JP2001342459A - Polymeric fluorescent substance, method of producing the same and polymeric light emission element using the same - Google Patents

Polymeric fluorescent substance, method of producing the same and polymeric light emission element using the same

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JP2001342459A
JP2001342459A JP2001100621A JP2001100621A JP2001342459A JP 2001342459 A JP2001342459 A JP 2001342459A JP 2001100621 A JP2001100621 A JP 2001100621A JP 2001100621 A JP2001100621 A JP 2001100621A JP 2001342459 A JP2001342459 A JP 2001342459A
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heterocyclic compound
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymeric fluorescent substance that can reveal excellent light emission efficiency, when it is used in light emission layers of polymeric LED, as it retains proper solubility and film-forming properties, a method of producing the polymeric fluorescent substance via reduced process steps, and a polymeric LED using the same. SOLUTION: The objective polymeric fluorescent substance emits fluorescence, has a number-average molecular weight of 103-108 calculated as polystyrene, bears one or more of the recurring units represented by the following formula (1) (Ar1 is an arylene group or the like; R1 and R2 are each H, an alkyl or the like; n is 0 or 1) and the recurring units working as a branching point where the proportion of the branching recurring units is 0.1-10 mol.% based on the total of the formula (1) recurring units and the branching recurring units and the main chains branch every the branching point. This invention further provides methods of producing the same and polymeric light emission elements using the polymeric fluorescent substance. Formula (1)-Ar1-(-CR1= CR2-)n-.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子蛍光体、そ
の製造方法、およびそれを用いた高分子発光素子（以下
高分子ＬＥＤということがある。）に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer phosphor, a method for producing the same, and a polymer light-emitting device (hereinafter sometimes referred to as a polymer LED) using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】高分子量の発光材料（高分子蛍光体）は
低分子系のそれとは異なり溶媒に可溶で塗布法により発
光素子における発光層を形成できることから種々検討さ
れていり、例えば、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）構
造を有し、主鎖を構成する繰り返し単位の４０％以上の
繰り返し単位において分岐を有するデンドリマ−が開示
されている〔アドバンスト・マテリアルズ（Ａｄｖ．Ｍ
ａｔｅｒ．）第１１巻、３７１頁（１９９６年）〕2. Description of the Related Art High-molecular-weight light-emitting materials (polymer fluorescent materials) are different from low-molecular light-emitting materials in that they are soluble in a solvent and can form a light-emitting layer in a light-emitting element by a coating method. A dendrimer having a (p-phenylenevinylene) structure and having branches in 40% or more of the repeating units constituting the main chain has been disclosed [Advanced Materials (Adv.
ater. Vol. 11, p. 371 (1996)]

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
知の分岐を有するデンドリマーは、特に、分子量の小さ
いものでは、溶媒に可溶であっても、成膜性が必ずしも
良くはなく、また、高分子量のデンドリマーの合成は、
合成の工程数が大きくなるという問題があった。本発明
の目的は、溶解性と成膜性を維持しつつ、高分子ＬＥＤ
の発光層に用いたときに発光効率が優れた高分子蛍光体
と、該高分子蛍光体を少ない工程数で製造する方法、お
よび該高分子蛍光体を用いた高発光効率の高分子ＬＥＤ
を提供することにある。However, the above-mentioned known branched dendrimers, particularly those having a small molecular weight, do not always have good film-forming properties even if they are soluble in a solvent. The synthesis of the dendrimer of
There is a problem that the number of synthesis steps is increased. An object of the present invention is to provide a polymer LED while maintaining solubility and film forming property.
Fluorescent polymer having excellent luminous efficiency when used in a light emitting layer, a method for producing the polymeric fluorescent substance in a small number of steps, and a polymer LED having high luminous efficiency using the polymeric fluorescent substance
Is to provide.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、数平均分子量が１０
3〜１０8であり、特定の繰り返し単位と，分岐点となる
繰り返し単位を含み、分岐点となる繰り返し単位が特定
の比で含まれ、分岐点となる繰り返し単位において主鎖
が分岐している高分子蛍光体が、溶媒に可溶という性質
を損なうことなく、優れた成膜性も有すること、また、
特定の化合物を特定の量比で反応させることにより該高
分子蛍光体を製造することができること、および該高分
子蛍光体を用いることにより、発光効率に優れた高分子
ＬＥＤが得られることを見出し、本発明に至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the number average molecular weight is 10
3 is 10 8, includes a specific repeating unit, a repeating unit as a branch point, a repeating unit as a branch point included in a specific ratio, the main chain in repeating units as the branch point is branched The polymeric fluorescent substance has excellent film formability without impairing the property of being soluble in a solvent,
The present inventors have found that the polymeric fluorescent substance can be produced by reacting a specific compound at a specific quantitative ratio, and that a polymeric LED excellent in luminous efficiency can be obtained by using the polymeric fluorescent substance. This has led to the present invention.

【０００５】すなわち本発明は、以下の〔１〕〜〔１
３〕に係るものである。 〔１〕 固体状態で蛍光を有し、ポリスチレン換算の数
平均分子量が１０3〜１０8であり、下記式（１）で示さ
れる繰り返し単位と，分岐点となる繰り返し単位をそれ
ぞれ１種類以上含み、下記式（１）で示される繰り返し
単位と，分岐点となる繰り返し単位の合計に対して、分
岐点となる繰り返し単位が０．１モル％以上１０モル％
以下であり、分岐点となる繰り返し単位において主鎖が
分岐していることを特徴とする高分子蛍光体。 （１） 〔ここで、Ａｒ1は、アリーレン基、２価の複素環化合
物基および有機化合物を配位子として有する金属錯体を
含む２価の基からなる群から選ばれる基である。Ａｒ1
は置換基を有していてもよい。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環
化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示
す。ｎは０または１である。〕 〔２〕 分岐点となる繰り返し単位が式（２）で示され
る繰り返し単位であることを特徴とする上記〔１〕の高
分子蛍光体。 （２） 〔ここで、Ａｒ2は、３〜６価の芳香族炭化水素基、３
〜６価の複素環化合物基である。Ｘ1は、式（３）で示
される基であり、主鎖の一部をなす。ｌは１〜４の整数
である。 Ａｒ2は置換基を有していてもよい。Ａｒ2が
複数の置換基を有する場合、それらは同一であってもよ
いし、それぞれ異なっていてもよい。Ｒ3、Ｒ4は、それ
ぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の
複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる
基を示す。ｍは０または１である。〕 （３） 〔ここで、Ａｒ3は、アリーレン基、または２価の複素
環化合物基である。Ａｒ3は置換基を有していてもよ
い。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基および
シアノ基からなる群から選ばれる基を示す。ｊ、ｋはそ
れぞれ独立に０または１である。〕 〔３〕 分岐点となる繰り返し単位が式（４）で示され
る繰り返し単位であることを特徴とする上記〔１〕の高
分子蛍光体。 （４） 〔ここで、Ａｒ4、Ａｒ5は、アリーレン基、または２価
の複素環化合物基である。Ａｒ4、Ａｒ5は置換基を有し
ていてもよい。Ｒ9は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、１価の複素環化合物基およびシアノ基からなる群
から選ばれる基を示す。〕 〔４〕 分岐点となる繰り返し単位が式（５）で示され
る繰り返し単位であることを特徴とする上記〔１〕の高
分子蛍光体。 〔ここで、Ａｒ6は、有機化合物を配位子として有する
金属錯体を含む３〜６価値の基である。該金属錯体は、
隣接する繰り返し単位と連結した配位子を１個以上有し
ており、金属錯体全体として、３個以上の隣接する繰り
返し単位と連結し、分岐点となる。Ｘ2は、下記式
（６）で示される基であり、主鎖の一部をなす。ｈは１
〜４の整数である。Ａｒ6は置換基を有していてもよ
い。Ａｒ6が複数の置換基を有する場合、それらは同一
であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
Ｒ10、Ｒ11は、水素原子、アルキル基、アリール基、１
価の複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ば
れる基を示す。ｉは０または１である。〕 −（ＣＲ12＝ＣＲ13）f−Ａｒ7−（ＣＲ14＝ＣＲ15）g− （６） 〔ここで、Ａｒ7は、アリーレン基、または２価の複素
環化合物基である。Ａｒ7は置換基を有していてもよ
い。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基お
よびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。ｇ、ｆ
はそれぞれ独立に０または１である。〕 〔５〕 下記式（７）、（８）および（９）で示される
それぞれ１種類以上の化合物を、下記式（９）で示され
る化合物の量が、下記式（７）、（８）および（９）で
示される化合物の合計に対して０．１〜１０モル％の範
囲で反応させることを特徴とする上記〔１〕、〔２〕ま
たは〔４〕の高分子蛍光体の製造方法。 Ｘ3−Ａｒ8−Ｘ3 （７） Ｘ4−Ａｒ9−Ｘ4 （８） Ａｒ10−（Ｘ4）a （９） 〔ここで、Ａｒ8〜Ａｒ9は、それぞれ独立にアリーレン
基、２価の複素環化合物基および有機化合物を配位子と
して有する金属錯体を含む２価の基からなる群から選ば
れる基である。Ａｒ10は、３〜６価の芳香族炭化水素基
または３〜６価の複素環化合物基である。Ａｒ8〜Ａｒ
10は、１つ以上の置換基を有していてもよい。Ｘ3、Ｘ4
は互いに反応して、炭素−炭素単結合または下記式（１
０）の構造を生成する反応性置換基である。Ｘ3とＸ4と
は異なる基である。ａは３〜６の整数を示す。〕 −ＣＲ16＝ＣＲ17− （１０） 〔ここで、Ｒ16、Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基およびシ
アノ基からなる群から選ばれる基を示す。〕 〔６〕 下記式（１１）、（１２）および（１３）で示
されるそれぞれ１種類以上の化合物を、下記式（１２）
で示される化合物の量が、下記式（１１）、（１２）お
よび（１３）で示される化合物の量の合計に対して９０
〜９９．９モル％の範囲で反応させることを特徴とする
上記〔１〕、〔２〕または〔４〕の高分子蛍光体の製造
方法。 Ａｒ11−（Ｘ5）b （１１） Ｘ6−Ａｒ12−Ｘ5 （１２） Ｘ6−Ａｒ13−（Ｘ5）c （１３） 〔ここで、Ａｒ12は、アリーレン基、２価の複素環化合
物基、有機化合物を配位子として有する金属錯体を含む
２価の基からなる群から選ばれる基である。Ａｒ 11、Ａ
ｒ13は、それぞれ独立に３〜６価の芳香族炭化水素基、
３〜６価の複素環化合物基、および有機化合物を配位子
として有する金属錯体を含む３〜６価の基〜なる群から
選ばれる基である。Ａｒ11〜Ａｒ13は、１つ以上の置換
基を有していてもよい。Ｘ5、Ｘ6は互いに反応して、炭
素−炭素単結合または上記式（１０）の構造を生成する
反応性置換基である。Ｘ5とＸ6とは異なる基である。ｂ
は、３〜６の整数を示す。ｃは、２〜５の整数を示
す。〕 〔７〕 上記式（１１）および上記式（１２）で示され
るそれぞれ１種類以上の化合物を、式（１１）で示され
る化合物の量が、式（１１）および（１２）で示される
化合物の量の合計に対して０.1〜１０モル％の範囲で反
応させることを特徴とする上記〔１〕、〔２〕または
〔４〕の高分子蛍光体の製造方法。 〔８〕 下記式（１４）および式（１５）で示されるそ
れぞれ１種類以上の化合物と、（１６）、（１７）およ
び（１８）で示される化合物のうち少なくとも１種類以
上の化合物とを反応させて高分子蛍光体を得る際に、下
記式（１４）および式（１５）で示される化合物の合計
が、下記式（１４）、（１５）、（１６）、（１７）お
よび（１８）で示される化合物の合計に対して９０〜９
９．９モル％の範囲で反応させることを特徴とする上記
〔１〕または〔３〕の高分子蛍光体の製造方法。 Ｘ7−Ａｒ14−Ｘ7 （１４） Ｘ8−Ａｒ15−Ｘ8 （１５） 〔ここで、Ａｒ14〜Ａｒ27は、それぞれ独立にアリーレ
ン基、２価の複素環化合物基、および有機化合物を配位
子として有する金属錯体を含む２価の基からなる群から
選ばれる基である。 Ａｒ14〜Ａｒ27は、それぞれ独立
に置換基を有していてもよい。Ｘ7、Ｘ8は互いに反応し
て、炭素−炭素単結合または上記式（１０）の構造を生
成する反応性置換基である。Ｘ7とＸ8とは異なる基であ
る。Ｒ18〜Ｒ20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、１価の複素環化合物基およびシアノ
基からなる群から選ばれる基を示す。〕 次に本発明は、[９]少なくとも一方が透明または半透明
である一対の陽極および陰極からなる電極間に、少なく
とも発光層を有し、上記［１］〜［４］の高分子蛍光体
が該発光層に含まれる高分子発光素子に係るものであ
る。さらに本発明は、［１０］上記［９］の高分子発光
素子を用いた面状光源に係るものである。次いで本発明
は、［１１］上記［９］の高分子発光素子を用いたセグ
メント表示装置に係るものである。次に本発明は、［１
２］上記［９］の高分子発光素子を用いたドットマトリ
ックス表示装置に係るものである。さらに本発明は、
［１３］上記［９］の高分子発光素子をバックライトと
する液晶表示装置に係るものである。That is, the present invention provides the following [1] to [1]
3]. [1] Fluorescence in solid state, converted to polystyrene
Average molecular weight of 10Three-108And represented by the following formula (1)
And the repeat unit that is the branch point
Each containing at least one kind, and represented by the following formula (1)
The unit and the total of the branching unit
0.1 mol% or more and 10 mol% or more
In the following, the main chain of the repeating unit serving as a branch point is
A polymeric fluorescent substance characterized by being branched.(1) [where Ar1Is an arylene group, a divalent heterocyclic compound
Metal complex having a compound group and an organic compound as ligands
And a group selected from the group consisting of divalent groups. Ar1
May have a substituent. R1, RTwoIs German
A hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic ring
Represents a group selected from the group consisting of a compound group and a cyano group.
You. n is 0 or 1. [2] The repeating unit serving as a branch point is represented by the formula (2).
The height of the above [1], wherein
Molecular phosphor.(2) [where ArTwoIs a trivalent to hexavalent aromatic hydrocarbon group, 3
To a hexavalent heterocyclic compound group. X1Is given by equation (3)
And a part of the main chain. l is an integer from 1 to 4
It is. ArTwoMay have a substituent. ArTwoBut
When having a plurality of substituents, they may be the same.
And each may be different. RThree, RFourIs it
Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent
Selected from the group consisting of heterocyclic compound groups and cyano groups
Represents a group. m is 0 or 1. ](3) [where ArThreeIs an arylene group or a divalent complex
It is a ring compound group. ArThreeMay have a substituent
No. RFive, R6, R7, R8Is independently a hydrogen atom,
Alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic compound group and
A group selected from the group consisting of a cyano group is shown. j and k are
Each is independently 0 or 1. [3] The repeating unit serving as a branch point is represented by the formula (4).
The height of the above [1], wherein
Molecular phosphor.(4) [where ArFour, ArFiveIs an arylene group or divalent
Is a heterocyclic compound group. ArFour, ArFiveHas a substituent
It may be. R9Represents a hydrogen atom, an alkyl group,
Group consisting of a monocyclic group, a monovalent heterocyclic compound group and a cyano group
Represents a group selected from [4] The repeating unit serving as a branch point is represented by the formula (5).
The height of the above [1], wherein
Molecular phosphor.[Where Ar6Has an organic compound as a ligand
It is a 3-6 value group containing a metal complex. The metal complex is
Having at least one ligand connected to an adjacent repeating unit
The metal complex as a whole has three or more adjacent repeats
It connects with the return unit and becomes a branch point. XTwoIs the following formula
It is a group represented by (6) and forms part of the main chain. h is 1
-4. Ar6May have a substituent
No. Ar6If are more than one substituent they are identical
May be different from each other.
RTen, R11Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
Selected from the group consisting of divalent heterocyclic compound groups and cyano groups
Represents a group to be i is 0 or 1. ]-(CR12= CR13)f-Ar7− (CR14= CRFifteen)g-(6) [where Ar7Is an arylene group or a divalent complex
It is a ring compound group. Ar7May have a substituent
No. R12, R13, R14, RFifteenAre independently hydrogen sources
, An alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group,
And a group selected from the group consisting of cyano groups. g, f
Is each independently 0 or 1. [5] represented by the following formulas (7), (8) and (9)
Each of one or more compounds is represented by the following formula (9)
The amount of the compound represented by the following formulas (7), (8) and (9)
In the range of 0.1 to 10 mol% with respect to the total of the indicated compounds.
The above [1], [2] or
Or the method for producing a polymeric fluorescent substance according to [4]. XThree-Ar8-XThree (7) XFour-Ar9-XFour (8) ArTen− (XFour)a (9) [where Ar8~ Ar9Are independently Arylene
Group, a divalent heterocyclic compound group and an organic compound as a ligand
Selected from the group consisting of divalent groups containing metal complexes
Group. ArTenIs a trivalent to hexavalent aromatic hydrocarbon group
Or, it is a trivalent to hexavalent heterocyclic compound group. Ar8~ Ar
TenMay have one or more substituents. XThree, XFour
React with each other to form a carbon-carbon single bond or the following formula (1)
It is a reactive substituent that produces the structure of 0). XThreeAnd XFourWhen
Is a different group. a shows the integer of 3-6. ] -CR16= CR17-(10) [where R16, R17Are each independently a hydrogen atom,
Alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic compound group,
And a group selected from the group consisting of ano groups. [6] Formula (11), (12) and (13)
Each of one or more kinds of compounds represented by the following formula (12)
The amount of the compound represented by the following formulas (11), (12) and
And 90 based on the sum of the amounts of the compounds represented by (13).
Characterized in that the reaction is performed in the range of ９９99.9 mol%.
Production of polymeric fluorescent substance of the above [1], [2] or [4]
Method. Ar11− (XFive)b (11) X6-Ar12-XFive (12) X6-Ar13− (XFive)c (13) [where Ar12Is an arylene group, a divalent heterocyclic compound
Including metal complexes having organic groups as ligands
It is a group selected from the group consisting of divalent groups. Ar 11, A
r13Is independently a trivalent to hexavalent aromatic hydrocarbon group,
A trivalent to hexavalent heterocyclic compound group and an organic compound as a ligand
From the group consisting of trivalent to hexavalent groups including metal complexes having
The group of choice. Ar11~ Ar13Is one or more permutations
It may have a group. XFive, X6React with each other,
To form a carbon-carbon single bond or the structure of the above formula (10)
It is a reactive substituent. XFiveAnd X6Is a different group. b
Represents an integer of 3 to 6. c represents an integer of 2 to 5
You. [7] Formula (11) and Formula (12)
Each of one or more compounds represented by formula (11)
The amount of the compound represented by formulas (11) and (12)
In the range of 0.1 to 10 mol% based on the total amount of the compounds,
[1], [2] or
[4] The method for producing a polymeric fluorescent substance. [8] The following equations (14) and (15)
Each of at least one compound, (16), (17) and
And at least one of the compounds represented by (18)
When reacting with the above compound to obtain a polymeric fluorescent substance,
The sum of the compounds represented by the formulas (14) and (15)
However, the following equations (14), (15), (16), (17) and
And 90 to 9 with respect to the total of the compounds represented by (18).
Characterized in that the reaction is carried out in a range of 9.9 mol%.
The method for producing a polymeric fluorescent substance according to [1] or [3]. X7-Ar14-X7 (14) X8-ArFifteen-X8 (15) [Where Ar14~ Ar27Are each independently
Coordination of a divalent group, a divalent heterocyclic compound group, and an organic compound
From the group consisting of divalent groups containing metal complexes
The group of choice. Ar14~ Ar27Are independent
May have a substituent. X7, X8React with each other
To form a carbon-carbon single bond or the structure of the above formula (10).
The reactive substituent to be formed. X7And X8Is a different group from
You. R18~ R20Are each independently a hydrogen atom,
Group, aryl group, monovalent heterocyclic compound group and cyano
A group selected from the group consisting of groups is shown. Next, the present invention provides [9] that at least one is transparent or translucent.
Between the pair of anode and cathode electrodes
Both have a light emitting layer, and the polymeric fluorescent substances of the above [1] to [4]
Relates to a polymer light-emitting device contained in the light-emitting layer.
You. Furthermore, the present invention relates to [10] the polymer luminescence according to the above [9].
The present invention relates to a planar light source using an element. Then the present invention
Is a [11] seg using the polymer light emitting device of the above [9].
The present invention relates to an element display device. Next, the present invention provides [1]
2] Dot matrix using the polymer light emitting device of the above [9]
The present invention relates to a box display device. Furthermore, the present invention
[13] The polymer light emitting device of the above [9] is used as a backlight.
The present invention relates to a liquid crystal display device.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の高分子蛍光体は、固体状
態で蛍光を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１
０3〜１０8であり、上記式（１）で示される繰り返し単
位と，分岐点となる繰り返し単位をそれぞれ１種類以上
含み、上記式（１）で示される繰り返し単位と，分岐点
となる繰り返し単位の合計に対して、分岐点となる繰り
返し単位が０．１モル％以上１０モル％以下であり、分
岐点となる繰り返し単位において主鎖が分岐しているこ
とを特徴とする。ここに、主鎖とは、高分子化合物の骨格
構造をなす分子鎖のことをいう。主鎖の分岐は成膜性と
関係があり、適度な分岐がある方が膜質が改善される。
その結果、高分子ＬＥＤの発光層に用いたときに優れた
発光効率を示すと考えられる。分岐点となる繰り返し単
位は、０．１モル％以上１０モル％以下であり、繰り返
し単位の構造や分岐数にもよるが、０．１モル％以上５
モル％以下であることが好ましい。分岐点となる繰り返
し単位が少なすぎると、成膜性向上の効果が少ない傾向
にあり、分岐点となる繰り返し単位が多すぎると分岐が
多くなりネットワーク状のポリマーとなって溶解性が低
下する傾向にある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polymeric fluorescent substance of the present invention has fluorescence in a solid state and has a number average molecular weight of 1 in terms of polystyrene.
0 3 to 10 8 , each containing at least one kind of a repeating unit represented by the above formula (1) and a repeating unit serving as a branch point, and a repeating unit represented by the above formula (1) and a repeating unit serving as a branch point The repeating unit serving as a branch point is 0.1 mol% or more and 10 mol% or less based on the total of the units, and the main chain is branched in the repeating unit serving as a branch point. Here, the main chain refers to a molecular chain that forms the skeleton structure of the polymer compound. The branching of the main chain is related to the film forming property, and the film quality is improved when there is an appropriate branch.
As a result, it is considered that when used for the light emitting layer of the polymer LED, excellent luminous efficiency is exhibited. The repeating unit serving as a branch point is 0.1 mol% or more and 10 mol% or less, and although it depends on the structure of the repeating unit and the number of branches, 0.1 mol% or more and 5 mol% or more.
It is preferably at most mol%. If the number of repeating units serving as branch points is too small, the effect of improving film-forming properties tends to be small. It is in.

【０００７】ここに分岐点となる繰り返し単位とは、結
合手が３個以上ある、すなわち３価の繰り返し単位のこ
とをいい、特に限定されないが、下記式（２）、
（4）、(５)で示されるものが好ましい。Here, the repeating unit serving as a branch point means a compound having three or more bonds, that is, a trivalent repeating unit, and is not particularly limited.
Those shown in (4) and (5) are preferred.

【０００８】 ・・・・・（２） 〔ここで、Ａｒ2は、３〜６価の芳香族炭化水素基、３
〜６価の複素環化合物基である。Ｘ1は、式（３）で示
される基であり、主鎖の一部をなす。ｌは１〜４の整数
である。 Ａｒ2は置換基を有していてもよい。Ａｒ2が
複数の置換基を有する場合、それらは同一であってもよ
いし、それぞれ異なっていてもよい。Ｒ3、Ｒ4は、それ
ぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の
複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる
基を示す。ｍは０または１である。〕 （３） 〔ここで、Ａｒ3は、アリーレン基、または２価の複素
環化合物基である。Ａｒ3は置換基を有していてもよ
い。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基および
シアノ基からなる群から選ばれる基を示す。ｊ、ｋはそ
れぞれ独立に０または１である。〕[0008] (2) [where Ar 2 is a trivalent to hexavalent aromatic hydrocarbon group, 3
To a hexavalent heterocyclic compound group. X 1 is a group represented by the formula (3) and forms a part of the main chain. l is an integer of 1 to 4. Ar 2 may have a substituent. When Ar 2 has a plurality of substituents, they may be the same or different. R 3 and R 4 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group. m is 0 or 1. ] (3) [Here, Ar 3 is an arylene group or a divalent heterocyclic compound group. Ar 3 may have a substituent. R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom,
And a group selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group. j and k are each independently 0 or 1. ]

【０００９】 （４） 〔ここで、Ａｒ4、Ａｒ5は、アリーレン基、または２価
の複素環化合物基である。Ａｒ4、Ａｒ5は置換基を有し
ていてもよい。Ｒ9は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、１価の複素環化合物基およびシアノ基からなる群
から選ばれる基を示す。〕[0009] (4) [where Ar 4 and Ar 5 are an arylene group or a divalent heterocyclic compound group. Ar 4 and Ar 5 may have a substituent. R 9 represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group. ]

【００１０】 〔ここで、Ａｒ6は、有機化合物を配位子として有する
金属錯体を含む３〜６価値の基である。該金属錯体は、
隣接する繰り返し単位と連結した配位子を１個以上有し
ており、金属錯体全体として、３個以上の隣接する繰り
返し単位と連結し、分岐点となる。Ｘ2は、下記式
（６）で示される基であり、主鎖の一部をなす。ｈは１
〜４の整数である。Ａｒ6は置換基を有していてもよ
い。Ａｒ6が複数の置換基を有する場合、それらは同一
であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
Ｒ10、Ｒ11は、水素原子、アルキル基、アリール基、１
価の複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ば
れる基を示す。ｉは０または１である。〕 −（ＣＲ12＝ＣＲ13）f−Ａｒ7−（ＣＲ14＝ＣＲ15）g− （６） 〔ここで、Ａｒ7は、アリーレン基、または２価の複素
環化合物基である。Ａｒ7は置換基を有していてもよ
い。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基お
よびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。ｇ、ｆ
はそれぞれ独立に０または１である。〕[0010] [Here, Ar 6 is a 3- to 6-valued group including a metal complex having an organic compound as a ligand. The metal complex is
It has one or more ligands connected to adjacent repeating units, and as a whole, the metal complex is connected to three or more adjacent repeating units to form a branch point. X 2 is a group represented by the following formula (6) and forms part of the main chain. h is 1
Is an integer of ４4. Ar 6 may have a substituent. When Ar 6 has a plurality of substituents, they may be the same or different.
R 10 and R 11 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
And a group selected from the group consisting of a divalent heterocyclic compound group and a cyano group. i is 0 or 1. ] - (CR 12 = CR 13) f -Ar 7 - (CR 14 = CR 15) g - (6) [wherein, Ar 7 is an arylene group or a divalent heterocyclic compound group. Ar 7 may have a substituent. R 12 , R 13 , R 14 and R 15 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group and a cyano group. g, f
Is each independently 0 or 1. ]

【００１１】これらの分岐点となる繰り返し単位は２種
類以上組み合わせて用いてもよい。[0011] Two or more of these repeating units serving as branch points may be used in combination.

【００１２】分岐点を含む繰り返し単位と式（１）で示
される繰り返し単位との合計に対して、分岐点となる繰
り返し単位は、０．１モル％以上１０モル％以下であ
り、繰り返し単位の構造や分岐数にもよるが、０．１モ
ル％以上５モル％以下であることがより好ましく、０．
２モル％以上５モル％以下であることがさらに好まし
い。また、式（1）の繰り返し単位と分岐点となる繰り
返し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上であ
ることが、溶解性と成膜性の観点から好ましく、６０モ
ル％以上がより好ましく、７０モル％以上がさらに好ま
しい。With respect to the total of the repeating unit containing a branch point and the repeating unit represented by the formula (1), the repeating unit serving as a branch point is 0.1 mol% or more and 10 mol% or less. Although it depends on the structure and the number of branches, it is more preferably 0.1 mol% or more and 5 mol% or less.
More preferably, it is at least 2 mol% and at most 5 mol%. Further, the total of the repeating unit of the formula (1) and the repeating unit serving as a branch point is preferably at least 50 mol% of all the repeating units from the viewpoint of solubility and film formability, and more preferably at least 60 mol%. , 70 mol% or more is more preferable.

【００１３】上記式(１)におけるＡｒ1、式(３)におけ
るAr3、式(４)におけるAr4、Ar5、式(６)におけるAr
7は、アリーレン基、２価の複素環化合物基または有機
化合物を配位子として有する金属錯体を含む２価の基で
ある。またＡｒ1、Ar3、Ar4、Ar5、Ar7は１つ以上の置
換基を有していてもよい。Ar 1 in the above formula (1), Ar 3 in the formula (3), Ar 4 and Ar 5 in the formula (4), and Ar 4 in the formula (6)
7 is a divalent group containing an arylene group, a divalent heterocyclic compound group or a metal complex having an organic compound as a ligand. Ar 1 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 and Ar 7 may have one or more substituents.

【００１４】本発明において、アリーレン基とは、芳香
族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団である。
ここに芳香族炭化水素とは、芳香族化合物の母体となる
炭化水素であって、ベンゼン環を含む炭化水素をいい、
縮合環をもつもの、独立したベンゼン環または縮合環が
直接またはビニレン等の基を介して結合したものが含ま
れる。アリーレン基は、通常炭素数６〜６０、好ましく
は６〜２０であり、フェニレン基（例えば、下図の式１
〜３）、ナフタレンジイル基（下図の式４〜１３）、ア
ントラセニレン基（下図の式１４〜１９）、ビフェニレ
ン基（下図の式２０〜２５）、トリフェニレン基（下図
の式２６〜２８）、縮合環化合物基（下図の式２９〜３
８）などが例示される。なおアリーレン基の炭素数に
は、置換基の炭素数は含まれない。In the present invention, the arylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon.
Here, the aromatic hydrocarbon is a hydrocarbon that is a parent of the aromatic compound, and refers to a hydrocarbon containing a benzene ring,
Those having a condensed ring, those having an independent benzene ring or a condensed ring bonded directly or via a group such as vinylene are included. The arylene group usually has 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, and is a phenylene group (for example, the following formula 1
~ 3), naphthalenediyl group (following formulas 4 to 13), anthracenylene group (following formulas 14 to 19), biphenylene group (following formulas 20 to 25), triphenylene group (following formulas 26 to 28), condensation Ring compound group (Formulas 29 to 3 in the following figure)
8) and the like. The carbon number of the arylene group does not include the carbon number of the substituent.

【００１５】 [0015]

【００１６】 [0016]

【００１７】 [0017]

【００１８】 [0018]

【００１９】 [0019]

【００２０】本発明において、２価の複素環化合物基と
は、複素環化合物から水素原子２個を除いた残りの原子
団をいい、炭素数は、通常４〜６０、好ましくは４〜２
０である。なお２価の複素環化合物基の炭素数には、置
換基の炭素数は含まれない。ここに複素環化合物とは、
環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が
炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素
などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。２価の複素
環化合物基としては、例えば以下のものが挙げられる。
ヘテロ原子として、窒素を含む２価の複素環化合物基；
ピリジンージイル基（下図の式３９〜４４）、ジアザフ
ェニレン基（下図の式４５〜４８）、キノリンジイル基
（下図の式４９〜６３）、キノキサリンジイル基（下図
の式６４〜６８）、アクリジンジイル基（下図の式６９
〜７２）、ビピリジルジイル基（下図の式７３〜７
５）、フェナントロリンジイル基（下図の式７６〜７
８）、など。ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セ
レンなどを含みフルオレン構造を有する基（下図の式７
９〜９３）。ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セ
レンなどを含む５員環複素環化合物基：（下図の式９４
〜９８）が挙げられる。ヘテロ原子としてけい素、窒
素、硫黄、セレンなどを含む５員環縮合複素環化合物
基：（下図の式９９〜１０８）が挙げられる。ヘテロ原
子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環
複素環化合物基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体
やオリゴマーになっている基：（下図の式１０９〜１１
０）が挙げられる。ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫
黄、セレンなどを含む５員環複素環化合物基でそのヘテ
ロ原子のα位でフェニル基に結合している基：（下図の
式１１１〜１１７）が挙げられる。In the present invention, the divalent heterocyclic compound group refers to an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from the heterocyclic compound, and has usually 4 to 60, preferably 4 to 2, carbon atoms.
0. The carbon number of the divalent heterocyclic compound group does not include the carbon number of the substituent. Here, the heterocyclic compound is
Among organic compounds having a cyclic structure, an organic compound having a ring structure includes not only carbon atoms but also hetero atoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, and boron in the ring. Examples of the divalent heterocyclic compound group include the following.
A divalent heterocyclic compound group containing nitrogen as a hetero atom;
Pyridinediyl group (formulas 39-44 in the figure below), diazaphenylene group (formulas 45-48 in the figure below), quinolinediyl group (formulas 49-63 in the figure below), quinoxalinediyl group (formulas 64-68 in the figure below), acridinediyl group (Equation 69 in the figure below
To 72), a bipyridyldiyl group (formulas 73 to 7 in the figure below)
5), a phenanthrolinediyl group (formulas 76 to 7 in the following figure)
8), etc. A group having a fluorene structure containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a hetero atom (formula 7 in the following figure)
9-93). 5-membered ring heterocyclic compound group containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom: (Formula 94 in the following figure)
To 98). 5-membered condensed heterocyclic compound groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom: (Formulas 99 to 108 in the following figure). 5-membered ring heterocyclic compound group containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a hetero atom, a dimer or oligomer group bonded at the α-position of the hetero atom: (Formulas 109 to 11 in the following figure)
0). 5-membered ring heterocyclic compound groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom, and a group bonded to a phenyl group at the α-position of the hetero atom: (Formulas 111 to 117 in the following figure).

【００２１】 [0021]

【００２２】 [0022]

【００２３】 [0023]

【００２４】 [0024]

【００２５】 [0025]

【００２６】 [0026]

【００２７】 [0027]

【００２８】 [0028]

【００２９】 [0029]

【００３０】本発明において、有機化合物を配位子とし
て有する金属錯体を含む２価の基とは、２価の有機化合
物を１個配位子として有しているか、１価の有機化合物
を２個配位子として有している金属錯体からなる基であ
る。In the present invention, a divalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand refers to a divalent group having one divalent organic compound as a ligand or a divalent organic compound having two divalent organic compounds. This is a group consisting of a metal complex having an individual ligand.

【００３１】配位子に用いる有機化合物の炭素原子数
は、通常４〜６０であり、例えば、８−キノリノールお
よびその誘導体、ベンゾキノリノールおよびその誘導
体、２−フェニル−ピリジンおよびその誘導体、２−フ
ェニル−ベンゾチアゾールおよびその誘導体、２−フェ
ニル−ベンゾキサゾールおよびその誘導体、ポルフィリ
ンおよびその誘導体などである。中心金属としては、例
えば、アルミニウム、亜鉛、ベリリウム、イリジウム、
白金、金、ユーロピウム、テルビウムなどが挙げられ
る。該金属錯体は、低分子の蛍光材料、燐光材料として
公知のものも利用でき、それら材料に重合活性基を付加
したモノマーを利用することで、高分子蛍光体の主鎖中
に組み込むことができる。ただし、本発明の高分子蛍光
体を重合する条件下で、分解する可能性がある場合は、
重合後に金属と反応させてもよい。具体的には、下図で
それぞれの金属錯体のＲのうち、何れか２個が隣接する
繰り返し単位との結合手となった２価の基が挙げられ
る。The number of carbon atoms of the organic compound used for the ligand is usually 4 to 60. For example, 8-quinolinol and its derivatives, benzoquinolinol and its derivatives, 2-phenyl-pyridine and its derivatives, 2-phenyl -Benzothiazole and its derivatives, 2-phenyl-benzoxazole and its derivatives, porphyrin and its derivatives, and the like. As the central metal, for example, aluminum, zinc, beryllium, iridium,
Platinum, gold, europium, terbium and the like can be mentioned. As the metal complex, those known as low-molecular fluorescent materials and phosphorescent materials can also be used, and by using monomers obtained by adding a polymerization active group to these materials, they can be incorporated into the main chain of the polymeric fluorescent substance. . However, under the conditions for polymerizing the polymeric fluorescent substance of the present invention, when there is a possibility of decomposition,
You may make it react with a metal after superposition | polymerization. Specifically, a divalent group in which any two of Rs of each metal complex in the figure below are a bond to an adjacent repeating unit is exemplified.

【００３２】 [0032]

【００３３】 [0033]

【００３４】 [0034]

【００３５】 [0035]

【００３６】 [0036]

【００３７】 [0037]

【００３８】 [0038]

【００３９】ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アル
キルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ
基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、ア
リールアミノ基、複素環化合物基およびシアノ基からな
る群から選ばれる基を示す。上記の例において、１つの
構造式中に複数のＲを有しているが、それらは同一であ
ってもよいし、異なる基であってもよい。Ａｒ1が複数
の置換基を有する場合、それらは同一であってもよい
し、それぞれ異なっていてもよい。溶媒への溶解性を高
めるためには、置換基を１つ以上有していることが好ま
しく、また置換基を含めた繰り返し単位の形状の対称性
が少ないことが好ましい。Here, R independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsilyl group, an alkylamino group, an aryl group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkenyl group. And a group selected from the group consisting of a group, an arylalkynyl group, an arylamino group, a heterocyclic compound group and a cyano group. In the above example, one structural formula has a plurality of Rs, but they may be the same or different groups. When Ar 1 has a plurality of substituents, they may be the same or different. In order to increase the solubility in a solvent, the compound preferably has one or more substituents, and preferably has low symmetry in the shape of the repeating unit including the substituent.

【００４０】アルキル基は、直鎖、分岐または環状のい
ずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体
的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ブチル基、 ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル
基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基などが挙
げられ、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル
基が好ましい。The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, methyl, ethyl, propyl, i-propyl and butyl groups I-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group,
Octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group and the like, and pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, 3,7- A dimethyloctyl group is preferred.

【００４１】アルコキシ基は、直鎖、分岐または環状の
いずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具
体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、 ｉ−ブトキ
シ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、
オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニ
ルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチ
ルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２
−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−
ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。The alkoxy group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, methoxy, ethoxy, propyloxy, i-propyloxy, Butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group,
An octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, a 3,7-dimethyloctyloxy group, a lauryloxy group, and the like; a pentyloxy group, a hexyloxy group, an octyloxy group,
-Ethylhexyloxy group, decyloxy group, 3,7-
A dimethyloctyloxy group is preferred.

【００４２】アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状
のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、
具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチ
オ基、 ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、 ｉ−ブ
チルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキ
シルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、
オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチ
オ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ
基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチルチオ基、
ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシル
チオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ
基が好ましい。The alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms.
Specifically, methylthio, ethylthio, propylthio, i-propylthio, butylthio, i-butylthio, t-butylthio, pentylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio,
Octylthio, 2-ethylhexylthio, nonylthio, decylthio, 3,7-dimethyloctylthio, laurylthio, and the like, and pentylthio,
Hexylthio, octylthio, 2-ethylhexylthio, decylthio, and 3,7-dimethyloctylthio are preferred.

【００４３】アルキルシリル基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度であ
り、具体的には、メチルシリル基、エチルシリル基、プ
ロピルシリル基、 ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリ
ル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペン
チルシリル基、ヘキシルシリル基、シクロヘキシルシリ
ル基、ヘプチルシリル基、オクチルシリル基、２−エチ
ルヘキシルシリル基、ノニルシリル基、デシルシリル
基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ラウリルシリ
ル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、
プロピルジメチルシリル基、 ｉ−プロピルジメチルシ
リル基、ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチル
シリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチ
ルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメ
チルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル
基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル
基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラ
ウリルジメチルシリル基などが挙げられ、ペンチルシリ
ル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、２−エチ
ルヘキシルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチ
ルオクチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキ
シルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２
−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチル
シリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル
基が好ましい。The alkylsilyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to about 60 carbon atoms. Butylsilyl, i-butylsilyl, t-butylsilyl, pentylsilyl, hexylsilyl, cyclohexylsilyl, heptylsilyl, octylsilyl, 2-ethylhexylsilyl, nonylsilyl, decylsilyl, 3,7- Dimethyloctylsilyl group, laurylsilyl group, trimethylsilyl group, ethyldimethylsilyl group,
Propyldimethylsilyl group, i-propyldimethylsilyl group, butyldimethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, heptyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2-ethylhexyl-dimethylsilyl Group, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group, lauryldimethylsilyl group, and the like, and a pentylsilyl group, a hexylsilyl group, an octylsilyl group, a 2-ethylhexylsilyl group, Decylsilyl group, 3,7-dimethyloctylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2
-Ethylhexyl-dimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group and 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group are preferred.

【００４４】アルキルアミノ基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアル
キルアミノ基でもよく、炭素数は通常１〜４０程度であ
り、具体的には、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ
基、 ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、 ｉ−
ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ
基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプ
チルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシル
アミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−
ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基などが挙
げられ、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミ
ノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基が好ましい。The alkylamino group may be linear, branched or cyclic, may be a monoalkylamino group or a dialkylamino group, and usually has about 1 to 40 carbon atoms. Dimethylamino group,
Ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, i-propylamino group, butylamino group, i-
Butylamino group, t-butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, cyclohexylamino group, heptylamino group, octylamino group, 2-ethylhexylamino group, nonylamino group, decylamino group, 3,7-
Examples thereof include a dimethyloctylamino group and a laurylamino group, and a pentylamino group, a hexylamino group, an octylamino group, a 2-ethylhexylamino group, a decylamino group, and a 3,7-dimethyloctylamino group are preferable.

【００４５】アリール基は、芳香族炭化水素から、水素
原子１個を除いた原子団であり、炭素数は通常６〜６０
程度であり、具体的には、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アル
コキシフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であ
ることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アル
キルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基など
が例示され、 Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜
Ｃ12アルキルフェニル基が好ましい。The aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, and usually has 6 to 60 carbon atoms.
On the order, specifically, a phenyl group, C 1 -C 12 alkoxyphenyl group (C 1 -C 12 is also shown. Hereinafter it is 1 to 12 carbon atoms.), C 1 ~ C 12 alkylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and the like, C 1 -C 12 alkoxyphenyl group, C 1 ~
A C 12 alkylphenyl group is preferred.

【００４６】アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、具体的には、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12
アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキ
シ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基な
どが例示され、 Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。The aryloxy group usually has 6 to 6 carbon atoms.
0, specifically, phenoxy group, C 1 -C 12
Alkoxyphenoxy group, C 1 -C 12 alkylphenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group and the like, C 1 -C 12 alkoxy phenoxy group,
C 1 -C 12 alkylphenoxy group are preferable.

【００４７】アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜
６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12ア
ルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12ア
ルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アル
キル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナ
フチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ
12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ
12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好まし
い。The arylalkyl group usually has 7 to 7 carbon atoms.
Is about 60, specifically, phenyl -C 1 -C 12 alkyl group, C 1 -C 12 alkoxyphenyl -C 1 -C 12 alkyl group, C 1 -C 12 alkylphenyl -C 1 -C 12 alkyl A 1-naphthyl-C 1 -C 12 alkyl group, a 2-naphthyl-C 1 -C 12 alkyl group, and the like, and C 1 -C
12 alkoxyphenyl -C 1 -C 12 alkyl group, C 1 -C
A 12 alkylphenyl-C 1 -C 12 alkyl group is preferred.

【００４８】アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７
〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12
アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ
12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ
12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ
基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基などが例示
され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコ
キシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコ
キシ基が好ましい。The arylalkoxy group usually has 7 carbon atoms.
Phenyl-C 1 -C 12
Alkoxy group, C 1 -C 12 alkoxyphenyl-C 1 -C
12 alkoxy groups, C 1 -C 12 alkylphenyl-C 1 -C
Examples thereof include a 12 alkoxy group, a 1-naphthyl-C 1 -C 12 alkoxy group and a 2-naphthyl-C 1 -C 12 alkoxy group, and a C 1 -C 12 alkoxyphenyl-C 1 -C 12 alkoxy group, C 1 -C 12 alkylphenyl -C 1 -C 12 alkoxy group are preferable.

【００４９】アリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜
Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12ア
ルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２
−ナフチルアミノ基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルキ
ルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニ
ル）アミノ基が好ましい。The arylamino group usually has 6 to 6 carbon atoms.
Is about 0, phenylamino group, diphenylamino group, C 1 -C 12 alkoxyphenyl amino group, di (C 1 ~
C 12 alkoxyphenyl) amino group, di (C 1 -C 12 alkylphenyl) amino groups, 1-naphthylamino group, 2
- such naphthylamino group and the like, C 1 -C 12 alkylphenyl group, di (C 1 -C 12 alkylphenyl) amino group are preferable.

【００５０】1価の複素環化合物基とは、複素環化合物
から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数
は通常４〜６０程度であり、具体的には、チエニル基、
Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル
基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基などが
例示され、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル
基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ま
しい。The monovalent heterocyclic compound group refers to an atomic group remaining after removing one hydrogen atom from the heterocyclic compound, and usually has about 4 to 60 carbon atoms. Specifically, a thienyl group,
C 1 -C 12 alkyl thienyl group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridyl group, a C 1 -C 12 alkyl pyridyl group are thienyl group, C 1 -C 12 alkyl thienyl group, a pyridyl group, C 1 -C A 12- alkylpyridyl group is preferred.

【００５１】Ｒの例のうち、アルキル鎖を含む置換基に
おいては、それらは直鎖、分岐または環状のいずれかま
たはそれらの組み合わせであってもよく、直鎖でない場
合、例えば、イソアミル基、２−エチルヘキシル基、
３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、４−
Ｃ1〜Ｃ12アルキルシクロヘキシル基などが例示され
る。高分子蛍光体の溶媒への溶解性を高めるためには、
Ａｒ1〜Ａｒ7の置換基のうちの１つ以上に環状または分
岐のあるアルキル鎖が含まれることが好ましい。また、
２つのアルキル鎖の先端が連結されて環を形成していて
も良い。さらに、アルキル鎖の一部の炭素原子がヘテロ
原子を含む基で置き換えられていてもよく、それらのヘ
テロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子など
が例示される。さらに、Ｒの例のうち、アリール基や複
素環化合物基をその一部に含む場合は、それらがさらに
１つ以上の置換基を有していてもよい。Among the examples of R, in the substituents containing an alkyl chain, they may be linear, branched or cyclic, or a combination thereof. -Ethylhexyl group,
3,7-dimethyloctyl group, cyclohexyl group, 4-
Examples thereof include a C 1 -C 12 alkylcyclohexyl group. To increase the solubility of the polymeric fluorescent substance in the solvent,
It is preferable that at least one of the substituents of Ar 1 to Ar 7 contains a cyclic or branched alkyl chain. Also,
The ends of two alkyl chains may be linked to form a ring. Further, some carbon atoms of the alkyl chain may be replaced by a group containing a hetero atom, and examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom. Further, among the examples of R, when an aryl group or a heterocyclic compound group is included in a part thereof, they may further have one or more substituents.

【００５２】上記式（１）〜（６）におけるR1〜Ｒ
15は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール
基、１価の複素環化合物基およびシアノ基からなる群か
ら選ばれる基を示す。R 1 to R in the above formulas (1) to (6)
15 independently represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group.

【００５３】R1〜Ｒ15が、水素原子またはシアノ基以外
の置換基である場合について述べると、アルキル基は、
直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常
１〜２０程度であり、具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリ
ル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が好ましい。In the case where R 1 to R 15 are a substituent other than a hydrogen atom or a cyano group, an alkyl group is
It may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl,
Examples include a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, and a lauryl group, and a methyl group, an ethyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group are preferable.

【００５４】アリール基は、炭素数は通常６〜６０程度
であり、具体的には、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキ
シフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であるこ
とを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキル
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例
示され、 Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12
アルキルフェニル基が好ましい。The aryl group usually has about 6 to 60 carbon atoms. Specifically, a phenyl group, a C 1 to C 12 alkoxyphenyl group (where C 1 to C 12 have 1 to 12 carbon atoms) are shown. the same applies is less.), C 1 -C 12 alkylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and the like, C 1 -C 12 alkoxyphenyl group, C 1 -C 12
Alkylphenyl groups are preferred.

【００５５】1価の複素環化合物基は、炭素数は通常４
〜６０程度であり、具体的には、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ
12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジ
ル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基などが例示され、
チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル
基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。The monovalent heterocyclic compound group usually has 4 carbon atoms.
About 60, specifically, a thienyl group, C 1 -C
12 alkyl thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, C 1 -C 12 alkyl pyridyl group and the like are exemplified,
A thienyl group, C 1 -C 12 alkyl thienyl group, a pyridyl group, a C 1 -C 12 alkyl pyridyl group are preferable.

【００５６】また分岐点となる繰り返し単位である、上
記式（２）におけるＡｒ2、上記式（４）におけるＡ
ｒ4、Ａｒ5は、３〜６価の芳香族炭化水素基または３〜
６価の複素環化合物基であり、それぞれ１個以上の置換
基を有していてもよい。Ar 2 in the above formula (2), which is a repeating unit serving as a branch point, and A 2 in the above formula (4)
r 4 and Ar 5 are a trivalent to hexavalent aromatic hydrocarbon group or
Hexavalent heterocyclic compound groups, each of which may have one or more substituents.

【００５７】ここに３価の芳香族炭化水素基とは、芳香
族炭化水素から、水素原子３個を除いた原子団であり、
具体例として、前記アリーレン基についての例示の図
で、Ｒのうち、何れか１個が隣接する繰り返し単位との
結合手となった３価の基が挙げられる。４価の芳香族炭
化水素基とは、芳香族炭化水素から、水素原子４個を除
いた原子団であり、具体例として、前記アリーレン基に
ついての例示の図で、Ｒのうち、何れか２個が隣接する
繰り返し単位との結合手となった４価の基が挙げられる
５価の芳香族炭化水素基とは、芳香族炭化水素から、水
素原子５個を除いた原子団であり、具体例として、前記
アリーレン基についての例示の図で、Ｒのうち、何れか
３個が隣接する繰り返し単位との結合手となった５価の
基が挙げられる。６価の芳香族炭化水素基とは、芳香族
炭化水素から、水素原子６個を除いた原子団であり、前
記アリーレン基についての例示の図で、Ｒのうち、何れ
か４個が隣接する繰り返し単位との結合手となった６価
の基が挙げられる。Here, the trivalent aromatic hydrocarbon group is an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon.
As a specific example, a trivalent group in which any one of Rs is a bond to an adjacent repeating unit in the above-described illustration of the arylene group is exemplified. The tetravalent aromatic hydrocarbon group is an atomic group obtained by removing four hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon. As a specific example, in the illustration of the arylene group, any one of R A pentavalent aromatic hydrocarbon group, which includes a tetravalent group in which a bond has a bond with an adjacent repeating unit, is an atomic group obtained by removing five hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon. As an example, in the illustration of the arylene group, a pentavalent group in which any three of Rs are a bond to an adjacent repeating unit may be mentioned. The hexavalent aromatic hydrocarbon group is an atomic group obtained by removing six hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, and in the illustration of the arylene group, any four of R are adjacent to each other. A hexavalent group serving as a bond with the repeating unit may be mentioned.

【００５８】また、３価の複素環化合物基とは、複素環
化合物から、水素原子３個を除いた原子団であり、前記
アリーレン基についての例示の図で、Ｒのうち、何れか
１個が隣接する繰り返し単位との結合手となった３価の
基が挙げられる４価の複素環化合物基とは、複素環化合
物から、水素原子４個を除いた原子団であり、前記アリ
ーレン基についての例示の図で、Ｒのうち、何れか２個
が隣接する繰り返し単位との結合手となった４価の基が
挙げられる５価の複素環化合物基とは、複素環化合物か
ら、水素原子５個を除いた原子団であり、前記アリーレ
ン基についての例示の図で、Ｒのうち、何れか３個が隣
接する繰り返し単位との結合手となった５価の基が挙げ
られる６価の複素環化合物基とは、複素環化合物から、
水素原子６個を除いた原子団であり、前記アリーレン基
についての例示の図で、Ｒのうち、何れか４個が隣接す
る繰り返し単位との結合手となった６価の基が挙げられ
るThe trivalent heterocyclic compound group is an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from a heterocyclic compound. In the illustration of the arylene group, any one of R A tetravalent heterocyclic compound group, which includes a trivalent group that has become a bond to an adjacent repeating unit, is an atomic group obtained by removing four hydrogen atoms from a heterocyclic compound. In the example diagram of R, a pentavalent heterocyclic compound group including a tetravalent group in which any two of Rs are a bond to an adjacent repeating unit is referred to as a hydrogen atom from a heterocyclic compound. A hexavalent group which is an atomic group excluding five atoms, and is a diagram illustrating an example of the arylene group, in which, among R, a pentavalent group in which any three are a bond to an adjacent repeating unit is given. A heterocyclic compound group is a heterocyclic compound
It is an atomic group from which six hydrogen atoms have been removed, and in the illustration of the arylene group, a hexavalent group in which any four of Rs are a bond to an adjacent repeating unit is exemplified.

【００５９】また分岐点となる繰り返し単位である、上
記式（４）におけるＡｒ6は、有機化合物を配位子とし
て有する金属錯体を含む３〜６価の基であり、１つ以上
の置換基を有していてもよい。ここに有機化合物を配位
子として有する金属錯体を含む３価の基としては、１価
の有機化合物３個を配位子として有する金属錯体、１価
の有機化合物１個と２価の有機化合物１個を配位子とし
て有する金属錯体、３価の有機化合物１個を配位子とし
て有する金属錯体のうちいずれかである。具体的には前
記有機化合物を配位子として有する金属錯体を含む２価
の基で例示した金属錯体の図のＲのうち、何れか３個が
隣接する繰り返し単位との結合手となった３価の基が挙
げられる。また、有機化合物を配位子として有する金属
錯体を含む４価の基としては、１価の有機化合物４個を
配位子として有する金属錯体、１価の有機化合物２個と
２価の有機化合物１個を配位子として有する金属錯体、
１価の有機化合物１個と３価の有機化合物１個を配位子
として有する金属錯体、２価の有機化合物２個を配位子
として有する金属錯体、４価の有機化合物１個を配位子
として有する金属錯体のうちいずれかである。具体的に
は前記有機化合物を配位子として有する金属錯体を含む
２価の基で例示した金属錯体の図のＲのうち、何れか４
個が隣接する繰り返し単位との結合手となった４価の基
が挙げられる。さらに、有機化合物を配位子として有す
る金属錯体を含む５価の基としては、具体的には前記有
機化合物を配位子として有する金属錯体を含む２価の基
で例示した金属錯体の図のＲのうち、何れか５個が隣接
する繰り返し単位との結合手となった４価の基が挙げら
れる。また有機化合物を配位子として有する金属錯体を
含む６価の基としては、具体的には前記有機化合物を配
位子として有する金属錯体を含む２価の基で例示した金
属錯体の図のＲのうち、何れか６個が隣接する繰り返し
単位との結合手となった６価の基が挙げられる。Ar 6 in the above formula (4), which is a repeating unit serving as a branch point, is a trivalent to hexavalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand, and has at least one substituent May be provided. Here, as the trivalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand, a metal complex having three monovalent organic compounds as a ligand, one monovalent organic compound and a divalent organic compound It is any one of a metal complex having one as a ligand and a metal complex having one trivalent organic compound as a ligand. Specifically, in R in the diagram of the metal complex exemplified by the divalent group including the metal complex having the organic compound as a ligand, any three of the Rs are a bond to an adjacent repeating unit. Valence groups. The tetravalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand includes a metal complex having four monovalent organic compounds as a ligand, two monovalent organic compounds and a divalent organic compound. A metal complex having one as a ligand,
Metal complex having one monovalent organic compound and one trivalent organic compound as ligands, metal complex having two divalent organic compounds as ligands, and coordinating one tetravalent organic compound One of the metal complexes having as a child. Specifically, any one of R in the diagram of the metal complex exemplified by the divalent group including the metal complex having the organic compound as a ligand
And a tetravalent group in which an individual is a bond to an adjacent repeating unit. Further, as the pentavalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand, specifically, the pentavalent group containing a metal complex having the organic compound as a ligand is exemplified by the divalent group shown in FIG. Among R, a tetravalent group in which any five are a bond to an adjacent repeating unit is exemplified. Further, as the hexavalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand, specifically, R 6 in the diagram of the metal complex exemplified by the divalent group containing a metal complex having the organic compound as a ligand And among them, a hexavalent group in which any six have become a bond with an adjacent repeating unit.

【００６０】本発明の高分子蛍光体の末端基は、重合活
性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特
性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護
されていても良い。主鎖の共役構造と連続した共役結合
を有しているものが好ましく、例えば、ビニレン基を介
してアリール基または複素環化合物基と結合している構
造が例示される。具体的には、特開平９−４５４７８号
公報の化１０に記載の置換基等が例示される。The terminal group of the polymeric fluorescent substance of the present invention is protected with a stable group, since if the polymerization active group remains as it is, the luminescence characteristics and lifetime of the device may be reduced. May be. Those having a conjugate bond continuous with the conjugate structure of the main chain are preferable, and examples thereof include a structure in which the conjugate structure is bonded to an aryl group or a heterocyclic compound group via a vinylene group. Specifically, substituents described in Chemical Formula 10 of JP-A-9-45478 are exemplified.

【００６１】なお、該高分子蛍光体は、蛍光特性や電荷
輸送特性を損なわない範囲で、式（１）、式（２）、式
（４）または式（５）で示される繰り返し単位以外の繰
り返し単位を含んでいてもよい。また、式（１）、式
（２）、式（４）または式（５）で示される繰り返し単
位や他の繰り返し単位が、非共役の単位で連結されてい
てもよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含ま
れていてもよい。結合構造としては、以下に示すもの、
以下示すものとビニレン基を組み合わせたもの、および
以下に示すもののうち２つ以上を組み合わせたものなど
が例示される。ここで、Ｒは前記のものと同じ置換基か
ら選ばれる基であり、Ａｒは炭素数６〜６０個の炭化水
素基を示す。The polymeric fluorescent substance has a structure other than the repeating unit represented by the formula (1), (2), (4) or (5) as long as the fluorescent property and the charge transport property are not impaired. It may contain a repeating unit. Further, the repeating unit represented by the formula (1), the formula (2), the formula (4) or the formula (5) or another repeating unit may be linked by a non-conjugated unit, or the repeating unit May be included. As the bonding structure, those shown below,
Examples thereof include a combination of the following and a vinylene group, and a combination of two or more of the following. Here, R is a group selected from the same substituents as described above, and Ar represents a hydrocarbon group having 6 to 60 carbon atoms.

【００６２】 [0062]

【００６３】また、該高分子蛍光体は、ランダム、ブロ
ックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それら
の中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯
びたランダム共重合体であってもよい。蛍光の量子収率
の高い高分子蛍光体を得る観点からは完全なランダム共
重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロ
ックまたはグラフト共重合体が好ましい。ただし、主鎖
の分岐は上記式（２）、式（４）または式（５）で示さ
れる構造であることが好ましい。また、規則正しく成長
したデンドリマーではなく、ランダムな分岐が起こって
いる構造が好ましい。The polymeric fluorescent substance may be a random, block or graft copolymer, or a polymer having an intermediate structure between them, for example, a random copolymer having a block property. You may. From the viewpoint of obtaining a polymeric fluorescent substance having a high quantum yield of fluorescence, a random copolymer having block properties or a block or graft copolymer is preferable to a complete random copolymer. However, the branch of the main chain is preferably a structure represented by the above formula (2), formula (4) or formula (5). In addition, a structure in which random branching occurs instead of a dendrimer that has grown regularly is preferable.

【００６４】また、薄膜からの発光を利用するので該高
分子蛍光体は、固体状態で蛍光を有するものが好適に用
いられる。該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒ
ドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラ
リン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンなどが例示され
る。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこ
れらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができ
る。Since light emission from a thin film is used, a polymer fluorescent substance having fluorescence in a solid state is preferably used. Examples of good solvents for the polymeric fluorescent substance include chloroform, methylene chloride, dichloroethane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, mesitylene, tetralin, decalin, and n-butylbenzene. Although it depends on the structure and molecular weight of the polymeric fluorescent substance, it can be usually dissolved in these solvents in an amount of 0.1% by weight or more.

【００６５】該高分子蛍光体は、分子量がポリスチレン
換算で１０3〜１０8であり、それらの重合度は、繰り返
し構造やその割合によっても変わる。成膜性の点から一
般には繰り返し構造の合計数が、好ましくは２０〜１０
０００、さらに好ましくは３０〜１００００、特に好ま
しくは５０〜５０００である。The polymeric fluorescent substance has a molecular weight of 10 3 to 10 8 in terms of polystyrene, and the degree of polymerization thereof varies depending on the repeating structure and its ratio. In general, the total number of the repeating structures is preferably 20 to 10 from the viewpoint of film forming properties.
000, more preferably 30 to 10,000, particularly preferably 50 to 5,000.

【００６６】これらの高分子蛍光体を高分子ＬＥＤの発
光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を
与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結
晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましく、
また合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別
等の純化処理をすることが好ましい。When these polymer fluorescent materials are used as a light emitting material of a polymer LED, the purity affects the light emitting characteristics. Is preferably polymerized to
After the synthesis, it is preferable to carry out a purification treatment such as reprecipitation purification or fractionation by chromatography.

【００６７】次に、本発明の高分子蛍光体の製造方法に
ついて説明する。本発明の高分子蛍光体の製造方法とし
ては、主鎖にビニレン基を有する場合には、例えば特開
平５−２０２３５５号公報に記載の方法が挙げられる。
すなわち、アルデヒド基を有する化合物とホスホニウム
塩基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とホス
ホニウム塩基とを有する化合物のＷｉｔｔｉｇ反応によ
る重合、ビニル基を有する化合物とハロゲン基を有する
化合物との、もしくはビニル基とハロゲン基とを有する
化合物のＨｅｃｋ反応による重合、アルデヒド基を有す
る化合物とアルキルホスホネート基を有する化合物と
の、もしくはアルデヒド基とアルキルホスホネート基と
を有する化合物のＨｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−
Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、ハロゲン化メチル基を２つ
あるいは２つ以上有する化合物の脱ハロゲン化水素法に
よる重縮合、スルホニウム塩基を２つあるいは２つ以上
有する化合物のスルホニウム塩分解法による重縮合、ア
ルデヒド基を有する化合物とアセトニトリル基を有する
化合物との、もしくはアルデヒド基とアセトニトリル基
とを有する化合物のＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による
重合などの方法、アルデヒド基を２つあるいは２つ以上
有する化合物のＭｃＭｕｒｒｙ反応による重合などの方
法が例示される。Next, a method for producing the polymeric fluorescent substance of the present invention will be described. As a method for producing the polymeric fluorescent substance of the present invention, when a main chain has a vinylene group, for example, a method described in JP-A-5-202355 can be mentioned.
That is, polymerization of a compound having an aldehyde group and a compound having a phosphonium base, or polymerization of a compound having an aldehyde group and a phosphonium base by a Wittig reaction, a compound having a vinyl group and a compound having a halogen group, or Polymerization of a compound having a halogen group by a Heck reaction, and a Horner-Wadsworth- of a compound having an aldehyde group and a compound having an alkylphosphonate group or a compound having an aldehyde group and an alkylphosphonate group
Polymerization by the Emmons method, polycondensation of a compound having two or more than two methyl halide groups by dehydrohalogenation, polycondensation of a compound having two or more than two sulfonium bases by decomposition of a sulfonium salt, aldehyde group A method such as polymerization of a compound having acetonitrile group or a compound having an acetonitrile group, or a compound having an aldehyde group and an acetonitrile group by a Knoevenagel reaction, and a method of polymerizing a compound having two or more aldehyde groups by a McMurry reaction. Illustrated.

【００６８】また、主鎖にビニレン基を有しない場合に
は、例えば該当するモノマーからＳｕｚｕｋｉカップリ
ング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応に
より重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方
法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤により重合する方法、電気化
学的に酸化重合する方法、あるいは適当な脱離基を有す
る中間体高分子の分解による方法などが例示される。こ
れらのうち、 Ｗｉｔｔｉｇ反応による重合、Ｈｅｃｋ
反応による重合、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−
Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反
応による重合、およびＳｕｚｕｋｉカップリング反応に
より重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合す
る方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、構造制
御がしやすいので好ましい。When there is no vinylene group in the main chain, for example, a method of polymerizing a corresponding monomer by a Suzuki coupling reaction, a method of polymerizing by a Grignard reaction, a method of polymerizing by a Ni (0) catalyst, FeCl 3 And the like, a method of electrochemically oxidizing and polymerizing, a method of decomposing an intermediate polymer having an appropriate leaving group, and the like. Among these, polymerization by Wittig reaction, Heck
Polymerization by reaction, Horner-Wadsworth-
The polymerization by the Emmons method, the polymerization by the Knoevenagel reaction, the polymerization by the Suzuki coupling reaction, the polymerization by the Grignard reaction, and the polymerization by the Ni (0) catalyst are preferable because the structure can be easily controlled.

【００６９】本発明の高分子蛍光体は、上記の各種方法
によって得られるが、特に本発明〔５〕〜〔８〕の製造
方法によって容易に得ることができる。The polymeric fluorescent substance of the present invention can be obtained by the various methods described above, and can be easily obtained by the production methods of the present inventions [5] to [8].

【００７０】本発明〔５〕の高分子蛍光体の製造方法
は、上記式（７）、（８）および（９）で示されるそれ
ぞれ１種類以上の化合物を、上記式（９）で示される化
合物の量が、下記式（７）、（８）および（９）で示さ
れる化合物の量の合計に対して０．１〜１０モル％、好
ましくは０.１〜５モル％の範囲で反応させることを特
徴とする。上記式（９）で示される化合物の量が、０．
１モル％未満の場合には、本発明の効果が発揮されず、
１０モル％を超える場合には、分岐が多すぎて、ゲル化
し、取扱いが困難になる。上記式（９）で示される化合
物の量およびａの大きさで、得られる高分子蛍光体の分
岐の頻度を調整することができる。分岐が多すぎるとネ
ットワーク状のポリマーになりやすく、溶解性が低下す
るので、ａが５以上の場合には、上記式（９）で示され
る化合物の量が０．１〜３モル％であることが好まし
い。繰り返し単位の構造にもよるが、ａが４以下の場合
にも、上記式（９）で示される化合物の量が０．１〜３
モル％であることがより好ましい。上記式（７）、
（８）、（９）において、Ａｒ8、Ａｒ9は、アリーレン
基、２価の複素環化合物基、または有機化合物を配位子
として有する金属錯体を含む２価の基である。具体例
は、前記したものと同じである。またＡｒ10は、３〜６
価の芳香族炭化水素基または３〜６価の複素環化合物基
である。具体例は、前記したものと同じである。Ｘ3、
Ｘ4は互いに反応して、炭素−炭素単結合または上記式
（１０）の構造を生成する反応性置換基である。In the method for producing a polymeric fluorescent substance of the present invention [5], at least one compound represented by each of the above formulas (7), (8) and (9) is replaced by the above formula (9). The reaction is performed when the amount of the compound is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.1 to 5 mol%, based on the total amount of the compounds represented by the following formulas (7), (8) and (9). It is characterized by making it. When the amount of the compound represented by the above formula (9) is 0.
When the amount is less than 1 mol%, the effect of the present invention is not exhibited,
If it exceeds 10 mol%, the number of branches is too large to cause gelation, which makes handling difficult. The amount of the compound represented by the above formula (9) and the size of a can control the frequency of branching of the resulting polymeric fluorescent substance. If the number of branches is too large, the polymer tends to be a network-like polymer, and the solubility decreases. Therefore, when a is 5 or more, the amount of the compound represented by the above formula (9) is 0.1 to 3 mol%. Is preferred. Although depending on the structure of the repeating unit, even when a is 4 or less, the amount of the compound represented by the above formula (9) is 0.1 to 3
More preferably, it is mol%. The above equation (7),
In (8) and (9), Ar 8 and Ar 9 are an arylene group, a divalent heterocyclic compound group, or a divalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand. Specific examples are the same as those described above. Ar 10 is 3 to 6
A monovalent aromatic hydrocarbon group or a trivalent to hexavalent heterocyclic compound group. Specific examples are the same as those described above. X 3 ,
X 4 is a reactive substituent that reacts with each other to form a carbon-carbon single bond or the structure of the above formula (10).

【００７１】また、本発明〔６〕の高分子蛍光体の製造
方法は、上記式（１１）、（１２）および（１３）で示
されるそれぞれ１種類以上の化合物を、下記式（１２）
で示される化合物の量が、下記式（１１）、（１２）、
（１３）で示される化合物の量の合計に対して９０〜９
９．９モル％、好ましくは９５〜９９.９モル％の範囲
で反応させることを特徴とする。The method for producing a polymeric fluorescent substance of the present invention [6] is characterized in that at least one compound represented by each of the above formulas (11), (12) and (13) is converted to the following formula (12)
The amount of the compound represented by the following formula (11), (12),
90 to 9 based on the total amount of the compound represented by (13)
It is characterized in that the reaction is carried out in a range of 9.9 mol%, preferably 95 to 99.9 mol%.

【００７２】さらに、本発明〔７〕の高分子蛍光体の製
造方法は、式（１１）および（１２）で示されるそれぞ
れ１種類以上の化合物を、式（１１）で示される化合物
の量が、式（１１）および（１２）で示される化合物の
量の合計に対して０．１〜１０モル％、好ましくは０.
１〜５モル％の範囲で反応させることを特徴とする。な
お、本発明〔６〕または〔７〕において、上記式（１
２）で示される化合物の量が、９０モル％未満の場合に
は、分岐が多すぎて、ゲル化し、取扱いが困難になり、
９９．９モル％を超える場合には、本発明の効果が発揮
されない。Further, in the method for producing a polymeric fluorescent substance of the present invention [7], one or more compounds represented by the formulas (11) and (12) can be used in combination with the compound represented by the formula (11). , 0.1 to 10 mol%, preferably 0.1 mol%, based on the total amount of the compounds represented by the formulas (11) and (12).
It is characterized by reacting in the range of 1 to 5 mol%. In the present invention [6] or [7], the above formula (1)
When the amount of the compound represented by 2) is less than 90 mol%, the branching is too large, the gelation occurs, and the handling becomes difficult.
When it exceeds 99.9 mol%, the effect of the present invention is not exhibited.

【００７３】上記式（１１）で示される化合物の量およ
びｂの大きさと、上記式（１３）で示される化合物の量
およびｃの大きさによって、得られる高分子蛍光体の分
岐の頻度を調整することができる。また、この方法の特
徴は、分岐が多くてもネットワーク状のポリマーになら
ない点であり、溶解性を維持するという観点からは好ま
しい。適度な分岐を設けるためには、上記式（１１）お
よび（１３）で示される化合物の量の合計が９５〜９８
モル％であることがより好ましい。上記式（１１）、
（１２）、（１３）において、Ａｒ12は、アリーレン
基、２価の複素環化合物基、または有機化合物を配位子
として有する金属錯体を含む２価の基である。具体例は
前記したものと同じである。Ａｒ11、Ａｒ13は、３〜６
価の芳香族炭化水素基、３〜６価の複素環化合物基およ
び有機化合物を配位子として有する金属錯体を含む３〜
６価の基である。具体例は、前記したものと同じであ
る。Ｘ5、Ｘ6は互いに反応して、炭素−炭素単結合また
は上記式（１０）の構造を生成する反応性置換基であ
る。The amount of the compound represented by the above formula (11) and the magnitude of b and the amount of the compound represented by the above formula (13) and the magnitude of c adjust the frequency of branching of the resulting polymeric fluorescent substance. can do. The feature of this method is that it does not become a network-like polymer even if the number of branches is large, and is preferable from the viewpoint of maintaining solubility. In order to provide an appropriate branch, the sum of the amounts of the compounds represented by the above formulas (11) and (13) is 95 to 98.
More preferably, it is mol%. The above equation (11),
In (12) and (13), Ar 12 is an arylene group, a divalent heterocyclic compound group, or a divalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand. Specific examples are the same as those described above. Ar 11 and Ar 13 are 3 to 6
Including a metal complex having a divalent aromatic hydrocarbon group, a trivalent to hexavalent heterocyclic compound group and an organic compound as a ligand.
It is a hexavalent group. Specific examples are the same as those described above. X 5 and X 6 are a carbon-carbon single bond or a reactive substituent that forms the structure of the above formula (10).

【００７４】本発明〔８〕の高分子蛍光体の製造方法
は、式（１４）および式（１５）で示されるそれぞれ１
種類以上の化合物と、式（１６）、式（１７）、および
式（１８）で示される化合物のうち少なくとも１種類以
上の化合物と反応させる。その際に、式（１４）および
式（１５）で示される化合物の量の合計が、式（１
４）、式（１５）、式（１６）、式（１７）および（１
８）で示される化合物の量の合計に対して９０〜９９．
９モル％、好ましくは９５〜９９．９モル％の範囲で反
応させることを特徴とする。上記式（１４）、（１
５）、（１６）、（１７）および（１８）において、Ａ
ｒ14〜Ａｒ27は、アリーレン基、２価の複素環化合物
基、または有機化合物を配位子として有する金属錯体を
含む２価の基である。Ｘ7、Ｘ8は互いに反応して、炭素
−炭素単結合または上記式（１０）の構造を生成する反
応性置換基である。上記式（１０）のＲ16、Ｒ17、上記
式（１６）のＲ18、上記式（１８）のＲ19およびＲ
20は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール
基、２価の複素環化合物基およびシアノ基からなる群か
ら選ばれる基を示し、上記Ｒ1〜Ｒ15と同じ例を用いる
ことができる。The method for producing a polymeric fluorescent substance according to the present invention [8] is based on the following formulas (14) and (15).
More than one kind of compound is reacted with at least one kind of the compounds represented by formulas (16), (17) and (18). At that time, the sum of the amounts of the compounds represented by the formulas (14) and (15) is determined by the formula (1)
4), Equation (15), Equation (16), Equation (17) and (1)
90 to 99.9 based on the total amount of the compound represented by 8).
The reaction is characterized in that the reaction is carried out in a range of 9 mol%, preferably 95 to 99.9 mol%. Equations (14) and (1)
5), (16), (17) and (18)
r 14 to Ar 27 are an arylene group, a divalent heterocyclic compound group, or a divalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand. X 7 and X 8 are a carbon-carbon single bond or a reactive substituent that forms the structure of the above formula (10). R 16 and R 17 in the above formula (10), R 18 in the above formula (16), R 19 and R in the above formula (18)
20 independently represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a divalent heterocyclic compound group, and a cyano group, and the same examples as R 1 to R 15 can be used.

【００７５】本発明〔５〕〜〔８〕の高分子蛍光体の製
造方法において、それぞれの化合物は、一括混合して反応
させてもよいし、必要に応じ、分割して混合してもよい。In the method for producing a polymeric fluorescent substance of the present inventions [5] to [8], the respective compounds may be mixed and reacted at once, or may be divided and mixed as necessary. .

【００７６】本発明〔５〕〜〔８〕の高分子蛍光体の製
造方法におけるＸ3とＸ4、Ｘ5とＸ6、またはＸ7とＸ8の
組合せの具体的な例を表１に示すが、これらに限定され
るものではない。ＸAとＸBは、それぞれＸ3とＸ4、Ｘ4
とＸ3、Ｘ5とＸ6、Ｘ6とＸ5、Ｘ7とＸ8、またはＸ8とＸ
7の組合せを示す。これらのうちから１つ以上を選んで
組み合わせればよい。Table 1 shows specific examples of combinations of X 3 and X 4 , X 5 and X 6 , or X 7 and X 8 in the method for producing a polymeric fluorescent substance of the present invention [5] to [8]. Although shown, it is not limited to these. X A and X B are X 3 and X 4 , X 4
And X 3 , X 5 and X 6 , X 6 and X 5 , X 7 and X 8 , or X 8 and X
Shows 7 combinations. One or more of these may be selected and combined.

【００７７】これらの反応性置換基を有する化合物を、
必要に応じ、有機溶媒に溶解し、例えばアルカリや適当
な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下で、反応さ
せることができる。例えば、“オルガニック リアクシ
ョンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第
１４巻，２７０−４９０頁，ジョンワイリー アンドサ
ンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），
１９６５年、“オルガニック リアクションズ（Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第２７巻，３４５
−３９０頁，ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８２年、
“オルガニック シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｅｓ）”，コレクティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃ
ｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ＶＩ），４０７−４１１頁，
ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカル レ
ビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁
（１９９５年）、ジャーナル オブ オルガノメタリッ
ク ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ
ｍ．），第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、ジャー
ナル オブ プラクティカル ケミストリー（Ｊ．Ｐｒ
ａｋｔ．Ｃｈｅｍ．），第３３６巻，２４７頁（１９９
４年）、マクロモレキュラー ケミストリー マクロモ
レキュラーシンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２
２９頁（１９８７年）などに記載の公知の方法を用いる
ことができる。Compounds having these reactive substituents are
If necessary, it can be dissolved in an organic solvent and reacted using, for example, an alkali or a suitable catalyst at a temperature from the melting point to the boiling point of the organic solvent. See, for example, "Organic Reactions", Vol. 14, pages 270-490, John Wiley & Sons, Inc.,
1965, "Organic Reactions (Org
anic Reactions) ", Vol. 27, 345
-P.390, John Wiley and Sands (Joh
n Wiley & Sons, Inc. ), 1982,
“Organic Synth
theses) ", Collective Volume 6 (Collect
five Volume VI), pp. 407-411,
John Wiley and Sands (John Wile
y & Sons, Inc. 1988, Chemical Review (Chem. Rev.), Vol. 95, p. 2457 (1995), Journal of Organometallic Chemistry (J. Organomet. Che.).
m. 576, 147 (1999), Journal of Practical Chemistry (J. Pr.
akt. Chem. 336, p. 247 (199).
4 years), Macromolecular Chemistry Macromolecular Symposium (Makromol. Che)
m. , Macromol. Symp. ), Vol. 12, 2
A known method described on page 29 (1987) and the like can be used.

【００７８】有機溶媒としては、用いる化合物や反応に
よっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用
いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気化で
反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処
理を行うことが好ましい。（但し、Ｓｕｚｕｋｉカップ
リング反応のような水との２相系での反応の場合にはそ
の限りではない。）The organic solvent varies depending on the compound used and the reaction. However, in general, it is preferable that the solvent used be sufficiently deoxygenated and the reaction proceed in an inert atmosphere in order to suppress side reactions. In addition, it is preferable to similarly perform a dehydration treatment. (However, this is not the case in the case of a reaction in a two-phase system with water such as the Suzuki coupling reaction.)

【００７９】反応させるために適宜アルカリや適当な触
媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すれば
よい。該アルカリまたは触媒は、反応に用いる溶媒に十
分に溶解するものが好ましい。アルカリまたは触媒を混
合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素などの不
活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリまたは
触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリまたは触媒の溶
液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。For the reaction, an alkali or a suitable catalyst is appropriately added. These may be selected according to the reaction used. The alkali or catalyst is preferably one that sufficiently dissolves in the solvent used for the reaction. As a method of mixing an alkali or a catalyst, a reaction solution is slowly added while stirring under an inert atmosphere such as argon or nitrogen, or a reaction solution is slowly added to an alkali or catalyst solution. Is added.

【００８０】より具体的に、反応条件について述べる
と、Ｗｉｔｔｉｇ反応、Ｈｏｒｎｅｒ反応、Ｋｎｏｅｖ
ｅｎｇｅｌ反応などの場合は、モノマーの官能基に対し
て当量以上、好ましくは１〜３当量のアルカリを用いて
反応させる。アルカリとしては、特に限定されないが、
例えば、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−
ブトキシド、ナトリウムエチラート、リチウムメチラー
トなどの金属アルコラートや、水素化ナトリウムなどの
ハイドライド試薬、ナトリウムアミド等のアミド類等を
用いることができる。溶媒としては、 Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ト
ルエン等が用いられる。反応の温度は、通常は室温から
１５０℃程度で反応を進行させることができる。反応時
間は、例えば、５分間〜４０時間であるが、十分に重合
が進行する時間であればよく、また反応が終了した後に
長時間放置する必要はないので、好ましくは１０分間〜
２４時間である。反応の際の濃度は、希薄すぎると反応
の効率が悪く、濃すぎると反応の制御が難しくなるの
で、約０．０１ｗｔ％〜溶解する最大濃度の範囲で適宜
選択すればよく、通常は、０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の
範囲である。Ｈｅｃｋ反応の場合は、パラジウム触媒を
用い、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、モノマ
ーを反応させる。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ−
メチルピロリドンなどの比較的沸点の高い溶媒を用い、
反応温度は、８０〜１６０℃程度、反応時間は、１時間
から１００時間程度である。More specifically, the reaction conditions are as follows: Wittig reaction, Horner reaction, Knoeev
In the case of an engel reaction or the like, the reaction is carried out using an equivalent or more, preferably 1 to 3 equivalents of alkali relative to the functional group of the monomer. The alkali is not particularly limited,
For example, potassium-t-butoxide, sodium-t-
Metal alcoholates such as butoxide, sodium ethylate and lithium methylate, hydride reagents such as sodium hydride, amides such as sodium amide and the like can be used. As the solvent, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, dioxane, toluene and the like are used. The reaction can be carried out usually at room temperature to about 150 ° C. The reaction time is, for example, 5 minutes to 40 hours, but may be any time during which the polymerization proceeds sufficiently, and it is not necessary to leave the reaction for a long time after the reaction is completed.
24 hours. If the concentration is too low, the efficiency of the reaction is low, and if it is too high, the control of the reaction becomes difficult. 0.1 wt% to 20 wt%. In the case of the Heck reaction, a monomer is reacted using a palladium catalyst in the presence of a base such as triethylamine. N, N-dimethylformamide or N-
Using a relatively high boiling point solvent such as methylpyrrolidone,
The reaction temperature is about 80 to 160 ° C, and the reaction time is about 1 to 100 hours.

【００８１】Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応の場合は、
触媒として、例えばパラジウム［テトラキス（トリフェ
ニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類などを用
い、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム等
の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基、フッ化セ
シウムなどの無機塩をモノマーに対して当量以上、好ま
しくは１〜１０当量加えて反応させる。無機塩を水溶液
として、２相系で反応させてもよい。溶媒としては、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシ
エタン、テトラヒドロフランなどが例示される。溶媒に
もよるが５０〜１６０℃程度の温度が好適に用いられ
る。溶媒の沸点近くまで昇温し、環流させてもよい。反
応時間は１時間から２００時間程度である。In the case of the Suzuki coupling reaction,
As a catalyst, for example, palladium [tetrakis (triphenylphosphine)], palladium acetate, or the like is used. And more preferably 1 to 10 equivalents. The reaction may be performed in a two-phase system using an inorganic salt as an aqueous solution. As the solvent,
N, N-dimethylformamide, toluene, dimethoxyethane, tetrahydrofuran and the like are exemplified. Although it depends on the solvent, a temperature of about 50 to 160 ° C. is suitably used. The temperature may be raised to near the boiling point of the solvent and refluxed. The reaction time is about 1 hour to 200 hours.

【００８２】Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応の場合は、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなど
のエーテル系溶媒中でハロゲン化物と金属Ｍｇとを反応
させてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬溶液とし、これと別に用意
したモノマー溶液とを混合し、ニッケルまたはパラジウ
ム触媒を過剰反応に注意しながら添加した後に昇温して
環流させながら反応させる方法が例示される。Ｇｒｉｇ
ｎａｒｄ試薬はモノマーに対して当量以上、好ましくは
１〜１．５当量、より好ましくは１〜１．２当量用い
る。これら以外の方法で重合する場合も、公知の方法に
従って反応させることができる。In the case of the Grignard reaction, a halide is reacted with metal Mg in an ether-based solvent such as tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethoxyethane or the like to form a Grignard reagent solution, and a separately prepared monomer solution is mixed. An example is a method in which a nickel or palladium catalyst is added while paying attention to an excessive reaction, and then the temperature is raised to cause a reaction while refluxing. Grig
The nard reagent is used in an equivalent amount or more, preferably 1 to 1.5 equivalents, more preferably 1 to 1.2 equivalents to the monomer. When the polymerization is carried out by any other method, the reaction can be carried out according to a known method.

【００８３】[0083]

【表１】 〔ここで、ＸはＣｌまたはＢｒを示す。Ｒ’は、それぞ
れ独立にアルキル基、アリール基および２価の複素環化
合物基からなる群から選ばれる基を示す。Ｒ”は、それ
ぞれ独立にアルキル基を示す。〕[Table 1] [Where X represents Cl or Br. R ′ independently represents a group selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group and a divalent heterocyclic compound group. R "each independently represents an alkyl group.]

【００８４】なお、モノマー(式(７)〜(９)、（１１）
〜（１３）、（１４）〜（１８）で示される化合物)の
混合比と重合度によっては、分岐のない分子が混じる場
合もあるが、それらを分離することなく、高分子ＬＥＤ
の製造に用いてもよい。The monomers (formulas (7) to (9), (11)
(13) and (14) to (18)), depending on the mixing ratio and the degree of polymerization, molecules without branching may be mixed, but without separating them, the polymer LED
May be used for the production of

【００８５】本発明の高分子蛍光体の製造方法と、従来
知られている分岐のあるポリマーの例であるデンドリマ
ーの製造方法との違いは、デンドリマーでは多くの分岐
点を入れながらステップワイズに反応を進めていき、分
子を大きくしていくのに対し、本願の製造方法では、ワ
ンポットで反応させることができる点である。従って、
反応が容易であり、工業的に非常に有利である。The difference between the method for producing a polymeric fluorescent substance of the present invention and the method for producing a dendrimer which is an example of a conventionally known branched polymer is that the dendrimer reacts stepwise while adding many branch points. In the production method of the present invention, the reaction can be performed in a single pot, while the molecular size is increased. Therefore,
The reaction is easy and industrially very advantageous.

【００８６】次に、本発明の高分子ＬＥＤについて説明
する。本発明の高分子ＬＥＤの構造としては、少なくと
も一方が透明または半透明である一対の陽極および陰極
からなる電極間に発光層を有する高分子ＬＥＤであり、
本発明の高分子蛍光体が、該発光層中に含まれる。ま
た、本発明の高分子ＬＥＤとしては、陰極と発光層との
間に、電子輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極と発光層
との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陰極と発
光層との間に、電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層と
の間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ等が挙げられ
る。例えば、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例
示される。 ａ）陽極／発光層／陰極 ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極 ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極 ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極 （ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示
す。以下同じ。）Next, the polymer LED of the present invention will be described. As the structure of the polymer LED of the present invention, at least one is a polymer LED having a light-emitting layer between electrodes consisting of a pair of anodes and cathodes that are transparent or translucent,
The polymeric fluorescent substance of the present invention is contained in the light emitting layer. Further, as the polymer LED of the present invention, a polymer LED provided with an electron transport layer between the cathode and the light emitting layer, a polymer LED provided with a hole transport layer between the anode and the light emitting layer, Polymer LEDs in which an electron transporting layer is provided between a cathode and a light emitting layer and a hole transporting layer is provided between an anode and a light emitting layer are exemplified. For example, the following structures a) to d) are specifically exemplified. a) anode / light-emitting layer / cathode b) anode / hole-transport layer / light-emitting layer / cathode c) anode / light-emitting layer / electron-transport layer / cathode d) anode / hole-transport layer / light-emitting layer / electron-transport layer / cathode (Here, / indicates that the respective layers are stacked adjacently. The same applies hereinafter.)

【００８７】ここで、発光層とは、発光する機能を有す
る層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有
する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を
有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称
して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送
層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。Here, the light emitting layer is a layer having a function of emitting light, the hole transport layer is a layer having a function of transporting holes, and the electron transport layer is a layer having a function of transporting electrons. It is a layer which has. Note that the electron transport layer and the hole transport layer are collectively referred to as a charge transport layer. The light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer may be each independently used in two or more layers.

【００８８】また、電極に隣接して設けた電荷輸送層の
うち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、
素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷
注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれるこ
とがある。Further, of the charge transport layer provided adjacent to the electrode, the charge transport layer has a function of improving the charge injection efficiency from the electrode,
Those having the effect of lowering the driving voltage of the element are generally called a charge injection layer (hole injection layer, electron injection layer) in particular.

【００８９】さらに電極との密着性向上や電極からの電
荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入
層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、
界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や
発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。積
層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発
光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。Further, in order to improve the adhesion to the electrode and the charge injection from the electrode, the charge injection layer or the insulating layer having a thickness of 2 nm or less may be provided adjacent to the electrode.
A thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer in order to improve adhesion at the interface and prevent mixing. The order and number of layers to be stacked and the thickness of each layer can be appropriately used in consideration of luminous efficiency and device life.

【００９０】本発明において、電荷注入層（電子注入
層、正孔注入層）を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極
に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣
接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
例えば、具体的には、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げら
れる。 ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極 ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極 ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極 ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極 ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極 ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入
層／陰極 ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極 ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極 ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入
層／陰極 ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送
層／陰極 ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入
層／陰極 ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送
層／電荷注入層／陰極In the present invention, the polymer LED provided with a charge injection layer (electron injection layer, hole injection layer) includes a polymer LED provided with a charge injection layer adjacent to a cathode, and a charge LED adjacent to an anode. There is a polymer LED provided with an injection layer.
For example, the following structures e) to p) are specifically mentioned. e) anode / charge injection layer / emission layer / cathode f) anode / emission layer / charge injection layer / cathode g) anode / charge injection layer / emission layer / charge injection layer / cathode h) anode / charge injection layer / hole Transport layer / light emitting layer / cathode i) anode / hole transport layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode j) anode / charge injection layer / hole transport layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode k) anode / charge Injection layer / light-emitting layer / charge transport layer / cathode l) anode / light-emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode m) anode / charge injection layer / light-emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode n) anode / Charge injection layer / Hole transport layer / Emitting layer / Charge transport layer / Cathode o) Anode / Hole transport layer / Emitting layer / Electron transport layer / Charge injection layer / Cathode p) Anode / Charge injection layer / Hole transport Layer / light-emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode

【００９１】電荷注入層の具体的な例としては、導電性
高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、
陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間
の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰
極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送
層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を
有する材料を含む層などが例示される。As a specific example of the charge injection layer, a layer containing a conductive polymer, provided between the anode and the hole transport layer,
A layer containing a material having an ionization potential of an intermediate value between the anode material and the hole transport material contained in the hole transport layer, provided between the cathode and the electron transport layer, and contained in the cathode material and the electron transport layer Examples include a layer containing a material having an electron affinity of an intermediate value between the electron transport material and the like.

【００９２】上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の
場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０-5Ｓ／ｃｍ
以上１０3Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画
素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5Ｓ／ｃ
ｍ以上１０2Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０-5Ｓ／
ｃｍ以上１０1Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。通常は
該導電性高分子の電気伝導度を１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０
3Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量の
イオンをドープする。When the charge injection layer is a layer containing a conductive polymer, the conductive polymer has an electric conductivity of 10 −5 S / cm.
Or 10 3 is preferably S / cm or less, and for decreasing leak current between light emitting pixels, 10 -5 S / c
m or more and 10 2 S / cm or less, more preferably 10 −5 S / cm.
cm or more and 10 1 S / cm or less is more preferable. Usually, the electric conductivity of the conductive polymer is 10 -5 S / cm or more and 10
The conductive polymer is doped with an appropriate amount of ions in order to make it 3 S / cm or less.

【００９３】ドープするイオンの種類は、正孔注入層で
あればアニオン、電子注入層であればカチオンである。
アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン
酸イオンなどが例示され、カチオンの例としては、リチ
ウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テト
ラブチルアンモニウムイオンなどが例示される。電荷注
入層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍであ
り、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。The types of ions to be doped are anions for the hole injection layer and cations for the electron injection layer.
Examples of anions include polystyrenesulfonate, alkylbenzenesulfonate, camphorsulfonate, and the like, and examples of cations include lithium, sodium, potassium, and tetrabutylammonium. The thickness of the charge injection layer is, for example, 1 nm to 100 nm, and preferably 2 nm to 50 nm.

【００９４】電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接す
る層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリ
ンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導
体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビ
ニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよ
びその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキ
ノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖
または側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタ
ロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが
例示される。The material used for the charge injection layer may be appropriately selected in relation to the electrodes and the material of the adjacent layer. Polyaniline and its derivatives, polythiophene and its derivatives, polypyrrole and its derivatives, polyphenylenevinylene and its derivatives, Thienylene vinylene and its derivatives, polyquinoline and its derivatives, polyquinoxaline and its derivatives, conductive polymers such as polymers having an aromatic amine structure in the main chain or side chain, metal phthalocyanine (copper phthalocyanine, etc.), carbon, etc. Is exemplified.

【００９５】膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は電荷注入を容易
にする機能を有するものである。上記絶縁層の材料とし
ては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙
げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥ
Ｄとしては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を
設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の
絶縁層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。The insulating layer having a thickness of 2 nm or less has a function of facilitating charge injection. Examples of the material for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials. Polymer LE provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less
Examples of D include a polymer LED provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to a cathode, and a polymer LED provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to an anode.

【００９６】具体的には、例えば、以下のｑ）〜ａｂ）
の構造が挙げられる。 ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極 ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎ
ｍ以下の絶縁層／陰極 ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／陰極 ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁
層／陰極 ｖ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 ｗ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送
層／陰極 ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁
層／陰極 ｙ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送
層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 ｚ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／電子輸送層／陰極 ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２
ｎｍ以下の絶縁層／陰極 ａｂ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発
光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極Specifically, for example, the following q) to ab)
Structure. q) Anode / Insulating layer having a thickness of 2 nm or less / Emitting layer / Cathode r) Anode / Emitting layer / Insulating layer having a thickness of 2 nm or less s) Anode / Insulating layer having a thickness of 2 nm or less / Emitting layer / 2n thickness
m) Insulating layer / cathode t) Anode / insulating layer / film thickness 2 nm or less / hole transport layer / light emitting layer / cathode u) Anode / hole transport layer / light emitting layer / insulating layer / film thickness 2 nm or less / cathode v A) Anode / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / hole transporting layer / emitting layer / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / cathode w) anode / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / emitting layer / electron transporting layer / cathode x) Anode / light-emitting layer / electron transport layer / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / cathode y) anode / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / light-emitting layer / electron transport layer / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / cathode z) anode / Aa) anode / hole transport layer / light-emitting layer / electron transport layer / film thickness of 2 nm or less insulating layer / hole transport layer / light-emitting layer / electron transport layer / cathode
ab) anode / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / hole transporting layer / light emitting layer / electron transporting layer / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / cathode

【００９７】高分子ＬＥＤ作成の際に、これらの有機溶
媒可溶性の高分子蛍光体を用いることにより、溶液から
成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去
するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合し
た場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に
有利である。溶液からの成膜方法としては、スピンコー
ト法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、
グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワ
イアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコー
ト法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット
印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いる
ことができる。When forming a polymer LED, by using these organic solvent-soluble polymer phosphors to form a film from a solution, it is only necessary to remove the solvent by drying after coating this solution. A similar method can be applied to a case where a transport material and a light emitting material are mixed, which is very advantageous in manufacturing. As a method of forming a film from a solution, a spin coating method, a casting method, a microgravure coating method,
Coating methods such as gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, screen printing, flexographic printing, offset printing, and inkjet printing can be used.

【００９８】発光層の膜厚としては、用いる材料によっ
て最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値とな
るように選択すればよいが、例えば１ｎｍから１μｍで
あり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好
ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。The film thickness of the light emitting layer is optimally different depending on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency have appropriate values. And more preferably 5 nm to 200 nm.

【００９９】本発明の高分子ＬＥＤにおいては、発光層
に上記高分子蛍光体以外の発光材料を混合して使用して
もよい。また、本発明の高分子ＬＥＤにおいては、上記
高分子蛍光体以外の発光材料を含む発光層が、上記高分
子蛍光体を含む発光層と積層されていてもよい。該発光
材料としては、公知のものが使用できる。低分子化合物
では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンもしく
はその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチ
ン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色
素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金
属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジ
エンもしくはその誘導体、またはテトラフェニルブタジ
エンもしくはその誘導体などを用いることができる。具
体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−
１９４３９３号公報に記載されているもの等、公知のも
のが使用可能である。In the polymer LED of the present invention, a light-emitting material other than the above-described polymer phosphor may be mixed and used in the light-emitting layer. Further, in the polymer LED of the present invention, a light emitting layer containing a light emitting material other than the above polymer fluorescent substance may be laminated with a light emitting layer containing the above polymer fluorescent substance. As the light emitting material, known materials can be used. Examples of low molecular weight compounds include naphthalene derivatives, anthracene or derivatives thereof, perylene or derivatives thereof, polymethine-based, xanthene-based, coumarin-based, cyanine-based dyes, metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof, and aromatic amines. , Tetraphenylcyclopentadiene or a derivative thereof, or tetraphenylbutadiene or a derivative thereof can be used. Specifically, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
Known ones such as those described in 194393 can be used.

【０１００】本発明の高分子ＬＥＤが正孔輸送層を有す
る場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニル
カルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくは
その誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有する
ポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン
誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフ
ェンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘
導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘
導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もし
くはその誘導体などが例示される。When the polymer LED of the present invention has a hole transport layer, the hole transport material to be used includes polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, and an aromatic amine in a side chain or a main chain. Polysiloxane derivative, pyrazoline derivative, arylamine derivative, stilbene derivative, triphenyldiamine derivative, polyaniline or its derivative, polythiophene or its derivative, polypyrrole or its derivative, poly (p-phenylenevinylene) or its derivative, or poly (2, 5-thienylenevinylene) or a derivative thereof.

【０１０１】具体的には、該正孔輸送材料として、特開
昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公
報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６
１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９
２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されている
もの等が例示される。Specifically, examples of the hole transport material include JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359 and JP-A-2-13536.
No. 1, No. 2-209988, No. 3-3799
No. 2, JP-A-3-152184, etc. are exemplified.

【０１０２】これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸
送材料として、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘
導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主
鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導
体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェン
もしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）
もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレン
ビニレン）もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料
が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾール
もしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、
側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサ
ン誘導体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高
分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。Among these, as a hole transporting material used for the hole transporting layer, polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, a polysiloxane derivative having an aromatic amine compound group in a side chain or a main chain, polyaniline or a polyaniline Derivatives thereof, polythiophene or derivatives thereof, poly (p-phenylenevinylene)
Or a derivative thereof, or a polymer hole transporting material such as poly (2,5-thienylenevinylene) or a derivative thereof, and more preferably polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof,
A polysiloxane derivative having an aromatic amine in the side chain or main chain. In the case of a low-molecular-weight hole transport material, it is preferable to use the material by dispersing it in a polymer binder.

【０１０３】ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導
体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合またはラ
ジカル重合によって得られる。The polyvinyl carbazole or a derivative thereof can be obtained, for example, from a vinyl monomer by cation polymerization or radical polymerization.

【０１０４】ポリシランもしくはその誘導体としては、
ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、
１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９
６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方
法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特に
キッピング法が好適に用いられる。As polysilane or its derivative,
Chemical Review (Chem. Rev.) Vol. 89,
1359 (1989), British Patent GB230019
Compounds described in No. 6 published specification are exemplified. Although the synthesis methods described above can be used as the synthesis method, the Kipping method is particularly preferably used.

【０１０５】ポリシロキサンもしくはその誘導体は、シ
ロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、
側鎖または主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有す
るものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族ア
ミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される。Polysiloxane or a derivative thereof has almost no hole transporting property in the siloxane skeleton structure.
Those having the structure of the low-molecular-weight hole transporting material in the side chain or main chain are preferably used. In particular, those having a hole transporting aromatic amine in the side chain or main chain are exemplified.

【０１０６】正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、
低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶
液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正
孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示され
る。The method for forming the hole transport layer is not limited.
In the case of the low-molecular-weight hole transport material, a method of forming a film from a mixed solution with a polymer binder is exemplified. In the case of a polymer hole transport material, a method of forming a film from a solution is exemplified.

【０１０７】溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正
孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。
該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロ
エタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート
等のエステル系溶媒が例示される。The solvent used for film formation from a solution is not particularly limited as long as it can dissolve the hole transport material.
As the solvent, chloroform, methylene chloride, chlorine solvents such as dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran, toluene, aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, acetone, ketone solvents such as methyl ethyl ketone,
Ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl cellosolve acetate are exemplified.

【０１０８】溶液からの成膜方法としては、溶液からの
スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア
コート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコ
ート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、ス
プレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、
オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布
法を用いることができる。As a method for forming a film from a solution, spin coating from a solution, casting, microgravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, and the like. Method, screen printing method, flexographic printing method,
A coating method such as an offset printing method and an inkjet printing method can be used.

【０１０９】混合する高分子バインダーとしては、電荷
輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に
対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分
子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン
等が例示される。As the polymer binder to be mixed, those which do not extremely inhibit the charge transport are preferable, and those which do not strongly absorb visible light are preferably used. Examples of the polymer binder include polycarbonate, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, and polysiloxane.

【０１１０】正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料に
よって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値
となるように選択すればよいが、少なくともピンホール
が発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、
素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正
孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであ
り、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ま
しくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。The optimum value of the thickness of the hole transport layer depends on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency have appropriate values. Is necessary, and if it is too thick,
The driving voltage of the device is undesirably high. Therefore, the thickness of the hole transport layer is, for example, 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.

【０１１１】本発明の高分子ＬＥＤが電子輸送層を有す
る場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが
使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメ
タンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘
導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノ
ンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメ
タンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェ
ニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキ
ノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導
体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオ
レンもしくはその誘導体等が例示される。When the polymer LED of the present invention has an electron transporting layer, known electron transporting materials can be used, and oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane or its derivatives, benzoquinone or its derivatives, Naphthoquinone or a derivative thereof, anthraquinone or a derivative thereof, tetracyanoanthraquinodimethane or a derivative thereof, a fluorenone derivative, diphenyldicyanoethylene or a derivative thereof, a diphenoquinone derivative, or a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, polyquinoline or a derivative thereof, Examples thereof include polyquinoxaline or a derivative thereof, polyfluorene or a derivative thereof, and the like.

【０１１２】具体的には、特開昭６３−７０２５７号公
報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３
５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９
９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２
１８４号公報に記載されているもの等が例示される。Specifically, JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, and JP-A-2-1353
No. 59, 2-135361, 2-209
988, 3-37992, 3-152
No. 184 is exemplified.

【０１１３】これらのうち、オキサジアゾール誘導体、
ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもし
くはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしく
はその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘
導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフル
オレンもしくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフ
ェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキ
ノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリ
キノリンがさらに好ましい。Among these, oxadiazole derivatives,
Benzoquinone or a derivative thereof, anthraquinone or a derivative thereof, a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, polyquinoline or a derivative thereof, polyquinoxaline or a derivative thereof, polyfluorene or a derivative thereof are preferable, and 2- (4-biphenylyl) -5 is preferable. -(4-t-butylphenyl) -1,
3,4-oxadiazole, benzoquinone, anthraquinone, tris (8-quinolinol) aluminum, and polyquinoline are more preferred.

【０１１４】電子輸送層の成膜法としては特に制限はな
いが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着
法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法
が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの
成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液または溶融
状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用しても
よい。The method for forming the electron transporting layer is not particularly limited. For the low molecular weight electron transporting material, a vacuum evaporation method from a powder or a method by film formation from a solution or a molten state is used. In the examples, a method by film formation from a solution or a molten state is exemplified. When forming a film from a solution or a molten state, a polymer binder may be used in combination.

【０１１５】溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電
子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解させ
るものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶
媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶
媒が例示される。The solvent used for film formation from a solution is not particularly limited as long as it dissolves the electron transport material and / or the polymer binder. As the solvent, chloroform, methylene chloride, chlorine solvents such as dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, acetone, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, Ester solvents such as ethyl cellosolve acetate are exemplified.

【０１１６】溶液または溶融状態からの成膜方法として
は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラ
ビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロー
ルコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート
法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印
刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等
の塗布法を用いることができる。The film forming method from the solution or molten state includes spin coating, casting, microgravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, and the like. A coating method such as a printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, and an inkjet printing method can be used.

【０１１７】混合する高分子バインダーとしては、電荷
輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光
に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高
分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェ
ンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレ
ン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビ
ニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリ
アクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、または
ポリシロキサンなどが例示される。As the polymer binder to be mixed, those which do not extremely inhibit charge transport are preferable, and those which do not strongly absorb visible light are suitably used. Examples of the polymer binder include poly (N-vinylcarbazole), polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof, poly (p-phenylenevinylene) or a derivative thereof, poly (2,5-thienylenevinylene) or a derivative thereof, and polycarbonate. , Polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, or polysiloxane.

【０１１８】電子輸送層の膜厚としては、用いる材料に
よって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値
となるように選択すればよいが、少なくともピンホール
が発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、
素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電
子輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであ
り、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ま
しくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。The optimum value of the thickness of the electron transporting layer depends on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency have appropriate values. Is necessary and if it is too thick,
The driving voltage of the device is undesirably high. Therefore, the thickness of the electron transport layer is, for example, 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.

【０１１９】本発明の高分子ＬＥＤを形成する基板は、
電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないも
のであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子
フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基
板の場合には、反対の電極が透明または半透明であるこ
とが好ましい。The substrate for forming the polymer LED of the present invention comprises:
Any material may be used as long as it does not change when an electrode is formed and an organic layer is formed, and examples thereof include glass, plastic, a polymer film, and a silicon substrate. In the case of an opaque substrate, the opposite electrode is preferably transparent or translucent.

【０１２０】本発明において、陽極側が透明または半透
明であることが好ましいが、該陽極の材料としては、導
電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられ
る。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ス
ズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オ
キサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等
からなる導電性ガラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡ
など）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、イ
ンジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作
製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、
該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリ
チオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜
を用いてもよい。In the present invention, the anode side is preferably transparent or translucent. As the material of the anode, a conductive metal oxide film, a translucent metal thin film or the like is used. Specifically, a film (NESA) formed using a conductive glass made of indium oxide, zinc oxide, tin oxide, or a complex thereof, such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide, is used.
Etc.), gold, platinum, silver, copper and the like are used, and ITO, indium / zinc / oxide, and tin oxide are preferable. Examples of the manufacturing method include a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method. Also,
As the anode, an organic transparent conductive film such as polyaniline or a derivative thereof and polythiophene or a derivative thereof may be used.

【０１２１】陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度と
を考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０
ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍ
であり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍであ
る。また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フ
タロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボンなどから
なる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁
材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよ
い。The thickness of the anode can be appropriately selected in consideration of light transmittance and electric conductivity.
nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm
And more preferably 50 nm to 500 nm. Further, on the anode, in order to facilitate charge injection, a layer made of a phthalocyanine derivative, a conductive polymer, carbon, or the like, or an average film thickness of 2 nm or less made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like. A layer may be provided.

【０１２２】本発明の高分子ＬＥＤで用いる陰極の材料
としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナ
ジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、
サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウ
ムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あ
るいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マ
ンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、
錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラフ
ァイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、
マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合
金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀
合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネ
シウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−
アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の
積層構造としてもよい。陰極の膜厚は、電気伝導度や耐
久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば
１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１
μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍで
ある。As the material of the cathode used in the polymer LED of the present invention, a material having a small work function is preferable. For example,
Lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium,
Metals such as samarium, europium, terbium, ytterbium, and two or more alloys thereof, or one or more thereof, and gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten,
An alloy with one or more of tin, graphite, a graphite intercalation compound, or the like is used. Examples of alloys include:
Magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, calcium-
Aluminum alloy and the like can be mentioned. The cathode may have a laminated structure of two or more layers. The thickness of the cathode can be appropriately selected in consideration of electric conductivity and durability, for example, 10 nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm.
μm, and more preferably 50 nm to 500 nm.

【０１２３】陰極の作製方法としては、真空蒸着法、ス
パッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート
法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導
電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ
化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層
を設けても良く、陰極作製後、該高分子ＬＥＤを保護す
る保護層を装着していてもよい。該高分子ＬＥＤを長期
安定的に用いるためには、素子を外部から保護するため
に、保護層および／または保護カバーを装着することが
好ましい。As a method for producing the cathode, a vacuum evaporation method, a sputtering method, a lamination method for thermocompression bonding of a metal thin film, and the like are used. A layer made of a conductive polymer or a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like having an average thickness of 2 nm or less may be provided between the cathode and the organic material layer. A protective layer for protecting the polymer LED may be provided. In order to use the polymer LED stably for a long time, it is preferable to attach a protective layer and / or a protective cover to protect the element from the outside.

【０１２４】該保護層としては、高分子化合物、金属酸
化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることが
できる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に
低透水率処理を施したプラスチック板などを用いること
ができ、該カバーを熱効果樹脂や光硬化樹脂で素子基板
と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペ
ーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを
防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのよう
な不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止するこ
とができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に
設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタ
メージを与えるのを抑制することが容易となる。これら
のうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好まし
い。As the protective layer, polymer compounds, metal oxides, metal fluorides, metal borides and the like can be used. Further, as the protective cover, a glass plate, a plastic plate having a surface subjected to a low water-permeability treatment, or the like can be used, and a method in which the cover is bonded to the element substrate with a heat effect resin or a photocurable resin and hermetically sealed is preferable. Used for If the space is maintained by using the spacer, it is easy to prevent the element from being damaged. If the space is filled with an inert gas such as nitrogen or argon, oxidation of the cathode can be prevented. Makes it easier to prevent the element from damaging the element. It is preferable to take any one or more of these measures.

【０１２５】本発明の高分子ＬＥＤを用いて面状の発光
を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように
配置すればよい。また、パターン状の発光を得るために
は、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設け
たマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に
厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極
のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成
する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを
形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるよ
うに配置することにより、数字や文字、簡単な記号など
を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。
更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と
陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配
置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光
体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変
換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マ
ルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子
は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合
わせてアクティブ駆動しても良い。これらの表示素子
は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カー
ナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーな
どの表示装置として用いることができる。さらに、前記
面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置の
バックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源
として好適に用いることができる。また、フレキシブル
な基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使
用できる。In order to obtain planar light emission using the polymer LED of the present invention, a planar anode and a planar cathode may be arranged so as to overlap. Further, in order to obtain patterned light emission, a method in which a mask having a patterned window provided on the surface of the planar light emitting element is provided. There is a method of emitting light, a method of forming one or both of an anode and a cathode in a pattern. By forming a pattern by any of these methods and arranging some electrodes so that they can be independently turned on / off, a segment type display element capable of displaying numbers, characters, simple symbols, and the like can be obtained.
Further, in order to form a dot matrix element, both the anode and the cathode may be formed in a stripe shape and arranged orthogonally. A partial color display and a multi-color display can be achieved by a method of separately applying a plurality of types of polymer fluorescent substances having different emission colors or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter. The dot matrix element can be driven passively or may be driven actively in combination with a TFT or the like. These display elements can be used as display devices for computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, car navigation systems, viewfinders of video cameras, and the like. Furthermore, the planar light emitting element is a self-luminous thin type, and can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source or a display device.

【０１２６】[0126]

【実施例】以下、本発明をさらに詳細に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。ここで、数平均分子量については、クロロホルム
を溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量を
求めた。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. Here, as for the number average molecular weight, the number average molecular weight in terms of polystyrene was determined by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as a solvent.

【０１２７】実施例１ ＜高分子蛍光体１の合成＞２−（３，７−ジメチルオク
チルオキシ）フェニル−１，４−キシリレン−α，α’
−ビス（ジエトキシホスフェート）（３３０ｍｇ、０．
５４ｍｍｏｌ）、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−
５−メトキシ−１，４−キシリレン−α，α’−ビス
（ジエトキシホスフェート）（５５ｍｇ、０．１０ｍｍ
ｏｌ）、２−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェ
ニル−テレフタルアルデヒド（２５０ｍｇ、０．６８ｍ
ｍｏｌ）、及びデュレン−α，α’，α’’，α’’’
−テトラキス（ジエトキシホスフェート）（１４ｍｇ、
０．０２１ｍｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン溶液
（１０ｍｌ）に、室温下、攪拌しながらｔ−ブトキシカ
リウムのテトラヒドロフラン溶液（０．０７ｗｔ％、２
ｍｌ）を添加した。室温にて３時間攪拌後、カリウム−
ｔ−ブトキシドのテトラヒドロフラン溶液（０．０７ｗ
ｔ％、２ｍｌ）を添加し、更に３時間攪拌した。反応混
合物をイオン交換水（２５０ｍｌ）に注ぎ込み、析出し
た沈殿を濾別した。得られた沈殿をテトラヒドロフラン
に溶解させ、メタノールから再沈した。析出した沈殿を
濾別し、減圧下乾燥した。該重合体を高分子蛍光体１と
呼ぶ。該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数平均分
子量は、１．０×１０4、重量平均分子量は１．０×１
０7であった。高分子蛍光体１は、クロロホルムに可溶
であった。Example 1 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 1> 2- (3,7-dimethyloctyloxy) phenyl-1,4-xylylene-α, α '
-Bis (diethoxyphosphate) (330 mg, 0.
54 mmol), 2- (2-ethylhexyloxy)-
5-methoxy-1,4-xylylene-α, α′-bis (diethoxyphosphate) (55 mg, 0.10 mm
ol), 2- (3,7-dimethyloctyloxy) phenyl-terephthalaldehyde (250 mg, 0.68 m
mol);
Tetrakis (diethoxyphosphate) (14 mg,
0.021 mmol) in a tetrahydrofuran solution (10 ml) at room temperature with stirring at room temperature while stirring in a tetrahydrofuran solution of potassium t-butoxy (0.07 wt%, 2 ml).
ml) was added. After stirring at room temperature for 3 hours, potassium-
Tetrahydrofuran solution of t-butoxide (0.07 w
t%, 2 ml) and stirred for a further 3 hours. The reaction mixture was poured into ion-exchanged water (250 ml), and the deposited precipitate was separated by filtration. The obtained precipitate was dissolved in tetrahydrofuran and reprecipitated from methanol. The deposited precipitate was separated by filtration and dried under reduced pressure. This polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 1. The polymer phosphor 1 had a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1.0 × 10 4 and a weight average molecular weight of 1.0 × 1.
It was 0 7. Polymeric fluorescent substance 1 was soluble in chloroform.

【０１２８】＜蛍光特性の評価＞高分子蛍光体１の０．
４ｗｔ％クロロホルム溶液を石英板上にスピンコートし
て高分子蛍光体１の薄膜を作成した。この薄膜の紫外可
視吸収スペクトルと蛍光スペクトルとを、それぞれ紫外
可視吸収分光光度計（日立製作所ＵＶ３５００）および
蛍光分光光度計（日立製作所８５０）を用いて測定し
た。蛍光強度の算出には、４１０ｎｍで励起した時の蛍
光スペクトルを用いた。横軸に波数をとってプロットし
た蛍光スペクトルの面積を、４１０ｎｍでの吸光度で割
ることにより蛍光強度の相対値を求めた。高分子蛍光体
１の蛍光ピーク波長は５４８ｎｍで、蛍光強度の相対値
は１．８であった。<Evaluation of Fluorescence Characteristics>
A 4 wt% chloroform solution was spin-coated on a quartz plate to form a thin film of polymeric fluorescent substance 1. The ultraviolet-visible absorption spectrum and the fluorescence spectrum of this thin film were measured using an ultraviolet-visible absorption spectrophotometer (Hitachi Ltd. UV3500) and a fluorescence spectrophotometer (Hitachi Ltd. 850), respectively. For the calculation of the fluorescence intensity, a fluorescence spectrum when excited at 410 nm was used. The relative value of the fluorescence intensity was determined by dividing the area of the fluorescence spectrum plotted by taking the wave number on the horizontal axis by the absorbance at 410 nm. The fluorescent peak wavelength of the polymeric fluorescent substance 1 was 548 nm, and the relative value of the fluorescent intensity was 1.8.

【０１２９】＜素子の作成および評価＞スパッタ法によ
り１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、
ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンス
ルホン酸の溶液（バイエル社、Ｂａｙｔｒｏｎ）を用い
てスピンコートにより５０ｎｍの厚みで成膜し、ホット
プレート上で１２０℃で５分間乾燥した。次に、高分子
蛍光体１の０．５ｗｔ％クロロホルム溶液を用いてスピ
ンコートにより約７０ｎｍの厚みで成膜した。さらに、
これを減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極バッファ
ー層として、フッ化リチウムを０．４ｎｍ、陰極とし
て、カルシウムを２５ｎｍ、次いでアルミニウムを４０
ｎｍ蒸着して、高分子ＬＥＤを作製した。蒸着のときの
真空度は、すべて１〜８×１０-6Ｔｏｒｒであった。得
られた素子に電圧を印加することにより、高分子蛍光体
１からのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密
度にほぼ比例していた。輝度が１００ｃｄ／ｍ2を越え
る電圧は、約３．１Ｖであり、発光効率は最大約８．０
ｃｄ／Ａであった。<Preparation and Evaluation of Element> A glass substrate provided with an ITO film with a thickness of 150 nm by sputtering was
A film of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrenesulfonic acid (Baytron, Baytron) was spin-coated to a thickness of 50 nm, and dried on a hot plate at 120 ° C. for 5 minutes. Next, a film was formed to a thickness of about 70 nm by spin coating using a 0.5 wt% chloroform solution of the polymeric fluorescent substance 1. further,
This was dried at 80 ° C. under reduced pressure for 1 hour, and then 0.4 nm of lithium fluoride was used as a cathode buffer layer, 25 nm of calcium was used as a cathode, and 40 nm of aluminum was used as a cathode.
The polymer LED was fabricated by vapor deposition in nm. The degree of vacuum at the time of vapor deposition was 1 to 8 × 10 −6 Torr in all cases. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission from the polymeric fluorescent substance 1 was obtained. The intensity of EL emission was almost proportional to the current density. The voltage at which the luminance exceeds 100 cd / m 2 is about 3.1 V, and the luminous efficiency is about 8.0 at the maximum.
cd / A.

【０１３０】比較例１ ＜高分子蛍光体２の合成＞デュレン−α，α’，
α’’，α’’’−テトラキス（ジエトキシホスフェー
ト）を入れない以外は、実施例１と同じ方法で、重合体
を得た。該重合体を高分子蛍光体２と呼ぶ。該高分子蛍
光体２のポリスチレン換算の数平均分子量は２．０×１
０3、重量平均分子量は、４．７×１０4であった。高分
子蛍光体２は、クロロホルムに可溶であった。Comparative Example 1 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 2> Durene-α, α ',
A polymer was obtained in the same manner as in Example 1, except that α ″, α ′ ″-tetrakis (diethoxyphosphate) was not added. This polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 2. The number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymeric fluorescent substance 2 is 2.0 × 1.
O 3 , the weight average molecular weight was 4.7 × 10 4 . Polymeric fluorescent substance 2 was soluble in chloroform.

【０１３１】＜蛍光特性の評価＞実施例１と同じ方法
で、高分子蛍光体２の蛍光強度の相対値を求めた。高分
子蛍光体２の蛍光ピーク波長は５５２ｎｍで、蛍光強度
の相対値は０．８であった。<Evaluation of Fluorescence Characteristics> The relative value of the fluorescence intensity of the polymeric fluorescent substance 2 was determined in the same manner as in Example 1. The fluorescent peak wavelength of the polymeric fluorescent substance 2 was 552 nm, and the relative value of the fluorescent intensity was 0.8.

【０１３２】実施例２ デュレン−α，α’，α’’，α’’’−テトラキス
（ジエトキシホスフェート）の換わりに、メシチレン−
α，α’，α’’−トリス（ジエトキシホスフェート）
を用いた以外は、実施例１と同じ方法で、重合体を得
た。該重合体を高分子蛍光体３と呼ぶ。該高分子蛍光体
３のポリスチレン換算の数平均分子量は２．３×１
０3、重量平均分子量は、２．３×１０5であった。高分
子蛍光体３は、クロロホルムに可溶であった。Example 2 In place of durene-α, α ′, α ″, α ′ ″-tetrakis (diethoxyphosphate), mesitylene-
α, α ', α''-tris (diethoxyphosphate)
A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except for using. This polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 3. The number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymeric fluorescent substance 3 is 2.3 × 1.
O 3 , the weight average molecular weight was 2.3 × 10 5 . Polymeric fluorescent substance 3 was soluble in chloroform.

【０１３３】実施例３ ９、９−ジオクチルフルオレン−２、７−ビス(エチレ
ンボロネート)0.２２７ｇ(０．４３mmol)と２、７−ジ
ブロモ−９、９−ジオクチルフルオレン0.２１２ｇ
(０．３９mmol)と１、２、４、５−テトラブロモベンゼ
ン0.００８ｇ(０．０２mmol) およびａｌｉｑｕａｔ３
３６ 0.２１ｇをトルエン(10ml)に溶解させ、これに炭
酸カリウムの１mol/Kg水溶液を１．３８ｇを加えた。さ
らにテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム
０.００２ｇを加え、１０時間加熱還流した。有機層を
メタノール／水＝１０／１に滴下し、析出した沈殿を濾
別した。得られた沈殿をトルエンに溶解させ、これをメ
タノールに滴下し、析出した沈殿を濾別し、重合体を得
た。該重合体を高分子蛍光体４と呼ぶ。数平均分子量は
１．９×１０4、重量平均分子量は、５．５×１０5であ
った。高分子蛍光体４は、クロロホルムに可溶であっ
た。Example 3 0.227 g (0.43 mmol) of 9,9-dioctylfluorene-2,7-bis (ethyleneboronate) and 0.212 g of 2,7-dibromo-9,9-dioctylfluorene
(0.39 mmol), 0.008 g (0.02 mmol) of 1,2,4,5-tetrabromobenzene and aliquat3
0.32 g of 36 was dissolved in toluene (10 ml), and 1.38 g of a 1 mol / Kg aqueous solution of potassium carbonate was added thereto. Further, 0.002 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium was added, and the mixture was heated under reflux for 10 hours. The organic layer was added dropwise to methanol / water = 10/1, and the deposited precipitate was separated by filtration. The obtained precipitate was dissolved in toluene, this was added dropwise to methanol, and the deposited precipitate was separated by filtration to obtain a polymer. The polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 4. The number average molecular weight was 1.9 × 10 4 and the weight average molecular weight was 5.5 × 10 5 . Polymeric fluorescent substance 4 was soluble in chloroform.

【０１３４】実施例４ １、２、４、５−テトラブロモベンゼンの換わりに、下
記式（19）で示される化合物を用いた以外は、実施例３
と同じ方法で重合体を得た。該重合体を高分子蛍光体５
と呼ぶ。数平均分子量は７．３×１０3、重量平均分子
量は、３．４×１０4であった。高分子蛍光体５は、ク
ロロホルムに可溶であった。Example 4 Example 3 was repeated except that a compound represented by the following formula (19) was used instead of 1,2,4,5-tetrabromobenzene.
A polymer was obtained in the same manner as described above. The polymer was converted to polymeric fluorescent substance 5
Call. The number average molecular weight was 7.3 × 10 3 and the weight average molecular weight was 3.4 × 10 4 . Polymeric fluorescent substance 5 was soluble in chloroform.

【０１３５】 (１９)[0135] (19)

【０１３６】比較例２ １、２、４、５−テトラブロモベンゼンを用いない以外
は、実施例３と同じ方法で重合体を得た。該重合体を高
分子蛍光体６と呼ぶ。数平均分子量は１．３×１０4、
重量平均分子量は、１．７×１０4であった。高分子蛍
光体６は、クロロホルムに可溶であった。Comparative Example 2 A polymer was obtained in the same manner as in Example 3 except that 1, 2, 4, 5-tetrabromobenzene was not used. This polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 6. The number average molecular weight is 1.3 × 10 4 ,
The weight average molecular weight was 1.7 × 10 4 . Polymeric fluorescent substance 6 was soluble in chloroform.

【０１３７】実施例５ ＜２−（ブロモフェニル）ピリジンの製造＞２−フェニ
ルピリジン３ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）と鉄粉４０ｍｇ
（０．７１６ｍｍｏｌ）を混合し攪拌した。０℃に冷却
し攪拌しながら臭素４．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）を発熱に
注意しながら滴下し、９０℃まで昇温して１０時間攪拌
した。反応終了後この反応混合液を、クロロホルムに溶
かし溶液にし、５％チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し
た。クロロホルム溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させた
後、濃縮し、残滓をシリカゲルカラムクロマトにより精
製し目的の２−（ブロモフェニル）ピリジンを得た。収
量は１．６ｇ（６．８３ｍｍｏｌ）で、収率は３５．４
％であった。ＬＣ−ＭＳによりＭ+は２３４．０であっ
た。 ＜トリス（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウ
ム（III）の製造＞トリスアセチルアセトナートイリジ
ウム（III）錯体５０ｍｇ（０．１０２１ｍｍｏｌ）と
２−ブロモフェニルピリジン９５．６ｍｇ（０．４０８
４ｍｍｏｌ）およびグリコール２０ｍｌを５０ｍｌのナ
スフラスコに投入し１０時間還流した。この反応液に１
規定塩酸水溶液１００ｍｌを加え、３０分間攪拌した。
析出した固体をろ過して取り、再び再少量の塩化メチレ
ンに溶かして溶液にした。この溶液をシリカゲルカラム
クロマトろ過し、余ったイリジウム錯体由来の金属分解
物を除去した。この後、得られた溶液を途中まで濃縮し
メタノールを加え析出してくる黄色固体をろ過して回収
した。目的物であるトリス（２−（ブロモフェニル）ピ
リジン）イリジウム（III）１０．１２ｍｇ（０．０１
１３ｍｍｏｌ）を得た。収率は１１．１％であった。Ｆ
Ｄ−ＭＳによりＭ+は８９３であった。Example 5 <Production of 2- (bromophenyl) pyridine> 3 g (19.3 mmol) of 2-phenylpyridine and 40 mg of iron powder
(0.716 mmol) and stirred. While cooling to 0 ° C and stirring, 4.0 g (25 mmol) of bromine was added dropwise while paying attention to heat generation, and the mixture was heated to 90 ° C and stirred for 10 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was dissolved in chloroform to form a solution, and washed with a 5% aqueous sodium thiosulfate solution. The chloroform solution was dried over sodium sulfate, concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the desired 2- (bromophenyl) pyridine. The yield was 1.6 g (6.83 mmol) and the yield was 35.4.
%Met. M + was 234.0 by LC-MS. <Production of tris (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III)> 50 mg (0.1021 mmol) of trisacetylacetonatotoiridium (III) complex and 95.6 mg (0.408) of 2-bromophenylpyridine
4 mmol) and 20 ml of glycol were charged into a 50 ml eggplant flask and refluxed for 10 hours. 1
100 ml of a normal aqueous hydrochloric acid solution was added, and the mixture was stirred for 30 minutes.
The precipitated solid was collected by filtration and again dissolved in a small amount of methylene chloride to form a solution. This solution was subjected to silica gel column chromatography to remove excess metal decomposition products derived from the iridium complex. Thereafter, the obtained solution was concentrated partway, methanol was added, and a yellow solid precipitated was collected by filtration. Tris (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) 10.12 mg (0.01
13 mmol). The yield was 11.1%. F
M + was 893 by D-MS.

【０１３８】＜ビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ
（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（II
I）の製造 トリスアセチルアセトナートイリジウム（III）錯体
０．６４２ｇ（１．３１ｍｍｏｌ）と２−（ブロモフェ
ニル）ピリジン０．４１ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）と２−
（フェニル）ピリジン０．５４ｇ（３．５ｍｍｏｌ）お
よびグリコール５０ｍｌを１００ｍｌのナスフラスコに
投入し１０時間還流した。この反応液に１規定塩酸水溶
液１００ｍｌを加え、３０分間攪拌した。析出した固体
をろ過して取り、再び再少量の塩化メチレンに溶かして
溶液にした。この溶液をシリカゲルカラムクロマトろ過
し、余ったイリジウム錯体由来の金属分解物を除去し
た。この後、得られた溶液を途中まで濃縮しメタノール
を加え析出してくる黄色固体をろ過して回収した。ビス
（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモフェ
ニル）ピリジン）イリジウム（III）が主成分となる混
合物０．１３ｇ（０．１７７ｍｍｏｌ相当）を得た。収
率は、約１３．５％であった。ＦＤ−ＭＳより、主成分
のＭ+は、７３３であった。この混合物とは、トリス
（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（II
I）錯体（錯体１）、モノ（２−（フェニル）ピリジ
ン）ビス（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウ
ム（III）錯体（錯体２）、ビス（２−（フェニル）ピ
リジン）モノ（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリ
ジウム（III）錯体（錯体３）、トリス（２−（フェニ
ル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体４）の混
合物である。ＦＤ−ＭＳにより、それぞれの比率を求め
ると、以下の表２のとおりであった。このうち、錯体４
のみが、重合時に分岐点となる繰り返し単位を生成す
る。<Bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (II
Preparation of I) 0.642 g (1.31 mmol) of trisacetylacetonatotoridium (III) complex, 0.41 g (1.75 mmol) of 2- (bromophenyl) pyridine and 2- (bromophenyl) pyridine
0.54 g (3.5 mmol) of (phenyl) pyridine and 50 ml of glycol were charged into a 100 ml eggplant flask and refluxed for 10 hours. 100 ml of a 1 N aqueous hydrochloric acid solution was added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 30 minutes. The precipitated solid was collected by filtration and again dissolved in a small amount of methylene chloride to form a solution. This solution was subjected to silica gel column chromatography to remove excess metal decomposition products derived from the iridium complex. Thereafter, the obtained solution was concentrated partway, methanol was added, and a yellow solid precipitated was collected by filtration. As a result, 0.13 g (corresponding to 0.177 mmol) of a mixture containing bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) as a main component was obtained. The yield was about 13.5%. According to FD-MS, M + of the main component was 733. This mixture refers to tris (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (II
I) complex (complex 1), mono (2- (phenyl) pyridine) bis (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex (complex 2), bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- It is a mixture of a (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex (complex 3) and a tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III) complex (complex 4). Table 2 shows the respective ratios obtained by FD-MS. Of these, complex 4
Only produce repeat units that become branch points during polymerization.

【０１３９】[0139]

【表２】錯体のＦＤ−ＭＳ ――――――――――――――――――――――――――――――― ピーク比 組成比（％） 備考 ――――――――――――――――――――――――――――――― 錯体１ ３１ １２．２ 反応しないで系外へ排出される 錯体２ ８６ ３３．７ 分子の末端に反応する 錯体３ １００ ３９．２ 主鎖に取り込まれる 錯体４ ３８ １４．９ 分岐点となるモノマー ―――――――――――――――――――――――――――――――[Table 2] FD-MS of complex ――――――――――――――――――――――――――――――― Peak ratio Composition ratio (%) Remarks ―― ――――――――――――――――――――――――――――― Complex 1 31 12.2 Complex 2 86 33.7 which is discharged out of the system without reacting Complex 3 100 39.2 Reacting at the end of the molecule Complex 4 38 14.9 incorporated into the main chain Monomer that becomes a branch point ―――――――――――――――――――――――― ―――――――――

【０１４０】＜高分子蛍光体７の合成＞９，９−ジオク
チル−２，７−ジブロモフルオレン０．４０３ｇ（０．
７３５ｍｍｏｌ）とＮ−オクチル−３，６−ジブロモカ
ルバゾ−ル０．３２１ｇ（０．７３５ｍｍｏｌ）とビス
（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモフェ
ニル）ピリジン）イリジウム（III） ０．０２２ｇ
（０．０３ｍｍｏｌ：この化合物はトリス（２−（ブロ
モフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体、モノ
（２−（フェニル）ピリジン）ビス（２−（ブロモフェ
ニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体、ビス（２−
（フェニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモフェニル）
ピリジン）イリジウム（III）錯体、トリス（２−（フ
ェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体の混合物で
あり、仕込みに際しては、ビス（２−（フェニル）ピリ
ジン）モノ（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジ
ウム（III）の分子量７３３を用いた。）と２，２’−
ビピリジル０．５５ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を反応容器に
仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、
あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテ
トラヒドロフラン（脱水溶媒）４０ｍｌを加えた。次
に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル（０）を０．９６ｇ（３．５ｍｍｏｌ）加
え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で８時間反応し
た。なお、反応は、窒素雰囲気中で行った。反応後、こ
の溶液を冷却した後、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メ
タノール１５０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中
にそそぎ込み、約３０分攪拌した。次に、生成した沈殿
を濾過し、回収した。この沈殿を乾燥した後、クロロホ
ルムに溶解した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した
後、この溶液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、
生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、重
合体０．１１ｇを得た。この重合体を高分子蛍光体７と
呼ぶ。高分子蛍光体７のポリスチレン換算重量平均分子
量は、４．４×１０5であり、数平均分子量は、１．９
×１０5であった。高分子蛍光体７は、９，９−ジオク
チル−２，７−フルオレン、Ｎ−オクチル−３，６−カ
ルバゾ−ル、およびトリス（２−（フェニル）ピリジ
ン）イリジウム（III）錯体を繰り返し単位とする共重
合体である。仕込み比より換算すると、分岐点となるト
リス（２−（フェニル）ピリジン）イリジウム（III）
錯体は、全繰り返し単位に対して、約０．３モル％含ま
れている。<Synthesis of polymeric fluorescent substance 7> 9,03-Dioctyl-2,7-dibromofluorene 0.403 g (0.
735 mmol), 0.321 g (0.735 mmol) of N-octyl-3,6-dibromocarbazole and bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III). 022g
(0.03 mmol: this compound is a tris (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex, a mono (2- (phenyl) pyridine) bis (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex, (2-
(Phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl)
It is a mixture of a pyridine) iridium (III) complex and a tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III) complex. At the time of charging, bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) Iridium (III) molecular weight 733 was used. ) And 2,2'-
After charging 0.55 g (3.5 mmol) of bipyridyl into the reaction vessel, the inside of the reaction system was replaced with nitrogen gas. to this,
40 ml of tetrahydrofuran (dehydrated solvent) deaerated by bubbling argon gas in advance was added. Next, 0.96 g (3.5 mmol) of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel (0) was added to this mixed solution, and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes and then reacted at 60 ° C. for 8 hours. The reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After the reaction, the solution was cooled and poured into a mixed solution of 25% aqueous ammonia 10 ml / methanol 150 ml / ion-exchanged water 50 ml and stirred for about 30 minutes. Next, the generated precipitate was collected by filtration. After drying this precipitate, it was dissolved in chloroform. After the solution was filtered to remove insolubles, the solution was poured into methanol and reprecipitated.
The resulting precipitate was collected. The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 0.11 g of a polymer. This polymer is called polymeric fluorescent substance 7. The polystyrene-equivalent weight average molecular weight of polymeric fluorescent substance 7 was 4.4 × 10 5 , and the number average molecular weight was 1.9.
× 10 5 . The polymeric fluorescent substance 7 includes 9,9-dioctyl-2,7-fluorene, N-octyl-3,6-carbazole, and tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III) complex as a repeating unit. Is a copolymer. Tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III), which becomes a branch point when converted from the charging ratio
The complex is contained in an amount of about 0.3 mol% based on all the repeating units.

【０１４１】実施例６ ＜高分子蛍光体８の合成＞９，９−ジオクチル−２，７
−ジブロモフルオレン０．４０３ｇ（０．７３５ｍｍｏ
ｌ）とＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メ
チル−４−ブロモフェニル）ベンジジン０．４９６ｇ
（０．７３５ｍｍｏｌ）とビス（２−（フェニル）ピリ
ジン）モノ（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジ
ウム（III）０．０２２ｇ（０．０３ｍｍｏｌ：この化
合物はトリス（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリ
ジウム（III）錯体、モノ（２−（フェニル）ピリジ
ン）ビス（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウ
ム（III）錯体、ビス（２−（フェニル）ピリジン）モ
ノ（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（II
I）錯体、トリス（２−（フェニル）ピリジン）イリジ
ウム（III）錯体の混合物であり、仕込みに際しては、
ビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモ
フェニル）ピリジン）イリジウム（III）の分子量７３
３を用いた。）と２，２’−ビピリジル０．５５ｇ
（３．５ｍｍｏｌ）を反応容器に仕込んだ後、反応系内
を窒素ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガ
スでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱
水溶媒）４０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビ
ス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を
０．９６ｇ（３．５ｍｍｏｌ）加え、室温で１０分間攪
拌した後、６０℃で８時間反応した。なお、反応は、窒
素雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、
２５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／
イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約３０
分攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。
この沈殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この
溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶液をメタノ
ール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈殿を回収し
た。この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．３５ｇを得
た。この重合体を高分子蛍光体８と呼ぶ。Example 6 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 8> 9,9-Dioctyl-2,7
0.403 g of dibromofluorene (0.735 mmol
l) and 0.496 g of N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methyl-4-bromophenyl) benzidine
(0.735 mmol) and bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) 0.022 g (0.03 mmol: this compound is tris (2- (bromophenyl) pyridine) Iridium (III) complex, mono (2- (phenyl) pyridine) bis (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex, bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) Iridium (II
I) a mixture of a complex and a tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III) complex.
Bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) molecular weight 73
3 was used. ) And 0.55 g of 2,2'-bipyridyl
(3.5 mmol) was charged into a reaction vessel, and then the inside of the reaction system was replaced with nitrogen gas. To this was added 40 ml of tetrahydrofuran (dehydrated solvent) which had been degassed by bubbling argon gas in advance. Next, 0.96 g (3.5 mmol) of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel (0) was added to this mixed solution, and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes and then reacted at 60 ° C. for 8 hours. The reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After the reaction, after cooling this solution,
25% ammonia water 10 ml / methanol 150 ml /
Pour into a 50 ml mixed solution of ion-exchanged water, about 30
Minutes. Next, the generated precipitate was collected by filtration.
After drying this precipitate, it was dissolved in chloroform. After the solution was filtered to remove insolubles, the solution was poured into methanol and reprecipitated, and the generated precipitate was collected. The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 0.35 g of a polymer. This polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 8.

【０１４２】高分子蛍光体８のポリスチレン換算重量平
均分子量は、３．６×１０5であり、数平均分子量は、
１．８×１０4であった。高分子蛍光体８は、９，９−
ジオクチル−２，７−フルオレン、Ｎ、Ｎ‘−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）ベンジジ
ン、およびトリス（２−（フェニル）ピリジン）イリジ
ウム（III）錯体を繰り返し単位とする共重合体であ
る。仕込み比より換算すると、分岐点となるトリス（２
−（フェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体は、
全繰り返し単位に対して、約０．３モル％含まれてい
る。The weight average molecular weight in terms of polystyrene of the polymeric fluorescent substance 8 is 3.6 × 10 5 , and the number average molecular weight is
It was 1.8 × 10 4 . The polymeric fluorescent substance 8 has 9,9-
Dioctyl-2,7-fluorene, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) benzidine, and tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III) complex as a repeating unit It is a polymer. When converted from the charging ratio, Tris (2
-(Phenyl) pyridine) iridium (III) complex
About 0.3 mol% is contained in all the repeating units.

【０１４３】実施例７ ＜高分子蛍光体９の合成＞９，９−ジオクチル−２，７
−ジブロモフルオレン０．８０６ｇ（１．４７ｍｍｏ
ｌ）とビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−
（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III） ０．
０２２ｇ（０．０３ｍｍｏｌ：この化合物はトリス（２
−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯
体、モノ（２−（フェニル）ピリジン）ビス（２−（ブ
ロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体、ビ
ス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモフ
ェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体、トリス
（２−（フェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体
の混合物であり、仕込みに際しては、ビス（２−（フェ
ニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモフェニル）ピリジ
ン）イリジウム（III）の分子量７３３を用いた。）と
２，２’−ビピリジル０．５５ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を
反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換し
た。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングし
て、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）４０ｍｌ
を加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シク
ロオクタジエン）ニッケル（０）を０．９６ｇ（３．５
ｍｍｏｌ）加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で
８時間反応した。なお、反応は、窒素雰囲気中で行っ
た。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニア
水１０ｍｌ／メタノール１５０ｍｌ／イオン交換水５０
ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約３０分攪拌した。次
に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を乾燥
した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を濾過し、
不溶物を除去した後、この溶液をメタノール中にそそぎ
込み、再沈して、生成した沈殿を回収した。この沈殿を
減圧乾燥して、重合体０．１１ｇを得た。この重合体を
高分子蛍光体９と呼ぶ。高分子蛍光体９のポリスチレン
換算重量平均分子量は、７．６×１０4であり、数平均
分子量は、１．２×１０4であった。高分子蛍光体９
は、９，９−ジオクチル−２，７−フルオレンおよびト
リス（２−（フェニル）ピリジン）イリジウム（III）
錯体を繰り返し単位とする共重合体である。仕込み比よ
り換算すると、分岐点となるトリス（２−（フェニル）
ピリジン）イリジウム（III）錯体は、全繰り返し単位
に対して、約０．３モル％含まれている。Example 7 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 9> 9,9-Dioctyl-2,7
-0.806 g of dibromofluorene (1.47 mmol
l) and bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2-
(Bromophenyl) pyridine) iridium (III)
022 g (0.03 mmol: this compound is tris (2
-(Bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex, mono (2- (phenyl) pyridine) bis (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex, bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2 -(Bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex and a mixture of tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III) complex. At the time of charging, bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- ( A bromophenyl) pyridine) iridium (III) molecular weight of 733 was used. ) And 0.55 g (3.5 mmol) of 2,2′-bipyridyl were charged into a reaction vessel, and the inside of the reaction system was replaced with nitrogen gas. To this, 40 ml of tetrahydrofuran (dehydrated solvent) degassed by bubbling with argon gas in advance.
Was added. Next, 0.96 g (3.5 times) of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel (0) was added to this mixed solution.
mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes and then reacted at 60 ° C. for 8 hours. The reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After the reaction, the solution was cooled, and then 10 ml of 25% ammonia water / 150 ml of methanol / 50 ml of ion-exchanged water.
The mixture was poured into the mixed solution (ml) and stirred for about 30 minutes. Next, the generated precipitate was collected by filtration. After drying this precipitate, it was dissolved in chloroform. This solution is filtered,
After removing insolubles, the solution was poured into methanol and reprecipitated, and the generated precipitate was collected. The precipitate was dried under reduced pressure to obtain 0.11 g of a polymer. This polymer is called polymeric fluorescent substance 9. The polystyrene reduced weight average molecular weight of polymeric fluorescent substance 9 was 7.6 × 10 4 , and the number average molecular weight was 1.2 × 10 4 . Polymer fluorescent substance 9
Represents 9,9-dioctyl-2,7-fluorene and tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III)
It is a copolymer having a complex as a repeating unit. When converted from the charge ratio, tris (2- (phenyl)
The pyridine) iridium (III) complex is contained in an amount of about 0.3 mol% based on all repeating units.

【０１４４】[0144]

【発明の効果】本発明の高分子蛍光体は、溶解性と成膜
性が優れており、高分子ＬＥＤの発光材料などに好適に
用いることができる。また、本発明の製造方法によっ
て、該高分子蛍光体を容易に製造することができる。さ
らに、該高分子蛍光体を用いた高分子ＬＥＤは、高発光
効率である。従って、該高分子ＬＥＤは、液晶ディスプ
レイのバックライトまたは照明用としての曲面状や平面
状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリ
ックスのフラットパネルディスプレイ等の装置に好まし
く使用できる。The polymer phosphor of the present invention is excellent in solubility and film formability, and can be suitably used as a light emitting material of a polymer LED. Further, the polymeric fluorescent substance can be easily produced by the production method of the present invention. Further, a polymer LED using the polymer phosphor has high luminous efficiency. Therefore, the polymer LED can be preferably used for devices such as a curved or flat light source for backlight or illumination of a liquid crystal display, a segment type display element, and a dot matrix flat panel display.

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】固体状態で蛍光を有し、ポリスチレン換算
の数平均分子量が１０3〜１０8であり、下記式（１）で
示される繰り返し単位と，分岐点となる繰り返し単位を
それぞれ１種類以上含み、下記式（１）で示される繰り
返し単位と，分岐点となる繰り返し単位の合計に対し
て、分岐点となる繰り返し単位が０．１モル％以上１０
モル％以下であり、分岐点となる繰り返し単位において
主鎖が分岐していることを特徴とする高分子蛍光体。 （１） 〔ここで、Ａｒ1は、アリーレン基、２価の複素環化合
物基および有機化合物を配位子として有する金属錯体を
含む２価の基からなる群から選ばれる基である。Ａｒ1
は置換基を有していてもよい。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環
化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示
す。ｎは０または１である。〕1. It has fluorescence in a solid state, has a number average molecular weight of 10 3 to 10 8 in terms of polystyrene, and has one type of a repeating unit represented by the following formula (1) and one type of a repeating unit serving as a branch point. Based on the total of the repeating unit represented by the following formula (1) and the repeating unit serving as a branch point, the repeating unit serving as a branch point is 0.1 mol% or more and 10 mol% or more.
The polymer fluorescent substance, wherein the main chain is branched in a repeating unit that is not more than mol% and is a branch point. (1) [Here, Ar 1 is a group selected from the group consisting of an arylene group, a divalent heterocyclic compound group, and a divalent group including a metal complex having an organic compound as a ligand. Ar 1
May have a substituent. R 1 and R 2 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group. n is 0 or 1. ] 【請求項２】分岐点となる繰り返し単位が式（２）で示
される繰り返し単位であることを特徴とする請求項１記
載の高分子蛍光体。 （２） 〔ここで、Ａｒ2は、３〜６価の芳香族炭化水素基、３
〜６価の複素環化合物基である。Ｘ1は、式（３）で示
される基であり、主鎖の一部をなす。ｌは１〜４の整数
である。 Ａｒ2は置換基を有していてもよい。Ａｒ2が
複数の置換基を有する場合、それらは同一であってもよ
いし、それぞれ異なっていてもよい。Ｒ3、Ｒ4は、それ
ぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の
複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる
基を示す。ｍは０または１である。〕 （３） 〔ここで、Ａｒ3は、アリーレン基、または２価の複素
環化合物基である。Ａｒ3は置換基を有していてもよ
い。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基および
シアノ基からなる群から選ばれる基を示す。ｊ、ｋはそ
れぞれ独立に０または１である。〕2. The polymeric fluorescent substance according to claim 1, wherein the repeating unit serving as a branch point is a repeating unit represented by the formula (2). (2) [where Ar 2 is a trivalent to hexavalent aromatic hydrocarbon group,
To a hexavalent heterocyclic compound group. X 1 is a group represented by the formula (3) and forms a part of the main chain. l is an integer of 1 to 4. Ar 2 may have a substituent. When Ar 2 has a plurality of substituents, they may be the same or different. R 3 and R 4 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group. m is 0 or 1. ] (3) [Here, Ar 3 is an arylene group or a divalent heterocyclic compound group. Ar 3 may have a substituent. R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom,
And a group selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group. j and k are each independently 0 or 1. ] 【請求項３】分岐点となる繰り返し単位が式（４）で示
される繰り返し単位であることを特徴とする請求項１記
載の高分子蛍光体。 （４） 〔ここで、Ａｒ4、Ａｒ5は、アリーレン基、または２価
の複素環化合物基である。Ａｒ4、Ａｒ5は置換基を有し
ていてもよい。Ｒ9は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、１価の複素環化合物基およびシアノ基からなる群
から選ばれる基を示す。〕3. The polymeric fluorescent substance according to claim 1, wherein the repeating unit serving as a branch point is a repeating unit represented by the formula (4). (4) [where Ar 4 and Ar 5 are an arylene group or a divalent heterocyclic compound group. Ar 4 and Ar 5 may have a substituent. R 9 represents a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group. ] 【請求項４】分岐点となる繰り返し単位が式（５）で示
される繰り返し単位であることを特徴とする請求項１記
載の高分子蛍光体。 〔ここで、Ａｒ6は、有機化合物を配位子として有する
金属錯体を含む３〜６価値の基である。該金属錯体は、
隣接する繰り返し単位と連結した配位子を１個以上有し
ており、金属錯体全体として、３個以上の隣接する繰り
返し単位と連結し、分岐点となる。Ｘ2は、下記式
（６）で示される基であり、主鎖の一部をなす。ｈは１
〜４の整数である。Ａｒ6は置換基を有していてもよ
い。Ａｒ6が複数の置換基を有する場合、それらは同一
であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
Ｒ10、Ｒ11は、水素原子、アルキル基、アリール基、１
価の複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ば
れる基を示す。ｉは０または１である。〕 −（ＣＲ12＝ＣＲ13）f−Ａｒ7−（ＣＲ14＝ＣＲ15）g− （６） 〔ここで、Ａｒ7は、アリーレン基、または２価の複素
環化合物基である。Ａｒ7は置換基を有していてもよ
い。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基お
よびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。ｇ、ｆ
はそれぞれ独立に０または１である。〕4. The polymeric fluorescent substance according to claim 1, wherein the repeating unit serving as a branch point is a repeating unit represented by the formula (5). [Here, Ar 6 is a 3- to 6-valued group including a metal complex having an organic compound as a ligand. The metal complex is
It has one or more ligands connected to adjacent repeating units, and as a whole, the metal complex is connected to three or more adjacent repeating units to form a branch point. X 2 is a group represented by the following formula (6) and forms part of the main chain. h is 1
Is an integer of ４4. Ar 6 may have a substituent. When Ar 6 has a plurality of substituents, they may be the same or different.
R 10 and R 11 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
And a group selected from the group consisting of a divalent heterocyclic compound group and a cyano group. i is 0 or 1. ] - (CR 12 = CR 13) f -Ar 7 - (CR 14 = CR 15) g - (6) [wherein, Ar 7 is an arylene group or a divalent heterocyclic compound group. Ar 7 may have a substituent. R 12 , R 13 , R 14 and R 15 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group and a cyano group. g, f
Is each independently 0 or 1. ] 【請求項５】式（1）の繰り返し単位と分岐点となる繰
り返し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上で
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
高分子蛍光体。5. The polymer according to claim 1, wherein the total of the repeating unit represented by the formula (1) and the repeating unit serving as a branch point is at least 50 mol% of all the repeating units. Phosphor. 【請求項６】下記式（７）、（８）および（９）で示さ
れるそれぞれ１種類以上の化合物を、下記式（９）で示
される化合物の量が、下記式（７）、（８）および
（９）で示される化合物の合計に対して０．１〜１０モ
ル％の範囲で反応させることを特徴とする請求項１、
２、４または５記載の高分子蛍光体の製造方法。 Ｘ3−Ａｒ8−Ｘ3 （７） Ｘ4−Ａｒ9−Ｘ4 （８） Ａｒ10−（Ｘ4）a （９） 〔ここで、Ａｒ8〜Ａｒ9は、それぞれ独立にアリーレン
基、２価の複素環化合物基および有機化合物を配位子と
して有する金属錯体を含む２価の基からなる群から選ば
れる基である。Ａｒ10は、３〜６価の芳香族炭化水素基
または３〜６価の複素環化合物基である。Ａｒ8〜Ａｒ
10は、１つ以上の置換基を有していてもよい。Ｘ3、Ｘ4
は互いに反応して、炭素−炭素単結合または下記式（１
０）の構造を生成する反応性置換基である。Ｘ3とＸ4と
は異なる基である。ａは３〜６の整数を示す。〕 −ＣＲ16＝ＣＲ17− （１０） 〔ここで、Ｒ16、Ｒ17は、それぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基およびシ
アノ基からなる群から選ばれる基を示す。〕6. A compound represented by the following formulas (7), (8) and (8), wherein at least one compound represented by the following formulas (7), (8) and (9) is ) And (9), wherein the reaction is carried out in a range of 0.1 to 10 mol% based on the total of the compounds represented by (9).
6. The method for producing a polymeric fluorescent substance according to 2, 4, or 5. X 3 —Ar 8 —X 3 (7) X 4 —Ar 9 —X 4 (8) Ar 10 — (X 4 ) a (9) [where Ar 8 to Ar 9 each independently represent an arylene group, It is a group selected from the group consisting of a divalent heterocyclic compound group and a divalent group containing a metal complex having an organic compound as a ligand. Ar 10 is a trivalent to hexavalent aromatic hydrocarbon group or a trivalent to hexavalent heterocyclic compound group. Ar 8 to Ar
10 may have one or more substituents. X 3 , X 4
React with each other to form a carbon-carbon single bond or the following formula (1)
It is a reactive substituent that produces the structure of 0). X 3 and X 4 are different groups. a shows the integer of 3-6. ] -CR 16 = CR 17 - (10 ) [wherein, R 16, R 17 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, selected from the group consisting of a monovalent heterocyclic compound group and cyano group Represents a group. ] 【請求項７】下記式（１１）、（１２）および（１３）
で示されるそれぞれ１種類以上の化合物を、下記式（１
２）で示される化合物の量が、下記式（１１）、（１
２）および（１３）で示される化合物の量の合計に対し
て９０〜９９．９モル％の範囲で反応させることを特徴
とする請求項１、２、４または５記載の高分子蛍光体の
製造方法。 Ａｒ11−（Ｘ5）b （１１） Ｘ6−Ａｒ12−Ｘ5 （１２） Ｘ6−Ａｒ13−（Ｘ5）c （１３） 〔ここで、Ａｒ12は、アリーレン基、２価の複素環化合
物基、有機化合物を配位子として有する金属錯体を含む
２価の基からなる群から選ばれる基である。Ａｒ 11、Ａ
ｒ13は、それぞれ独立に３〜６価の芳香族炭化水素基、
３〜６価の複素環化合物基、および有機化合物を配位子
として有する金属錯体を含む３〜６価の基〜なる群から
選ばれる基である。Ａｒ11〜Ａｒ13は、１つ以上の置換
基を有していてもよい。Ｘ5、Ｘ6は互いに反応して、炭
素−炭素単結合または上記式（１０）の構造を生成する
反応性置換基である。Ｘ5とＸ6とは異なる基である。ｂ
は、３〜６の整数を示す。ｃは、２〜５の整数を示
す。〕7. The following formulas (11), (12) and (13)
Are represented by the following formula (1)
When the amount of the compound represented by 2) is the following formula (11), (1)
With respect to the sum of the amounts of the compounds represented by 2) and (13)
The reaction in the range of 90 to 99.9 mol%.
The polymeric fluorescent substance according to claim 1, 2, 4, or 5,
Production method. Ar11− (XFive)b (11) X6-Ar12-XFive (12) X6-Ar13− (XFive)c (13) [where Ar12Is an arylene group, a divalent heterocyclic compound
Including metal complexes having organic groups as ligands
It is a group selected from the group consisting of divalent groups. Ar 11, A
r13Is independently a trivalent to hexavalent aromatic hydrocarbon group,
A trivalent to hexavalent heterocyclic compound group and an organic compound as a ligand
From the group consisting of trivalent to hexavalent groups including metal complexes having
The group of choice. Ar11~ Ar13Is one or more permutations
It may have a group. XFive, X6React with each other,
To form a carbon-carbon single bond or the structure of the above formula (10)
It is a reactive substituent. XFiveAnd X6Is a different group. b
Represents an integer of 3 to 6. c represents an integer of 2 to 5
You. ] 【請求項８】上記式（１１）および上記式（１２）で示
されるそれぞれ１種類以上の化合物を、式（１１）で示
される化合物の量が、式（１１）および（１２）で示さ
れる化合物の量の合計に対して０．１〜１０モル％の範
囲で反応させることを特徴とする請求項１、２、４また
は５記載の高分子蛍光体の製造方法。8. The method of claim 1, wherein the compound represented by the formula (11) and the compound represented by the formula (11) are represented by the formulas (11) and (12). 6. The method for producing a polymeric fluorescent substance according to claim 1, wherein the reaction is performed in a range of 0.1 to 10 mol% based on the total amount of the compounds. 【請求項９】下記式（１４）および式（１５）で示され
るそれぞれ１種類以上の化合物と、（１６）、（１７）
および（１８）で示される化合物のうち少なくとも１種
類以上の化合物とを反応させて高分子蛍光体を得る際
に、下記式（１４）および式（１５）で示される化合物
の合計が、下記式（１４）、（１５）、（１６）、（１
７）および（１８）で示される化合物の合計に対して９
０〜９９．９モル％の範囲で反応させることを特徴とす
る請求項１、３または５記載の高分子蛍光体の製造方
法。 Ｘ7−Ａｒ14−Ｘ7 （１４） Ｘ8−Ａｒ15−Ｘ8 （１５） 〔ここで、Ａｒ14〜Ａｒ27は、それぞれ独立にアリーレ
ン基、２価の複素環化合物基、および有機化合物を配位
子として有する金属錯体を含む２価の基からなる群から
選ばれる基である。 Ａｒ14〜Ａｒ27は、それぞれ独立
に置換基を有していてもよい。Ｘ7、Ｘ8は互いに反応し
て、炭素−炭素単結合または上記式（１０）の構造を生
成する反応性置換基である。Ｘ7とＸ8とは異なる基であ
る。Ｒ18〜Ｒ20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、１価の複素環化合物基およびシアノ
基からなる群から選ばれる基を示す。〕9. A compound represented by the following formulas (14) and (15) and at least one compound represented by the following formulas (16) and (17):
When the polymer fluorescent substance is obtained by reacting at least one compound among the compounds represented by (18) and (18), the total of the compounds represented by the following formulas (14) and (15) is (14), (15), (16), (1
9 relative to the sum of the compounds of 7) and (18)
The method according to claim 1, 3 or 5, wherein the reaction is carried out in a range of 0 to 99.9 mol%. X 7 -Ar 14 -X 7 (14) X 8 -Ar 15 -X 8 (15) [Where Ar 14 to Ar 27 are each independently a group selected from the group consisting of an arylene group, a divalent heterocyclic compound group, and a divalent group including a metal complex having an organic compound as a ligand. is there. Ar 14 to Ar 27 may each independently have a substituent. X 7 and X 8 are a carbon-carbon single bond or a reactive substituent that forms the structure of the above formula (10). X 7 and X 8 are different groups. R 18 to R 20 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group, and a cyano group. ] 【請求項１０】少なくとも一方が透明または半透明であ
る一対の陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも
発光層を有し、請求項１〜５のいずれかに記載の高分子
蛍光体が該発光層に含まれることを特徴とする高分子発
光素子。10. A polymeric fluorescent substance according to claim 1, wherein at least one light-emitting layer is provided between a pair of anodes and cathodes, at least one of which is transparent or translucent. A polymer light-emitting device, which is included in a layer. 【請求項１１】少なくとも一方の電極と発光層との間に
該電極に隣接して導電性高分子を含む層を設けたことを
特徴とする請求項１０記載の高分子発光素子。11. The polymer light emitting device according to claim 10, wherein a layer containing a conductive polymer is provided between at least one electrode and the light emitting layer, adjacent to said electrode. 【請求項１２】少なくとも一方の電極と発光層との間に
該電極に隣接して平均膜厚２ｎｍ以下のバッファー層を
設けたことを特徴とする請求項１０記載の高分子発光素
子。12. The polymer light emitting device according to claim 10, wherein a buffer layer having an average film thickness of 2 nm or less is provided between at least one electrode and the light emitting layer, adjacent to said electrode. 【請求項１３】陰極と発光層との間に、該発光層に隣接
して電子輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴と
する請求項１０〜１２のいずれかに記載の高分子発光素
子。13. The polymer light emitting device according to claim 10, wherein a layer made of an electron transporting compound is provided between the cathode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer. element. 【請求項１４】陽極と発光層との間に、該発光層に隣接
して正孔輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴と
する請求項１０〜１２のいずれかに記載の高分子発光素
子。14. The polymer according to claim 10, wherein a layer made of a hole transporting compound is provided between the anode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer. Light emitting element. 【請求項１５】陰極と発光層との間に、該発光層に隣接
して電子輸送性化合物からなる層、および陽極と発光層
との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物からな
る層を設けたことを特徴とする請求項１０〜１２のいず
れかに記載の高分子発光素子。15. A layer comprising an electron transporting compound between the cathode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer, and a hole transporting layer between the anode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer. The polymer light-emitting device according to claim 10, further comprising a layer made of a compound. 【請求項１６】請求項１０〜１５のいずれかに記載の高
分子発光素子を用いたことを特徴とする面状光源。16. A planar light source using the polymer light emitting device according to claim 10. Description: 【請求項１７】請求項１０〜１５のいずれかに記載の高
分子発光素子を用いたことを特徴とするセグメント表示
装置。17. A segment display device using the polymer light emitting device according to claim 10. 【請求項１８】請求項１０〜１５のいずれかに記載の高
分子発光素子を用いたことを特徴とするドットマトリッ
クス表示装置。18. A dot matrix display device using the polymer light-emitting device according to claim 10. 【請求項１９】請求項１０〜１５のいずれかに記載の高
分子発光素子をバックライトとすることを特徴とする液
晶表示装置。19. A liquid crystal display device comprising the polymer light emitting device according to claim 10 as a backlight.
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