポリシロキサン、 1分子当たりに1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、エポキシ当量が 100〜5,000の範囲である非芳香族エポキシ樹脂、 エポキシ樹脂中のエポキシド基と反応し、エポキシ鎖ポリマーを形成させ、か っ、ポリシロキサンと反応してポリシロキサンポリマーを形成させ、このエポキ シ鎖ポリマーとこのポリシロキサンポリマーが共重合して、硬化した架橋したエ ポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物を形成するために十分な量の、2個のア ミン水素を有するアミノシラン硬化剤成分、を混合することにより調製された架 橋したエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物。 2.非芳香族エポキシ樹脂は水素化シクロヘキサンジメタノールのジグリシジ ルエーテル および水素化ビスフェノールA樹脂のジグリシジルエーテルからなる 脂環式エポキシド樹脂の群より選ばれたものである、請求項1記載の組成物。 3.前記アミノシランは下記一般式 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリーレン、アルキ ン、ジアルキルアリーレン、アルコキシアルキレンおよびシクロアルキレン基か らなる群より独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは6個未満の炭素 原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキ シアルコキシアルキル基に限定される)を有する、請求項1記載の組成物。 4.周囲温度における硬化を促進するための少なくとも1種の金属触媒をさら に含み、この触媒は、各々オクトエート、ネオデカネートまたはナフタネートの 形態の亜鉛、マンガン、ジルコニウム、チタン、コバルト、鉄、鉛および錫から なる群より選ばれたものである、請求項1記載の組成物。 5.レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピー剤、顔料湿潤化剤、 ビチューメンおよびアスファルトエキステンダー、抗沈降剤、希釈剤、UV光安 定剤、空気開放剤、分散助剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた少な くとも1種の追加の成分を含む、請求項1記載の組成物。 6.有機および無機着色顔料からなる群より選ばれた、微細粒径を有する顔料 または骨材材料をさらに含み、この顔料または骨材材料の少なくとも90重量% は325メッシュU.S.シーブサイズより大きい、請求項1記載の組成物。 7.組成物の合計重量を基準として、10〜60重量%のエポキシ樹脂、15 〜60重量%のポリシロキサン、および、5〜40重量%のアミノシラン硬化剤 を含む、請求項1記載の組成物。 8.00〜10,000の範囲の分子量を有するアルコキシおよびシラノー ル官能性ポリシロキサンからなる群より選ばれたポリシロキサン、 1分子当たりに1個より多くのエポキシド基を有する非芳香族エポキシ樹脂、 1エポキシド当量当たりに0.7〜1.2アミン当量を提供する、2個のアミ ン水素を有するアミノシラン硬化剤成分であって、下記一般式、 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリーレン、アルキ 、ジアルキルアリーレン、アルコキシアルキレンおよびシクロアルキレン基か らなる群より独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは6個未満の炭素 原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキ シアルコキシアルキル基に限定される)を有し、 エポキシ樹脂と反応してエポキシ鎖ポリマーを形成させ、かつ、ポリシロキサ ンと反応してポリシロキサンポリマーを形成させ、このポリシロキサンポリマー がエポキシ鎖ポリマーと反応して、架橋したエポキシ−ポリシロキサン組成物を 形成するために十分な量のアミノシラン硬化剤成分、 オルガノ錫触媒、および、 周囲温度において完全に硬化した架橋したエポキシ−ポリシロキサンポリマー を形成させるための加水分解および重縮合反応を促進するために十分な量の水、 を組み合わせることにより製造されたエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物 。 9.組成物の合計重量を基準として10〜60重量%のエポキシ樹脂を含み、 このエポキシ樹脂は100〜5,000の範囲のエポキシド当量を有する、請求 項8記載の組成物。 10.水素化シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルおよび水素 化ビスフェノールA樹脂のジグリシジルエーテルからなる脂環式エポキシ樹脂の 群より選ばれた脂環式エポキシ樹脂からなる群より選ばれたものである、請求項 9記載の組成物。 11.組成物の合計重量を基準として15〜60重量%のポリシロキサンを含 み、このポリシロキサンは、下記式(式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が400を越えるように選択される)を有するものである、 請求項8記載の組成物。 12.組成物の合計重量を基準として10重量%以下の添加剤をさらに含み、 この添加剤は流れ調節剤、レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピー 剤、顔料湿潤化剤、ビチューメンおよびアスファルトエキステンダー、抗沈降剤 、希釈剤、UV光安定剤、空気開放剤および分散助剤からなる群より選ばれたも のである、請求項8記載の組成物。 13.微細粒径の顔料または骨材材料をさらに含み、この顔料または骨材材料 は有機および無機着色顔料からなる群より選ばれ、この顔料または骨材材料は 料または 骨材材料の合計重量を基準として少なくとも90重量%が325より大 きいU.S.メッシュサイズである、請求項8記載の組成物。 14.水、 下記式を有するポリシロキサン、 (式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が400〜10,000の範囲になるように選択される)、 1分子当たりに1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、100〜5,0 00の範囲のエポキシド当量を有する非芳香族エポキシ樹脂、および、 エポキシ樹脂と反応してエポキシ樹脂ポリマーを形成し、かつ、ポリシロキサ ンと反応してポリシロキサンポリマーを形成するための理論量のアミノシロキサ ン硬化剤成分であって、下記一般式 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリーレン、アルキ 、ジアルキルアリーレン、アルコキシアルキレンおよびシクロアルキレン基か らなる群より独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは6個未満の炭素 原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキ シアルコキシアルキル基に限定される)を有する、アミノシラン硬化剤成分、を 混合することにより製造され、エポキシ樹脂ポリマーとポリシロキサンポリマー が互いに反応して、架橋した非相互進入ポリマーネットワークのエポキシ−ポリ シロキサンポリマーを形成した、非相互進入ポリマーネットワークのエポキシ− ポリシロキサンポリマー組成物。 15.非芳香族エポキシ樹脂と、 400〜10,000の範囲の分子量を有するアルコキシおよびシラノール官 能性ポリシロキサンからなる群より選ばれたポリシロキサンと、水とを混合する ことにより樹脂成分を形成させること、 この樹脂成分に、 エポキシ樹脂と反応してエポキシ鎖ポリマーを形成し、かつ、ポリシロキサン と反応してポリシロキサンポリマーを形成する、2個の活性水素を有するアミノ シラン、ここで、エポキシ鎖ポリマーとポリシロキサンポリマーが反応して完全 に硬化した架橋したエポキシ−ポリシロキサンポリマーを形成する、および、 周囲温度における樹脂成分の硬化を促進するためのオルガノ錫触媒を添加する ことにより、周囲温度で樹脂成分を硬化させること、 の工程を含む 完全に硬化した熱硬化性エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成 物の製造法。 16.樹脂成分を形成させる工程の間に、顔料、骨材、流れ調節剤、レオロジ ー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピー剤、顔料湿潤化剤、ビチューメンお よびアスファルトエキステンダー、抗沈降剤、希釈剤、UV光安定剤、空気開放 剤および分散助剤からなる群より選ばれた1種以上の成分が添加される、請求項 15記載の方法。 17.下記式、 (式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が400〜10,000の範囲となるように選択される)を 有するポリシロキサンと、 1分子あたり1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、100〜5,00 0のエポキシド当量を有する、非芳香族エポキシ樹脂と、 水とを混合することにより樹脂成分を形成させること、 この樹脂成分に、 オルガノ錫触媒、および、 2個の活性水素を有するアミノシランであって、そのシラン基を介して前記ポ リシロキサンと縮合し、それにより、エポキシ樹脂がポリシロキサン中のアミン 基との反応により連鎖延長を起こし、完全に硬化したエポキシ−ポリシロキサン ポリマーを形成させる、アミノシランを添加することにより、周囲温度で樹脂成 分を硬化させること、 の工程を含む、完全に硬化したエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物の製造 法。 18.400〜10,000の範囲の分子量のアルコキ−およびシラノール 官能性ポリシロキサンからなる群より選ばれたポリシロキサンと、 1分子当たりに1個より多くのエポキシド基を有する非芳香族エポキシ樹脂、 1エポキシド当量当たりに0.7〜1.2アミン当量のアミンを提供するため に十分な量のアミノシラン成分であって、エポキシ樹脂と反応してエポキシ鎖ポ リマーを形成させ、かつ、ポリシロキサンと反応してポリシロキサンポリマーを 形成させ、このポリシロキサンポリマーがエポキシ鎖ポリマーと共重合して、架 橋したエポキシ−ポリシロキサンコポリマー組成物を形成する、アミノシラン硬 化剤成分、 を混合することにより製造した、架橋したエポキシ−ポリシロキサンコポリマー 組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S D,SZ,UG),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU ,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH, CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,G B,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE,KG ,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT, LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,N O,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG ,SI,SK,TJ,TM,TR,TT,UA,UG, US,UZ,VN,YU (72)発明者 フォスカンテ,レイモンド イー. アメリカ合衆国,カリフォルニア 92686, ヨーバ リンダ,マンザニタ アベニュ 20547 (72)発明者 ロジャス,ジェイ.ルイス アメリカ合衆国,カリフォルニア 92807, アナヘイム ヒルズ,イースト ウッズボ ロ アベニュ 7916

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.水、 下記式、 (式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が約40〜10,000の範囲になるように選択される)を 有するポリシロキサン、 前記ポリシロキサンとシラン基を介して縮合する二官能性アミノシラン硬化剤 成分、 1分子当たりに1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、エポキシ当量が 100〜約5,000の範囲であり、ポリシロキサン中のアミン基と反応するこ とにより連鎖延長が起こり、完全に硬化した非相互進入ポリマーネットワークの エポキシ−ポリシロキサンポリマーを形成させる、非芳香族エポキシ樹脂、 を組み合わせることにより製造されたエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物 。 2.非芳香族エポキシド樹脂は水素化シクロヘキサンジメタノールおよび水素 化ビスフェノールAのジグリシジルエーテルのエポキ シド樹脂からなる脂環式エポキシド樹脂の群より選ばれたものである、請求項1 記載の組成物。 3.前記二官能性アミノシランは下記一般式 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリール、アルキル、 ジアルキルアリール、アルコキシアリールおよびシクロアルキル基からなる群よ り独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは約6個未満の炭素原子を含 むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキシアルコ キシアルキル基に限定される)を有する、請求項1記載の組成物。 4.周囲温度における硬化を促進するための少なくとも1種の金属触媒をさら に含み、この触媒は、各々オクトエート、ネオデカネートまたはナフタネートの 形態の亜鉛、マンガン、ジルコニウム、チタン、コバルト、鉄、鉛および錫から なる群より選ばれたものである、請求項1記載の組成物。 5.レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピー剤、顔料湿潤化剤、 ビチューメンおよびアスファルトエキステンダー、抗沈降剤、希釈剤、UV光安 定剤、空気開放剤、分散助剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた少な くとも1種の追加の成分を含む、請求項1記載の組成物。 6.有機および無機着色顔料からなる群より選ばれた、微細粒径を有する顔料 または骨材材料をさらに含み、この顔料の少なくとも90重量%は325メッシ ュU.S.シーブサイズより大きい、請求項1記載の組成物。 7.組成物の合計重量を基準として、約10〜60重量%のエポキシ樹脂、1 5〜60重量%のポリシロキサン、および、5〜40重量%のアミノシラン硬化 剤を含む、請求項1記載の組成物。 8.約400〜10,000の範囲の分子量を有するアルコキシおよびシラノ ール官能性ポリシロキサンからなる群より選ばれたポリシロキサン、 前記ポリシロキサンとシラン基を介して縮合する二官能性アミノシラン硬化剤 成分であって、下記一般式、 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリール、アルキル、 ジアルキルアリール、アルコキシアリールおよびシクロアルキル基からなる群よ り独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは約6個未満の炭素原子を含 むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキシアルコ キシアルキル基に限定される)を有する、硬化剤成分、 ポリシロキサン中のアミン基との反応により連鎖延長を起こし、完全に硬化し たエポキシ−ポリシロキサンポリマーを形成させる、非芳香族エポキシ樹脂、 オルガノ錫触媒、および、 周囲温度で完全に硬化したポリマー組成物を形成するための加水分解および重 縮合を促進するために十分な量の水、 を組み合わせることにより製造された、エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成 物。 9.組成物の合計重量を基準として約10〜60重量%のエポキシ樹脂を含み 、このエポキシ樹脂は1分子当たりに1個より多くの1,2−エポキシド基を含 み、そして100〜5,000の範囲のエポキシド当量を有する、請求項8記載 の組成物。 10.水素化シクロヘキサンジメタノールおよび水素化ビスフェノールAのジ グリシジルエーテルのエポキシド樹脂からなる脂環式エポキシ樹脂の群より選ば れた脂環式エポキシ樹脂からなる群より 選ばれたものである、請求項9記載の組成物。 11.組成物の合計重量を基準として15〜60重量%のポリシロキサンを含 み、このポリシロキサンは、下記式 (式中、各R1はヒトロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が約400を越えるように選択される)を有するものである 、請求項8記載の組成物。 12.組成物の合計重量を基準として約10重量%以下の添加剤をさらに含み 、この添加剤は流れ調節剤、レオロジー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピ ー剤、顔料湿潤化剤、ビチューメンおよびアスファルトエキステンダー、抗沈降 剤、希釈剤、UV光安定剤、空気開放剤および分散助剤からなる群より選ばれた ものである、請求項8記載の組成物。 13.微細粒径の顔料または骨材材料をさらに含み、この顔料または骨材材料 は有機および無機着色顔料からなる群より選ばれ、この骨材材料は骨材材料の合 計重量を基準として少なくとも90重量%が325より大きいU.S.メッシュ サイズである、請求項8記載の組成物。 14.水、 下記式を有するポリシロキサン、 (式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が約400〜10,000の範囲になるように選択される) 、 前記ポリシロキサンとシラン基を介して縮合し、下記一般式 Y−Si−(O−X)3 (式中、YはH(HNR)aであり、aは1であり、Rはアリール、アルキル、 ジアルキルアリール、アルコキシアルキルおよびシクロアルキル基からなる群よ り独立に選ばれた二官能性有機基であり、そしてXは約6個未満の炭素原子を含 むアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキシアルコ キシアルキル基に限定される)を有する、二官能性アミノシラン硬化剤成分、お よび、 1分子当たりに1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、100〜約5, 000の範囲のエポキシド当量を有し、ポリシロキサン中のアミン基との反応に より連鎖延長を起こし、完全に硬化した非相互進入ポリマーネットワークエポキ シ−ポリシロキサンポリマーを形成させる、非芳香族エポキシ樹脂、を混合する ことにより製造された非相互進入ポリマーネットワーク エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物。 15.非芳香族エポキシ樹脂と、 400〜10,000の範囲の分子量を有するアルコキシおよびシラノール官 能性ポリシロキサンからなる群より選ばれたポリシロキサンと、水とを混合する ことにより樹脂成分を形成させること、 この樹脂成分に、 2つの活性水素を有するアミノシランであって、そのシラン基を介して前記ポ リシロキサンと縮合し、それにより、非芳香族エポキシド樹脂がポリシロキサン 中のアミノ基との反応により連鎖延長を起こし、完全に硬化したエポキシ−ポリ シロキサンポリマーを形成させる、アミノシラン、および、 オルガノ錫触媒を添加することにより、周囲温度において樹脂成分を硬化させ ること、 の工程を含む、完全に硬化した熱硬化性エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成 物の製造法。 16.樹脂成分を形成させる工程の間に、顔料、骨材、流れ調節剤、レオロジ ー調節剤、可塑剤、消泡剤、チクソトロピー剤、顔料湿潤化剤、ビチューメンお よびアスファルトエキステンダー、抗沈降剤、希釈剤、UV光安定剤、空気開放 剤および分散助剤からなる群より選ばれた1種以上の成分が添加される、請求項 15記載の方法。 17.下記式、(式中、各R1はヒドロキシ基並びに6個以下の炭素原子を有するアルキル、ア リールおよびアルコキシ基からなる群より選ばれ、各R2は水素並びに6個以下 の炭素原子を有するアルキルおよびアリール基からなる群より選ばれ、nはポリ シロキサンの分子量が約400〜10,000の範囲となるように選択される) を有するポリシロキサンと、 1個より多くの1,2−エポキシド基を有し、100〜約5,000のエポキ シド当量を有する、非芳香族エポキシ樹脂と、 水とを混合することにより樹脂成分を形成させること、 この樹脂成分に、 オルガノ錫触媒、および、 2つの活性水素を有するアミノシランであって、そのシラン基を介して前記ポ リシロキサンと縮合し、それにより、エポキシ樹脂がポリシロキサン中のアミノ 基との反応により連鎖延長を起こし、完全に硬化したエポキシ−ポリシロキサン ポリマーを形成させる、アミノシランを添加することにより、周囲温度で樹脂成 分を硬化させること、 の工程を含む、完全に硬化したエポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物の製造 法。
JP53194498A 1997-01-27 1997-05-06 エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物 Expired - Lifetime JP4194662B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/790,730 US5804616A (en) 1993-05-19 1997-01-27 Epoxy-polysiloxane polymer composition
US08/790,730 1997-01-27
PCT/US1997/007594 WO1998032792A1 (en) 1997-01-27 1997-05-06 Epoxy-polysiloxane polymer composition

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007203687A Division JP2007314800A (ja) 1997-01-27 2007-08-03 エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2001509188A true JP2001509188A (ja) 2001-07-10
JP2001509188A5 JP2001509188A5 (ja) 2005-02-10
JP4194662B2 JP4194662B2 (ja) 2008-12-10

Family

ID=25151596

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP53194498A Expired - Lifetime JP4194662B2 (ja) 1997-01-27 1997-05-06 エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物
JP2007203687A Withdrawn JP2007314800A (ja) 1997-01-27 2007-08-03 エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物
JP2011070815A Expired - Lifetime JP5361084B2 (ja) 1997-01-27 2011-03-28 エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007203687A Withdrawn JP2007314800A (ja) 1997-01-27 2007-08-03 エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物
JP2011070815A Expired - Lifetime JP5361084B2 (ja) 1997-01-27 2011-03-28 エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5804616A (ja)
EP (2) EP1849831B1 (ja)
JP (3) JP4194662B2 (ja)
KR (1) KR100615959B1 (ja)
CN (1) CN100500745C (ja)
AR (1) AR008000A1 (ja)
AT (2) ATE454422T1 (ja)
AU (2) AU2932997A (ja)
BR (1) BR9714295A (ja)
CA (1) CA2279516C (ja)
CO (1) CO4890878A1 (ja)
CZ (1) CZ300637B6 (ja)
DE (2) DE69739738D1 (ja)
DK (2) DK0954547T3 (ja)
ES (2) ES2338377T3 (ja)
HU (1) HU224481B1 (ja)
ID (1) ID19758A (ja)
IL (1) IL131019A (ja)
MY (1) MY131828A (ja)
NO (1) NO311225B1 (ja)
NZ (1) NZ336844A (ja)
PL (1) PL191008B1 (ja)
PT (2) PT1849831E (ja)
RU (1) RU2195471C2 (ja)
TR (1) TR199902369T2 (ja)
TW (1) TW469287B (ja)
WO (1) WO1998032792A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005524732A (ja) * 2002-05-03 2005-08-18 シグマカロン・サービスィズ・ビーブイ 有機官能性ポリシロキサン
JP2016516841A (ja) * 2013-03-12 2016-06-09 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドPPG Industries Ohio,Inc. エポキシシロキサンコーティング組成物

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804616A (en) * 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition
WO1997042027A1 (en) * 1996-05-06 1997-11-13 Ameron International Corporation Siloxane-modified adhesive/adherend systems
US6013752A (en) * 1997-06-04 2000-01-11 Ameron International Corporation Halogenated resin compositions
US6344520B1 (en) 1999-06-24 2002-02-05 Wacker Silicones Corporation Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions
FI105406B (fi) * 1999-07-05 2000-08-15 Nor Maali Oy Maaleissa käytettävä koostumus
ATE293664T1 (de) 2000-01-12 2005-05-15 Akzo Nobel Coatings Int Bv Bei raumtemperatur härtende beschichtungszusammensetzungen
US7445848B2 (en) 2000-06-23 2008-11-04 Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. Ambient temperature curing coating composition
CA2413465C (en) 2000-06-23 2009-10-13 International Coatings Limited Ambient temperature curing coating composition
US6608126B2 (en) * 2000-12-18 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicone liquid crystals, vesicles, and gels
JP2003037281A (ja) * 2001-05-17 2003-02-07 Canon Inc 被覆材及び光起電力素子
US7485371B2 (en) * 2004-04-16 2009-02-03 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US20050208308A1 (en) * 2001-05-21 2005-09-22 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US6753087B2 (en) * 2001-05-21 2004-06-22 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer bonding
US6639025B2 (en) * 2002-02-01 2003-10-28 Ameron International Corporation Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
US6706405B2 (en) 2002-02-11 2004-03-16 Analytical Services & Materials, Inc. Composite coating for imparting particel erosion resistance
EP1359197A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-polysiloxane resin based compositions useful for coatings
EP1359198A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-modified polysiloxane resin based compositions useful for coatings
US20040166234A1 (en) * 2003-02-26 2004-08-26 Chua Bee Yin Janet Apparatus and method for coating a light source to provide a modified output spectrum
AU2004253945B2 (en) 2003-06-26 2009-02-19 Playtex Products, Inc. A coating composition and articles coated therewith
JP2007523964A (ja) * 2003-07-16 2007-08-23 ダウ・コーニング・コーポレイション エポキシ樹脂及びアミノ官能性シリコーン樹脂を含むコーティング組成物
ATE371692T1 (de) 2003-07-16 2007-09-15 Dow Corning Aminofunktionelle silikonharze und diese enthaltende emulsionen
CN100572420C (zh) * 2003-07-16 2009-12-23 陶氏康宁公司 含有氨基官能的有机硅树脂的涂料组合物
US7129310B2 (en) 2003-12-23 2006-10-31 Wacker Chemical Corporation Solid siliconized polyester resins for powder coatings
CA2558484C (en) 2004-03-08 2012-03-06 Playtex Products, Inc. Tampon applicator and method for making same
CN1984959B (zh) * 2004-05-13 2011-06-08 亨斯迈石油化学有限责任公司 墨中的梳状聚醚烷醇胺
JP4721667B2 (ja) * 2004-07-28 2011-07-13 恒和化学工業株式会社 無溶剤・常温硬化形塗料組成物
US7834121B2 (en) * 2004-09-15 2010-11-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods
US7459515B2 (en) 2004-09-15 2008-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast-curing modified siloxane compositions
JP4678822B2 (ja) * 2004-10-01 2011-04-27 日本化薬株式会社 光半導体封止用エポキシ樹脂組成物
KR101249078B1 (ko) * 2006-01-20 2013-03-29 삼성전기주식회사 실록산계 분산제 및 이를 포함하는 나노입자 페이스트조성물
DE602007000068D1 (de) * 2006-02-20 2008-09-25 Shinetsu Chemical Co Hitzeerhärtbare Silikonzusammensetzung
JP4979963B2 (ja) * 2006-03-10 2012-07-18 株式会社Adeka 光学材料用硬化性組成物及び光導波路
ATE483007T1 (de) * 2006-10-16 2010-10-15 Global Engineering S R L Photo-katalytische beschichtung für metalle
DE102008014526A1 (de) 2008-03-15 2009-09-17 Construction Research & Technology Gmbh Zweikomponentiges Reaktionsharz-System
US8193293B2 (en) * 2008-03-17 2012-06-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature curable coating compositions and related methods
US20090281207A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 John Stratton De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating
US7820779B2 (en) * 2009-03-13 2010-10-26 Polymate, Ltd. Nanostructured hybrid oligomer composition
KR20120130289A (ko) 2009-12-21 2012-11-30 다우 코닝 코포레이션 알콕시-함유 아미노작용성 실리콘 수지를 지니는 코팅 조성물
US20110226699A1 (en) * 2010-03-22 2011-09-22 Edward Rosenberg Nanoporous Silica Polyamine Composites with Surface-Bound Zirconium (IV) and Methods of Use
TWI448518B (zh) * 2010-03-23 2014-08-11 Benq Materials Corp 塗料、硬塗層及其製備方法
CN102234426B (zh) * 2010-05-05 2013-10-30 南亚塑胶工业股份有限公司 用于光学镜片与光学封装的树脂组合物
CN102070937A (zh) * 2010-11-18 2011-05-25 苏州美亚美建筑涂料有限公司 涂料用稳定剂
CN102352043A (zh) * 2011-06-14 2012-02-15 武汉理工大学 一种涂料用环氧-聚硅氧烷树脂及其制备方法
JP5852239B2 (ja) 2011-07-20 2016-02-03 ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation 亜鉛含有錯体及び縮合反応触媒、この触媒を調製する方法、及びこの触媒を含有する組成物
CN103781850B (zh) 2011-09-07 2016-10-26 道康宁公司 含锆络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物
WO2013036546A2 (en) 2011-09-07 2013-03-14 Dow Corning Corporation Titanium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9156948B2 (en) 2011-10-04 2015-10-13 Dow Corning Corporation Iron(II) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9139699B2 (en) 2012-10-04 2015-09-22 Dow Corning Corporation Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US8911832B2 (en) 2011-12-02 2014-12-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of mitigating ice build-up on a substrate
US8809468B2 (en) * 2012-03-09 2014-08-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy siloxane coating compositions
US9273225B2 (en) * 2012-09-12 2016-03-01 Momentive Performance Materials Inc. Siloxane organic hybrid materials providing flexibility to epoxy-based coating compositions
CN102887916B (zh) * 2012-09-29 2016-03-02 中昊晨光化工研究院有限公司 一种烷氧基硅树脂中间体及其制备方法
US20140303284A1 (en) 2013-03-15 2014-10-09 The Sherwin-Williams Company Expoxyfluorosilicones and modified polyacrylic resins for coating compositions
US20160177130A1 (en) * 2014-01-13 2016-06-23 Ryan Hale Savage Hybrid polysiloxane coated armor or fiber substrates
MX358938B (es) * 2014-01-21 2018-09-10 Centro De Investig En Polimeros S A De C V Una resina cicloalifática, su método de obtención y su aplicación en un recubrimiento de alta resistencia.
US20150322271A1 (en) 2014-05-09 2015-11-12 Prc-Desoto International, Inc. Chromate free pretreatment primer
KR20160002310A (ko) 2014-06-30 2016-01-07 솔브레인 주식회사 스크린 프린팅용 저온 경화성 수지 조성물
EP3169716B1 (en) * 2014-07-17 2018-04-04 Dow Global Technologies LLC Epoxy systems employing triethylaminetetraamine and tin catalysts
US10428260B2 (en) 2014-12-10 2019-10-01 Halliburton Energy Services, Inc. Curable composition and resin for treatment of a subterranean formation
JP6545497B2 (ja) * 2015-03-25 2019-07-17 三井化学株式会社 硬化性組成物およびその製造方法
US9540543B2 (en) * 2015-04-21 2017-01-10 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Exterior durable siloxane-based nonskid/nonskip coating
KR102045881B1 (ko) 2016-09-28 2019-11-19 주식회사 포스코 강판 표면처리용 용액 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 강판
RU2641909C1 (ru) * 2017-05-19 2018-01-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения
RU2676608C1 (ru) * 2017-10-04 2019-01-09 Общество С Ограниченной Ответственностью "Рустек" Лакокрасочная композиция для получения тонких покрытий методом катодного электроосаждения
US11472983B2 (en) 2018-04-27 2022-10-18 Dow Global Technologies Llc Polysiloxane resin composition
GR20180100239A (el) * 2018-06-04 2020-02-13 Γεωργιος Κωνσταντινου Κορδας Εσωτερικες επιστρωσεις προστασιας απο διαβρωση δεξαμενων αποθηκευσης ζεστου νερου με οικολογικες ρητινες για την αντικατασταση του εμαγιε
MX2020013819A (es) 2018-07-19 2021-03-09 Dow Global Technologies Llc Composiciones de recubrimiento resistentes a la intemperie y duraderas.
EP3824033A1 (en) 2018-07-19 2021-05-26 Dow Global Technologies, LLC Weatherable and durable coating compositions
AU2020276096A1 (en) * 2019-05-15 2022-01-06 A.W. Chesterton Company High temperature protective coating
CN111393710B (zh) * 2020-04-13 2021-10-15 山东振曦新材料科技有限公司 一种有机硅改性的氯代产品专用复合稳定剂及制备方法
WO2022064460A1 (en) * 2020-09-26 2022-03-31 Asian Paints Limited A polysiloxane copolymer and a coating composition prepared therefrom
CN112226158A (zh) * 2020-10-14 2021-01-15 湘江涂料科技有限公司 一种环氧改性聚硅氧烷底面合一涂料及其制备方法
CN112708077B (zh) * 2020-12-07 2022-11-15 中车长江车辆有限公司 水性聚硅氧烷树脂、面漆及其制备方法
US20230085868A1 (en) * 2021-09-20 2023-03-23 Clarapath, Inc. Epoxy-siloxane copolymer compositions and methods of making and using the same

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3183198A (en) * 1960-08-09 1965-05-11 Tile Council Of America Two-part adhesive bonding compositions comprising an epoxy resinous material and a poly-amido amine
US3297724A (en) * 1961-03-07 1967-01-10 Eastman Kodak Co Diepoxides
US3395128A (en) * 1963-06-14 1968-07-30 Union Carbide Corp Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol
US4250074A (en) * 1979-09-06 1981-02-10 Ameron, Inc. Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
AU525461B2 (en) * 1978-10-23 1982-11-04 Ameron, Inc. Polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
JPS5734150A (en) * 1980-08-08 1982-02-24 Toray Silicone Co Ltd Organopolysiloxane resin composition
JPS5852350A (ja) * 1981-09-21 1983-03-28 Toray Silicone Co Ltd プライマ−組成物
US4678835A (en) * 1986-01-30 1987-07-07 Ppg Industries, Inc. Coating composition containing an ungelled reaction product as a curative
JPS6318609A (ja) * 1986-07-11 1988-01-26 Sony Corp ロ−タリ−トランス
DE3738634C2 (de) * 1986-11-13 1996-11-14 Sunstar Engineering Inc Epoxyharzmasse mit darin dispergierten Siliconharzteilchen
JPH07733B2 (ja) * 1986-11-13 1995-01-11 サンスタ−技研株式会社 エポキシ樹脂組成物
DE3709045A1 (de) * 1987-03-19 1988-09-29 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von der bewitterung ausgesetzten anstrichen
US5019607A (en) * 1989-11-01 1991-05-28 Eastman Kodak Company Modified epoxy resins and composites
JP2805942B2 (ja) * 1990-01-10 1998-09-30 ジェイエスアール株式会社 コーティング用材料
CA2034851A1 (en) * 1991-01-24 1992-07-25 Chak-Kai Yip Amine functional silane modified epoxy resin composition and weatherstrip coatings made therefrom
US5804616A (en) * 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition
US5618860A (en) * 1993-05-19 1997-04-08 Ameron International Corporation Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005524732A (ja) * 2002-05-03 2005-08-18 シグマカロン・サービスィズ・ビーブイ 有機官能性ポリシロキサン
JP2016516841A (ja) * 2013-03-12 2016-06-09 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドPPG Industries Ohio,Inc. エポキシシロキサンコーティング組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000070531A (ko) 2000-11-25
DE69738238T2 (de) 2008-07-31
MY131828A (en) 2007-09-28
WO1998032792A1 (en) 1998-07-30
EP0954547B1 (en) 2007-10-24
HUP0000660A2 (en) 2000-07-28
CA2279516C (en) 2005-03-15
AU2842997A (en) 1999-01-14
ATE376568T1 (de) 2007-11-15
CN100500745C (zh) 2009-06-17
JP4194662B2 (ja) 2008-12-10
CZ9902635A3 (cs) 2000-12-13
TW469287B (en) 2001-12-21
AR008000A1 (es) 1999-11-24
JP2007314800A (ja) 2007-12-06
PT954547E (pt) 2007-11-08
ES2292186T3 (es) 2008-03-01
KR100615959B1 (ko) 2006-08-28
IL131019A0 (en) 2001-01-28
BR9714295A (pt) 2000-04-25
CA2279516A1 (en) 1998-07-30
RU2195471C2 (ru) 2002-12-27
CZ300637B6 (cs) 2009-07-08
AU726606B2 (en) 2000-11-16
EP1849831B1 (en) 2010-01-06
NO311225B1 (no) 2001-10-29
HU224481B1 (hu) 2005-09-28
PL334799A1 (en) 2000-03-13
EP1849831A2 (en) 2007-10-31
ID19758A (id) 1998-07-30
AU2932997A (en) 1998-08-18
DK0954547T3 (da) 2008-01-28
NO993629L (no) 1999-09-27
JP5361084B2 (ja) 2013-12-04
DE69738238D1 (de) 2007-12-06
TR199902369T2 (xx) 2000-04-21
EP0954547A1 (en) 1999-11-10
ATE454422T1 (de) 2010-01-15
CO4890878A1 (es) 2000-02-28
ES2338377T3 (es) 2010-05-06
DK1849831T3 (da) 2010-03-08
US5804616A (en) 1998-09-08
HUP0000660A3 (en) 2000-11-28
EP0954547A4 (en) 2000-03-29
CN1247547A (zh) 2000-03-15
DE69739738D1 (de) 2010-02-25
NZ336844A (en) 2000-01-28
EP1849831A3 (en) 2008-01-23
IL131019A (en) 2004-12-15
NO993629D0 (no) 1999-07-26
PT1849831E (pt) 2010-02-03
PL191008B1 (pl) 2006-03-31
JP2011157558A (ja) 2011-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001509188A (ja) エポキシ−ポリシロキサンポリマー組成物
AU671943B2 (en) Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions
CN105073919B (zh) 环氧硅氧烷涂料组合物
RU2309171C2 (ru) Модифицированные эластомером эпоксид-силоксановые композиции
KR102128213B1 (ko) 에폭시 실록산 코팅 조성물
MXPA99006925A (en) Epoxy-polysiloxane polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040506

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040528

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060228

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060208

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20060530

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20060714

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060831

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070515

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20070507

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070803

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080909

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080924

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131003

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term