JP2001253927A - クリーニングブレード - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生産性のよいポリウレタンエラストマー用い
てなり、かつ耐久性に優れるクリーニングブレードを提
供すること。 【解決手段】 ａ）ポリイソシアネート成分、（ｂ）高
分子ポリオール成分および（ｃ）低分子ポリオール成分
を反応させて得られるポリウレタンエラストマーを含有
してなるクリーニングブレードにおいて、（ｃ）低分子
ポリオール成分が、（ｃ１）三官能以上の低分子ポリオ
ールと（ｃ２）エチレングリコールからなることを特徴
とするクリーニングブレード。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等の静電写真プロセスによる画像形成
装置において画像転写後の感光体表面や転写ベルト表面
等に残存するトナーをクリーニング・除去するクリーニ
ングブレードに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真複写機は、一般に、感光体表面
に形成した静電潜像にトナーを付着させて現像し、その
トナー像を記録紙に転写し、最終的に加熱加圧によりト
ナー像を記録紙上に定着させることによつて複写を行な
う。かかる複写工程において、トナー像を記録紙に転写
した感光体表面にはトナーが残留するため、順次複写を
行なうためには、感光体表面からトナーを除去する必要
があり、トナー除去手段の一つとしてクリーニングブレ
ードが用いられている。

【０００３】従来より、クリーニングブレードを形成す
る材料としては、耐摩耗性等の機械的強度が優れている
ことから、ポリウレタンエラストマーからなる成形物が
賞用されている。かかるポリウレタンエラストマーは、
通常、高分子ポリオール成分とポリイソシアネート成分
からウレタンプレポリマーを調製し、これに、１，4−
ブタンジオール等の二価アルコールとトリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の三価以上の多価アル
コールからなる低分子ポリオールを加えて、所定の型内
にて架橋し、炉内にて後架橋させた後、常温で放置熟成
することによつて製造されている。しかし、従来より知
られているポリウレタンエラストマーからなるクリーニ
ング・ブレードは、長期使用によつてエツジ磨耗が大き
いため、その耐久性が十分ではなかった。

【０００４】このようなポリウレタンエラストマーの耐
久性を向上させる方法としては、クリーニング・ブレー
ドの大変形領域でのモジュラスを向上させる方法が知ら
れている。たとえば、特開平５−１５０６９７号公報で
は、ポリウレタンエラストマー形成時のポリオール成分
の水酸基（−ＯＨ）とポリイソシアネート成分のイソシ
アネート基（−ＮＣＯ）の当量比（−ＯＨ）／（−ＮＣ
Ｏ）を０．８〜０．９に調整することにより、アロファ
ネート結合による架橋を増加させて大変形領域でのモジ
ュラスを向上させる方法が提案されている。しかし、ア
ロファネート結合はその生成速度が遅いため、ポリウレ
タンエラストマーの形成を前記当量比の範囲で行うと、
ポリウレタンエラストマーを脱型しうる強度に達するま
での硬化時間が非常に長くなり、生産性が悪い。また、
長期に硬化時間を要すと成形物の濁りの原因にもなる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、生産性のよいポリウレタンエラストマー用いてな
り、かつ耐久性に優れるクリーニングブレードを提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべくポリウレタンエラストマーの構成成分に着
目し鋭意検討を重ねた結果、以下示す構成成分からなる
ポリウレタンエラストマーにより前記目的を達成しうる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（ａ）ポリイソシア
ネート成分、（ｂ）高分子ポリオール成分および（ｃ）
低分子ポリオール成分を反応させて得られるポリウレタ
ンエラストマーを含有してなるクリーニングブレードに
おいて、（ｃ）低分子ポリオール成分が、（ｃ１）三官
能以上の低分子ポリオールと（ｃ２）エチレングリコー
ルからなることを特徴とするクリーニングブレードに関
する。

【０００８】従来より、（ｃ）低分子ポリオール成分と
して、（ｃ１）三官能以上の低分子ポリオールと二官能
の低分子ポリオールを併用することは知られており、さ
らには二官能の低分子ポリオールの一つとして（ｃ２）
エチレングリコールが例示されているが、二官能の低分
子ポリオールとして（ｃ２）エチレングリコールを単独
で用いると、成形シートに濁りが生じるため、二官能の
低分子ポリオールとして（ｃ２）エチレングリコールが
単独で用いられたことはなく、また用いられるとしても
１，４−ブタンジオール等と併用された例のみであっ
た。本発明は、このように二官能の低分子ポリオールと
して単独使用されたことのない（ｃ２）エチレングリコ
ールを、（ｃ１）三官能以上の低分子ポリオールと併用
することを特徴とするものであり、特定の低分子ポリオ
ールを選択することで、大変形領域でのモジュラスが向
上して、ポリウレタンエラストマーの耐磨耗性が向上し
て耐久性が向上することを見出したものである。また、
本発明のクリーニングブレードは、ヘタリが小さくクリ
ーニングブレードのヘタリ改善がされている。さらに
は、本発明のクリーニングブレードは、特開平５−１５
０６９７号公報に記載のものに比して、成形時間、温度
ともに低く設定でき、生産性もよい。

【０００９】また、前記ポリウレタンエラストマーは、
（ａ）ポリイソシアネート成分または（ａ）ポリイソシ
アネート成分および（ｂ）高分子ポリオール成分から得
られたイソシアネート末端ウレタンプレポリマーと、
（ｂ）高分子ポリオール成分および／または（ｃ）低分
子ポリオール成分を反応させて得られたものであり、当
該反応においてウレタン結合を構成しうるイソシアネー
ト基（−ＮＣＯ）と水酸基（−ＯＨ）の当量比（−ＮＣ
Ｏ／−ＯＨ）が、１．００〜１．１５であるのが好まし
い。

【００１０】ポリウレタンエラストマーは、前記（ａ）
ポリイソシアネート成分、（ｂ）高分子ポリオール成分
および（ｃ）低分子ポリオール成分を各種方法により反
応させて得られるが、最終的にポリウレタンエラストマ
ーとする場合に、前記当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）を前
記範囲に調整することにより、ポリウレタンエラストマ
ーの硬化速度、永久伸び等の物性が良好となる。

【００１１】前記当量比が小さくなると、永久伸び等の
物性が悪くなる傾向があることから、前記当量比は１.
０５以上とするのがより好ましい。一方、前記当量比が
大きくなると、硬化速度が遅くなり、成形性が悪くなる
傾向があることから、前記当量比は１．１０以下とする
のがより好ましい。

【００１２】また、（ｃ１）三官能以上の低分子ポリオ
ールと（ｃ２）エチレングリコールの割合をモル比で、
（ｃ１）／（ｃ２）＝１／２〜１２に調整するのが好ま
しい。かかるモル比で、（ｃ１）三官能以上の低分子ポ
リオールと（ｃ２）エチレングリコールを併用すること
により、実用的な範囲の硬度、一般的にはショアＡ硬度
を６５〜７７を有するポリウレタンエラストマーが得ら
れる。前記モル比における（ｃ２）の値が小さくなる
と、硬度が低くなり所望の物性が得られにくくなる傾向
があるため、（ｃ２）の値は４以上とするのがより好ま
しい。一方、前記モル比における（ｃ２）の値が大きく
なると、永久伸びが大きく硬化時間が長くなり生産性が
悪くなる傾向があるため、（ｃ２）の値は１０以下とす
るのがより好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のクリーニングブレードの
主成分であるポリウレタンエラストマーを構成する
（ａ）ポリイソシアネート成分、（ｂ）高分子ポリオー
ル成分および（ｃ）低分子ポリオール成分について説明
する。

【００１４】（ａ）ポリイソシアネート成分は、ポリウ
レタンエラストマーの形成に用いられている各種のもの
の１種または２種以上を適宜に選択して使用できる。例
えば、トリレンジイソシアネート、３，３´−ジメチル
ジフエニルジイソシアネート、４，４´−ジフエニルメ
タンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート等があげられ
る。これらのなかでも４，４´−ジフエニルメタンジイ
ソシアネートが好ましい。

【００１５】（ｂ）高分子ポリオール成分も、ポリウレ
タンエラストマーの形成に用いられている各種のものの
１種または２種以上を適宜に選択して使用できる。たと
えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル等を例示できる。

【００１６】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン等の多価アルコールの１種又は２種以
上にプロピレンオキサイドを付加して得られるポリオキ
シプロピレンポリオール類、エチレンオキサイドを付加
して得られるポリオキシエチレンポリオール類、ブチレ
ンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加して得られ
るポリオール類、および、前記多価アルコールにテトラ
ヒドロフランを開環重合により付加して得られるポリオ
キシテトラメチレンポリオール類が例示できる。また、
上記環状エーテルを２種以上使用した共重合体も例示で
きる。

【００１７】ポリエステルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールあるいはその他の低分子量多
価アルコールの１種又は２種以上とグルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸ある
いはその他の低分子ジカルボン酸やオリゴマー酸の１種
又は２種以上との縮合重合体、前記多価アルコールを開
始剤とするプロピオラクトン、カプロラクトン、バレロ
ラクトン等の環状エステル類の開環重合体等が例示でき
る。上記以外にも、（ｂ）高分子ポリオールとしては、
例えば、ポリカーボネートジオール等を例示できる。

【００１８】本発明の（ｂ）高分子ポリオールとしては
ポリエステルポリオールが好ましく、特にアジピン酸系
ポリエステルポリオールや、ポリカプロラクトン系ポリ
エステルポリオールが好ましい。

【００１９】（ｂ）高分子ポリオール成分の数平均分子
量は、通常、５００〜３０００程度のものが好適であ
る。なお、（ｂ）高分子ポリオール成分の官能基数は特
に制限されず、グリコール等の官能基数により二官能ま
たは三官能以上のものを適宜に選択して使用できる。通
常は、二官能の（ｂ）高分子ポリオール成分を用いるの
が好ましい。

【００２０】（ｃ）低分子ポリオール成分としては、
（ｃ１）三官能以上の低分子ポリオールと（ｃ２）エチ
レングリコールが用いられる。（ｃ１）三官能以上の低
分子ポリオールとしては、分子量が５００未満のポリウ
レタンエラストマーの形成に用いられている各種のもの
の１種または２種以上を適宜に選択して使用できる。
（ｃ１）三官能以上の低分子ポリオールとしては、たと
えば、三官能のものとして，１，１−トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、１，１，１−トリス（ヒドロキシエトキシメチ
ル）プロパン等があげられ、四官能以上のものとしてジ
グリセリン、ペンタエリスリトール等があげられる。

【００２１】前記（ａ）ポリイソシアネート成分、
（ｂ）高分子ポリオール成分および（ｃ）低分子ポリオ
ール成分からポリウレタンエラストマーを製造する方法
は特に制限されず、各種の方法を採用できる。

【００２２】たとえば、（ａ）ポリイソシアネート成分
および（ｂ）高分子ポリオール成分から得られたイソシ
アネート末端ウレタンプレポリマーと（ｃ）低分子ポリ
オール成分を反応させるプレポリマー法、前記イソシア
ネート末端ウレタンプレポリマーと（ｂ）高分子ポリオ
ール成分および（ｃ）低分子ポリオール成分を反応させ
る擬似プレポリマー法、（ａ）ポリイソシアネート成
分、（ｂ）高分子ポリオール成分および（ｃ）低分子ポ
リオール成分を一括反応させるワンショット法等を採用
できる。こられポリウレタンエラストマーの製造法のな
かでも、プレポリマー法または擬似プレポリマー法が、
成形の際にシートに気泡が入るなどの問題がない点で好
ましい。

【００２３】前記プレポリマー法、擬似プレポリマー法
におけるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーは、
イソシアネート基含量８〜２０％となるように調製する
のが好ましい。

【００２４】また、擬似プレポリマー法においてイソシ
アネート末端ウレタンプレポリマーの製造に用いる
（ｂ）高分子ポリオール成分と、当該ウレタンプレポリ
マーの硬化に用いる（ｂ）高分子ポリオール成分とは同
じものでもよく、異なるものであってもよい。

【００２５】また、擬似プレポリマー法において、硬化
に用いる（ｂ）高分子ポリオール成分は、ポリウレタン
エラストマーを構成する（ｂ）高分子ポリオール成分全
体の６０〜８０重量％であることが好ましい。また硬化
に用いる（ｂ）高分子ポリオール成分と（ｃ）低分子ポ
リオール成分の割合は、（ｃ）低分子ポリオール成分が
１０重量％以下となるように用いるのが好ましい。

【００２６】なお、前述の通り、ポリウレタンエラスト
マーを製造する際、（ａ）ポリイソシアネート成分また
はイソシアネート末端ウレタンプレポリマーのイソシア
ネート基（−ＮＣＯ）と（ｂ）高分子ポリオール成分お
よび／または（ｃ）低分子ポリオール成分の水酸基（−
ＯＨ）の当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）を１．００〜１．
１５とするのが好ましい。

【００２７】ポリウレタンエラストマーの製造（硬化）
に際しては、硬化触媒を用いてもよい。たとえば、アミ
ン系触媒としてトリエチレンジアミン、ジメチルアミノ
ヘキサノール等、イミダゾール系触媒として２−メチル
イミダゾールや１, ２−ジメチルイミダゾール等、金属
系触媒としてオクチル酸鉛、ジブチル錫ラウレイト等が
あげられる。硬化触媒を用いる場合、その使用量は、通
常、ポリウレタンエラストマー｛（ａ）成分、（ｂ）成
分および（ｃ）成分の合計｝１００重量部に対して、0.
００１〜0.０５重量部程度、好ましくは0.００５〜0.０
３重量部の範囲である。

【００２８】クリーニングブレードの成形方法は特に制
限されないが、ポリウレタンエラストマーを、擬似プレ
ポリマー法、プレポリマー法により製造する場合にはプ
レポリマーと硬化剤を反応させる際に、硬化剤を硬化触
媒と共に混合攪拌した後、これらを所定の所定の金型に
内に注入する注型法によつて、また遠心成形機を使用し
た遠心成形法により行う。

【００２９】また、成形にあたっては、予め接着処理を
施した接続具を装入することもできる。硬化温度は所定
の温度、通常１２０〜１６０℃程度である。

【００３０】なお、クリーニングブレードの成形にあた
っては、ポリウレタンエラストマーの他に、帯電防止剤
や滑剤等の添加剤を含有することができ、これら添加剤
は、硬化触媒とともに混合される。上記のような一次硬
化した後には、通常、常法に従つて加熱して、二次硬化
させることができる。

【００３１】このように得られたポリウレタンエラスト
マーは、使用する電子写真複写機の規格に合わせて裁断
されて、クリーニング・ブレードとして供される。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。各例中、部は重量部を意味する。

【００３３】実施例１ 二官能のポリラクトンポリオール（ダイセル化学製，商
品名プラクセル２２０Ｎ，数平均分子量２０００，水酸
基価５６．１）１３３．３部を７０℃で３時間、減圧下
に攪拌加熱し、脱水した後、反応容器に仕込み、さらに
４，４´−ジフエニルメタンジイソシアネート１００部
を反応容器に加え、窒素ガス雰囲気下に７０℃で１〜２
時間攪拌して、イソシアネート基含量１２％のイソシア
ネート末端ウレタンプレポリマーを調製した。イソシア
ネート基含量は、ジブチルアミン法にて測定した。

【００３４】別途、前記二官能のポリラクトンポリオー
ル（ダイセル化学製，商品名プラクセル２２０Ｎ，数平
均分子量２０００，水酸基価５６．１）１５０．２部、
トリメチロールプロパン３．６部およびエチレングリコ
ール１１．７部を、それぞれ別の容器中で、１００℃で
１時間、減圧下に攪拌加熱し、脱水した後、ガラス製反
応容器に仕込み、窒素雰囲気下、混合液が無色透明にな
るまで、１００℃で攪拌混合した。これに更に、さらに
硬化触媒としてトリエチレンジアミンを０. ００５部加
えて、硬化剤成分（ＯＨ成分）を調製した。なお、ウレ
タンプレポリマーのイソシアネート基（−ＮＣＯ）と硬
化剤成分の水酸基（−ＯＨ）の当量比（−ＮＣＯ／−Ｏ
Ｈ）は、１．１０になるように調整した。

【００３５】上記ウレタンプレポリマーと硬化剤成分と
を６０℃に加熱しながらミキシング・ヘツドに供給し、
混合攪拌しつつ、予め１４０℃に加熱した型内に注入し
てポリウレタンエラストマーの成形を行なつた。次い
で、成形物を型から取出し、１１０℃で２４時間加熱し
て二次硬化を行なった。

【００３６】実施例２〜３、比較例１〜４ 実施例１において、ポリウレタンエラストマーの各成分
の使用量、割合を表１に示すように変えた他は実施例１
と同様にしてクリーニングブレードを製造した。なお、
比較例３では硬化速度が遅く、ポリウレタンエラストマ
ーの成形をすることができずクリーニングブレードは得
られなかった。

【００３７】［物性評価］：得られたクリーニングブレ
ードについて以下の物性を評価した。結果を表１に示
す。

【００３８】物性の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７３１２に
準拠した。ただし、硬度（ショアＡ硬度による）と反発
弾性の測定は厚さ１．５〜２ｍｍのシートを１２〜１５
ｍｍまで重ねて測定した（サンプルは３５ｍｍ角）。ま
た、反発弾性（％）の測定には、ＪＩＳ Ｋ６３０１の
測定器（リュプケ式測定器）を使用した。また、永久伸
びの測定は、サンプル（１５０ｍｍ×１０ｍｍ）の標線
１００ｍｍに印を付け、１０分間１００％伸長させ、解
放して１０分後に標線を測定し１００ｍｍに対しての残
留歪み率を測定した。

【００３９】［耐久性評価］：得られたクリーニング・
ブレードをミノルタ（株）製の普通紙用複写機に装着
し、常温常湿下にブラツク／ホワイト７％文字チヤート
を被複写画像として、毎分２５枚の割合にて連続して行
ない、クリーニング・ブレードのエツジの欠損の磨耗量
が５０μｍまで達する時間を２０時間毎にチェックし
た。結果を表１に示す。なお、表１には、実機により、
正常に複写可能な予測枚数も示した。

【００４０】

【表１】 表中、プレポリマーのａ：ＭＤＩは４，４´−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートを示す。

【００４１】プレポリマーのｂ：２ＰＣＬは二官能ポリ
ラクトンポリオール（ダイセル化学製，商品名プラクセ
ル２２０Ｎ，数平均分子量２０００，水酸基価５６．
１）を示す。ただし、比較例４の２ＰＣＬは、二官能ポ
リラクトンポリオール（ダイセル化学製，商品名プラク
セル２２０Ｎ，数平均分子量２０００，水酸基価５６．
１）と二官能ポリラクトンポリオール（ダイセル化学
製，商品名プラクセル２１０Ｎ，数平均分子量１００
０，水酸基価１１２. ２）のブレンド物であり、数平均
分子量を１９００に調整したものである。

【００４２】高分子ポリオールのｂ：２ＰＣＬは二官能
ポリラクトンポリオール（ダイセル化学製，商品名プラ
クセル２２０Ｎ，数平均分子量２０００，水酸基価５
６．１）を示す。ただし、比較例４の２ＰＣＬは、二官
能ポリラクトンポリオール（ダイセル化学製，商品名プ
ラクセル２２０Ｎ，数平均分子量２０００，水酸基価５
６．１）と二官能ポリラクトンポリオール（ダイセル化
学製，商品名プラクセル２１０Ｎ，数平均分子量１００
０，水酸基価１１２. ２）のブレンド物であり、数平均
分子量を１４５０に調整したものである。

【００４３】高分子ポリオールのｂ：３ＰＣＬは三官能
ポリラクトンポリオール（ダイセル化学製，商品名プラ
クセル３２０，数平均分子量２０００，水酸基価８４.
２）と三官能ポリラクトンポリオール（ダイセル化学
製，商品名プラクセル３１２，数平均分子量１２５０，
水酸基価１３４. ６）のブレンド物であり、数平均分子
量を１９００に調整したものである。

【００４４】ＴＭＰ：トリメチロールプロパン、ＥＧ：
エチレングリコール、ＢＤ：１，４−ブタンジオールを
示す。

【００４５】表１から明らかなように、実施例に示す本
発明のクリーニングブレードは各種物性に優れており、
比較例に比べてエツジの磨耗時間が長く耐久性に優れて
いることが認められる。また、当量比（−ＮＣＯ／−Ｏ
Ｈ）を所定範囲としているため硬化速度も良好である。
なお、比較例３は、当量比が所定範囲を外れており他の
例と同様の時間では硬化できなかった。

【００４６】なお、耐久性及び予測枚数は、硬度が低く
なると耐久性が悪くなり予測枚数も減る傾向がある。実
施例１は硬度６５、比較例２は硬度７７であり、実施例
１は比較例２に比べて低いにも拘わらず同じまたはそれ
以上の耐久性及び予測枚数である。同じ硬度の実施例と
比較例を比べると耐久性及び予測枚数は、実施例が比較
例の２倍程優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H032 BA05 BA09 BA18 BA30 2H034 BF03 BF05 4J034 BA07 BA08 CA01 CA04 CA05 CB03 CB04 CB05 CB07 CC01 CC02 CC03 DA01 DB01 DB03 DB04 DB05 DC01 DC02 DC03 DC12 DC37 DC42 DF01 DF02 DF11 DF12 DF14 DF16 DF17 DF21 DF22 DG01 DG02 DG03 DG04 DG05 DG06 DG14 DG15 DG16 HA01 HA06 HA07 HC11 HC12 HC13 HC52 HC61 HC63 HC64 HC66 HC67 HC71 JA41 JA42 KA01 QA03 QA07 QB15 RA11 RA14

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリイソシアネート成分、（ｂ）
   高分子ポリオール成分および（ｃ）低分子ポリオール成
   分を反応させて得られるポリウレタンエラストマーを含
   有してなるクリーニングブレードにおいて、（ｃ）低分
   子ポリオール成分が、（ｃ１）三官能以上の低分子ポリ
   オールと（ｃ２）エチレングリコールからなることを特
   徴とするクリーニングブレード。
2. 【請求項２】 ポリウレタンエラストマーが、（ａ）ポ
   リイソシアネート成分または（ａ）ポリイソシアネート
   成分および（ｂ）高分子ポリオール成分から得られたイ
   ソシアネート末端ウレタンプレポリマーと、（ｂ）高分
   子ポリオール成分および／または（ｃ）低分子ポリオー
   ル成分を反応させて得られたものであり、当該反応にお
   いてウレタン結合を構成しうるイソシアネート基（−Ｎ
   ＣＯ）と水酸基（−ＯＨ）の当量比（−ＮＣＯ／−Ｏ
   Ｈ）が、１．００〜１．１５である請求項１記載のクリ
   ーニングブレード。
3. 【請求項３】 （ｃ１）三官能以上の低分子ポリオール
   と（ｃ２）エチレングリコールの割合がモル比で、（ｃ
   １）／（ｃ２）＝１／２〜１２である請求項１または２
   記載のクリーニングブレード。