HU224481B1 - Epoxi-polisziloxán polimerkészítmény - Google Patents

Epoxi-polisziloxán polimerkészítmény Download PDF

Info

Publication number
HU224481B1
HU224481B1 HU0000660A HUP0000660A HU224481B1 HU 224481 B1 HU224481 B1 HU 224481B1 HU 0000660 A HU0000660 A HU 0000660A HU P0000660 A HUP0000660 A HU P0000660A HU 224481 B1 HU224481 B1 HU 224481B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polysiloxane
epoxy
coating composition
weight
epoxy resin
Prior art date
Application number
HU0000660A
Other languages
English (en)
Inventor
Raymond E. Foscante
Norman R. Mowrer
J. Luis Rojas
Original Assignee
Ameron International Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ameron International Corporation filed Critical Ameron International Corporation
Publication of HUP0000660A2 publication Critical patent/HUP0000660A2/hu
Publication of HUP0000660A3 publication Critical patent/HUP0000660A3/hu
Publication of HU224481B1 publication Critical patent/HU224481B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4085—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 silicon containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

A találmány szerinti epoxi-polisziloxán polimerkészítményeket egygyantakomponens keményítőanyag-kom- ponenssel történő egyesítésévelállítják elő. A gyantakomponens egy nemaromás epoxigyantát és egypolisziloxánt tartalmaz. A keményítőanyag-komponens egy amint és adottesetben szerves ónkatalizátort tartalmaz. A készítmény tartalmazhattovábbá aggregátumokat, pigmenteket és egyéb adalék anyagokat afelhasználási céltól függően. A készítményt oly módon állítják elő,hogy megfelelő mennyiségű vizet alkalmaznak a polisziloxánhidrolízisének elősegítésére és a hidrolízis folyamán keletkezettszilanolok polikondenzációjának elősegítésére. A kikeményedettformában az epoxi-polisziloxán készítmények egységesen diszpergálódvalineáris epoxilánc-fragmentumokat tartalmaznak, amelyek térhálósodvavannak a folytonos polisziloxánpolimer lánccal, és ezáltal egy nemegymásba hatoló polimerháló kémiai szerkezetet alkotva, ami akonvencionális epoxirendszerekhez viszonyítva előnyös tulajdonságokkalrendelkezik. Az ilyen készítményekből kialakított védőbevonatok mégnapfény hatásának kitéve is kitűnő időjárás-állóságot mutatnak, kitűnőa kémiai és korrózióval szembeni ellenállásuk is.

Description

Jelen találmány epoxigyantán alapuló készítményekre vonatkozik, amelyek védőbevonatként és hasonlóként hasznosak, és pontosabban egy epoxi-polisziloxán poiimerkészítményre, amely javított flexibilitással, időjárás-állósággal, nyomásszilárdsággal és kémiai ellenállósággal rendelkezik.
Az epoxi bevonóanyagok jól ismertek és elfogadottá váltak a kereskedelemben, mint védő- és dekoratív bevonatok acélhoz, alumíniumhoz, a galvánbevonatokhoz, fa és beton fenntartásához, tengerészetnél, építőiparban, építészetben, repülőgépiparban és a termékbevonatok piacán. Az ezen bevonatok előállításánál használt alapvető nyersanyagok általában lényeges komponensként (a) egy epoxigyantát, (b) egy keményítőanyagot és (c) pigment- vagy aggregátumkomponenst tartalmaznak.
Az ismert epoxialapú bevonóanyagok gyakran számos más komponenst tartalmaznak az epoxigyanta, a keményítőanyag és pigment/aggregátum mellett, mint például nem reaktív és reaktív hígítóanyagokat, beleértve a mono- és diepoxidokat, lágyítót, bitumenes és aszfaltos töltőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat, szuszpendálószereket és tixotrópos anyagokat, felületaktív anyagokat, korróziós inhibitorokat, ultraibolyafény-stabilizálókat, katalizátorokat és reológiai módosítóanyagokat. Mind a gyanta-, mind a keményítőanyag-komponens illékony, szerves oldószereket tartalmazhat a készítmény viszkozitásának csökkentésére, ezáltal egy olyan konzisztenciát biztosítva, amely megfelelő hagyományos levegős, levegő nélküli és elektrosztatikus szórókészülékekkel végzett szórási alkalmazásokhoz.
Az epoxialapú védőbevonatok számos olyan tulajdonsággal rendelkeznek, amelyek bevonóanyagokként kívánatossá teszik őket. Könnyen hozzáférhetők és számos különböző módszerrel könnyen alkalmazhatóak, beleértve a szórást, hengerlést és ecsetelést. Jól tapadnak acélhoz, betonhoz és más anyagokhoz, kis páraáteresztéssel rendelkeznek, és víz, klorid- és szulfátion behatolásával szemben gátként viselkednek, kitűnő korróziós védelmet biztosítanak különböző atmoszferikus körülmények között, és jó ellenállósággal rendelkeznek számos vegyszerrel és oldószerrel szemben.
Az epoxialapú bevonóanyagok az időjárás-állóságot tekintve napfényben általában nem rendelkeznek jó ellenálló képességgel. Míg az ilyen bevonatok kémiai és korróziós ellenállóságukat megtartják, a napfény ultraibolya komponensének kitéve őket felületi lebomlási jelenség - úgynevezett krétásodás - figyelhető meg, amely az eredeti bevonat fényességét és színeit is megváltoztatja. Ahol a szín és a fényesség megtartása kívánatos vagy szükséges, az epoxialapú védőbevonatokat rendszerint bevonják egy jobb időjárás-állósággal rendelkező fedőbevonattal, például egy alkid-, vinil- vagy alifás poliuretánbevonattal. A végeredmény egy két-, vagy néha hárombevonatos rendszer, amely korróziós ellenállóságot és időjárás-állóságot biztosít, de egyúttal munkaigényes és az alkalmazás szempontjából drága.
így, bár az epoxialapú bevonóanyagok széles körben nyertek elfogadást a kereskedelemben, továbbra is szükség van olyan epoxialapú anyagokra, amelyek javított szín- és fényességmegtartással, jobb kémiai és korróziós ellenállósággal és javított ellenállósággal rendelkeznek mechanikai behatással szemben. Új epoxi bevonóanyagok szükségesek, amelyek megfelelnek az új kormányzati környezetvédelmi és egészségvédelmi előírásoknak. Javított szín- és fényességmegtartással rendelkező epoxi bevonóanyagok szükségesek mindazokon a helyeken, ahol a bevonatok napfénynek lehetnek kitéve. Egy olyan epoxi bevonóanyag kívánatos, amely nem krétásodik, és nem igényel időjárásálló fedőréteget. Javított kémiai, korróziós, behatással szembeni és kopási ellenállósággal rendelkező bevonóanyagok szükségesek mind az elsődleges, mind a másodlagos kémiai védőrétegekhez, az acél és beton védelméhez a kémiai iparban, az energiaiparban, vasúti kocsik gyártásánál, a kommunális és ipari szennyvíztisztításban, valamint a papírés pépfeldolgozó iparban.
Mind ez idáig javított időjárás-állósággal rendelkező epoxibevonatokat akrilgyantával történő módosítással nyertek, vagy időjárás-állósággal rendelkező epoxigyantákkal való térhálósítással, például szorbit glicidil-éterekkel, a biszfenol A és epiklórhidrin hidrogénezett reakciótermékeivel, valamint mostanában epoxifunkciós, poliamiddal, cikloalifás aminnal társéterezett melamingyantákkal (Monsanto) vagy karboxilfunkciós akril- vagy poliésztergyantákkal. Egy másik megközelítés szerint epoxidált poliésztergyanták és valamilyen karboxilfunkciós hordozók együttesét alkalmazzák. Habár ezek a bevonatok jobb időjárás-állóságot mutatnak, kémiai és korróziós ellenállásuk általában rosszabb, mint a fentiekben ismertetett epoxigyantaalapú bevonatoké.
A WO 96/16109 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentésben epoxi-polisziloxán készítményt ismertetnek, amelyet a következő 4 fő összetevő alkalmazásával állítanak elő: a) polisziloxán; b) organooxi-sziloxán; c) nemaromás epoxigyanta; és d) amino-szilán. Az ismert készítményt elsősorban padlóburkoló anyagként használják, mivel jó időjárás-állósággal, kémiai és korróziós ellenállással rendelkezik.
Ezért jelen találmány egyik célja egy olyan epoxialapú bevonókészítmény biztosítása, amely javított kémiai, korróziós és időjárással szembeni ellenállósággal rendelkezik.
A jelen találmány szerint egy epoxi-polisziloxán készítményt állítunk elő a következő összetevők egyesítésével:
(a) egy legalább két 1,2-epoxidcsoportot tartalmazó, nemaromás epoxigyanta és egy polisziloxán blendjén alapuló gyantakomponens;
(b) egy bifunkciós amin keményítőanyag-komponens, amely egészében vagy részben egy amino-szilánnal helyettesíthető;
(c) adott esetben katalizátor;
(d) egy pigment- vagy aggregátumkomponens; és (e) víz.
HU 224 481 Β1
Az epoxi-polisziloxán készítményt körülbelül 10-60 tömeg% nemaromás epoxigyanta-alkotórész, 15-60 tömeg% polisziloxán, 5-40 tömeg% amin-keményítőanyag és legfeljebb körülbelül 5 tömeg% katalizátor felhasználásával állítjuk elő.
A fentiekben ismertetett alkotórészek reagálnak egy olyan, nem egymásba hatoló szerkezetű készítmény kialakulása közben, amely epoxi-polisziloxán kopolimer folyamatos fázist tartalmaz. A jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények jobb ellenállóságot mutatnak az ultraibolya sugárzással és napfényben az időjárási igénybevétellel szemben, valamint a hagyományos epoxigyanta-alapú bevonatokhoz viszonyítva jobb kémiai és korróziós ellenállósággal rendelkeznek. Továbbá a jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények az alifás poliuretánokat megközelítő szín- és fényességtartósságot mutatnak, és a felhasználástól függően szükségtelenné tehetik fedőbevonat alkalmazását.
A következőkben a találmányt részletesen ismertetjük.
A jelen találmány tárgya epoxi-polisziloxán készítmény, amelyet úgy állítunk elő, hogy víz jelenlétében az alábbiakat egyesítjük:
(a) egy nemaromás epoxigyantát és polisziloxánt tartalmazó gyantakomponens;
(b) egy keményítőanyag-komponens;
(c) adott esetben szerves ónkatalizátor; és (d) adott esetben pigment- és/vagy aggregátumkomponens.
A jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények más komponenseket is tartalmazhatnak, mint például reológiai módosítókat, lágyítókat, tixotrópos szereket, habosodásgátló szereket és oldószereket, valamint hasonlókat, a felhasználó által keresett, kívánt tulajdonságok eléréséhez.
A gyantakomponens epoxigyanta és polisziloxán blendjét tartalmazza. Az epoxi-polisziloxán készítmény kialakításához hasznos epoxigyanták a nemaromás, hidrogénezett epoxigyanták, amelyek molekulánként több mint egy 1,2-epoxidcsoportot tartalmaznak. Egy előnyös nemaromás epoxigyanta két 1,2-epoxidcsoportot tartalmaz molekulánként. Az epoxigyanta előnyösen inkább folyadék formában van, mint szilárd formában, az epoxid ekvivalens tömege körülbelül a 100-5000 tartományba esik, és reaktivitása körülbelül 2.
Előnyös epoxigyanták a nemaromás, hidrogénezett ciklohexán-dimetanol és a hidrogénezett biszfenol A típusú epoxigyantának diglicidil-éterei, mint például az Epon DPL-862, Eponex 1510, Heloxy 107 és Eponex 1513 (hidrogénezett biszfenol A-epiklorohidrin epoxigyanta) a Shell Chemical cégtől (Houston, Texas, US); Santolink LSE-120 a Monsanto cégtől (Springfield, Massachusetts, US); Epodil 757 (ciklohexán-dimetanol-diglicidil-éter) a Pacific Anchor cégtől (Allantown, Pennsylvania, US); Araldite XUGY358 és PY327 a Ciba Geigy cégtől (Hawthorne, New York, US); Epirez 505 a Rhone-Poulenc cégtől (Lousiville, Kentucky, US); Aroflint 393 és 607 a Reichold Chemicals cégtől (Pensacola, Florida, US); és ERL4221 a Union Carbide cégtől (Tarrytown, New York, US). Más megfelelő, nemaromás epoxigyanták a DER732 és DÉR 736; Heloxy 67, 68, 107, 48, 84, 505 és 71 a Shell Chemical cégtől; PolyBD-605 az Arco Chemical cégtől (Newtown Square, Pennsylvania, US); Erisys GE-60 a CVC Specialty Chemicals cégtől (Cherry Hill, New Jersey, US); és a Fineclad A241 a Reichol Chemical cégtől.
Az ilyen nemaromás, hidrogénezett epoxidgyanták a körülbelül 2-es korlátozott reaktivitásuk miatt kívánatosak, amely a lineáris epoxipolimer kialakulását segíti elő, és a térhálós epoxipolimer kialakulását megakadályozza. Ismereteink szerint az epoxidgyantához hozzáadott keményítőanyaggal kialakuló lineáris epoxipolimer felelős ezen készítmény jobb időjárás-állóságáért. Az ilyen nemaromás epoxidgyanták használatát időjárásálló védőbevonatok kialakításához korábban nem ismerték fel az epoxidgyanta korlátozott reaktivitása miatt, és ennek megfelelően úgy vélték, a gyanta alkalmatlan térhálósodásra és védőbevonat kialakítására.
Egy előnyös epoxi-polisziloxán készítmény 10-60 tömeg% tartományba eső epoxigyantát tartalmaz. Ha a készítmény kevesebb mint körülbelül 10 tömeg% epoxidgyantát tartalmaz, az a bevonat kémiai ellenállóságát veszélyezteti. Ha a készítmény több mint körülbelül 60 tömeg% epoxigyantát tartalmaz, az a bevonat időjárás-állóságát veszélyezteti. Egy különösen előnyös készítmény körülbelül 25 tömeg% nemaromás epoxigyantát tartalmaz.
A gyantakomponens előállításához használt polisziloxánt tekintve az előnyös polisziloxánok - korlátozó jelleg nélkül - azok, amelyek a következő (I) általános képletnek felelnek meg:
Ri
I
R2—04-Si —ΟΙ
Rí
R2 (i) ahol az egyes Rt csoportokat a következő csoportból választjuk meg: hidroxilcsoport és alkil-, aril- és alkoxicsoportok, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak. Az egyes R2 csoportokat a következő csoportból választjuk meg: hidrogénatom, alkil- és arilcsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak. Az R! és R2 csoportok előnyösen kevesebb mint 6 szénatomot tartalmazó csoportokat tartalmaznak a polisziloxán gyors hidrolízisének elősegítésére, amely reakciót a hidrolízis alkoholanalóg termékének illékonysága szabályozza. A több mint 6 szénatomot tartalmazó R1 és R2 csoport hajlamos a polisziloxán hidrolízisének lerontására az egyes alkoholanalógok viszonylag kis illékonyságának következtében.
Az n értékét előnyösen úgy választjuk meg, hogy a polisziloxán-alkotórész molekulatömege a körülbelül 400-10 000 tartományba essen. A körülbelül 400-nál kisebb molekulatömegű polisziloxán-alkotórész olyan készítményt eredményezhet, amely törékeny lehet. A körülbelül 10 000-nél nagyobb molekulatömegű polisziloxán-alkotórész olyan készítményt eredményez3
HU 224 481 Β1
1. táblázat
Amino-szilánok hét, amelynek viszkozitása a kívánt körülbelül 3-15 Pá s tartományon kívülre esik 20 °C-on, amely a készítményt túl viszkózussá teszi olyan felhasználásokhoz, amelyeknél a jelenlegi illékony szervesanyagtartalom- (VOC=volatile organic content) előírások nem teszik lehetővé feleslegben adagolt oldószerek alkalmazását.
Előnyös polisziloxán-alkotórészek az alkoxi- és szilanolfunkciós polisziloxánok. Különösen előnyös alkoxifunkciós polisziloxánok a metoxifunkciós polisziloxánok, amelyek - korlátozó jelleg nélkül - a következők: DC-3074 és DC-3037 a Dow Corning cégtől; GE SR191, SY-550 és SY-231 a Wacker cégtől (Adrián, Michigan, US). Előnyös szilanolfunkciós polisziloxánok - korlátozó jelleg nélkül - a következők: DC840, Z6018, Q1-2530 és 6-2230 intermedierek a Dow Corning cégtől.
Egy előnyös epoxi-polisziloxán készítmény 15-60 tömeg% polisziloxánt tartalmaz. A polisziloxán-alkotórészt ezen tartományon kívül eső mennyiségben alkalmazva olyan készítmény keletkezhet, amely rosszabb időjárás-állósággal és kémiai ellenállósággal rendelkezik. Egy különösen előnyös epoxi-polisziloxán készítmény hozzávetőlegesen 30 tömeg% polisziloxánt tartalmaz.
A keményítőanyag-komponens egy olyan amint tartalmaz, amelyet az alifás aminok, alifás amin adduktok, poliamido-aminok, cikloalifás aminok és cikloalifás amin adduktok, aromás aminok, Mannich-bázisok és ketiminek fő osztályaiból választunk meg. Egy előnyös keményítőanyag-komponens egy bifunkciós amint tartalmaz, azaz egy olyan amint, amely két aktív hidrogénatomot tartalmaz, amelyek egészében vagy részben egy olyan amino-szilánnal szubsztituálhatók, amely a következő (II) általános képletnek felel meg:
Y-Si-(O-X)3 (II) ahol Y jelentése H(HNR)a, és ahol a értéke 1, R jelentése egy bifunkciós, szerves csoport, amelyet függetlenül az alábbi csoportból választunk meg: aril-, alkil-, dialkil-aril-, alkoxi-alkil- és cikloalkilcsoport, és ahol R változhat az egyes Y molekulákon belül. Az egyes X csoportok ugyanazok vagy különbözők lehetnek, és olyan alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil- és hidroxi-alkoxi-alkil-csoportokra korlátozódnak, amelyek kevesebb mint körülbelül 6 szénatomot tartalmaznak. Legalább 0,7 ekvivalens amin vagy 0,2 mól amino-szilán lehet jelen a keményítőanyag-komponensben epoxiekvivalensre vonatkoztatva.
Előnyös amino-szilánok - korlátozó jelleg nélkül - a következők: amino-etil-amino-propil-trietoxi-szilán, (nfenil)-amino-propil-trimetoxi-szilán, trimetoxi-szilil-propil-dietilén-triamin, 3-(3-amino-fenoxi)-propil-trimetoxi-szilán, amino-etil-amino-metil-fenil-trimetoxi-szilán, 2-amino-etil-3-amino-propil-, trisz(2-etil-hexoxi)-szilán, n-amino-hexil-amino-propil-trimetoxi-szilán és trisz(amino-propil)-triszmetoxi-etoxi-szilán.
A jelen találmányban hasznos néhány amino-szilán gyártóját és márkanevét az 1. táblázatban soroltuk fel.
Gyártó cég Termékelnevezés
Dow Corning Z6020, XI6100, XI6150
Union Carbide A1100, A1101.A1102, A1108, A1110, A1120, A1126, A1130, A1387, Y9632
Wacker ED117
Hüls A0696, A0698, A0699, A0700, A0710, A0720, A0733, A0742, A0750, A0800
PCR 12328-1
Előnyös amino-szilánok a bifunkciós szilánok, amelyek amino-propil-trimetoxi-szilánt és amino-propil-trietoxi-szilánt foglalnak magukban. Egy különösen előnyös amino-szilán a Union Carbide A1100. Egy bifunkciós amino-szilán kívánatos, mivel azt találtuk, hogy egy 2-es reaktivitással rendelkező amino-szilán, azaz amely csak két amin-hidrogént tartalmaz, reagál a nemaromás epoxival, amely szintén 2-es reaktivitással rendelkezik, egy lineáris, nem térhálósodott epoxipolimer keletkezik, amely jobb időjárással szembeni ellenállást mutat.
Az ilyen előnyös aminok és amino-szilánok olyan epoxi-polisziloxán készítményeket eredményeznek, amelyek egy anyag bevonataként alkalmazva jobb időjárással szembeni ellenállóságot mutatnak mind a szín-, mind a fényességmegtartás tekintetében. Egy előnyös epoxi-polisziloxán készítmény 5-40 tömeg% amint és/vagy amino-szilánt tartalmaz. Az aminés/vagy amino-szilán-alkotórészt ezen tartományon kívül eső mennyiségben alkalmazva olyan készítmény jön létre, amely rosszabb időjárás-állósággal és kémiai ellenállósággal rendelkezik. Egy különösen előnyös epoxi-polisziloxán készítmény hozzávetőlegesen 15 tömeg0/» amint és/vagy amino-szilánt tartalmaz. Ennek megfelelően a jelen találmány gyakorlata szerinti előnyös bevonatkészítményben a poliszixolán aminhoz és/vagy amino-szilánhoz viszonyított tömegaránya hozzávetőlegesen 2:1 lehet.
A jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények előállítása során a keményítőanyag-komponens aránya a gyantakomponenshez viszonyítva széles tartományban változhat, attól függetlenül, hogy a keményítőanyagot az aminok fő osztályaiból választjuk meg vagy a fenti általános képletnek megfelelő amino-szilán közül, vagy ezek bármely kombinációja közül. Általában az epoxigyanta-komponenst megfelelő keményítőanyaggal térhálósítjuk legalább körülbelül 0,7-1,2 tömegekvivalens amin/1 epoxid tömegekvivalens biztosítására, vagy legalább 0,2 mól amino-szilán/epoxid tömegekvivalens biztosítására. Ha a hozzáadott keményítőanyag mennyisége kevesebb mint 0,7 amin tömegekvivalens/epoxid tömegekvivalenst biztosít, az előállított bevonó- és padlóképző készítmény hosszú térhálósodási időt fog mutatni, és rosszabb időjárás-állóságot és kémiai ellenállást. Ha a
HU 224 481 Β1 hozzáadott keményítőanyag mennyisége több mint 1,2 amin tömegekvivalens/epoxid tömegekvivalenst biztosít, az előállított bevonat- és padlóképző készítmény felületi elszíneződést és zsírosságot mutat.
A jelen találmány szerinti készítményeket hagyományos levegős, levegő nélküli, levegő-segédgázos levegő nélküli és elektrosztatikus szórókészülékes, ecseteléses vagy hengerléses alkalmazásokhoz alakítjuk ki. A készítmények védőbevonatként alkalmazhatók acélon, galvanizált bevonatokon, alumíniumon, betonon és más anyagon 25 gm és körülbelül 2 mm tartományba eső filmvastagság mellett. Ennek megfelelően a pigment- vagy aggregátum-összetevőket, amelyek a készítmény kialakításánál hasznosak, a finom szemcseméretű anyagok közül választjuk meg, amelyekben a szemcsék előnyösen legalább 90 tömeg%-ának a legnagyobb mérete nagyobb, mint 44 gm (325 mesh US szitaméret).
Megfelelő pigmenteket a szerves és szervetlen színes pigmentek közül választhatunk, amelyek lehetnek például titán-dioxid, szénkorom, lámpakorom, cink-oxid, természetes és szintetikus vörös, sárga, barna és fekete vas-oxidok, toluidin- és benzidinsárga, ftalocianinkék és -zöld, valamint karbazolibolya, továbbá töltőpigmentek, például őrölt és kristályos szilícium-dioxid, bárium-szulfát, magnézium-szilikát, kalcium-szilikát, csillám, csillámos vas-oxid, kalcium-karbonát, cinkpor, alumínium és alumínium-szilikát, gipsz, földpát és hasonlók. A készítmény kialakításához használt pigment mennyisége természetesen változhat a készítmény adott alkalmazásától függően, és 0 is lehet, amennyiben tiszta készítmény szükséges. Az epoxi-polisziloxán készítmény előnyösen legfeljebb 50 tömeg% finom szemcseméretű pigmentet és/vagy aggregátumot tartalmazhat. 50 tömeg%-nál több finom szemcseméretű pigmentet és/vagy aggregátumot használva olyan készítmény keletkezhet, amely túl viszkózus a felhasználáshoz. Az adott végső felhasználástól függően a bevonatkészítmény előnyösen körülbelül 20 tömeg% finom szemcseméretű aggregátumot és/vagy pigmentet tartalmazhat.
A pigment- és/vagy aggregátum-alkotórészt rendszerint a gyantakomponens epoxigyantarészéhez adjuk, és egy Cowles-keverő segítségével diszpergáljuk legalább 3-as Hegman őrlési finomságig, vagy másképpen, golyók vagy homok segítségével őröljük ugyanazon őrlési finomságig a polisziloxán-alkotórész hozzáadását megelőzően. Finom szemcseméretű pigment vagy aggregátum kiválasztása és diszpergálása vagy őrlése körülbelül 3-as Hegman őrlési finomságig lehetővé teszi a kevert gyanta és a térhálósító komponensek porlasztását hagyományos levegős, levegő-segédgázos levegő nélküli, levegő nélküli és elektrosztatikus szórókészülékekkel, továbbá sima, egyenletes felületi megjelenést biztosít az alkalmazást követően.
A jelen találmány szerint a víz fontos alkotórész, és olyan mennyiségben kell hogy jelen legyen, amely lehetővé teszi mind a polisziloxán hidrolízisét, mind a szilanolok azt követő kondenzálódását. A víz forrása főleg az atmoszféra páratartalma és a pigment- vagy aggregátumanyagon adszorbeált nedvesség. További vizet adagolhatunk a térhálósodás gyorsítására a környezeti körülményektől függően, például amikor a bevonat- és padlóképző készítményt száraz körülmények között használjuk. Az epoxi-polisziloxán készítmény előnyösen legfeljebb sztöchiometrikus mennyiségű vizet tartalmaz a hidrolízis biztosítására. A hozzáadott víz nélkül készített készítmények lehet, hogy nem tartalmaznak a hidrolízishez és a kondenzációs reakciókhoz szükséges mennyiségű nedvességet, és ezért olyan készítmény keletkezhet, amely nem megfelelő ultraibolya-, korróziós és kémiai ellenállással rendelkezik. Azok a készítmények, amelyeket körülbelül több mint 2 tömeg% víz felhasználásával állítunk elő, hidrolizálódásra és polimerizálódásra hajlamosak, amely során nem kívánt gél keletkezik a felhasználás előtt. Egy különösen előnyös epoxi-polisziloxán készítményt körülbelül 1 tömeg% víz felhasználásával állítunk elő.
Kívánt esetben a vizet vagy az epoxidgyantához, vagy a poliamin-keményítőanyaghoz adagoljuk. Egyéb vízforrás lehet az epoxidgyantában, poliamin-keményítőanyagban, a hígító oldószerben vagy más alkotórészekben jelen lévő nyomnyi mennyiségű víz. Víz vihető be ketiminek vagy alkohol-oldószer-víz keverékek formájában is, az US 4 250 074 számú szabadalmi leírásban ismertetettek szerint, amelyet leírásunkban referenciaként adunk meg. A forrásától függetlenül a felhasznált víz teljes mennyisége a hidrolízisreakció biztosításához szükséges sztöchiometrikus mennyiségű kell hogy legyen. A sztöchiometrikus mennyiséget meghaladó víz nemkívánatos, mivel a többletvíz a végső térhálósított készítmény felületi fényességét csökkenti.
Körülbelül legfeljebb 5 tömeg% katalizátor adagolható a gyantakomponenshez, vagy teljes mértékben különválasztott komponensként is adagolható a jelen találmány szerinti módosított epoxibevonat és padlóképző anyagok száradásának és térhálósodásának gyorsítására. Hasznos katalizátorok például a festékiparban jól ismert fémes szárítóanyagok, például cink-, magnézium-, cirkónium-, titán-, kobalt-, vas-, ólom- és ón-oktonátok, -neodekanátok és -naftanátok. Megfelelő katalizátorok a szerves ónkatalizátorok, amelyek a (III) általános képletnek felelnek meg:
R5
I
R6- Sn—Ry (III)
I r8 ahol R5 és R6 a következő csoportból megválasztott csoport: alkil-, aril- és alkoxicsoport, amelyek legfeljebb 11 szénatomot tartalmaznak, és ahol R7 és R8 ugyanazon csoportból megválasztott csoportok, mint amelyből az R5 és R6 csoportokat választottuk meg, vagy a következő szervetlen atomokat tartalmazó csoportból választottak: halogénatom, kénatom vagy oxigénatom. Dibutil-ón-dilaurát, dibutil-ón-diacetát, szerves titanátok, nátrium-acetát és alifás szekunder vagy tercier poliaminok, például propil-amin, etil-amino-etanol, trietanol-amin, trietil-amin és metil-dietanol-amin szintén al5
HU 224 481 Β1 kalmazhatók önmagukban vagy együttesen a polisziloxán és szilán hidrolitikus polikondenzációjának gyorsítására. Egy előnyös katalizátor a dibutil-ón-dilaurát.
A jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények általában kis viszkozitásúak, és felszórással alkalmazhatók oldószer hozzáadása nélkül. Azonban szerves oldószerek adagolhatok az elektrosztatikus szórókészülék segítségével végzett porlasztás és felhasználás javítására, vagy a folyás és elsimulás és a külső megjelenés javítására ecsettel, hengerrel vagy standard levegős és levegő nélküli szórókészülékkel történő alkalmazásakor. Ezen célból hasznos oldószerekre példák az észterek, éterek, alkoholok, ketonok, glikolok és hasonlók. A jelen találmány szerinti készítményekhez hozzáadott oldószerek maximális mennyiségét kormányzati rendszabályok korlátozzák a Tiszta Levegő Törvény (Clean Air Act) szerint, amely hozzávetőlegesen 420 g oldószert jelent 1 liter készítményre vonatkozóan.
A jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények szintén tartalmazhatnak reológiai módosítókat, lágyítóanyagokat, habosodásgátló szereket, tixotrópos szereket, pigment-nedvesítőszereket, bitumenes és aszfaltos töltőanyagokat, ülepedésgátló szereket, hígítóanyagokat, UV-sugárzás-stabilizátorokat, levegőmentesítő szereket és diszpergáló segédanyagokat. Egy előnyös epoxi-polisziloxán készítmény ilyen módosítókból és szerekből legfeljebb 10 tömeg%-ot tartalmazhat.
A jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítményeket két csomagrendszer formájában biztosítjuk nedvességmentes tartályokban. Az egyik csomag az epoxigyantát, polisziloxánt, valamely pigment- és/vagy aggregátum-alkotórészt, adalék anyagokat és kívánt esetben az oldószert tartalmazza. A második csomag a poliamint és/vagy alumino-szilánt és adott esetben a katalizátorokat vagy a reakciót gyorsító szereket tartalmazza.
A jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények környezeti hőmérsékleti körülmények között alkalmazhatók, és teljes mértékben térhálósíthatók körülbelül (-6)-(+50) °C-os hőmérséklet-tartományban. A -18 °C alatti hőmérsékleteken a térhálósodás jelentős mértékben gátolt. Azonban a jelen találmány szerinti készítmények olyan magas, mint 150-200 °C-os sütési vagy térhálósítási hőmérsékleteknél is alkalmazhatók.
Habár nem kívánunk egyetlen adott elmélethez sem kötődni, ismereteink szerint a jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények a következő módon térhálósodnak: (1) az epoxigyantának az aminés/vagy amino-szilán-kernényítőanyaggal történő reakciójával, amely során epoxipolimer láncok keletkeznek; (2) a polisziloxán-alkotórész hidrolitikus polikondenzációjával, amely során alkohol- és polisziloxánpolimer képződik; és (3) az epoxipolimer láncoknak a polisziloxánpolimerrel történő kopolimerizációjával, amely során egy teljes mértékben térhálósodon epoxi-polisziloxán polimerkészítmény keletkezik. Amikor keményítőanyag-komponensként egy amino-szilánt használunk, az amino-szilán amincsoportja az epoxi-amin addíciós reakcióban vesz részt, és az amino-szilán sziláncsoportja hidrolitikus polikondenzációban vesz részt a polisziloxánnal. Az epoxi-polisziloxán készítmény térhálósított formájában lineáris epoxilánc-fragmentumok egyenletesen diszpergált elrendezésben vannak, egy folyamatos polisziloxánpolimer lánccal térhálósítva, ezáltal egy nem egymásba hatoló polimer szerkezetű (IPN=non-interpenetrating polymer network) kémiai struktúrát alkotva, amely lényeges előnyökkel rendelkezik a hagyományos epoxirendszerekkel szemben.
Amikor az alkotórészeket összekeverjük, ismereteink szerint az amino-szilán-alkotórész sziláncsoportja a polisziloxán-alkotórésszel kondenzálódik, és az epoxigyanta láncnövekedésen megy keresztül azon aminocsoportokkal történő reakció által, amelyek a polisziloxánhoz kapcsolódnak, egy teljes mértékben térhálósított epoxi-polisziloxán polimerkészítmény keletkezése közben. Ilyen reakcióban ismereteink szerint az epoxigyanta térhálósodást elősegítő anyagként működik, amely a készítmény térhálósodási sűrűségét növeli a polisziloxán előnyös tulajdonságainak rontása nélkül.
Elkülönítve az epoxigyanta az amino-szilánnal epoxipolimerlánc-fragmentumok képződése közben reagál, és a polisziloxán és az amino-szilán hidrolitikus polikondenzáción megy át polisziloxánpolimer keletkezése közben. Az egyes polimerizációs reakciók esetében a reakciókinetika lényegesen eltér, ezáltal megakadályozva az IPN kialakulását. Például az epoxigyanta polimerizációs ideje körülbelül hatszorosa a polisziloxánpolimer polimerizációs idejének. Ismereteink szerint a nemaromás epoxigyanta polimerizációjához szükséges viszonylag hosszabb idő a nemaromás epoxigyanták belső nem reaktív sajátosságának következménye az aromás vagy telítetlen epoxigyanták nagy reaktivitásához viszonyítva.
Végül a jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmény kémiai és fizikai tulajdonságaira hatással van az epoxigyanta, polisziloxán, amin- és/vagy amino-szilán-keményítőanyag, és a pigment- vagy aggregátumkomponensek megfontolt kiválasztása. Egy epoxi-polisziloxán készítmény, amelyet egy bifunkciós amino-szilán és egy nemaromás epoxigyanta elegyítésével állítunk elő, jobb ellenállást mutat a maródással szemben, időjárásálló, korlátlan újrabevonhatóságot enged meg, olyan kopásállóságot biztosít, amely jobb, mint a poliuretáné, ami teljes mértékben megjósolhatatlan, mivel a sziloxánpolimerek és epoxípolimerek közismerten rossz kopásállósággal rendelkeznek. A jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítmények váratlan és meglepő javulást mutatnak a kémiai korrózió- és időjárás-ellenállóság tekintetében, valamint nagy húzó- és nyomószilárdságot, és kitűnő behatással szembeni és kopás-ellenállóságot mutatnak.
A jelen találmány ezen és más tulajdonságai nyilvánvalóbbá válnak a következő példák figyelembevételével. Az 1-4. példákban használt alkotórészeket a 2.
HU 224 481 Β1 táblázatban ismertetjük. Az egyes példákban az alkalmazott alkotórészeket g-ban megadott mennyiségekben keverjük össze.
2. táblázat
Alkotórész Leírás
Eponex 1513 Shell epoxigyanta, ekvivalens tömeg=230
Epodil 757 Pacific Anchor ciklohexán-dimetanol-diglicidil-éter
Aroflint 607 Reichold epoxidgyanta
DC-3074 Dow Corning metoxifunkciós polisziloxán
A1100 Carbide amino-propil-trimetoxi-szilán
Y9632 Carbide szabadalmaztatott amino-szilán
Z6020 Dow Corning amino-etil-amino-propil-trimetoxi-szilán
ED117 Wacker szabadalmaztatott amino-szilán
Euredur 3265 Schering Berlin poliamin, ekvivalens tömeg=400
Ancamine 1942 Pacific Anchor poliamin, ekvivalens tömeg=70
DCH-99% DuPont diamino-ciklohexán
Araldite R972 Ciba Geigy metilén-biszdianilin, ekvivalens tömeg=48
Nuosperse 657 pigment-nedvesítőszer
Tioxide RTC 60 titán-dioxid
F-75 373 pm (40 mesh) szemcseméretű szilícium-dioxid-homok
Crystal Silica 70 199 pm (70 mesh) szemcseméretü szilícium-oxid-homok
Silcosil 325 US szilícíum-oxid-liszt
Dislon 6500 King Industries tixotróp anyag
BYK 080 BYK-Chemie habosodásgátló
Példák
Az 1-4. példákban a készítmény gyantakomponensének előállítását írjuk le, és a jelen találmány szerinti pigment- vagy aggregátumanyaggal történő elegyítését bevonatként történő alkalmazásra. Az egyes példákban a gyanta- és pigmentblend előállításához használt alkotórészek típusa és aránya kismértékben változik. Az egyes példákban előállított egyes gyanta- és pigmentblend egy részét ezután összekeverjük különböző keményítőanyag-komponensekkel, és oldószerekkel elegyítjük különböző arányokban a 3. táblázatban bemutatottak szerint. Az egyes keletkező epoxi-polisziloxán készítményeket teszteltük térhálósodási időre, időjárás-ellenállóságra, korróziós ellenállóságra és kémiai ellenállóságra a 3. táblázatban bemutatottak szerint.
1. példa
Egy gyanta- és pigmentblendet állítottunk elő 385 g Eponex 1513 (epoxidgyanta), 5 g Nuosperse 657 (pigment-nedvesítőszer), 5 g BYK 080 (habzásgátló szer), 10 g Dislon 6500 (tixotróp szer) és 338 g Tioxide RTC60 (titán-dioxid) elegyítésével. Az alkotórészeket egy 1 l-es edénybe adagoltuk, és 5-ös Hegman őrlési finomságig diszpergáltuk egy levegő-motor meghajtású Cowles eloszlatókészülékkel. Ez körülbelül 20 percet vett igénybe, miután 432 g DC-3074-et (polisziloxán) adagoltunk hozzá, és a keveréket ezután egyenletesre kevertük. A gyantablend Brookfield-viszkozitása körülbelül 10 Pá s 20 °C-on, és a számított ekvivalens tömege 315 g ekvivalens.
2. példa
Egy gyanta- és pigmentblendet állítottunk elő 390 g Epodil 757 (epoxidgyanta), 5 g Nuosperise 657 (pigment-nedvesítőszer), 5 g BYK 080 (habzásgátló szer), 10 g Dislon 6500 (tixotrópikus szer) és 338 g Tioxide RTC 60 (titán-dioxid) elegyítésével. Az alkotórészeket egy 1 l-es edénybe adagoltuk, és 5-ös Hegman őrlési finomságig diszpergáltuk egy levegő-motor meghajtású Cowles eloszlatókészülék segítségével. Ez körülbelül 20 percet vett igénybe, ami után 432 g DC-3074-et (polisziloxán) adagoltunk hozzá, és a keveréket egyenletesre kevertük. A gyantablend Brookfield-viszkozitása körülbelül 3,8 Pá s 20 °C-on, míg a számított ekvialens tömege 250 g ekvivalens.
3. példa
Ugyanazon alkotórészeket és eljárást alkalmaztuk az 1. példa szerinti gyanta- és pigmentblend előállítására, azzal a különbséggel, hogy 356 g Aroflint 607-et (epoxidgyanta) használtunk 385 g Eponex 1513 (epoxidgyanta) helyett. A gyantablend Brookfield-viszkozitása körülbelül 6,8 Pá s 20 °C-on, míg a számított ekvivalens tömege 338 g ekvivalens.
4. összehasonlító példa
Egy epoxigyanta- és pigmentblendet állítottunk elő 711 g Epon 828 (epoxidgyanta), 5 g Nuosperse 657 (pigment-nedvesítőszer), 5 g BYK 080 (habzásgátló szer), 10 g Dislon 6500 (tixotrópikus szer) és 338 g Tioxide RTC 60 (titán-dioxid) elegyítésével. Az összehasonlító példában nem vittünk be polisziloxán-alkotórészt. Az alkotórészeket egy 1 l-es edénybe adagoltuk, és kisebb mint 5-ös Hegman őrlési finomságig diszpergáltuk egy levegő-motor meghajtású Cowles eloszlatókészülék segítségével. A keveréket 100 g xilollal hígítottuk a viszkozitás csökkentésére, majd egyenletességig kevertük. A gyantablend Brookfield-viszkozitása körülbelül 12,0 Pá s 20 °C-on, míg a számított ekvivalens tömege 313 g ekvivalens.
Az 1. példa szerinti gyantablend 300 g-ját 48 g Union Carbide A1100-zal (amino-propil-trimetoxi-szilán) és 20 g butil-acetáttal (szerves oldószer) kevertük össze. A keveréket felszórással vittük fel egy homokfúvással tisztított acél próbapanelre egy DeVilbiss
HU 224 481 Β1 légporlasztásos szórópisztollyal. A bevonat a kezelhetőséghez száraz volt kevesebb mint 1 órán belül, míg teljesen száraz lett körülbelül 8 órán belül. A bevonatkészítmény 90-es kezdeti 60°-os fényességet mutat. 5
Az 1., 2. és 3. példában, valamint a 4. összehasonlító példában ismertetett gyantablendeket összekevertük a 3. táblázatban bemutatott keményítőanyagokkal és oldószerekkel, és hasonló módon próbapaneleken alkalmaztuk őket. 10
A 3. táblázat szerint előállított készítményeket vizsgáltuk térhálósodási időre, időjárás-állóságra, korrózióállóságra és kémiai ellenállóságra a következő ASTM és ipari vizsgálati módszerek szerint:
1. ASTM G53 módszer, amelyet néha QUV gyorsított 15 időjárás-állósági próbának is neveznek, egy gyorsított vizsgálati módszer, amely a bevonatok kopásának szimulálására szolgál, amelyet a napfény és a víz eső és harmat formájában okoz. A próbapaneleket váltakozó ultraibolya fény és lecsapódó ned- 20 vességi ciklusoknak tesszük ki. A lekopást (a bevonat degradálódását) a fényesség elvesztésével vagy a rozsdásodással, és a bevonat felhólyagosodásával mérjük.
2. Az ASTM B117 módszerrel a bevont panelek korrózióállóságát mérjük, amely vizsgálat során a paneleket sószóródásnak (köd) tesszük ki előírt körülmények között. A paneleket időközönként ellenőrizzük, és minősítjük felhólyagosodás és rozsdásodás szempontjából az ASTM D1654 módszer szerint. A minősítési vizsgálati módszer 1-10 közötti skálát használ, amelyen a 10-es érték a változatlanságot mutatja.
3. A kémiai ellenállósági módszer, Union Carbide C117 számú módszerrel, a bevonatok ellenállását mérjük tíz különböző reagenssel szemben. Az egyes reagensekből 1 ml-t helyezünk a próbabevonatra, és egy óraüveggel fedjük le. 24 óra elteltével a reagenseket eltávolítjuk, és a változást egy 1-10 közötti skála segítségével minősítjük, ahol a 10-es érték változatlanságot jelent, a 8-as érték bizonyos változást, a 6-os érték jelentős változást, a 4-es érték részleges elégtelenséget és a 2-es érték teljes elégtelenséget mutat.
3. táblázat
Epoxi-polisziloxán készítmény (bevonat)
Tömeg (g)
1. példa 300 300 300 300 - - -
2. példa - - - - 300 - -
3. példa - - - - - 300 -
4. összehasonlító példa - - - - - - 300 |
Butíl-acetát 20 20 20 20 15 20 25 |
A1100 48,3 - - - 57,9 - |
ED117 - 54,9 - - - - I
Y9632 - - 48,0 - - 45,0 -
DCH-99% - - - 15,0 - - I
Versamid 125 - - - - - - 86,3
Vizsgálati eredmények
Szárazfilm-vastagság (mm) 6 6 6 6 6 6 6 I
Kezelhetőén száraz (óra) 1 1 1,2 1,5 1,5 1 1,5
Teljesen száraz (óra) 8 6 10 16 16 12 20
QUV gyorsított időjárás-ellenállósági próba 90 91 90 86 75 22 65
60°-os fényesség - kezdeti
-1 nap - 91 91 65 - - 3
- 7 nap 52 90 66 48 58 13 1
-21 nap - 75 36 - - - -
Sóköd (1000 óra) - hólyagosodás 10 10 10
- rozsdásodás 10 10 - - - - 8
HU 224 481 Β1
3. táblázat (folytatás)
Vizsgálati eredmények
Kémiai ellenállóság - NaOH (50%) 10 10 10
- HCI (koncentrált) 10 10 - - - - 8
- H2SO4 (koncentrált) 10 10 - - - - 4
- fenol 8 8 - - - - 4
- H3PO4 (koncentrált) 10 10 - - - - 6
- NH4OH 10 10 - - - - 10
- etanol 10 10 - - - - 10
- ecetsav (koncentrált) 8 8 - - - - 4
- kumén 10 10 - - - - 10
- aceton 10 10 - - - - 10
A fényesség megtartása a QUV gyorsított időjárás-ellenállósági próba során, a sóködtesztnél és a kémiai folttesztnél világosan mutatja, hogy a jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítményből előállított bevonatok javított kémiai, korróziós és időjárás-ellenállósággal rendelkeznek hagyományos epoxialapú bevonatkészítményekhez viszonyítva. Habár a jelen találmány szerinti epoxi-polisziloxán készítményeket alapos részletességgel írtuk le, bizonyos előnyös változatainak megadásával, más változatok is lehetségesek. Ezért a csatolt igénypontok szelleme és köre nem korlátozható az itt leírt előnyös változatokra.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Térhálósított epoxi-polisziloxán polimer bevonókészítmény, amely esszenciális komponensként vízzel egyesített
    - egy (I) általános képletű polisziloxánt:
    R.
    --r2
    R2—0sí—οΙ
    Rí (I) ahol minden egyes Rt jelentése a következők közül megválasztott: hidroxilcsoport és alkil-, aril- és alkoxicsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak, minden egyes R2 jelentése a következők közül megválasztott: hidrogénatom, alkil- és arilcsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak, és ahol n értéke úgy van megválasztva, hogy a polisziloxán molekulatömege a körülbelül 400-10 000 tartományba esik;
    - egy nemaromás epoxigyantát, amely több mint egy 1,2-epoxidcsoportot tartalmaz molekulánként; és
    - egy amino-szilán-keményítőanyagot tartalmaz, amelyben két amin-hidrogénatom van,
    25 az amino-szilán-keményítőanyag az epoxigyantában lévő epoxidcsoportokkal reagálva van epoxi-láncpolimert képezve, és a polisziloxánnal reagálva van polisziloxánpolimert képezve, ahol az epoxi-láncpolimerek és a polisziloxánpolimerek kopolimerizálódva vannak
    30 kikeményedett, térhálósított epoxi-polisziloxán polimerkészítménnyé.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti bevonókészítmény, amelyben a nemaromás epoxigyanta epoxid-ekvivalenstömege 100-tól körülbelül 5000-ig terjedő tarto35 mányban van.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti bevonókészítmény, amelyben a polisziloxán és az epoxigyanta legalább valamennyi mennyisége az amino-szilán-keményítőanyaggal ugyanazon időben egyesítve van.
    40
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti bevonókészítmény, amelyben a nemaromás epoxidgyanta cikloalifás epoxidgyanták, így hidrogénezett ciklohexán-dimetanol és hidrogénezett biszfenol A-diglicidil-éter epoxidgyanták közül van megválasztva.
    45 5. Az 1, igénypont szerinti bevonókészítmény, amelyben az amino-szilán (II) általános képletű
    Y-Si-(O-X)3 (II) ahol Y jelentése H(HNR)a, és ahol a értéke 1, R jelentése egy kétfunkciós, szerves csoport, amely függetle50 nül a következők közül van megválasztva: aril-, alkil-, dialkil-aril-, alkoxi-alkil- és cikloalkilcsoport, és ahol X jelentése alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil- vagy hidroxi-alkoxi-alkil-csoport, amelyek kevesebb mint körülbelül 6 szénatomot tartalmaznak.
    55 6. Az 1. igénypont szerinti bevonókészítmény, amely továbbá legalább egy fémtartalmú katalizátort tartalmaz, amely a következők közül megválasztott: cink, mangán, cirkónium, titán, kobalt, vas, ólom és ón, amelyek mindegyike oktonátok, neodekanátok vagy
    60 naftanátok formájában lehet.
    HU 224 481 Β1 (I)
    7. Az 1. igénypont szerinti bevonókészítmény, amely legalább egy további alkotórészt tartalmaz, amely a következők közül megválasztott: reológiai módosítóanyagok, lágyítók, habosodásgátló szerek, tixotropizáló szerek, pigment-nedvesítőszerek, bitumenes és aszfaltsze- 5 rű töltőanyagok, ülepedésgátló szerek, híg Kőanyagok,
    UV fény elleni stabilizátorok, levegőmentesítő szerek, diszpergáló segédanyagok és ezek keverékei.
    8. Az 1. igénypont szerinti bevonókészítmény, amely tartalmaz továbbá egy pigmentet vagy aggregé- 10 lóanyagot, amely finom szemcsemérettel rendelkezik, és amely a következők közül megválasztott: szerves és szervetlen színpigment, amely pigment legalább 90 tömeg%-a 44 pm-nél (325 mesh US szitaméret) nagyobb szemcseméretű. 15
    9. Az 1. igénypont szerinti bevonókészítmény, amely körülbelül 10-60 tömeg% epoxigyantát, 15-60 tömeg% polisziloxánt és 5-40 tömeg% amino-szilán-keményítőanyagot tartalmaz a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva. 20
    10. Eljárás teljesen kikeményedett, hőre szilárduló epoxi-polisziloxán polimer bevonókészítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a következő lépések során:
    - egy gyantakomponenst állítunk elő a következő 25 esszenciális komponensek egyesítésével:
    - egy nemaromás epoxigyanta;
    - egy polisziloxán, amely a következők közül megválasztott: alkoxi- és szilanolfunkciós polisziloxánok, amelyek molekulatömege a 30 400-10 000 tartományba esik;
    - víz; és
    - a gyantakomponenst térhálósítjuk egy keményítőanyag, amely lényegében két amin-hidrogénatomot tartalmazó amino-szilán, hozzáadásával, 35 az amino-szilán mind az epoxidgyantával reagál epoxi-láncpolimerek keletkezése közben, mind a polisziloxánnal reagál polisziloxánpolimerek keletkezése közben, és ahol az epoxi-láncpolimerek a polisziloxánpolimerekkel reagálnak teljesen 40 kikeményedett, térhálósodon epoxi-polisziloxán polimer képzésére.
    11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a térhálósítási lépést környezeti hőmérsékleten végezzük. 45
    12. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá adott esetben egy szerves ónkatalizátort is alkalmazunk.
    13. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyantakomponens előállítási lépése során 50 egy vagy több alkotórészt adagolunk, amelyet a következők közül választunk meg: pigmentek, aggregálószerek, folyási módosítók, reológiai módosítók, lágyítóanyagok, habosodásgátló szerek, tixotropizáló szerek, pigment-nedvesítőszerek, bitumenes és aszfaltszerű 55 töltőanyagok, ülepedésgátló szerek, hígítóanyagok,
    UV fény elleni stabilizátorok, levegőmentesítő szerek és diszpergáló segédanyagok.
    14. Térhálósított epoxi-polisziloxán polimer bevonókészítmény, amely víz és 60
    - egy (I) általános képletű
    R?— O — Si — O — R
    R.
    I
    Si —ΟΙ
    Rí polisziloxán, ahol minden egyes R1 jelentése a következők közül megválasztott: hidroxilcsoport és alkil-, aril- és alkoxicsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak, minden egyes R2 jelentése a következők közül megválasztott: hidrogénatom, alkil- és arilcsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak, és ahol n értéke úgy van megválasztva, hogy a polisziloxán molekulatömege a körülbelül 400-10 000 tartományba esik;
    - egy nemaromás epoxigyanta, amely több mint egy 1,2-epoxidcsoportot tartalmaz molekulánként; és
    - egy amino-szilán-keményítőanyag, amely két amin-hidrogénatomot tartalmaz;
    egyesítésével van előállítva, az amino-szilán az epoxigyantában lévő epoxidcsoportokkal reagálva van epoxi-láncpolimert képezve, és a polisziloxánnal reagálva van polisziloxánpolimert képezve, ahol az epoxí-láncpolimerek és a polisziloxánpolimerek kopolimerizálódva vannak kikeményedett, térhálósított epoxi-polisziloxán polimerkészítménnyé; és
    - ahol a készítmény egy (IV) általános képletű
    OR4
    R3-S i—O R4 (IV) or4 organooxi-szilán alkalmazása nélkül van előállítva, ahol R3 jelentése a következők közül megválasztott: aril-, alkil- és cikloalkilcsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak, és R4 jelentése egymástól függetlenül a következők közül megválasztott: alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil- és hidroxi-alkoxi-alkil-csoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak.
    15. A 14. igénypont szerinti bevonókészítmény, amelyben a nemaromás epoxigyanta epoxid-ekvivalenstömege 100-tól körülbelül 5000-ig terjedő tartományban van.
    16. A 14. igénypont szerinti bevonókészítmény, amelyben a polisziloxán és az epoxigyanta legalább valamennyi mennyisége az amino-szilán-keményítőanyaggal ugyanazon időben egyesítve van.
    17. A 14. igénypont szerinti bevonókészítmény, amelyben a nemaromás epoxidgyanta cikloalifás epoxidgyanták, így hidrogénezett ciklohexán-dimetanol és hidrogénezett biszfenol A-diglicidil-éter epoxidgyanták közül van megválasztva.
    18. A 14. igénypont szerinti bevonókészítmény, amelyben az amino-szilán (II) általános képletű
    Y-Si-(O-X)3 (II) ahol Y jelentése H(HNR)a, és ahol a értéke 1, R jelentése egy kétfunkciós, szerves csoport, amely függetle10
    HU 224 481 Β1 nül a következők közül megválasztott: aril-, alkil-, dialkil-aril-, alkoxi-alkil- és cikloalkilcsoport, és ahol X jelentése alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil- vagy hidroxi-alkoxi-alkil-csoport, amelyek kevesebb mint körülbelül 6 szénatomot tartalmaznak. 5
    19. A 14. igénypont szerinti készítmény, amely továbbá adott esetben legalább egy fémtartalmú katalizátort tartalmaz a környezeti hőmérsékleten való térhálósítás megkönnyítésére, ahol a katalizátor a következők közül megválasztott: cink, mangán, cirkónium, titán, ko- 10 balt, vas, ólom és ón, amelyek mindegyike oktonátok, neodekanátok vagy naftanátok formájában lehet.
    20. A 14. igénypont szerinti bevonókészítmény, amely továbbá adott esetben legalább egy további alkotórészt tartalmaz, amely a következők közül megvá- 15 lasztott: reológiai módosítóanyagok, lágyítók, habosodásgátló szerek, tixotropizáló szerek, pigment-nedvesítőszerek, bitumenes és aszfaltszerű töltőanyagok, ülepedésgátló szerek, hígítóanyagok, UV fény elleni stabilizátorok, levegőmentesítő szerek, diszpergáló segéd- 20 anyagok és ezek keverékei.
    21. A 14. igénypont szerinti bevonókészítmény, amely továbbá adott esetben egy pigmentet vagy aggregálóanyagot tartalmaz, amely finom szemcsemérettel rendelkezik, és amely a következők közül megvá- 25 lasztott: szerves és szervetlen színpigment, amely pigment legalább 90 tömeg%-a 44 gm-nél (325 mesh US szitaméret) nagyobb szemcseméretü.
    22. A 14. igénypont szerinti bevonókészítmény, amely körülbelül 10-60 tömeg% epoxigyantát, 30 15-60 tömeg% polisziloxánt és 5-40 tömeg% amino-szilán-keményítőanyagot tartalmaz a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.
    23. Eljárás teljesen kikeményedett, hőre szilárduló epoxi-polisziloxán polimerkészítmény előállítására, az- 35 zal jellemezve, hogy a következő lépések során:
    - egy gyantakomponenst állítunk elő:
    - egy nemaromás epoxigyanta;
    - egy polisziloxán, amelyet a következők közül választunk meg: alkoxi- és szilanolfunkciós 40 polisziloxánok, amelyek molekulatömege 400-10 000 tartományba esik; és
    - víz egyesítésével; és
    - a gyantakomponenst térhálósítjuk, két amin-hidrogénatomot tartalmazó amino-szilán hozzáadó- 45 sával, az amino-szilán mind az epoxidgyantával reagál epoxi-láncpolimerek keletkezése közben, mind a polisziloxánnal reagál polisziloxánpolimerek keletkezése közben, ahol az epoxi-láncpolimerek a polisziloxánpolimerekkel reagálnak telje- 50 sen kikeményedett, térhálósodott epoxi-polisziloxán polimer képződésére;
    ahol a készítményt (IV) általános képletű OR4 I
    R3-Si-OR4 I or4 organooxi-szilán alkalmazása nélkül állítjuk elő, ahol a képletben R3 jelentése a következők közül megválasz- 60 tott: aril-, alkil- és cikloalkilcsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak, és R4 jelentése egymástól függetlenül a következők közül megválasztott: alkil-, hidroxi-alkil-, alkoxi-alkil- és hidroxi-alkoxi-alkil-csoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak.
    24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá egy szerves ónkatalizátort is alkalmazunk.
    25. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a térhálósítási lépést környezeti hőmérsékleten végezzük.
    26. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá egy vagy több alkotórészt alkalmazunk, amelyet a következők közül választunk meg: pigmentek, aggregálószerek, folyási módosítók, reológiai módosítók, lágyítók, habosodásgátló szerek, tixotropizáló szerek, pigment-nedvesítőszerek, bitumenes és aszfaltszerű töltőanyagok, ülepedésgátló szerek, hígítóanyagok, UV fény elleni stabilizátorok, levegőmentesítő szerek és diszpergáló segédanyagok.
    27. Térhálósított epoxi-polisziloxán polimer bevonókészítmény, amely vízzel egyesített
    - (I) általános képletű polisziloxánból:
    R2—O
    Τ’ •Si — OR,
    R2 (I) ahol minden egyes R-j jelentése a következők közül megválasztott: hidroxilcsoport és alkil-, aril- és alkoxicsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak, minden egyes R2 jelentése a következők közül megválasztott: hidrogénatom, alkil- és arilcsoport, amelyek legfeljebb 6 szénatomot tartalmaznak, és ahol n értéke úgy van megválasztva, hogy a polisziloxán molekulatömege a körülbelül 400-10 000 tartományba esik;
    - egy nemaromás epoxigyantából, és
    - egy amino-szilán-keményítőanyagból, amelyben két amin-hidrogénatom van, ahol a polisziloxán és epoxigyanta legalább egy része az amino-szilán-keményítőanyaggal ugyanazon időben egyesítve van, ahol az amino-szilán-keményítöanyag az epoxigyantában lévő epoxidcsoportokkal reagálva van epoxi-láncpolimert képezve, és a polisziloxánnal reagálva van polisziloxánpolimert képezve, ahol az epoxi-láncpolimerek és a polisziloxánpolimerek kopolimerizálódva vannak kikeményedett térhálósított epoxi-polisziloxán polimerkészítménnyé; és adott esetben
    - 0-50 tömeg% szerves katalizátorból;
    - 0-10 tömeg% adalék anyagból, amely adalék anyag egy vagy több a következők közül megválasztott: folyási módosítók, reológiai módosítók, lágyítók, habosodásgátló szerek, tixotropizáló szerek, pigment-nedvesítőszerek, bitumenes és aszfaltszerü töltőanyagok, ülepedésgátló szerek, hígítóanyagok, UV fény elleni stabilizátorok, levegőmentesítő szerek és diszpergáló segédanyagok; és
    HU 224 481 Β1
    - 0-50 tömeg% pigmentből vagy aggregálóanyagből áll.
    28. Teljesen kikeményedett, hőre szilárduló epoxi-sziloxán bevonókészítmény, amely vízzel egyesített
    - polisziloxánból, amely a következők közül megválasztott: alkoxi- és szilanolfunkciós polisziloxánok, amelyek molekulatömege a körülbelül 400-10 000 tartományba esik;
    - egy nemaromás epoxigyantából;
    - egy amino-szilánból, amelyben két amin-hidrogénatom van, ahol a polisziloxán és epoxigyanta legalább egy része az amino-szilán-keményítőanyaggal ugyanazon időben egyesítve van, ahol az amino-szilán az epoxigyantában lévő epoxidcsoportokkal reagálva van epoxi-láncpolimert képezve, és a polisziloxánnal reagálva van polisziloxánpolimert képezve, ahol az epoxi-láncpolimerek reagálva vannak a polisziloxánpolimerekkel kikeményedett, térhálósított epoxi-polisziloxán polimerkészítménnyé; és adott esetben
  5. 5 - 0-50 tömeg% szerves katalizátorból;
    - 0-10 tömeg% adalék anyagból, amely adalék anyag egy vagy több a következők közül megválasztott: folyási módosítók, reológiai módosítók, lágyítók, habosodásgátló szerek, tixotropizáló
  6. 10 szerek, pigment-nedvesítőszerek, bitumenes és aszfaltszerű töltőanyagok, ülepedésgátló szerek, hígítóanyagok, UV fény elleni stabilizátorok, levegőmentesítő szerek és diszpergáló segédanyagok; és
  7. 15 - 0-50 tömeg% pigmentből vagy aggregálóanyagból áll.
HU0000660A 1997-01-27 1997-05-06 Epoxi-polisziloxán polimerkészítmény HU224481B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/790,730 US5804616A (en) 1993-05-19 1997-01-27 Epoxy-polysiloxane polymer composition
PCT/US1997/007594 WO1998032792A1 (en) 1997-01-27 1997-05-06 Epoxy-polysiloxane polymer composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0000660A2 HUP0000660A2 (en) 2000-07-28
HUP0000660A3 HUP0000660A3 (en) 2000-11-28
HU224481B1 true HU224481B1 (hu) 2005-09-28

Family

ID=25151596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0000660A HU224481B1 (hu) 1997-01-27 1997-05-06 Epoxi-polisziloxán polimerkészítmény

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5804616A (hu)
EP (2) EP1849831B1 (hu)
JP (3) JP4194662B2 (hu)
KR (1) KR100615959B1 (hu)
CN (1) CN100500745C (hu)
AR (1) AR008000A1 (hu)
AT (2) ATE454422T1 (hu)
AU (2) AU2932997A (hu)
BR (1) BR9714295A (hu)
CA (1) CA2279516C (hu)
CO (1) CO4890878A1 (hu)
CZ (1) CZ300637B6 (hu)
DE (2) DE69739738D1 (hu)
DK (2) DK0954547T3 (hu)
ES (2) ES2338377T3 (hu)
HU (1) HU224481B1 (hu)
ID (1) ID19758A (hu)
IL (1) IL131019A (hu)
MY (1) MY131828A (hu)
NO (1) NO311225B1 (hu)
NZ (1) NZ336844A (hu)
PL (1) PL191008B1 (hu)
PT (2) PT1849831E (hu)
RU (1) RU2195471C2 (hu)
TR (1) TR199902369T2 (hu)
TW (1) TW469287B (hu)
WO (1) WO1998032792A1 (hu)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804616A (en) * 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition
WO1997042027A1 (en) * 1996-05-06 1997-11-13 Ameron International Corporation Siloxane-modified adhesive/adherend systems
US6013752A (en) * 1997-06-04 2000-01-11 Ameron International Corporation Halogenated resin compositions
US6344520B1 (en) 1999-06-24 2002-02-05 Wacker Silicones Corporation Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions
FI105406B (fi) * 1999-07-05 2000-08-15 Nor Maali Oy Maaleissa käytettävä koostumus
ATE293664T1 (de) 2000-01-12 2005-05-15 Akzo Nobel Coatings Int Bv Bei raumtemperatur härtende beschichtungszusammensetzungen
US7445848B2 (en) 2000-06-23 2008-11-04 Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. Ambient temperature curing coating composition
CA2413465C (en) 2000-06-23 2009-10-13 International Coatings Limited Ambient temperature curing coating composition
US6608126B2 (en) * 2000-12-18 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicone liquid crystals, vesicles, and gels
JP2003037281A (ja) * 2001-05-17 2003-02-07 Canon Inc 被覆材及び光起電力素子
US7485371B2 (en) * 2004-04-16 2009-02-03 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US20050208308A1 (en) * 2001-05-21 2005-09-22 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US6753087B2 (en) * 2001-05-21 2004-06-22 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer bonding
US6639025B2 (en) * 2002-02-01 2003-10-28 Ameron International Corporation Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
US6706405B2 (en) 2002-02-11 2004-03-16 Analytical Services & Materials, Inc. Composite coating for imparting particel erosion resistance
EP1359197A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-polysiloxane resin based compositions useful for coatings
EP1359182A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Organo-functional polysiloxanes
EP1359198A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-modified polysiloxane resin based compositions useful for coatings
US20040166234A1 (en) * 2003-02-26 2004-08-26 Chua Bee Yin Janet Apparatus and method for coating a light source to provide a modified output spectrum
AU2004253945B2 (en) 2003-06-26 2009-02-19 Playtex Products, Inc. A coating composition and articles coated therewith
JP2007523964A (ja) * 2003-07-16 2007-08-23 ダウ・コーニング・コーポレイション エポキシ樹脂及びアミノ官能性シリコーン樹脂を含むコーティング組成物
ATE371692T1 (de) 2003-07-16 2007-09-15 Dow Corning Aminofunktionelle silikonharze und diese enthaltende emulsionen
CN100572420C (zh) * 2003-07-16 2009-12-23 陶氏康宁公司 含有氨基官能的有机硅树脂的涂料组合物
US7129310B2 (en) 2003-12-23 2006-10-31 Wacker Chemical Corporation Solid siliconized polyester resins for powder coatings
CA2558484C (en) 2004-03-08 2012-03-06 Playtex Products, Inc. Tampon applicator and method for making same
CN1984959B (zh) * 2004-05-13 2011-06-08 亨斯迈石油化学有限责任公司 墨中的梳状聚醚烷醇胺
JP4721667B2 (ja) * 2004-07-28 2011-07-13 恒和化学工業株式会社 無溶剤・常温硬化形塗料組成物
US7834121B2 (en) * 2004-09-15 2010-11-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods
US7459515B2 (en) 2004-09-15 2008-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast-curing modified siloxane compositions
JP4678822B2 (ja) * 2004-10-01 2011-04-27 日本化薬株式会社 光半導体封止用エポキシ樹脂組成物
KR101249078B1 (ko) * 2006-01-20 2013-03-29 삼성전기주식회사 실록산계 분산제 및 이를 포함하는 나노입자 페이스트조성물
DE602007000068D1 (de) * 2006-02-20 2008-09-25 Shinetsu Chemical Co Hitzeerhärtbare Silikonzusammensetzung
JP4979963B2 (ja) * 2006-03-10 2012-07-18 株式会社Ａｄｅｋａ 光学材料用硬化性組成物及び光導波路
ATE483007T1 (de) * 2006-10-16 2010-10-15 Global Engineering S R L Photo-katalytische beschichtung für metalle
DE102008014526A1 (de) 2008-03-15 2009-09-17 Construction Research & Technology Gmbh Zweikomponentiges Reaktionsharz-System
US8193293B2 (en) * 2008-03-17 2012-06-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature curable coating compositions and related methods
US20090281207A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 John Stratton De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating
US7820779B2 (en) * 2009-03-13 2010-10-26 Polymate, Ltd. Nanostructured hybrid oligomer composition
KR20120130289A (ko) 2009-12-21 2012-11-30 다우 코닝 코포레이션 알콕시-함유 아미노작용성 실리콘 수지를 지니는 코팅 조성물
US20110226699A1 (en) * 2010-03-22 2011-09-22 Edward Rosenberg Nanoporous Silica Polyamine Composites with Surface-Bound Zirconium (IV) and Methods of Use
TWI448518B (zh) * 2010-03-23 2014-08-11 Benq Materials Corp 塗料、硬塗層及其製備方法
CN102234426B (zh) * 2010-05-05 2013-10-30 南亚塑胶工业股份有限公司 用于光学镜片与光学封装的树脂组合物
CN102070937A (zh) * 2010-11-18 2011-05-25 苏州美亚美建筑涂料有限公司 涂料用稳定剂
CN102352043A (zh) * 2011-06-14 2012-02-15 武汉理工大学 一种涂料用环氧-聚硅氧烷树脂及其制备方法
JP5852239B2 (ja) 2011-07-20 2016-02-03 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 亜鉛含有錯体及び縮合反応触媒、この触媒を調製する方法、及びこの触媒を含有する組成物
CN103781850B (zh) 2011-09-07 2016-10-26 道康宁公司 含锆络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物
WO2013036546A2 (en) 2011-09-07 2013-03-14 Dow Corning Corporation Titanium containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9156948B2 (en) 2011-10-04 2015-10-13 Dow Corning Corporation Iron(II) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9139699B2 (en) 2012-10-04 2015-09-22 Dow Corning Corporation Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US8911832B2 (en) 2011-12-02 2014-12-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of mitigating ice build-up on a substrate
US8809468B2 (en) * 2012-03-09 2014-08-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy siloxane coating compositions
US9273225B2 (en) * 2012-09-12 2016-03-01 Momentive Performance Materials Inc. Siloxane organic hybrid materials providing flexibility to epoxy-based coating compositions
CN102887916B (zh) * 2012-09-29 2016-03-02 中昊晨光化工研究院有限公司 一种烷氧基硅树脂中间体及其制备方法
CN105073919B (zh) * 2013-03-12 2017-09-29 Ppg工业俄亥俄公司 环氧硅氧烷涂料组合物
US20140303284A1 (en) 2013-03-15 2014-10-09 The Sherwin-Williams Company Expoxyfluorosilicones and modified polyacrylic resins for coating compositions
US20160177130A1 (en) * 2014-01-13 2016-06-23 Ryan Hale Savage Hybrid polysiloxane coated armor or fiber substrates
MX358938B (es) * 2014-01-21 2018-09-10 Centro De Investig En Polimeros S A De C V Una resina cicloalifática, su método de obtención y su aplicación en un recubrimiento de alta resistencia.
US20150322271A1 (en) 2014-05-09 2015-11-12 Prc-Desoto International, Inc. Chromate free pretreatment primer
KR20160002310A (ko) 2014-06-30 2016-01-07 솔브레인 주식회사 스크린 프린팅용 저온 경화성 수지 조성물
EP3169716B1 (en) * 2014-07-17 2018-04-04 Dow Global Technologies LLC Epoxy systems employing triethylaminetetraamine and tin catalysts
US10428260B2 (en) 2014-12-10 2019-10-01 Halliburton Energy Services, Inc. Curable composition and resin for treatment of a subterranean formation
JP6545497B2 (ja) * 2015-03-25 2019-07-17 三井化学株式会社 硬化性組成物およびその製造方法
US9540543B2 (en) * 2015-04-21 2017-01-10 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Exterior durable siloxane-based nonskid/nonskip coating
KR102045881B1 (ko) 2016-09-28 2019-11-19 주식회사 포스코 강판 표면처리용 용액 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 강판
RU2641909C1 (ru) * 2017-05-19 2018-01-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения
RU2676608C1 (ru) * 2017-10-04 2019-01-09 Общество С Ограниченной Ответственностью "Рустек" Лакокрасочная композиция для получения тонких покрытий методом катодного электроосаждения
US11472983B2 (en) 2018-04-27 2022-10-18 Dow Global Technologies Llc Polysiloxane resin composition
GR20180100239A (el) * 2018-06-04 2020-02-13 Γεωργιος Κωνσταντινου Κορδας Εσωτερικες επιστρωσεις προστασιας απο διαβρωση δεξαμενων αποθηκευσης ζεστου νερου με οικολογικες ρητινες για την αντικατασταση του εμαγιε
MX2020013819A (es) 2018-07-19 2021-03-09 Dow Global Technologies Llc Composiciones de recubrimiento resistentes a la intemperie y duraderas.
EP3824033A1 (en) 2018-07-19 2021-05-26 Dow Global Technologies, LLC Weatherable and durable coating compositions
AU2020276096A1 (en) * 2019-05-15 2022-01-06 A.W. Chesterton Company High temperature protective coating
CN111393710B (zh) * 2020-04-13 2021-10-15 山东振曦新材料科技有限公司 一种有机硅改性的氯代产品专用复合稳定剂及制备方法
WO2022064460A1 (en) * 2020-09-26 2022-03-31 Asian Paints Limited A polysiloxane copolymer and a coating composition prepared therefrom
CN112226158A (zh) * 2020-10-14 2021-01-15 湘江涂料科技有限公司 一种环氧改性聚硅氧烷底面合一涂料及其制备方法
CN112708077B (zh) * 2020-12-07 2022-11-15 中车长江车辆有限公司 水性聚硅氧烷树脂、面漆及其制备方法
US20230085868A1 (en) * 2021-09-20 2023-03-23 Clarapath, Inc. Epoxy-siloxane copolymer compositions and methods of making and using the same

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3183198A (en) * 1960-08-09 1965-05-11 Tile Council Of America Two-part adhesive bonding compositions comprising an epoxy resinous material and a poly-amido amine
US3297724A (en) * 1961-03-07 1967-01-10 Eastman Kodak Co Diepoxides
US3395128A (en) * 1963-06-14 1968-07-30 Union Carbide Corp Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol
US4250074A (en) * 1979-09-06 1981-02-10 Ameron, Inc. Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
AU525461B2 (en) * 1978-10-23 1982-11-04 Ameron, Inc. Polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
JPS5734150A (en) * 1980-08-08 1982-02-24 Toray Silicone Co Ltd Organopolysiloxane resin composition
JPS5852350A (ja) * 1981-09-21 1983-03-28 Toray Silicone Co Ltd プライマ−組成物
US4678835A (en) * 1986-01-30 1987-07-07 Ppg Industries, Inc. Coating composition containing an ungelled reaction product as a curative
JPS6318609A (ja) * 1986-07-11 1988-01-26 Sony Corp ロ−タリ−トランス
DE3738634C2 (de) * 1986-11-13 1996-11-14 Sunstar Engineering Inc Epoxyharzmasse mit darin dispergierten Siliconharzteilchen
JPH07733B2 (ja) * 1986-11-13 1995-01-11 サンスタ−技研株式会社 エポキシ樹脂組成物
DE3709045A1 (de) * 1987-03-19 1988-09-29 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von der bewitterung ausgesetzten anstrichen
US5019607A (en) * 1989-11-01 1991-05-28 Eastman Kodak Company Modified epoxy resins and composites
JP2805942B2 (ja) * 1990-01-10 1998-09-30 ジェイエスアール株式会社 コーティング用材料
CA2034851A1 (en) * 1991-01-24 1992-07-25 Chak-Kai Yip Amine functional silane modified epoxy resin composition and weatherstrip coatings made therefrom
US5804616A (en) * 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition
US5618860A (en) * 1993-05-19 1997-04-08 Ameron International Corporation Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000070531A (ko) 2000-11-25
DE69738238T2 (de) 2008-07-31
MY131828A (en) 2007-09-28
WO1998032792A1 (en) 1998-07-30
EP0954547B1 (en) 2007-10-24
HUP0000660A2 (en) 2000-07-28
CA2279516C (en) 2005-03-15
AU2842997A (en) 1999-01-14
ATE376568T1 (de) 2007-11-15
CN100500745C (zh) 2009-06-17
JP2001509188A (ja) 2001-07-10
JP4194662B2 (ja) 2008-12-10
CZ9902635A3 (cs) 2000-12-13
TW469287B (en) 2001-12-21
AR008000A1 (es) 1999-11-24
JP2007314800A (ja) 2007-12-06
PT954547E (pt) 2007-11-08
ES2292186T3 (es) 2008-03-01
KR100615959B1 (ko) 2006-08-28
IL131019A0 (en) 2001-01-28
BR9714295A (pt) 2000-04-25
CA2279516A1 (en) 1998-07-30
RU2195471C2 (ru) 2002-12-27
CZ300637B6 (cs) 2009-07-08
AU726606B2 (en) 2000-11-16
EP1849831B1 (en) 2010-01-06
NO311225B1 (no) 2001-10-29
PL334799A1 (en) 2000-03-13
EP1849831A2 (en) 2007-10-31
ID19758A (id) 1998-07-30
AU2932997A (en) 1998-08-18
DK0954547T3 (da) 2008-01-28
NO993629L (no) 1999-09-27
JP5361084B2 (ja) 2013-12-04
DE69738238D1 (de) 2007-12-06
TR199902369T2 (xx) 2000-04-21
EP0954547A1 (en) 1999-11-10
ATE454422T1 (de) 2010-01-15
CO4890878A1 (es) 2000-02-28
ES2338377T3 (es) 2010-05-06
DK1849831T3 (da) 2010-03-08
US5804616A (en) 1998-09-08
HUP0000660A3 (en) 2000-11-28
EP0954547A4 (en) 2000-03-29
CN1247547A (zh) 2000-03-15
DE69739738D1 (de) 2010-02-25
NZ336844A (en) 2000-01-28
EP1849831A3 (en) 2008-01-23
IL131019A (en) 2004-12-15
NO993629D0 (no) 1999-07-26
PT1849831E (pt) 2010-02-03
PL191008B1 (pl) 2006-03-31
JP2011157558A (ja) 2011-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU224481B1 (hu) Epoxi-polisziloxán polimerkészítmény
AU671943B2 (en) Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions
KR102128213B1 (ko) 에폭시 실록산 코팅 조성물
CN105073919B (zh) 环氧硅氧烷涂料组合物
MXPA04007418A (es) Composiciones de epoxisiloxano modificadas por elastomero.
MXPA99006925A (en) Epoxy-polysiloxane polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20050819

GB9A Succession in title

Owner name: PPG INDUSTRIES OHIO, INC., US

Free format text: FORMER OWNER(S): AMERON INTERNATIONAL CORPORATION, US

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees