JP2001261943A - Resin composition and formed resin product - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition not or hardly causing smoking due to thermal decomposition and/or coloration due to oxidative degradation even when being formed under a high temperature condition, and to provide a formed resin product made thereof. SOLUTION: This resin composition comprises a cyclic polyolefin-based resin and at least one of phosphorus-based antioxidants selected from the group consisting of compounds represented by general formulas (1) to (3), wherein R1 to R24 are each H, methyl group, ethyl group, 2-phenylpropyl group or tert- butyl group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は樹脂組成物および樹
脂成形品に関し、さらに詳しくは、特定の化学構造を有
するリン系酸化防止剤を含有してなる熱可塑性の樹脂組
成物およびこの樹脂組成物からなる樹脂成形品に関す
る。The present invention relates to a resin composition and a resin molded product, and more particularly, to a thermoplastic resin composition containing a phosphorus-based antioxidant having a specific chemical structure, and this resin composition. And a resin molded product comprising:

【０００２】[0002]

【従来の技術】環状ポリオレフィン系樹脂は、主鎖構造
の剛直性に起因してガラス転移温度が高く、主鎖構造に
嵩高い基を含有するために、非晶性で光透過率が高く、
しかも分極率の異方性が小さいことによる低複屈折性を
示すなどの特長を有しており、耐熱性、透明性、光学特
性に優れた熱可塑性樹脂として注目されている。かかる
環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば特開平１−
１３２６２５号公報、特開平１−１３２６２６号公報、
特開昭６３−２１８７２６号公報、特開平２−１３３４
１３号公報、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭
６１−１１５９１２号公報等に開示されている。2. Description of the Related Art Cyclic polyolefin resins have a high glass transition temperature due to the rigidity of the main chain structure, and contain a bulky group in the main chain structure.
In addition, it has features such as low birefringence due to small anisotropy of polarizability, and has attracted attention as a thermoplastic resin having excellent heat resistance, transparency, and optical properties. Examples of such a cyclic polyolefin-based resin include, for example,
JP-A-132625, JP-A-1-132626,
JP-A-63-218726, JP-A-2-1334
No. 13, JP-A-61-120816 and JP-A-61-115912.

【０００３】近年、例えば光ディスク、光学レンズ、光
ファイバーなどの光学材料、光半導体封止材などの封止
材料などの分野において、環状ポリオレフィン系樹脂を
応用することについて検討されている。しかして、ガラ
ス転移温度が高い環状ポリオレフィン系樹脂を成形する
ためには、高温で加工することが必要となる。In recent years, application of cyclic polyolefin-based resins in fields such as optical materials such as optical disks, optical lenses and optical fibers, and sealing materials such as optical semiconductor sealing materials has been studied. In order to mold a cyclic polyolefin resin having a high glass transition temperature, it is necessary to process at a high temperature.

【０００４】しかしながら、このような高温条件下で成
形加工を行うと、環状ポリオレフィン系樹脂が酸化劣化
することによって、得られる成形品が着色されて無色透
明性が損なわれ、また、環状ポリオレフィン系樹脂およ
び／または添加剤（含有成分）が熱分解することによっ
て、当該環状ポリオレフィン系樹脂から多量に発煙が生
じて作業環境が悪化すると共、当該発煙物質が金型の成
形面や成形ロールの表面に付着してこれらが汚染し、更
には、得られる成形品の表面が汚染する、という問題が
ある。However, when molding is performed under such high temperature conditions, the cyclic polyolefin-based resin is oxidized and deteriorated, so that the obtained molded product is colored and the colorless and transparent property is impaired. And / or the thermal decomposition of the additives (constituents) causes a large amount of smoke to be generated from the cyclic polyolefin-based resin, thereby deteriorating the working environment, and causing the smoke-forming substance to form on the molding surface of the mold or the surface of the molding roll. There is a problem that they adhere and contaminate them, and furthermore, the surface of the obtained molded article becomes contaminated.

【０００５】例えば、環状ポリオレフィン系樹脂を用い
て光ディスクを射出成形する場合において、記録溝の転
写性を向上させるためには、成形温度を相当程度高くす
る（例えば３００〜３６０℃）ことが必要であり、ま
た、光ディスクのような薄肉の成形品を得るために使用
する樹脂は少量であるため、当該樹脂（環状ポリオレフ
ィン系樹脂）の射出成形機内における滞留時間も長くな
る。このため、得られる光ディスクは、黄色味を帯びた
ものとなるとともに、金型の成形面に発煙物質による汚
染が発生し、延いては光ディスクの表面に汚染が発生し
やすい。For example, when an optical disk is injection-molded using a cyclic polyolefin-based resin, it is necessary to raise the molding temperature considerably (for example, 300 to 360 ° C.) in order to improve the transferability of the recording groove. In addition, since a small amount of resin is used to obtain a thin molded product such as an optical disk, the residence time of the resin (cyclic polyolefin-based resin) in an injection molding machine becomes long. For this reason, the obtained optical disk has a yellow tint, and the surface of the optical disk is liable to be contaminated by the smoke generating substance on the molding surface of the mold and consequently the surface of the optical disk.

【０００６】また、環状ポリオレフィン系樹脂から得ら
れる成形品を高温環境下で使用すると、当該成形品の色
相が経時的に変化し、環状ポリオレフィン系樹脂の有す
る無色透明性が損なわれてしまう、という問題もある。Further, when a molded article obtained from a cyclic polyolefin resin is used in a high-temperature environment, the hue of the molded article changes over time, and the colorless transparency of the cyclic polyolefin resin is impaired. There are also problems.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、その目的は、
高温条件下で成形加工しても、熱分解による発煙や、酸
化劣化による着色などがなくまたは少なく、環状オレフ
ィン系樹脂の有する良好な特性（透明性・耐熱性・光学
的特性）が維持された樹脂成形品が得られる樹脂組成物
を提供することにある。本発明の他の目的は、高温環境
下においても初期の色相（無色透明性）を維持すること
のできる樹脂成形品を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made based on the above circumstances, and its object is to provide:
Even when molded under high temperature conditions, there is no or little smoke due to thermal decomposition or coloring due to oxidative degradation, and the good properties (transparency, heat resistance, optical properties) of the cyclic olefin resin are maintained. It is to provide a resin composition from which a resin molded product can be obtained. Another object of the present invention is to provide a resin molded product that can maintain an initial hue (colorless and transparent) even in a high-temperature environment.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）（以下、「（Ａ）成
分」ともいう。）と、下記一般式（１）、下記一般式
（２）または下記一般式（３）で表される化合物から選
ばれた少なくとも１種のリン系酸化防止剤（Ｂ）（以
下、「（Ｂ）成分」ともいう。）とを含有することを特
徴とする。The resin composition of the present invention comprises:
It is selected from a cyclic polyolefin-based resin (A) (hereinafter, also referred to as “component (A)”) and a compound represented by the following general formula (1), the following general formula (2), or the following general formula (3). And at least one phosphorus-based antioxidant (B) (hereinafter, also referred to as “component (B)”).

【０００９】[0009]

【化７】 Embedded image

【００１０】〔一般式（１）中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²は、それぞ
れ独立して水素原子、メチル基、エチル基、２−フェニ
ルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕[In the general formula (1), R ^{1 to} R ¹² each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group. ]

【００１１】[0011]

【化８】 Embedded image

【００１２】〔一般式（２）中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸は、それぞ
れ独立して水素原子、メチル基、エチル基、２−フェニ
ルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕[In the general formula (2), R ^{13 to} R ¹⁸ each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group. ]

【００１３】[0013]

【化９】 Embedded image

【００１４】〔一般式（３）中、Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁴は、それぞ
れ独立して水素原子、メチル基、エチル基、２−フェニ
ルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕[In the general formula (3), R ^{19 to} R ²⁴ each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group. ]

【００１５】本発明の樹脂組成物においては、フェノー
ル系酸化防止剤（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」ともい
う。）を含有することが好ましい。このような樹脂組成
物においては、環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００
重量部に対して、リン系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜
１．５重量部と、フェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０
１〜１．０重量部とを含有することが好ましい。また、
フェノール系酸化防止剤（Ｃ）が、下記式（ｉ）で表さ
れる化合物または下記式（ii）で表される化合物からな
ることが好ましい。The resin composition of the present invention preferably contains a phenolic antioxidant (C) (hereinafter, also referred to as “component (C)”). In such a resin composition, the cyclic polyolefin resin (A) 100
Phosphorous antioxidant (B) 0.01 to parts by weight
1.5 parts by weight, phenolic antioxidant (C) 0.0
It is preferable to contain 1 to 1.0 part by weight. Also,
It is preferable that the phenolic antioxidant (C) comprises a compound represented by the following formula (i) or a compound represented by the following formula (ii).

【００１６】[0016]

【化１０】 Embedded image

【００１７】[0017]

【化１１】 Embedded image

【００１８】また、本発明の樹脂組成物においては、環
状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が、下記一般式（４）で
表される化合物を含む単量体の開環重合体またはその水
素添加物であることが好ましい。In the resin composition of the present invention, the cyclic polyolefin resin (A) is a monomeric ring-opened polymer containing a compound represented by the following general formula (4) or a hydrogenated product thereof. Preferably, there is.

【００１９】[0019]

【化１２】 Embedded image

【００２０】〔一般式（４）中、Ｒ²⁵およびＲ²⁷は、水
素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ²⁶
およびＲ²⁸は、水素原子または一価の有機基であって、
Ｒ²⁶およびＲ²⁸の少なくとも一つは水素原子および炭化
水素基以外の極性基を示す。ｍは０〜３の整数、ｐは０
〜３の整数であり、ｍ＋ｐが０〜４である。〕[0020] In [Formula (4), R ²⁵ and R ²⁷ is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R ²⁶
And R ²⁸ are a hydrogen atom or a monovalent organic group,
At least one of R ²⁶ and R ²⁸ represents a polar group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group. m is an integer of 0 to 3, p is 0
And m + p is 0-4. ]

【００２１】本発明の樹脂成形品は、上記の樹脂組成物
からなることを特徴とする。The resin molded article of the present invention is characterized by comprising the above resin composition.

【００２２】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。 ＜（Ａ）成分＞本発明の樹脂組成物において、（Ａ）成
分として用いられる環状ポリオレフィン系樹脂として
は、下記〜に示す重合体を挙げることができる。 上記一般式（４）で表される単量体（以下、「特定
単量体」という。）の開環重合体 特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体 前記開環（共）重合体の水素添加重合体 前記開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応に
より環化した後、水素添加した（共）重合体 特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共
重合体Embodiments of the present invention will be described below in detail. <Component (A)> In the resin composition of the present invention, examples of the cyclic polyolefin resin used as the component (A) include the following polymers. Ring-opening polymer of monomer represented by the above general formula (4) (hereinafter referred to as “specific monomer”) Ring-opening copolymer of specific monomer and copolymerizable monomer Hydrogenated polymer of ring (co) polymer After cyclization of the ring-opened (co) polymer by Friedel-Crafts reaction, hydrogenated (co) polymer Specific monomer and unsaturated double bond-containing compound Saturated copolymer with

【００２３】＜特定単量体＞好ましい特定単量体として
は、上記一般式（４）中、Ｒ²⁵およびＲ²⁷が水素原子ま
たは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²⁶およびＲ
²⁸が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ²⁶および
Ｒ²⁸の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外
の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数
であり、ｍ＋ｐが０〜４（更に０〜２、特に１）である
ものを挙げることができる。また、特定単量体のうち、
式−（ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＲ²⁹で表される極性基を有する
特定単量体は、得られる樹脂組成物が高いガラス転移温
度と低い吸湿性を有するものとなる点で好ましい。極性
基にかかる上記の式において、Ｒ²⁹は炭素原子数１〜１
２の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。また、
ｎは通常０〜５であるが、ｎの値が小さいものほど、得
られる樹脂組成物のガラス転移温度が高くなるので好ま
しく、さらにｎが０である特定単量体は、その合成が容
易である点で好ましい。さらに、上記一般式（４）にお
いてＲ²⁵またはＲ²⁷はアルキル基であることが好まし
く、当該アルキル基の炭素数は１〜４であることが好ま
しく、更に好ましくは１〜２、特に好ましくは１であ
る。特に、このアルキル基が上記の式−（ＣＨ₂ ）_n Ｃ
ＯＯＲ²⁹で表される極性基が結合した炭素原子と同一の
炭素原子に結合されていることが好ましい。また、一般
式（４）においてｍが１である特定単量体は、ガラス転
移温度の高い樹脂組成物が得られる点で好ましい。<Specific monomer> Preferred specific monomers are those in which R ²⁵ and R ^{27 in} the above formula (4) are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R ²⁶ and R
²⁸ is a hydrogen atom or a monovalent organic group, at least one of R ²⁶ and R ²⁸ represents a polar group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group, m is an integer of 0 to 3, p is 0 to 3 And m + p is 0 to 4 (more preferably 0 to 2, especially 1). Also, among the specific monomers,
The specific monomer having a polar group represented by the formula-(CH ₂ ) _n COOR ²⁹ is preferable in that the resulting resin composition has a high glass transition temperature and a low hygroscopic property. In the above formula for the polar group, R ²⁹ has 1 to 1 carbon atoms.
2 hydrocarbon groups, preferably alkyl groups. Also,
n is usually from 0 to 5, and a smaller value of n is preferable because the glass transition temperature of the obtained resin composition is higher. Further, a specific monomer having n of 0 is easily synthesized. Preferred in certain respects. Further, in the general formula (4), R ²⁵ or R ²⁷ is preferably an alkyl group, and the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1 to 2. It is. In particular, the formula the alkyl group of the - (CH _{2) n} C
It is preferable that the polar group represented by OOR ²⁹ is bonded to the same carbon atom as the bonded carbon atom. Further, the specific monomer in which m is 1 in the general formula (4) is preferable in that a resin composition having a high glass transition temperature can be obtained.

【００２４】上記一般式（４）で表わされる特定単量体
の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ
［５．２．１．０^2,6 ］−８−デセン、テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、ペン
タシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４
−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5 ．
１^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン、トリシクロ
［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセン、５−メチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキ
シカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８−エトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−イソプロポキシ
カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−ブトキシカルボニル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ド
デセン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、ジメ
タノオクタヒドロナフタレン、エチルテトラシクロドデ
セン、６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、ト
リメタノオクタヒドロナフタレン、ペンタシクロ［８．
４．０．１^2,5 ．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセ
ン、ヘプタシクロ［８．７．０．１^3,6 ．１^10,17 ．１
^12,15 ．０^2,7 ．０^11,16］−４−エイコセン、ヘプタ
シクロ［８．８．０．１^4,7 ．１^11,18 ．１^13,16 ．０
^3,8 ．０^12,17］−５−ヘンエイコセン、５−エチリデ
ンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−エチ
リデンテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−
３−ドデセン、５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、８−フェニルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、５−フルオロビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロ
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン、５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５，５−ジフルオロビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロ
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリス（フル
オロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６−テトラキ
ス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（ト
リフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン、５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフル
オロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フル
オロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリ
フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓ
ｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−クロロ−５，６，６−
トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメ
チル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，
５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−ト
リフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−フルオロテトラ
シクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−ジフルオロメチル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ド
デセン、８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−ペンタ
フルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８，８−ジフルオロテトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８−ビス（トリ
フルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１ ^7,10］−３−ドデセン、８，９−ビス（トリフルオロ
メチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］
−３−ドデセン、８−メチル−８−トリフルオロメチル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ド
デセン、８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９
−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．
４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，
９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９，９−テト
ラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８−ジフル
オロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチ
ル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−トリフル
オロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−
９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフ
ルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス
（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−
８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオ
ロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセン、８−クロロ−８，９，９−トリフルオ
ロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−
ドデセン、８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフル
オロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８−（２，２，２−トリフルオ
ロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−
（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ンなどを挙げることができる。The specific monomer represented by the above general formula (4)
The following compounds may be mentioned as specific examples. Bi
Cyclo [2.2.1] hept-2-ene, tricyclo
[5.2.1.0^2,6] -8-decene, tetracyclo
[4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-Dodecene, pen
Tacyclo [6.5.1.1^3,6. 0^2,7. 0^9,13] -4
-Pentadecene, pentacyclo [7.4.0.1^2,5.
1^9,12. 0^8,13] -3-pentadecene, tricyclo
[4.4.0.1^2,5] -3-undecene, 5-methyl
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methoxy
Cycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-e
5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo
[2.2.1] Hept-2-ene, 5-cyanobicyclo
[2.2.1] Hept-2-ene, 8-methoxycarbo
Nyltetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3
-Dodecene, 8-ethoxycarbonyltetracyclo
[4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-
n-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.
1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-isopropoxy
Carbonyltetracyclo [4.4.0.1^2,5.
1^7,10] -3-dodecene, 8-n-butoxycarbonyl
Tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-do
Decene, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracy
Black [4.4.0.1^2,5. 1 ^7,10-3-dodecene,
8-methyl-8-ethoxycarbonyltetracyclo
[4.4.0.1^2,5. 1 ^7,10] -3-dodecene, 8-
Methyl-8-n-propoxycarbonyltetracyclo
[4.4.0.1^{2, Five}. 1^7,10] -3-dodecene, 8-
Methyl-8-isopropoxycarbonyltetracyclo
[4.4.0.1^{2, Five}. 1^7,10] -3-dodecene, 8-
Methyl-8-n-butoxycarbonyltetracyclo
[4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, dime
Tanooctahydronaphthalene, ethyl tetracyclodode
Sen, 6-ethylidene-2-tetracyclododecene,
Limethanooctahydronaphthalene, pentacyclo [8.
4.0.1.^2,5. 1^9,12. 0^8,13] -3-Hexadece
Heptacyclo [8.7.0.1^3,6. 1^10,17. 1
^12,15. 0^2,7. 0^11,16-4-Eicosene, hepta
Cyclo [8.8.0.1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0
^3,8. 0^12,17] -5-Hen-eicosene, 5-ethylidene
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 8-ethyl
Lidentetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10]-
3-dodecene, 5-phenylbicyclo [2.2.1]
Put-2-ene, 8-phenyltetracyclo [4.4.
0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 5-fluorobi
Cyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-fluoro
Methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-
Trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2
-Ene, 5-pentafluoroethylbicyclo [2.2.
1] Hept-2-ene, 5,5-difluorobicyclo
[2.2.1] Hept-2-ene, 5,6-difluoro
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5-bi
(Trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hep
To-2-ene, 5,6-bis (trifluoromethyl) bi
Cyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methyl-
5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept
-2-ene, 5,5,6-trifluorobicyclo [2.
2.1] Hept-2-ene, 5,5,6-tris (full
Oromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-e
5,5,6,6-tetrafluorobicyclo [2.
2.1] Hept-2-ene, 5,5,6,6-tetraki
(Trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hep
To-2-ene, 5,5-difluoro-6,6-bis (to
(Fluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2
-Ene, 5,6-difluoro-5,6-bis (trifur
Oromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-e
, 5,5,6-trifluoro-5-trifluoromethyl
Rubicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-fur
Oro-5-pentafluoroethyl-6,6-bis (tri
Fluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-
Ene, 5,6-difluoro-5-heptafluoro-is
o-propyl-6-trifluoromethylbicyclo [2.
2.1] Hept-2-ene, 5-chloro-5,6,6-
Trifluorobicyclo [2.2.1] hept-2-e
, 5,6-dichloro-5,6-bis (trifluorome
Tyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,
5,6-trifluoro-6-trifluoromethoxybis
Black [2.2.1] hept-2-ene, 5,5,6-to
Trifluoro-6-heptafluoropropoxybicyclo
[2.2.1] Hept-2-ene, 8-fluorotetra
Cyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-Dodece
8-fluoromethyltetracyclo [4.4.0.1
^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-difluoromethyl
Tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-do
Decene, 8-trifluoromethyltetracyclo [4.
4.0.1.^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-pentane
Fluoroethyltetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1
^7,10] -3-dodecene, 8,8-difluorotetracycline
B [4.4.0.1^2,5. 1^7,10-3-dodecene,
8,9-difluorotetracyclo [4.4.0.
1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,8-bis (tri
Fluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1^2,5.
1 ^7,10] -3-dodecene, 8,9-bis (trifluoro
Methyl) tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1 ^7,10]
-3-dodecene, 8-methyl-8-trifluoromethyl
Tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1 ^7,10] -3-do
Decene, 8,8,9-trifluorotetracyclo [4.
4.0.1.^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,8,9
-Tris (trifluoromethyl) tetracyclo [4.
4.0.1.^{2, Five}. 1^7,10-3-dodecene, 8,8,
9,9-tetrafluorotetracyclo [4.4.0.1
^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,8,9,9-tetra
Laquis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.
0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,8-diflu
Oro-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracycl
B [4.4.0.1^2,5. 1^7,10-3-dodecene,
8,9-difluoro-8,9-bis (trifluoromethyl
Le) tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3
-Dodecene, 8,8,9-trifluoro-9-trifur
Oromethyltetracyclo [4.4.0.1^2,5.
1^7,10] -3-dodecene, 8,8,9-trifluoro-
9-trifluoromethoxytetracyclo [4.4.0.
1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,8,9-triff
Fluoro-9-pentafluoropropoxytetracyclo
[4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-
Fluoro-8-pentafluoroethyl-9,9-bis
(Trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1
^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8,9-difluoro-
8-heptafluoroiso-propyl-9-trifluoro
Romethyltetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10]
-3-dodecene, 8-chloro-8,9,9-trifluoro
Rotetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-
Dodecene, 8,9-dichloro-8,9-bis (triflu
(Oromethyl) tetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1
^7,10] -3-dodecene, 8- (2,2,2-trifluoro)
Roethoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1
^2,5. 1^7,10] -3-dodecene, 8-methyl-8-
(2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl) tetra
Lacyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10] -3-Dodece
And the like.

【００２５】これらの特定単量体のうち、８−メチル−
８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10〕−３−ドデセン、８−エチリデンテトラ
シクロ〔４．４．０．１^2,5 ．１^7,10〕−３−ドデセ
ン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10〕−３−ドデセン、ペンタシクロ〔７．４．０．１
^2,5 ．１^9,12．０^8,13〕−３−ペンタデセンは、最終的
に得られる樹脂組成物が耐熱性に優れたものとなる点で
好ましい。Among these specific monomers, 8-methyl-
8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1
^2,5. 1^7,10-3-Dodecene, 8-ethylidenetetra
Cyclo [4.4.0.1^2,5. 1^7,10-3-Dodese
8-ethyltetracyclo [4.4.0.1^2,5. 1
^7,10] -3-dodecene, pentacyclo [7.4.0.1
^2,5. 1^9,12. 0^8,13-3-pentadecene is
In that the resulting resin composition has excellent heat resistance
preferable.

【００２６】＜共重合性単量体＞（Ａ）成分を得るため
の開環重合工程においては、上記の特定単量体を単独で
開環重合させてもよいが、当該特定単量体と共重合性単
量体とを開環共重合させてもよい。この場合に使用され
る共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シ
クロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリ
シクロ［５．２．１．０^{2, 6} ］−３−デセン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなど
のシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレ
フィンの炭素数としては、４〜２０が好ましく、さらに
好ましくは５〜１２である。更にポリブタジエン、ポリ
イソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン
−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖
に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマ
ーなどの存在下に特定単量体を開環重合させてもよい。
これらの共重合性単量体は、「特定単量体／共重合性単
量体（重量比）」が、１００／０〜５０／５０であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは１００／０〜６０／４
０となる割合で用いられる。そして、この場合に得られ
る開環重合体の水素添加物は、耐衝撃性の大きい樹脂の
原料として有用である。<Copolymerizable Monomer> In the ring-opening polymerization step for obtaining the component (A), the above-mentioned specific monomer may be subjected to ring-opening polymerization alone. Ring-opening copolymerization with a copolymerizable monomer may be carried out. Specific examples of the copolymerizable monomer used in this case, cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, tricyclo [5.2.1.0 ^{2, 6]} -3- decene, 5-ethylidene -2 -Cycloolefins such as norbornene and dicyclopentadiene. The carbon number of the cycloolefin is preferably from 4 to 20, more preferably from 5 to 12. Specified in the presence of unsaturated hydrocarbon-based polymers containing a carbon-carbon double bond in the main chain, such as polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, ethylene-nonconjugated diene copolymer, and polynorbornene The monomer may be subjected to ring-opening polymerization.
In these copolymerizable monomers, the “specific monomer / copolymerizable monomer (weight ratio)” is preferably from 100/0 to 50/50, more preferably from 100/0 to 60/50. / 4
It is used at a ratio of 0. The hydrogenated product of the ring-opening polymer obtained in this case is useful as a raw material for a resin having high impact resistance.

【００２７】＜開環重合触媒＞本発明において、開環重
合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタ
セシス触媒は、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から
選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表
ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素
（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、
Ｃｄ、Ｈｇなど）、III Ｂ族元素（例えばＢ、Ａｌな
ど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIV
Ｂ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であ
って、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当
該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも
１種との組合せからなる触媒である。またこの場合に触
媒の活性を高めるために、後述の添加剤（ｃ）が添加さ
れたものであってもよい。<Ring-Opening Polymerization Catalyst> In the present invention, the ring-opening polymerization reaction is carried out in the presence of a metathesis catalyst. This metathesis catalyst comprises (a) at least one selected from compounds of W, Mo, and Re; (b) a group IA element (eg, Li, Na, K, etc.) of the periodic table of deming; and a group IIA element (eg, Mg, Ca, etc.), Group IIB elements (eg, Zn,
Cd, Hg, etc.), Group IIIB elements (eg, B, Al, etc.), Group IVA elements (eg, Ti, Zr, etc.) or IV
A catalyst which is a compound of a group B element (for example, Si, Sn, Pb, etc.) and which is a combination with at least one selected from those having at least one element-carbon bond or element-hydrogen bond. . In this case, in order to increase the activity of the catalyst, an additive (c) described below may be added.

【００２８】（ａ）成分として適当なＷ、Ｍｏあるいは
Ｒｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ₆ 、ＭｏＣ
ｌ₅ 、ＲｅＯＣｌ₃ など特開平１−２４０５１７号公報
に記載の化合物を挙げることができる。（ｂ）成分の具
体例としては、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌｉ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ Ａl
、（Ｃ ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＣｌ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）_1.5 ＡｌＣ
ｌ_1.5 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＡｌＣｌ₂、メチルアルモキサ
ン、ＬｉＨなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の
化合物を挙げることができる。添加剤である（ｃ）成分
の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケト
ン類、アミン類などが好適に用いることができるが、更
に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使
用することができる。Suitable as component (a) is W, Mo or
As a typical example of the compound of Re, WCl₆, MoC
l_Five, ReOCl_ThreeJP-A-1-240517
Can be mentioned. (B) ingredients
For example, n-C_FourH₉Li, (C_TwoH_Five)_ThreeAl
 , (C _TwoH_Five)_TwoAlCl, (C_TwoH_Five)_1.5AlC
l_1.5, (C_TwoH_Five) AlCl_Two, Methylalumoxa
And LiH described in JP-A-1-240517.
Compounds can be mentioned. Component (c) which is an additive
Representative examples of alcohols, aldehydes, keto
Amines and amines can be preferably used.
Used the compound disclosed in JP-A-1-240517.
Can be used.

【００２９】メタセシス触媒の使用量としては、上記
（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特
定単量体」が、通常１：５００〜１：５００００となる
範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００００となる
範囲とされる。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金
属原子比で「（ａ）：（ｂ）」が１：１〜１：５０、好
ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分
と（ｃ）成分との割合は、モル比で「（ｃ）：（ａ）」
が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１
〜７：１の範囲とされる。The amount of the metathesis catalyst used is such that the molar ratio of the component (a) to the specific monomer is such that "component (a): specific monomer" is usually 1: 500 to 1: 50000. , Preferably in the range of 1: 1000 to 1: 10000. The ratio of the component (a) to the component (b) is such that “(a) :( b)” is in the range of 1: 1 to 1:50, preferably 1: 2 to 1:30 in terms of metal atom ratio. . The ratio of the component (a) to the component (c) is “(c) :( a)” in molar ratio.
Is 0.005: 1 to 15: 1, preferably 0.05: 1
７7: 1.

【００３０】＜分子量調節剤＞開環重合体の分子量の調
節は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行う
ことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反
応系に共存させることにより調節することが好ましい。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレ
ン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
センなどのα−オレフィン類およびスチレンを挙げるこ
とができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが
特に好ましい。これらの分子量調節剤は、単独であるい
は２種以上を混合して用いることができる。分子量調節
剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量
体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは
０．０２〜０．５モルとされる。<Molecular Weight Controlling Agent> The molecular weight of the ring-opened polymer can be controlled by the polymerization temperature, the type of catalyst, and the type of solvent. In the present invention, the molecular weight controlling agent must be present in the reaction system. It is preferable to adjust by.
Here, suitable molecular weight regulators include, for example, α-olefins such as ethylene, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and the like. Styrene can be mentioned, among which 1-butene and 1-hexene are particularly preferred. These molecular weight regulators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the molecular weight modifier used is 0.005 to 0.6 mol, preferably 0.02 to 0.5 mol, per 1 mol of the specific monomer subjected to the ring-opening polymerization reaction.

【００３１】＜開環重合反応用溶媒＞開環重合反応にお
いて用いられる溶媒（特定単量体、メタセシス触媒およ
び分子量調節剤を溶解する溶媒）としては、例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
などのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、
シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロ
アルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、
ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキ
サメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホル
ム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；
アリールなどの化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシ
エタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエ
ーテル類を挙げることができ、これらは単独であるいは
混合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭
化水素が好ましい。溶媒の使用量としては、「溶媒：特
定単量体（重量比）」が、通常１：１〜１０：１となる
量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされ
る。<Solvent for Ring-Opening Polymerization Reaction> Examples of the solvent (solvent for dissolving the specific monomer, the metathesis catalyst and the molecular weight modifier) used in the ring-opening polymerization reaction include pentane, hexane, heptane, octane, nonane, and the like. Alkanes such as decane; cyclohexane, cycloheptane,
Cycloalkanes such as cyclooctane, decalin and norbornane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene and cumene; chlorobutane;
Halogenated alkanes such as bromohexane, methylene chloride, dichloroethane, hexamethylene dibromide, chlorobenzene, chloroform, tetrachloroethylene;
Compounds such as aryl; ethyl acetate, n-butyl acetate,
Saturated carboxylic esters such as iso-butyl acetate, methyl propionate and dimethoxyethane; ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran and dimethoxyethane can be used, and these can be used alone or in combination. Of these, aromatic hydrocarbons are preferred. The amount of the solvent used is such that “solvent: specific monomer (weight ratio)” is usually 1: 1 to 10: 1, preferably 1: 1 to 5: 1. .

【００３２】＜水素添加触媒＞以上のようにして得られ
る開環（共）重合体は、そのまま（Ａ）成分として使用
することもできるが、水素添加された水素添加（共）重
合体を（Ａ）成分として使用することが好ましい。水素
添加反応は、通常の方法、すなわち、開環（共）重合体
の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気
圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００
℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによっ
て行われる。水素添加触媒としては、通常のオレフィン
性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用するこ
とができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒
および均一系触媒が公知である。不均一系触媒として
は、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウ
ムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シリカ、アルミ
ナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げる
ことができる。また、均一系触媒としては、ナフテン酸
ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチル
アセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コ
バルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／
ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、ク
ロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジク
ロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ク
ロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウムなどを挙げることができ
る。触媒の形態は粉末でも粒状でもよい。これらの水素
添加触媒は、「開環（共）重合体：水素添加触媒（重量
比）」が、１：１×１０^-6〜１：２となる割合で使用さ
れる。このように、水素添加することにより得られる水
素添加（共）重合体は優れた熱安定性を有するものとな
り、成形加工時や製品としての使用時の加熱によっては
その特性が劣化することはない。ここに、水素添加率
は、通常５０％以上、好ましく７０％以上、より好まし
くは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、特に好
ましくは９７％以上である。<Hydrogenation catalyst> The ring-opened (co) polymer obtained as described above can be used as the component (A) as it is. It is preferred to use as component (A). The hydrogenation reaction is carried out in a usual manner, that is, a hydrogenation catalyst is added to a solution of the ring-opening (co) polymer, and hydrogen gas at normal pressure to 300 atm, preferably 3 to 200 atm is added to the solution at 0 to 200 atm.
C., preferably at 20-180.degree. As the hydrogenation catalyst, those used in ordinary hydrogenation reactions of olefinic compounds can be used. As the hydrogenation catalyst, a heterogeneous catalyst and a homogeneous catalyst are known. Examples of the heterogeneous catalyst include a solid catalyst in which a noble metal catalyst substance such as palladium, platinum, nickel, rhodium and ruthenium is supported on a carrier such as carbon, silica, alumina and titania. Examples of the homogeneous catalyst include nickel / naphthenate / triethylaluminum, nickel acetylacetonate / triethylaluminum, cobalt octanoate / n-butyllithium, titanocene dichloride /
Examples include diethylaluminum monochloride, rhodium acetate, rhodium chlorotris (triphenylphosphine), ruthenium dichlorotris (triphenylphosphine), ruthenium chlorohydrocarbonyltris (triphenylphosphine), and ruthenium dichlorocarbonyltris (triphenylphosphine). it can. The form of the catalyst may be powdery or granular. These hydrogenation catalysts are used in such a ratio that the “ring-opening (co) polymer: hydrogenation catalyst (weight ratio)” is 1: 1 × 10 ⁻⁶ to 1: 2. As described above, the hydrogenated (co) polymer obtained by hydrogenation has excellent thermal stability, and its properties are not deteriorated by heating during molding or use as a product. . Here, the hydrogenation rate is usually 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more, further preferably 95% or more, and particularly preferably 97% or more.

【００３３】＜飽和共重合体を構成する不飽和二重結合
含有化合物＞飽和共重合体よりなる（Ａ）成分を得るた
めに、特定単量体との共重合反応に供される不飽和二重
結合含有化合物としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテンなど炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のオ
レフィン系化合物を挙げることができる。これらの不飽
和二重結合含有化合物は、「特定単量体／不飽和二重結
合含有化合物（重量比）」が、９０／１０〜４０／６０
であり、さらに好ましくは８５／１５〜５０／５０とな
る割合で用いられる。<Unsaturated Double Bond-Containing Compound Constituting a Saturated Copolymer> In order to obtain the component (A) composed of a saturated copolymer, the unsaturated dibond used in the copolymerization reaction with a specific monomer is obtained. Examples of the heavy bond-containing compound include olefin compounds having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene, propylene, and butene. As for these unsaturated double bond-containing compounds, “specific monomer / unsaturated double bond-containing compound (weight ratio)” is 90/10 to 40/60.
And more preferably in a ratio of 85/15 to 50/50.

【００３４】＜飽和共重合体を得る際に使用する触媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応
に使用される触媒としては、バナジウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物とからなる触媒が用いられる。バナジ
ウム化合物としては、一般式ＶＯ（ＯＲ）_a Ｘ_b または
Ｖ（ＯＲ）_c Ｘ _d （ただし、Ｒは炭化水素基、０≦ａ≦
３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ
≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４）で表されるバナジウム化合物、
あるいはこれらの電子供与体付加物が用いられる。電子
供与体としてはアルコール、フェノール類、ケトン、ア
ルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエステ
ル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシラン
等の含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリ
ル、イソシアナート等の含窒素電子供与体などが挙げら
れる。有機アルミニウム化合物触媒成分としては、少な
くとも１つのアルミニウム−炭素結合あるいはアルミニ
ウム−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１
種が用いられる。触媒成分の比率はバナジウム原子に対
するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）で２以上、好ま
しくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲であ
る。<Catalyst Used for Obtaining Saturated Copolymer>
Copolymerization reaction between specific monomer and unsaturated double bond-containing compound
The catalysts used for vanadium compounds and organic
A catalyst comprising a luminium compound is used. Vanaji
The compound represented by the general formula VO (OR)_aX_bOr
V (OR)_cX _d(Where R is a hydrocarbon group, 0 ≦ a ≦
3, 0 ≦ b ≦ 3, 2 ≦ a + b ≦ 3, 0 ≦ c ≦ 4, 0 ≦ d
≦ 4, 3 ≦ c + d ≦ 4) a vanadium compound represented by the following formula:
Alternatively, these electron donor adducts are used. Electronic
Donors include alcohols, phenols, ketones, and alcohols.
Esters of aldehydes, carboxylic acids, organic or inorganic acids
, Ether, acid amide, acid anhydride, alkoxysilane
Oxygen-containing electron donors such as ammonia, amines, nitrites
And nitrogen-containing electron donors such as isocyanate and the like.
It is. As an organoaluminum compound catalyst component,
At least one aluminum-carbon bond or aluminum
At least one selected from those having an um-hydrogen bond
Seeds are used. The ratio of catalyst components to vanadium atoms
Aluminum atom ratio (Al / V) of 2 or more
From 2 to 50, particularly preferably from 3 to 20.
You.

【００３５】＜飽和共重合体を得る際に使用する溶媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応
に使用される溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等のアルカン
類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等のシクロ
アルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素およびそのハロゲン誘導体を挙げることがで
き、これらのうち、シクロヘキサンが好ましい。<Solvent used for obtaining saturated copolymer>
Examples of the solvent used in the copolymerization reaction between the specific monomer and the unsaturated double bond-containing compound include alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane, and decane; cycloalkanes such as cyclohexane and methylcyclohexane. And aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and halogen derivatives thereof. Of these, cyclohexane is preferable.

【００３６】本発明で用いられる（Ａ）成分の３０℃の
クロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）は、０．
２〜５．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。また（Ａ）
成分の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の
数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、
重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００，００
０の範囲のものが好適である。The intrinsic viscosity (ηinh) of the component (A) used in the present invention, measured in chloroform at 30 ° C., is 0.1.
It is preferably from 2 to 5.0 dl / g. Also (A)
As the molecular weight of the component, the number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) is 8,000 to 100,000,
Weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 300,00
Those in the range of 0 are preferred.

【００３７】＜（Ｂ）成分＞本発明の樹脂組成物は、特
定の化学構造を有するリン系酸化防止剤（Ｂ）が（Ｂ）
成分としてが含有されている点に特徴を有するものであ
る。このリン系酸化防止剤（Ｂ）は、上記一般式
（１）、上記一般式（２）または上記一般式（３）で表
される化合物であって、他のリン系酸化防止剤（例えば
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イトなどの従来公知のリン系酸化防止剤）よりも、熱分
解・加水分解されにくく、従って、高温条件下において
も、酸化劣化（成形品の着色）の防止効果および熱分解
（成形加工時における発煙）の防止効果を確実に発揮す
ることができる。<Component (B)> The resin composition of the present invention comprises (B) a phosphorus-based antioxidant (B) having a specific chemical structure.
It is characterized in that it is contained as a component. This phosphorus antioxidant (B) is a compound represented by the above general formula (1), the above general formula (2) or the above general formula (3), and contains another phosphorus antioxidant (for example, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and other conventionally known phosphorus-based antioxidants), it is less likely to be thermally decomposed and hydrolyzed, and therefore, even under high temperature conditions, it is oxidatively degraded (of molded articles). The effect of preventing (coloring) and the effect of preventing thermal decomposition (smoke emission during molding) can be reliably exhibited.

【００３８】上記一般式（１）において、Ｒ¹ 〜Ｒ
¹²は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル
基、２−フェニルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基
を示し、これらのうち好ましいものは、２−フェニルプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。このような一般
式（１）で表される化合物の具体例としては、ビス［ビ
ス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノキシ）ホスフィノ］ビフェニル、ビス［ビス（２，
４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ホスフィノ］
ビフェニルなどが挙げられ、これらの中では、ビス［ビ
ス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノキシ）ホスフィノ］ビフェニルが特に好ましい。In the above general formula (1), R ^{1 to} R
¹² independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group, and among them, preferred are a 2-phenylpropyl group and a tert-butyl group. Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include bis [bis (2,4, -di-tert-butyl-5-methylphenoxy) phosphino] biphenyl and bis [bis (2,
4, -di-tert-butylphenoxy) phosphino]
Biphenyl and the like can be mentioned, and among these, bis [bis (2,4, -di-tert-butyl-5-methylphenoxy) phosphino] biphenyl is particularly preferable.

【００３９】上記一般式（２）において、Ｒ¹³〜Ｒ
¹⁸は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル
基、２−フェニルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基
を示し、これらのうち好ましいものは、２−フェニルプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。このような一般
式（２）で表される化合物の具体例としては、ビス
（２，４，−ジクミルフェニル）ペンタエリスリルジホ
スファイトなどが挙げられる。In the above general formula (2), R ^{13 to} R
¹⁸ independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group, and among them, preferred are a 2-phenylpropyl group and a tert-butyl group. Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include bis (2,4, -dicumylphenyl) pentaerythryl diphosphite.

【００４０】上記一般式（３）において、Ｒ¹⁹〜Ｒ
²⁴は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル
基、２−フェニルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基
を示し、これらのうち好ましいものは、メチル基、エチ
ル基、２−フェニルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル
基である。このような一般式（３）で表される化合物の
具体例としては、６−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−
２，４，８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベ
ンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピ
ン、６−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０
−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕
〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピンなどが挙げられ
る。In the above general formula (3), R ^{19 to} R
²⁴ independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group, and among them, preferred are a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group. It is a butyl group. As a specific example of the compound represented by the general formula (3), 6- [3- (3-tert-butyl-
4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy]-
2,4,8,10-tetrakis-tert-butyldibenzo [d, f] [1.3.2] dioxaphosphepin, 6- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-)
[Hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8,10
-Tetrakis-tert-butyldibenzo [d, f]
[1.3.2] dioxaphosphepin and the like.

【００４１】本発明の樹脂組成物における（Ｂ）成分の
含有割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１
〜１．５重量部であることが好ましく、更に好ましくは
０．０５〜１．０重量部とされる。ここで、（Ｂ）成分
の含有割合が過小である場合には、得られる樹脂組成物
の酸化劣化（成形品の着色）の防止効果と熱分解（発
煙）の防止効果とを十分に発揮することができない。一
方、（Ｂ）成分の含有割合が過大である場合には、得ら
れる樹脂組成物の機械的特性が損なわれることがある。The content of the component (B) in the resin composition of the present invention is 0.01 to 100 parts by weight of the component (A).
The amount is preferably 1.5 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 1.0 part by weight. Here, when the content ratio of the component (B) is too small, the effect of preventing oxidative deterioration (coloring of a molded article) and the effect of preventing thermal decomposition (smoke) of the obtained resin composition are sufficiently exhibited. Can not do. On the other hand, when the content ratio of the component (B) is excessive, the mechanical properties of the obtained resin composition may be impaired.

【００４２】＜（Ｃ）成分＞本発明の樹脂組成物には、
（Ｂ）成分とともに、（Ｃ）成分としてフェノール系酸
化防止剤（Ｃ）が含有されていることが好ましい。この
ように２種類の酸化防止剤を併用することにより、フェ
ノール系酸化防止剤（Ｃ）である（Ｃ）成分が、ラジカ
ルを捕捉する一次酸化防止剤として作用し、リン系酸化
防止剤（Ｂ）である（Ｂ）成分が、劣化とともに発生す
るヒドロパーオキサイドを還元して分解する二次酸化防
止剤として作用する。また、（Ｃ）成分は、常温条件下
での酸化劣化に対して優れた防止効果を有している。
（Ｃ）成分として用いられるフェノール系酸化防止剤
（Ｃ）の分子量は３５０以上であることが好ましく、こ
れにより、高温条件下においても、分解されにくく、こ
れを含有してなる樹脂組成物において分解ガスの発生を
抑制することができる。<Component (C)> The resin composition of the present invention comprises:
It is preferable that a phenolic antioxidant (C) is contained as the component (C) together with the component (B). By using two kinds of antioxidants in this manner, the component (C), which is a phenolic antioxidant (C), acts as a primary antioxidant that traps radicals, and a phosphorus-based antioxidant (B ) Acts as a secondary antioxidant that reduces and decomposes hydroperoxide generated with deterioration. Further, the component (C) has an excellent effect of preventing oxidative deterioration under normal temperature conditions.
The molecular weight of the phenolic antioxidant (C) used as the component (C) is preferably 350 or more, so that it is difficult to be decomposed even under high temperature conditions, and decomposed in a resin composition containing the same. Generation of gas can be suppressed.

【００４３】分子量３５０以上のフェノール系酸化防止
剤（Ｃ）としては、上記式（ｉ）で表される３，３’，
３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−
ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイ
ル）トリ−ｐ−クレゾール、または上記式（ii）で表さ
れるペンタエリスリチルーテトラキス［３―（３，５―
ジ―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］を用いることが好ましい。Examples of the phenolic antioxidant (C) having a molecular weight of 350 or more include 3,3 ′,
3 ", 5,5 ', 5" -hexa-tert-butyl-
a, a ', a "-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol or pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-) represented by the above formula (ii)
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].

【００４４】本発明の樹脂組成物における（Ｃ）成分の
含有割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１
〜１．０重量部であることが好ましく、更に好ましくは
０．０５〜０．５重量部とされる。ここで、（Ｃ）成分
の含有割合が過小である場合には、その併用効果（一次
酸化防止剤としての効果）を十分に発揮することができ
ない。一方、（Ｃ）成分の含有割合が過大である場合に
は、得られる樹脂組成物の機械的特性が損なわれること
がある。The content of the component (C) in the resin composition of the present invention is 0.01 to 100 parts by weight of the component (A).
The amount is preferably from 1.0 to 1.0 part by weight, more preferably from 0.05 to 0.5 part by weight. Here, when the content ratio of the component (C) is too small, the combined effect (effect as a primary antioxidant) cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content ratio of the component (C) is excessive, the mechanical properties of the obtained resin composition may be impaired.

【００４５】＜任意成分＞本発明の樹脂組成物には、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の樹脂成
分として炭化水素樹脂、ポリスチレンオリゴマー、ロジ
ン樹脂が含有されていてもよく、これらの樹脂成分によ
って得られる樹脂組成物の流動性が改良できる。上記の
樹脂成分の含有量としては、（Ａ）成分１００重量部あ
たり、通常０．０１〜６０重量部とされ、好ましくは
０．１〜３０重量部とされる。<Optional Components> The resin composition of the present invention comprises:
A hydrocarbon resin, a polystyrene oligomer, or a rosin resin may be contained as a resin component other than the component (A), the component (B) and the component (C), and the fluidity of the resin composition obtained by these resin components may be reduced. Can be improved. The content of the above resin component is usually 0.01 to 60 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A).

【００４６】これら樹脂成分は、常温で固体のものであ
って、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が２
０，０００以下、好ましくは２００〜２０，０００もの
であることが好ましい。ここで、これらのポリスチレン
換算重量平均分子量が過大であると、（Ａ）成分との相
溶性が悪くなり透明性が低減するので好ましくない。ま
た、常温で液状の炭化水素樹脂などを用いると、樹脂の
強度が低下され、しかも樹脂の表面にブリードするので
好ましくない。These resin components are solid at ordinary temperature and have a weight average molecular weight (Mw) of 2 in terms of polystyrene.
It is preferably not more than 0000, preferably 200 to 20,000. Here, if the weight average molecular weight in terms of polystyrene is too large, the compatibility with the component (A) becomes poor, and the transparency is undesirably reduced. It is not preferable to use a hydrocarbon resin or the like which is liquid at room temperature, because the strength of the resin is reduced and the resin bleeds on the surface of the resin.

【００４７】かかる炭化水素樹脂としては、Ｃ₅ 系樹
脂、Ｃ₉ 系樹脂、Ｃ₅ 系／Ｃ₉ 系混合樹脂、シクロペン
タジエン系樹脂、ビニル置換芳香族系化合物の重合体系
樹脂、オレフィン／ビニル置換芳香族系化合物の共重合
体系樹脂、シクロペンタジエン系化合物／ビニル置換芳
香族系化合物の共重合体系樹脂、前記樹脂の水素添加物
水素添加物などを挙げることができる。Examples of such hydrocarbon resins include C ₅ -based resins, C ₉ -based resins, C ₅ / C ₉ -based mixed resins, cyclopentadiene-based resins, polymer resins of vinyl-substituted aromatic compounds, and olefin-vinyl-substituted resins. Copolymer resins of aromatic compounds, copolymer resins of cyclopentadiene compounds / vinyl-substituted aromatic compounds, hydrogenated products of the resins, and hydrogenated products of the resins can be exemplified.

【００４８】ロジン樹脂としては、例えばアビエチン
酸、ピマル酸などと、その誘導体としての水添体、不均
化体、重合体、エステル化体などが挙げられる。Examples of the rosin resin include abietic acid, pimaric acid and the like, and derivatives thereof such as a hydrogenated product, a disproportionated product, a polymer and an esterified product.

【００４９】本発明の樹脂組成物には、機械的性質を向
上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、金
属フレーク、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフ
ィラー、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、ガ
ラスフレーク、ミルドファイバー、カオリン、硫酸バリ
ウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカーなどの
充填材を、単独で用いても、あるいは２種以上を混合し
ても用いることもできる。For the purpose of improving mechanical properties, the resin composition of the present invention contains glass fiber, carbon fiber, metal fiber, metal flake, glass bead, wollastonite, rock filler, calcium carbonate, talc, silica, Fillers such as mica, glass flakes, milled fiber, kaolin, barium sulfate, graphite, molybdenum disulfide, magnesium oxide, zinc oxide whiskers, and potassium titanate whiskers can be used alone or as a mixture of two or more. Can also be used.

【００５０】また、本発明の樹脂組成物には、公知の難
燃剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、酸化防止剤、可
塑剤、着色剤、滑剤、シリコンオイル、発泡剤などの添
加剤を配合することもできる。The resin composition of the present invention may contain additives such as known flame retardants, antibacterial agents, wood flour, coupling agents, antioxidants, plasticizers, coloring agents, lubricants, silicone oil, and foaming agents. Can also be blended.

【００５１】本発明の樹脂組成物を製造する方法として
は、例えば、 （Ａ）成分と（Ｂ）成分と任意成分とを、二軸押出
機、ロール混練機などを用いて混合することによりペレ
ット状の樹脂組成物を得る方法、 当該（Ａ）成分の溶液と（Ｂ）成分の溶液とを混合
し、溶媒を除去することにより樹脂組成物を得る方法を
挙げることができる。As a method for producing the resin composition of the present invention, for example, a pellet is prepared by mixing the component (A), the component (B) and an optional component using a twin-screw extruder, a roll kneader or the like. And a method of mixing the solution of the component (A) and the solution of the component (B) and removing the solvent to obtain a resin composition.

【００５２】前記の製造方法としては、例えば単軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロ
ール、フィーダールーダーなどの溶融混練機を用いるこ
とができる。混練り温度は、好ましくは２００〜４００
℃、さらに好ましくは２４０〜３５０℃である。また、
各成分を混練りするに際しては、各成分を一括して混練
りしても数回に分けて添加しながら混練りしてもよい。As the above-mentioned production method, for example, a melt kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a roll, and a feeder ruder can be used. The kneading temperature is preferably 200 to 400.
° C, more preferably 240-350 ° C. Also,
When kneading the components, the components may be kneaded all at once or may be kneaded while being added in several portions.

【００５３】本発明の樹脂組成物によれば、公知の成形
手段、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法など
を用いて成形品を作製することができる。ここに、成形
品の形状としても特に限定されるものではない。According to the resin composition of the present invention, a molded article can be produced by a known molding means, for example, an injection molding method, a compression molding method, an extrusion molding method and the like. Here, the shape of the molded product is not particularly limited.

【００５４】また、本発明の樹脂組成物により作製され
た成形品の表面に、無機化合物、シランカップリング剤
などの有機シリコン化合物、アクリル系樹脂、ビニル系
樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シ
リコーン樹脂などからなるハードコート層を形成するこ
とができる。ハードコート層の形成手段としては、熱硬
化法、紫外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、
イオンプレーティング法などの公知の方法を挙げること
ができる。これによって、成形品の耐熱性、光学特性、
耐薬品性、耐摩耗性および耐水性などを向上させること
ができる。In addition, an inorganic compound, an organic silicon compound such as a silane coupling agent, an acrylic resin, a vinyl resin, a melamine resin, an epoxy resin, a fluorine-based resin are formed on the surface of a molded article produced by the resin composition of the present invention. A hard coat layer made of a resin, a silicone resin, or the like can be formed. As a means for forming the hard coat layer, a thermosetting method, an ultraviolet curing method, a vacuum deposition method, a sputtering method,
Known methods such as an ion plating method can be used. As a result, the heat resistance, optical properties,
Chemical resistance, abrasion resistance, water resistance and the like can be improved.

【００５５】本発明の樹脂組成物の用途は特に限定され
るものではなく、広い範囲にわたって使用することがで
き、例えばメガネレンズ、一般カメラ用レンズ、ピック
アップレンズ、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡レンズ、
レーザビーム用レンズなどのレンズ類、光学式ビデオデ
ィスク、オーディオディスク、文書ファイルディスク、
メモリディスクなどの光ディスク類、ＯＨＰフィルム等
の光学フィルムなどの光学材料、フォトインタラプタ
ー、フォトカプラー、ＬＥＤランプ等の光半導体封止
材、ＩＣカードなどのＩＣメモリーの封止材として特に
好適に使用することができる。The application of the resin composition of the present invention is not particularly limited and can be used in a wide range. For example, eyeglass lenses, general camera lenses, pickup lenses, video camera lenses, telescope lenses,
Lenses such as laser beam lenses, optical video discs, audio discs, document file discs,
Particularly suitable for use as optical materials such as memory disks, optical materials such as optical films such as OHP films, photointerrupters, photocouplers, optical semiconductor encapsulants such as LED lamps, and IC memory encapsulants such as IC cards. can do.

【００５６】[0056]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明がこれらによって制限されるものではない。な
お、以下において「部」は「重量部」を示す。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited by these. In the following, “parts” indicates “parts by weight”.

【００５７】〔（Ａ）成分の調製〕下記式（iii ）で表
される８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン（特
定単量体）２５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）
４１部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部と
を窒素置換した反応容器内に仕込み、この溶液を６０℃
に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、トリエチル
アルミニウムのトルエン溶液（１．５モル／ｌ）０．６
２部と、ｔ−ブタノール／メタノールで変性した六塩化
タングズテン（ｔ−ブタノール：メタノール：タングス
テン＝０．３５モル：０．３モル：１モル）のトルエン
溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部とを添加し、こ
の系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合
反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応におけ
る重合転化率は９７％であり、得られた開環重合体の３
０℃、クロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）は
０．４５ｄｌ／ｇであった。[Preparation of Component (A)] 8-Methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene (specific monomer) 250 parts and 1-hexene (molecular weight regulator)
41 parts and 750 parts of toluene (solvent for ring-opening polymerization reaction) were charged into a nitrogen-replaced reaction vessel.
Heated. Next, a solution of triethylaluminum in toluene (1.5 mol / l) 0.6 was added to the solution in the reaction vessel.
2 parts and a toluene solution (concentration: 0.05 mol / l) of tungsten hexachloride (t-butanol: methanol: tungsten = 0.35 mol: 0.3 mol: 1 mol) modified with t-butanol / methanol Then, the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to cause a ring-opening polymerization reaction to obtain a ring-opened polymer solution. The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 97%, and the obtained ring-opened polymer was 3%.
The intrinsic viscosity (ηinh) measured in chloroform at 0 ° C. was 0.45 dl / g.

【００５８】[0058]

【化１３】 Embedded image

【００５９】このようにして得られた開環重合体溶液
４，０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合
体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ］₃
０．４８部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ² 、
反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌することに
より水素添加反応させた。得られた反応溶液（水素添加
重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧し、当該反
応溶液を大量のメタノール中に注いで水素添加重合体を
凝固させて分離回収した。このようにして得られた水素
添加重合体（以下、「樹脂（Ａ−１）」という。）の水
素化率は実質上１００％であり、ＧＰＣで測定したポリ
スチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は１９，８００、
重量平均分子量（Ｍｗ）は６２，０００であった。4,000 parts of the ring-opening polymer solution thus obtained was charged into an autoclave, and RuHCl (CO) [P (C ₆ H ₅ ) ₃ ] ₃ was added to the ring-opening polymer solution.
0.48 parts, hydrogen gas pressure 100 kg / cm ² ,
A hydrogenation reaction was performed by heating and stirring for 3 hours at a reaction temperature of 165 ° C. After cooling the obtained reaction solution (hydrogenated polymer solution), the hydrogen gas was released, and the reaction solution was poured into a large amount of methanol to coagulate and separate and collect the hydrogenated polymer. The hydrogenation rate of the hydrogenated polymer (hereinafter referred to as “resin (A-1)”) thus obtained was substantially 100%, and the number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene measured by GPC. Is 19,800,
The weight average molecular weight (Mw) was 62,000.

【００６０】〈実施例１〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ａ）成分として樹脂（Ａ−１）１００部と、
（Ｂ）成分としてビス［ビス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルー５−メチルフェノキシ）ホスフィノ］ビフェ
ニル（以下、「リン系酸化防止剤（Ｂ−１）」とい
う。）、０．３部と、（Ｃ）成分としてペンタエリスリ
チルーテトラキス−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（以
下「フェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）」という。）
０．１部とをドライブレンドし、得られた混合物を、押
出機ＴＥＭ−３７（東芝機械（株）製）を使用して溶融
混練（スクリュー回転数：１５０ｒｐｍ、設定温度２９
０℃）し、ペレット化することにより、本発明の樹脂組
成物を得た。Example 1 According to the recipe shown in Table 1 below, 100 parts of resin (A-1) was used as component (A),
As the component (B), bis [bis (2,4, -di-tert)
-Butyl-5-methylphenoxy) phosphino] biphenyl (hereinafter referred to as "phosphorous antioxidant (B-1)"), 0.3 part, and pentaerythrityl-tetrakis- [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (hereinafter referred to as "phenolic antioxidant (C-1)").
And 0.1 part by weight, and the resulting mixture is melt-kneaded using an extruder TEM-37 (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) (screw rotation speed: 150 rpm, set temperature 29).
0 ° C.) and pelletized to obtain a resin composition of the present invention.

【００６１】〈実施例２〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分として、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の
代わりに６−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，
８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ
〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン（以
下、「リン系酸化防止剤（Ｂ−２）」という。）０．３
部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明の
樹脂組成物を得た。Example 2 According to the formulation shown in Table 1 below, instead of the phosphorus-based antioxidant (B-1), 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy) was used as the component (B). -5-methylphenyl) propoxy] -2,4,
8,10-tetrakis-tert-butyldibenzo [d, f] [1.3.2] dioxaphosphepin (hereinafter referred to as “phosphorous antioxidant (B-2)”) 0.3
A resin composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts were used.

【００６２】〈実施例３〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｃ）成分として、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−
１）の代わりに３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキ
サ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ、ａ’、ａ”−（メシチレン
−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール（以
下、「フェノール系酸化防止剤（Ｃ−２）」という。）
０．３部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、本
発明の樹脂組成物を得た。Example 3 According to the formulation shown in Table 1 below, a phenolic antioxidant (C-
3,3 ', 3 ", 5,5', 5" -hexa-tert-butyl-a, a ', a "-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p- Cresol (hereinafter referred to as "phenolic antioxidant (C-2)")
A resin composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part was used.

【００６３】〈実施例４〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分として、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の
代わりにビス（２，４，−ジクミルフェニル）ペンタエ
リスリルジホスファイト（以下、「リン系酸化防止剤
（Ｂ−３）という）０．３部を用いたこと以外は実施例
１と同様にして、本発明の樹脂組成物を得た。Example 4 According to the formulation shown in Table 1 below, as the component (B), bis (2,4, -dicumylphenyl) pentaerythryldiyl was used instead of the phosphorus-based antioxidant (B-1). A resin composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.3 parts of phosphite (hereinafter, referred to as "phosphorous antioxidant (B-3)") was used.

【００６４】〈実施例５〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分であるリン系酸化防止剤（Ｂ−１）の使
用量を０．３部から１．０部に変更し、（Ｃ）成分とし
て、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）の代わりにフェ
ノール系酸化防止剤（Ｃ−２）０．５部を用いたこと以
外は実施例１と同様にして、本発明の樹脂組成物を得
た。Example 5 According to the formulation shown in Table 1 below, the amount of the phosphorus antioxidant (B-1) as the component (B) was changed from 0.3 part to 1.0 part. The resin of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of the phenolic antioxidant (C-2) was used instead of the phenolic antioxidant (C-1) as the component (C). A composition was obtained.

【００６５】〈実施例６〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分として、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の
代わりにリン系酸化防止剤（Ｂ−１）０．２部およびリ
ン系酸化防止剤（Ｂ−３）０．２部を用い、（Ｃ）成分
として、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）の代わりに
フェノール系酸化防止剤（Ｃ−２）０．３部を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして、本発明の樹脂組成物を
得た。Example 6 According to the formulation shown in Table 1 below, instead of the phosphorus-based antioxidant (B-1), 0.2 part of the phosphorus-based antioxidant (B-1) was used as the component (B). 0.2 parts of a phosphorus-based antioxidant (B-3) is used. As the component (C), 0.3 parts of a phenol-based antioxidant (C-2) is used instead of the phenol-based antioxidant (C-1). In the same manner as in Example 1 except that the resin composition was used, a resin composition of the present invention was obtained.

【００６６】〈実施例７〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分として、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の
代わりにリン系酸化防止剤（Ｂ−３）０．３部を用い、
（Ｃ）成分として、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）
の代わりにフェノール系酸化防止剤（Ｃ−２）０．３部
を用いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明の樹
脂組成物を得た。Example 7 According to the formulation shown in Table 1 below, as a component (B), 0.3 part of a phosphorus-based antioxidant (B-3) was used instead of the phosphorus-based antioxidant (B-1). Use
As the component (C), a phenolic antioxidant (C-1)
Was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3 parts of a phenolic antioxidant (C-2) was used in place of the resin composition of the present invention.

【００６７】〈比較例１〉下記表１に示す処方に従っ
て、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）を用いず、フェノール
系酸化防止剤（Ｃ−１）の代わりにフェノール系酸化防
止剤（Ｃ−２）０．１部を用いたこと以外は実施例１と
同様にして、比較用の樹脂組成物を得た。Comparative Example 1 A phenolic antioxidant (C) was used according to the formulation shown in Table 1 below, without using the phosphorus-based antioxidant (B-1) and replacing the phenolic antioxidant (C-1). -2) A resin composition for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part was used.

【００６８】〈比較例２〉下記表１に示す処方に従っ
て、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の代わりにトリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト（以下、「リン系酸化防止剤（ｂ−４）」とい
う。）０．３部を用い、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−
１）の代わりにフェノール系酸化防止剤（Ｃ−２）０．
１部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較用
の樹脂組成物を得た。Comparative Example 2 Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (hereinafter referred to as "phosphorous-based antioxidant (B-1)") 0.3 parts of an antioxidant (b-4)), and a phenolic antioxidant (C-
A phenolic antioxidant (C-2) instead of 1)
A resin composition for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that one part was used.

【００６９】〈比較例３〉下記表１に示す処方に従っ
て、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の代わりにオクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート（以下、「フェノール系
酸化防止剤（ｃ−３）」という。）０．３部を用い、フ
ェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）の使用量を０．１部か
ら０．３部に変更したこと以外は実施例１と同様にし
て、比較用の樹脂組成物を得た。Comparative Example 3 According to the formulation shown in Table 1 below, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate was used instead of the phosphorus-based antioxidant (B-1). (Hereinafter, referred to as "phenolic antioxidant (c-3)") The amount of phenolic antioxidant (C-1) used was changed from 0.1 part to 0.3 part using 0.3 part. A resin composition for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

【００７０】〈比較例４〉下記表１に示す処方に従っ
て、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）を用いず、フェノール
系酸化防止剤（Ｃ−１）の代わりにフェノール系酸化防
止剤（ｃ−３）０．５部を用いたこと以外は実施例１と
同様にして、比較用の樹脂組成物を得た。Comparative Example 4 According to the formulation shown in Table 1 below, the phenolic antioxidant (c) was used instead of the phenolic antioxidant (C-1) without using the phosphorus-based antioxidant (B-1). -3) A resin composition for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part was used.

【００７１】〔樹脂組成物の評価〕 （１）溶融時の発煙の状態：実施例１〜７および比較例
１〜４により得られたペレット状の樹脂組成物の各々
を、４０ｍｍ押出機（日立造船（株）製）により２９０
℃で溶融して５００ｍｍＴダイから膜状に吐出させた
後、縦型ポリシングロール（成形ロール）により賦型し
て樹脂シートを製造した。この工程において、Ｔダイの
吐出口から発生する煙の状態および縦型ポリシングロー
ルの状態を目視で観察し、以下の基準により評価した。 ◎…発煙が全く認められない。 ○…発煙がわずかに認められる。 △…発煙が多量に認められる。 ×…発煙が多量に認められ、縦型ポリシングロールの表
面に発煙による曇りが認められる。 以上の結果を下記表１に示す。[Evaluation of Resin Composition] (1) Smoke state at the time of melting: Each of the pellet-shaped resin compositions obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 was subjected to a 40 mm extruder (Hitachi, Japan). 290
After melting at a temperature of 500 ° C. and discharging in a film form from a 500 mm T die, the resin sheet was manufactured by shaping with a vertical polishing roll (forming roll). In this step, the state of smoke generated from the discharge port of the T-die and the state of the vertical polishing roll were visually observed and evaluated according to the following criteria. ◎: No smoke is observed. …: Smoke is slightly observed. Δ: A large amount of smoke is observed. X: A large amount of smoke was observed, and clouding due to the smoke was observed on the surface of the vertical polishing roll. The above results are shown in Table 1 below.

【００７２】（２）加熱時における色相の変化：実施例
１〜７および比較例１〜４により得られたペレット状の
樹脂組成物の各々について、加熱時における色相の変化
を以下のようにして調べ、その評価を行った。樹脂組成
物をトルエンに溶解して樹脂溶液を調製し、この樹脂溶
液を表面が平滑な金属板に塗布して乾燥することによ
り、樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルムを２６
０℃で８分間加熱処理した。以上において、加熱処理の
前後における樹脂フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１０
３に従って黄色度（ＹＩ値）を測定し、その差を求め
た。以上の結果を下記表１に示す。(2) Change in hue during heating: For each of the pellet-shaped resin compositions obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, the change in hue during heating is as follows. It was examined and evaluated. A resin film was prepared by dissolving the resin composition in toluene to prepare a resin solution, applying the resin solution to a metal plate having a smooth surface, and drying. This resin film is
Heat treatment was performed at 0 ° C. for 8 minutes. In the above, the resin film before and after the heat treatment is described in JIS K710.
The yellowness (YI value) was measured according to 3, and the difference was determined. The above results are shown in Table 1 below.

【００７３】[0073]

【表１】 [Table 1]

【００７４】表１に示す結果から明らかなように、実施
例１〜７に係る樹脂組成物によれば、成形加工の工程に
おける発煙が少なく、しかも、高温環境下に放置して
も、当該成形品の色相の経時的変化は小さい樹脂成形品
が得られることが確認された。これに対して、（Ｂ）成
分を含有しない比較例１〜４に係る樹脂組成物により得
られる成形品は、高温環境下に放置されると、当該成形
品の色相が大きく変化し、黄色味が強くなった。また、
比較例２〜４に係る樹脂組成物においては、成形加工の
工程における発煙の量が多く、成形ロールの表面に汚れ
が発生して、成形品の表面が汚染するなどの問題が生
じ、成形加工性の観点から好ましいものではない。As is clear from the results shown in Table 1, according to the resin compositions according to Examples 1 to 7, the amount of smoke generated in the molding process was small, and the molding was performed even when left in a high temperature environment. It was confirmed that a resin molded article having a small change over time in the hue of the article was obtained. On the other hand, when a molded article obtained from the resin compositions according to Comparative Examples 1 to 4 containing no component (B) is left in a high-temperature environment, the hue of the molded article greatly changes, and yellowish Became stronger. Also,
In the resin compositions according to Comparative Examples 2 to 4, the amount of smoke generated in the molding process was large, and the surface of the molding roll was stained, causing problems such as contamination of the surface of the molded product. It is not preferable from the viewpoint of sex.

【００７５】[0075]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物によれば、高温条件
下でこれを成形加工しても、熱分解による発煙や、酸化
劣化による着色などがなくまたは少なく、環状オレフィ
ン系樹脂の有する良好な特性（透明性・耐熱性・光学的
特性）が維持された樹脂成形品が得られる。本発明の樹
脂成形品によれば、高温環境下において使用（放置）し
ても初期の色相（無色透明性）を維持することができ
る。そして、本発明の樹脂組成物によれば、半導体封
止、光半導体封止などの封止剤、光学レンズ、光ファイ
バー、光ディスクなどの光学材料の分野における環状オ
レフィン系樹脂の応用の拡大に貢献することができ、こ
のことによる工業的価値は極めて高い。According to the resin composition of the present invention, even if it is molded and processed under high temperature conditions, there is no or little fuming due to thermal decomposition or coloring due to oxidative deterioration, and the cyclic olefin resin has good properties. A resin molded product having excellent characteristics (transparency, heat resistance, optical characteristics) can be obtained. According to the resin molded product of the present invention, the initial hue (colorless and transparent) can be maintained even when used (leaved) in a high-temperature environment. According to the resin composition of the present invention, it contributes to the expansion of applications of cyclic olefin-based resins in the field of optical materials such as semiconductor encapsulation, optical semiconductor encapsulation, optical lenses, optical fibers, and optical disks. This has a very high industrial value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 45/00 Ｃ０８Ｌ 45/00 (72)発明者 熊沢 英明 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA69 AC11 AC15 AE05 AF31 AH12 AH19 BC01 BC03 BC07 4J002 CE001 EJ047 EJ067 EW086 EW116 FD010 FD076 FD077 GP02 GQ05 GS02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 45/00 C08L 45/00 (72) Inventor Hideaki Kumazawa 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Jay F-term in SR Inc. (reference) 4F071 AA69 AC11 AC15 AE05 AF31 AH12 AH19 BC01 BC03 BC07 4J002 CE001 EJ047 EJ067 EW086 EW116 FD010 FD076 FD077 GP02 GQ05 GS02

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、 下記一般式（１）、下記一般式（２）または下記一般式
（３）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種の
リン系酸化防止剤（Ｂ）とを含有することを特徴とする
樹脂組成物。 【化１】 〔一般式（１）中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²は、それぞれ独立して水
素原子、メチル基、エチル基、２−フェニルプロピル基
またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕 【化２】 〔一般式（２）中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立して水
素原子、メチル基、エチル基、２−フェニルプロピル基
またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕 【化３】 〔一般式（３）中、Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁴は、それぞれ独立して水
素原子、メチル基、エチル基、２−フェニルプロピル基
またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕1. A cyclic polyolefin-based resin (A) and at least one phosphorus-based oxidation selected from compounds represented by the following general formula (1), the following general formula (2) or the following general formula (3): A resin composition comprising an inhibitor (B). Embedded image [In the general formula (1), R ^{1 to} R ¹² each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group. [Chemical formula 2] [In the general formula (2), R ^{13 to} R ¹⁸ each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group. [Chemical formula 3] [In the general formula (3), R ^{19 to} R ²⁴ each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a 2-phenylpropyl group or a tert-butyl group. ] 【請求項２】 請求項１に記載の樹脂組成物であって、
フェノール系酸化防止剤（Ｃ）を含有することを特徴と
する樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein
A resin composition comprising a phenolic antioxidant (C). 【請求項３】 請求項２に記載の樹脂組成物であって、
環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て、リン系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜１．５重量部
と、フェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０１〜１．０重
量部とを含有することを特徴とする樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 2, wherein
For 100 parts by weight of the cyclic polyolefin resin (A), 0.01 to 1.5 parts by weight of the phosphorus-based antioxidant (B) and 0.01 to 1.0 part by weight of the phenolic antioxidant (C) And a resin composition comprising: 【請求項４】 請求項２または請求項３の何れかに記載
の樹脂組成物であって、フェノール系酸化防止剤（Ｃ）
が、下記式（ｉ）で表される化合物または下記式（ii）
で表される化合物からなることを特徴とする樹脂組成
物。 【化４】 【化５】 4. The resin composition according to claim 2, wherein the phenolic antioxidant (C)
Is a compound represented by the following formula (i) or the following formula (ii)
A resin composition comprising a compound represented by the formula: Embedded image Embedded image 【請求項５】 請求項１乃至請求項４のいずれかに記載
の樹脂組成物であって、環状ポリオレフィン系樹脂
（Ａ）が、下記一般式（４）で表される化合物を含む単
量体の開環重合体またはその水素添加物であることを特
徴とする樹脂組成物。 【化６】 〔一般式（４）中、Ｒ²⁵およびＲ²⁷は、水素原子または
炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ²⁶およびＲ
²⁸は、水素原子または一価の有機基であって、Ｒ²⁶およ
びＲ²⁸の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以
外の極性基を示す。ｍは０〜３の整数、ｐは０〜３の整
数であり、ｍ＋ｐが０〜４である。〕5. The resin composition according to claim 1, wherein the cyclic polyolefin-based resin (A) is a monomer containing a compound represented by the following general formula (4). Or a hydrogenated product thereof. Embedded image In [Formula (4), R ²⁵ and R ²⁷ is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R ²⁶ and R
²⁸ is a hydrogen atom or a monovalent organic group, and at least one of R ²⁶ and R ²⁸ represents a polar group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group. m is an integer of 0 to 3, p is an integer of 0 to 3, and m + p is 0 to 4. ] 【請求項６】 請求項１乃至請求項５のいずれかに記載
の樹脂組成物よりなることを特徴とする樹脂成形品。6. A resin molded article comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 5.