JP2001247687A - 成形体及びシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、しなやかさ及び適度な伸びを有しす
る成形体、とりわけシートを提供すること。 【解決手段】 分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含
有し、ガラス転移点が０〜９０℃であり、随意に可塑剤
を含み、２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７〜１であ
る樹脂、特にメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキル
エステルとの共重合体を成形してなる厚さが３０μｍ〜
５ｍｍの成形体、とりわけシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定樹脂からなる
成形体及びシートに関する。より詳しくは、分子内に特
定量の酸素原子を含有し、特定ガラス転移点を有し、特
定ｔａｎδ値を有する樹脂を成形してなるしなやかさと
適度の伸びを有する成形体及びシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂（アクリル系共重合樹脂
も含む）は、透明性、機械的性質、耐熱性、耐候性、表
面硬度、化学的性質等に優れ、看板、ディスプレイ、弱
電・工業部門、自動車等を中心とする車両部門、建材・
店装、照明器具等に極めて多岐に使用されている。ま
た、アクリル系樹脂の中には単独重合体の形態で用いら
れたり、他のアクリル酸エステルや他のモノマーとの共
重合体の形で用いられるものもある。樹脂の構成成分、
構成割合は樹脂の用途とそれに伴い要求される物性によ
り決められる。また、アクリル系樹脂は、それ自体が主
体となり樹脂組成物を形成し、成形物等として特定用途
に使用するもの、或いは、それ自体は主成分を構成せ
ず、主体となる樹脂の機能を改質するいわゆる改質剤と
して用いられるもの等がある。他のアクリル酸エステル
と共重合体を形成した所謂アクリル系共重合体樹脂とし
ては、特開平９−１２７４１号公報に、メタクリル酸メ
チル単位７８〜８７．５重量％、アクリル酸メチル単位
２〜２．５重量％、及びアクリル酸ブチル単位１０〜２
０重量％を懸濁重合して得たアクリル系樹脂粉体と３層
構造のゴム弾性層アクリル系重合体を溶融混練しＴ−ダ
イ押出しし、得た耐久性、耐エタノール性のよいシート
が開示されている。また、特開平６−５７１５１号公報
には、熱可塑性樹脂１００重量部に対して特定乳化剤の
存在下にメタクリル酸メチル８５重量部、アクリル酸メ
チル１０重量部及びアクリル酸ブチル５重量部からな
り、凝集物の発生がほとんどなく、機械的安定性の良好
な共重合体ラテックスを洗浄、脱水及び乾燥し得られる
粉末状の加工助剤とからなる熱可塑性樹脂組成物が開示
されている。メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルと
を含む共重合樹脂は、前記のように公知の樹脂である。
しかしながら、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチル
の２元共重合体樹脂の用途については、今後の用途開発
が望まれているのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
品の透明性を極端に損なうことなく、しなやかさと適度
な伸びを有し分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含有
し、ガラス転移点が０〜９０℃であり、特定ｔａｎδ値
を有する樹脂、とりわけ、メタクリル酸メチルとアクリ
ル酸アルキルエステルとの共重合体を主成分とする樹脂
を成形してなる成形品を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のア
クリル系樹脂が良好な加工性を有し、成形した際、成形
品の透明性を極端に損なうことなく、しなやかさと適度
な伸びを与えることを見い出し、本発明を完成するに至
った。

【０００５】すなわち本発明は、分子内に酸素原子を１
５〜５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃であ
り、随意に可塑剤を含み、２０℃におけるｔａｎδ値が
０．０７〜１である樹脂を成形してなり、厚さが３０μ
ｍ〜５ｍｍの成形体を提供する。また、前記発明におい
て、樹脂が可塑剤を含む成形体を提供する。更に、前記
発明において樹脂の主成分がアクリル系共重合体である
成形体、及び該アクリル系共重合体がメタクリル酸メチ
ルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体である成
形体並びにメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエ
ステルとの共重合体のアクリル酸アルキルエステル含量
が３０〜４０重量％である成形体を提供する。また、前
記成形体がシートである発明を提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
分子中に酸素原子を１５〜５０重量％含有し、ガラス転
移点が０〜９０℃の樹脂とは、上記の条件を満たす樹脂
であればいずれでもよい。例えば、以下の単量体単位の
単独重合体ポリマー或いは共重合体を挙げることができ
る。メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸
オクチル等のアルキルエステル類の単量体、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル
類単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニル等のビニルエステル類の単量体、エチレ
ン、プロピレン等のオレフィン類の単量体等が挙げられ
る。

【０００７】前記樹脂の好ましい例として、アクリル系
共重合体を挙げることができる。アクリル系共重合体の
うち、とりわけメタクリル酸メチルとビニル系単量体と
の共重合体を挙げることができる。メタクリル酸メチル
と共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、アク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル、エチレン、プロピ
レン等のオレフィン類等から選ぶことができる。かかる
ビニル系単量体の中で、アクリル酸アルキルエステルと
しては、アルキル基の炭素数が２〜１０のものが好まし
く、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル及びアクリル酸２−
エチルヘキシル等を挙げることができる。メタクリル酸
アルキルエステルとしては、炭素数２〜４のものが好ま
しく、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ターシ
ャリーブチル等を挙げることができる。これらのうち、
アクリル酸ｎ−ブチル（以下、アクリル酸ブチルと略
す。）が要求される物性を得るのに適している。即ち、
本発明については、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブ
チルとの共重合体を好ましい樹脂として挙げられる。

【０００８】メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルと
の共重合体のアクリル酸ブチル単位の含有量は、好まし
くは３０〜４０重量％、更に好ましくは３５〜４０重量
％の範囲である。アクリル酸ブチル単位の含有量が少な
すぎると硬く、しなやかさに欠けるため、また、多すぎ
ると耐熱性が低下する傾向があるので、上記の範囲にあ
ることが好ましい。

【０００９】かかる樹脂は分子中に酸素原子を１５〜５
０重量％、好ましくは２０〜４０重量％含有し、ガラス
転移点が０〜９０℃、好ましくは１０〜７０℃、さらに
好ましくは３０〜７０℃であり、且つ、樹脂単独或い
は、樹脂が可塑剤を含む場合ともに２０℃におけるｔａ
ｎδが０．０７〜１、好ましくは０．０８〜０．５であ
ることを要する。酸素原子が１５重量％未満では極性材
料との接着性に劣るため好ましくない。また、５０重量
％を越えると樹脂強度が低下するため好ましくない。ま
た、ガラス転移点は０℃に満たないと耐熱性に劣り、９
０℃を越えると柔軟性に欠けるため好ましくない。ガラ
ス転移点を０〜９０℃とするには、これらの共重合され
る単量体の種類と量を調節することにより行う。共重合
に用いる単量体の単独の重合体のガラス転移点が低いも
の程、その単量体を用いた共重合体のガラス転移点は下
がる。更にｔａｎδが０．０７未満であるとしなやかさ
に欠けるため好ましくない。また、１を越える場合は、
回復弾性に劣り、好ましくない。

【００１０】また、前記樹脂には、随意に可塑剤を加え
てもよい。可塑剤としては、アセチルクエン酸トリブチ
ル（ＡＴＢＣ）等のクエン酸エステル、ＤＯＰなどのフ
タル酸エステル系素材、トリメリット酸の２−エチルヘ
キシルエステルなどのトリメリット酸エステル、ＤＯＡ
などの脂肪族二塩基酸エステル、オレイン酸ブチルなど
の長鎖脂肪酸エステル、分子中にエポキシ基を有するエ
ポキシ系可塑剤、リン酸トリクレジルなどのリン酸エス
テル系可塑剤、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸など
の二塩基酸と１，２−プロピレングリコール等とのポリ
エステル化によるポリエステル系可塑剤を挙げることが
できる。このうち、ＡＴＢＣが食品包装に使えること及
び環境ホルモン等の疑いが持たれていない点で好まし
い。可塑剤の添加量は無添加樹脂１００重量部に対し
て、０〜９０重量部、特には０〜５０重量部が好まし
い。可塑剤を含む樹脂であることが好ましい場合があ
る。本発明において樹脂とは、前記の条件を満足する樹
脂（重合体）単独、可塑剤を含む前記の樹脂、本発明の
効果を阻害しない範囲のその他の重合体、添加剤等を含
んだ意味で用いられる。樹脂が可塑剤を含む場合には樹
脂（重合体）が優位の量であることを意味する。

【００１１】懸濁重合法によるメタクリル酸メチル−ア
クリル酸ブチル共重合体の製造例を、実施例に示した。
樹脂に可塑剤を添加する場合は、例えば、リボンブレン
ダー、ヘンシェルミキサー等を用いて公知の方法で混合
し樹脂の組成物を得ることができる。このようにして得
られた可塑剤を含む又は含まない樹脂にはヒンダードフ
ェノール系酸価防止剤、燐酸系酸化防止剤及び硫黄系酸
化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤等
の耐候剤、難燃剤、着色剤、顔料、無機充填材等を配合
することができる。

【００１２】成形する際は、必要に応じて、例えばミキ
シングロール、バンバリーミキサー等の公知の装置を用
いて樹脂を混練し、押出機、又は射出成形機により成形
する。成形物の厚さは、３０μｍ〜５ｍｍ、好ましくは
５０μｍ〜２ｍｍである。３０μｍ未満では、強度が劣
るため、また５ｍｍを越えると柔軟性に欠けるため好ま
しくない。本発明の樹脂はシート等の成形体として好ま
しく用いられる。本発明の成形体は、雑貨、化粧板用シ
ート、テーブルマット、包装体等、塩化ビニル樹脂が用
いられていた用途をすべて含むものである。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
物性の測定は以下の方法に従って行った。 ガラス転移点（Ｔｇ）：セイコー電子工業（株）製ＤＳ
Ｃ ＲＤＣ２２０を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従っ
て測定を行った。ＤＳＣ曲線の微分の極大値をもってガ
ラス転移点とする。 ｔａｎδ：サンプルをプレス加工し、幅３ｍｍ、厚み
０．３ｍｍの測定用シートを作成し、セイコー電子工業
（株）製、粘弾性測定装置ＤＭＳ２００を用い、チャッ
ク間距離２０ｍｍ、昇温速度５℃／ｍｉｎ．、周波数５
Ｈｚで測定した。 低反発性：厚さ０．３ｍｍのプレスシートを３ｃｍ×１
５ｃｍに切断し、温度２３℃で直径３．５ｃｍの円筒に
巻き付けた後、解放した際にもとの形状に戻るまでの時
間（秒）を測定した。図１に本試験の概念図を示した。 ５０％引張試験：ＪＩＳ Ｋ７１１３に従いもとの試験
片長さの５０％に相当する長さだけ伸張したとき試験片
の状態。割れ；試験片が割れていた。伸び；試験片は伸
びた状態である。 Ｈａｚｅ：０．３ｍｍプレスシートをＪＩＳ Ｋ７１０
５に従い、全ヘイズを測定した。

【００１４】製造例１：（メタクリル酸メチル−アクリ
ル酸ブチル共重合体（ＭＭＡＢＡ３０％と略称する）の
製造） ２００リットルのＳＵＳ製オートクレーブに、メタクリ
ル酸メチル７０重量部、アクリル酸ブチル３０重量部、
ラウロイルパーオキサイド０．４５重量部、ドデシルメ
ルカプタン０．１重量部、イオン交換水１２０重量部、
１．２％ポリメタクリル酸ナトリウム水溶液３重量部と
リン酸水素２ナトリウム・７水塩０．２５重量部、リン
酸水素１ナトリウム０．２９重量部を入れて混合し、加
熱昇温して７５℃で重合を開始し、１００分後、さらに
１００℃で２０分間重合させた。重合後、洗浄、脱水、
乾燥を行い粒状重合体を得た。得られた共重合体のアク
リル酸ブチル単位の含有量が３０重量％であった。重合
体中のアクリル酸ブチル（ＢＡ）は以下の方法で定量し
た。すなわち、５４０℃に加熱した炉にサンプルを入れ
て熱分解させ、その分解ガスをガスクロマトグラフィー
により測定した。ＢＡのピーク強度を標準サンプルのＢ
Ａ量と比較して定量した。

【００１５】（実施例１及び２）製造例１で製造したア
クリル酸ブチル単位含有量３０重量％のメタクリル酸メ
チル−アクリル酸ブチル共重合体（Ｔｇ６８．０℃、酸
素原子含有量３０重量％、（ＭＭＡＢＡ３０％と表
す。））１００重量部に対して、可塑剤としてアセチル
クエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）６重量部との混合樹脂
をプレス成形して得た厚さ３００μｍのシート（実施例
１）、及び製造例１と同様に製造したアクリル酸ブチル
単位含有量４０重量％のメタクリル酸メチル−アクリル
酸ブチル共重合体（Ｔｇ５３．９℃、酸素原子含有量２
９重量％（ＭＭＡＢＡ４０％））をプレス成形して得た
厚さ３００μｍのプレスシート（実施例２）について、
ｔａｎδ、低反発性、５０％引張、及びヘイズを測定
し、その結果を表１に示した。

【００１６】（比較例１及び２）製造例１と同様の方法
で製造したアクリル酸ブチル単位含有量２０重量％のメ
タクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体（Ｔｇ７
７．７℃、酸素原子含有量３１重量％、ｔａｎδ＝０．
０６（ＭＭＡＢＡ２０％と表す。））をプレス成形して
得た厚さ３００μｍのプレスシート（比較例１）及びエ
チレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（Ｔｇ−２６．８
℃、酸素原子含有量７重量％）をプレス成形して得た厚
さ３００μｍのプレスシート（比較例２）について、ｔ
ａｎδ、低反発性、５０％引張、及びヘイズを測定し、
その結果を表１に示した。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【発明の効果】実施例が示すように、酸素原子を１５〜
５０重量％含有し、ガラス転移点が０〜９０℃の樹脂を
主成分とし、２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７〜１
である樹脂から得たシートは透明性を損なうことなく、
しなやかさを有し、適度な伸びを有する成形体、シート
を与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】 低反発性試験の概念図を示すものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に酸素原子を１５〜５０重量％含
   有し、ガラス転移点が０〜９０℃であり、随意に可塑剤
   を含み、２０℃におけるｔａｎδ値が０．０７〜１であ
   る樹脂を成形してなる厚さが３０μｍ〜５ｍｍの成形
   体。
2. 【請求項２】 樹脂が可塑剤を含むことを特徴とする請
   求項１記載の成形体。
3. 【請求項３】 樹脂の主成分がアクリル系共重合体であ
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の成形体。
4. 【請求項４】 アクリル系共重合体がメタクリル酸メチ
   ルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体であるこ
   とを特徴とする請求項３記載の成形体。
5. 【請求項５】 メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキ
   ルエステルとの共重合体のアクリル酸アルキルエステル
   含量が３０〜４０重量％であることを特徴とする請求項
   ４記載の成形体。
6. 【請求項６】 成形体がシートである請求項１〜５のい
   ずれかに記載の成形体。