JP4228741B2

JP4228741B2 - Polymer light emitter and polymer light emitting device using the same

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Publication number: JP4228741B2
Application number: JP2003084773A
Authority: JP
Inventors: 諭小林; 秀二土居; 智司三上
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-03-26
Filing date: 2003-03-26
Publication date: 2009-02-25
Anticipated expiration: 2023-03-26
Also published as: JP2004002755A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高分子発光体および、該高分子発光体を用いた高分子発光素子（以下、高分子ＬＥＤということがある。）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発光素子の発光層に用いる発光材料として、３重項励起状態からの発光を示す金属錯体（以下、３重項発光錯体ということがある）を発光層に用いた素子が発光効率が高いことが知られている。
【０００３】
３重項発光錯体としては、例えば、イリジウムを中心金属とするIr(ppy)3、(Appl.Phys.Lett.,75,4 (1999))、白金を中心金属とする、PtOEP(Nature,395,151 (1998))、ユーロピウムを中心金属とするEu(TTA)3phen(Jpn.J.Appl.Phys.,34, 1883 (1995))等が知られている。
【０００４】

【０００５】

【０００６】

【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記公知の３重項発光錯体を用いて発光層を形成するのには、通常真空蒸着法等の方法しか使用されず、塗布法により発光層を形成することが難しく、該錯体を含む発光層を有する発光素子の発光効率等の特性も必ずしも十分なものではなかった。
【０００８】
本発明の目的は、３重項発光錯体構造を分子内に含み、塗布法により発光層を形成することができる発光体であって、該発光体を発光層に含む発光素子が発光効率等の特性に優れるものと成り得る発光体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、高分子発光体であって、該発光体がその主鎖、側鎖または末端に３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を含み、かつ該高分子発光体の主鎖に下記一般式（１）で示される１価の置換基を有する高分子発光体
−Ｘ−Ｚ（１）
（式中、Ｘは、単結合または共役系の２価の基である。Ｚは下記式（２）で示される。）

（式中、Ｒ_１は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、Ｘとの結合手または１価の複素環基を示す。Ｒ_２およびＲ_３はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、Ｘとの結合手または１価の複素環基を示し、Ｒ₂およびＲ₃がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよいが、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３の１つがＸとの結合手である。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。）
によれば、塗布法により発光素子の発光層を形成し得、発光層にこの高分子発光体を含む素子の発光効率等の特性がよいことを見出し、本発明に至った。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造とは、３重項発光錯体から誘導された構造をいう。
【００１１】
３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造の母体である３重項発光錯体について説明する。
３重項発光錯体とは通常重金属錯体であり、例えば、該錯体から燐光発光を発生し得る錯体をいう。ただし、この燐光発光に加えて蛍光発光が観測される錯体も含まれる。
【００１２】
３重項発光錯体としては、例えば、従来から低分子系のEL発光性材料として利用されてきたものであり、これらの材料は例えばNature, (1998), 395, 151、Appl. Phys. Lett. (1999), 75(1), 4、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and DevicesＩＶ), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 94(1), 103、Syn. Met., (1999), 99(2), 1361、Adv. Mater., (1999), 11(10), 852 に開示されている。
【００１３】
３重項発光錯体の中心金属としては、通常、原子番号５０以上の原子で、該錯体にスピン−軌道相互作用があり、１重項状態と３重項状態間の項間交差が起きうる金属である。
【００１４】
３重項発光錯体の中心金属としては、例えば、レニウム、イリジウム、オスミウム、スカンジウム、イットリウム、白金、金、およびランタノイド類のユーロピウム、テルビウム、ツリウム、ディスプロシウム、サマリウム、プラセオジウム、ガドリニウムなどが挙げられ、イリジウム、白金、金、ユーロピウムが好ましく、イリジウム、白金、金が特に好ましく、イリジウムが最も好ましい。
【００１５】
３重項発光錯体の配位子は、通常有機配位子であり、その炭素数は、通常３〜６０程度である。
【００１６】
３重項発光錯体の配位子としては、例えば、８−キノリノールおよびその誘導体、ベンゾキノリノールおよびその誘導体、２−フェニル−ピリジンおよびその誘導体、２−フェニル−ベンゾチアゾールおよびその誘導体、２−フェニル−ベンゾキサゾールおよびその誘導体、ポルフィリンおよびその誘導体などが挙げられる。
【００１７】
３重項発光錯体としては、例えば、以下のものがあげられる。
例えば、以下の３重項発光錯体の例からそのＲの１以上、通常は1〜２を除いた残基が、高分子鎖と直接結合、原子、２価の結合基等を介して結合して、３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造となる。

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】

【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】
ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、イミド基、、シアノ基または１価の複素環基を表す。
【００３９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子があげられる。
【００４０】
アルキル基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。
【００４１】
アルコキシ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００４２】
アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００４３】
アルキルアミノ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよく、炭素数は通常１〜４０程度であり、具体的には、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基などが挙げられ、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基が好ましい。
【００４４】
アルキルシリル基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度であり、具体的には、メチルシリル基、エチルシリル基、プロピルシリル基、ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、シクロヘキシルシリル基、ヘプチルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、ノニルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ラウリルシリル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ｉ−プロピルジメチルシリル基、ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基などが挙げられ、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基が好ましい。
【００４５】
アリール基は、炭素数は通常６〜６０程度であり、具体的には、フェニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル基（Ｃ_１〜Ｃ_１２は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル基が好ましい。
【００４６】
アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６０程度であり、具体的には、フェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００４７】
アリールチオ基は、炭素数は通常６〜６０程度であり、具体的には、フェニルチオ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニルチオ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニルチオ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニルチオ基が好ましい。
【００４８】
アリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６０程度であり、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル）アミノ基が好ましい。
【００４９】
アリールシリル基は、通常炭素数６〜６０程度であり、フェニルシリル基、字フェニルシリル基、トリフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリトリルシリル基などが例示される。
【００５０】
アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、１−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基が好ましい。
【００５１】
アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基が好ましい。
【００５２】
アリールアルキルチオ基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ基が好ましい。
【００５３】
アリールアルキルアミノ基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、１−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルアミノ基、ジ（フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）アミノ基、ジ（１−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）アミノ基、ジ（２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）アミノ基などが例示される。
【００５４】
アリールアルキルシリル基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、ベンジルシリル基、ジベンジルシリル基、トリベンジルシリル基などが例示される。
【００５５】
アルケニル基は、炭素数は通常２〜２０程度であり、ビニル基、１−プロピレニル基、２−プロピレニル基、３−プロピレニル基、ブテニル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基などが例示される。
【００５６】
アルキニル基は、炭素数は通常２〜２０程度であり、エチニル基、１−プロピニル基、３−プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプテニル基、オクチニル基、シクロヘキシルエチニル基、１，３−ブタジイニル基などが例示される。
【００５７】
アリールアルケニル基は、炭素数は通常８〜６０程度であり、具体的にはcis-フェニルアルケニル基、trans−フェニルアルケニル基、cis−トリルアルケニル基、trans −トリルアルケニル基、cis−１−ナフチルアルケニル基、trans―１−ナフチルアルケニル基、cis−２−ナフチルアルケニル基、trans−２−ナフチルアルケニル基などが例示される。
【００５８】
アリールアルキニル基は、炭素数は通常８〜６０程度であり、具体的にはフェニルアルキニル基、トリルアルキニル基、１−ナフチルアルキニル基、２−ナフチルアルキニル基などが例示される。
【００５９】
アシル基は、炭素数は通常２〜２０程度であり、具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基などが例示される。
【００６０】
アシルオキシ基は、炭素数は通常２〜２０程度であり、具体的にはアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基などが例示される。
【００６１】
イミノ基は、炭素数は通常２〜２０程度であり、具体的には以下の構造式で示される化合物などが例示される。

【００６２】
アミド基は、炭素数は通常２〜２０程度であり、具体的には、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基などが例示される。
【００６３】
イミド基は、炭素数は通常４〜４０程度であり、スクシンイミド基、フタル酸イミド基などが例示される。
【００６４】
1価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は通常４〜６０程度であり、具体的には、チエニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルピリジル基などが例示され、チエニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルピリジル基が好ましい。
【００６５】
Ｒの例のうち、高分子発光体の溶媒への溶解性を高めるためには、１つ以上に環状または長鎖のあるアルキル鎖が含まれることが好ましくは、シクロペンチル基、シクロへキシル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が例示される。また、２つの置換基が連結されて環を形成していても良い。さらに、アルキル鎖の一部の炭素原子がヘテロ原子を含む基で置き換えられていてもよく、それらのヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などが例示される。
【００６６】
さらに、Ｒ中の、アリール基や１価の複素環基は、それらがさらに１つ以上の置換基を有していてもよい。
【００６７】
本発明の高分子発光体は、３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造をその主鎖に含んでいてもよく、側鎖に含んでいてもよく、また、主鎖の末端に有していてもよく、主鎖、側鎖、主鎖の末端の２箇所以上、即ち主鎖および/または側鎖および/または末端に有していてもよい。
【００６８】
３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造をその主鎖に含む高分子発光体とは、３重項励起状態から発光を示す錯体に配位した芳香環またはその縮環部が主鎖に含まれる場合、または主鎖に金属が含まれる場合を意味する。
【００６９】
主鎖に３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造をその主鎖に含む場合、具体的には下記の構造が例示される。

【００７０】
また、主鎖の末端に有する場合、下記の構造が例示される。

【００７１】
上記式中、Ｍは原子番号５０以上の原子で、該錯体にスピン−軌道相互作用があり、１重項状態と３重項状態間の項間交差を起こしうる金属を示す。ＬはＭの配位子であり、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、複素環基、アシルオキシ基、スルホネート基、シアノ基、複素環、カルボニル化合物、エーテル、アミン、イミン、ホスフィン、亜リン酸エステルまたはスルフィドを示し、これらが結合した２座以上の基であってもよい。ｏは１〜５の整数を示す。ｏが２以上の時、Ｌは互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００７２】
Ｍで示される原子としては、レニウム原子、オスミウム原子、イリジウム原子、白金原子、金原子、ランタン原子、セリウム原子、プラセオジム原子、ネオジム原子、プロメチウム原子、サマリウム原子、ユーロピウム原子、ガドリニウム原子、テルビウム原子、ジスプロシウム原子などが例示され、好ましくはレニウム原子、オスミウム原子、イリジウム原子、白金原子、金原子、サマリウム原子、ユーロピウム原子、ガドリニウム原子、テルビウム原子、ジスプロシウム原子であり、より好ましくはイリジウム原子、白金原子、金原子、ユーロピウム原子である。
【００７３】
Ｌで示される配位子は０価であっても、１価以上であってもよい。Ｌで示される基のうち、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、複素環基、アシルオキシ基は上記Ｒ_２およびＲ_３に記載の化合物が例示される。
【００７４】
スルホネート基としては、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基、メタンスルホネート基、エタンスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基が例示される。
【００７５】
複素環としては、ピリジン環、ピロール環、チオフェン環、オキサゾール、フラン環などの複素環類や、これらの複素環から１つの水素原子を除いた１価の配位子が例示される。
【００７６】
カルボニル化合物としては、酸素原子でＭと配位結合するものであり、一酸化炭素やアセトン、ベンゾフェノンなどのケトン類、アセチルアセトン、アセナフトキノンなどのジケトン類が例示される。
【００７７】
エーテルとしては、酸素原子でＭと配位結合するものであり、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタンなどが例示される。
【００７８】
アミンとしては、窒素原子でＭと配位結合するものであり、トリメチルアミン、トリエチルエミン、トリブチルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルフェニルアミン、メチルジフェニルアミンなどのアミン類、１，１，２，２，−テトラメチルエチレンジアミン、１，１，２，２−テトラフェニルエチレンジアミン、１，１，２，２−テトラメチル−ｏ−フェニレンジアミンなどのジアミン類が例示される。
【００７９】
イミンとしては、窒素原子でＭと配位結合するものであり、例えばベンジリデンアニリン、ベンジリデンベンジルアミン、ベンジリデンメチルアミンなどのモノイミン類、ジベンジリデンエチレンジアミン、ジベンジリデン−ｏ−フェニレンジアミン、２，３−ビス（アニリノ）ブタンなどのジイミン類が例示される。
【００８０】
ホスフィンとしては、リン原子でＭと配位結合するものであり、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィノエタン、ジフェニルホスフィノプロパンが例示される。亜リン酸エステルとしては、リン原子でＭと配位結合するものであり、ジメチルホスファイト、ジフェニルフォスファイトが例示される。
【００８１】
スルフィドとしては硫黄原子でＭと配位結合するものであり、ジメチルスルフィド、ジフェニルスルフィド、チオアニソールが例示される。
【００８２】
これらが結合した２座以上の基としては、フェニルピリジン、２-(パラフェニルフェニル)ピリジン、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾールなど、複素環とベンゼン環が結合した基、２−(４−チオフェン−２−イル)ピリジン、２−(４−フェニルチオフェン−２−イル)ピリジン、２-(パラフェニルフェニル)ベンゾオキサゾール、２−(パラフェニルフェニル)ベンゾチアゾール、２−(ベンゾチオフェン−２−イル)ピリジンなど２つの複素環が結合した基、アセチルアセトナート、ジベンゾメチラート、テノイルトリフルオロアセトナートなどのジケトナート類などが例示される。
【００８３】
３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造をその側鎖に含む高分子発光体とは、３重項励起状態から発光を示す錯体に配位した芳香環またはその縮環部が主鎖と結合を介して連結する場合を意味する。ここでいう結合とは、単結合、2重結合などの直接結合；酸素原子、硫黄原子、セレン原子などの原子を介した結合；またはアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価の複素環基などの２価の結合基を介した結合を示す。
【００８４】
アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，４−シクロヘキシレン基などが例示される。
【００８５】
アルケニレン基としては、ビニレン基、プロピレン基、１，３−ブタジエニレン基などが例示される。
【００８６】
アルキニレン基としては、エチニレン基、１，３−ブタンジイニレン基などが例示される。
【００８７】
アリーレン基としては、通常炭素数６〜６０、好ましくは６〜２０であり、フェニレン基（例えば、下図の式１〜３）、ナフタレンジイル基（下図の式４〜１３）、アントラセニレン基（下図の式１４〜１９）、ビフェニレン基（下図の式２０〜２５）、トリフェニレン基（下図の式２６〜２８）、縮合環化合物基（下図の式２９〜３８）などが例示される。なおアリーレン基の炭素数には、置換基Ｒ狽フ炭素数は含まれない。
【００８８】

【００８９】

【００９０】

【００９１】

【００９２】

【００９３】
２価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は、通常４〜６０、好ましくは４〜２０である。なお２価の複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。
【００９４】
ここに複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。
【００９５】
２価の複素環基としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００９６】
ヘテロ原子として、窒素を含む２価の複素環基；ピリジンージイル基（下図の式３９〜４４）、ジアザフェニレン基（下図の式４５〜４８）、キノリンジイル基（下図の式４９〜６３）、キノキサリンジイル基（下図の式６４〜６８）、アクリジンジイル基（下図の式６９〜７２）、ビピリジルジイル基（下図の式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基（下図の式７６〜７８）、など。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含みフルオレン構造を有する基（下図の式７９〜９３）。また、窒素原子を含む式８２〜８４のカルバゾールやトリフェニルアミンジイル基などの芳香族アミンモノマーを有していることが発光効率の点で望ましい。
【００９７】
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基：（下図の式９４〜９８）が挙げられる。
【００９８】
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環縮合複素環基：（下図の式９９〜１０９）、ベンゾチアジアゾール-4,7-ジイル基やベンゾオキサジアゾール-4,7-ジイル基などがが挙げられる。
【００９９】
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基：（下図の式１１０〜１１８）が挙げられる。
【０１００】
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基：（下図の式１１２〜１１８）が挙げられる。
【０１０１】

【０１０２】

【０１０３】

【０１０４】

【０１０５】

【０１０６】

【０１０７】

【０１０８】

【０１０９】

【０１１０】
ここでＲ '' は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、１価の複素環基または上記式（１）で示される基を示す。
具体的には、Ｒに例示の基があげられる。
【０１１１】
中でも、３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造と主鎖とが共役系の２価の基で結合している場合；該金属錯体構造の少なくとも１つの配位子に含まれる芳香族環と、高分子主鎖に含まれる芳香族環とが炭素−炭素単結合で連結されている場合；が好ましい。共役系の２価の基の定義、具体例は後記Ｘにおける共役系の２価の基の定義、具体例と同じである。
【０１１２】
３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造をその側鎖に含む構造として、具体的には下記の構造が例示される。結合手は主鎖との結合基である。

【０１１３】
上記式中、Ｍ,Ｌおよびoの定義、具体例は前記と同じである。
【０１１４】
本発明の１つの実施形態としては、３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を２種類以上含む高分子発光体すなわち、その主鎖、側鎖または末端のいずれか２つ以上に３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を含む高分子発光体である。それぞれの金属錯体構造は、互いに同じ金属を含んでいてもよいし、異なる金属を含んでいても良い。また、それぞれの金属錯体構造は、互いに異なる発光色を有していても良い。例えば、緑色に発光する金属錯体構造と、赤色に発光する金属錯体構造の両方が１つの高分子発光体に含まれている場合などが例示される。このとき、適度な量の金属錯体構造が含まれるように設計することにより、発光色を制御することができるので好ましい。
【０１１５】
さらに、高分子発光体の安定性の観点から、３重項からの発光を示す金属錯体部分の配位子の少なくとも１つが窒素原子または炭素原子であることが好ましい。さらに配位子の少なくとも１つが多座配位子であることが好ましい。
【０１１６】
さらに好ましくは、配位子の少なくとも１つが下記式（４）または（５）式で示される１価の配位子である場合である。
【０１１７】

式中、Ｒ^７〜Ｒ^１４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、または１価の複素環基を示し、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^７〜Ｒ^１４のうち少なくとも１つは主鎖または側鎖との結合手である。＊は３重項励起状態からの発光を示す金属と結合する原子を表す。
【０１１８】

式中、Ａは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ^１５〜Ｒ^２０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、または１価の複素環基を示し、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ^１５〜Ｒ^２０のうち少なくとも１つは主鎖または側鎖との結合手である。＊は３重項励起状態からの発光を示す金属と結合する原子を表す。
【０１１９】
３重項励起状態からの発光を示す金属錯体部分の中心金属がイリジウム原子、白金原子、金原子またはユーロピウム原子である場合、さらに好ましい。
【０１２０】
本発明の高分子発光体は３重項励起状態からの発光を示す錯体構造を有する繰返し単位を、該発光体が含む全繰り返し単位の０．０１〜１０モル％含むことが発光効率の点から好ましい。
【０１２１】
本発明の高分子発光体は、３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を含むが、さらに主鎖に下記式（１）で示される１価の置換基を有する。これにより、発光効率を高めることができる。
【０１２２】
−Ｘ−Ｚ（１）
式中、Ｘは、単結合または共役系の２価の基である。Ｚは下記式（２）で示される基を表す。
【０１２３】

（式中、Ｒ_１は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、Ｘとの結合手または１価の複素環基を示す。Ｒ_２およびＲ_３はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、Ｘとの結合手または１価の複素環基を示し、Ｒ₂およびＲ₃がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよいが、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３の１つがＸとの結合手である。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。）Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃から選ばれる２つは互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１２４】
Ｒ_１乃至Ｒ_３におけるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、１価の複素環基としては、上記Ｒに例示のものがあげられる。
【０１２５】
Ｘにおける共役系の２価の基とは、非局在π電子対または不対電子または孤立電子対が共鳴に加わって共鳴構造が存在する基を表し、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価の複素環基、以下に示す結合単位、およびこれらの基の２つ以上の組合わせが挙げられる

式中、Ｒ'はアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基または１価の複素環基を示す。具体的にはＲに例示のものがあげられる。
【０１２６】
Ｘにおける共役系の２価の基の具体例として、以下の基が例示されるが、これらに限定されるものではない。

【０１２７】
本発明の高分子発光体のなかで、主鎖が共役系高分子発光体であるものが好ましい。
ここに、主鎖が共役系高分子発光体とは高分子の主鎖骨格に沿って非局在π電子対が存在している高分子発光体即ち、主鎖が共役系高分子である高分子発光体を意味する。この非局在電子としては、２重結合のかわりに不対電子または孤立電子対が共鳴に加わる場合もある。
【０１２８】
本発明の高分子発光体は下記式（３）で示される繰返し単位を含むことが好ましい。

式中、Ａｒ₁は、アリーレン基または２価の複素環基を示し、該Ａｒ₁は置換基を有していてもよい。Ｒ_４およびＲ_５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、上記式（１）で示される基またはシアノ基を示す。
この繰り返し単位は、Ａｒ₁の置換基、Ｒ_４またはＲ_５として、少なくとも１つの上記式（１）で示される基を有する。ｎは０または１である。
【０１２９】
Ａｒ_１で示されるアリーレン基および２価の複素環基としては、上記の３重項励起状態からの発光を示す錯体に配位した芳香族またはその縮環部と主鎖とを連結する結合に例示の基があげられる。
【０１３０】
Ｒ_４またはＲ_５で示されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基としては、上記Ｒに例示のものがあげられる。
【０１３１】
本発明の高分子発光体は、下記式（６）で示される繰返し単位を含むことは、発光効率の点で望ましい。

【０１３２】
式中、Ａｒ_２およびＡｒ_３はそれぞれ独立にアリーレン基または２価の複素環基であり、Ａｒ_２とＡｒ_３は架橋しない。またＲ_２１は、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、上記式（１）で示される基、下記式（７）で示される基、または下記式（８）で示される基を示す。ｔは１〜４の整数である。
【０１３３】

式中、Ａｒ_４はアリーレン基または２価の複素環基である。Ｒ_２２は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、または下記式（８）で示される基を示す。Ｚ_１は、 −ＣＲ_２３＝ＣＲ_２４−または−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ_２３およびＲ_２４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、上記式（１）で示される基またはシアノ基を示す。ｕは０〜２の整数である。
【０１３４】

式中、Ａｒ_５およびＡｒ_６はそれぞれ独立にアリーレン基または２価の複素環基である。また、Ｒ_２５はアルキル基、アリール基、上記式（１）で示される基または１価の複素環基を示す。Ｒ_２６は水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を示す。ｖは１〜４の整数である。
【０１３５】
Ａｒ_２乃至Ａｒ_６におけるアリーレン基、２価の複素環基としては、上記の３重項励起状態からの発光を示す錯体に配位した芳香族またはその縮環部と主鎖とを連結する結合に例示のものがあげられる。
【０１３６】
Ｒ_１１乃至Ｒ_１６におけるアルキル基、アリール基、１価の複素環基としては、上記Ｒに例示のものがあげられる。
【０１３７】
上記式 (６)で示される繰り返し単位の好ましい具体例としては、下図のものがあげられる。
【０１３８】

式中、Ｒ'''は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、１価の複素環基または上記式（１）で示される基からなる群から選ばれる基を示す。具体的には、Ｒに例示の基があげられる。
【０１３９】
本発明の高分子発光体の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護されていても良い。主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素―炭素結合を介してアリール基または複素環基と結合している構造が例示される。具体的には、特開平９−４５４７８号公報の化１０に記載の置換基等が例示される。
【０１４０】
また、本発明の高分子発光体は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。量子収率の高い高分子発光体を得る観点からは完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロックまたはグラフト共重合体が好ましい。主鎖に枝分かれがあり、末端部が３つ以上ある場合やデンドリマーも含まれる。
【０１４１】
次に本発明の高分子発光体の製造方法について説明する。
本発明の高分子発光体は例えば、下記式（９）および（１０）で示されるモノマーを含む、２種以上のモノマーの共存下、縮合重合することにより好適に製造することができる。
【０１４２】

式中、Ａｒ_１、Ｒ_１、Ｒ_２およびｎはそれぞれ上記と同じ。Ｘ_１、Ｘ_２はそれぞれ独立にハロゲン原子、スルホネート基、ホウ酸基、ホウ酸エステル基、スルホニウムメチル基、ホスホニウムメチル基、ホスホネートメチル基、モノハロゲン化メチル基、ホルミル基、シアノ基またはビニル基を示す。
【０１４３】

式中、Ｍ_１は原子番号５０以上の原子で、該錯体にスピン−軌道相互作用があり、１重項状態と３重項状態間の項間交差を起こしうる金属である。Ｌ_１、Ｌ_２は窒素原子、酸素原子、炭素原子、硫黄原子または燐原子の１つ以上でＭ_１と結合する配位子を示す。Ｘ_３は、ハロゲン原子、スルホネート基、ホウ酸基、ホウ酸エステル基、スルホニウムメチル基、ホスホニウムメチル基、ホスホネートメチル基、モノハロゲン化メチル基、ホルミル基、シアノ基またはビニル基を示す。ｋは１〜３の整数、ｌは１〜６の整数、ｍは０〜６の整数を示す。
【０１４４】
Ｍ_１で示される原子としては、レニウム原子、オスミウム原子、イリジウム原子、白金原子、金原子、ランタン原子、セリウム原子、プラセオジム原子、ネオジム原子、プロメチウム原子、サマリウム原子、ユーロピウム原子、ガドリニウム原子、テルビウム原子、ジスプロシウム原子などが例示され、好ましくはレニウム原子、オスミウム原子、イリジウム原子、白金原子、金原子、サマリウム原子、ユーロピウム原子、ガドリニウム原子、テルビウム原子、ジスプロシウム原子であり、より好ましくはイリジウム原子、白金原子、金原子、ユーロピウム原子である。
【０１４５】
Ｘ_１〜Ｘ_３におけるハロゲン原子としては塩素、臭素、よう素が例示される。
【０１４６】
スルホネート基としては、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基、メタンスルホネート基、エタンスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基が例示される。
【０１４７】
ホウ酸エステル基としては、下記式で示される基が例示される。

【０１４８】
スルホニウムメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ_２ＳＭｅ_２Ｙ、−ＣＨ_２ＳＰｈ_２Ｙ（Ｙはハロゲン原子を示す。）
【０１４９】
ホスホニウムメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ_２ＰＰｈ_３Ｙ（Ｙはハロゲン原子を示す。）
【０１５０】
ホスホネートメチル基としては、下記式で示される基が例示される。
−ＣＨ_２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ‘）_２（Ｒ’はアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を示す。）
【０１５１】
モノハロゲン化メチル基としては、塩化メチル基、臭化メチル基、ヨウ化メチル基が例示される。
【０１５２】
窒素原子、酸素原子、炭素原子、硫黄原子または燐原子の１つ以上でＭ_１と結合する配位子としては、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、シアノ基、複素環、カルボニル化合物、エーテル、アミン、イミン、ホスフィン、亜リン酸エステルおよびスルフィドが挙げられる。具体的には上記Ｌに例示の化合物があげられる。
【０１５３】
本発明の高分子発光体が主鎖にビニレン基を有する場合には、例えば特開平５−２０２３５５号公報に記載の方法が挙げられる。すなわち、ホルミル基を有する化合物とホスホニウムメチル基を有する化合物との、もしくはホルミル基とホスホニウムメチル基とを有する化合物のＷｉｔｔｉｇ反応による重合、ビニル基を有する化合物とハロゲン原子を有する化合物とのＨｅｃｋ反応による重合、モノハロゲン化メチル基を２つあるいは２つ以上有する化合物の脱ハロゲン化水素法による重縮合、スルホニウムメチル基を２つあるいは２つ以上有する化合物のスルホニウム塩分解法による重縮合、ホルミル基を有する化合物とシアノ基を有する化合物とのＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による重合などの方法、ホルミル基を２つあるいは２つ以上有する化合物のＭｃＭｕｒｒｙ反応による重合などの方法が例示される。
本発明の高分子発光体が主鎖に三重結合を有する場合には、例えば、Ｈｅｃｋ反応が利用できる。
【０１５４】
また、主鎖にビニレン基や三重結合を有しない場合には、例えば該当するモノマーからＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法、ＦｅＣｌ₃等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、あるいは適当な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法などが例示される。
【０１５５】
これらのうち、Ｗｉｔｔｉｇ反応による重合、Ｈｅｃｋ反応による重合、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による重合、およびＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、構造制御がしやすいので好ましい。
【０１５６】
具体的には、モノマーとなる、反応性置換基を複数有する化合物を、必要に応じ、有機溶媒に溶解し、例えばアルカリや適当な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下で、反応させることができる。例えば、“オルガニックリアクションズ（ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，ジョンワイリーアンドサンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニックリアクションズ（ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第２７巻，３４５−３９０頁，ジョンワイリーアンドサンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８２年、“オルガニックシンセシス（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレクティブ第６巻（ＣｏｌｌｅｃｔｉｖｅＶｏｌｕｍｅＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリーアンドサンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカルレビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジャーナルオブオルガノメタリックケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、ジャーナルオブプラクティカルケミストリー（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．），第３３６巻，２４７頁（１９９４年）、マクロモレキュラーケミストリーマクロモレキュラーシンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８７年）などに記載の公知の方法を用いることができる。
【０１５７】
有機溶媒としては、用いる化合物や反応によっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気化で反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処理を行うことが好ましい。但し、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応のような水との２相系での反応の場合にはその限りではない。
【０１５８】
反応させるために適宜アルカリや適当な触媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すればよい。該アルカリまたは触媒は、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。アルカリまたは触媒を混合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素などの不活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリまたは触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリまたは触媒の溶液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。
【０１５９】
また、高分子発光体の金属錯体構造に含まれる配位子の構造を主鎖に有する高分子化合物を製造した後に錯体化をおこなう方法によっても本発明の高分子発光体を製造することができる。この場合、金属含量を制御できる点で好ましい。
具体的には、以下の構造が例示される。
【０１６０】

【０１６１】
本発明の高分子発光体を高分子ＬＥＤに用いる場合、その純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましい。また重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１６２】
本発明の高分子発光体は、例えば、以下に示すモノマーと０価のＮｉ触媒の共存下、縮合重合することにより製造することができる。

【０１６３】
次に、本発明の高分子ＬＥＤについて説明する。本発明の高分子ＬＥＤは、陽極および陰極からなる電極間に発光層を有する高分子ＬＥＤであり、該発光層が本発明の高分子発光体を含むことを特徴とする。
【０１６４】
また、本発明の高分子ＬＥＤとしては、陰極と発光層との間に、電子輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極と発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陰極と発光層との間に、電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ等が挙げられる。
また、上記少なくとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接して導電性高分子を含む層を設けた高分子ＬＥＤ；少なくとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接して平均膜厚２ｎｍ以下のバッファー層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
【０１６５】
具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０１６６】
ここで、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。
発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。
【０１６７】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれることがある。
【０１６８】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０１６９】
積層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
【０１７０】
本発明において、電荷注入層（電子注入層、正孔注入層）を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
【０１７１】
例えば、具体的には、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０１７２】
電荷注入層の具体的な例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層などが例示される。
【０１７３】
上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０^-5Ｓ／ｃｍ以上１０³Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０^-5Ｓ／ｃｍ以上１０²Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０^-5Ｓ／ｃｍ以上１０¹Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。
【０１７４】
通常は該導電性高分子の電気伝導度を１０^-5Ｓ／ｃｍ以上１０³Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０１７５】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンなどが例示され、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンなどが例示される。
【０１７６】
電荷注入層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０１７７】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが例示される。
【０１７８】
膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は電荷注入を容易にする機能を有するものである。上記絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
【０１７９】
具体的には、例えば、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｖ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｗ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｙ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｚ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
【０１８０】
高分子ＬＥＤ作成の際に、本発明の有機溶媒可溶性の高分子発光体を用いることにより、溶液から成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利である。溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１８１】
発光層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１８２】
本発明の高分子ＬＥＤにおいては、発光層に上記高分子発光体以外の発光材料を混合して使用してもよい。また、本発明の高分子ＬＥＤにおいては、上記高分子発光体以外の発光材料を含む発光層が、上記高分子発光体を含む発光層と積層されていてもよい。
【０１８３】
該発光材料としては、公知のものが使用できる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンもしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしくはその誘導体、またはテトラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用いることができる。
【０１８４】
具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−１９４３９３号公報に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
【０１８５】
本発明の高分子ＬＥＤが正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体などが例示される。
【０１８６】
具体的には、該正孔輸送材料として、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているもの等が例示される。
【０１８７】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料として、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０１８８】
ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合またはラジカル重合によって得られる。
【０１８９】
ポリシランもしくはその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０１９０】
ポリシロキサンもしくはその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖または主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される。
【０１９１】
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０１９２】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０１９３】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１９４】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。
【０１９５】
正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１９６】
本発明の高分子ＬＥＤが電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオレンもしくはその誘導体等が例示される。
【０１９７】
具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているもの等が例示される。
【０１９８】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオレンもしくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０１９９】
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液または溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用してもよい。
【０２００】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２０１】
溶液または溶融状態からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２０２】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリシロキサンなどが例示される。
【０２０３】
電子輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２０４】
本発明の高分子ＬＥＤを形成する基板は、電極を形成し、該高分子ＬＥＤの各層を形成する際に変化しないものであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０２０５】
通常、陽極および陰極からなる電極のうち少なくとも一方が透明または半透明であり、陽極側が透明または半透明であることが好ましい。
該陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２０６】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２０７】
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボンなどからなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。
【０２０８】
本発明の高分子ＬＥＤで用いる陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あるいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０２０９】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２１０】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けても良く、陰極作製後、該高分子ＬＥＤを保護する保護層を装着していてもよい。該高分子ＬＥＤを長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。
【０２１１】
該保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板などを用いることができ、該カバーを熱効果樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０２１２】
本発明の高分子発光素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置または液晶表示装置のバックライトに用いることができる。
本発明の高分子ＬＥＤを用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子発光体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは発光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合わせてアクティブ駆動しても良い。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。
【０２１３】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【０２１４】
【実施例】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ここで、数平均分子量、重量平均分子量については、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量、重量平均分子量を求めた。
【０２１５】
＜モノマーＡ−１の合成＞
１，４−ジブロモ−２，５−ビス（ブロモメチル）−ベンゼンと亜りん酸トリエチルとを反応して得られたホスホン酸エステル１．５５ｇとＮ−エチルー３−カルバゾールカルボキシアルデヒド１．７９ｇとをテトラヒドロフラン（脱水）３０ｇに溶解した。この溶液に、あらかじめカリウムーｔ−ブトキシド０．９ｇをテトラヒドロフラン（脱水）１０ｇに溶解した溶液を、室温で滴下した後、引き続いて、室温で５時間反応させた。
反応後、この溶液に酢酸を加え中和した後、この溶液にメタノールを加え、生成した沈殿を、ろ過することにより回収した。この回収した沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、組生成物１．５ｇを得た。次に、クロロホルムから再結晶して、精製したモノマーＡを得た。

【０２１６】
＜モノマーＡ−２の合成＞
２−（ブロモフェニル）ピリジンの製造
２−フェニルピリジン３ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）と鉄粉４０ｍｇ（０．７１６ｍｍｏｌ）を混合し攪拌した。０℃に冷却し攪拌しながら臭素４．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）を発熱に注意しながら滴下し、９０℃まで昇温して１０時間攪拌した。反応終了後この反応混合液を、クロロホルムに溶かし溶液にし、５％チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。クロロホルム溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮し、残滓をシリカゲルカラムクロマトにより精製し目的の２−（ブロモフェニル）ピリジンを得た。
収量は１．６ｇ（６．８３ｍｍｏｌ）で、収率は３５．４％であった。ＬＣ−ＭＳによりＭ^＋は２３４．０であった。
【０２１７】
トリス（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）の製造
トリスアセチルアセトナートイリジウム（III）錯体５０ｍｇ（０．１０２１ｍｍｏｌ）と２−ブロモフェニルピリジン９５．６ｍｇ（０．４０８４ｍｍｏｌ）およびグリコール２０ｍｌを５０ｍｌのナスフラスコに投入し１０時間還流した。この反応液に１規定塩酸水溶液１００ｍｌを加え、３０分間攪拌した。析出した固体をろ過して取り、再び再少量の塩化メチレンに溶かして溶液にした。この溶液をシリカゲルカラムクロマトろ過し、余ったイリジウム錯体由来の金属分解物を除去した。この後、得られた溶液を途中まで濃縮しメタノールを加え析出してくる黄色固体をろ過して回収した。
目的物であるトリス（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）１０．１２ｍｇ（０．０１１３ｍｍｏｌ）を得た。収率は１１．１％であった。ＦＤ−ＭＳによりＭ^＋は８９３であった。
【０２１８】
ビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）（モノマーＡ−２）の製造
トリスアセチルアセトナートイリジウム（III）錯体０．６４２ｇ（１．３１ｍｍｏｌ）と２−（ブロモフェニル）ピリジン０．４１ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）と２−（フェニル）ピリジン０．５４ｇ（３．５ｍｍｏｌ）およびグリコール５０ｍｌを１００ｍｌのナスフラスコに投入し１０時間還流した。この反応液に１規定塩酸水溶液１００ｍｌを加え、３０分間攪拌した。析出した固体をろ過して取り、再び再少量の塩化メチレンに溶かして溶液にした。この溶液をシリカゲルカラムクロマトろ過し、余ったイリジウム錯体由来の金属分解物を除去した。この後、得られた溶液を途中まで濃縮しメタノールを加え析出してくる黄色固体をろ過して回収した。
ビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）が主成分となる混合物０．１３ｇ（０．１７７ｍｍｏｌ相当）を得た。収率は、約１３．５％であった。ＦＤ−ＭＳより、主成分のＭ^＋は、７３３であった。この混合物とは、トリス（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体４）、モノ（２−（フェニル）ピリジン）ビス（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体３）、ビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体２）、トリス（２−（フェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体１）の混合物である。ＦＤ−ＭＳにより、それぞれの比率を求めると、以下の表１のとおりであった。
【０２１９】
【表１】
モノマーＡ−２の組成（混合物）

【０２２０】
＜ポリマーＡの合成＞
９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン０．４０ｇ（０．７３ｍｍｏｌ）とモノマーＡ−１０．０４４ｇ（０．０６５ｍｍｏｌ）とモノマーＡ−２０．０１２ｇ（０．０１６ｍｍｏｌ）と２、２’−ビピリジル０．３０ｇ（１．９ｍｍｏｌ）を反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）２０ｍｌを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を０．５４ｇ（１．９ｍｍｏｌ）加え、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１２０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を、ろ過することにより回収した。この沈殿をエタノールで洗浄した後、２時間減圧乾燥した。次に、この沈殿をトルエン３０ｍＬに溶解し、１Ｎ塩酸３０ｍＬを加えて１時間攪拌し、水層の除去して有機層に４％アンモニア水３０ｍＬを加え、1時間攪拌した後に水層を除去した。有機層はメタノール１５０ｍＬに滴下して１時間攪拌し、析出した沈殿をろ過して２時間減圧乾燥し、トルエン３０ｍＬに溶解させた。その後、アルミナカラム（アルミナ量２０ｇ）を通して精製を行い、回収したトルエン溶液をメタノール１５０ｍＬに滴下して１時間攪拌し、析出した沈殿をろ過して２時間減圧乾燥させた。得られた共重合体の収量は０．１４ｇであった。
共重合体のポリスチレン換算数平均分子量は、９．２ｘ１０^４であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は３．９ｘ１０^５であった。
＜発光強度の測定＞
上記で合成したポリマーＡの０．２ｗｔ％クロロホルム溶液を石英上にスピンコートして薄膜を作製した。この薄膜の発光スペクトルを蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ／ＳＰＥＸ社製ＦＬ３−２２１ＴＡＵ蛍光分光光度計）を用いて測定した。なお、発光強度の算出には３５０ｎｍで励起した時の発光スペクトルを用いた。横軸に波数をとってプロットした発光スペクトルの面積を３５０ｎｍでの吸光度で割ることにより発光強度の相対値を求めた。測定結果を以下に示す。イリジウム錯体構造による３重項励起状態からの発光を示す、５２３ｎｍの発光波長を有する発光が確認された。
発光強度
【表２】

【０２２１】
【発明の効果】
本発明の高分子発光体は、３重項発光錯体構造を分子内に含み、塗布法により発光層を形成することができ、該発光体を発光層に含む発光素子が発光効率等の特性に優れるたものと成り得る。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polymer light emitter and a polymer light emitting device using the polymer light emitter (hereinafter sometimes referred to as polymer LED).
[0002]
[Prior art]
As a light-emitting material used for a light-emitting layer of a light-emitting element, an element using a metal complex that emits light from a triplet excited state (hereinafter sometimes referred to as a triplet light-emitting complex) in the light-emitting layer has high emission efficiency. Are known.
[0003]
As the triplet light-emitting complex, for example, Ir (ppy) 3 having iridium as a central metal, (Appl. Phys. Lett.,75, 4 (1999)), platinum as the central metal, PtOEP (Nature, 395, 151 (1998)), europium as the central metal Eu (TTA) 3phen (Jpn.J.Appl.Phys., 34, 1883 (1995) )) Etc. are known.
[0004]

[0005]

[0006]

[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, in order to form a light emitting layer using the known triplet light emitting complex, usually only a method such as a vacuum vapor deposition method is used, and it is difficult to form a light emitting layer by a coating method, and this complex is included. Characteristics such as luminous efficiency of a light emitting element having a light emitting layer are not always sufficient.
[0008]
An object of the present invention is a light-emitting body that includes a triplet light-emitting complex structure in a molecule and can form a light-emitting layer by a coating method, and the light-emitting element including the light-emitting body in the light-emitting layer has a light emitting efficiency and the like. An object of the present invention is to provide a light emitter that can be excellent in characteristics.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that they are polymer light emitters, and the light emitters emit light from a triplet excited state at the main chain, side chain or terminal thereof. And a light emitting polymer having a monovalent substituent represented by the following general formula (1) in the main chain of the light emitting polymer
-XZ (1)
(In the formula, X is a single bond or a conjugated divalent group. Z is represented by the following formula (2).)

(Wherein R₁Represents an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a bond with X or a monovalent heterocyclic group. R₂And R₃Each independently a halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, An arylalkylthio group, an arylalkylamino group, an arylalkylsilyl group, an acyl group, an acyloxy group, an imino group, an amide group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a cyano group, a bond with X or a monovalent heterocyclic group R₂And R_ThreeAre present, they may be the same or different, but R₁, R₂And R₃Is a bond with X. a and b each independently represent an integer of 0 to 4. )
According to the present invention, the light emitting layer of the light emitting element can be formed by a coating method, and it has been found that the light emitting layer has good characteristics such as the light emission efficiency of the element containing the polymer light emitter.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the metal complex structure that emits light from a triplet excited state refers to a structure derived from a triplet light-emitting complex.
[0011]
A triplet light-emitting complex that is a base of a metal complex structure that emits light from a triplet excited state will be described.
The triplet light-emitting complex is usually a heavy metal complex, for example, a complex capable of generating phosphorescence from the complex. However, in addition to this phosphorescence emission, a complex in which fluorescence emission is observed is also included.
[0012]
The triplet light-emitting complex has been conventionally used as a low-molecular EL light-emitting material, for example. These materials are described in Nature, (1998), 395, 151, Appl. Phys. Lett. (1999), 75 (1), 4, Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119, J. Am. Chem. Soc., ( 2001), 123, 4304, Appl. Phys. Lett., (1997), 71 (18), 2596, Syn. Met., (1998), 94 (1), 103, Syn. Met., (1999), 99 (2), 1361, Adv. Mater., (1999), 11 (10), 852.
[0013]
The central metal of the triplet light emitting complex is usually a metal having an atomic number of 50 or more, and the complex has a spin-orbit interaction, and an intersystem crossing between the singlet state and the triplet state can occur. It is.
[0014]
Examples of the central metal of the triplet light-emitting complex include rhenium, iridium, osmium, scandium, yttrium, platinum, gold, and lanthanoids such as europium, terbium, thulium, dysprosium, samarium, praseodymium, and gadolinium. Iridium, platinum, gold and europium are preferred, iridium, platinum and gold are particularly preferred, and iridium is most preferred.
[0015]
The ligand of the triplet light emitting complex is usually an organic ligand, and the carbon number thereof is usually about 3 to 60.
[0016]
Examples of the ligand of the triplet light-emitting complex include 8-quinolinol and its derivatives, benzoquinolinol and its derivatives, 2-phenyl-pyridine and its derivatives, 2-phenyl-benzothiazole and its derivatives, 2-phenyl- Examples thereof include benzoxazole and derivatives thereof, porphyrin and derivatives thereof.
[0017]
Examples of the triplet light emitting complex include the following.
For example, in the following triplet light emitting complex, one or more of R, usually 1 to 2 residues are bonded to the polymer chain via a direct bond, an atom or a divalent linking group. Thus, a metal complex structure that emits light from a triplet excited state is obtained.

[0018]

[0019]

[0020]

[0021]

[0022]

[0023]

[0024]

[0025]

[0026]

[0027]

[0028]

[0029]

[0030]

[0031]

[0032]

[0033]

[0034]

[0035]

[0036]

[0037]

[0038]
Here, each R is independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group. , Arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino group, arylalkylsilyl group, alkenyl group, alkynyl group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, imide Represents a group, a cyano group or a monovalent heterocyclic group.
[0039]
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
[0040]
The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, i-propyl group, butyl group, i- Examples include butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group, and the like. Group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group and 3,7-dimethyloctyl group are preferred.
[0041]
The alkoxy group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, the methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, i-propyloxy group, butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group Lauryloxy group, and the like, and pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, decyloxy group, and 3,7-dimethyloctyloxy group are preferable.
[0042]
The alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, i-propylthio group, butylthio group, i- Examples include butylthio group, t-butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, cyclohexylthio group, heptylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, decylthio group, 3,7-dimethyloctylthio group, laurylthio group, etc. A pentylthio group, a hexylthio group, an octylthio group, a 2-ethylhexylthio group, a decylthio group, and a 3,7-dimethyloctylthio group are preferred.
[0043]
The alkylamino group may be linear, branched or cyclic, and may be a monoalkylamino group or a dialkylamino group, and usually has about 1 to 40 carbon atoms. Specifically, a methylamino group or a dimethylamino group , Ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, i-propylamino group, butylamino group, i-butylamino group, t-butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, cyclohexylamino group, heptylamino group, Examples include octylamino group, 2-ethylhexylamino group, nonylamino group, decylamino group, 3,7-dimethyloctylamino group, laurylamino group, pentylamino group, hexylamino group, octylamino group, 2-ethylhexylamino group , Decylamino group, 3,7-dimethyloctyla A mino group is preferred.
[0044]
The alkylsilyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 60 carbon atoms. Specifically, the methylsilyl group, ethylsilyl group, propylsilyl group, i-propylsilyl group, butylsilyl group I-butylsilyl group, t-butylsilyl group, pentylsilyl group, hexylsilyl group, cyclohexylsilyl group, heptylsilyl group, octylsilyl group, 2-ethylhexylsilyl group, nonylsilyl group, decylsilyl group, 3,7-dimethyloctylsilyl Group, laurylsilyl group, trimethylsilyl group, ethyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, i-propyldimethylsilyl group, butyldimethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, heptyldimethyl Cyril Octyldimethylsilyl group, 2-ethylhexyl-dimethylsilyl group, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group, lauryldimethylsilyl group, etc., pentylsilyl group, hexylsilyl group, etc. Group, octylsilyl group, 2-ethylhexylsilyl group, decylsilyl group, 3,7-dimethyloctylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2-ethylhexyl-dimethylsilyl group, decyldimethylsilyl The group 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group is preferred.
[0045]
The aryl group usually has about 6 to 60 carbon atoms, specifically, a phenyl group, C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl group (C₁~ C₁₂Indicates that the number of carbon atoms is 1 to 12. The same applies to the following. ), C₁~ C₁₂Examples include alkylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and the like.₁~ C₁₂Alkoxyphenyl group, C₁~ C₁₂Alkylphenyl groups are preferred.
[0046]
The aryloxy group usually has about 6 to 60 carbon atoms, specifically, a phenoxy group, C₁~ C₁₂Alkoxyphenoxy group, C₁~ C₁₂Examples include alkylphenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, and the like.₁~ C₁₂Alkoxyphenoxy group, C₁~ C₁₂Alkylphenoxy groups are preferred.
[0047]
The arylthio group usually has about 6 to 60 carbon atoms. Specifically, a phenylthio group, C₁~ C₁₂Alkoxyphenylthio group, C₁~ C₁₂Examples include alkylphenylthio group, 1-naphthylthio group, 2-naphthylthio group, and the like.₁~ C₁₂Alkoxyphenylthio group, C₁~ C₁₂Alkylphenylthio groups are preferred.
[0048]
The arylamino group usually has about 6 to 60 carbon atoms, and is a phenylamino group, diphenylamino group, C₁~ C₁₂Alkoxyphenylamino group, di (C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl) amino group, di (C₁~ C₁₂Alkylphenyl) amino group, 1-naphthylamino group, 2-naphthylamino group, etc.₁~ C₁₂Alkylphenylamino group, di (C₁~ C₁₂Alkylphenyl) amino groups are preferred.
[0049]
The arylsilyl group usually has about 6 to 60 carbon atoms, and examples thereof include a phenylsilyl group, a phenylsilyl group, a triphenylsilyl group, a methyldiphenylsilyl group, a dimethylphenylsilyl group, and a tolylsilyl group.
[0050]
The arylalkyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, specifically, phenyl-C₁~ C₁₂Alkyl group, C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl-C₁~ C₁₂Alkyl group, C₁~ C₁₂Alkylphenyl-C₁~ C₁₂Alkyl group, 1-naphthyl-C₁~ C₁₂Alkyl group, 2-naphthyl-C₁~ C₁₂Examples include alkyl groups and the like, and C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl-C₁~ C₁₂Alkyl group, C₁~ C₁₂Alkylphenyl-C₁~ C₁₂Alkyl groups are preferred.
[0051]
The arylalkoxy group usually has about 7 to 60 carbon atoms, specifically, phenyl-C₁~ C₁₂Alkoxy group, C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl-C₁~ C₁₂Alkoxy group, C₁~ C₁₂Alkylphenyl-C₁~ C₁₂Alkoxy group, 1-naphthyl-C₁~ C₁₂Alkoxy group, 2-naphthyl-C₁~ C₁₂An alkoxy group etc. are illustrated and C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl-C₁~ C₁₂Alkoxy group, C₁~ C₁₂Alkylphenyl-C₁~ C₁₂Alkoxy groups are preferred.
[0052]
The arylalkylthio group usually has about 7 to 60 carbon atoms, specifically, phenyl-C₁~ C₁₂Alkylthio group, C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl-C₁~ C₁₂Alkylthio group, C₁~ C₁₂Alkylphenyl-C₁~ C₁₂Alkylthio group, 1-naphthyl-C₁~ C₁₂Alkylthio group, 2-naphthyl-C₁~ C₁₂Examples include alkylthio groups and the like, C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl-C₁~ C₁₂Alkylthio group, C₁~ C₁₂Alkylphenyl-C₁~ C₁₂Alkylthio groups are preferred.
[0053]
The arylalkylamino group usually has about 7 to 60 carbon atoms, specifically, phenyl-C₁~ C₁₂Alkylamino group, C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl-C₁~ C₁₂Alkylamino group, C₁~ C₁₂Alkylphenyl-C₁~ C₁₂Alkylamino group, 1-naphthyl-C₁~ C₁₂Alkylamino group, 2-naphthyl-C₁~ C₁₂Alkylamino group, di (phenyl-C₁~ C₁₂Alkyl) amino group, di (C₁~ C₁₂Alkoxyphenyl-C₁~ C₁₂Alkyl) amino group, di (C₁~ C₁₂Alkylphenyl-C₁~ C₁₂Alkyl) amino group, di (1-naphthyl-C)₁~ C₁₂Alkyl) amino group, di (2-naphthyl-C)₁~ C₁₂Examples include alkyl) amino groups and the like.
[0054]
The arylalkylsilyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, and examples thereof include a benzylsilyl group, a dibenzylsilyl group, and a tribenzylsilyl group.
[0055]
The alkenyl group usually has about 2 to 20 carbon atoms, and is vinyl group, 1-propylenyl group, 2-propylenyl group, 3-propylenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, cyclohexane. Examples include a hexenyl group and a 1,3-butadienyl group.
[0056]
The alkynyl group usually has about 2 to 20 carbon atoms, and is an ethynyl group, 1-propynyl group, 3-propynyl group, butynyl group, pentynyl group, hexynyl group, heptenyl group, octynyl group, cyclohexylethynyl group, 1,3 -Butadiynyl group etc. are illustrated.
[0057]
The arylalkenyl group usually has about 8 to 60 carbon atoms, and specifically includes a cis-phenylalkenyl group, trans-phenylalkenyl group, cis-tolylalkenyl group, trans −Examples include tolyl alkenyl group, cis-1-naphthyl alkenyl group, trans-1-naphthyl alkenyl group, cis-2-naphthyl alkenyl group, trans-2-naphthyl alkenyl group and the like.
[0058]
The arylalkynyl group usually has about 8 to 60 carbon atoms, and specific examples thereof include phenylalkynyl group, tolylalkynyl group, 1-naphthylalkynyl group, 2-naphthylalkynyl group and the like.
[0059]
The acyl group usually has about 2 to 20 carbon atoms, and specific examples include acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, pivaloyl group, benzoyl group, trifluoroacetyl group, and pentafluorobenzoyl group. The
[0060]
The acyloxy group usually has about 2 to 20 carbon atoms, and specifically includes acetyloxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isobutyryloxy group, pivaloyloxy group, benzoyloxy group, trifluoroacetyloxy group, pentane. Examples include a fluorobenzoyloxy group.
[0061]
The imino group usually has about 2 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include compounds represented by the following structural formulas.

[0062]
The amide group usually has about 2 to 20 carbon atoms, and specifically includes a formamide group, an acetamide group, a propioamide group, a butyroamide group, a benzamide group, a trifluoroacetamide group, a pentafluorobenzamide group, a diformamide group, a diamide group. Examples include an acetamide group, a dipropioamide group, a dibutyroamide group, a dibenzamide group, a ditrifluoroacetamide group, a dipentafluorobenzamide group, and the like.
[0063]
The imide group usually has about 4 to 40 carbon atoms, and examples thereof include a succinimide group and a phthalimide group.
[0064]
The monovalent heterocyclic group means a remaining atomic group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound, and usually has about 4 to 60 carbon atoms. Specifically, a thienyl group, C₁~ C₁₂Alkylthienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, C₁~ C₁₂Examples include alkylpyridyl group, thienyl group, C₁~ C₁₂Alkyl thienyl group, pyridyl group, C₁~ C₁₂Alkylpyridyl groups are preferred.
[0065]
Among the examples of R, in order to increase the solubility of the polymer light emitter in the solvent, it is preferable that one or more alkyl chains having a cyclic or long chain are included, preferably a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, Examples include a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, a decyl group, and a 3,7-dimethyloctyl group. Two substituents may be connected to form a ring. Furthermore, some carbon atoms of the alkyl chain may be replaced with a group containing a hetero atom, and examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom.
[0066]
Furthermore, the aryl group and monovalent heterocyclic group in R may further have one or more substituents.
[0067]
The polymer light-emitting body of the present invention may contain a metal complex structure that emits light from a triplet excited state in its main chain, may be included in a side chain, and may be present at the end of the main chain. It may be present at two or more positions of the main chain, side chain, and end of the main chain, that is, at the main chain and / or side chain and / or terminal.
[0068]
A polymer light-emitting body containing a metal complex structure that emits light from a triplet excited state in its main chain is an aromatic ring coordinated to a complex that emits light from a triplet excited state or a condensed ring part thereof. Or when the main chain contains a metal.
[0069]
When the main chain contains a metal complex structure that emits light from a triplet excited state in the main chain, the following structures are specifically exemplified.

[0070]
Moreover, when it has in the terminal of a principal chain, the following structure is illustrated.

[0071]
In the above formula, M is an atom having an atomic number of 50 or more, and the complex has a spin-orbit interaction and represents a metal capable of causing an intersystem crossing between a singlet state and a triplet state. L is a ligand of M, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylamino group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylamino group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an aryl An alkylamino group, a heterocyclic group, an acyloxy group, a sulfonate group, a cyano group, a heterocyclic ring, a carbonyl compound, an ether, an amine, an imine, a phosphine, a phosphite or a sulfide, There may be. o represents an integer of 1 to 5. When o is 2 or more, L may be the same or different.
[0072]
As atoms represented by M, rhenium atom, osmium atom, iridium atom, platinum atom, gold atom, lanthanum atom, cerium atom, praseodymium atom, neodymium atom, promethium atom, samarium atom, europium atom, gadolinium atom, terbium atom, Dysprosium atoms and the like are exemplified, preferably rhenium atom, osmium atom, iridium atom, platinum atom, gold atom, samarium atom, europium atom, gadolinium atom, terbium atom, dysprosium atom, more preferably iridium atom, platinum atom, Gold atom, europium atom.
[0073]
The ligand represented by L may be zero valent or monovalent or higher. Among the groups represented by L, an alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino Group, heterocyclic group, acyloxy group₂And R₃Are exemplified.
[0074]
Examples of the sulfonate group include a benzene sulfonate group, a p-toluene sulfonate group, a methane sulfonate group, an ethane sulfonate group, and a trifluoromethane sulfonate group.
[0075]
Examples of the heterocyclic ring include heterocyclic rings such as a pyridine ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, an oxazole, and a furan ring, and monovalent ligands obtained by removing one hydrogen atom from these heterocyclic rings.
[0076]
Examples of the carbonyl compound are those that coordinately bond with M through an oxygen atom, and examples include ketones such as carbon monoxide, acetone, and benzophenone, and diketones such as acetylacetone and acenaphthoquinone.
[0077]
Examples of ethers include those that coordinate with M through an oxygen atom, and examples thereof include dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, and 1,2-dimethoxyethane.
[0078]
The amine is coordinated with M at the nitrogen atom, and amines such as trimethylamine, triethylemine, tributylamine, triphenylamine, dimethylphenylamine, methyldiphenylamine, 1,1,2,2, -tetra Examples include diamines such as methylethylenediamine, 1,1,2,2-tetraphenylethylenediamine, and 1,1,2,2-tetramethyl-o-phenylenediamine.
[0079]
As the imine, it is coordinated to M by a nitrogen atom. For example, monoimines such as benzylideneaniline, benzylidenebenzylamine, and benzylidenemethylamine, dibenzylideneethylenediamine, dibenzylidene-o-phenylenediamine, and 2,3-bis. Examples include diimines such as (anilino) butane.
[0080]
Examples of the phosphine are those having a coordinate bond with M at a phosphorus atom, and examples thereof include triphenylphosphine, diphenylphosphinoethane, and diphenylphosphinopropane. Examples of the phosphite ester are those that coordinate with M at a phosphorus atom, and examples thereof include dimethyl phosphite and diphenyl phosphite.
[0081]
Examples of the sulfide are those having a coordinate bond with M at a sulfur atom, and examples thereof include dimethyl sulfide, diphenyl sulfide, and thioanisole.
[0082]
Examples of the bidentate or higher group to which these are bonded include phenylpyridine, 2- (paraphenylphenyl) pyridine, 2-phenylbenzoxazole, 2-phenylbenzothiazole, and the like, a group in which a heterocyclic ring and a benzene ring are bonded, 2- ( 4-thiophen-2-yl) pyridine, 2- (4-phenylthiophen-2-yl) pyridine, 2- (paraphenylphenyl) benzoxazole, 2- (paraphenylphenyl) benzothiazole, 2- (benzothiophene- Examples thereof include groups in which two heterocycles are bonded such as 2-yl) pyridine, and diketons such as acetylacetonate, dibenzomethylate, and tenoyltrifluoroacetonate.
[0083]
A polymer light-emitting body containing a metal complex structure that emits light from a triplet excited state in its side chain is an aromatic ring coordinated to a complex that emits light from a triplet excited state or a condensed ring portion thereof as a main chain It means the case of connecting through a bond. The bond here is a direct bond such as a single bond or a double bond; a bond through an atom such as an oxygen atom, a sulfur atom or a selenium atom; or an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, a divalent group A bond through a divalent linking group such as a heterocyclic group is shown.
[0084]
Examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a 1,3-cyclopentylene group, and a 1,4-cyclohexylene group.
[0085]
Examples of the alkenylene group include a vinylene group, a propylene group, and a 1,3-butadienylene group.
[0086]
Examples of the alkynylene group include an ethynylene group and a 1,3-butanediinylene group.
[0087]
As an arylene group, it is C6-C60 normally, Preferably it is 6-20, A phenylene group (For example, the formula 1-3 of the following figure), a naphthalene diyl group (Formula 4-13 of the following figure), an anthracenylene group (in the following figure) Examples include formulas 14 to 19), biphenylene groups (formulas 20 to 25 in the lower figure), triphenylene groups (formulas 26 to 28 in the lower figure), condensed ring compound groups (formulas 29 to 38 in the lower figure), and the like. The carbon number of the arylene group does not include the substituent R 狽 carbon number.
[0088]

[0089]

[0090]

[0091]

[0092]

[0093]
The divalent heterocyclic group refers to the remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from the heterocyclic compound, and the carbon number is usually 4 to 60, preferably 4 to 20. The carbon number of the divalent heterocyclic group does not include the carbon number of the substituent.
[0094]
Here, a heterocyclic compound is an organic compound having a cyclic structure in which the elements constituting the ring include not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, and boron in the ring. Say.
[0095]
Examples of the divalent heterocyclic group include the following.
[0096]
Divalent heterocyclic group containing nitrogen as a hetero atom; pyridine-diyl group (formula 39 to 44 in the following figure), diazaphenylene group (formula 45 to 48 in the figure below), quinoline diyl group (formula 49 to 63 in the figure below), quinoxaline Diyl groups (formulas 64 to 68 in the lower figure), acridine diyl groups (formulas 69 to 72 in the lower figure), bipyridyldiyl groups (formulas 73 to 75 in the lower figure), phenanthroline diyl groups (formulas 76 to 78 in the lower figure), and the like.
Groups having a fluorene structure containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom (formulas 79 to 93 in the following figure). In addition, it is desirable in terms of light emission efficiency to have an aromatic amine monomer such as carbazole of formula 82 to 84 containing nitrogen atom or triphenylamine diyl group.
[0097]
5-membered heterocyclic groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom: (formulae 94 to 98 in the following figure).
[0098]
5-membered condensed heterocyclic groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as heteroatoms: (Formula 99-109 in the figure below), benzothiadiazole-4,7-diyl group or benzooxadiazole-4,7- And diyl group.
[0099]
A 5-membered ring heterocyclic group containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a heteroatom and bonded in the α-position of the heteroatom to form a dimer or oligomer: (Formulas 110 to 118 in the figure below) Can be mentioned.
[0100]
Examples include 5-membered ring heterocyclic groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom and bonded to a phenyl group at the α-position of the hetero atom (formulas 112 to 118 in the following figure).
[0101]

[0102]

[0103]

[0104]

[0105]

[0106]

[0107]

[0108]

[0109]

[0110]
ThisHereR '' IsEach independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, Arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino group, arylalkylsilyl group, alkenyl group, alkynyl group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, imide group, cyano group, A monovalent heterocyclic group or a group represented by the above formula (1) is shown.
IngredientsPhysically, examples of R are exemplified.
[0111]
In particular, when a metal complex structure that emits light from a triplet excited state and the main chain are bonded by a conjugated divalent group; an aromatic contained in at least one ligand of the metal complex structure It is preferable that the ring and the aromatic ring contained in the polymer main chain are connected by a carbon-carbon single bond. The definition and specific examples of conjugated divalent groups are the same as the definition and specific examples of conjugated divalent groups in X below.
[0112]
Specific examples of the structure containing in its side chain a metal complex structure that emits light from a triplet excited state include the following structures. The bond is a bond group with the main chain.

[0113]
In the above formula, the definitions and specific examples of M, L and o are the same as described above.
[0114]
As one embodiment of the present invention, a polymer light-emitting body containing two or more types of metal complex structures that emit light from a triplet excited state, that is, 3 in any two or more of the main chain, side chain, and terminal thereof. A polymer light emitter including a metal complex structure that emits light from a doublet excited state. Each metal complex structure may contain the same metal as each other, or may contain different metals. Moreover, each metal complex structure may have mutually different luminescent color. For example, a case where both a metal complex structure that emits green light and a metal complex structure that emits red light are included in one polymer light emitter is exemplified. At this time, it is preferable to design so as to include an appropriate amount of the metal complex structure because the emission color can be controlled.
[0115]
Furthermore, from the viewpoint of the stability of the polymer light emitter, it is preferable that at least one of the ligands of the metal complex portion that emits light from a triplet is a nitrogen atom or a carbon atom. Furthermore, it is preferable that at least one of the ligands is a multidentate ligand.
[0116]
More preferably, it is a case where at least one of the ligands is a monovalent ligand represented by the following formula (4) or (5).
[0117]

Where R⁷~ R¹⁴Are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, aryl An alkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkylamino group, an arylalkylsilyl group, an acyl group, an acyloxy group, an imino group, an amide group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a cyano group, or a monovalent heterocyclic group; They may combine with each other to form a ring. R⁷~ R¹⁴At least one of them is a bond with a main chain or a side chain. * Represents an atom bonded to a metal that emits light from a triplet excited state.
[0118]

In the formula, A represents an oxygen atom or a sulfur atom. R¹⁵~ R²⁰Are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, aryl An alkoxy group, an arylalkylthio group, an arylalkylamino group, an arylalkylsilyl group, an acyl group, an acyloxy group, an imino group, an amide group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a cyano group, or a monovalent heterocyclic group; They may combine with each other to form a ring. R¹⁵~ R²⁰At least one of them is a bond with a main chain or a side chain. * Represents an atom bonded to a metal that emits light from a triplet excited state.
[0119]
It is further preferable when the central metal of the metal complex portion that emits light from a triplet excited state is an iridium atom, a platinum atom, a gold atom, or a europium atom.
[0120]
From the viewpoint of luminous efficiency, the polymer light emitter of the present invention contains 0.01 to 10 mol% of repeating units having a complex structure that emits light from a triplet excited state, based on the total repeating units contained in the light emitter. preferable.
[0121]
The polymer light-emitting body of the present invention includes a metal complex structure that emits light from a triplet excited state, and further has a monovalent substituent represented by the following formula (1) in the main chain. Thereby, luminous efficiency can be improved.
[0122]
-XZ (1)
In the formula, X is a single bond or a conjugated divalent group. Z represents a group represented by the following formula (2).
[0123]

(Wherein R₁Represents an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a bond with X or a monovalent heterocyclic group. R₂And R₃Each independently a halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, An arylalkylthio group, an arylalkylamino group, an arylalkylsilyl group, an acyl group, an acyloxy group, an imino group, an amide group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a cyano group, a bond with X or a monovalent heterocyclic group R₂And R_ThreeAre present, they may be the same or different, but R₁, R₂And R₃Is a bond with X. a and b each independently represent an integer of 0 to 4. ) R₁, R₂, R_ThreeMay be bonded to each other to form a ring.
[0124]
R₁To R₃Halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group , Arylalkylamino group, arylalkylsilyl group, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, cyano group, monovalent heterocyclic group, those exemplified for the above R can give.
[0125]
The conjugated divalent group in X represents a group in which a non-local π electron pair, an unpaired electron, or a lone electron pair is added to resonance and a resonance structure exists, and includes an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, 2 Valent heterocyclic groups, the following binding units, and combinations of two or more of these groups.

In the formula, R ′ represents an alkyl group, aryl group, alkenyl group, alkynyl group, arylalkyl group, arylalkenyl group, arylalkynyl group or monovalent heterocyclic group. Specific examples include R.
[0126]
Specific examples of the conjugated divalent group in X include the following groups, but are not limited thereto.

[0127]
Among the polymer light emitters of the present invention, those in which the main chain is a conjugated polymer light emitter are preferred.
Here, the main chain is a conjugated polymer light emitter. A polymer light emitter in which a delocalized π-electron pair exists along the main chain skeleton of the polymer, that is, a high molecular weight polymer whose main chain is a conjugated polymer. Means molecular light emitter. As this delocalized electron, an unpaired electron or a lone electron pair may participate in resonance instead of a double bond.
[0128]
The polymer light emitter of the present invention preferably contains a repeating unit represented by the following formula (3).

Where Ar₁Represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and the Ar₁May have a substituent. R₄And R₅Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a monovalent heterocyclic group, a group represented by the above formula (1), or a cyano group.
This repeating unit is Ar₁A substituent of R₄Or R₅As having at least one group represented by the above formula (1). n is 0 or 1.
[0129]
Ar₁As the arylene group and divalent heterocyclic group represented by the formula (1), the aromatic group coordinated to the complex exhibiting light emission from the above triplet excited state or a bond connecting the condensed ring portion and the main chain is exemplified. Group.
[0130]
R₄Or R₅Examples of the alkyl group, aryl group, arylalkyl group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, and monovalent heterocyclic group represented by R include those exemplified above for R.
[0131]
The polymer light emitter of the present invention preferably contains a repeating unit represented by the following formula (6) from the viewpoint of luminous efficiency.

[0132]
Where Ar₂And Ar₃Are each independently an arylene group or a divalent heterocyclic group, Ar₂And Ar₃Does not crosslink. Also R₂₁Represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a group represented by the above formula (1), a group represented by the following formula (7), or a group represented by the following formula (8). t is an integer of 1-4.
[0133]

Where Ar₄Is an arylene group or a divalent heterocyclic group. R₂₂Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, or a group represented by the following formula (8). Z₁Is -CR₂₃= CR₂₄-Or -C≡C- is represented. R₂₃And R₂₄Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a group represented by the above formula (1) or a cyano group. u is an integer of 0-2.
[0134]

Where Ar₅And Ar₆Are each independently an arylene group or a divalent heterocyclic group. R₂₅Represents an alkyl group, an aryl group, a group represented by the above formula (1) or a monovalent heterocyclic group. R₂₆Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group. v is an integer of 1 to 4.
[0135]
Ar₂To Ar₆Examples of the arylene group and divalent heterocyclic group in the above are exemplified by the bonds that link the aromatic chain coordinated to the complex exhibiting light emission from the triplet excited state or a condensed ring portion thereof and the main chain. can give.
[0136]
R₁₁To R₁₆Examples of the alkyl group, aryl group, and monovalent heterocyclic group in are those exemplified for R above.
[0137]
Preferable specific examples of the repeating unit represented by the above formula (6) include those shown below.
[0138]

Where R'''Is a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, Arylalkylthio group, arylalkylamino group, arylalkylsilyl group, alkenyl group, alkynyl group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, imide group, cyano group, monovalent complex A group selected from the group consisting of a cyclic group or a group represented by the above formula (1) is shown. Specific examples of R include the groups exemplified.
[0139]
The terminal group of the polymer light-emitting body of the present invention may be protected with a stable group, because if the polymerization active group remains as it is, there is a possibility that the light emission characteristics and life when the device is made will be reduced. . Those having a conjugated bond continuous with the conjugated structure of the main chain are preferable, and examples thereof include a structure in which an aryl group or a heterocyclic group is bonded via a carbon-carbon bond. Specific examples include substituents described in Chemical formula 10 of JP-A-9-45478.
[0140]
The polymer light emitter of the present invention may be a random, block or graft copolymer, or a polymer having an intermediate structure thereof, for example, a random copolymer having a block property. Also good. From the viewpoint of obtaining a polymer light emitter having a high quantum yield, a random copolymer having a block property and a block or graft copolymer are preferable to a complete random copolymer. A case in which the main chain is branched and there are three or more terminal portions and dendrimers are also included.
[0141]
Next, a method for producing the polymer light emitter of the present invention will be described.
The polymer light emitter of the present invention can be suitably produced by, for example, condensation polymerization in the presence of two or more monomers including monomers represented by the following formulas (9) and (10).
[0142]

Where Ar₁, R₁, R₂And n are the same as above. X₁, X₂Each independently represents a halogen atom, a sulfonate group, a boric acid group, a boric acid ester group, a sulfonium methyl group, a phosphonium methyl group, a phosphonate methyl group, a monohalogenated methyl group, a formyl group, a cyano group or a vinyl group.
[0143]

Where M₁Is an atom having an atomic number of 50 or more, and is a metal having spin-orbit interaction in the complex and capable of causing an intersystem crossing between the singlet state and the triplet state. L₁, L₂Is one or more of a nitrogen atom, an oxygen atom, a carbon atom, a sulfur atom or a phosphorus atom and M₁The ligand couple | bonded with is shown. X₃Represents a halogen atom, sulfonate group, boric acid group, boric acid ester group, sulfonium methyl group, phosphonium methyl group, phosphonate methyl group, monohalogenated methyl group, formyl group, cyano group or vinyl group. k is an integer of 1 to 3, l is an integer of 1 to 6, and m is an integer of 0 to 6.
[0144]
M₁The atoms represented by are rhenium atom, osmium atom, iridium atom, platinum atom, gold atom, lanthanum atom, cerium atom, praseodymium atom, neodymium atom, promethium atom, samarium atom, europium atom, gadolinium atom, terbium atom, dysprosium Atoms are exemplified, preferably rhenium atom, osmium atom, iridium atom, platinum atom, gold atom, samarium atom, europium atom, gadolinium atom, terbium atom, dysprosium atom, more preferably iridium atom, platinum atom, gold Atom, europium atom.
[0145]
X₁~ X₃Examples of the halogen atom in are chlorine, bromine and iodine.
[0146]
Examples of the sulfonate group include a benzene sulfonate group, a p-toluene sulfonate group, a methane sulfonate group, an ethane sulfonate group, and a trifluoromethane sulfonate group.
[0147]
Examples of the borate group include groups represented by the following formula.

[0148]
Examples of the sulfonium methyl group include groups represented by the following formula.
-CH₂SMe₂Y, -CH₂SPh₂Y (Y represents a halogen atom.)
[0149]
Examples of the phosphonium methyl group include groups represented by the following formula.
-CH₂PPh₃Y (Y represents a halogen atom.)
[0150]
Examples of the phosphonate methyl group include groups represented by the following formula.
-CH₂P (= O) (OR ')₂ (R 'represents an alkyl group, an aryl group or an arylalkyl group.)
[0151]
Examples of the monohalogenated methyl group include a methyl chloride group, a methyl bromide group, and a methyl iodide group.
[0152]
M at one or more of a nitrogen atom, an oxygen atom, a carbon atom, a sulfur atom or a phosphorus atom₁Examples of the ligand bonded to the alkyl group, alkoxy group, acyloxy group, alkylthio group, alkylamino group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group , Arylalkylamino group, cyano group, heterocyclic ring, carbonyl compound, ether, amine, imine, phosphine, phosphite and sulfide. Specific examples include compounds exemplified in L above.
[0153]
When the polymer light-emitting material of the present invention has a vinylene group in the main chain, for example, a method described in JP-A-5-202355 can be mentioned. That is, polymerization by Wittig reaction of a compound having a formyl group and a compound having a phosphonium methyl group, or a compound having a formyl group and a phosphonium methyl group, by Heck reaction between a compound having a vinyl group and a compound having a halogen atom. Polymerization, polycondensation of a compound having two or more monohalogenated methyl groups by dehydrohalogenation method, polycondensation of a compound having two or more sulfonium methyl groups by a sulfonium salt decomposition method, having a formyl group Examples include a method such as polymerization by a Knoevenagel reaction between a compound and a compound having a cyano group, and a method such as polymerization by a McMurry reaction of a compound having two or more formyl groups.
When the polymer light emitter of the present invention has a triple bond in the main chain, for example, the Heck reaction can be used.
[0154]
Further, when the main chain does not have a vinylene group or a triple bond, for example, a method of polymerizing from a corresponding monomer by a Suzuki coupling reaction, a method of polymerizing by a Grignard reaction, a method of polymerizing by a Ni (0) catalyst, FeCl_ThreeExamples thereof include a method of polymerizing with an oxidant such as an electrochemical method, a method of electrochemically oxidatively polymerizing, a method of decomposing an intermediate polymer having an appropriate leaving group, and the like.
[0155]
Among these, the structure control includes polymerization by Wittig reaction, polymerization by Heck reaction, polymerization by Knoevenagel reaction, polymerization by Suzuki coupling reaction, polymerization by Grignard reaction, and polymerization by Ni (0) catalyst. It is preferable because it is easy to do.
[0156]
Specifically, a compound that has a plurality of reactive substituents, which is a monomer, is dissolved in an organic solvent as necessary, and reacted, for example, with an alkali or a suitable catalyst at a temperature not lower than the melting point of the organic solvent and not higher than the boiling point. Can do. For example, “Organic Reactions”, Vol. 14, pages 270-490, John Wiley & Sons, Inc., 1965, “Organic Reactions”, Vol. 27, 345-390, John Wiley & Sons, Inc., 1982, "Organic Synthesis", Collective Volume VI, 407-411, John Wiley and Sons (407-411). John Wiley & Sons, Inc.), 1988, Chem. Rev., 95, 24. 7 (1995), Journal of Organometallic Chemistry (J. Organomet. Chem.), 576, 147 (1999), Journal of Practical Chemistry (J. Prakt. Chem.), 336, 247 (1994), Macromolecular Chemistry Macromolecular Symposium (Macromol. Chem., Macromol. Symp.), Vol. 12, p. 229 (1987), etc. can be used.
[0157]
The organic solvent varies depending on the compound and reaction to be used, but it is generally preferable that the solvent to be used is sufficiently deoxygenated and the reaction proceeds in an inert atmosphere in order to suppress side reactions. Similarly, it is preferable to perform a dehydration treatment. However, this is not the case in the case of a two-phase reaction with water, such as the Suzuki coupling reaction.
[0158]
In order to make it react, an alkali and a suitable catalyst are added suitably. These may be selected according to the reaction used. The alkali or catalyst is preferably one that is sufficiently dissolved in the solvent used in the reaction. As a method of mixing the alkali or catalyst, slowly add the alkali or catalyst solution while stirring the reaction solution under an inert atmosphere such as argon or nitrogen, or conversely, slowly add the reaction solution to the alkali or catalyst solution. And the method of adding.
[0159]
The polymer light emitter of the present invention can also be produced by a method in which a polymer compound having a ligand structure contained in the metal complex structure of the polymer light emitter is produced and then complexed. . In this case, it is preferable in that the metal content can be controlled.
Specifically, the following structures are exemplified.
[0160]

[0161]
When the polymer light emitter of the present invention is used in a polymer LED, the purity of the polymer light emitter affects the performance of the device such as the light emission characteristics. Therefore, after the monomer before polymerization is purified by a method such as distillation, sublimation purification, or recrystallization. It is preferable to polymerize. Further, after the polymerization, it is preferable to carry out a purification treatment such as reprecipitation purification and fractionation by chromatography.
[0162]
The polymer light emitter of the present invention can be produced, for example, by condensation polymerization in the presence of the following monomers and a zero-valent Ni catalyst.

[0163]
Next, the polymer LED of the present invention will be described. The polymer LED of the present invention is a polymer LED having a light emitting layer between electrodes composed of an anode and a cathode, and the light emitting layer includes the polymer light emitter of the present invention.
[0164]
In addition, as the polymer LED of the present invention, a polymer LED having an electron transport layer provided between the cathode and the light emitting layer, a polymer LED having a hole transport layer provided between the anode and the light emitting layer, Examples include a polymer LED in which an electron transport layer is provided between the cathode and the light emitting layer, and a hole transport layer is provided between the anode and the light emitting layer.
In addition, a polymer LED having a layer containing a conductive polymer adjacent to the electrode between the at least one electrode and the light emitting layer; adjacent to the electrode between the at least one electrode and the light emitting layer Polymer LED provided with a buffer layer having an average film thickness of 2 nm or less.
[0165]
Specifically, the following structures a) to d) are exemplified.
a) Anode / light emitting layer / cathode
b) Anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode
c) Anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode
d) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode
(Here, / indicates that each layer is laminated adjacently. The same shall apply hereinafter.)
[0166]
Here, the light emitting layer is a layer having a function of emitting light, the hole transporting layer is a layer having a function of transporting holes, and the electron transporting layer is a layer having a function of transporting electrons. It is. The electron transport layer and the hole transport layer are collectively referred to as a charge transport layer.
Two or more light emitting layers, hole transport layers, and electron transport layers may be used independently.
[0167]
Further, among the charge transport layers provided adjacent to the electrodes, those having a function of improving the charge injection efficiency from the electrodes and having the effect of lowering the driving voltage of the element are particularly charge injection layers (hole injection layers). , An electron injection layer).
[0168]
Further, in order to improve adhesion with the electrode and charge injection from the electrode, the charge injection layer or an insulating layer having a thickness of 2 nm or less may be provided adjacent to the electrode, and the adhesion at the interface may be improved. In order to prevent mixing, a thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer.
[0169]
The order and number of layers to be laminated, and the thickness of each layer can be appropriately used in consideration of light emission efficiency and element lifetime.
[0170]
In the present invention, a polymer LED provided with a charge injection layer (electron injection layer, hole injection layer) includes a polymer LED provided with a charge injection layer adjacent to the cathode, and a charge injection layer adjacent to the anode. The provided polymer LED is mentioned.
[0171]
For example, the following structures e) to p) are specifically mentioned.
e) Anode / charge injection layer / light emitting layer / cathode
f) Anode / light emitting layer / charge injection layer / cathode
g) Anode / charge injection layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode
h) Anode / charge injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode
i) Anode / hole transport layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode
j) Anode / charge injection layer / hole transport layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode
k) Anode / charge injection layer / light emitting layer / charge transport layer / cathode
l) Anode / light-emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode
m) Anode / charge injection layer / light emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode
n) Anode / charge injection layer / hole transport layer / light emitting layer / charge transport layer / cathode
o) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode
p) Anode / charge injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode
[0172]
Specific examples of the charge injection layer include a layer containing a conductive polymer, an anode and a hole transport layer provided between the anode material and the hole transport material included in the hole transport layer. A layer containing a material having an ionization potential of a value, a layer provided between a cathode and an electron transport layer, and a layer containing a material having an electron affinity of an intermediate value between the cathode material and the electron transport material contained in the electron transport layer, etc. Is exemplified.
[0173]
When the charge injection layer is a layer containing a conductive polymer, the electrical conductivity of the conductive polymer is 10^-FiveS / cm or more 10^ThreeS / cm or less is preferable, and in order to reduce the leakage current between the light emitting pixels, 10^-FiveS / cm or more 10²S / cm or less is more preferable.^-FiveS / cm or more 10¹S / cm or less is more preferable.
[0174]
Usually, the electrical conductivity of the conductive polymer is 10^-FiveS / cm or more 10^ThreeIn order to make the S / cm or less, the conductive polymer is doped with an appropriate amount of ions.
[0175]
The type of ions to be doped is an anion for the hole injection layer and a cation for the electron injection layer. Examples of anions include polystyrene sulfonate ions, alkylbenzene sulfonate ions, camphor sulfonate ions, and examples of cations include lithium ions, sodium ions, potassium ions, tetrabutylammonium ions, and the like.
[0176]
The thickness of the charge injection layer is, for example, 1 nm to 100 nm, and preferably 2 nm to 50 nm.
[0177]
The material used for the charge injection layer may be appropriately selected in relation to the material of the electrode and the adjacent layer. Polyaniline and its derivatives, polythiophene and its derivatives, polypyrrole and its derivatives, polyphenylene vinylene and its derivatives, polythienylene vinylene And derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, conductive polymers such as polymers containing an aromatic amine structure in the main chain or side chain, metal phthalocyanines (such as copper phthalocyanine), and carbon .
[0178]
An insulating layer having a thickness of 2 nm or less has a function of facilitating charge injection. Examples of the material for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials. As the polymer LED provided with the insulating layer having a thickness of 2 nm or less, the polymer LED provided with the insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to the cathode, or the insulating layer having a thickness of 2 nm or less provided adjacent to the anode. Polymer LED is mentioned.
[0179]
Specific examples include the following structures q) to ab).
q) Anode / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / light emitting layer / cathode
r) Anode / light-emitting layer / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / cathode
s) Anode / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / light emitting layer / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / cathode
t) Anode / insulating layer with a film thickness of 2 nm or less / hole transporting layer / light emitting layer / cathode
u) Anode / hole transport layer / light emitting layer / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / cathode
v) Anode / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / hole transporting layer / light emitting layer / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / cathode
w) Anode / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / light emitting layer / electron transport layer / cathode
x) Anode / light emitting layer / electron transport layer / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / cathode
y) Anode / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / light emitting layer / electron transport layer / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / cathode
z) Anode / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / hole transporting layer / light emitting layer / electron transporting layer / cathode
aa) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / cathode
ab) Anode / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / hole transporting layer / light emitting layer / electron transporting layer / insulating layer with a thickness of 2 nm or less / cathode
[0180]
When forming a polymer LED, when the organic solvent-soluble polymer light emitter of the present invention is used to form a film from a solution, it is only necessary to remove the solvent by drying after applying this solution. The same technique can be applied even when a light emitting material is mixed, and it is very advantageous in manufacturing. As a film forming method from a solution, a spin coating method, a casting method, a micro gravure coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a spray coating method, a screen printing method, Application methods such as a flexographic printing method, an offset printing method, and an ink jet printing method can be used.
[0181]
As the film thickness of the light emitting layer, the optimum value varies depending on the material to be used, and it may be selected so that the drive voltage and the light emission efficiency are appropriate values. For example, the thickness is 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm. More preferably, it is 5 nm-200 nm.
[0182]
In the polymer LED of the present invention, a light emitting material other than the polymer light emitter may be mixed and used in the light emitting layer. In the polymer LED of the present invention, a light emitting layer containing a light emitting material other than the polymer light emitter may be laminated with a light emitting layer containing the polymer light emitter.
[0183]
As the light emitting material, known materials can be used. Examples of the low molecular weight compounds include naphthalene derivatives, anthracene or derivatives thereof, perylene or derivatives thereof, polymethine series, xanthene series, coumarin series, cyanine series pigments, 8-hydroxyquinoline or derivative metal complexes, aromatic amines, and the like. , Tetraphenylcyclopentadiene or a derivative thereof, or tetraphenylbutadiene or a derivative thereof can be used.
[0184]
Specifically, for example, known ones such as those described in JP-A-57-51781 and 59-194393 can be used.
[0185]
When the polymer LED of the present invention has a hole transport layer, the hole transport material used includes polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, and a polysiloxane derivative having an aromatic amine in a side chain or a main chain. , Pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, polyaniline or derivatives thereof, polythiophene or derivatives thereof, polypyrrole or derivatives thereof, poly (p-phenylene vinylene) or derivatives thereof, or poly (2,5-thieni Lembinylene) or a derivative thereof is exemplified.
[0186]
Specifically, as the hole transport material, JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, JP-A-2-209998, Examples described in JP-A-3-37992 and JP-A-3-152184 are exemplified.
[0187]
Among these, as a hole transport material used for the hole transport layer, polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, a polysiloxane derivative having an aromatic amine compound group in a side chain or a main chain, polyaniline or a derivative thereof, Preferred is a polymer hole transport material such as polythiophene or a derivative thereof, poly (p-phenylene vinylene) or a derivative thereof, or poly (2,5-thienylene vinylene) or a derivative thereof, more preferably polyvinyl carbazole or a derivative thereof, Polysilane or a derivative thereof, or a polysiloxane derivative having an aromatic amine in the side chain or main chain. In the case of a low-molecular hole transport material, it is preferably used by being dispersed in a polymer binder.
[0188]
Polyvinylcarbazole or a derivative thereof is obtained, for example, from a vinyl monomer by cation polymerization or radical polymerization.
[0189]
Examples of polysilane or derivatives thereof include compounds described in Chem. Rev. 89, 1359 (1989) and GB 2300196 published specification. As the synthesis method, the methods described in these can be used, but the Kipping method is particularly preferably used.
[0190]
Since polysiloxane or a derivative thereof has almost no hole transporting property in the siloxane skeleton structure, those having the structure of the low molecular hole transporting material in the side chain or main chain are preferably used. Particularly, those having a hole transporting aromatic amine in the side chain or main chain are exemplified.
[0191]
Although there is no restriction | limiting in the film-forming method of a positive hole transport layer, In the low molecular hole transport material, the method by the film-forming from a mixed solution with a polymer binder is illustrated. In the case of a polymer hole transport material, a method of film formation from a solution is exemplified.
[0192]
The solvent used for film formation from a solution is not particularly limited as long as it can dissolve a hole transport material. Examples of the solvent include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride, and dichloroethane; ether solvents such as tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ethyl acetate, butyl acetate, An ester solvent such as ethyl cellosolve acetate is exemplified.
[0193]
Examples of film formation methods from solution include spin coating from solution, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen Coating methods such as a printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, and an inkjet printing method can be used.
[0194]
As the polymer binder to be mixed, those not extremely disturbing charge transport are preferable, and those showing no strong absorption against visible light are suitably used. Examples of the polymer binder include polycarbonate, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, and polysiloxane.
[0195]
The film thickness of the hole transport layer differs depending on the material used, and may be selected so that the drive voltage and the light emission efficiency are appropriate. However, at least a thickness that does not cause pinholes is required. If it is too thick, the driving voltage of the element becomes high, which is not preferable. Therefore, the film thickness of the hole transport layer is, for example, 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.
[0196]
When the polymer LED of the present invention has an electron transport layer, known electron transport materials can be used, such as oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane or derivatives thereof, benzoquinone or derivatives thereof, naphthoquinone or derivatives thereof. Derivatives, anthraquinones or derivatives thereof, tetracyanoanthraquinodimethane or derivatives thereof, fluorenone derivatives, diphenyldicyanoethylene or derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, or metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof, polyquinoline or derivatives thereof, polyquinoxaline or Examples thereof include polyfluorene or a derivative thereof.
[0197]
Specifically, JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, JP-A-2-20988, JP-A-3-37992, The thing etc. which are described in the same 3-152184 gazette are illustrated.
[0198]
Of these, oxadiazole derivatives, benzoquinone or derivatives thereof, anthraquinones or derivatives thereof, or metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof, polyquinoline or derivatives thereof, polyquinoxaline or derivatives thereof, polyfluorene or derivatives thereof are preferred, 2- (4-biphenylyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, benzoquinone, anthraquinone, tris (8-quinolinol) aluminum, and polyquinoline are more preferable.
[0199]
There are no particular restrictions on the method for forming the electron transport layer, but for low molecular weight electron transport materials, vacuum deposition from powder, or by film formation from a solution or molten state, and for polymer electron transport materials, solution or Each method is exemplified by film formation from a molten state. In film formation from a solution or a molten state, a polymer binder may be used in combination.
[0200]
The solvent used for film formation from a solution is not particularly limited as long as it can dissolve an electron transport material and / or a polymer binder. Examples of the solvent include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride, and dichloroethane; ether solvents such as tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ethyl acetate, butyl acetate, An ester solvent such as ethyl cellosolve acetate is exemplified.
[0201]
Examples of film formation methods from a solution or a molten state include spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, and screen. Coating methods such as a printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, and an inkjet printing method can be used.
[0202]
As the polymer binder to be mixed, those not extremely disturbing charge transport are preferable, and those not strongly absorbing visible light are suitably used. As the polymer binder, poly (N-vinylcarbazole), polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof, poly (p-phenylenevinylene) or a derivative thereof, poly (2,5-thienylenevinylene) or a derivative thereof, polycarbonate , Polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, or polysiloxane.
[0203]
The film thickness of the electron transport layer differs depending on the material used, and may be selected so that the drive voltage and the light emission efficiency are appropriate. However, at least a thickness that does not cause pinholes is required. If the thickness is too thick, the driving voltage of the element increases, which is not preferable. Therefore, the thickness of the electron transport layer is, for example, 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.
[0204]
The substrate for forming the polymer LED of the present invention may be any substrate as long as it forms an electrode and does not change when each layer of the polymer LED is formed. Examples thereof include glass, plastic, polymer film, and silicon substrate. Is done. In the case of an opaque substrate, the opposite electrode is preferably transparent or translucent.
[0205]
Usually, it is preferable that at least one of the electrodes composed of an anode and a cathode is transparent or translucent, and the anode side is transparent or translucent.
As the material of the anode, a conductive metal oxide film, a translucent metal thin film, or the like is used. Specifically, indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and a composite film made of conductive glass made of indium / tin / oxide (ITO), indium / zinc / oxide, etc. (NESA) Etc.), gold, platinum, silver, copper and the like are used, and ITO, indium / zinc / oxide, and tin oxide are preferable. Examples of the production method include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method, and the like. Further, as the anode, an organic transparent conductive film such as polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof may be used.
[0206]
The film thickness of the anode can be appropriately selected in consideration of light transmittance and electric conductivity, and is, for example, 10 nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm, more preferably 50 nm to 500 nm. is there.
[0207]
Further, in order to facilitate charge injection on the anode, a layer made of a phthalocyanine derivative, a conductive polymer, carbon or the like, or an average film thickness of 2 nm or less made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like. A layer may be provided.
[0208]
As a material of the cathode used in the polymer LED of the present invention, a material having a small work function is preferable. For example, metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, samarium, europium, terbium, ytterbium, and their Two or more of these alloys, or an alloy of one or more of them and one or more of gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin, graphite or graphite intercalation compound, etc. Is used. Examples of the alloy include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, calcium-aluminum alloy, and the like. The cathode may have a laminated structure of two or more layers.
[0209]
The thickness of the cathode can be appropriately selected in consideration of electric conductivity and durability, but is, for example, 10 nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm, and more preferably 50 nm to 500 nm.
[0210]
As a method for producing the cathode, a vacuum deposition method, a sputtering method, a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded, or the like is used. Further, a layer made of a conductive polymer or a layer made of a metal oxide, metal fluoride, organic insulating material or the like having an average film thickness of 2 nm or less may be provided between the cathode and the organic layer. A protective layer for protecting the polymer LED may be attached. In order to use the polymer LED stably for a long period of time, it is preferable to attach a protective layer and / or protective cover in order to protect the element from the outside.
[0211]
As the protective layer, a polymer compound, metal oxide, metal fluoride, metal boride and the like can be used. Further, as the protective cover, a glass plate, a plastic plate having a low water permeability treatment on the surface, or the like can be used, and a method of sealing the cover by bonding it to the element substrate with a heat effect resin or a photo-curing resin is preferable. Used for. If a space is maintained using a spacer, it is easy to prevent the element from being damaged. If an inert gas such as nitrogen or argon is sealed in the space, the cathode can be prevented from being oxidized, and moisture adsorbed in the manufacturing process by installing a desiccant such as barium oxide in the space. It becomes easy to suppress giving an image to an element. Among these, it is preferable to take any one or more measures.
[0212]
The polymer light emitting device of the present invention can be used for a backlight of a planar light source, a segment display device, a dot matrix display device or a liquid crystal display device.
In order to obtain planar light emission using the polymer LED of the present invention, the planar anode and cathode may be arranged so as to overlap each other. In addition, in order to obtain pattern-like light emission, a method of installing a mask provided with a pattern-like window on the surface of the planar light-emitting element, an organic material layer of a non-light-emitting portion is formed extremely thick and substantially non- There are a method of emitting light and a method of forming either one of the anode or the cathode or both electrodes in a pattern. By forming a pattern by any of these methods and arranging some electrodes so that they can be turned on / off independently, a segment type display element capable of displaying numbers, letters, simple symbols and the like can be obtained. Further, in order to obtain a dot matrix element, both the anode and the cathode may be formed in a stripe shape and arranged so as to be orthogonal to each other. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer light emitters having different emission colors or a method using a color filter or a light emission conversion filter. The dot matrix element can be driven passively, or can be actively driven in combination with a TFT or the like. These display elements can be used as display devices for computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, car navigation systems, video camera viewfinders, and the like.
[0213]
Furthermore, the planar light-emitting element is a self-luminous thin type, and can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source or display device.
[0214]
【Example】
Examples will be shown below for illustrating the present invention in more detail, but the present invention is not limited to these examples.
Here, for the number average molecular weight and the weight average molecular weight, the polystyrene-equivalent number average molecular weight and weight average molecular weight were determined by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as a solvent.
[0215]
<Synthesis of Monomer A-1>
1.55 g of a phosphonate obtained by reacting 1,4-dibromo-2,5-bis (bromomethyl) -benzene and triethyl phosphite and 1.79 g of N-ethyl-3-carbazolecarboxaldehyde were added to tetrahydrofuran. (Dehydrated) Dissolved in 30 g. A solution prepared by previously dissolving 0.9 g of potassium-t-butoxide in 10 g of tetrahydrofuran (dehydrated) was added dropwise to this solution at room temperature, followed by reaction at room temperature for 5 hours.
After the reaction, the solution was neutralized by adding acetic acid, methanol was added to the solution, and the produced precipitate was recovered by filtration. The collected precipitate was washed with ethanol and then dried under reduced pressure to obtain 1.5 g of a assembled product. Next, the purified monomer A was obtained by recrystallization from chloroform.

[0216]
<Synthesis of Monomer A-2>
Production of 2- (bromophenyl) pyridine
2 g of 1-phenylpyridine (19.3 mmol) and 40 mg (0.716 mmol) of iron powder were mixed and stirred. While cooling to 0 ° C. and stirring, 4.0 g (25 mmol) of bromine was added dropwise while paying attention to heat generation, and the temperature was raised to 90 ° C. and stirred for 10 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was dissolved in chloroform to make a solution and washed with 5% aqueous sodium thiosulfate solution. The chloroform solution was dried over sodium sulfate and concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the desired 2- (bromophenyl) pyridine.
The yield was 1.6 g (6.83 mmol), and the yield was 35.4%. LC-MS⁺Was 234.0.
[0217]
Preparation of tris (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III)
50 mg (0.1021 mmol) of trisacetylacetonatoiridium (III) complex, 95.6 mg (0.4084 mmol) of 2-bromophenylpyridine and 20 ml of glycol were put into a 50 ml eggplant flask and refluxed for 10 hours. To this reaction solution, 100 ml of 1N aqueous hydrochloric acid solution was added and stirred for 30 minutes. The precipitated solid was collected by filtration and again dissolved in a small amount of methylene chloride to form a solution. This solution was subjected to silica gel column chromatography filtration to remove excess metal decomposition products derived from the iridium complex. Thereafter, the resulting solution was concentrated halfway, methanol was added, and the precipitated yellow solid was collected by filtration.
The target product, tris (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III), 10.12 mg (0.0113 mmol) was obtained. The yield was 11.1%. M by FD-MS⁺Was 893.
[0218]
Preparation of bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) (monomer A-2)
Trisacetylacetonatoiridium (III) complex 0.642 g (1.31 mmol), 2- (bromophenyl) pyridine 0.41 g (1.75 mmol), 2- (phenyl) pyridine 0.54 g (3.5 mmol) and glycol 50 ml was put into a 100 ml eggplant flask and refluxed for 10 hours. To this reaction solution, 100 ml of 1N aqueous hydrochloric acid solution was added and stirred for 30 minutes. The precipitated solid was collected by filtration and again dissolved in a small amount of methylene chloride to form a solution. This solution was subjected to silica gel column chromatography filtration to remove excess metal decomposition products derived from the iridium complex. Thereafter, the resulting solution was concentrated halfway, methanol was added, and the precipitated yellow solid was collected by filtration.
0.13 g (corresponding to 0.177 mmol) of a mixture containing bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) as a main component was obtained. The yield was about 13.5%. From FD-MS, the main component M⁺Was 733. This mixture includes tris (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex (complex 4), mono (2- (phenyl) pyridine) bis (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex ( Complex 3), bis (2- (phenyl) pyridine) mono (2- (bromophenyl) pyridine) iridium (III) complex (complex 2), tris (2- (phenyl) pyridine) iridium (III) complex (complex 1 ). When the respective ratios were determined by FD-MS, they were as shown in Table 1 below.
[0219]
[Table 1]
Composition of monomer A-2 (mixture)

[0220]
<Synthesis of Polymer A>
9,9-dioctyl-2,7-dibromofluorene 0.40 g (0.73 mmol), monomer A-1 0.044 g (0.065 mmol), monomer A-2 0.012 g (0.016 mmol), 2, 2 ′ -After charging 0.30 g (1.9 mmol) of bipyridyl into the reaction vessel, the inside of the reaction system was replaced with nitrogen gas. To this, 20 ml of tetrahydrofuran (dehydrated solvent) deaerated previously by bubbling with argon gas was added. Next, 0.54 g (1.9 mmol) of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel (0) was added to this mixed solution and reacted at 60 ° C. for 3 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere. After the reaction, this solution was cooled and then poured into a mixed solution of 25% aqueous ammonia 10 ml / methanol 120 ml / ion-exchanged water 50 ml and stirred for about 1 hour. Next, the produced precipitate was recovered by filtration. The precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure for 2 hours. Next, this precipitate was dissolved in 30 mL of toluene, 30 mL of 1N hydrochloric acid was added and stirred for 1 hour, the aqueous layer was removed, 30 mL of 4% aqueous ammonia was added to the organic layer, and the aqueous layer was removed after stirring for 1 hour. . The organic layer was dropped into 150 mL of methanol and stirred for 1 hour, the deposited precipitate was filtered, dried under reduced pressure for 2 hours, and dissolved in 30 mL of toluene. Then, it refine | purified through an alumina column (alumina amount 20g), and the collect | recovered toluene solution was dripped at methanol 150mL, it stirred for 1 hour, the depositing deposit was filtered, and it dried under reduced pressure for 2 hours. The yield of the obtained copolymer was 0.14 g.
The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the copolymer is 9.2 × 10⁴The polystyrene equivalent weight average molecular weight is 3.9 × 10⁵Met.
<Measurement of emission intensity>
A thin film was prepared by spin coating the 0.2 wt% chloroform solution of polymer A synthesized above onto quartz. The emission spectrum of the thin film was measured using a fluorescence spectrophotometer (FL3-221 TAU fluorescence spectrophotometer manufactured by JOBIN YVON / SPEX). The emission intensity was calculated using an emission spectrum when excited at 350 nm. The relative value of the emission intensity was determined by dividing the area of the emission spectrum plotted with the wave number on the horizontal axis by the absorbance at 350 nm. The measurement results are shown below. Light emission having an emission wavelength of 523 nm indicating light emission from a triplet excited state due to the iridium complex structure was confirmed.
Luminous intensity
[Table 2]

[0221]
【The invention's effect】
The polymer light-emitting body of the present invention contains a triplet light-emitting complex structure in the molecule, and can form a light-emitting layer by a coating method. It can be excellent.

Claims

高分子発光体であって、該発光体がその主鎖、側鎖または末端に３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を含み、かつ該高分子発光体の主鎖に下記一般式（１）で示される１価の置換基を有し、主鎖が共役系高分子であることを特徴とする高分子発光体。
−Ｘ−Ｚ（１）
（式中、Ｘは、単結合または共役系の２価の基である。Ｚは下記式（２）で示される。）

（式中、Ｒ₁は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、Ｘとの結合手または１価の複素環基を示す。Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、Ｘとの結合手または１価の複素環基を示し、Ｒ₂およびＲ₃がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよいが、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の１つがＸとの結合手である。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。）A polymer light emitter, wherein the light emitter comprises a metal complex structure that emits light from a triplet excited state at the main chain, side chain, or terminal thereof, and the main chain of the polymer light emitter has the following general formula (1) have a monovalent substituent represented by the light-emitting polymer, wherein the main chain is a conjugated polymer.
-XZ (1)
(In the formula, X is a single bond or a conjugated divalent group. Z is represented by the following formula (2).)

(In the formula, R ₁ represents an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a bond with X or a monovalent heterocyclic group. R ₂ and R ₃ each independently represent Halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkyl amino group, arylalkyl silyl group, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, a cyano group, a bond or monovalent heterocyclic group and X, R ₂ And when there are a plurality of R _{3 s,} Although they may be different, _one of R ₁ , R ₂ and R ₃ is a bond to X. a and b each independently represent an integer of 0 to 4)

下記一般式（３）で示される繰返し単位を含むことを特徴とする請求項１に記載の高分子発光体。

（３）
（式中、Ａｒ₁は、アリーレン基または２価の複素環基を示し、該Ａｒ₁は置換基を有していてもよい。Ｒ₄およびＲ₅は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、上記式（１）で示される基またはシアノ基を示す。この繰り返し単位は、Ａｒ₁の置換基、Ｒ₄またはＲ₅として、少なくとも１つの上記式（１）で示される基を有する。ｎは０または１である。）The polymer light-emitting body according to claim 1, comprising a repeating unit represented by the following general formula (3).

(3)
(In the formula, Ar ₁ represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and Ar ₁ may have a substituent. R ₄ and R ₅ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, An aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a monovalent heterocyclic group, a group represented by the above formula (1) or a cyano group, wherein the repeating unit is a substituent of Ar ₁ , R ₄ Or R ₅ has at least one group represented by the above formula (1), and n is 0 or 1.)

高分子発光体であって、該発光体がその主鎖、側鎖または末端に３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を含み、かつ該高分子発光体の主鎖に下記一般式（１）で示される１価の置換基を有し、下記一般式（３）で示される繰返し単位を含むことを特徴とする高分子発光体。
−Ｘ−Ｚ（１）
（式中、Ｘは、単結合または共役系の２価の基である。Ｚは下記式（２）で示される。）

（式中、Ｒ ₁ は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、Ｘとの結合手または１価の複素環基を示す。Ｒ ₂ およびＲ ₃ はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、Ｘとの結合手または１価の複素環基を示し、Ｒ ₂ およびＲ ₃ がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよいが、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ の１つがＸとの結合手である。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。）

（３）
（式中、Ａｒ ₁ は、アリーレン基または２価の複素環基を示し、該Ａｒ ₁ は置換基を有していてもよい。Ｒ ₄ およびＲ ₅ は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基、上記式（１）で示される基またはシアノ基を示す。この繰り返し単位は、Ａｒ ₁ の置換基、Ｒ ₄ またはＲ ₅ として、少なくとも１つの上記式（１）で示される基を有する。ｎは０または１である。） A polymer light emitter, wherein the light emitter comprises a metal complex structure that emits light from a triplet excited state at its main chain, side chain, or terminal, and the main chain of the polymer light emitter has the following general formula A polymer light emitter comprising a monovalent substituent represented by (1) and comprising a repeating unit represented by the following general formula (3).
-XZ (1)
(In the formula, X is a single bond or a conjugated divalent group. Z is represented by the following formula (2).)

(In the formula, R ₁ represents an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group , an arylalkynyl group, a bond with X or a monovalent heterocyclic group. R ₂ and R ₃ each independently represent Halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, alkylamino group, alkylsilyl group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkyl amino group, arylalkyl silyl group, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, a cyano group, a bond or monovalent heterocyclic group and X, R ₂ And when there are a plurality of R _{3 s,} Although it may be different, _one of R ₁ , R ₂ and R ₃ is a bond with X. a and b each independently represent an integer of 0 to 4)

共役系の２価の基が、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価の複素環基、

（式中、Ｒ'はアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基または１価の複素環基を示す。）
である請求項１〜３のいずれかに記載の高分子発光体。A conjugated divalent group is an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group,

(In the formula, R ′ represents an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group or a monovalent heterocyclic group.)
The polymer light-emitting body according to any one of claims 1 to 3 .

３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造の配位子の少なくとも１つが窒素原子または炭素原子で金属に配位することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の高分子発光体。 High molecule according to claim 1, wherein at least one of the ligands of the metal complex structure showing light emission from triplet excited state is characterized in that coordinated to the metal via a nitrogen atom or a carbon atom Luminous body.

３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造の配位子の少なくとも１つが多座配位子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高分子発光体。Light-emitting polymer of the mounting serial to claim 1 emitting at least one of the ligand of the metal complex structure showing is characterized in that a polydentate ligand from triplet excited state.

３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造の配位子の少なくとも１つが下記式（４）または（５）で示される１価の配位子であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の高分子発光体。

（式中、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、または１価の複素環基を表す。Ｒ⁷〜Ｒ¹⁴のうち少なくとも１つは主鎖または側鎖との結合手である。＊は３重項励起状態からの発光を示す金属と結合する原子を表す。）

（ここで式中、Ａは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ¹⁵〜Ｒ²⁰はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルキルシリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、または１価の複素環基を表す。Ｒ¹⁵〜Ｒ²⁰のうち少なくとも１つは主鎖または側鎖との結合手である。＊は３重項励起状態からの発光を示す金属と結合する原子を表す。）The at least one of the ligands having a metal complex structure that emits light from a triplet excited state is a monovalent ligand represented by the following formula (4) or (5): 7. The polymer light emitter according to any one of 6.

(Wherein R ^{7 to} R ¹⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylamino group, an alkylsilyl group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylamino group, Arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino group, arylalkylsilyl group, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, cyano group, or Represents a monovalent heterocyclic group, wherein at least one of R ^{7 to} R ¹⁴ is a bond to a main chain or a side chain, and * represents an atom bonded to a metal that emits light from a triplet excited state. To express.)

(In the formula, A represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ^{15 to} R ²⁰ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylamino group, an alkylsilyl group, or an aryl group. , Aryloxy group, arylthio group, arylamino group, arylsilyl group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkylamino group, arylalkylsilyl group, acyl group, acyloxy group, imino group, amide group, An arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a cyano group, or a monovalent heterocyclic group, wherein at least one of R ^{15 to} R ²⁰ is a bond to the main chain or a side chain, and * is a triplet excitation. Represents an atom bonded to a metal that emits light from a state.)

３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造の中心金属がイリジウム原子、白金原子、金原子またはユーロピウム原子であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の高分子発光体。 The polymer light emitter according to any one of claims 1 to 7, wherein the central metal of the metal complex structure exhibiting light emission from a triplet excited state is an iridium atom, a platinum atom, a gold atom or a europium atom. .

陽極および陰極からなる電極間に少なくとも発光層を有し、該発光層が請求項１〜８のいずれかに記載の高分子発光体を含むことを特徴とする高分子発光素子。 A polymer light emitting device comprising at least a light emitting layer between electrodes composed of an anode and a cathode, wherein the light emitting layer comprises the polymer light emitter according to claim 1.