JPH08151572A - Organic electroluminescent element - Google Patents
Organic electroluminescent elementInfo
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- JPH08151572A JPH08151572A JP6297399A JP29739994A JPH08151572A JP H08151572 A JPH08151572 A JP H08151572A JP 6297399 A JP6297399 A JP 6297399A JP 29739994 A JP29739994 A JP 29739994A JP H08151572 A JPH08151572 A JP H08151572A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高分子蛍光体と高分子
正孔輸送性化合物を用いて作成された有機エレクトロル
ミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということがあ
る。）に関する。詳しくは、少なくともポリアリーレン
ビニレン系高分子蛍光体からなる発光層と、アルカリ土
類金属の合金層とアルミニウム層とからなる陰極とを有
する有機ＥＬ素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescence device (hereinafter sometimes referred to as an organic EL device) prepared by using a polymeric fluorescent substance and a polymeric hole transporting compound. Specifically, the present invention relates to an organic EL element having at least a light emitting layer made of a polyarylene vinylene polymer fluorescent substance, and a cathode made of an alkaline earth metal alloy layer and an aluminum layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】無機蛍光体を発光材料として用いた無機
エレクトロルミネッセンス素子（以下、無機ＥＬ素子と
いうことがある。）は、例えばバックライトとしての面
状光源やフラットパネルディスプレイ等の表示装置に用
いられているが発光させるのに高電圧の交流が必要であ
った。近年、Ｔａｎｇらは有機蛍光色素を発光層とし、
これと電子写真の感光体等に用いられている有機電荷輸
送化合物とを積層した二層構造を有する有機ＥＬ素子を
作製し、低電圧駆動、高効率、高輝度の有機ＥＬ素子を
実現させた（特開昭５９−１９４３９３号公報）。有機
ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比べ、低電圧駆動、高輝度
に加えて多数の色の発光が容易に得られるという特長が
あることから素子構造や有機蛍光色素、有機電荷輸送化
合物について多くの試みが報告されている〔ジャパニー
ズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Ｊ
ｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第２７巻、Ｌ２６９
頁（１９８８年）〕、〔ジャーナル・オブ・アプライド
・フィジックス（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第６５
巻、３６１０頁（１９８９年）〕。2. Description of the Related Art Inorganic electroluminescent devices (hereinafter, sometimes referred to as inorganic EL devices) using an inorganic phosphor as a light emitting material are used for display devices such as a planar light source as a backlight and a flat panel display. However, a high-voltage alternating current was required to emit light. Recently, Tang et al. Used organic fluorescent dye as a light emitting layer,
An organic EL element having a two-layer structure in which this and an organic charge transport compound used for an electrophotographic photoreceptor or the like are laminated is manufactured, and an organic EL element of low voltage drive, high efficiency, and high brightness is realized. (JP-A-59-194393). Compared with inorganic EL devices, organic EL devices have the advantages of low voltage driving, high brightness, and the ability to easily obtain light emission of many colors. Therefore, many organic EL devices have a large number of elements, organic fluorescent dyes, and organic charge transport compounds. Attempts have been reported [Japanese Journal of Applied Physics (J
pn. J. Appl. Phys. ) Volume 27, L269
Page (1988)], [Journal of Applied Physics (J. Appl. Phys.) No. 65.
Vol. 3610 (1989)].
【０００３】これまでに、発光層に用いる材料として
は、低分子量の有機蛍光色素が一般に用いられており、
高分子量の発光材料としては、ＷＯ９０１３１４８号公
開明細書、特開平３−２４４６３０号公報、アプライド
・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅ
ｔｔ．）第５８巻、１９８２頁（１９９１年）などで提
案されていた。ＷＯ９０１３１４８号公開明細書の実施
例には、可溶性前駆体を電極上に成膜し、熱処理を行な
うことにより共役系高分子に変換されたポリ（ｐ−フェ
ニレンビニレン）薄膜が得られ、それを用いたＥＬ素子
が開示されている。また、特開平３−２４４６３０号公
報には、それ自身が溶媒に可溶であり、熱処理が不要で
あるという特長を有する共役系高分子が例示されてい
る。アプライド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、１９８２頁（１９９
１年）にも溶媒に可溶な高分子発光材料およびそれを用
いて作成した有機ＥＬ素子が記載されている。しかし、
これらの材料を用いて作成された有機ＥＬ素子は、発光
効率が必ずしも十分に高くはなかった。So far, low molecular weight organic fluorescent dyes have been generally used as materials for the light emitting layer.
Examples of the high molecular weight light emitting material include WO 9013148, published specification, JP-A-3-244630, and Applied Physics Letters (Appl. Phys. Le).
tt. ) Volume 58, page 1982 (1991). In the example of WO 9013148, a poly (p-phenylene vinylene) thin film converted into a conjugated polymer is obtained by forming a film of a soluble precursor on an electrode and performing a heat treatment. The EL element that has been disclosed is disclosed. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 3-244630 exemplifies a conjugated polymer having a feature that it is soluble in a solvent and does not require heat treatment. Applied Physics Letters (Appl.
Phys. Lett. ) 58, 1982 (199)
1 year) describes a polymer light emitting material which is soluble in a solvent and an organic EL device prepared using the same. But,
The organic EL device produced using these materials did not always have sufficiently high luminous efficiency.
【０００４】一方、仕事関数の小さな金属と大きな金属
を組み合わせて陰極とすることは、特開平４−１９９９
３号公報、特開平５−３１５０７８号公報に例示されて
おり、保管時の駆動電圧の上昇や発光効率の低下を抑制
する効果が示されている。On the other hand, combining a metal having a small work function and a metal having a large work function to form a cathode is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 4-1999.
No. 3 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-315078, the effect of suppressing an increase in driving voltage during storage and a decrease in luminous efficiency is shown.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で報告された高分子を用いた有機ＥＬ素子では素子の発
光効率が必ずしも高くないため、高輝度発光をさせるた
めには大きな電流を流さなくてはならなかった。高分子
を用いた高輝度、高発光効率、高耐久性の有機ＥＬ素子
が要望されていた。本発明の目的は、高分子を用いた高
輝度、高発光効率、高耐久性の、作成が容易な有機ＥＬ
素子を提供することにある。However, since the organic EL devices using polymers reported so far do not always have high luminous efficiency, a large current must be passed in order to emit light with high brightness. did not become. There has been a demand for an organic EL device using a polymer, which has high brightness, high luminous efficiency, and high durability. An object of the present invention is to produce a high-luminance, high luminous efficiency, high durability organic EL using a polymer.
It is to provide an element.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情をみて、高分子蛍光体を発光層として用いた有機
ＥＬ素子の発光効率を向上させるために鋭意検討した結
果、ポリアリーレンビニレン系高分子蛍光体からなる発
光層を有する有機ＥＬ素子に、アルカリ土類金属を主成
分とする合金からなる第一層と２０ｎｍ以上の厚さを有
するアルミニウム薄膜からなる第二層を積層した陰極を
用いることにより、高輝度、高発光効率の有機ＥＬ素子
が得られることを見い出し、本発明に至った。In view of such circumstances, the inventors of the present invention have made earnest studies to improve the luminous efficiency of an organic EL device using a polymeric fluorescent substance as a light emitting layer, and as a result, polyarylene was obtained. An organic EL element having a light emitting layer made of a vinylene-based polymeric fluorescent substance was laminated with a first layer made of an alloy containing an alkaline earth metal as a main component and a second layer made of an aluminum thin film having a thickness of 20 nm or more. It was found that an organic EL device having high brightness and high luminous efficiency can be obtained by using a cathode, and the present invention was completed.
【０００７】すなわち本発明は次に記す発明である。 〔１〕少なくとも一方が透明または半透明である一対の
陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも発光層を
有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該
発光層が下記式（１）That is, the present invention is the invention described below. [1] In an organic electroluminescent device having at least a light emitting layer between an electrode composed of a pair of an anode and a cathode, at least one of which is transparent or semitransparent, the light emitting layer has the following formula (1)
【化２】−Ａｒ−ＣＲ＝ＣＲ’− （１） 〔式中、Ａｒは、共役結合に関与する炭素原子数が４個
以上２０個以下からなるアリーレン基または複素環化合
物基を示す。Ｒ、Ｒ’はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜２０のアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ
基；炭素数６〜２０のアリール基およびアリールオキシ
基；炭素数４〜２０の複素環化合物基並びにシアノ基か
らなる群から選ばれる基を示す。〕で示される繰り返し
単位を、１種類以上含み、かつそれらの繰り返し単位の
合計が全繰り返し単位の５０モル％以上であり、ポリス
チレン換算の数平均分子量が１０3 〜１０7 である高分
子蛍光体からなり、かつ該陰極がアルカリ土類金属を５
０ｗｔ％以上含む合金からなる第一層とこれと積層され
た２０ｎｍ以上の厚さのアルミニウム薄膜である第二層
とからなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセ
ンス素子。[Image Omitted] -Ar-CR = CR'- (1) [In the formula, Ar represents an arylene group or a heterocyclic compound group having 4 or more and 20 or less carbon atoms involved in a conjugated bond. R and R'are each independently hydrogen and carbon number 1
A group selected from the group consisting of a C20 alkyl group, an alkoxy group and an alkylthio group; a C6-20 aryl group and an aryloxy group; a C4-20 heterocyclic compound group and a cyano group. ] The polymeric fluorescent substance which contains 1 or more types of repeating units shown by these, and the total of these repeating units is 50 mol% or more of all repeating units, and is polystyrene conversion number average molecular weight 10 < 3 > -10 < 7 >. And the cathode contains 5 alkaline earth metals.
An organic electroluminescence device comprising a first layer made of an alloy containing 0 wt% or more and a second layer laminated with the first layer which is an aluminum thin film having a thickness of 20 nm or more.
【０００８】〔２〕陰極と発光層との間に、該発光層に
隣接して電子輸送性化合物からなる層を設けたことを特
徴とする〔１〕記載の有機エレクトロルミネッセンス素
子。 〔３〕陽極と発光層との間に、該発光層に隣接して正孔
輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴とする
〔１〕記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。[2] The organic electroluminescent device according to [1], wherein a layer made of an electron transporting compound is provided between the cathode and the light emitting layer adjacent to the light emitting layer. [3] The organic electroluminescent device according to [1], wherein a layer made of a hole transporting compound is provided between the anode and the light emitting layer adjacent to the light emitting layer.
【０００９】〔４〕陰極と発光層との間に、該発光層に
隣接して電子輸送性化合物からなる層を設け、かつ陽極
と発光層との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合
物からなる層を設けたことを特徴とする〔１〕記載の有
機エレクトロルミネッセンス素子。[4] A layer made of an electron-transporting compound is provided between the cathode and the light emitting layer adjacent to the light emitting layer, and a positive electrode adjacent to the light emitting layer is provided between the anode and the light emitting layer. The organic electroluminescence device according to [1], wherein a layer made of a hole transporting compound is provided.
【００１０】以下、本発明の有機ＥＬ素子について詳細
に説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも、ア
リーレンビニレン系高分子蛍光体からなる発光層と、ア
ルカリ土類金属を主成分とする合金からなる第一層と厚
さ２０ｎｍ以上のアルミニウム薄膜からなる第二層を積
層した陰極を有する。The organic EL device of the present invention will be described in detail below. The organic EL device of the present invention comprises at least a light emitting layer made of an arylene vinylene polymer fluorescent substance, a first layer made of an alloy containing an alkaline earth metal as a main component, and an aluminum thin film having a thickness of 20 nm or more. It has a cathode with laminated layers.
【００１１】本発明の有機ＥＬ素子の発光層に用いられ
る高分子蛍光体について説明する。該高分子蛍光体は、
式（１）で示される繰り返し単位を全繰り返し単位の５
０モル％以上含む重合体である。繰り返し単位の構造に
もよるが、式（１）で示される繰り返し単位が全繰り返
し単位の７０％以上であることがより好ましい。該高分
子蛍光体は、式（１）で示される繰り返し単位以外の繰
り返し単位として、２価の芳香族化合物基またはその誘
導体、２価の複素環化合物基またはその誘導体、及びそ
れらを組み合わせて得られる基などを含んでいてもよ
い。また、式（１）で示される繰り返し単位や他の繰り
返し単位が、エーテル基、エステル基、アミド基、イミ
ド基などを有する非共役の単位で連結されていてもよい
し、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含まれていて
もよい。これらのうち、エーテル基、エステル基が好ま
しく、エーテル基が特に好ましい。The polymeric fluorescent substance used in the light emitting layer of the organic EL device of the present invention will be described. The polymeric fluorescent substance is
The repeating unit represented by the formula (1) is 5 of all repeating units.
It is a polymer containing 0 mol% or more. Although it depends on the structure of the repeating unit, it is more preferable that the repeating unit represented by the formula (1) accounts for 70% or more of all repeating units. The polymeric fluorescent substance is obtained by combining a divalent aromatic compound group or a derivative thereof, a divalent heterocyclic compound group or a derivative thereof, and a combination thereof as a repeating unit other than the repeating unit represented by the formula (1). And the like. Further, the repeating unit represented by the formula (1) or another repeating unit may be linked with a non-conjugated unit having an ether group, an ester group, an amide group, an imide group or the like, A non-conjugated portion may be included. Of these, ether groups and ester groups are preferable, and ether groups are particularly preferable.
【００１２】本発明の高分子蛍光体において式（１）の
Ａｒとしては、共役結合に関与する炭素原子数が４個以
上２０個以下からなるアリーレン基または複素環化合物
基であり、化３に示す２価の芳香族化合物基またはその
誘導体基、２価の複素環化合物基またはその誘導体基、
およびそれらを組み合わせて得られる基などが例示され
る。In the polymeric fluorescent substance of the present invention, Ar of the formula (1) is an arylene group or a heterocyclic compound group having 4 to 20 carbon atoms involved in a conjugate bond, and A divalent aromatic compound group or a derivative group thereof, a divalent heterocyclic compound group or a derivative group thereof,
And groups and the like obtained by combining them.
【００１３】[0013]
【化３】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ92は、それぞれ独立に、水素、炭素数
１〜２０のアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチ
オ基；炭素数６〜１８のアリール基およびアリールオキ
シ基；並びに炭素数４〜１４の複素環化合物基からなる
群から選ばれた基である。）Embedded image (In the formula, R 1 to R 92 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group and an alkylthio group; an aryl group having 6 to 18 carbon atoms and an aryloxy group; It is a group selected from the group consisting of 14 heterocyclic compound groups.)
【００１４】これらのなかでフェニレン基、置換フェニ
レン基、ビフェニレン基、置換ビフェニレン基、ナフタ
レンジイル基、置換ナフタレンジイル基、アントラセン
−９，１０−ジイル基、置換アントラセン−９，１０−
ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、置換ピリジン
−２，５−ジイル基、チエニレン基および置換チエニレ
ン基が好ましい。さらに好ましくは、フェニレン基、ビ
フェニレン基、ナフタレンジイル基、ピリジン−２，５
−ジイル基、チエニレン基である。Among these, phenylene group, substituted phenylene group, biphenylene group, substituted biphenylene group, naphthalenediyl group, substituted naphthalenediyl group, anthracene-9,10-diyl group, substituted anthracene-9,10-
A diyl group, a pyridine-2,5-diyl group, a substituted pyridine-2,5-diyl group, a thienylene group and a substituted thienylene group are preferable. More preferably, phenylene group, biphenylene group, naphthalenediyl group, pyridine-2,5
A diyl group and a thienylene group.
【００１５】式（１）のＲ、Ｒ’が水素またはシアノ基
以外の置換基である場合について述べると、炭素数１〜
２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、ラウリル基などが挙げら
れ、メチル基、エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基が好ましい。また、炭素数１〜２
０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デ
シルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げられ、メト
キシ基、エトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基が好まし
い。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチ
オ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ
基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ
基、デシルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げられ、メ
チルチオ基、エチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシル
チオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基が好ましい。
アリール基としては、フェニル基、４−Ｃ1 〜Ｃ12アル
コキシフェニル基（Ｃ 1 〜Ｃ12は炭素数１〜１２である
ことを示す。以下においても同様である。）、４−Ｃ1
〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基などが例示される。アリールオキシ基としては、
フェノキシ基が例示される。複素環化合物基としては、
２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２
−、３−または４−ピリジル基などが例示される。R and R'in formula (1) are hydrogen or a cyano group.
Explaining the case of a substituent other than,
Examples of the alkyl group of 20 include a methyl group, an ethyl group, and a pro
Pill group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group
Group, octyl group, decyl group, lauryl group, etc.
Methyl group, ethyl group, pentyl group, hexyl group,
A butyl group and an octyl group are preferred. Also, the number of carbon atoms is 1 to 2.
As the alkoxy group of 0, a methoxy group, an ethoxy group,
Propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hex
Ruoxy group, heptyloxy group, octyloxy group, deoxy group
Examples include a siloxy group and a lauryloxy group.
Xy, ethoxy, pentyloxy, hexyloxy
Si group, heptyloxy group, octyloxy group are preferred.
Yes. Examples of the alkylthio group include methylthio group and ethylthio group.
O group, propylthio group, butylthio group, pentylthio group
Group, hexylthio group, heptylthio group, octylthio group
Group, decylthio group, laurylthio group, etc.
Tylthio group, ethylthio group, pentylthio group, hexyl
Thio group, heptylthio group and octylthio group are preferred.
As the aryl group, a phenyl group, 4-C1~ C12Al
Coxyphenyl group (C 1~ C12Has 1 to 12 carbon atoms
Indicates that. The same applies to the following. ), 4-C1
~ C12Alkylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphth
A chill group is exemplified. As an aryloxy group,
A phenoxy group is exemplified. As the heterocyclic compound group,
2-thienyl group, 2-pyrrolyl group, 2-furyl group, 2
Examples thereof include a-, 3- or 4-pyridyl group.
【００１６】溶媒可溶性の観点からは式（１）のＡｒ
が、１つ以上の炭素数４〜２０のアルキル基、アルコキ
シ基およびアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール
基およびアリールオキシ基並びに炭素数４〜１４の複素
環化合物基から選ばれた基を有する繰り返し単位が全繰
り返し単位の３０モル％以上含まれることが好ましく、
さらに好ましくは５０モル％以上である。From the viewpoint of solvent solubility, Ar of the formula (1)
Is a group selected from one or more alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms, alkoxy groups and alkylthio groups, aryl groups and aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms, and heterocyclic compound groups having 4 to 14 carbon atoms. It is preferable that the repeating unit has 30 mol% or more of all repeating units,
More preferably, it is 50 mol% or more.
【００１７】これらの置換基としては以下のものが例示
される。炭素数４〜２０のアルキル基としては、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が好ましい。
また、炭素数４〜２０のアルコキシ基としては、ブトキ
シ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチル
オキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ラウリ
ルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基が好
ましい。アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、ペン
チルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチ
ルチオ基、デシルオキシ基、ラウリルチオ基などが挙げ
られ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ
基、オクチルチオ基が好ましい。アリール基としては、
フェニル基、４−Ｃ1 〜Ｃ12アルコキシフェニル基、４
−Ｃ1 〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２
−ナフチル基などが例示される。アリールオキシ基とし
ては、フェノキシ基が例示される。複素環化合物基とし
ては２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、
２−、３−または４−ピリジル基などが例示される。こ
れら置換基の数は、該高分子蛍光体の分子量と繰り返し
単位の構成によっても異なるが、溶解性の高い高分子蛍
光体を得る観点から、これらの置換基が分子量６００当
たり１つ以上であることがより好ましい。Examples of these substituents are as follows. Examples of the alkyl group having 4 to 20 carbon atoms include a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group and a lauryl group, and a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group and an octyl group are preferable.
Examples of the alkoxy group having 4 to 20 carbon atoms include butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, decyloxy group, lauryloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group. , Heptyloxy group and octyloxy group are preferred. Examples of the alkylthio group include a butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, a heptylthio group, an octylthio group, a decyloxy group, a laurylthio group and the like, and a pentylthio group, a hexylthio group, a heptylthio group and an octylthio group are preferable. As an aryl group,
Phenyl group, 4-C 1 -C 12 alkoxyphenyl group, 4
-C 1 -C 12 alkylphenyl group, 1-naphthyl group, 2
-A naphthyl group is exemplified. A phenoxy group is illustrated as an aryloxy group. As the heterocyclic compound group, 2-thienyl group, 2-pyrrolyl group, 2-furyl group,
Examples include 2-, 3- or 4-pyridyl groups. The number of these substituents varies depending on the molecular weight of the polymeric fluorescent substance and the constitution of the repeating unit, but from the viewpoint of obtaining a highly soluble polymeric fluorescent substance, the number of these substituents is 1 or more per 600 molecular weight. Is more preferable.
【００１８】なお、本発明の有機ＥＬ素子に用いる高分
子蛍光体は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合
体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高
分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であ
ってもよい。蛍光の量子収率の高い高分子蛍光体を得る
観点からは完全なランダム共重合体よりブロック性を帯
びたランダム共重合体やブロックまたはグラフト共重合
体が好ましい。また、本発明の有機ＥＬ素子は、薄膜か
らの発光を利用するので該高分子蛍光体は、固体状態で
蛍光を有するものが用いられる。The polymeric fluorescent substance used in the organic EL device of the present invention may be a random, block or graft copolymer, or a polymer having an intermediate structure between them, such as a block type. It may be a random copolymer. From the viewpoint of obtaining a polymeric fluorescent substance having a high fluorescence quantum yield, a random copolymer having a block property or a block or graft copolymer is preferable to a completely random copolymer. Further, since the organic EL device of the present invention utilizes light emission from a thin film, the polymeric fluorescent substance used is one having fluorescence in a solid state.
【００１９】該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、キシレンなどが例示される。
高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこれら
の溶媒に０．１ｗｔ％以上溶解させることができる。As a good solvent for the polymeric fluorescent substance,
Examples include chloroform, methylene chloride, dichloroethane, tetrahydrofuran, toluene, xylene and the like.
Although it depends on the structure and molecular weight of the polymeric fluorescent substance, usually 0.1 wt% or more can be dissolved in these solvents.
【００２０】本発明における高分子蛍光体は、分子量が
ポリスチレン換算で１０3 〜１０7であることが好まし
く、それらの重合度は繰り返し構造やその割合によって
も変わる。成膜性の点から一般には繰り返し構造の合計
数で好ましくは４〜１００００、さらに好ましくは５〜
３０００、特に好ましくは１０〜２０００である。The polymeric fluorescent substance in the present invention preferably has a molecular weight of 10 3 to 10 7 in terms of polystyrene, and the degree of polymerization thereof varies depending on the repeating structure and the ratio thereof. From the viewpoint of film-forming property, generally, the total number of repeating structures is preferably 4 to 10,000, and more preferably 5 to 10.
3000, particularly preferably 10 to 2000.
【００２１】有機ＥＬ素子作成の際に、これらの有機溶
媒可溶性の高分子蛍光体を用いることにより、溶液から
成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去
するだけでよく、また後述するさらに電荷輸送材料や発
光材料を混合した場合においても同様な手法が適用で
き、製造上非常に有利である。When these organic solvent-soluble polymeric fluorescent substances are used to form a film from a solution in the production of an organic EL device, it is sufficient to remove the solvent by coating the solution and then drying it. In addition, the same method can be applied when a charge transport material or a light emitting material is mixed, which is very advantageous in manufacturing.
【００２２】本発明の有機ＥＬ素子に用いる高分子蛍光
体の合成法としては、特に限定されないが、例えば、ア
リーレン基にアルデヒド基が２つ結合したジアルデヒド
化合物と、アリーレン基にハロゲン化メチル基が２つ結
合した化合物と、トリフェニルホスフィンとから得られ
るジホスホニウム塩からのＷｉｔｔｉｇ反応が例示され
る。また、他の合成法としては、アリーレン基にハロゲ
ン化メチル基が２つ結合した化合物からの脱ハロゲン化
水素法が例示される。更に、アリーレン基にハロゲン化
メチル基が２つ結合した化合物のスルホニウム塩をアル
カリで重合して得られる中間体から熱処理により該高分
子蛍光体を得るスルホニウム塩分解法が例示される。い
ずれの合成法においても、モノマーとして、アリーレン
基以外の骨格を有する化合物を加え、その存在割合を変
えることにより、生成する高分子蛍光体に含まれる繰り
返し単位の構造を変えることができるので、式（１）で
示される繰り返し単位が５０モル％以上となるように加
減して仕込み、共重合してもよい。これらのうち、Ｗｉ
ｔｔｉｇ反応による方法が、反応の制御や収率の点で好
ましい。The method for synthesizing the polymeric fluorescent substance used in the organic EL device of the present invention is not particularly limited. For example, a dialdehyde compound in which two aldehyde groups are bonded to an arylene group, and a halogenated methyl group are bonded to the arylene group. An example is a Wittig reaction from a diphosphonium salt obtained from a compound in which two are bonded to each other and triphenylphosphine. Further, as another synthesis method, a dehydrohalogenation method from a compound in which two methyl halide groups are bonded to an arylene group is exemplified. Furthermore, a sulfonium salt decomposition method for obtaining the polymeric fluorescent substance by heat treatment from an intermediate obtained by polymerizing a sulfonium salt of a compound in which two methyl halide groups are bonded to an arylene group with an alkali is exemplified. In any of the synthesis methods, a compound having a skeleton other than the arylene group is added as a monomer, and the structure of the repeating unit contained in the resulting polymeric fluorescent substance can be changed by changing the proportion thereof. You may add and adjust so that the repeating unit shown by (1) may be 50 mol% or more, and may copolymerize. Of these, Wi
The method based on the ttig reaction is preferable in terms of reaction control and yield.
【００２３】より具体的に、本発明の有機ＥＬ素子に用
いられる高分子蛍光体の１つの例であるアリーレンビニ
レン系共重合体の合成法を説明する。例えば、Ｗｉｔｔ
ｉｇ反応により高分子蛍光体を得る場合は、まず、ビス
（ハロゲン化メチル）化合物、より具体的には、例え
ば、２，５−ジオクチルオキシ−ｐ−キシリレンジブロ
ミドを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒中、トリフ
ェニルホスフィンと反応させてホスホニウム塩を合成
し、これとジアルデヒド化合物、例えば、テレフタルア
ルデヒドとを、例えばエチルアルコール中、リチウムエ
トキシドを用いて縮合させるＷｉｔｔｉｇ反応により、
フェニレンビニレン基と２，５−ジオクチルオキシ−ｐ
−フェニレンビニレン基を含む高分子蛍光体が得られ
る。このとき、共重合体を得るために２種類以上のジホ
スホニウム塩および／または２種類以上のジアルデヒド
化合物を反応させてもよい。More specifically, a method for synthesizing an arylene vinylene copolymer, which is one example of the polymeric fluorescent substance used in the organic EL device of the present invention, will be described. For example, Witt
When a polymeric fluorescent substance is obtained by the ig reaction, first, a bis (methyl halide) compound, more specifically, for example, 2,5-dioctyloxy-p-xylylene dibromide is added to N, N-dimethylformamide. By a Wittig reaction in which a phosphonium salt is synthesized by reacting with triphenylphosphine in a solvent and the dialdehyde compound, for example, terephthalaldehyde is condensed with lithium ethoxide, for example, in ethyl alcohol,
Phenylene vinylene group and 2,5-dioctyloxy-p
-A polymeric fluorescent substance containing a phenylene vinylene group is obtained. At this time, two or more kinds of diphosphonium salts and / or two or more kinds of dialdehyde compounds may be reacted to obtain a copolymer.
【００２４】これらの高分子蛍光体を有機ＥＬ素子の発
光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を
与えるため、合成後、再沈精製、クロマトグラフによる
分別等の純化処理をすることが望ましい。When these polymeric fluorescent substances are used as a light emitting material for an organic EL device, the purity thereof affects the light emitting characteristics. Therefore, after the synthesis, purification treatments such as reprecipitation purification and fractionation by chromatography can be performed. desirable.
【００２５】次に、本発明の有機ＥＬ素子に用いられる
陰極について説明する。該陰極は、アルカリ土類金属を
５０ｗｔ％以上含む合金からなる第一層とアルミニウム
からなる第二層を積層したものである。ここで第一層
は、アルカリ土類金属を５０ｗｔ％以上含む合金であれ
ばよく、具体的には、マグネシウム、カルシウム、ベリ
リウム等のアルカリ土類金属のうち１つまたは２つ以上
を５０ｗｔ％以上含む合金である。アルカリ土類金属の
含有率が７０ｗｔ％以上であればより好ましい。用いる
アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム
が好ましく、マグネシウムが特に好ましい。ここで、ア
ルカリ土類金属以外の成分としては、銀、金、銅、クロ
ム、鉄、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、インジウム、
リチウム、ナトリウム、カリウム等が例示されるが、
銀、アルミニウム、亜鉛、インジウム、リチウムが好ま
しく、銀、アルミニウム、リチウムが特に好ましい。陰
極第一層の作成方法としては、蒸着法、スパッタリング
法等が例示されるが、蒸着法が好ましい。例えば、アル
カリ土類金属を主成分とする合金からの蒸着、アルカリ
土類金属と他の成分との共蒸着によって作成することが
できる。Next, the cathode used in the organic EL device of the present invention will be described. The cathode is a laminate of a first layer made of an alloy containing 50 wt% or more of an alkaline earth metal and a second layer made of aluminum. Here, the first layer may be an alloy containing 50 wt% or more of alkaline earth metal, and specifically, 50 wt% or more of one or two or more alkaline earth metals such as magnesium, calcium, beryllium. It is an alloy containing. It is more preferable that the alkaline earth metal content is 70 wt% or more. As the alkaline earth metal used, magnesium and calcium are preferable, and magnesium is particularly preferable. Here, as components other than the alkaline earth metal, silver, gold, copper, chromium, iron, nickel, aluminum, zinc, indium,
Examples of lithium, sodium, potassium and the like,
Silver, aluminum, zinc, indium and lithium are preferable, and silver, aluminum and lithium are particularly preferable. Examples of the method for forming the cathode first layer include a vapor deposition method and a sputtering method, but the vapor deposition method is preferable. For example, it can be prepared by vapor deposition from an alloy containing an alkaline earth metal as a main component or by co-evaporation of an alkaline earth metal and another component.
【００２６】陰極第二層は、アルミニウム薄膜からな
る。更に、第二層が、酸化アルミニウムの不動態薄膜を
含んでいてもよい。陰極第二層の作成方法としては、陰
極の第一層までを作成した後に、蒸着法、スパッタリン
グ法等によりアルミニウム薄膜を形成する方法、アルミ
ニウム箔の上に陰極第一層、有機層、透明電極等を順に
形成する方法が例示されるが、蒸着法が好ましい。第二
層の厚さは、２０ｎｍ以上である。蒸着法やスパッタリ
ング法等で作成する場合は、あまり厚くすると柔軟性が
失われ、経済的でもないので、２０ｎｍ以上１μｍ以下
が好ましく、３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であればさら
に好ましい。The cathode second layer comprises an aluminum thin film. Further, the second layer may include a passivation thin film of aluminum oxide. As a method of forming the cathode second layer, after forming the cathode first layer, a method of forming an aluminum thin film by a vapor deposition method, a sputtering method, etc., a cathode first layer, an organic layer, a transparent electrode on an aluminum foil. Although a method of sequentially forming the above is exemplified, a vapor deposition method is preferable. The thickness of the second layer is 20 nm or more. When it is formed by a vapor deposition method, a sputtering method, or the like, if it is made too thick, flexibility is lost and it is not economical, so 20 nm or more and 1 μm or less is preferable, and 30 nm or more and 500 nm or less is more preferable.
【００２７】本発明の有機ＥＬ素子の構造については、
少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極間
に設ける発光層中に前述の高分子蛍光体が用いられてお
り、かつアルカリ土類金属を主成分とする合金からなる
第一層と２０ｎｍ以上の厚さのアルミニウム薄膜からな
る第二層を積層した陰極が用いられていれば、特に制限
はなく、公知の構造が採用される。例えば、該高分子蛍
光体からなる発光層、もしくは該高分子蛍光体と電荷輸
送材料（電子輸送材料と正孔輸送材料の総称を意味す
る）との混合物からなる発光層の両面に一対の電極を有
する構造のもの、発光層と陽極との間に正孔輸送材料を
含有する正孔輸送層を積層したもの、発光層と陰極との
間に電子輸送材料を含有する電子輸送層を積層したも
の、さらに発光層と陽極との間に正孔輸送材料を含有す
る正孔輸送層を積層し、かつ発光層と陰極との間に電子
輸送材料を含有する電子輸送層を積層したものが例示さ
れる。また、発光層や電荷輸送層は１層の場合と複数の
層を組み合わせる場合も本発明に含まれる。さらに、発
光層に例えば下記に述べる該高分子蛍光体以外の発光材
料を本発明の目的を損なわない範囲で混合使用してもよ
い。また、該高分子蛍光体および／または電荷輸送材料
を高分子化合物に分散させた層とすることもできる。Regarding the structure of the organic EL device of the present invention,
The above-mentioned polymeric fluorescent substance is used in a light-emitting layer provided between a pair of electrodes, at least one of which is transparent or semi-transparent, and a first layer made of an alloy containing an alkaline earth metal as a main component and 20 nm or more. There is no particular limitation as long as a cathode in which a second layer made of an aluminum thin film having a thickness of 2 is laminated is used, and a known structure is adopted. For example, a pair of electrodes is provided on both sides of a light emitting layer made of the polymeric fluorescent substance or a light emitting layer made of a mixture of the polymeric fluorescent substance and a charge transporting material (collective term of electron transporting material and hole transporting material). Having a structure having, a structure in which a hole transporting layer containing a hole transporting material is laminated between a light emitting layer and an anode, and a structure in which an electron transporting layer containing an electron transporting material is laminated between a light emitting layer and a cathode. And a hole transporting layer containing a hole transporting material between the light emitting layer and the anode, and an electron transporting layer containing an electron transporting material between the light emitting layer and the cathode. To be done. The present invention also includes a case where the light emitting layer and the charge transport layer are one layer and a case where a plurality of layers are combined. Further, for example, a light emitting material other than the polymeric fluorescent substance described below may be mixed and used in the light emitting layer as long as the object of the present invention is not impaired. Further, it is also possible to form a layer in which the polymeric fluorescent substance and / or the charge transport material is dispersed in a polymeric compound.
【００２８】本発明の高分子蛍光体とともに使用される
電荷輸送材料、すなわち電子輸送材料または正孔輸送材
料としては公知のものが使用でき、特に限定されない
が、正孔輸送材料としてはピラゾリン誘導体、アリール
アミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミ
ン誘導体等が、電子輸送材料としてはオキサジアゾール
誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベン
ゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘
導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノ
アンスラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン
誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導
体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンお
よびその誘導体の金属錯体等が例示される。As the charge transporting material used with the polymeric fluorescent substance of the present invention, that is, as the electron transporting material or the hole transporting material, known materials can be used, and the hole transporting material is not particularly limited, but a pyrazoline derivative, Arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives and the like are used as electron-transporting materials such as oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, and tetracyanoanthra. Examples thereof include quinodimethane and its derivative, fluorenone derivative, diphenyldicyanoethylene and its derivative, diphenoquinone derivative, 8-hydroxyquinoline and its derivative metal complex.
【００２９】具体的には、特開昭６３−７０２５７号公
報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３
５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９
９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２
１８４号公報に記載されているもの等が例示される。正
孔輸送材料としてはトリフェニルジアミン誘導体、電子
輸送材料としてはオキサジアゾール誘導体、ベンゾキノ
ンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導
体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯
体が好ましく、特に、正孔輸送材料としては４，４’−
ビス（Ｎ（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ）ビフェニル、電子輸送材料としては２−（４−ビフ
ェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキ
ノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウムが好ま
しい。これらのうち、電子輸送性の化合物と正孔輸送性
の化合物のいずれか一方、または両方を同時に使用すれ
ばよい。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を
混合して用いてもよい。Specifically, JP-A-63-70257, JP-A-63-175860 and JP-A-2-1353.
No. 59, No. 2-135361, No. 2-209.
No. 988, No. 3-37992, and No. 3-152.
Examples include those described in Japanese Patent No. 184. The hole-transporting material is preferably a triphenyldiamine derivative, the electron-transporting material is preferably an oxadiazole derivative, benzoquinone or its derivative, anthraquinone or its derivative, 8-hydroxyquinoline or a metal complex of the derivative, and particularly, the hole-transporting material. As 4,4'-
Bis (N (3-methylphenyl) -N-phenylamino) biphenyl, 2- (4-biphenylyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1, as an electron transport material
3,4-oxadiazole, benzoquinone, anthraquinone and tris (8-quinolinol) aluminum are preferred. Of these, either the electron transporting compound or the hole transporting compound, or both of them may be used at the same time. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３０】発光層と電極との間にさらに電荷輸送層を
設ける場合、これらの電荷輸送材料を使用して電荷輸送
層を形成すればよい。また、電荷輸送材料を発光層に混
合して使用する場合、電荷輸送材料の使用量は使用する
化合物の種類等によっても異なるので、十分な成膜性と
発光特性を阻害しない量範囲でそれらを考慮して適宜決
めればよい。発光材料に対して１〜４０重量％が好まし
く、より好ましくは２〜３０重量％である。When a charge transport layer is further provided between the light emitting layer and the electrode, these charge transport materials may be used to form the charge transport layer. Further, when the charge transport material is mixed with the light emitting layer and used, the amount of the charge transport material used varies depending on the kind of the compound used, etc. It may be appropriately determined in consideration. It is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, based on the light emitting material.
【００３１】本発明において高分子蛍光体と共に使用で
きる既知の発光材料としては、特に限定されないが、例
えば、ナフタレン誘導体、アントラセンおよびその誘導
体、ペリレンおよびその誘導体、ポリメチン系、キサン
テン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒ
ドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、芳香族
アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンおよびその
誘導体、テトラフェニルブタジエンおよびその誘導体な
どを用いることができる。具体的には、例えば特開昭５
７−５１７８１号公報、同５９−１９４３９３号公報に
記載されているもの等、公知のものが使用可能である。Known luminescent materials that can be used with the polymeric fluorescent substance in the present invention are not particularly limited, and examples thereof include naphthalene derivatives, anthracene and its derivatives, perylene and its derivatives, polymethine series, xanthene series, coumarin series, and cyanine. And the like, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and its derivatives, aromatic amines, tetraphenylcyclopentadiene and its derivatives, tetraphenylbutadiene and its derivatives, and the like. Specifically, for example, JP-A-5
Known materials such as those described in JP-A-7-51781 and JP-A-59-194393 can be used.
【００３２】次に、本発明の発光材料を用いた有機ＥＬ
素子の代表的な作製方法について述べる。陽極および陰
極からなる一対の電極で、透明または半透明な電極とし
ては、ガラス、透明プラスチック等の透明基板の上に、
透明または半透明の電極を形成したものが用いられる。
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の
金属薄膜等が用いられる。具体的にはインジウム・スズ
・オキサイド（ＩＴＯ）、酸化スズ等からなる導電性ガ
ラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡなど）、Ａｕ、Ｐ
ｔ、Ａｇ、Ｃｕ等が用いられる。作製方法としては真空
蒸着法、スパッタリング法、メッキ法などが用いられ
る。Next, an organic EL using the light emitting material of the present invention
A typical method for manufacturing the device will be described. A pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, as a transparent or translucent electrode, on a transparent substrate such as glass or transparent plastic,
A transparent or semi-transparent electrode is used.
A conductive metal oxide film, a semitransparent metal thin film, or the like is used as the material of the anode. Specifically, a film (NESA or the like) made of conductive glass made of indium tin oxide (ITO), tin oxide, or the like, Au, P
t, Ag, Cu or the like is used. As a manufacturing method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, a plating method, or the like is used.
【００３３】この陽極上に、発光材料として上記高分子
蛍光体、または該高分子蛍光体体と電荷輸送材料を含む
発光層を形成する。形成方法としてはこれら材料の溶融
液、溶液または混合液を使用してスピンコーティング
法、キャスティング法、ディッピング法、バーコート
法、ロールコート法等の塗布法が例示されるが、溶液ま
たは混合液をスピンコーティング法、キャスティング
法、ディッピング法、バーコート法、ロールコート法等
の塗布法により成膜するのが特に好ましい。On the anode, a light emitting layer containing the above polymeric fluorescent substance or the polymeric fluorescent substance and a charge transport material as a light emitting material is formed. Examples of the forming method include a coating method such as a spin coating method, a casting method, a dipping method, a bar coating method and a roll coating method using a melt, a solution or a mixed solution of these materials. It is particularly preferable to form the film by a coating method such as a spin coating method, a casting method, a dipping method, a bar coating method or a roll coating method.
【００３４】発光層の膜厚としては、１ｎｍ〜１μｍが
好ましく、さらに好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであ
る。電流密度を上げて発光効率を上げるためには５ｎｍ
〜１００ｎｍの範囲が好ましい。なお、発光層を塗布法
により薄膜化した場合には、溶媒を除去するため、発光
層形成後に、減圧下または不活性雰囲気下、３０〜３０
０℃、好ましくは６０〜２００℃の温度で加熱乾燥する
ことが望ましい。The thickness of the light emitting layer is preferably 1 nm to 1 μm, more preferably 2 nm to 500 nm. 5 nm to increase current density and luminous efficiency
The range of -100 nm is preferred. When the light emitting layer is formed into a thin film by a coating method, the solvent is removed. Therefore, after formation of the light emitting layer, the pressure is reduced to 30 to 30 under reduced pressure or in an inert atmosphere.
It is desirable to heat and dry at a temperature of 0 ° C, preferably 60 to 200 ° C.
【００３５】該発光層の下に正孔輸送層を積層する場合
には、上記の成膜方法で発光層を設ける前に、正孔輸送
層を形成することが好ましい。正孔輸送層の成膜方法と
しては、特に限定されないが、粉末状態からの真空蒸着
法、または溶液に溶かした後のスピンコーティング法、
キャスティング法、ディッピング法、バーコート法、ロ
ールコート法等の塗布法、または高分子化合物と電荷輸
送材料とを溶液状態または溶融状態で混合し分散させた
後のスピンコーティング法、キャスティング法、ディッ
ピング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法を
用いることができる。When a hole transporting layer is laminated under the light emitting layer, it is preferable to form the hole transporting layer before providing the light emitting layer by the above film forming method. The film formation method of the hole transport layer is not particularly limited, but it is a vacuum deposition method from a powder state, or a spin coating method after dissolving in a solution,
A coating method such as a casting method, a dipping method, a bar coating method, a roll coating method, or a spin coating method, a casting method, a dipping method after a polymer compound and a charge transport material are mixed and dispersed in a solution state or a molten state. A coating method such as a bar coating method or a roll coating method can be used.
【００３６】混合する高分子化合物としては、特に限定
されないが、電荷輸送を極度に阻害しないものが好まし
く、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に
用いられる。例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及
びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びそ
の誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びそ
の誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどが例示
される。成膜が容易に行なえるという点では、高分子化
合物を用いる場合は塗布法を用いることが好ましい。The polymer compound to be mixed is not particularly limited, but those which do not extremely disturb the charge transport are preferable, and those which do not have strong absorption of visible light are suitably used. For example, poly (N-vinylcarbazole), polyaniline and its derivatives, polythiophene and its derivatives, poly (p-phenylenevinylene) and its derivatives, poly (2,5-thienylenevinylene) and its derivatives, polycarbonate, polyacrylate, Examples thereof include polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride and polysiloxane. From the viewpoint of easy film formation, it is preferable to use a coating method when a polymer compound is used.
【００３７】正孔輸送層の膜厚は、少なくともピンホー
ルが発生しないような厚みが必要であるが、あまり厚い
と、素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となり好
ましくない。したがって、正孔輸送層の膜厚は１ｎｍ〜
１μｍが好ましく、さらに好ましくは２ｎｍ〜５００ｎ
ｍ、特に好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍである。The thickness of the hole transport layer is required to be at least such that pinholes are not generated, but if it is too thick, the resistance of the device increases and a high driving voltage is required, which is not preferable. Therefore, the thickness of the hole transport layer is 1 nm to
1 μm is preferable, and more preferably 2 nm to 500 n.
m, particularly preferably 5 nm to 100 nm.
【００３８】また、該発光層の上にさらに電子輸送層を
積層する場合には、上記の成膜方法で発光層を設けた後
にその上に電子輸送層を形成することが好ましい。When an electron transport layer is further laminated on the light emitting layer, it is preferable that the electron transport layer is formed on the light emitting layer after the light emitting layer is formed by the above film forming method.
【００３９】電子輸送層の成膜方法としては、特に限定
されないが、粉末状態からの真空蒸着法、または溶液に
溶かした後のスピンコーティング法、キャスティング
法、ディッピング法、バーコート法、ロールコート法等
の塗布法、または高分子化合物と電荷輸送材料とを溶液
状態または溶融状態で混合し分散させた後のスピンコー
ティング法、キャスティング法、ディッピング法、バー
コート法、ロールコート法等の塗布法を用いることがで
きる。混合する高分子化合物としては、特に限定されな
いが、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、ま
た可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられ
る。The method for forming the electron transport layer is not particularly limited, but it is a vacuum deposition method from a powder state, or a spin coating method after casting in a solution, a casting method, a dipping method, a bar coating method, a roll coating method. Or a coating method such as a spin coating method, a casting method, a dipping method, a bar coating method, or a roll coating method after a polymer compound and a charge transport material are mixed and dispersed in a solution state or a molten state. Can be used. The polymer compound to be mixed is not particularly limited, but a compound that does not extremely disturb charge transport is preferable, and a compound that does not strongly absorb visible light is preferably used.
【００４０】例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及
びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びそ
の誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びそ
の誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどが例示
される。成膜が容易に行なえるという点では、高分子化
合物を用いる場合は塗布法を用いることが好ましい。For example, poly (N-vinylcarbazole), polyaniline and its derivatives, polythiophene and its derivatives, poly (p-phenylenevinylene) and its derivatives, poly (2,5-thienylenevinylene) and its derivatives, polycarbonate, Examples include polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polysiloxane and the like. From the viewpoint of easy film formation, it is preferable to use a coating method when a polymer compound is used.
【００４１】電子輸送層の膜厚は、少なくともピンホー
ルが発生しないような厚みが必要であるが、あまり厚い
と、素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となり好
ましくない。したがって、電子輸送層の膜厚は１ｎｍ〜
１μｍが好ましく、さらに好ましくは２ｎｍ〜５００ｎ
ｍ、特に好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍである。The film thickness of the electron transport layer needs to be at least such that pinholes are not generated, but if it is too thick, the resistance of the device increases and a high driving voltage is required, which is not preferable. Therefore, the thickness of the electron transport layer is 1 nm to
1 μm is preferable, and more preferably 2 nm to 500 n.
m, particularly preferably 5 nm to 100 nm.
【００４２】次いで、発光層または電子輸送層の上に電
極を設ける。この電極は電子注入陰極となるが、アルカ
リ土類金属の合金である第一層と、アルミニウム薄膜で
ある第二層とからなる。第一層としてはアルカリ土類金
属を５０ｗｔ％以上含む合金であればよく、例えば、Ｍ
ｇ−Ａｇ合金、Ｍｇ−Ａｌ合金、Ｍｇ−Ｉｎ合金、Ｍｇ
−Ｌｉ合金、Ｃａ−Ａｇ合金、Ｃａ−Ａｌ合金、Ｃａ−
Ｉｎ合金、Ｃａ−Ｌｉ合金等が用いられる。更に、第二
層としては２０ｎｍ以上のアルミニウム薄膜を形成す
る。陰極の作製方法としては真空蒸着法、スパッタリン
グ法等が用いられる。Next, an electrode is provided on the light emitting layer or the electron transporting layer. This electrode serves as an electron injection cathode, and is composed of a first layer which is an alloy of alkaline earth metal and a second layer which is an aluminum thin film. The first layer may be an alloy containing 50 wt% or more of alkaline earth metal, for example, M
g-Ag alloy, Mg-Al alloy, Mg-In alloy, Mg
-Li alloy, Ca-Ag alloy, Ca-Al alloy, Ca-
In alloy, Ca-Li alloy, etc. are used. Further, an aluminum thin film having a thickness of 20 nm or more is formed as the second layer. As a method of manufacturing the cathode, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or the like is used.
【００４３】[0043]
【実施例】以下本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。ここで、数平均分子量に
ついては、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレ
ン換算の数平均分子量を求めた。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto. Here, regarding the number average molecular weight, the polystyrene equivalent number average molecular weight was determined by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as a solvent.
【００４４】実施例１ ＜高分子蛍光体１の合成＞２，５−ジオクチルオキシ−
ｐ−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させてホス
ホニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩４７．
７５重量部、およびテレフタルアルデヒド６．７重量部
を、エチルアルコールに溶解させた。５．８重量部のリ
チウムエトキシドを含むエチルアルコール溶液をホスホ
ニウム塩とジアルデヒドのエチルアルコール溶液に滴下
し、室温で３時間重合させた。一夜室温で放置した後、
沈殿を濾別し、エチルアルコールで洗浄後、クロロホル
ムに溶解、これにエタノールを加え再沈生成した。これ
を減圧乾燥して、重合体８．０重量部を得た。これを高
分子蛍光体１という。モノマーの仕込み比から計算され
る高分子蛍光体１の繰り返し単位とそのモル比を下記に
示す。Example 1 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 1> 2,5-dioctyloxy-
P-xylylene dibromide was reacted with triphenylphosphine in a N, N-dimethylformamide solvent to synthesize a phosphonium salt. Obtained phosphonium salt 47.
75 parts by weight and 6.7 parts by weight of terephthalaldehyde were dissolved in ethyl alcohol. An ethyl alcohol solution containing 5.8 parts by weight of lithium ethoxide was added dropwise to an ethyl alcohol solution of phosphonium salt and dialdehyde, and the mixture was polymerized at room temperature for 3 hours. After leaving it at room temperature overnight,
The precipitate was separated by filtration, washed with ethyl alcohol, dissolved in chloroform, and ethanol was added to reprecipitate. This was dried under reduced pressure to obtain 8.0 parts by weight of a polymer. This is called polymeric fluorescent substance 1. The repeating unit of polymeric fluorescent substance 1 calculated from the charging ratio of the monomer and its molar ratio are shown below.
【化４】 該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数平均分子量
は、１．０×１０4 であった。該高分子蛍光体１の構造
については赤外吸収スペクトル、ＮＭＲで確認した。[Chemical 4] The polystyrene reduced number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 1 was 1.0 × 10 4 . The structure of the polymeric fluorescent substance 1 was confirmed by infrared absorption spectrum and NMR.
【００４５】＜素子の作成および評価＞スパッタリング
によって、４０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基
板に、高分子蛍光体１の１．０ｗｔ％クロロホルム溶液
を用いて、ディッピングにより５０ｎｍの厚みで成膜し
た。更に、これを減圧下８０℃で１時間乾燥した後、電
子輸送層として、トリス（８−キノリノール）アルミニ
ウム（Ａｌｑ３）を０．１〜０．２ｎｍ／ｓの速度で７
０ｎｍ蒸着した。その上に陰極第一層としてマグネシウ
ム−銀合金（Ｍｇ：Ａｇ＝９：１重量比）を１５０ｎ
ｍ、次いで第二層としてアルミニウムを５０ｎｍ蒸着し
て有機ＥＬ素子を作製した。蒸着のときの真空度はすべ
て８×１０-6Ｔｏｒｒ以下であった。この素子に電圧１
２．５Ｖを印加したところ、電流密度２４．１ｍＡ／ｃ
ｍ2の電流が流れ、輝度４６７ｃｄ／ｍ2 の黄緑色のＥ
Ｌ発光が観察された。この時の発光効率は、１．９４ｃ
ｄ／Ａであった。輝度はほぼ電流密度に比例していた。
また、ＥＬピーク波長は５４０ｎｍで、高分子蛍光体１
の薄膜の蛍光ピーク波長とほぼ一致しており高分子蛍光
体１よりのＥＬ発光が確認された。この素子を初期輝度
２００ｃｄ／ｍ2 で定電流駆動したところ、ダークスポ
ットの発生は少なく、また、輝度が半減するまでの時間
は２５０時間以上であった。更に、駆動させずに窒素気
流下で保存し、１週間後に駆動したところ、駆動電圧の
変化は小さく、また、ダークスポットの発生は少なかっ
た。<Production and Evaluation of Device> A 1.0 wt% chloroform solution of polymeric fluorescent substance 1 was used to form a film with a thickness of 50 nm on a glass substrate having an ITO film with a thickness of 40 nm by sputtering, by dipping. did. Further, this was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 1 hour, and then tris (8-quinolinol) aluminum (Alq3) was used as an electron transport layer at a rate of 0.1 to 0.2 nm / s.
It was vapor-deposited at 0 nm. On top of that, a magnesium-silver alloy (Mg: Ag = 9: 1 weight ratio) as a cathode first layer was formed in a thickness of 150
m, and then 50 nm of aluminum was vapor-deposited as a second layer to produce an organic EL device. The degree of vacuum at the time of vapor deposition was 8 × 10 −6 Torr or less. Voltage 1 to this element
When 2.5V is applied, current density is 24.1mA / c
A current of m 2 flows, and a yellowish green color E with a brightness of 467 cd / m 2
L emission was observed. The luminous efficiency at this time is 1.94c.
It was d / A. The brightness was almost proportional to the current density.
Further, the EL peak wavelength is 540 nm, and the polymeric fluorescent substance 1
It was confirmed that EL emission from the polymeric fluorescent substance 1 was almost coincident with the fluorescence peak wavelength of the thin film of. When this element was driven with a constant current at an initial luminance of 200 cd / m 2 , dark spots were less likely to occur, and the time until the luminance decreased to half was 250 hours or more. Further, when it was stored under a nitrogen stream without driving and was driven for 1 week, the change in driving voltage was small and the number of dark spots was small.
【００４６】比較例１ 陰極第二層としてアルミニウムの代わりに厚さ５０ｎｍ
の銀を用いた以外は、実施例１と同じ方法で素子を作成
した。この素子に電圧９．２Ｖを印加したところ、電流
密度４８．２ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れ、輝度３９９ｃ
ｄ／ｍ2 の黄緑色のＥＬ発光が観察された。この時の発
光効率は、０．８３ｃｄ／Ａであった。輝度はほぼ電流
密度に比例していた。また、ＥＬピーク波長は５４０ｎ
ｍで、高分子蛍光体１の薄膜の蛍光ピーク波長とほぼ一
致しており高分子蛍光体１よりのＥＬ発光が確認され
た。この素子を初期輝度２００ｃｄ／ｍ2 で定電流駆動
したところ、実施例１の素子に比べてダークスポットの
発生が多く、また、約１５０時間で輝度が半減した。更
に、駆動させずに窒素気流下で保存し、１週間後に駆動
したところ、実施例１の素子に比べて駆動電圧の上昇が
大きく、また、ダークスポットの発生が多かった。COMPARATIVE EXAMPLE 1 As the cathode second layer, a thickness of 50 nm was used instead of aluminum.
A device was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above silver was used. When a voltage of 9.2 V was applied to this element, a current having a current density of 48.2 mA / cm 2 flowed, and the brightness of 399 c
Yellow-green EL emission of d / m 2 was observed. At this time, the luminous efficiency was 0.83 cd / A. The brightness was almost proportional to the current density. The EL peak wavelength is 540n
At m, it was almost the same as the fluorescence peak wavelength of the thin film of polymeric fluorescent substance 1, and EL emission from polymeric fluorescent substance 1 was confirmed. When this element was driven at a constant current at an initial luminance of 200 cd / m 2 , dark spots were more frequently generated than the element of Example 1, and the luminance was reduced to half in about 150 hours. Furthermore, when the device was stored in a nitrogen stream without driving and was driven for one week, the driving voltage increased more than that of the device of Example 1, and more dark spots were generated.
【００４７】比較例２ ＜高分子蛍光体２の合成＞２，５−ジヘプチルオキシ−
ｐ−キシリレンジブロミドを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させてホ
スホニウム塩を合成した。このホスホニウム塩７．４重
量部と、テレフタルアルデヒド１重量部とをエチルアル
コールに溶解させた。０．９重量部のリチウムエトキシ
ドを含むエチルアルコール溶液をホスホニウム塩とジア
ルデヒドのエチルアルコール溶液に滴下し、室温で３時
間重合させた。一夜室温で放置した後、沈殿を濾別し、
エチルアルコールで洗浄後、クロロホルムに溶解、これ
にエタノールを加え再沈生成した。これを減圧乾燥し
て、重合体１．５重量部を得た。これを高分子蛍光体２
という。モノマーの仕込み比から計算される高分子蛍光
体２の繰り返し単位とそのモル比を下記に示す。Comparative Example 2 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 2> 2,5-diheptyloxy-
P-xylylene dibromide was reacted with triphenylphosphine in a N, N-dimethylformamide solvent to synthesize a phosphonium salt. 7.4 parts by weight of this phosphonium salt and 1 part by weight of terephthalaldehyde were dissolved in ethyl alcohol. An ethyl alcohol solution containing 0.9 parts by weight of lithium ethoxide was added dropwise to an ethyl alcohol solution of a phosphonium salt and a dialdehyde, and polymerization was carried out at room temperature for 3 hours. After standing overnight at room temperature, the precipitate is filtered off,
After washing with ethyl alcohol, it was dissolved in chloroform, and ethanol was added thereto to reprecipitate. This was dried under reduced pressure to obtain 1.5 parts by weight of polymer. This is polymeric fluorescent substance 2
Say. The repeating unit of polymeric fluorescent substance 2 calculated from the charging ratio of the monomer and its molar ratio are shown below.
【化５】 該高分子蛍光体２のポリスチレン換算の数平均分子量
は、１．０×１０4 であった。該高分子蛍光体２の構造
については赤外吸収スペクトル、ＮＭＲで確認した。Embedded image The polystyrene reduced number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 2 was 1.0 × 10 4 . The structure of the polymeric fluorescent substance 2 was confirmed by infrared absorption spectrum and NMR.
【００４８】＜素子の作成および評価＞高分子蛍光体１
の代わりに高分子蛍光体２を用い、陰極第二層のアルミ
ニウムを蒸着しなかった以外は、実施例１と同じ方法で
素子を作成した。この素子に電圧１２．３Ｖを印加した
ところ、電流密度７６０ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れ、輝
度２７７０ｃｄ／ｍ2 の黄緑色のＥＬ発光が観察され
た。この時の発光効率は、０．３６ｃｄ／Ａであった。
輝度はほぼ電流密度に比例していた。また、ＥＬピーク
波長はほぼ５５０nmで、高分子蛍光体２の薄膜の蛍光ピ
ーク波長とほぼ一致しており高分子蛍光体２よりのＥＬ
発光が確認された。 比較例３ 陰極として厚さ１００ｎｍのアルミニウムのみを用いた
以外は、実施例１と同じ方法で素子を作成した。この素
子に電圧１８．３Ｖを印加したところ、電流密度３９．
６ｍＡ／ｃｍ2 の電流が流れ、輝度１４７ｃｄ／ｍ2 の
黄緑色のＥＬ発光が観察された。この時の発光効率は、
０．３７ｃｄ／Ａであった。輝度はほぼ電流密度に比例
していた。また、ＥＬピーク波長はほぼ５４０ｎｍで、
高分子蛍光体１の薄膜の蛍光ピーク波長とほぼ一致して
おり高分子蛍光体１よりのＥＬ発光が確認された。この
素子は、最初からダークスポットが多く、また初期輝度
２００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動したところ、約１時間で
輝度が半減した。<Production and Evaluation of Device> Polymeric fluorescent substance 1
A device was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymeric fluorescent substance 2 was used instead of and the aluminum of the second layer of the cathode was not deposited. When a voltage of 12.3 V was applied to this element, a current having a current density of 760 mA / cm 2 was flown, and yellowish green EL light emission with a luminance of 2770 cd / m 2 was observed. At this time, the luminous efficiency was 0.36 cd / A.
The brightness was almost proportional to the current density. Further, the EL peak wavelength is approximately 550 nm, which is almost the same as the fluorescence peak wavelength of the thin film of the polymeric fluorescent substance 2, and the EL from the polymeric fluorescent substance 2
Luminescence was confirmed. Comparative Example 3 A device was prepared in the same manner as in Example 1 except that only 100 nm thick aluminum was used as the cathode. When a voltage of 18.3 V was applied to this element, a current density of 39.
A current of 6 mA / cm 2 was flowed, and yellow-green EL emission with a brightness of 147 cd / m 2 was observed. The luminous efficiency at this time is
It was 0.37 cd / A. The brightness was almost proportional to the current density. Also, the EL peak wavelength is approximately 540 nm,
The fluorescence peak wavelength of the thin film of polymeric fluorescent substance 1 was almost the same, and EL emission from polymeric fluorescent substance 1 was confirmed. This device had many dark spots from the beginning, and when it was driven with a constant current at an initial luminance of 200 cd / m 2 , the luminance decreased to half in about 1 hour.
【００４９】[0049]
【発明の効果】本発明の有機ＥＬ素子は、融点や分解温
度が比較的高い高分子材料を用いているので熱的に安定
であり、また電子注入効率と耐久性が高い陰極を有して
いるため素子の発光効率が高く、ダークスポットの発生
も少なく、輝度も高く、耐久性が高い。また、塗布法に
より容易に発光層を形成できるという特徴を有する。本
発明の有機ＥＬ素子は、作成が容易で、また優れた発光
特性を示すので、バックライトとしての面状光源，フラ
ットパネルディスプレイ等の装置として好ましく使用で
き、工業的価値が大きい。Industrial Applicability The organic EL device of the present invention uses a polymer material having a relatively high melting point or decomposition temperature, and thus is thermally stable and has a cathode having high electron injection efficiency and high durability. As a result, the device has high luminous efficiency, few dark spots, high brightness, and high durability. Further, it has a feature that the light emitting layer can be easily formed by a coating method. Since the organic EL element of the present invention is easy to prepare and exhibits excellent light emission characteristics, it can be preferably used as a device such as a planar light source as a backlight and a flat panel display, and has a great industrial value.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土田 良彦 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yoshihiko Tsuchida 6 Kitahara, Tsukuba, Ibaraki Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Claims (4)
一対の陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも発
光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子におい
て、該発光層が下記式（１） 【化１】−Ａｒ−ＣＲ＝ＣＲ’− （１） 〔式中、Ａｒは、共役結合に関与する炭素原子数が４個
以上２０個以下からなるアリーレン基または複素環化合
物基を示す。Ｒ、Ｒ’はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜２０のアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ
基；炭素数６〜２０のアリール基およびアリールオキシ
基；炭素数４〜２０の複素環化合物基並びにシアノ基か
らなる群から選ばれる基を示す。〕で示される繰り返し
単位を、１種類以上含み、かつそれらの繰り返し単位の
合計が全繰り返し単位の５０モル％以上であり、ポリス
チレン換算の数平均分子量が１０3 〜１０7 である高分
子蛍光体からなり、かつ該陰極がアルカリ土類金属を５
０ｗｔ％以上含む合金からなる第一層とこれと積層され
た２０ｎｍ以上の厚さのアルミニウム薄膜である第二層
とからなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセ
ンス素子。1. In an organic electroluminescent device having at least a light emitting layer between a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, at least one of which is transparent or semitransparent, the light emitting layer has the following formula (1): Ar-CR = CR'- (1) [In formula, Ar shows the arylene group or heterocyclic compound group which consists of 4 or more and 20 or less carbon atoms participating in a conjugated bond. R and R'are each independently hydrogen and carbon number 1
A group selected from the group consisting of a C20 alkyl group, an alkoxy group and an alkylthio group; a C6-20 aryl group and an aryloxy group; a C4-20 heterocyclic compound group and a cyano group. ] The polymeric fluorescent substance which contains 1 or more types of repeating units shown by these, and the total of these repeating units is 50 mol% or more of all repeating units, and is polystyrene conversion number average molecular weight 10 < 3 > -10 < 7 >. And the cathode contains 5 alkaline earth metals.
An organic electroluminescence device comprising a first layer made of an alloy containing 0 wt% or more and a second layer laminated with the first layer which is an aluminum thin film having a thickness of 20 nm or more.
て電子輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴とす
る請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。2. The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein a layer made of an electron transporting compound is provided between the cathode and the light emitting layer adjacent to the light emitting layer.
て正孔輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴とす
る請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。3. The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein a layer made of a hole transporting compound is provided between the anode and the light emitting layer adjacent to the light emitting layer.
て電子輸送性化合物からなる層を設け、かつ陽極と発光
層との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物から
なる層を設けたことを特徴とする請求項１記載の有機エ
レクトロルミネッセンス素子。4. A layer made of an electron-transporting compound is provided between the cathode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer, and holes are provided between the anode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer. The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein a layer made of a transporting compound is provided.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6297399A JPH08151572A (en) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | Organic electroluminescent element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6297399A JPH08151572A (en) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | Organic electroluminescent element |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08151572A true JPH08151572A (en) | 1996-06-11 |
Family
ID=17845997
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| JP6297399A Pending JPH08151572A (en) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | Organic electroluminescent element |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08151572A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0845924A2 (en) * | 1996-11-29 | 1998-06-03 | Idemitsu Kosan Company Limited | Organic electroluminescent device |
| JP2000514590A (en) * | 1996-07-05 | 2000-10-31 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | Electroluminescence device |
| JP2001342459A (en) * | 2000-03-31 | 2001-12-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polymeric fluorescent substance, method of producing the same and polymeric light emission element using the same |
-
1994
- 1994-11-30 JP JP6297399A patent/JPH08151572A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000514590A (en) * | 1996-07-05 | 2000-10-31 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | Electroluminescence device |
| EP0845924A2 (en) * | 1996-11-29 | 1998-06-03 | Idemitsu Kosan Company Limited | Organic electroluminescent device |
| EP0845924A3 (en) * | 1996-11-29 | 1999-01-20 | Idemitsu Kosan Company Limited | Organic electroluminescent device |
| EP1119221A2 (en) * | 1996-11-29 | 2001-07-25 | Idemitsu Kosan Company Limited | Organic electroluminescent device |
| EP1119222A2 (en) * | 1996-11-29 | 2001-07-25 | Idemitsu Kosan Company Limited | Organic electroluminescent device |
| EP1119221A3 (en) * | 1996-11-29 | 2002-09-18 | Idemitsu Kosan Company Limited | Organic electroluminescent device |
| EP1119222A3 (en) * | 1996-11-29 | 2002-09-18 | Idemitsu Kosan Company Limited | Organic electroluminescent device |
| JP2001342459A (en) * | 2000-03-31 | 2001-12-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polymeric fluorescent substance, method of producing the same and polymeric light emission element using the same |
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