JP2001261943A - 樹脂組成物および樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温条件下で成形加工しても、熱分解による
発煙や、酸化劣化による着色などがなくまたは少ない樹
脂組成物およびその樹脂成形品の提供。 【解決手段】 本発明の樹脂組成物は、環状ポリオレフ
ィン系樹脂と、一般式（１）〜（３）〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ
²⁴は、水素原子、メチル基、エチル基、２−フェニルプ
ロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕で表され
る化合物から選ばれたリン系酸化防止剤とを含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は樹脂組成物および樹
脂成形品に関し、さらに詳しくは、特定の化学構造を有
するリン系酸化防止剤を含有してなる熱可塑性の樹脂組
成物およびこの樹脂組成物からなる樹脂成形品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】環状ポリオレフィン系樹脂は、主鎖構造
の剛直性に起因してガラス転移温度が高く、主鎖構造に
嵩高い基を含有するために、非晶性で光透過率が高く、
しかも分極率の異方性が小さいことによる低複屈折性を
示すなどの特長を有しており、耐熱性、透明性、光学特
性に優れた熱可塑性樹脂として注目されている。かかる
環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば特開平１−
１３２６２５号公報、特開平１−１３２６２６号公報、
特開昭６３−２１８７２６号公報、特開平２−１３３４
１３号公報、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭
６１−１１５９１２号公報等に開示されている。

【０００３】近年、例えば光ディスク、光学レンズ、光
ファイバーなどの光学材料、光半導体封止材などの封止
材料などの分野において、環状ポリオレフィン系樹脂を
応用することについて検討されている。しかして、ガラ
ス転移温度が高い環状ポリオレフィン系樹脂を成形する
ためには、高温で加工することが必要となる。

【０００４】しかしながら、このような高温条件下で成
形加工を行うと、環状ポリオレフィン系樹脂が酸化劣化
することによって、得られる成形品が着色されて無色透
明性が損なわれ、また、環状ポリオレフィン系樹脂およ
び／または添加剤（含有成分）が熱分解することによっ
て、当該環状ポリオレフィン系樹脂から多量に発煙が生
じて作業環境が悪化すると共、当該発煙物質が金型の成
形面や成形ロールの表面に付着してこれらが汚染し、更
には、得られる成形品の表面が汚染する、という問題が
ある。

【０００５】例えば、環状ポリオレフィン系樹脂を用い
て光ディスクを射出成形する場合において、記録溝の転
写性を向上させるためには、成形温度を相当程度高くす
る（例えば３００〜３６０℃）ことが必要であり、ま
た、光ディスクのような薄肉の成形品を得るために使用
する樹脂は少量であるため、当該樹脂（環状ポリオレフ
ィン系樹脂）の射出成形機内における滞留時間も長くな
る。このため、得られる光ディスクは、黄色味を帯びた
ものとなるとともに、金型の成形面に発煙物質による汚
染が発生し、延いては光ディスクの表面に汚染が発生し
やすい。

【０００６】また、環状ポリオレフィン系樹脂から得ら
れる成形品を高温環境下で使用すると、当該成形品の色
相が経時的に変化し、環状ポリオレフィン系樹脂の有す
る無色透明性が損なわれてしまう、という問題もある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、その目的は、
高温条件下で成形加工しても、熱分解による発煙や、酸
化劣化による着色などがなくまたは少なく、環状オレフ
ィン系樹脂の有する良好な特性（透明性・耐熱性・光学
的特性）が維持された樹脂成形品が得られる樹脂組成物
を提供することにある。本発明の他の目的は、高温環境
下においても初期の色相（無色透明性）を維持すること
のできる樹脂成形品を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）（以下、「（Ａ）成
分」ともいう。）と、下記一般式（１）、下記一般式
（２）または下記一般式（３）で表される化合物から選
ばれた少なくとも１種のリン系酸化防止剤（Ｂ）（以
下、「（Ｂ）成分」ともいう。）とを含有することを特
徴とする。

【０００９】

【化７】

【００１０】〔一般式（１）中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²は、それぞ
れ独立して水素原子、メチル基、エチル基、２−フェニ
ルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕

【００１１】

【化８】

【００１２】〔一般式（２）中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸は、それぞ
れ独立して水素原子、メチル基、エチル基、２−フェニ
ルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕

【００１３】

【化９】

【００１４】〔一般式（３）中、Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁴は、それぞ
れ独立して水素原子、メチル基、エチル基、２−フェニ
ルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕

【００１５】本発明の樹脂組成物においては、フェノー
ル系酸化防止剤（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」ともい
う。）を含有することが好ましい。このような樹脂組成
物においては、環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００
重量部に対して、リン系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜
１．５重量部と、フェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０
１〜１．０重量部とを含有することが好ましい。また、
フェノール系酸化防止剤（Ｃ）が、下記式（ｉ）で表さ
れる化合物または下記式（ii）で表される化合物からな
ることが好ましい。

【００１６】

【化１０】

【００１７】

【化１１】

【００１８】また、本発明の樹脂組成物においては、環
状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が、下記一般式（４）で
表される化合物を含む単量体の開環重合体またはその水
素添加物であることが好ましい。

【００１９】

【化１２】

【００２０】〔一般式（４）中、Ｒ²⁵およびＲ²⁷は、水
素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ²⁶
およびＲ²⁸は、水素原子または一価の有機基であって、
Ｒ²⁶およびＲ²⁸の少なくとも一つは水素原子および炭化
水素基以外の極性基を示す。ｍは０〜３の整数、ｐは０
〜３の整数であり、ｍ＋ｐが０〜４である。〕

【００２１】本発明の樹脂成形品は、上記の樹脂組成物
からなることを特徴とする。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。 ＜（Ａ）成分＞本発明の樹脂組成物において、（Ａ）成
分として用いられる環状ポリオレフィン系樹脂として
は、下記〜に示す重合体を挙げることができる。 上記一般式（４）で表される単量体（以下、「特定
単量体」という。）の開環重合体 特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体 前記開環（共）重合体の水素添加重合体 前記開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応に
より環化した後、水素添加した（共）重合体 特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共
重合体

【００２３】＜特定単量体＞好ましい特定単量体として
は、上記一般式（４）中、Ｒ²⁵およびＲ²⁷が水素原子ま
たは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²⁶およびＲ
²⁸が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ²⁶および
Ｒ²⁸の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外
の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数
であり、ｍ＋ｐが０〜４（更に０〜２、特に１）である
ものを挙げることができる。また、特定単量体のうち、
式−（ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＲ²⁹で表される極性基を有する
特定単量体は、得られる樹脂組成物が高いガラス転移温
度と低い吸湿性を有するものとなる点で好ましい。極性
基にかかる上記の式において、Ｒ²⁹は炭素原子数１〜１
２の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。また、
ｎは通常０〜５であるが、ｎの値が小さいものほど、得
られる樹脂組成物のガラス転移温度が高くなるので好ま
しく、さらにｎが０である特定単量体は、その合成が容
易である点で好ましい。さらに、上記一般式（４）にお
いてＲ²⁵またはＲ²⁷はアルキル基であることが好まし
く、当該アルキル基の炭素数は１〜４であることが好ま
しく、更に好ましくは１〜２、特に好ましくは１であ
る。特に、このアルキル基が上記の式−（ＣＨ₂ ）_n Ｃ
ＯＯＲ²⁹で表される極性基が結合した炭素原子と同一の
炭素原子に結合されていることが好ましい。また、一般
式（４）においてｍが１である特定単量体は、ガラス転
移温度の高い樹脂組成物が得られる点で好ましい。

【００２４】上記一般式（４）で表わされる特定単量体
の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ
［５．２．１．０^2,6 ］−８−デセン、テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、ペン
タシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,13］−４
−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5 ．
１^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン、トリシクロ
［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセン、５−メチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキ
シカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８−エトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−イソプロポキシ
カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−ブトキシカルボニル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ド
デセン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、ジメ
タノオクタヒドロナフタレン、エチルテトラシクロドデ
セン、６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、ト
リメタノオクタヒドロナフタレン、ペンタシクロ［８．
４．０．１^2,5 ．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセ
ン、ヘプタシクロ［８．７．０．１^3,6 ．１^10,17 ．１
^12,15 ．０^2,7 ．０^11,16］−４−エイコセン、ヘプタ
シクロ［８．８．０．１^4,7 ．１^11,18 ．１^13,16 ．０
^3,8 ．０^12,17］−５−ヘンエイコセン、５−エチリデ
ンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−エチ
リデンテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−
３−ドデセン、５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、８−フェニルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、５−フルオロビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロ
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン、５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５，５−ジフルオロビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロ
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリス（フル
オロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６−テトラキ
ス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（ト
リフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン、５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフル
オロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フル
オロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリ
フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓ
ｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−クロロ−５，６，６−
トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメ
チル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，
５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−ト
リフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−フルオロテトラ
シクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−ジフルオロメチル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ド
デセン、８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−ペンタ
フルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８，８−ジフルオロテトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８−ビス（トリ
フルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１ ^7,10］−３−ドデセン、８，９−ビス（トリフルオロ
メチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］
−３−ドデセン、８−メチル−８−トリフルオロメチル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１ ^7,10］−３−ド
デセン、８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９
−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．
４．０．１^{2, 5} ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，
９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９，９−テト
ラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８−ジフル
オロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチ
ル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−トリフル
オロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．
１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−
９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリフ
ルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−
フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス
（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−
８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオ
ロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］
−３−ドデセン、８−クロロ−８，９，９−トリフルオ
ロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−
ドデセン、８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフル
オロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８−（２，２，２−トリフルオ
ロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−
（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセ
ンなどを挙げることができる。

【００２５】これらの特定単量体のうち、８−メチル−
８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１
^2,5 ．１^7,10〕−３−ドデセン、８−エチリデンテトラ
シクロ〔４．４．０．１^2,5 ．１^7,10〕−３−ドデセ
ン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10〕−３−ドデセン、ペンタシクロ〔７．４．０．１
^2,5 ．１^9,12．０^8,13〕−３−ペンタデセンは、最終的
に得られる樹脂組成物が耐熱性に優れたものとなる点で
好ましい。

【００２６】＜共重合性単量体＞（Ａ）成分を得るため
の開環重合工程においては、上記の特定単量体を単独で
開環重合させてもよいが、当該特定単量体と共重合性単
量体とを開環共重合させてもよい。この場合に使用され
る共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シ
クロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリ
シクロ［５．２．１．０^{2, 6} ］−３−デセン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなど
のシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレ
フィンの炭素数としては、４〜２０が好ましく、さらに
好ましくは５〜１２である。更にポリブタジエン、ポリ
イソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン
−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖
に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマ
ーなどの存在下に特定単量体を開環重合させてもよい。
これらの共重合性単量体は、「特定単量体／共重合性単
量体（重量比）」が、１００／０〜５０／５０であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは１００／０〜６０／４
０となる割合で用いられる。そして、この場合に得られ
る開環重合体の水素添加物は、耐衝撃性の大きい樹脂の
原料として有用である。

【００２７】＜開環重合触媒＞本発明において、開環重
合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタ
セシス触媒は、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から
選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表
ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素
（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、
Ｃｄ、Ｈｇなど）、III Ｂ族元素（例えばＢ、Ａｌな
ど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIV
Ｂ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であ
って、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当
該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも
１種との組合せからなる触媒である。またこの場合に触
媒の活性を高めるために、後述の添加剤（ｃ）が添加さ
れたものであってもよい。

【００２８】（ａ）成分として適当なＷ、Ｍｏあるいは
Ｒｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ₆ 、ＭｏＣ
ｌ₅ 、ＲｅＯＣｌ₃ など特開平１−２４０５１７号公報
に記載の化合物を挙げることができる。（ｂ）成分の具
体例としては、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｌｉ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ Ａl
、（Ｃ ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＣｌ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）_1.5 ＡｌＣ
ｌ_1.5 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＡｌＣｌ₂、メチルアルモキサ
ン、ＬｉＨなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の
化合物を挙げることができる。添加剤である（ｃ）成分
の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケト
ン類、アミン類などが好適に用いることができるが、更
に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使
用することができる。

【００２９】メタセシス触媒の使用量としては、上記
（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特
定単量体」が、通常１：５００〜１：５００００となる
範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００００となる
範囲とされる。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金
属原子比で「（ａ）：（ｂ）」が１：１〜１：５０、好
ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分
と（ｃ）成分との割合は、モル比で「（ｃ）：（ａ）」
が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１
〜７：１の範囲とされる。

【００３０】＜分子量調節剤＞開環重合体の分子量の調
節は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行う
ことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反
応系に共存させることにより調節することが好ましい。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレ
ン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
センなどのα−オレフィン類およびスチレンを挙げるこ
とができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが
特に好ましい。これらの分子量調節剤は、単独であるい
は２種以上を混合して用いることができる。分子量調節
剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量
体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは
０．０２〜０．５モルとされる。

【００３１】＜開環重合反応用溶媒＞開環重合反応にお
いて用いられる溶媒（特定単量体、メタセシス触媒およ
び分子量調節剤を溶解する溶媒）としては、例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
などのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、
シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロ
アルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、
ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキ
サメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホル
ム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；
アリールなどの化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシ
エタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエ
ーテル類を挙げることができ、これらは単独であるいは
混合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭
化水素が好ましい。溶媒の使用量としては、「溶媒：特
定単量体（重量比）」が、通常１：１〜１０：１となる
量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされ
る。

【００３２】＜水素添加触媒＞以上のようにして得られ
る開環（共）重合体は、そのまま（Ａ）成分として使用
することもできるが、水素添加された水素添加（共）重
合体を（Ａ）成分として使用することが好ましい。水素
添加反応は、通常の方法、すなわち、開環（共）重合体
の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気
圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００
℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによっ
て行われる。水素添加触媒としては、通常のオレフィン
性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用するこ
とができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒
および均一系触媒が公知である。不均一系触媒として
は、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウ
ムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シリカ、アルミ
ナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げる
ことができる。また、均一系触媒としては、ナフテン酸
ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチル
アセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コ
バルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／
ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、ク
ロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジク
ロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ク
ロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウムなどを挙げることができ
る。触媒の形態は粉末でも粒状でもよい。これらの水素
添加触媒は、「開環（共）重合体：水素添加触媒（重量
比）」が、１：１×１０^-6〜１：２となる割合で使用さ
れる。このように、水素添加することにより得られる水
素添加（共）重合体は優れた熱安定性を有するものとな
り、成形加工時や製品としての使用時の加熱によっては
その特性が劣化することはない。ここに、水素添加率
は、通常５０％以上、好ましく７０％以上、より好まし
くは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、特に好
ましくは９７％以上である。

【００３３】＜飽和共重合体を構成する不飽和二重結合
含有化合物＞飽和共重合体よりなる（Ａ）成分を得るた
めに、特定単量体との共重合反応に供される不飽和二重
結合含有化合物としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテンなど炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のオ
レフィン系化合物を挙げることができる。これらの不飽
和二重結合含有化合物は、「特定単量体／不飽和二重結
合含有化合物（重量比）」が、９０／１０〜４０／６０
であり、さらに好ましくは８５／１５〜５０／５０とな
る割合で用いられる。

【００３４】＜飽和共重合体を得る際に使用する触媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応
に使用される触媒としては、バナジウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物とからなる触媒が用いられる。バナジ
ウム化合物としては、一般式ＶＯ（ＯＲ）_a Ｘ_b または
Ｖ（ＯＲ）_c Ｘ _d （ただし、Ｒは炭化水素基、０≦ａ≦
３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ
≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４）で表されるバナジウム化合物、
あるいはこれらの電子供与体付加物が用いられる。電子
供与体としてはアルコール、フェノール類、ケトン、ア
ルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエステ
ル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシラン
等の含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリ
ル、イソシアナート等の含窒素電子供与体などが挙げら
れる。有機アルミニウム化合物触媒成分としては、少な
くとも１つのアルミニウム−炭素結合あるいはアルミニ
ウム−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１
種が用いられる。触媒成分の比率はバナジウム原子に対
するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）で２以上、好ま
しくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲であ
る。

【００３５】＜飽和共重合体を得る際に使用する溶媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応
に使用される溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等のアルカン
類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等のシクロ
アルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素およびそのハロゲン誘導体を挙げることがで
き、これらのうち、シクロヘキサンが好ましい。

【００３６】本発明で用いられる（Ａ）成分の３０℃の
クロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）は、０．
２〜５．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。また（Ａ）
成分の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の
数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、
重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００，００
０の範囲のものが好適である。

【００３７】＜（Ｂ）成分＞本発明の樹脂組成物は、特
定の化学構造を有するリン系酸化防止剤（Ｂ）が（Ｂ）
成分としてが含有されている点に特徴を有するものであ
る。このリン系酸化防止剤（Ｂ）は、上記一般式
（１）、上記一般式（２）または上記一般式（３）で表
される化合物であって、他のリン系酸化防止剤（例えば
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イトなどの従来公知のリン系酸化防止剤）よりも、熱分
解・加水分解されにくく、従って、高温条件下において
も、酸化劣化（成形品の着色）の防止効果および熱分解
（成形加工時における発煙）の防止効果を確実に発揮す
ることができる。

【００３８】上記一般式（１）において、Ｒ¹ 〜Ｒ
¹²は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル
基、２−フェニルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基
を示し、これらのうち好ましいものは、２−フェニルプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。このような一般
式（１）で表される化合物の具体例としては、ビス［ビ
ス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノキシ）ホスフィノ］ビフェニル、ビス［ビス（２，
４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ホスフィノ］
ビフェニルなどが挙げられ、これらの中では、ビス［ビ
ス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノキシ）ホスフィノ］ビフェニルが特に好ましい。

【００３９】上記一般式（２）において、Ｒ¹³〜Ｒ
¹⁸は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル
基、２−フェニルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基
を示し、これらのうち好ましいものは、２−フェニルプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。このような一般
式（２）で表される化合物の具体例としては、ビス
（２，４，−ジクミルフェニル）ペンタエリスリルジホ
スファイトなどが挙げられる。

【００４０】上記一般式（３）において、Ｒ¹⁹〜Ｒ
²⁴は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル
基、２−フェニルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基
を示し、これらのうち好ましいものは、メチル基、エチ
ル基、２−フェニルプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル
基である。このような一般式（３）で表される化合物の
具体例としては、６−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−
２，４，８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベ
ンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピ
ン、６−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０
−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕
〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピンなどが挙げられ
る。

【００４１】本発明の樹脂組成物における（Ｂ）成分の
含有割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１
〜１．５重量部であることが好ましく、更に好ましくは
０．０５〜１．０重量部とされる。ここで、（Ｂ）成分
の含有割合が過小である場合には、得られる樹脂組成物
の酸化劣化（成形品の着色）の防止効果と熱分解（発
煙）の防止効果とを十分に発揮することができない。一
方、（Ｂ）成分の含有割合が過大である場合には、得ら
れる樹脂組成物の機械的特性が損なわれることがある。

【００４２】＜（Ｃ）成分＞本発明の樹脂組成物には、
（Ｂ）成分とともに、（Ｃ）成分としてフェノール系酸
化防止剤（Ｃ）が含有されていることが好ましい。この
ように２種類の酸化防止剤を併用することにより、フェ
ノール系酸化防止剤（Ｃ）である（Ｃ）成分が、ラジカ
ルを捕捉する一次酸化防止剤として作用し、リン系酸化
防止剤（Ｂ）である（Ｂ）成分が、劣化とともに発生す
るヒドロパーオキサイドを還元して分解する二次酸化防
止剤として作用する。また、（Ｃ）成分は、常温条件下
での酸化劣化に対して優れた防止効果を有している。
（Ｃ）成分として用いられるフェノール系酸化防止剤
（Ｃ）の分子量は３５０以上であることが好ましく、こ
れにより、高温条件下においても、分解されにくく、こ
れを含有してなる樹脂組成物において分解ガスの発生を
抑制することができる。

【００４３】分子量３５０以上のフェノール系酸化防止
剤（Ｃ）としては、上記式（ｉ）で表される３，３’，
３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−
ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイ
ル）トリ−ｐ−クレゾール、または上記式（ii）で表さ
れるペンタエリスリチルーテトラキス［３―（３，５―
ジ―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］を用いることが好ましい。

【００４４】本発明の樹脂組成物における（Ｃ）成分の
含有割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１
〜１．０重量部であることが好ましく、更に好ましくは
０．０５〜０．５重量部とされる。ここで、（Ｃ）成分
の含有割合が過小である場合には、その併用効果（一次
酸化防止剤としての効果）を十分に発揮することができ
ない。一方、（Ｃ）成分の含有割合が過大である場合に
は、得られる樹脂組成物の機械的特性が損なわれること
がある。

【００４５】＜任意成分＞本発明の樹脂組成物には、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の樹脂成
分として炭化水素樹脂、ポリスチレンオリゴマー、ロジ
ン樹脂が含有されていてもよく、これらの樹脂成分によ
って得られる樹脂組成物の流動性が改良できる。上記の
樹脂成分の含有量としては、（Ａ）成分１００重量部あ
たり、通常０．０１〜６０重量部とされ、好ましくは
０．１〜３０重量部とされる。

【００４６】これら樹脂成分は、常温で固体のものであ
って、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が２
０，０００以下、好ましくは２００〜２０，０００もの
であることが好ましい。ここで、これらのポリスチレン
換算重量平均分子量が過大であると、（Ａ）成分との相
溶性が悪くなり透明性が低減するので好ましくない。ま
た、常温で液状の炭化水素樹脂などを用いると、樹脂の
強度が低下され、しかも樹脂の表面にブリードするので
好ましくない。

【００４７】かかる炭化水素樹脂としては、Ｃ₅ 系樹
脂、Ｃ₉ 系樹脂、Ｃ₅ 系／Ｃ₉ 系混合樹脂、シクロペン
タジエン系樹脂、ビニル置換芳香族系化合物の重合体系
樹脂、オレフィン／ビニル置換芳香族系化合物の共重合
体系樹脂、シクロペンタジエン系化合物／ビニル置換芳
香族系化合物の共重合体系樹脂、前記樹脂の水素添加物
水素添加物などを挙げることができる。

【００４８】ロジン樹脂としては、例えばアビエチン
酸、ピマル酸などと、その誘導体としての水添体、不均
化体、重合体、エステル化体などが挙げられる。

【００４９】本発明の樹脂組成物には、機械的性質を向
上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、金
属フレーク、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフ
ィラー、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、ガ
ラスフレーク、ミルドファイバー、カオリン、硫酸バリ
ウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカーなどの
充填材を、単独で用いても、あるいは２種以上を混合し
ても用いることもできる。

【００５０】また、本発明の樹脂組成物には、公知の難
燃剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、酸化防止剤、可
塑剤、着色剤、滑剤、シリコンオイル、発泡剤などの添
加剤を配合することもできる。

【００５１】本発明の樹脂組成物を製造する方法として
は、例えば、 （Ａ）成分と（Ｂ）成分と任意成分とを、二軸押出
機、ロール混練機などを用いて混合することによりペレ
ット状の樹脂組成物を得る方法、 当該（Ａ）成分の溶液と（Ｂ）成分の溶液とを混合
し、溶媒を除去することにより樹脂組成物を得る方法を
挙げることができる。

【００５２】前記の製造方法としては、例えば単軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロ
ール、フィーダールーダーなどの溶融混練機を用いるこ
とができる。混練り温度は、好ましくは２００〜４００
℃、さらに好ましくは２４０〜３５０℃である。また、
各成分を混練りするに際しては、各成分を一括して混練
りしても数回に分けて添加しながら混練りしてもよい。

【００５３】本発明の樹脂組成物によれば、公知の成形
手段、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法など
を用いて成形品を作製することができる。ここに、成形
品の形状としても特に限定されるものではない。

【００５４】また、本発明の樹脂組成物により作製され
た成形品の表面に、無機化合物、シランカップリング剤
などの有機シリコン化合物、アクリル系樹脂、ビニル系
樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シ
リコーン樹脂などからなるハードコート層を形成するこ
とができる。ハードコート層の形成手段としては、熱硬
化法、紫外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、
イオンプレーティング法などの公知の方法を挙げること
ができる。これによって、成形品の耐熱性、光学特性、
耐薬品性、耐摩耗性および耐水性などを向上させること
ができる。

【００５５】本発明の樹脂組成物の用途は特に限定され
るものではなく、広い範囲にわたって使用することがで
き、例えばメガネレンズ、一般カメラ用レンズ、ピック
アップレンズ、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡レンズ、
レーザビーム用レンズなどのレンズ類、光学式ビデオデ
ィスク、オーディオディスク、文書ファイルディスク、
メモリディスクなどの光ディスク類、ＯＨＰフィルム等
の光学フィルムなどの光学材料、フォトインタラプタ
ー、フォトカプラー、ＬＥＤランプ等の光半導体封止
材、ＩＣカードなどのＩＣメモリーの封止材として特に
好適に使用することができる。

【００５６】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明がこれらによって制限されるものではない。な
お、以下において「部」は「重量部」を示す。

【００５７】〔（Ａ）成分の調製〕下記式（iii ）で表
される８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン（特
定単量体）２５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）
４１部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部と
を窒素置換した反応容器内に仕込み、この溶液を６０℃
に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、トリエチル
アルミニウムのトルエン溶液（１．５モル／ｌ）０．６
２部と、ｔ−ブタノール／メタノールで変性した六塩化
タングズテン（ｔ−ブタノール：メタノール：タングス
テン＝０．３５モル：０．３モル：１モル）のトルエン
溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部とを添加し、こ
の系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合
反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応におけ
る重合転化率は９７％であり、得られた開環重合体の３
０℃、クロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）は
０．４５ｄｌ／ｇであった。

【００５８】

【化１３】

【００５９】このようにして得られた開環重合体溶液
４，０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合
体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ］₃
０．４８部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ² 、
反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌することに
より水素添加反応させた。得られた反応溶液（水素添加
重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧し、当該反
応溶液を大量のメタノール中に注いで水素添加重合体を
凝固させて分離回収した。このようにして得られた水素
添加重合体（以下、「樹脂（Ａ−１）」という。）の水
素化率は実質上１００％であり、ＧＰＣで測定したポリ
スチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は１９，８００、
重量平均分子量（Ｍｗ）は６２，０００であった。

【００６０】〈実施例１〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ａ）成分として樹脂（Ａ−１）１００部と、
（Ｂ）成分としてビス［ビス（２，４，−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルー５−メチルフェノキシ）ホスフィノ］ビフェ
ニル（以下、「リン系酸化防止剤（Ｂ−１）」とい
う。）、０．３部と、（Ｃ）成分としてペンタエリスリ
チルーテトラキス−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（以
下「フェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）」という。）
０．１部とをドライブレンドし、得られた混合物を、押
出機ＴＥＭ−３７（東芝機械（株）製）を使用して溶融
混練（スクリュー回転数：１５０ｒｐｍ、設定温度２９
０℃）し、ペレット化することにより、本発明の樹脂組
成物を得た。

【００６１】〈実施例２〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分として、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の
代わりに６−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，
８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ
〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン（以
下、「リン系酸化防止剤（Ｂ−２）」という。）０．３
部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明の
樹脂組成物を得た。

【００６２】〈実施例３〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｃ）成分として、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−
１）の代わりに３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキ
サ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ、ａ’、ａ”−（メシチレン
−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール（以
下、「フェノール系酸化防止剤（Ｃ−２）」という。）
０．３部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、本
発明の樹脂組成物を得た。

【００６３】〈実施例４〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分として、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の
代わりにビス（２，４，−ジクミルフェニル）ペンタエ
リスリルジホスファイト（以下、「リン系酸化防止剤
（Ｂ−３）という）０．３部を用いたこと以外は実施例
１と同様にして、本発明の樹脂組成物を得た。

【００６４】〈実施例５〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分であるリン系酸化防止剤（Ｂ−１）の使
用量を０．３部から１．０部に変更し、（Ｃ）成分とし
て、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）の代わりにフェ
ノール系酸化防止剤（Ｃ−２）０．５部を用いたこと以
外は実施例１と同様にして、本発明の樹脂組成物を得
た。

【００６５】〈実施例６〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分として、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の
代わりにリン系酸化防止剤（Ｂ−１）０．２部およびリ
ン系酸化防止剤（Ｂ−３）０．２部を用い、（Ｃ）成分
として、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）の代わりに
フェノール系酸化防止剤（Ｃ−２）０．３部を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして、本発明の樹脂組成物を
得た。

【００６６】〈実施例７〉下記表１に示す処方に従っ
て、（Ｂ）成分として、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の
代わりにリン系酸化防止剤（Ｂ−３）０．３部を用い、
（Ｃ）成分として、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）
の代わりにフェノール系酸化防止剤（Ｃ−２）０．３部
を用いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明の樹
脂組成物を得た。

【００６７】〈比較例１〉下記表１に示す処方に従っ
て、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）を用いず、フェノール
系酸化防止剤（Ｃ−１）の代わりにフェノール系酸化防
止剤（Ｃ−２）０．１部を用いたこと以外は実施例１と
同様にして、比較用の樹脂組成物を得た。

【００６８】〈比較例２〉下記表１に示す処方に従っ
て、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の代わりにトリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト（以下、「リン系酸化防止剤（ｂ−４）」とい
う。）０．３部を用い、フェノール系酸化防止剤（Ｃ−
１）の代わりにフェノール系酸化防止剤（Ｃ−２）０．
１部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較用
の樹脂組成物を得た。

【００６９】〈比較例３〉下記表１に示す処方に従っ
て、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）の代わりにオクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート（以下、「フェノール系
酸化防止剤（ｃ−３）」という。）０．３部を用い、フ
ェノール系酸化防止剤（Ｃ−１）の使用量を０．１部か
ら０．３部に変更したこと以外は実施例１と同様にし
て、比較用の樹脂組成物を得た。

【００７０】〈比較例４〉下記表１に示す処方に従っ
て、リン系酸化防止剤（Ｂ−１）を用いず、フェノール
系酸化防止剤（Ｃ−１）の代わりにフェノール系酸化防
止剤（ｃ−３）０．５部を用いたこと以外は実施例１と
同様にして、比較用の樹脂組成物を得た。

【００７１】〔樹脂組成物の評価〕 （１）溶融時の発煙の状態：実施例１〜７および比較例
１〜４により得られたペレット状の樹脂組成物の各々
を、４０ｍｍ押出機（日立造船（株）製）により２９０
℃で溶融して５００ｍｍＴダイから膜状に吐出させた
後、縦型ポリシングロール（成形ロール）により賦型し
て樹脂シートを製造した。この工程において、Ｔダイの
吐出口から発生する煙の状態および縦型ポリシングロー
ルの状態を目視で観察し、以下の基準により評価した。 ◎…発煙が全く認められない。 ○…発煙がわずかに認められる。 △…発煙が多量に認められる。 ×…発煙が多量に認められ、縦型ポリシングロールの表
面に発煙による曇りが認められる。 以上の結果を下記表１に示す。

【００７２】（２）加熱時における色相の変化：実施例
１〜７および比較例１〜４により得られたペレット状の
樹脂組成物の各々について、加熱時における色相の変化
を以下のようにして調べ、その評価を行った。樹脂組成
物をトルエンに溶解して樹脂溶液を調製し、この樹脂溶
液を表面が平滑な金属板に塗布して乾燥することによ
り、樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルムを２６
０℃で８分間加熱処理した。以上において、加熱処理の
前後における樹脂フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ７１０
３に従って黄色度（ＹＩ値）を測定し、その差を求め
た。以上の結果を下記表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】表１に示す結果から明らかなように、実施
例１〜７に係る樹脂組成物によれば、成形加工の工程に
おける発煙が少なく、しかも、高温環境下に放置して
も、当該成形品の色相の経時的変化は小さい樹脂成形品
が得られることが確認された。これに対して、（Ｂ）成
分を含有しない比較例１〜４に係る樹脂組成物により得
られる成形品は、高温環境下に放置されると、当該成形
品の色相が大きく変化し、黄色味が強くなった。また、
比較例２〜４に係る樹脂組成物においては、成形加工の
工程における発煙の量が多く、成形ロールの表面に汚れ
が発生して、成形品の表面が汚染するなどの問題が生
じ、成形加工性の観点から好ましいものではない。

【００７５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物によれば、高温条件
下でこれを成形加工しても、熱分解による発煙や、酸化
劣化による着色などがなくまたは少なく、環状オレフィ
ン系樹脂の有する良好な特性（透明性・耐熱性・光学的
特性）が維持された樹脂成形品が得られる。本発明の樹
脂成形品によれば、高温環境下において使用（放置）し
ても初期の色相（無色透明性）を維持することができ
る。そして、本発明の樹脂組成物によれば、半導体封
止、光半導体封止などの封止剤、光学レンズ、光ファイ
バー、光ディスクなどの光学材料の分野における環状オ
レフィン系樹脂の応用の拡大に貢献することができ、こ
のことによる工業的価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 45/00 Ｃ０８Ｌ 45/00 (72)発明者 熊沢 英明 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA69 AC11 AC15 AE05 AF31 AH12 AH19 BC01 BC03 BC07 4J002 CE001 EJ047 EJ067 EW086 EW116 FD010 FD076 FD077 GP02 GQ05 GS02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、 下記一般式（１）、下記一般式（２）または下記一般式
   （３）で表される化合物から選ばれた少なくとも１種の
   リン系酸化防止剤（Ｂ）とを含有することを特徴とする
   樹脂組成物。 【化１】 〔一般式（１）中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²は、それぞれ独立して水
   素原子、メチル基、エチル基、２−フェニルプロピル基
   またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕 【化２】 〔一般式（２）中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立して水
   素原子、メチル基、エチル基、２−フェニルプロピル基
   またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕 【化３】 〔一般式（３）中、Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁴は、それぞれ独立して水
   素原子、メチル基、エチル基、２−フェニルプロピル基
   またはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。〕
2. 【請求項２】 請求項１に記載の樹脂組成物であって、
   フェノール系酸化防止剤（Ｃ）を含有することを特徴と
   する樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項２に記載の樹脂組成物であって、
   環状ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し
   て、リン系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜１．５重量部
   と、フェノール系酸化防止剤（Ｃ）０．０１〜１．０重
   量部とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項２または請求項３の何れかに記載
   の樹脂組成物であって、フェノール系酸化防止剤（Ｃ）
   が、下記式（ｉ）で表される化合物または下記式（ii）
   で表される化合物からなることを特徴とする樹脂組成
   物。 【化４】 【化５】
5. 【請求項５】 請求項１乃至請求項４のいずれかに記載
   の樹脂組成物であって、環状ポリオレフィン系樹脂
   （Ａ）が、下記一般式（４）で表される化合物を含む単
   量体の開環重合体またはその水素添加物であることを特
   徴とする樹脂組成物。 【化６】 〔一般式（４）中、Ｒ²⁵およびＲ²⁷は、水素原子または
   炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ²⁶およびＲ
   ²⁸は、水素原子または一価の有機基であって、Ｒ²⁶およ
   びＲ²⁸の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以
   外の極性基を示す。ｍは０〜３の整数、ｐは０〜３の整
   数であり、ｍ＋ｐが０〜４である。〕
6. 【請求項６】 請求項１乃至請求項５のいずれかに記載
   の樹脂組成物よりなることを特徴とする樹脂成形品。