CZ9902635A3 - Epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice - Google Patents
Epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice Download PDFInfo
- Publication number
- CZ9902635A3 CZ9902635A3 CZ19992635A CZ263599A CZ9902635A3 CZ 9902635 A3 CZ9902635 A3 CZ 9902635A3 CZ 19992635 A CZ19992635 A CZ 19992635A CZ 263599 A CZ263599 A CZ 263599A CZ 9902635 A3 CZ9902635 A3 CZ 9902635A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polysiloxane
- epoxy
- group
- composition
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4085—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 silicon containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
Epoxy-polysiloxanové polymerní kompozice
Oblast techniky
Vynález se týká kompozic na bázi epoxidových pryskyřic pro ochranné nátěry a podobně, konkrétněji epoxypolysiloxanové polymerní kompozice mající zlepšenou flexibilitu, odolnost vůči povětrnostním vlivům, pevnost v tlaku a chemickou odolnost.
Dosavadní stav techniky epoxidových nátěrových hmotách je známo, že mají komerční využití jako ochranné a dekorativní nátěry pro ocel, hliník, galvanizované předměty, dřevo a beton, při údržbě a konečné úpravě lodí, konstrukcí, staveb, letadel a jiných produktů. Základní suroviny použité k přípravě těchto,, nátěrů obecně zahrnují jako nejdůležitější složky a) epoxidovou pryskyřici, b) tvrdidlo a c) pigment nebo agregační přísadu.
Známé epoxidové nátěrové hmoty často obsahují kromě epoxidové pryskyřice, tvrdidla a pigmentu/ agregační přísady několik složek, jako jsou nereaktivní a reaktivní ředidla zahrnující mono- a di-epoxidy, plastifikátor, bituminová a asfaltová nastavovadla, promotory adheze, suspenzační činidla a tixotropy, povrchově aktivní činidla, inhibitory koroze, UV stabilizátory, katalyzátory a modifikátory reologie. Jak složka pryskyřice, tak tvrdidlo mohou také obsahovat těkavá organická rozpouštědla, která jsou použita ke snížení viskozity kompozice, čímž se dosáhne konzistence vhodné pro sprejovou aplikaci běžným vzduchovým, bezvzduchovým a elektrostatickým sprejovým zařízením.
Ochranné nátěry na bázi epoxidů vykazují mnoho vlastností, které je činí žádanými nátěrovými hmotami . Jsou l· . · · .· · · · » · · · •« « · · 4 · 4» « 4 '· · snadno dostupné a snadno aplikovatelné různými metodami včetně rozprašování, nanášení válečkem a štětcem. Dobře lnou k oceli, betonu a jiným substrátům, mají nízkou rychlost prostupu pro vlhkost a páru a působí jako bariéry pro přístup vody, chloridů a síranů, poskytují výtečnou ochranu před korozí za vystavení různým atmosférickým podmínkám a mají dobrou odolnost vůči mnoha chemikáliím a rozpouštědlům.
Nátěrové hmoty na bázi epoxidů obecně nemají dobrou odolnost vůči povětrnosti při slunečním záření. Zatímco si tyto nátěry udržují svou chemickou a antikorozní odolnost, vystavení ultrafialové složce slunečního záření má za následek degradační jev známý jako křídovatění, který mění jak lesk, tak barvu původního nátěru. Tam, kde je požadována stálost barvy a lesku, jsou ochranné povlaky na bázi epoxidů obvykle na povrchu pokryty vrstvou lépe odolávající povětrnosti, například vrstvou alkydu, vinylu nebo alifatického polyuretanu. Konečným výsledkem je dvou nebo třívrstvý systém nátěru, který vykazuje odolnost vůči korozi a vůči povětrnosti, který je však také pracný a nákladný při aplikaci.
Přestože epoxidové nátěrové hmoty dosáhly širokého komerčního využití, přesto zůstává potřeba materiálů na bázi epoxidu se zlepšenou stálostí barvy a lesku, lepší chemickou odolností a s lepšími antikorozními vlastnostmi a zlepšenou odolností k mechanickým poškozením. Jsou třeba nové epoxidové nátěrové hmoty, které splňují nové legislativní normy v oblasti ochrany životního prostředí a ochrany zdraví. Jsou třeba epoxidové nátěrové hmoty se zlepšenou stálosti barvy a lesku kdekoli by mohly být vystaveny působení slunečního záření. Je žádoucí vytvořit epoxidové ochranné nátěry, které nepodléhají křídování a nevyžadují vrchní vrstvu odolnou vůči povětrnosti. Nátěrové hmoty se zlepšenou chemickou,
| ···· ·· .* | * 4 » • | • ·' 4 | ·' • | ·· ' • 4 4· | • 4 | • 4 4 • | • 4 • | |
| 4' • | • • | |||||||
| • · | • | • | ·' 4 | 4 | 4 | • | • | |
| 44 | « · 4 | ·· | 44 | 44 | 4 · |
antikorozní, mechanickou odolností a stálostí vůči oděru jsou potřeba pro ochranu před primárními, tak sekundárními chemickými vlivy, pro ochranu oceli a betonu v průmyslu chemickém, energetickém, při výrobě železničních vozidel, při čištění a zpracování odpadních vod a v podnicích vyrábějících papír a buničinu.
Až dosud byly epoxidové nátěrové hmoty se zlepšenou odolností vůči povětrnosti získány modifikací akrylovou pryskyřicí nebo vytvrzením povětrnosti o sobě odolných epoxidových pryskyřic například sorbitolglycidyletherů, hydrogenovaných reakčních produktů bisfenolu A a epichlorhydrinu a nejnověji koetherifikovaných melaminových pryskyřic s epoxidovými funkčními skupinami od firmy Monsanto s polyamidovými, cykloalifatickými aminovými nebo karboxylovými akrylovými nebo polyesterovými pryskyřicemi. Jiný přístup představuje použití epoxidovanýeh polyesterových pryskyřic v kombinaci s určitými pojivý s karboxylovou funkční skupinou. Přestože tyto nátěry vykazují zlepšenou odolnost vůči povětrnosti, jejich chemická a antikorozní stálost je obecně nižší než u nátěrů na bázi epoxidových pryskyřic, které byly popsány výše.
Úkolem tohoto vynálezu je proto poskytnout nátěrové kompozice na bázi epoxidů, které mají zlepšenou chemickou, antikorozní a povětrnostní odolnost.
Podstata vynálezu
Epoxy-polysiloxanová kompozice podle tohoto vynálezu je vyrobena kombinací následujících složek:
a) pryskyřičné složky založené na směsi nearomatické epoxidové pryskyřice mající alespoň dvě 1,2-epoxidové skupiny s polysiloxanem;
b) složky difunkčního aminového tvrdidla, které může být substituováno zcela nebo částečně aminosilanem; o) případně katalyzátoru;
d) složky pigmentu a/nebo agregační přísady; a
e) vody.
Epoxy-polysiloxanová kompozice je připravena použitím 10 až 60 hmotnostních procent složky nearomatické epoxidové pryskyřice, 15 až.60 procent hmotnostních polysiloxanu, 5 až 40 procent hmotnostních aminového tvrdidla a až asi pěti procent hmotnostních katalyzátoru.
Výše uvedené složky reagují za vzniku neinterpenetrované síťovité kompozice, která zahrnuje kontinuální fázi epoxypolysiloxanového kopolymeru. Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu vykazují zlepšenou odolnost vůči ultrafialovému záření a vůči povětrnosti za slunečního záření stejně jako zlepšenou chemickou a antikorozní odolnost ve .srovnání s obvyklými nátěry na bázi epoxidové pryskyřice. Kromě toho vykazují epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu stálost barvy a lesku, která se blíží hodnotám vykazovaným alifatickými polyurethany a mohou v závislosti na aplikaci odstraňovat nutnost povrchového překrytí.
Epoxy-polysiloxanová kompozice podle tohoto vynálezu je vyrobena v přítomnosti vody kombinací:
a) pryskyřičné složky obsahující nearómatickou epoxidovou pryskyřici a polysiloxan;
b) složky tvrdidla;
c) případně organostanniového katalyzátoru;
d) případně pigmentu a/nebo agregační přísady.
···· '* 9· ·» ·· té *· · · · · · · · « « · · ee é 9 9 <
• · < · · e #9··· · • é ·. ···· · · · · «·· ee 9« ee ··
Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat jiné složky, jako jsou modifikátory rheologie, plastifikátory, tixotropní činidla, odpěňovací činidla a rozpouštědla a podobně, jimiž se dosahuje žádaných vlastností požadovaných uživatelem.
Složka pryskyřice obsahuje směs epoxidové pryskyřice a polysiloxanu. Epoxidové pryskyřice vhodné pro vytvoření expoxy-polysiloxanové kompozice jsou nearomatické hydrogenované epoxidové pryskyřice, které obsahují více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu na molekulu. Výhodná nearomatická epoxidová pryskyřice obsahuje dvě 1,2-epoxidové skupiny na molekulu. Epoxidová pryskyřice je výhodněji v kapalné než pevné formě, má epoxidový hmotnostní ekvivalent od asi 100 do 5000 a má reaktivitu asi dva.
Výhodné epoxidové pryskyřice zahrnují hydrogenované cyklohexandimethanol a diglycidylethery hydrogenovaných epoxidových pryskyřic typu bisfenolu A, jako je Epon DPL-862, Eponex 1510, Heloxy 107 a Eponex 1513 (hydrogenované bisfenol A-epichlorhydrinepoxidová pryskyřice) do Shell Chemical, Houston, Texas; Santolink LSE-120 od Monsanto, Springfield, Massechusetts; Epodil 757 (cyklohexandimethanoldiglycidylether) od Pacific Anchor, Allentown, Pennsylvania; Araldite XUGY358 a PY327 od Ciba Geigy, Hawthorne, New York; Epirez 505. od Rhone-Poulenc, Lousiville, Kentucky; Aroflint 393 a 607 od Reichold Chemicals , Pensacola, Florida; a ERL4221 z Union Carbide, Tarrytown, New York. Další vhodné nearomatické epoxidové pryskyřice zahrnují DER 732 a DER 736; Heloxy 67, 68, 107,
48, 84, 505 a 71, všechny od Shelll Chemical; PolyBD-605 od Areo Chemical of Newtown Square, Pennsylvania; Erisys GE-60 od CVC Specialty Chemicals, Cherry Hill, New Jersey; a Fineclad A241 od Reichold Chemical.
Tyto nearomatické hydrogenované epoxidové pryskyřice jsou žádoucí pro jejich omezenou reaktivitu (asi 2), která podporuje tvorbu lineárního epoxidového polymeru a brzdí tvorbu zesíťovaného epoxidového polymeru. Má se za to, že výsledný lineární epoxidový polymer vytvořený přídavkem tvrdidla do epoxidové pryskyřice je odpovědný za zvýšenou odolnost vůči povětrnosti u této kompozice. Použití těchto nearomatických epoxidových pryskyřic pro vytváření ochranných vrstev odolných vůči povětrnosti nebylo nikdy dříve prozkoumáno díky omezené reaktivitě epoxidové pryskyřice a předpokládané neschopnosti vytvrzení této pryskyřice za vzniku ochranné vrstvy.
Výhodné epoxy-polysiloxanové kompozice obsahují od 10 do 60 procent hmotnostních epoxidové pryskyřice. Pokud kompozice obsahuje méně než asi 10 procent hmotnostních epoxidové pryskyřice, bude zhoršena chemická odolnost nátěru. Pokud kompozice obsahuje více než asi 60 procent hmotnosti epoxidové pryskyřice, je horší odolnost vůči povětrnosti u ochranné vrstvy. Zvláště výhodná kompozice obsahuje přibližně 25 procent hmotnostních nearomatické epoxidové pryskyřice.
S ohledem na použitý polysiloxan tvořící složku pryskyřice, výhodný polysiloxan zahrnuje, ale není limitován na ty, které mají následující vzorec.
R2-ORi
I
-Si-OI
Rx
R, kde každá skupina Ri je vybrána ze skupiny sestávajícř z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až šest atomů uhlíku. Každá R2 je vybrána ze skupiny
sestávající z vodíku a alkylové skupiny a arylové skupiny mající až šest atomů uhlíku. Je výhodné, když Ri a R2 zahrnují skupiny mající méně než šest atomů uhlíku k usnadnění rychlé hydrolýzy polysiloxanu, kterážto reakce je ovlivněna těkavostí alkoholového analogu produktu hydrolýzy. Skupiny Rx a R2 mající více než šest atomů uhlíku mají tendenci zhoršit hydrolýzu polysiloxanu díky relativně nízké těkavosti každého alkoholového analogu.
Je výhodné aby „n bylo vybráno tak, aby polysiloxanová složka měla molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 400 do asi 10 000. Polysiloxanová složka mající molekulovou hmotnost méně než 400 může produkovat kompozici, která by mohla být tvrdá a křehká. Polysiloxanová složka mající molekulovou hmotnost vyšší než asi 10 000 může produkovat kompozici mající viskozitu mimo požadovaný limit od asi 3 000 do 15 000 centipoise (cP) při 20 PC, což činí kompozici příliš viskózní pro aplikaci bez přídavku nadbytku rozpouštědla podle stávajících požadavků na obsah těkavých organických látek (volatile organic content requirements - VOC) .
Výhodné polysiloxanová složky jsou alkoxy- a silanolfunkcionalizované polysiloxany. Zvláště výhodné alkoxyfunkcionalizované polysiloxany jsou polysiloxany s chaotickým uspořádáním („madhouse) a zahrnují ale nejsou omezeny na: DC-3074 a DC-3037 od Dow Corning; GE SR191,
SY-550 a SY-231 od Wacker, Adrian, Michigan. Výhodné silanolfunkcionalizované polysiloxany zahrnují, ale nejsou omezeny na výrobky Dow Corning DC840, Ζ60Ϊ8, Ql-2530 a 6-2230.
Výhodné epoxy-polysiloxanové kompozice obsahují v rozmezí od 15 do 60 procent hmotnostních polysiloxanu. Použití polysiloxanová složky v množství mimo toto rozmezí může vést ke kompozici mající horší odolnost vůči povětrnosti
a chemickou odolnost. Zvláště výhodná epoxy-polysiloxanová kompozice obsahuje přibližně 30 procent hmotnostních polysiloxanu.
Vytvrzovací složka zahrnuje amin vybraný z obecných tříd alifatických aminů, alifatických aminových aduktů, polyamidoaminů, cykloalifatických aminů a cykloalifatických aminových aduktů, aromatických aminům Mannichových bází a ketiminů. Výhodná vytvrzovací složka zahrnuje difunkční amin, to je amin mající dva aktivní vodíky, který může být zcela nebo částečně nahrazen aminosilanem majícím obecný vzorec:
Y-SÍ-(O-X)3 kde Y je H(HNR)a, a kde „a je rovno jedné, každá skupina R je difunční organický radikál nezávisle vybraný ze skupiny sestávající z arylového, alkylového, dialkylarylového, alkoxyalkylového a cykloalkylového radikálu a kde se R může lišit u každé molekuly Y. Každá skupina X může být stejná nebo odlišná a je omezena na alkylovou, hydroxyalkylovou, alkoxylakylovou a hydroxyalkoxyalkylovou skupinu obsahující méně než asi šest atomů uhlíku. Ve vytvrzovací složce může být přítomno na ekvivalent epoxidu alespoň 0,7 ekvivalentu aminu nebo 0,2 molů aminosilanu.
Výhodné aminosilany zahrnují, ale nejsou omezeny na aminoehylaminopropyltriethoxysilan, n-fenylaminopropyltrimethoxysilan, trimethoxysilylpropyldiethylentriamin,
3-(3-aminofenoxy)propyltrimethoxysilan, aminoethylaminomethylfenyltrimethoxysilan, 2-aminoethyl-3-aminopropyl-tris-2-ethylhexoxysilan, n-aminohexylaminopropyltrimethoxysílán a trisaminopropyltrismethoxyethoxysilan.
i··
| • | • t | 9 9 | 99 | ·· | ||
| • | 9 ť· | <9 9 | 9 ·9 | • | ||
| • · | • · | '· ♦ | 9- | 9' | ||
| • | ||||||
| • | • '··· | • .· • · | • · '* 9 | • · 9 * | 9 ·· | • |
Výrobci a obchodní názvy některých aminosilanů vhodných pro tento vynález jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1: Aminosilany
Výrobce
Označení produktu
| Dow Corning | Z6020, | XI-6100, XI6150 |
| Union Carbide | AQQOO, | A1101, A1102, A1108, |
| A1110, | A1120, A1126, A1130, | |
| A1387, | Y9632 | |
| Wacker | EDI 17 | |
| Huls | A0696, | A0698, A0699, A0700, |
| A0710, | A0720, A0733, A0733, | |
| A0742, | A0750, A0800 | |
| PCR | 12328- | 1 |
Výhodné aminosilany jsou difunkční silany, které' zahrnují aminopropyltrimethoxysilan a aminopropyltriethoxysilan. Zvláště výhodný je aminosilan Union Carbide A1100. Difunkční aminosilan je vhodný, neboť bylo zjištěno, že kombinace aminosilanů mající reaktivitu dva, to znamená mající pouze dva aminové vodíky, reaguje s nearomatickou epoxyskupinou, která má také reaktivitu dva, za vzniku lineárního příčně nespojeného epoxidového polymeru, který vykazuje zlepšenou odolnost vůči povětrnostním.vlivům.
Tyto výhodné aminy a aminosilany dávají epoxypolysiloxanové kompozice, které při aplikaci jako vrstva na substrátu, vykazují výtečnou odolnost vůči povětrnostním
| 9999 9 l© | • '· · • | ·· • • | • · • · · | 9 | ·· ·· > ·' 9 9 ’:9 | 9 9 • | |
| e | e© | ||||||
| © · | • | • | ' '· | 9 9 | • | ||
| ·· | »·· | • · | (·· | 99 99 |
vlivům ve smyslu uchování barvy a lesku. Výhodné epoxypolysiloxanové kompozice zahrnují 5 až 40 procent hmotnostních aminu a/nebo aminosilanu. Použití množství aminové a/nebo aminosilanové složky vně tohoto rozsahu může dát kompozici, která má zhoršenou odolnost vůči povětrnosti a chemickou odolnost.
Zvláště výhodné epoxy-polysiloxanové kompozice zahrnují přibližně 15 procent hmotnostních aminu a/nebo aminosilanu. Výhodné provedení nátěrové kompozice podle tohoto vynálezu může pak zahrnovat hmotnostní poměr polýsíloxanu k aminu a/nebo aminosilanu přibližně dva ku jedné.
Při přípravě epoxy-polysiloxanových kompozice podle tohoto vynálezu se může měnit poměr tvrdidlové složky k pryskyřičné složce v širokém rozmezí, bez ohledu na to, zda je tvrdidlo vybráno z obecných tříd aminů nebo z aminosilanů výše uvedeného obecného vzorce, nebo jejich kombinací. Obecně je složka epoxidové pryskyřice vytvrzena vhodným tvrdidlem při poskytnutí alespoň asi 0,7 až asi 1,2 hmotnostního aminového ekvivalentu na 1 hmotnostní epoxidový ekvivalent nebo pomocí alespoň 0,2 molů aminsilanu na epoxidový hmotnostní ekvivalent. Jestliže je množství přidaného tvrdidla menší než 0,7 hmotnostního aminového ekvivalentu na epoxidový hmotnostní ekvivalent, produkovaná nátěrová a podlahová kompozice bude pomalu vytvrzovat a vykazovat sníženou odolnost vůči povětrnosti a chemickou odolnost. Jestliže množství přidaného tvrdidla poskytne více než 1,2 aminového hmotnostního ekvivalentu na epoxidový hmotnostní ekvivalent, produkovaná nátěrová a podlahová kompozice bude vykazovat zešmouhování nebo mastnotu povrchu.
Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu jsou určeny pro aplikaci běžným vzduchovým, bezvzduchovým, vakuovým bezvzduchovým a elektrostatickým sprejovým • Á · ·' · · ,· · · · • A A 9 9* 9 « · · · • » 9 A 9 9 9 9 9' • · Αφ 9· 9 9 9 9 9 9
9 9 9 · 9 9 9 9 9
A·· A A '« A A A A A zařízením, štětcem nebo válečkem. Kompozice jsou určeny k užití jako ochranné nátěry oceli, pozinku, hliníku, betonu a jiných substrátů o tloušťce suchého filmu v rozmezí od 25 mikrometrů až asi 2 milimetry. Podle toho je složka pigmentu nebo agregační přísady vhodná pro vytvoření kompozice vybrána z jemnozrných materiálů, výhodně je alespoň 90 procent hmotnostních jemnějších než 325 US mesh.
Vhodné pigmenty mohou být vybrány z organických a anorganických barevných pigmentů, které mohou zahrnovat oxid titaničitý, uhelné saze, lampové saze, oxid zinečnatý, přírodní a syntetické červené, žluté, hnědé a černé oxidy železa, toluidinovou a benzidinovou žluť, ftalkyaninovou modř a zeleň, karbazolovou violeť, a nastavovadla pigmentů zahrnující mletý a krystalický oxid křemičitý, síran barnatý, křemičitan horečnatý, křemičitan vápenatý, slídu, slídový oxid železa, uhličitan vápenatý, zinkový prášek, hliník a křemičitan hlinitý, sádru, živec a podobně. Množství pigmentu použitého k vytvoření kompozice se mění v závislosti na konkrétní aplikaci kompozice a může být nula, když je žádána čirá kompozice. Výhodná epoxy-polysiloxanová kompozice může zahrnovat až asi 50 procent hmotnostních jemných částic pigmentu a/nebo agregačních přísad. Použití více než 50 procent hmotnostních jemných částic pigmentové složky a/nebo agregačních přísad může produkovat kompozici, která je příliš viskózní pro použití. V závislosti na konkrétním použití mohou výhodné nátěrové kompozice zahrnovat přibližně 20 procent hmotnostních jemných částic agregačních přisad a/nebo pigmentu.
Složka pigmentu a/nebo agregačních přísad je typicky přidána k části epoxidové pryskyřici pryskyřičné složky a je dispergována v Cowlesově směšovači na alespoň 3 Hegmanovy jednotky jemnosti mletí nebo alternativně je namleta ···· <9 99 99 • '·· 9 · · 9 · 9 9 · • 9
v kulovém mlýně nebo v kolovém mlýně na písek na stejnou jemnost před přídavkem polysiloxanové složky. Rozdělení jemných částic pigmentu nebo agregačních přísad a disperze nebo mletí na asi 3 Hegman dovoluje atomizaci směsné pryskyřice a vytvrzovacích složek obvyklým vzduchovým, vakuovým bezvzduchovým,- bezvzduchovým a elektrostatickým sprejovým zařízením a poskytuje hladký jednolitý vzhled po aplikaci.
Voda je důležitou složkou kompozice podle tohoto vynálezu a může být přítomna v množství postačujícím k hydrolýze polysiloxanu a následné kondenzaci silanolů. Zdrojem vody je hlavně atmosférická vlhkost a vlhkost adsorbovaná na pigment nebo agregační přísady. Další voda může být přidána k urychlení vytvrdnutí v závislosti na okolních podmínkách, jako je použití nátěrové a podlahové kompozice v suchém prostředí. Výhodné epoxy-polysiloxanové kompozice obsahují až stechiometrické množství vody k urychlení hydrolýzy. Kompozice, které jsou připraveny bez přídavku vody, nemohou obsahovat množství vlhkosti potřebné pro hydrolýzu a kondenzační reakce a mohou tak poskytovat produkt, který má nedostatečnou odolnost vůči ultrafialovému záření, korozi a chemickou odolnost. Kompozice, které jsou připraveny za použití více než asi dvou procent hmotnostních vody, mají tendenci k hydrolýze a polymerují za vzniku nežádoucího gelu před aplikací. Zvláště výhodná epoxy— polysiloxanová kompozice je připravena za použití přibližně jednoho hmotnostního procenta vody.
Pokud je to žádoucí, voda může být přidána buď k epoxidové pryskyřici nebo k polyaminovému tvrdidlu. Jiné zdroje vody mohou zahrnovat stopová množství přítomná v epoxidové pryskyřici, polyaminovému tvrdidlu, ředidlu nebo v jiných složkách. Voda může být také dodána použitím ···· 9 ·· ·· ·♦ ·« · ·· · · · · · · · · ,· · · · ·< · ββ e • · · · · · · ,· · · · · · · · ··· .· · · · ·
-L —' ·· ··· ·· · · ·· >· ketiminů nebo směsí alkohol-rozpouštědlo-voda, jak je popsáno v patentu US 4 250 074, na který se tímto odkazuje. Bez ohledu na zdroj by mělo odpovídat celkové množství použité vody stechiometrickému množství potřebnému k usnadnění hydrolýzy. Množství vody překračující stechiometrické množství je nežádoucí, neboť přebytek vody vede k snížení povrchového lesku výsledné vytvrzené kompozice.
K pryskyřičné složce může být přidáno až pět procent hmotnostních katalyzátoru, nebo může být přidána jako oddělená složka k rychlému vyschnutí a vytvrzení modifikovaného nátěrového a podlahového materiálu podle tohoto vynálezu. Vhodné katalyzátory zahrnují kovová sušidla známá z průmyslu nátěrových hmot, například zinek, mangan, zirkonium, titan, kobalt, železo, olovo a cín, všechny ve formě oktoátů, neodekanátů a naftanátů. Vhodné katalyzátory zahrnují organostanniové katalyzátory mající obecný vzorec
I
Rg Sn-R7 R8 kde skupiny R5 a R6 jsou každá vybraná ze skupiny sestávající z alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až.jedenáct atomů uhlíku, a kde R7 a Rg jsou každá vybrána ze stejných skupin jako R5 a Rg nebo ze skupiny sestávající z anorganických atomů jako*jsou halogeny, síra nebo kyslík.
K urychlení hydrolytické polykondenzace polysiloxanu a sílánu mohou být použity samostatně nebo v kombinaci dibutylstanniumdilaurát, dibutylstanniumdiacetát, organotitanáty, octan sodný a alifatické sekundární nebo terciární polyaminy včetně propylaminu, ethylaminoethanolu,
triethanolaminu, triethylaminu a methyldietanolaminu. Výhodný katalyzátor je dibutylstanniumdilaurát.
Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu mají obecně nízkou viskozitu a mohou být aplikovány sprejově bez přídavku rozpouštědla. Ke zlepšení atomizace a aplikace pomocí elektrostatického zařízení nebo ke zlepšení roztékavosti a vzhledu při aplikaci štětcem, válečkem nebo standardním vzduchovým nebo bezvzduchovým sprejovým zařízením je však možno přidat organická rozpouštědla. Příklady rozpouštědel pro tento účel zahrnují estery, ethery, alkoholy, ketony, glykoly a podobně. Maximální množství rozpouštědla přidaného ke kompozici podle tohoto vynálezu je limitováno směrnicí vlády „Clean Air Act na přibližně 420 gramů rozpouštědla na litr kompozice,
Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat modifikátory reologie, plastifikátory, odpěňovadla, tixotropní činidla, smáčedla pigmentu, bitumenová a asfaltová nastavovadla, činidla proti usazování, ředidla, UV stabilizátory, činidla uvolňující plyn a disperzní pomocné prostředky. Výhodná epoxy-polysiloxanová kompozice může obsahovat až deset procent hmotnostních takovýchto modifikátorů a činidel.
Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu jsou dodávány jako dvoudílné systémy ve vodotěsných obalech. Jeden balíček obsahuje epoxidovou pryskyřici, polysiloxan, pigment a/nebo agregační přísady, aditiva a rozpouštědla, pokud je to žádoucí. Druhý balíček obsahuje polyamin a/nebo aminosilan a případně katalyzátory nebo urychlovače.
Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu mohou být aplikovány a zcela vytvrzují při podmínkách okolních teplot v rozmezí od asi -6 °C do 50 °C. Při teplotách pod -18 °C je vytvrzování značně omezeno. A~však • 99 9
- '15 ·· 99 ·· 99 • 9 9 · 9 9*9 · 9 9 9· 9 9 9 9 • · ·· 99 999 99 9
9 99 9 · 9999
999 ·· ·« *· i» kompozice podle tohoto vynálezu mohou být aplikovány za teplot vypáleni nebo vytvrzení až 150 °C až 200 °C.
Přestože není úmyslem se vázat na jakoukoli konkrétní teorii, má se za to, že epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu jsou vytvrzovány:
1) reakci epoxidové pryskyřice aminovými a/nebo aminosilanovými tvrdidly za vzniku řetězců epoxidového polymeru;
2) hydrolytickou polykondenzaci polysiloxanové složky za vzniku alkoholu a polysiloxanového polymeru; a
3) kopolymeraci řetězců epoxidového polymeru s polysiloxanovým polymerem za vzniku zcela vytvrzené epoxypolysiloxanové polymerni kompozice.
Pokud je jako vytvrzovaci složky použito aminosilanu, aminová část aminosilanu podstupuje adični reakci na epoxidamin a silanová části aminosilanu podstupuje hydrolytickou polykondenzaci s polysiloxanem. Ve své vytvrzené formě epoxy-polysiloxanová kompozice existuje jako jednotně dispergované uspořádáni epoxidových řetězcových fragmentů, které jsou propojeny s kontinuálním řetězcem polysiloxanovécho polymeru, čímž se vytváří neinterpenetrovaná polymerni síť (non-interpentetrating polymer network - IPN) chemické struktury, která má zásadní výhody oproti konvenčním epoxidovým systémům.
Pokud jsou složky nakombinovány, předpokládá se, že silanová části aminosilanové složky kondenzuje s polysiloxanovou složkou a epoxidová pryskyřice podstupuje prodlužování řetězce reakcí s aminoskupinami navázanými na polysiloxan za vzniku zcela vytvrzené epoxy-polysiloxanové polymerni kompozice. Předpokládá se, že v této reakci epoxidová pryskyřice funguje jako zesilovač zesítění, což • 4 4 ·
♦ · «4
4 4 • · 44
4 4
4 4 4 ·· ·4 • · 4
4 4
44 přispívá k hustotě zesítění kompozice bez zhoršení výhodných vlastností polysiloxanu.
V izolaci epoxidová pryskyřice reaguje s aminosilanem za vzniku fragmentů epoxidového polymerního řetězce a polysiloxan a aminosilan podstupuje hydrolytickou polykondenzaci za vzniku polysiloxanového polymeru. Reakční kinetiky pro každou polymeraci jsou zásadně odlišné, Čímž se zabraňuje vzniku IPN. Například doba polymerace epoxidové pryskyřice je asi šestinásobná oproti době polymerace polysiloxanového polymeru. Předpokládá se, že relativně delší čas potřebný k polymeraci nearomatické epoxidové pryskyřice je dán přirozenou nereaktivitou nearomatických epoxidových pryskyřic ve srovnání s vysokou reaktivitou aromatických nebo nenasycených epoxidových pryskyřic.
Chemické a fyzikální vlastnosti epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu jsou ovlivněny uvážlivým výběrem epoxidové pryskyřice, polysiloxanu, aminového a/nebo aminosilanového tvrdidla a pigmentu nebo agregačních přísad. Epoxy-polysiloxanová kompozice, která je připravena spojením difunkčního aminosilanu s nearomatickou epoxidovou pryskyřicí vykazuje zlepšenou odolnost k žíravinám, vůči povětrnosti, umožňuje mnohočetné překrytí, vykazuje odolnost vůči oděru lepší než polyurethan, což je zcela neočekávané, protože siloxanové polymery a epoxidové polymery jsou známé svou velmi malou odolností vůči oděru. Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu vykazují neočekávané a překvapivé zlepšení odolnosti vůči chemické korozi a vůči povětrnostním vlivům stejně jako velkou pevnost v tahu a v tlaku a výbornou rázovou houževnatost a odolnost vůči oděru.
Tyto a další znaky tohoto vynálezu budou popsány více v souvislosti s následujícími příklady provedení. Složky použité v příkladech 1 až 4 jsou uvedeny v tabulce 2.
| • 999 9 • | » 9 9 • | 99 | 99 • 9 9 | • | 99 9 9 9 · | 99 | ||
| 9 • | • « | 9 9 | • • | |||||
| • « | t | * | 9 | '9 | • 9 | 9 | • | |
| • « | ·« » | <* | 9 « | 9 9 | • 9 |
| V každém příkladu jsou použité složky nakombinovány v poměrech vyjádřených hmotnostně v gramech. | |
| Tabulka 2 Složka | Popis |
| Eponex 1513 | epoxidová pryskyřice Shell, ekv. |
| Epodil 757 | hm. = 230 cyklohexandimethanoldiglycidylether, |
| Aroflint 607 | Pacific Anchor epoxidová pryskyřice Reichold |
| CD-3074 | chaoticky funkcionalizovaný |
| A-1100 | polysiloxan Dow Corning aminopropyltrimethoxysílán Carbide |
| Y-9632 | speciální aminosilan Carbide |
| Z6020 | aminoethylaminopropyltrimethoxysílán |
| ED-117 | Dow Corning speciální aminosilan Wacker |
| Euredur 3265 | polyamin Shering Berlin, ekv. hm. |
| Ancamine 1942 | 400 ' polyamin Pacific Anchor ekv. hm. = |
| DCH-99%. | 70 diaminocyklohexan Dupont |
| Araldite R972 | methylenbisdianilin Ciba Geigy ekv. |
| Nuosperse 657 | hm. = 48 smáčecí činidlo pigmentu |
| Tioxide RTC 60 | oxid titaničitý |
| F-75 | křemičitý písek 40 mesh |
| Crystal Silica #70 | křemičitý písek 70 mesh |
| Silcosil 325 | křemičitý prášek U.S. |
| Dislon 6500 | tixotropní činidlo King Industries |
| BYK 080 | odpěňovací činidlo BYK-Chemie |
···· · ·· 9 9 99 9 9 «·· · ·· · 9 9 9 9
9 9 999 9 99 9 • · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 · ·· · · · · · · 9 9 9 9 • · · 9 · · · 9 9 9 9 9 9
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 4 popisují přípravu pryskyřičné složky kompozice a kombinaci pigmentu nebo agregačních přísad podle tohoto vynálezu, jak je použita pro účely nátěrů. V každém případě typy a zastoupení použitých složek k vytvoření směsi pryskyřice a pigmentu se nepatrně odlišují. Část každé směsi pryskyřice a pigmentu připravená v každém příkladě je pak smíchána se složkou různých tvrdidel a rozpouštědel v různých poměrech uvedených v tabulce 3. Každá výsledná epoxypolysiloxanová kompozice byla testována na dobu vytvrzení, odolnost vůči povětrnosti, odolnost vůči korozi a chemickou odolnost, jak je uvedeno v tabulce 3.
Příklad 1
Směs pryskyřice a pigmentu byla připravena smícháním 385 gramů epoxidové pryskyřice Eponex 1513, 5 gramů prostředku Nuosperse 657 (smáčedlo pigmentu), 5 gramů prostředku BYK 080 (odpěňovadlo), 10 gramů prostředku Dislon 6500 (tixotropní činidlo) a 338 gramů prostředku Tioxide RTC60 (oxid titaničitý). Složky byly naplněny do jedné čtvrtiny plechovky a byly dispergovány na jemnost 5 Hegman použitím vzduchového Cowlesova směšovače. To vyžadovalo asi 20 minut, poté bylo přidáno 432 gramů prostředku DC-3074 (polysiloxan) a vzniklá směs byla pak míchána, dokud nebyla směs homogenní. Pryskyřičná směs měla Brookfieldovu viskozitu přibližně 10 000 cP při 70 °F (20 °C) a vypočtená ekvivalentní hmotnost 315 gramů na ekvivalent.
Příklad 2 • · · · 8 • ·· • Ť • · · · · «· · e e ee e ee e • ·. e a ,· « · · e • · · · e ·· · • e ee ·» ee
Směs pryskyřice a pigmentu byla připravena smícháním 390 gramů epoxidové pryskyřice Epodil 757, 5 gramů prostředku Nuosperise 657 (smáčedlo pigmentu), 5 gramů prostředku BYK 080 (odpěňovadlo), 10 gramů prostředku Dislon 6500 (tixotropní činidlo) a 338 gramů prostředku Tioxide RTC60 (oxid titaničitý). Složky byly naplněny do jedné čtvrtiny plechovky a byly dispergovány na jemnost 5 Hegman použitím vzduchového Cowlesova směšovače. To vyžadovalo asi 20 minut, poté bylo přidáno 432 gramů prostředku DC-3074 (polysiloxan) a vzniklá směs byla pak'míchána, dokud nebyla směs homogenní. Pryskyřičná směs měla Brookfieldovu viskozitu přibližně 3 800 cP při 70 °F (20 °C) a vypočtený hmotnostní ekvivalent 265 gramů na ekvivalent.
Příklad 3
Směs pryskyřice a pigmentu byla připravena ze stejných složek stejným způsobem, jako v příkladu 1 s tím, že místo 385 g epoxidové pryskyřice Eponex 1513 bylo použito 356 gramů epoxidové pryskyřice Aroflint 607. Pryskyřičná směs měla Brookfieldovu viskozitu přibližně 6 800 cP při 70 °F (20 °C) a vypočtený hmotnostní ekvivalent 338 gramů na ekvivalent.
Srovnávací příklad 4
Směs pryskyřice a pigmentu byla připravena smícháním 711 gramů epoxidové pryskyřice Epon 828, 5 gramů prostředku Nuosperse 657 (smáčedlo pigmentu), 5 gramů prostředku BYK 080 (odpěňovadlo), 10 gramů prostředku Dislon 6500 (tixotropní činidlo) a 338 gramů prostředku Tioxide RTC60 (oxid titaničitý). V tomto srovnávacím příkladě nebyla použita polysiloxanová složka. Složky byly naplněny do jedné čtvrtiny plechovky a byly dispergovány na jemnost 5 Hegman použitím vzduchového Cowlesova směšovače. Směs byla naředěna 100 gramy
| • 444 « « | • $ 9 4 | • ♦ · 4 • · 4 4 4 · 4 4 | 44 44 • · · * 4 4 © 4 |
| c · | 4 4 · | 4· · · | 4 4 4 4 |
xylenu ke snížení viskozity a pak míchána, dokud nebyla homogenní. Směs pryskyřice měla Brookfieldovu viskozitu přibližně 12 000 cP při 70 °F (20 °C) a vypočtený hmotnostní ekvivalent 313 gramů na ekvivalent.
Tři sta gramů směsi pryskyřice z příkladu 1 bylo smícháno se 48 gramy prostředku Union Carbide A-1100 (aminopropyltrimethoxysilan) a 20 gramy butylacetátu (organické rozpouštědlo). Směs byla pak sprejově nanesena na pískované ocelové desky za použití sprejovací pistole De Vilbiss. Nátěr byl na omak suchý za méně než jednu hodinu a vyschl za asi osm hodin. Nátěrová kompozice vykazovala původní 60° lesk 90.
Směsi pryskyřice z příkladů 1, 2 a 3 a srovnávacího příkladu 4 byly smíchány s tvrdidlem a rozpouštědly uvedenými v tabulce 3 a byly aplikovány stejným způsobem.
Kompozice připravené podle tabulky 3 byly testovány na dobu vytvrzení, odolnost vůči povětrnosti a chemickou odolnost následujícími průmyslově používanými a ASTM metodami:
1. ASTM G53, někdy nazývaná „QUV accelerated weathering je zrychlený test k simulaci poškození nátěrů způsobených slunečním světlem a vodou jako deštěm a vlhkostí. Testovací desky jsou vystaveny střídajícími se cykly UV záření a kondenzací vlhkosti. Degradace je měřena jako ztráty lesku nebo prorezivění a puchýřkování nátěru.
2. ASTM B117 měří odolnost vůči korozi na natřených deskách vystavených slanému spreji (mlze) za předem určených podmínek. Desky se pravidelně střídají a vyhodnocuje se puchýřkování a prorezivění podle ASTM D1654. Vyhodnocování používá stupnici 1 až 10, kde 10 znamená „žádné změny.
3. Chemickou odolnost, zkouška Union Carbide 017, měří odolnost nátěrů vůči deseti různým činidlům. Jeden mililitr
444 · ·4 ·· 44 44 • ·· 4 · 4 · 4 · · » • « · · 9 · β · · · • · · · · « 4*4 4 4 · • 4 4444 4444
444 44 <4 44 44 každého činidla je umístěn na testovanou vrstvu a překryt hodinovým sklem. Po 24 hodinách je činidlo odstraněno a změna je vyhodnocena stupnicí 1 až 10, kde 10 znamená žádné změny, znamená určité změny, 6 znamená značné změny, 4 znamená částečné rozrušení a 2 znamená úplné rozrušení.
Tabulka 3
Epoxy-polysiloxanová kompozice (povlak) hmotnost (gramy)
| Příklad 1 | 300 | 300 | 300 | 300 | - | - | - |
| Příklad 2 | - | - | - | - | 300 | - | - |
| Příklad 3 | - | - | - | - | - | 300 | - |
| Srovnávací | - | - | - | - | - | - | 300 |
| příklad 4 butylacetát | 20 | 20 | 20 | 20 | 15 | 20 | 25 |
| A1100 | 4 8,3 | - | - | - | 57,9 | - | - |
| ED-117 | - | 54,9 | - | - | - | - | - |
| Y-9632 | - | - | 48,0 | - | - | 45, 0 | - |
| DCH-99% | - | - | - | 15,0 | - | - | - |
| Versamid 125 | - | - | - | - | - | - | 86,3 |
| Výsledky testů | |||||||
| Tloušťka suchého | 6 | 6 | δ | 6 | 6 | 6 | 6 |
| filmu (mm) Suchý na omak | 1 | 1 | 1,2 | 1,5 | 1,5 | 1 | 1,5 |
| (hodiny) Úplně suchý | 8 | 6 | 10 | 16 | 16 | 12 | 20 |
| (hodiny) „QUV Accelerated Weathering 60° lesk | 90 | 91 | 90 | 86 | 75 | 22 | 65 |
| - původní - 1 den | . 91 | 91 | 65 | 3 | |||
| - 7 dní | 52 | 90 | 66 | 48 | 58 | 13 · | 1 |
| - 21 dní | - | 75 | 36 | - | - | - | - |
| Slaná mlha (1000 hodin) puchýřkování | 10 | 10 | 10 | ||||
| prorezivění | 10 | 10 | - | - | - | - | 8 |
| chemická odolnost - —NaOH·(50%) - | 10 | 10 | - ' 10 | ||||
| - HC1 (konc.) | 10 | 10 | - | - | - | - | 8 |
| - H2SO4 (konc.) | 10 | 10 | - | - | - | - | 4 |
| - fenol | 8 | 8 | - | - | - | - | 4 |
| - H3PO4 (konc.) | 10 | 10 | - | - | - | - | 6 |
| - NH4OH | 10 | 10 | - | - | - | - | 10 |
| - ethnaol | 10 | 10 | - | - | - | - | 10 |
| - kyselina | 8 | 8 | - | - | - | - | 4 |
| octová (konc.) - kumen | 10 | 10 | 10 |
- aceton 10 10 - Γ - - . 10
Stálost lesku v zrychleném testu odolnosti proti povětrnosti - „QUV accelerated weathering, testování slanou mlhou a chemickými testy jasně ukazuje, že povlaky vytvořené epoxy-polysiloxanovými kompozicemi podle tohoto vynálezu mají zlepšenou odolnost vůči korozi a vůči povětrnosti a chemickou odolnost ve srovnání s povlaky z obvyklých kompozic na bázi epoxidů.
Přestože epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu byly popsány do značných detailů s ohledem na svá výhodná provedení, jsou možná jiná provedení. Smysl a rozsah dále uvedených nároků není proto omezen na výše uvedená výhodná provedení.
PETR KALENSKÝ
ATTORNEY AT LAW
GČNÁ ADVOKÁTNÍ KANCELÁŘ Vit.cCKA ZELtůY ČVORČÍK KALENSKÝ
A PARTNEŘI
120 00 Praha 2, Hálkova 2 Česká republika
Claims (16)
1. Epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice, vyznačující se tím, že je připravena kombinací:
vody;
polýsíloxanu majícího vzorec
Ri
I
Si-ORi
R2-Or2 kde každá skupina Ri je vybrána ze skupiny sestávající z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až šest atomů uhlíku, každá skupina R2 je vybrána ze skupiny sestávající z vodíku a alkylové skupiny a arylové skupiny mající až šest atomů uhlíku a kde n je vybráno tak, že molekulová hmotnost polýsíloxanu je v rozmezí od asi 400 do.10 000;
složky difunkčního aminosilanového tvrdidla, které kondenzuje přes své silanové skupiny s polysiloxanem; a nearomatické epoxidové pryskyřice mající více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu na molekulu s hmotností epoxidového ekvivalentu v rozmezí od 100 do asi 5 000, která podstupuje prodloužení řetězce reakci s aminovými skupinami v polýsíloxanu za vzniku zcela vytvrzené neinterpenetrované polymerní sítě epoxy-polysiloxanového polymeru.
2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, , že nearomatická epoxidová pryskyřice je vybrána ze skupiny cykloalifatických epoxidových pryskyřic sestávající z οββ
89 «8 epoxidových pryskyřic hydrogenovaných cyklohexandimethanol a diglycidyletherů hydrogenovaného bisfenolu A.
3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že difunkční aminosilan má obecný vzorec:
Y-Si-(0-X)3 kde Y je H(HNR)a, a kde „a je rovno jedné, R je difunční organický radikál nezávisle vybraný ze skupiny sestávající z arylového, alkylového, dialkylarylového, alkoxyalkylového a cykloalkylového radikálu a kde X je omezena na alkylovou, hydroxyalkylovou, alkoxyalkylovou a hydroxyalkoxyalkylovou skupinu obsahující méně než asi šest atomů uhlíku.
4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že kompozice dále obsahuje alespoň jeden kovový katalyzátor k usnadnění vytvrzení při teplotě okolí, kde katalyzátor je vybrán ze skupiny sestávající ze zinku, manganu, zirkonia, titanu, kobaltu, železa, olova a cínu, vždy ve formě oktonátů, neodekanátů nebo naftanátů.
5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu další složku vybranou ze skupiny sestávající z modifikátorů reologie, plastifikátorů, odpěňovadel, tixotropních činidel, smáčedel pigmentu, bitumenových a asfaltových nastavovadel, činidel proti usazování, ředidel, UV stabilizátorů, činidel uvolňujících plyn, dispergačních pomocných prostředků a jejich směsí.
6. .Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje pigment nebo přísadu mající jemné částice vylorané ze skupiny sestávající z organických a anorganických barevných pigmentů,.přičemž alespoň 90 procent hmotnostních pigmentu je jemnější než 325 mesh U.S.
Ί. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, od asi 10 až 60 procent hmotnostních epoxidové pryskyřice, 15 až 60 procent hmotnostních polysiloxanu a 5 až 40 procent hmotnostních aminosilanového tvrdidla.
8. Epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice, vyznačující se tím, že je připravena kombinací:
polysiloxanu vybraného ze skupiny sestávající z alkoxya silanol-funkcionalizovaných polysiloxanů majících molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 400 do 10 000;
složky difunkčního aminosilanového tvrdidla, které kondenzuje přes své silanové skupiny s polysiloxanem majícím obecný vzorec
Y-SÍ-(O-X)3 · kde Y je H(HNR)a, a kde „a je rovno jedné, R je difunkční organický radikál nezávisle vybraný ze skupiny sestávající z arylového, alkylovéno, dialkylarylového, alkoxyalkylového a cykloalkylového radikálu a kde X je omezena na alkylovou, hydroxyalkylovou, alkoxyalkylovou a hydroxyalkoxyalkylovou skupinu obsahující méně než asi šest atomů uhlíku;
nearomatické epoxidové pryskyřice, která podstupuje prodlužování řetězce reakcí s aminovými skupinami v polysiloxanu za vzniku zcela vytvrzeného epoxypolysiloxanového polymeru;
organostanniového katalyzátoru; a dostatečného množství vody k usnadnění hydrolýzy a polykondenzace za vzniku zcela vytvrzené polymerni kompozice při teplotě okolí.
9. Kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, asi 10 až 60 procent hmotnostních epoxidové pryskyřice, kde epoxidová pryskyřice obsahuje více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu a má epoxidový hmotnostní ekvivalent v rozmezí od 100 do 5 000.
10. Kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že epoxidová pryskyřice je vybrána ze skupiny cykloalifatických epoxidových pryskyřic sestávající z. epoxidových pryskyřic hydrogenovaných cyklohexandimethanol a diglycidyletherů hydrogenovaného bisfenolu A.
11. Kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice,. 15 až 60 procent hmotnostních polysiloxanu, kde polysiloxan má vzorec
Ri
R2-OSi-OR,
Ki kde každá skupina Ri je vybrána ze skupiny sestávající z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až še.st atomů uhlíku, každá skupina R2 je vybrána ze skupiny sestávající z vodíku a alkylové skupiny a arylové skupiny mající až šest atomů uhlíku a kde n je vybráno tak, že molekulová hmotnost polysiloxanu je vyšší než asi 400.
····
12. Kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že dále obsahuje aditiva v množství až asi deset procent hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, kde aditiva jsou vybrána ze skupiny sestávající z modifikátorů roztékavosti, modifikátorů reologie, plastifikátorů, odpěňovadel, tixotropních činidel, smáčedel pigmentu, bitumenových a asfaltových nastavovadel, činidel proti usazování, ředidel, UV stabilizátorů, činidel uvolňujících plyn, dispergačních pomocných prostředků.
13. Kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že dále obsahuje pigment nebo agregační materiál mající jemné částice vybrané ze skupiny sestávající z organických a anorganických barevných pigmentů, kde agregační materiál obsahuje alespoň 90 procent částic jemnější než 325 mesh U.S. vztaženo na celkovou hmotnost agregačního materiálu.
14. Epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice tvořící neinterpenetru j ící polymerní síť, vyznačující se tím, že je připravena kombinací:
vody;
polysiloxanu majícího vzorec
Ri
R2-OSi-OR?
Ri kde každá skupina Ri je vybrána ze skupiny sestávající z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až šest atomů uhlíku, každá skupina R2 je vybrána ze skupiny sestávající z vodíku a alkylové skupiny a arylové ·· ·· » · · «
I · ·· skupiny mající až šest atomů uhlíku a kde n je vybráno tak, že molekulová hmotnost polysiloxanu je v rozmezí od asi 400 do 10 000;
složky difunkčního aminosilanového- tvrdidla, které kondenzuje.přes své silanové skupiny s polysiloxanem a má obecný vzorec
Y-Si-(O-X)3 kde Y je H(HŇR)a, a kde a je rovno jedné, R jé difunkční organický radikál nezávisle vybraný ze skupiny sestávající z arylového, alkylového, dialkylarylového, alkoxyalkyiového a cykloalkylového radikálu a kde X je omezena na alkylovou, hydroxyalkylovou, alkoxyalkylovou a hydroxyalkoxyalkyiovou skupinu obsahující méně než asi šest atomů uhlíku; a nearomatické epoxidové pryskyřice mající více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu na molekulu s epoxidovým hmotnostním ekvivalentem v rozmezí od Ϊ00 do asi 5 000, která podstupuje prodloužení řetězce reakcí s aminovými skupinami polysiloxanu za vzniku zcela vytvrzené neinterpenetrované polymerní sítě epoxy-polysiloxanového polymeru.
15. Způsob výroby zcela vytvrzené termosetové epoxypolysiloxané polymerní kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje kroky:
vytvoření pryskyřičné složky kombinací: i . - : nearomatické-epoxidové pryskyřice;-.
polysiloxanu vybraného ze skupiny sestávající z a-lkoxya silanolem funkcionalizovaných polysiloxanů majících molekulovou hmotnost v rozmezí od 400 do 10 000; s vodou; a vytvrzení pryskyřičné složky při teplotě okolí přídavkem:
• · 9 ·
aminosilanu s aktivními vodíky, který kondenzuje přes své silanové skupiny s polysiloxanem, přičemž nearomatická epoxidová pryskyřice podstupuje prodlužování řetězce reakcí s aminovými skupinami v polysiloxanu za vzniku zcela vytvrzeného epoxy-polysiloxanového polymeru; a organostanniového katalyzátoru.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačujíc! se tím, že během kroku vytvoření pryskyřičné složky se přidává jedna nebo více látek ze skupiny sestávající z pigmentů, přísad, modifikátorů roztékavosti, modifikátorů reologie, plastifikátorů, odpěňovadel, tixotropních činidel, smáčedel pigmentu, bitumenových a asfaltových nastavovadel, činidel proti usazování, ředidel, UV stabilizátorů, činidel uvolňujících plyn, dispergačních pomocných prostředků.
17. Způsob výroby zcela vytvrzené epoxy-polysiloxané polymerní kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje kroky:
vytvoření pryskyřičné složky kombinací: polysiloxanu majícího vzorec
R2-0Ri
Si-ORi
R2 kde každá skupina Rx je vybrána ze skupiny sestávající z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až šest atomů uhlíku, každá skupina R2 je vybrána ze skupiny sestávající z vodíku a alkylové skupiny a arylové
skupiny mající až šest atomů uhlíku a kde n je vybráno tak, že molekulová hmotnost polysiloxanu je v rozmezí od asi 400 do 10 000;
nearomatické epoxidové pryskyřice mající více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu na molekulu s epoxidovým hmotnostním ekvivalentem v rozmezí od 100 do asi 5 000; a vody;
vytvrzení pryskyřičné složky při teplotě okolí přídavkem organostanniového katalyzátoru; a aminosilanu s dvěma aktivními vodíky, který kondenzuje přes své silanové skupiny s polysiloxanem, přičemž epoxidová pryskyřice podstupuje prodlužování řetězce reakcí s aminovými skupinami v polysiloxanu za vzniku zcela vytvrzeného epoxypolysiloxanového polymeru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/790,730 US5804616A (en) | 1993-05-19 | 1997-01-27 | Epoxy-polysiloxane polymer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9902635A3 true CZ9902635A3 (cs) | 2000-12-13 |
| CZ300637B6 CZ300637B6 (cs) | 2009-07-08 |
Family
ID=25151596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0263599A CZ300637B6 (cs) | 1997-01-27 | 1997-05-06 | Epoxy-polysiloxanové polymerní kompozice |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5804616A (cs) |
| EP (2) | EP1849831B1 (cs) |
| JP (3) | JP4194662B2 (cs) |
| KR (1) | KR100615959B1 (cs) |
| CN (1) | CN100500745C (cs) |
| AR (1) | AR008000A1 (cs) |
| AT (2) | ATE454422T1 (cs) |
| AU (2) | AU2932997A (cs) |
| BR (1) | BR9714295A (cs) |
| CA (1) | CA2279516C (cs) |
| CO (1) | CO4890878A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ300637B6 (cs) |
| DE (2) | DE69739738D1 (cs) |
| DK (2) | DK0954547T3 (cs) |
| ES (2) | ES2338377T3 (cs) |
| HU (1) | HU224481B1 (cs) |
| ID (1) | ID19758A (cs) |
| IL (1) | IL131019A (cs) |
| MY (1) | MY131828A (cs) |
| NO (1) | NO311225B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ336844A (cs) |
| PL (1) | PL191008B1 (cs) |
| PT (2) | PT1849831E (cs) |
| RU (1) | RU2195471C2 (cs) |
| TR (1) | TR199902369T2 (cs) |
| TW (1) | TW469287B (cs) |
| WO (1) | WO1998032792A1 (cs) |
Families Citing this family (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5804616A (en) * | 1993-05-19 | 1998-09-08 | Ameron International Corporation | Epoxy-polysiloxane polymer composition |
| WO1997042027A1 (en) * | 1996-05-06 | 1997-11-13 | Ameron International Corporation | Siloxane-modified adhesive/adherend systems |
| US6013752A (en) * | 1997-06-04 | 2000-01-11 | Ameron International Corporation | Halogenated resin compositions |
| US6344520B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-02-05 | Wacker Silicones Corporation | Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions |
| FI105406B (fi) * | 1999-07-05 | 2000-08-15 | Nor Maali Oy | Maaleissa käytettävä koostumus |
| ATE293664T1 (de) | 2000-01-12 | 2005-05-15 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Bei raumtemperatur härtende beschichtungszusammensetzungen |
| US7445848B2 (en) | 2000-06-23 | 2008-11-04 | Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. | Ambient temperature curing coating composition |
| CA2413465C (en) | 2000-06-23 | 2009-10-13 | International Coatings Limited | Ambient temperature curing coating composition |
| US6608126B2 (en) * | 2000-12-18 | 2003-08-19 | Dow Corning Corporation | Silicone liquid crystals, vesicles, and gels |
| JP2003037281A (ja) * | 2001-05-17 | 2003-02-07 | Canon Inc | 被覆材及び光起電力素子 |
| US7485371B2 (en) * | 2004-04-16 | 2009-02-03 | 3M Innovative Properties Company | Bonding compositions |
| US20050208308A1 (en) * | 2001-05-21 | 2005-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Bonding compositions |
| US6753087B2 (en) * | 2001-05-21 | 2004-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer bonding |
| US6639025B2 (en) * | 2002-02-01 | 2003-10-28 | Ameron International Corporation | Elastomer-modified epoxy siloxane compositions |
| US6706405B2 (en) | 2002-02-11 | 2004-03-16 | Analytical Services & Materials, Inc. | Composite coating for imparting particel erosion resistance |
| EP1359197A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-05 | SigmaKalon Group B.V. | Epoxy-polysiloxane resin based compositions useful for coatings |
| EP1359182A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-05 | SigmaKalon Group B.V. | Organo-functional polysiloxanes |
| EP1359198A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-05 | SigmaKalon Group B.V. | Epoxy-modified polysiloxane resin based compositions useful for coatings |
| US20040166234A1 (en) * | 2003-02-26 | 2004-08-26 | Chua Bee Yin Janet | Apparatus and method for coating a light source to provide a modified output spectrum |
| AU2004253945B2 (en) | 2003-06-26 | 2009-02-19 | Playtex Products, Inc. | A coating composition and articles coated therewith |
| JP2007523964A (ja) * | 2003-07-16 | 2007-08-23 | ダウ・コーニング・コーポレイション | エポキシ樹脂及びアミノ官能性シリコーン樹脂を含むコーティング組成物 |
| ATE371692T1 (de) | 2003-07-16 | 2007-09-15 | Dow Corning | Aminofunktionelle silikonharze und diese enthaltende emulsionen |
| CN100572420C (zh) * | 2003-07-16 | 2009-12-23 | 陶氏康宁公司 | 含有氨基官能的有机硅树脂的涂料组合物 |
| US7129310B2 (en) | 2003-12-23 | 2006-10-31 | Wacker Chemical Corporation | Solid siliconized polyester resins for powder coatings |
| CA2558484C (en) | 2004-03-08 | 2012-03-06 | Playtex Products, Inc. | Tampon applicator and method for making same |
| CN1984959B (zh) * | 2004-05-13 | 2011-06-08 | 亨斯迈石油化学有限责任公司 | 墨中的梳状聚醚烷醇胺 |
| JP4721667B2 (ja) * | 2004-07-28 | 2011-07-13 | 恒和化学工業株式会社 | 無溶剤・常温硬化形塗料組成物 |
| US7834121B2 (en) * | 2004-09-15 | 2010-11-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods |
| US7459515B2 (en) | 2004-09-15 | 2008-12-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fast-curing modified siloxane compositions |
| JP4678822B2 (ja) * | 2004-10-01 | 2011-04-27 | 日本化薬株式会社 | 光半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
| KR101249078B1 (ko) * | 2006-01-20 | 2013-03-29 | 삼성전기주식회사 | 실록산계 분산제 및 이를 포함하는 나노입자 페이스트조성물 |
| DE602007000068D1 (de) * | 2006-02-20 | 2008-09-25 | Shinetsu Chemical Co | Hitzeerhärtbare Silikonzusammensetzung |
| JP4979963B2 (ja) * | 2006-03-10 | 2012-07-18 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 光学材料用硬化性組成物及び光導波路 |
| ATE483007T1 (de) * | 2006-10-16 | 2010-10-15 | Global Engineering S R L | Photo-katalytische beschichtung für metalle |
| DE102008014526A1 (de) | 2008-03-15 | 2009-09-17 | Construction Research & Technology Gmbh | Zweikomponentiges Reaktionsharz-System |
| US8193293B2 (en) * | 2008-03-17 | 2012-06-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature curable coating compositions and related methods |
| US20090281207A1 (en) * | 2008-05-06 | 2009-11-12 | John Stratton | De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating |
| US7820779B2 (en) * | 2009-03-13 | 2010-10-26 | Polymate, Ltd. | Nanostructured hybrid oligomer composition |
| KR20120130289A (ko) | 2009-12-21 | 2012-11-30 | 다우 코닝 코포레이션 | 알콕시-함유 아미노작용성 실리콘 수지를 지니는 코팅 조성물 |
| US20110226699A1 (en) * | 2010-03-22 | 2011-09-22 | Edward Rosenberg | Nanoporous Silica Polyamine Composites with Surface-Bound Zirconium (IV) and Methods of Use |
| TWI448518B (zh) * | 2010-03-23 | 2014-08-11 | Benq Materials Corp | 塗料、硬塗層及其製備方法 |
| CN102234426B (zh) * | 2010-05-05 | 2013-10-30 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 用于光学镜片与光学封装的树脂组合物 |
| CN102070937A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-05-25 | 苏州美亚美建筑涂料有限公司 | 涂料用稳定剂 |
| CN102352043A (zh) * | 2011-06-14 | 2012-02-15 | 武汉理工大学 | 一种涂料用环氧-聚硅氧烷树脂及其制备方法 |
| JP5852239B2 (ja) | 2011-07-20 | 2016-02-03 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 亜鉛含有錯体及び縮合反応触媒、この触媒を調製する方法、及びこの触媒を含有する組成物 |
| CN103781850B (zh) | 2011-09-07 | 2016-10-26 | 道康宁公司 | 含锆络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物 |
| WO2013036546A2 (en) | 2011-09-07 | 2013-03-14 | Dow Corning Corporation | Titanium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| US9156948B2 (en) | 2011-10-04 | 2015-10-13 | Dow Corning Corporation | Iron(II) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| US9139699B2 (en) | 2012-10-04 | 2015-09-22 | Dow Corning Corporation | Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
| US8911832B2 (en) | 2011-12-02 | 2014-12-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of mitigating ice build-up on a substrate |
| US8809468B2 (en) * | 2012-03-09 | 2014-08-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Epoxy siloxane coating compositions |
| US9273225B2 (en) * | 2012-09-12 | 2016-03-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Siloxane organic hybrid materials providing flexibility to epoxy-based coating compositions |
| CN102887916B (zh) * | 2012-09-29 | 2016-03-02 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种烷氧基硅树脂中间体及其制备方法 |
| CN105073919B (zh) * | 2013-03-12 | 2017-09-29 | Ppg工业俄亥俄公司 | 环氧硅氧烷涂料组合物 |
| US20140303284A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-10-09 | The Sherwin-Williams Company | Expoxyfluorosilicones and modified polyacrylic resins for coating compositions |
| US20160177130A1 (en) * | 2014-01-13 | 2016-06-23 | Ryan Hale Savage | Hybrid polysiloxane coated armor or fiber substrates |
| MX358938B (es) * | 2014-01-21 | 2018-09-10 | Centro De Investig En Polimeros S A De C V | Una resina cicloalifática, su método de obtención y su aplicación en un recubrimiento de alta resistencia. |
| US20150322271A1 (en) | 2014-05-09 | 2015-11-12 | Prc-Desoto International, Inc. | Chromate free pretreatment primer |
| KR20160002310A (ko) | 2014-06-30 | 2016-01-07 | 솔브레인 주식회사 | 스크린 프린팅용 저온 경화성 수지 조성물 |
| EP3169716B1 (en) * | 2014-07-17 | 2018-04-04 | Dow Global Technologies LLC | Epoxy systems employing triethylaminetetraamine and tin catalysts |
| US10428260B2 (en) | 2014-12-10 | 2019-10-01 | Halliburton Energy Services, Inc. | Curable composition and resin for treatment of a subterranean formation |
| JP6545497B2 (ja) * | 2015-03-25 | 2019-07-17 | 三井化学株式会社 | 硬化性組成物およびその製造方法 |
| US9540543B2 (en) * | 2015-04-21 | 2017-01-10 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Exterior durable siloxane-based nonskid/nonskip coating |
| KR102045881B1 (ko) | 2016-09-28 | 2019-11-19 | 주식회사 포스코 | 강판 표면처리용 용액 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 강판 |
| RU2641909C1 (ru) * | 2017-05-19 | 2018-01-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения |
| RU2676608C1 (ru) * | 2017-10-04 | 2019-01-09 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Рустек" | Лакокрасочная композиция для получения тонких покрытий методом катодного электроосаждения |
| US11472983B2 (en) | 2018-04-27 | 2022-10-18 | Dow Global Technologies Llc | Polysiloxane resin composition |
| GR20180100239A (el) * | 2018-06-04 | 2020-02-13 | Γεωργιος Κωνσταντινου Κορδας | Εσωτερικες επιστρωσεις προστασιας απο διαβρωση δεξαμενων αποθηκευσης ζεστου νερου με οικολογικες ρητινες για την αντικατασταση του εμαγιε |
| MX2020013819A (es) | 2018-07-19 | 2021-03-09 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de recubrimiento resistentes a la intemperie y duraderas. |
| EP3824033A1 (en) | 2018-07-19 | 2021-05-26 | Dow Global Technologies, LLC | Weatherable and durable coating compositions |
| AU2020276096A1 (en) * | 2019-05-15 | 2022-01-06 | A.W. Chesterton Company | High temperature protective coating |
| CN111393710B (zh) * | 2020-04-13 | 2021-10-15 | 山东振曦新材料科技有限公司 | 一种有机硅改性的氯代产品专用复合稳定剂及制备方法 |
| WO2022064460A1 (en) * | 2020-09-26 | 2022-03-31 | Asian Paints Limited | A polysiloxane copolymer and a coating composition prepared therefrom |
| CN112226158A (zh) * | 2020-10-14 | 2021-01-15 | 湘江涂料科技有限公司 | 一种环氧改性聚硅氧烷底面合一涂料及其制备方法 |
| CN112708077B (zh) * | 2020-12-07 | 2022-11-15 | 中车长江车辆有限公司 | 水性聚硅氧烷树脂、面漆及其制备方法 |
| US20230085868A1 (en) * | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Clarapath, Inc. | Epoxy-siloxane copolymer compositions and methods of making and using the same |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3183198A (en) * | 1960-08-09 | 1965-05-11 | Tile Council Of America | Two-part adhesive bonding compositions comprising an epoxy resinous material and a poly-amido amine |
| US3297724A (en) * | 1961-03-07 | 1967-01-10 | Eastman Kodak Co | Diepoxides |
| US3395128A (en) * | 1963-06-14 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol |
| US4250074A (en) * | 1979-09-06 | 1981-02-10 | Ameron, Inc. | Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane |
| AU525461B2 (en) * | 1978-10-23 | 1982-11-04 | Ameron, Inc. | Polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane |
| JPS5734150A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Toray Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane resin composition |
| JPS5852350A (ja) * | 1981-09-21 | 1983-03-28 | Toray Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
| US4678835A (en) * | 1986-01-30 | 1987-07-07 | Ppg Industries, Inc. | Coating composition containing an ungelled reaction product as a curative |
| JPS6318609A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-26 | Sony Corp | ロ−タリ−トランス |
| DE3738634C2 (de) * | 1986-11-13 | 1996-11-14 | Sunstar Engineering Inc | Epoxyharzmasse mit darin dispergierten Siliconharzteilchen |
| JPH07733B2 (ja) * | 1986-11-13 | 1995-01-11 | サンスタ−技研株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| DE3709045A1 (de) * | 1987-03-19 | 1988-09-29 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von der bewitterung ausgesetzten anstrichen |
| US5019607A (en) * | 1989-11-01 | 1991-05-28 | Eastman Kodak Company | Modified epoxy resins and composites |
| JP2805942B2 (ja) * | 1990-01-10 | 1998-09-30 | ジェイエスアール株式会社 | コーティング用材料 |
| CA2034851A1 (en) * | 1991-01-24 | 1992-07-25 | Chak-Kai Yip | Amine functional silane modified epoxy resin composition and weatherstrip coatings made therefrom |
| US5804616A (en) * | 1993-05-19 | 1998-09-08 | Ameron International Corporation | Epoxy-polysiloxane polymer composition |
| US5618860A (en) * | 1993-05-19 | 1997-04-08 | Ameron International Corporation | Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions |
-
1997
- 1997-01-27 US US08/790,730 patent/US5804616A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 NZ NZ336844A patent/NZ336844A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 IL IL13101997A patent/IL131019A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 AU AU29329/97A patent/AU2932997A/en not_active Abandoned
- 1997-05-06 DE DE69739738T patent/DE69739738D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 AT AT07114112T patent/ATE454422T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 CA CA002279516A patent/CA2279516C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 DK DK97923555T patent/DK0954547T3/da active
- 1997-05-06 ES ES07114112T patent/ES2338377T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 WO PCT/US1997/007594 patent/WO1998032792A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-06 RU RU99118515/04A patent/RU2195471C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 PT PT07114112T patent/PT1849831E/pt unknown
- 1997-05-06 KR KR1019997006776A patent/KR100615959B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 ES ES97923555T patent/ES2292186T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 EP EP07114112A patent/EP1849831B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 CZ CZ0263599A patent/CZ300637B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 HU HU0000660A patent/HU224481B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 PT PT97923555T patent/PT954547E/pt unknown
- 1997-05-06 JP JP53194498A patent/JP4194662B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 EP EP97923555A patent/EP0954547B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 TR TR1999/02369T patent/TR199902369T2/xx unknown
- 1997-05-06 DE DE69738238T patent/DE69738238T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 CN CNB971819580A patent/CN100500745C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-06 DK DK07114112.1T patent/DK1849831T3/da active
- 1997-05-06 AT AT97923555T patent/ATE376568T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 BR BR9714295-6A patent/BR9714295A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-06 PL PL334799A patent/PL191008B1/pl unknown
- 1997-07-01 AU AU28429/97A patent/AU726606B2/en not_active Expired
- 1997-07-15 MY MYPI97003198A patent/MY131828A/en unknown
- 1997-07-25 AR ARP970103381A patent/AR008000A1/es active IP Right Grant
- 1997-08-15 CO CO97047262A patent/CO4890878A1/es unknown
- 1997-10-04 TW TW086114525A patent/TW469287B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-10-06 ID IDP973362A patent/ID19758A/id unknown
-
1999
- 1999-07-26 NO NO19993629A patent/NO311225B1/no not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-08-03 JP JP2007203687A patent/JP2007314800A/ja not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-03-28 JP JP2011070815A patent/JP5361084B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ9902635A3 (cs) | Epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice | |
| EP0792314B1 (en) | Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions | |
| CA2866375C (en) | Epoxy siloxane coating compositions | |
| CN105073919B (zh) | 环氧硅氧烷涂料组合物 | |
| MXPA99006925A (en) | Epoxy-polysiloxane polymer composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110506 |