JP2001205993A - Transfer sheet, method for transferring and decorative material - Google Patents

Transfer sheet, method for transferring and decorative material

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JP2001205993A
JP2001205993A JP2000021192A JP2000021192A JP2001205993A JP 2001205993 A JP2001205993 A JP 2001205993A JP 2000021192 A JP2000021192 A JP 2000021192A JP 2000021192 A JP2000021192 A JP 2000021192A JP 2001205993 A JP2001205993 A JP 2001205993A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To upgrade warm water resistance, weather resistance of a decorative layer or the like formed on a base material as a transfer layer or the like. SOLUTION: A transfer sheet S used to transfer and form uses a thermoplastic urethane resin used at a mass ratio of 60/40 to 70/30 of a water-added MDI and an IPDI in an isocyanate component, without hydroxyl group in a molecule in a resin content of the transfer layer as the transfer layer 2 made of a design ink layer 3 or the like on a transfer sheet 1. As the transfer pressure when transferred, a solid particle collision pressure or pressurizing by an elastic roller is utilized.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、住宅の外装及び内
装材等の各種用途に用いる、特に耐水性に優れた化粧材
等の転写物の製造に適した転写シート、及びその転写シ
ートを用いる転写方法、またその方法で得るに適した耐
水性及び耐候性が良好な化粧材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer sheet which is used for various purposes such as exterior and interior materials of a house, and is particularly suitable for producing a transfer product such as a cosmetic material having excellent water resistance, and a transfer sheet using the same. The present invention relates to a transfer method and a cosmetic material having good water resistance and weather resistance suitable for being obtained by the transfer method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、転写法により各種の化粧材が
製造されている。その場合、転写層を被転写体となる基
材に接着させる手段として、樹脂の接着性、強度と成形
性の両立性が良いことから、ウレタン樹脂を転写層に使
用することがあった。しかも、ウレタン樹脂としては、
２液硬化型等の転写前の硬化反応進行によって経時的な
接着力低下が起こらず、加熱及び冷却によって転写時点
で十分な初期密着が得られて使い易く且つ転写時に加熱
軟化させることによって凹凸追従性も良い事から、熱可
塑性ウレタン樹脂を使用することがあった。すなわち、
特開平１１−３４５９７号公報に開示の如く、転写シー
トの転写層には、そのうち被転写体に面する層（例えば
絵柄インキ層や接着剤層等）に熱可塑性ウレタン樹脂を
使用した層とするのである。そして、この様な転写シー
トを用いて、例えば、固体粒子衝突圧を転写圧として用
いた転写方法によって基材に装飾層として転写層を転写
して、化粧材を製造していた。2. Description of the Related Art Conventionally, various decorative materials have been manufactured by a transfer method. In such a case, urethane resin may be used for the transfer layer as a means for adhering the transfer layer to the base material to be transferred, because the resin has good adhesion, strength, and good moldability. Moreover, as a urethane resin,
Adhesive strength does not decrease with time due to the progress of the curing reaction before transfer such as a two-component curing type. Sufficient initial adhesion can be obtained at the time of transfer by heating and cooling, and it is easy to use. Because of its good properties, a thermoplastic urethane resin was sometimes used. That is,
As disclosed in JP-A-11-34597, a transfer layer of a transfer sheet is a layer in which a thermoplastic urethane resin is used for a layer (for example, a pattern ink layer or an adhesive layer) facing a transfer object. It is. Then, using such a transfer sheet, for example, a transfer layer as a decorative layer is transferred to a base material by a transfer method using a solid particle collision pressure as a transfer pressure, thereby producing a decorative material.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
様な熱可塑性ウレタン樹脂を使用すると、耐水性（例え
ば耐温水性）が不足する事があった。それは、特に被転
写面が目地溝等を有する凹凸面で、非転写領域と転写領
域との境界での転写層の切れ（箔切れ性）を良くするた
め、該熱可塑性ウレタン樹脂には低分子量の樹脂を使う
のが良い。しかし、その反面、該熱可塑性ウレタン樹脂
には、一般に水酸基（ポリオールとイソシアネートとを
反応させてウレタンを生成した際の残留水酸基）を有す
る。よって、該熱可塑性ウレタン樹脂が低分子量である
と、側鎖の水酸基以外に末端にも水酸基が存在し、結果
的に水酸基価が高い樹脂となっとしまうからであった。
そして、水酸基価が大きいと、耐水性評価等の水廻り試
験において、樹脂の親水性が増している為に、吸水、膨
潤する傾向が高くなり、その為に耐水性が劣化するので
ある。したがって、凹凸追従性等は良好てあるが、冷水
または温水に長時間浸漬させた後の層間の密着力、すな
わち、密着力の耐水性が劣った。However, when the above-mentioned thermoplastic urethane resin is used, water resistance (for example, hot water resistance) may be insufficient. In particular, the thermoplastic urethane resin has a low molecular weight because the transfer surface is an uneven surface having joint grooves and the like, and the transfer layer is cut easily (foil cut property) at the boundary between the non-transfer area and the transfer area. It is better to use resin. However, on the other hand, the thermoplastic urethane resin generally has a hydroxyl group (a residual hydroxyl group when urethane is formed by reacting a polyol and an isocyanate). Therefore, if the thermoplastic urethane resin has a low molecular weight, a hydroxyl group is present not only at the side chain but also at the terminal, resulting in a resin having a high hydroxyl value.
When the hydroxyl value is large, the tendency of water absorption and swelling increases due to an increase in the hydrophilicity of the resin in a water circulation test such as water resistance evaluation, and the water resistance deteriorates. Therefore, although the unevenness followability and the like are good, the adhesion between the layers after being immersed in cold or warm water for a long time, that is, the water resistance of the adhesion is poor.

【０００４】また、化粧材等に於いては、通常、耐候性
が要求され、経時的に褪色せず、或いはまた耐候性試験
後の層間の密着力、すなわち、密着力の耐候性が低下し
ない事が重要であった。更に、また、耐擦傷性、耐汚染
性等の表面物性も要求され、装飾層を転写形成後、転写
適性と表面物性との両立の観点から、その上の表面層は
塗工形成する事があった。しかし、いくら表面物性が良
い表面層であっても、その密着力が耐水性に劣っていて
は、十分とは言えなかった。[0004] Further, in a decorative material or the like, weather resistance is usually required, and it does not fade over time, or the adhesion between layers after the weather resistance test, that is, the weather resistance of the adhesion does not decrease. Things were important. Further, surface physical properties such as scratch resistance and stain resistance are also required. After transfer of the decorative layer, from the viewpoint of compatibility between transfer suitability and surface physical properties, the surface layer thereon may be formed by coating. there were. However, no matter how good the surface properties of the surface layer are, if the adhesion is inferior to water resistance, it cannot be said to be sufficient.

【０００５】そこで、本発明の課題は、密着力の耐水
性、特に耐温水性が良好でしかも耐候性も良好な転写シ
ートを提供する事である。また、本発明の課題は、その
様な性能が得られる化粧材等の転写物の製造に適した転
写方法を提供する事である。また、本発明の課題は、そ
の様な性能の他に更に表面物性も良好な化粧材を提供す
る事である。[0005] Therefore, an object of the present invention is to provide a transfer sheet having good water resistance of adhesion, particularly good warm water resistance, and good weather resistance. Another object of the present invention is to provide a transfer method suitable for manufacturing a transfer material such as a decorative material which can provide such performance. Another object of the present invention is to provide a cosmetic material having good surface properties in addition to such performance.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
本発明の転写シートでは、支持体シートと転写層とから
なる転写シートにおいて、該転写層の樹脂分が、分子中
に水酸基が無い熱可塑性ウレタン樹脂で、且つそのイソ
シアネート成分が、水添ＭＤＩ（水素添加ジフェニルメ
タンジイソシアネート）、及びＩＰＤＩ（イソホロンジ
イソシアネート）との質量比６０／４０〜７０／３０の
混合系である構成とした。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems,
In the transfer sheet of the present invention, in a transfer sheet comprising a support sheet and a transfer layer, the resin component of the transfer layer is a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group in the molecule, and the isocyanate component thereof is hydrogenated MDI ( It was configured to be a mixed system having a mass ratio of 60/40 to 70/30 with hydrogenated diphenylmethane diisocyanate) and IPDI (isophorone diisocyanate).

【０００７】この様な構成とすることで、密着力の耐温
水性が良好で、且つ耐候性も良好な化粧材等の転写物が
得られる転写シートとなる。従って、経時的に、耐温水
試験後の転写層同士、或いは転写層とその隣接層との密
着力も良好であり、且つ耐候性試験後の転写層同士、或
いはその隣接層との密着力も良好となる優れた耐温水性
が得られる。特に転写層の箔切れ性を向上させる為に、
十分低分子量の熱可塑性ウレタン樹脂を用いた場合で
も、十分な密着力の耐温水性及び耐候性が得られる。ま
た、ウレタン樹脂が熱可塑性であるので、凹凸の被転写
面への転写も可能となる。[0007] By adopting such a structure, a transfer sheet can be obtained from which a transfer product such as a decorative material having good hot water resistance of adhesion and good weather resistance can be obtained. Therefore, over time, the adhesion between the transfer layers after the warm water test, or the adhesion between the transfer layer and its adjacent layer is good, and the adhesion between the transfer layers after the weather resistance test or the adjacent layer is also good. Excellent warm water resistance is obtained. In particular, in order to improve the foil breakability of the transfer layer,
Even when a thermoplastic urethane resin having a sufficiently low molecular weight is used, sufficient hot water resistance and weather resistance with sufficient adhesion can be obtained. In addition, since the urethane resin is thermoplastic, it is possible to transfer unevenness to the surface to be transferred.

【０００８】また、本発明の転写方法は、上記転写シー
トを用いて、その転写層を被転写体に転写する転写方法
とした。この様に上記転写シートを用いることで、上記
転写シートによる効果得られる。すなわち、密着力の耐
温水性及び耐候性が良好な化粧材等の転写物を容易に転
写で製造できる。また、被転写面が凹凸面の場合でも対
応可能である。Further, the transfer method of the present invention is a transfer method in which the transfer layer is transferred to an object to be transferred using the transfer sheet. By using the transfer sheet as described above, the effect of the transfer sheet can be obtained. In other words, a transfer product such as a cosmetic material having good adhesion and warm water resistance and good weather resistance can be easily produced by transfer. Further, it is possible to cope with the case where the transferred surface is an uneven surface.

【０００９】また、本発明の転写方法は、上記転写方法
において、転写圧に固体粒子衝突圧を利用する様にし
た。その結果、弾性体ローラを用いる等の従来の転写方
法では不可能な様な凹凸面でも、密着力の耐温水性及び
耐候性が良好な化粧材等の転写物を転写で容易に製造で
きる。しかも、高意匠の化粧材等の製造も可能となる。Further, in the transfer method of the present invention, in the above transfer method, a solid particle collision pressure is used as a transfer pressure. As a result, a transferred material such as a cosmetic material having good adhesion and warm water resistance and good weather resistance can be easily manufactured by transfer even on an uneven surface which cannot be obtained by a conventional transfer method such as using an elastic roller. In addition, it is also possible to manufacture high-design decorative materials and the like.

【００１０】また、本発明の転写方法は、前記転写方法
において、転写圧に弾性体ローラによる押圧力を利用す
る様にした。その結果、被転写面が比較的平坦な場合に
は、密着力の耐温水性及び耐候性が良好な化粧材等の転
写物を転写で平易に製造できる。In the transfer method according to the present invention, in the transfer method, a pressing force by an elastic roller is used as a transfer pressure. As a result, when the surface to be transferred is relatively flat, a transferred material such as a cosmetic material having good adhesion and warm water resistance and good weather resistance can be easily manufactured by transfer.

【００１１】また、本発明の化粧材は、基材上に、接着
剤層、装飾層、表面層を順次形成してなり、該装飾層の
うち最下層が、分子中に水酸基が無い熱可塑性ウレタン
樹脂で、且つそのイソシアネート成分が水添ＭＤＩとＩ
ＰＤＩとの質量比６０／４０〜７０／３０の混合系であ
る構成とした。この様な構成とすることで、基材上の
層、特に装飾層について、密着力の耐温水性及び耐候性
を良好にできる上、表面層によって耐擦傷性等の表面物
性も良好にできる。Further, the decorative material of the present invention comprises an adhesive layer, a decorative layer, and a surface layer formed on a substrate in order, and the lowermost layer of the decorative layer is a thermoplastic resin having no hydroxyl group in the molecule. Urethane resin whose isocyanate component is hydrogenated MDI and I
It was configured to be a mixed system having a mass ratio of 60/40 to 70/30 with PDI. With such a configuration, the layer on the base material, particularly the decoration layer, can have good hot water resistance and weather resistance of adhesion, and the surface layer can also have good surface properties such as scratch resistance.

【００１２】また、本発明の化粧材は、上記構成に於い
て更に、装飾層のうち少なくとも最上層が、分子中に水
酸基が無く且つ加水分解性シリル基を有する熱可塑性ウ
レタン樹脂で、且つそのイソシアネート成分が水添ＭＤ
ＩとＩＰＤＩとの質量比６０／４０〜７０／３０の混合
系であり、表面層がケイ素系樹脂からなる構成とした。
この様な構成とすることで、表面物性を与える表面層と
装飾層との密着性についても、耐温水性及びその耐候性
をより良好にできる。Further, in the decorative material of the present invention, in the above structure, at least the uppermost layer of the decorative layers is a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group in the molecule and having a hydrolyzable silyl group. Isocyanate component is hydrogenated MD
It was a mixed system of I and IPDI at a mass ratio of 60/40 to 70/30, and the surface layer was made of a silicon-based resin.
With such a configuration, the hot water resistance and the weather resistance thereof can be further improved with respect to the adhesion between the surface layer providing the surface properties and the decorative layer.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら本発明
の転写シート、転写方法、及び化粧材について、実施の
形態を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of a transfer sheet, a transfer method, and a decorative material of the present invention will be described with reference to the drawings.

【００１４】転写シート：先ず、図１は本発明の転写シ
ートＳの形態例の幾つかを例示する断面図である。図１
（Ａ）に示す如く、本発明の転写シートＳは、支持体シ
ート１と転写層２とからなり、且つ転写層２は、その樹
脂分が、分子中に水酸基が無い熱可塑性ウレタン樹脂
で、且つそのイソシアネート成分が、水添ＭＤＩとＩＰ
ＤＩとの質量比６０／４０〜７０／３０の混合系である
層とした。該特定の樹脂を使用する層は、好ましくは転
写層のうちの少なくとも被転写体に面する層とするの
が、転写層と被転写体との密着性の点で望ましい。転写
層２は一層及び多層の場合が有るが、一層の場合ではそ
の層自体が、上記特定の熱可塑性ウレタン樹脂からなる
層となる。例えば、転写層が（単層の）絵柄インキ層の
みからなる場合には、該絵柄インキ層が被転写体に面す
ることになり、該絵柄インキ層が上記特定の熱可塑性ウ
レタン樹脂からなる層となる。 Transfer Sheet : FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating some embodiments of the transfer sheet S of the present invention. FIG.
As shown in (A), the transfer sheet S of the present invention comprises a support sheet 1 and a transfer layer 2, and the transfer layer 2 is a thermoplastic urethane resin whose resin component has no hydroxyl group in the molecule. And the isocyanate component is hydrogenated MDI and IP
The layer was a mixed system having a mass ratio of 60/40 to 70/30 with DI. The layer using the specific resin is preferably at least a layer facing the object to be transferred among the transfer layers, from the viewpoint of the adhesion between the transfer layer and the object to be transferred. The transfer layer 2 may be a single layer or a multi-layer. In the case of one layer, the layer itself is a layer made of the specific thermoplastic urethane resin. For example, when the transfer layer consists only of the (single-layer) pattern ink layer, the pattern ink layer faces the object to be transferred, and the pattern ink layer is a layer made of the specific thermoplastic urethane resin. Becomes

【００１５】また、本発明の転写シートは、図１（Ｂ）
に例示する転写シートＳの如く、絵柄層４と接着剤層５
との２層構成等と転写層２が複層からなる場合には、同
図の場合では被転写体に面する少なくとも接着剤層５を
上記特定の熱可塑性ウレタン樹脂からなる層とするのが
好ましい。Further, the transfer sheet of the present invention is shown in FIG.
Pattern layer 4 and adhesive layer 5 like a transfer sheet S illustrated in FIG.
When the transfer layer 2 is composed of a plurality of layers and the transfer layer 2 is composed of multiple layers, at least the adhesive layer 5 facing the object to be transferred is a layer composed of the specific thermoplastic urethane resin in the case of FIG. preferable.

【００１６】以下、転写シートの各層について更に詳述
する。Hereinafter, each layer of the transfer sheet will be described in more detail.

【００１７】〔支持体シート〕支持体シート１として
は、転写層と剥離性が有り、また被転写体の被転写面が
凹凸である場合には更に、凹凸への追従性を有するもの
で有れば、従来公知のもので良く特に制限は無い。従っ
て、被転写面が平面或いは二次元的凹凸表面の場合に
は、延伸性が無い紙等でも良いが、三次元的凹凸表面の
場合には、少なくとも転写時には延伸性の有る支持体シ
ートを用いる。延伸性のある支持体シートとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性
ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−プロピレン−ブテン３元共重合体、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、
塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂フィルム（シ
ート）を用いる。また、これら樹脂フィルムは、低延伸
又は無延伸のものが延伸性の点で好ましい。また、支持
体シートはこれらの単層又は異種材料からなる複層構成
としても良い。例えば、被転写面が平面的な場合には、
上質紙にポリプロピレンを積層した構成の支持体シート
は転写性に優れ且つ安価である点で好ましい支持体シー
トの一つである。なお、支持体シートの厚みは、通常は
２０〜２００μｍ程度である。[Support Sheet] The support sheet 1 has a releasability from the transfer layer, and further has a followability to the unevenness when the surface of the object to be transferred is uneven. As long as it is a conventionally known one, there is no particular limitation. Therefore, when the transfer surface is a flat surface or a two-dimensional uneven surface, paper or the like without stretchability may be used, but in the case of a three-dimensional uneven surface, a support sheet having stretchability is used at least at the time of transfer. . As a stretchable support sheet, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, thermoplastic polyester-based resin such as polyester-based thermoplastic elastomer, polypropylene, polyethylene,
Polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer,
Polyolefin-based resins such as ethylene-propylene-butene terpolymer, olefin-based thermoplastic elastomer,
A resin film (sheet) such as a vinyl chloride resin or a polyamide resin is used. In addition, these resin films are preferably low stretched or unstretched in view of stretchability. Further, the support sheet may have a single-layer structure or a multilayer structure composed of different materials. For example, if the transfer surface is planar,
A support sheet having a structure in which polypropylene is laminated on high-quality paper is one of the preferable support sheets because it is excellent in transferability and inexpensive. The thickness of the support sheet is usually about 20 to 200 μm.

【００１８】なお、支持体シートには必要に応じ、転写
層側に転写層との剥離性を向上させる為、支持体シート
の構成要素として離型層を設けても良い。この離型層は
支持体シートを剥離時に、支持体シートの一部として転
写層から剥離除去される。離型層としては、例えば、シ
リコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ワックス等の単体又はこ
れらを含む混合物が用いられる。例えば上記した上質紙
にポリプロピレンを離型層として積層した支持体シート
である。If necessary, a release layer may be provided on the support sheet as a component of the support sheet in order to improve the releasability from the transfer layer. The release layer is removed from the transfer layer as a part of the support sheet when the support sheet is released. As the release layer, for example, a simple substance such as a silicone resin, a melamine resin, a polyamide resin, a urethane resin, a polyolefin resin, a wax, or a mixture containing these is used. For example, it is a support sheet in which polypropylene is laminated on the above-mentioned high quality paper as a release layer.

【００１９】〔転写層〕転写層２は、単層又は多層から
なり被転写体に転写移行させる層であり、その樹脂分
が、分子中に水酸基が無く且つそのイソシアネート成分
が特定比率の水添ＭＤＩとＩＰＤＩからなる熱可塑性ウ
レタン樹脂からなる層とする。該特定の熱可塑性ウレタ
ン樹脂は、最低限の密着対象部分、すなわち転写層の被
転写体に対する密着性の点で、転写層のうちの少なくと
も被転写体に面する層（化粧材等の転写物に於いて転写
層の最下層）に適用するのが好ましい。例えば、前述図
１（Ａ）の転写シートＳの如く、転写層２が絵柄インキ
層３のみからなる場合には、該絵柄インキ層３が上記特
定の熱可塑性ウレタン樹脂からなる層とする。また、例
えば、前述図１（Ｂ）の転写シートＳの如く、転写層２
が絵柄層４と接着剤層５との２層構成の場合は、少なく
とも接着剤層５を上記特定の熱可塑性ウレタン樹脂から
なる層とする。[Transfer Layer] The transfer layer 2 is a single layer or a multilayer and is a layer to be transferred to a transfer object. The resin component has no hydroxyl group in the molecule and the isocyanate component has a specific ratio of hydrogenation. A layer composed of a thermoplastic urethane resin composed of MDI and IPDI. The specific thermoplastic urethane resin is used in at least a portion of the transfer layer facing the object to be transferred (transfer material such as a cosmetic material) in terms of a minimum contact target portion, that is, the adhesion of the transfer layer to the object to be transferred. It is preferably applied to the lowermost layer of the transfer layer. For example, when the transfer layer 2 is composed of only the pattern ink layer 3 as in the transfer sheet S of FIG. 1A described above, the pattern ink layer 3 is a layer composed of the specific thermoplastic urethane resin. Further, for example, as shown in the transfer sheet S of FIG.
Is a two-layer structure of the picture layer 4 and the adhesive layer 5, at least the adhesive layer 5 is a layer made of the specific thermoplastic urethane resin.

【００２０】なお、本明細書に於ける記述では、絵柄イ
ンキ層３と絵柄層４を次の様に区別する。絵柄インキ層
は絵柄層の一種で、バインダー樹脂を必須成分として該
樹脂中に着色剤や充填剤等を適宜含有する層であり、例
えば絵柄パターンを表す為にインキを印刷して得られる
層である。なお、絵柄インキ層は、インキを用いて印刷
して得られる層以外に、塗液等を用いて塗工や手描き等
のその他の形成方法で得られる層も包含し、これらも含
めて「絵柄インキ層」と呼ぶことにする。これに対し
て、絵柄層は、バインダー樹脂不必須の層で、絵柄イン
キ層以外に例えば金属薄膜層等も包含する層である。ま
た、絵柄インキ層等の絵柄層は、模様等の絵柄パターン
を表す為にパターン状に形成された層や、全面ベタ柄を
表す為に全面に形成された層等の意匠表現の為の層以外
に、帯電防止層や導電層等と機能付与の為の層も包含す
る。In the description in this specification, the pattern ink layer 3 and the pattern layer 4 are distinguished as follows. The pattern ink layer is a kind of a pattern layer, and is a layer containing a binder resin as an essential component and a colorant or a filler in the resin as appropriate, for example, a layer obtained by printing ink to represent a pattern pattern. is there. The pattern ink layer includes, besides a layer obtained by printing using ink, a layer obtained by another forming method such as coating or hand-drawing using a coating liquid or the like. It will be referred to as "ink layer". On the other hand, the picture layer is a layer that does not require a binder resin, and includes, for example, a metal thin film layer in addition to the picture ink layer. Further, a pattern layer such as a pattern ink layer is a layer for design expression such as a layer formed in a pattern to represent a pattern pattern such as a pattern or a layer formed on the entire surface to represent a solid pattern on the entire surface. In addition, a layer for imparting a function with an antistatic layer or a conductive layer is also included.

【００２１】なお、転写層２としては、従来公知の転写
シート同様に、更に適宜、剥離層等も転写層の構成要素
とすることもある。絵柄インキ層、接着剤層、絵柄層、
剥離層等の転写層を構成する各層は、従来公知の印刷法
や塗工法、或いは手描き等の任意の形成手段で形成すれ
ば良い。As the transfer layer 2, similarly to a conventionally known transfer sheet, a release layer or the like may be a component of the transfer layer as appropriate. Picture ink layer, adhesive layer, picture layer,
Each layer constituting the transfer layer such as the release layer may be formed by any known forming method such as a conventionally known printing method, coating method, or hand drawing.

【００２２】例えば、絵柄インキ層はグラビア印刷、シ
ルクスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビアオフセ
ット印刷、インキジェットプリント等の従来公知の方
法、材料で絵柄等を印刷した層である。また、この様な
絵柄インキ層を含む絵柄層としては、この他、アルミニ
ウム、クロム、金、銀等の金属を公知の蒸着法等を用い
て部分的或いは全面に形成した金属薄膜層等がある。For example, the pattern ink layer is a layer on which a pattern or the like is printed by a conventionally known method or material such as gravure printing, silk screen printing, offset printing, gravure offset printing, or ink jet printing. In addition, examples of the pattern layer including such a pattern ink layer include a metal thin film layer in which a metal such as aluminum, chromium, gold, and silver is partially or entirely formed using a known vapor deposition method or the like. .

【００２３】絵柄インキ層や絵柄層の絵柄は任意であ
り、用途に応じて、例えば、木目模様、石目模様、布目
模様、タイル調模様、煉瓦調模様、皮絞模様、文字、幾
何学模様、全面ベタ等を用いる。The pattern ink layer and the pattern of the pattern layer are arbitrary, and depending on the application, for example, wood pattern, stone pattern, cloth pattern, tile pattern, brick pattern, leather pattern, character, geometric pattern , And the entire surface is used.

【００２４】なお、絵柄インキ層等の絵柄層は、絵柄模
様を表す為にパターン状に形成された柄パターン層と、
全面ベタとして形成される全ベタ層とがある。また、多
色刷り等では柄パターン層は２層以上からなる。例え
ば、図２の転写シートＳの絵柄インキ層３は、柄パター
ン層３ａとその上に形成された全ベタ層３ｂの両方とか
らなる。この様に、絵柄層は多層構成の場合がある。例
えば、図１（Ａ）の転写シートＳの絵柄インキ層３は、
柄パターン層と全ベタ層からる場合もある。絵柄インキ
層が被転写体に面する層の場合は、特定の熱可塑性ウレ
タン樹脂で形成された層とするが、絵柄インキ層が多層
構成、例えば図２の様に絵柄インキ層３が柄パターン層
３ａと全ベタ層３ｂとからなる場合には、その層の中で
被転写体と面する層（転写後に於ける転写層の最下
層）、つまり少なくとも全ベタ層を前記特定の樹脂で形
成した層とすれば良く、柄パターン層は他の樹脂で形成
した層としても良い。A pattern layer such as a pattern ink layer includes a pattern pattern layer formed in a pattern to represent a pattern,
There is an all solid layer formed as an entire solid. In multicolor printing or the like, the pattern layer is composed of two or more layers. For example, the pattern ink layer 3 of the transfer sheet S of FIG. 2 includes both the pattern pattern layer 3a and the entire solid layer 3b formed thereon. Thus, the picture layer may have a multilayer structure. For example, the pattern ink layer 3 of the transfer sheet S in FIG.
In some cases, the pattern is composed of the pattern layer and all solid layers. When the pattern ink layer is a layer facing the object to be transferred, it is a layer formed of a specific thermoplastic urethane resin. The pattern ink layer has a multilayer structure, for example, as shown in FIG. When the layer is composed of the layer 3a and the entire solid layer 3b, a layer facing the object to be transferred (the lowermost layer of the transfer layer after the transfer), that is, at least the entire solid layer is formed of the specific resin. The pattern pattern layer may be a layer formed of another resin.

【００２５】そして、絵柄インキ層形成用のインキは、
一般的なインキ同様に、バインダー等からなるビヒク
ル、顔料や染料等の着色剤、これに適宜加える各種添加
剤からなる。バインダーの樹脂には、アクリル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、セ
ルロース系樹脂、ウレタン樹脂、等の単体又はこれらを
含む混合物を用いる。The ink for forming the pattern ink layer is
Like a general ink, the ink comprises a vehicle such as a binder, a coloring agent such as a pigment or a dye, and various additives appropriately added thereto. As the resin for the binder, an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a polyester resin, a cellulose resin, a urethane resin, or the like, or a mixture containing these, is used.

【００２６】また、上記着色剤としては、チタン白、カ
ーボンブラック、弁柄、黄鉛、群青等の無機顔料、アニ
リンブラック、キナクリドン、イソインドリノン、フタ
ロシアニンブルー等の有機顔料、アルミニウム箔粉、二
酸化チタン被覆雲母の箔粉等の光輝性顔料、或いはその
他染料等の公知の着色剤を用いることができる。Examples of the coloring agent include inorganic pigments such as titanium white, carbon black, red iron oxide, graphite and ultramarine blue, organic pigments such as aniline black, quinacridone, isoindolinone and phthalocyanine blue, aluminum foil powder, and dioxide. A known pigment such as a glitter pigment such as foil powder of titanium-coated mica or other dyes can be used.

【００２７】そして、絵柄インキ層に於ける上記ウレタ
ン樹脂としては、基本的には、熱可塑性ウレタン樹脂の
他、ポリオールとイソシアネートとの２液硬化型等で熱
硬化性等の硬化性樹脂等も使用できる。但し、硬化性樹
脂は、凹凸の被転写面への転写の場合には、転写シート
が被転写体に圧接する前で既に硬化が完了する等、熱可
塑性が失われた状態であると、特に全面ベタ柄等では絵
柄インキ層の凹凸追従性が低下するので好ましく無い。
従って、ウレタン樹脂を硬化性樹脂として使用する場合
には、硬化が進行していても、転写シートを被転写体に
圧接時点では、所望の凹凸追従性が確保できる程度の半
硬化、或いは未硬化状態で使用して、圧接後に完全硬化
させるのが好ましい。As the urethane resin in the picture ink layer, basically, in addition to a thermoplastic urethane resin, a two-component curable resin such as a polyol and an isocyanate, and a thermosetting resin such as a thermosetting resin can be used. Can be used. However, the curable resin is in a state where thermoplasticity has been lost, such as when curing is already completed before the transfer sheet is pressed against the transfer object, in the case of transferring the unevenness to the transfer receiving surface, A solid pattern or the like on the entire surface is not preferable because the pattern ink layer has poor followability of unevenness.
Therefore, when the urethane resin is used as the curable resin, even when curing is progressing, at the time when the transfer sheet is pressed against the transfer target, semi-cured or uncured enough to ensure desired irregularity followability. It is preferable to use it in a state and completely cure it after pressing.

【００２８】特に本発明では、上記ウレタン樹脂とし
て、絵柄インキ層を被転写体に面する層として形成する
場合は、前述した特定の熱可塑性ウレタン樹脂を用いる
のが好ましい。この結果、密着力の耐温水性及び耐候性
を向上できる。In particular, in the present invention, when the pattern ink layer is formed as a layer facing the object to be transferred as the urethane resin, it is preferable to use the above-mentioned specific thermoplastic urethane resin. As a result, it is possible to improve the hot water resistance and weather resistance of the adhesion.

【００２９】一方、絵柄インキ層を被転写体に接しない
層として成形する場合でも、上記特定の熱可塑性ウレタ
ン樹脂を含む、分子中に水酸基が無い（熱可塑性や硬化
性の）ウレタン樹脂は、層間密着力、及び転写層全体の
耐温水性が良くでき好ましい樹脂の一つである。例え
ば、転写層を絵柄インキ層と接着剤層の２層構成とする
場合には、本発明では密着力の耐温水性及び耐候性向上
の為に接着剤層に該特定の熱可塑性ウレタン樹脂を用い
るのが好ましいが、この接着剤層に接する絵柄インキ層
には、必ずしも該特定の熱可塑性ウレタン樹脂を用いる
必要は無い。しかし、この場合でも、絵柄インキ層に
は、接着剤層と同類の（熱可塑性や硬化性の）ウレタン
樹脂を用いるが、これらの層間密着力の点で好ましい。On the other hand, even when the pattern ink layer is formed as a layer not in contact with the transfer object, the urethane resin having no hydroxyl group in its molecule (thermoplastic or curable), including the above specific thermoplastic urethane resin, This is one of the preferable resins because the interlayer adhesion and the warm water resistance of the entire transfer layer can be improved. For example, when the transfer layer has a two-layer structure of a pattern ink layer and an adhesive layer, in the present invention, the specific thermoplastic urethane resin is added to the adhesive layer in order to improve warm water resistance and weather resistance of adhesion. It is preferable to use the specific thermoplastic urethane resin for the picture ink layer in contact with the adhesive layer. However, even in this case, a urethane resin similar to the adhesive layer (thermoplastic or curable) is used for the pattern ink layer, but it is preferable in terms of the adhesion between the layers.

【００３０】この様に、絵柄インキ層のバインダー樹脂
にウレタン樹脂を使用する時は、該絵柄インキ層が特に
被転写体に面する層として形成する場合には、水酸基を
持たず且つ特定のイソシアネート成分の熱可塑性ウレタ
ン樹脂を使用するのが好ましく、該絵柄インキ層を被転
写体に接しない層として形成する場合には、その他のウ
レタン樹脂、或いはウレタン樹脂以外の樹脂を使用して
も良い。As described above, when a urethane resin is used as the binder resin for the pattern ink layer, when the pattern ink layer is formed as a layer particularly facing the transfer-receiving material, it does not have a hydroxyl group and has a specific isocyanate. It is preferable to use a thermoplastic urethane resin as a component. In the case where the pattern ink layer is formed as a layer not in contact with the transfer target, another urethane resin or a resin other than the urethane resin may be used.

【００３１】但し、ウレタン樹脂としては、経時での物
性変化が無く使い易く且つ凹凸追従性も確保し易い点で
は、分子中の水酸基の有無に拘らず熱可塑性ウレタン樹
脂が好ましい。また、耐候性の点ではそのイソシアネー
ト成分は水添ＭＤＩ、ＩＰＤＩ等の脂肪族や脂環式のイ
ソシアネートであるのものが好ましい。この様な熱可塑
性ウレタン樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹
脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂、アクリル系ウレタン
樹脂等を、単独使用又は混合使用する。なお、熱可塑性
ウレタン樹脂は、架橋構造を持たないウレタン樹脂であ
り、通常その骨格構造は直線状であるが、枝分かれした
構造でも良い。また、水分等で硬化せず経時的安定性が
良好な点で、イソシアネート基を持たない「飽和」熱可
塑性ウレタン樹脂が好ましい。However, as the urethane resin, a thermoplastic urethane resin is preferable irrespective of the presence or absence of a hydroxyl group in the molecule, in that it is easy to use without any change in physical properties over time and easy to follow irregularities. In terms of weather resistance, the isocyanate component is preferably an aliphatic or alicyclic isocyanate such as hydrogenated MDI or IPDI. As such a thermoplastic urethane resin, a polyester urethane resin, a polyether urethane resin, an acrylic urethane resin, or the like is used alone or in combination. The thermoplastic urethane resin is a urethane resin having no crosslinked structure, and its skeleton structure is usually linear, but may be a branched structure. Further, a "saturated" thermoplastic urethane resin having no isocyanate group is preferable in that it is not cured by moisture or the like and has good stability over time.

【００３２】そして、熱可塑性ウレタン樹脂を分子中に
水酸基が無い樹脂とするのには、ポリエステル系ウレタ
ン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂、アクリル系ウレ
タン樹脂等で水酸基が有るタイプのウレタン樹脂につい
て、その水酸基をアルキル基等の他の基で置換する事に
よって無くす事によって得られる。In order to make the thermoplastic urethane resin a resin having no hydroxyl group in the molecule, a urethane resin having a hydroxyl group such as a polyester urethane resin, a polyether urethane resin, or an acrylic urethane resin may be used. It can be obtained by replacing the hydroxyl group with another group such as an alkyl group.

【００３３】そして、熱可塑性ウレタン樹脂の分子中に
水酸基が無いと、転写物をキッチン、浴室等の水廻り用
途に適用する場合に行う耐温水性試験等の水廻り試験に
おいて、水分子と相互作用が少なく、したがって、密着
力の耐温水性は良好となる。しかも、水酸基をアルキル
基等で置換して水酸基を無くした熱可塑性ウレタン樹脂
の場合では、樹脂の分子量を略維持できるので、熱軟化
温度は顕著に変化せず、転写過熱時の凹凸追従性や熱融
着による転写接着性も低下させずに済む。これに対し
て、樹脂の水酸基の（相対的な）含有量を減らす為に高
分子化した樹脂の場合では、高分子化によって樹脂の弾
性率や強度は向上するが、転写シートとしての転写層の
箔切れ性が低下し、非転写部（転写部の周縁部、隣接
部）に余剰の転写層が残留し、いわゆる「箔バリ」を生
じてしまう事が起きる。したがって、水酸基の無い熱可
塑性ウレタン樹脂としては、高分子化によって相対的に
水酸基含有量（水酸基価）を少なくした樹脂に比べて、
必要十分な低分子量のままで水酸基を他の基で置換する
等して無くした水酸基無しの樹脂の方が好ましい。If there is no hydroxyl group in the molecule of the thermoplastic urethane resin, in the case of a water immersion test such as a hot water resistance test performed when the transcript is applied to a water immersion application such as a kitchen, a bathroom, etc. The effect is small, and therefore, the hot water resistance of the adhesion is good. In addition, in the case of a thermoplastic urethane resin in which the hydroxyl group is replaced with an alkyl group or the like to eliminate the hydroxyl group, the molecular weight of the resin can be substantially maintained, so that the thermal softening temperature does not change significantly, Transfer adhesion due to heat fusion does not need to be reduced. On the other hand, in the case of a resin that has been polymerized to reduce the (relative) content of hydroxyl groups in the resin, the elasticity and strength of the resin are improved by the polymerization, but the transfer layer as a transfer sheet is used. Is reduced, and an excess transfer layer remains in the non-transfer portion (peripheral portion and adjacent portion of the transfer portion), so that a so-called “foil burr” occurs. Therefore, as a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group, compared to a resin having a relatively small hydroxyl group content (hydroxyl value) due to polymerization,
It is preferable to use a resin without a hydroxyl group which has been eliminated by substituting a hydroxyl group with another group while maintaining a necessary and sufficient low molecular weight.

【００３４】なお、ポリエステル系ウレタン樹脂を使用
する場合は経時での剥離性低下の防止、及び転写後に転
写層上に表面層を塗工等で形成する場合に、該表面層中
へのインキの流れ出し防止の為に、（１）ポリエステル
ポリオール成分にジアミン化合物を添加しウレタン骨格
の一部をウレア化する、（２）ポリエステルポリオール
成分にフェニル基を導入する、（３）アルコール成分を
ポリカーボネート系としたポリエステルポリオール成分
にジアミン化合物を添加しウレタン骨格の一部をウレア
化する、などによって作られた熱可塑性ウレタン樹脂を
用いると良好な結果が得られる。特に、（３）の場合
は、ポリオール成分にはポリカーボネートジオールとイ
ソホロンジイソシアネートからなるウレタン部分と、側
鎖と末端に水酸基を有するアクリル部分とのブロック共
重合体で平均分子量が（転写層の転写領域と非転写領域
との境界での切れ（箔切れ）を良くする為）２５，００
０程度以下のポリオールを使用した樹脂（アクリル系ウ
レタン樹脂でもある）が好ましい。When a polyester-based urethane resin is used, it is possible to prevent a decrease in the releasability over time, and when a surface layer is formed on the transfer layer after coating by transfer or the like, the ink may be applied to the surface layer. To prevent run-off, (1) a diamine compound is added to the polyester polyol component to partially urea the urethane skeleton; (2) a phenyl group is introduced into the polyester polyol component; Good results can be obtained by using a thermoplastic urethane resin made by adding a diamine compound to the polyester polyol component thus obtained to partially urea the urethane skeleton. In particular, in the case of (3), the polyol component is a block copolymer of a urethane portion composed of a polycarbonate diol and isophorone diisocyanate and an acrylic portion having a hydroxyl group at a side chain and a terminal, and has an average molecular weight (transfer region of the transfer layer). 25,000 to improve the cut (foil cut) at the boundary between the area and the non-transfer area
A resin using a polyol of about 0 or less (also an acrylic urethane resin) is preferable.

【００３５】そして、本発明に於ける上記特定の熱可塑
性ウレタン樹脂は、例えば、イソシアネートとして水添
ＭＤＩとＩＰＤＩとを質量比６０／４０〜７０／３０で
混合したものと、高分子ポリオール、更に必要に応じ低
分子ジオール等の活性水素含有基を有する活性水素化合
物を反応させることで得られる。なお、水添ＭＤＩとＩ
ＰＤＩとは、同時に反応させずに、別々に段階的に反応
させて、結果として両者の質量比を６０／４０〜７０／
３０とする事もできる。The specific thermoplastic urethane resin according to the present invention includes, for example, a mixture of hydrogenated MDI and IPDI as isocyanate in a mass ratio of 60/40 to 70/30, a polymer polyol, If necessary, it can be obtained by reacting an active hydrogen compound having an active hydrogen-containing group such as a low molecular weight diol. Note that hydrogenated MDI and I
PDI is not reacted at the same time, but separately and stepwise, and as a result, the mass ratio of both is 60/40 to 70 /
It can be 30.

【００３６】なお、水添ＭＤＩとは、水添（水素添加）
ジフェニルメタンジイソシアネート〔別名：メチレンビ
ス（４−シキロヘキシルイソシアネート）〕の事であ
り、ＩＰＤＩとは、イソホロンジイソシアネートの事で
ある。どちらのイソシアネートも、脂環式ジイソシアネ
ートに属する。The hydrogenated MDI is hydrogenated (hydrogenated).
Diphenylmethane diisocyanate (also called methylenebis (4-cyclohexyl isocyanate)) is used, and IPDI is isophorone diisocyanate. Both isocyanates belong to the cycloaliphatic diisocyanates.

【００３７】そして、イソシアネート成分として水添Ｍ
ＤＩとＩＰＤＩのみを用い、なお且つこれらの比率を水
添ＭＤＩ／ＩＰＤＩ＝６０／４０〜７０／３０（質量
比）の範囲内とし、且つ水酸基を持たない構造とした熱
可塑性ウレタン樹脂を使用する事で、密着力の耐候性が
良好となる。また、密着力の耐温水性も良好となる。ま
た、水添ＭＤＩ／ＩＰＤＩの比率が６０／４０未満（水
添ＭＤＩが少ない）となると、密着力の耐温水性が低下
し逆に、水添ＭＤＩ／ＩＰＤＩの比率が７０／３０より
も大きいと、この樹脂を含むインキ（或いは塗液）の分
散安定性が低下し、沈降、ゲル化等をもたらす。Then, hydrogenated M is used as an isocyanate component.
A thermoplastic urethane resin having only a DI and an IPDI and having a ratio of hydrogenated MDI / IPDI = 60/40 to 70/30 (mass ratio) and having no hydroxyl group is used. As a result, the weather resistance of the adhesion is improved. In addition, the hot water resistance of the adhesion becomes good. When the ratio of hydrogenated MDI / IPDI is less than 60/40 (the amount of hydrogenated MDI is small), the hot water resistance of the adhesion decreases, and conversely, the ratio of hydrogenated MDI / IPDI is larger than 70/30. In this case, the dispersion stability of the ink (or coating liquid) containing the resin is reduced, causing sedimentation and gelation.

【００３８】なお、上記高分子ポリオール（ここでの高
分子とは低分子ジオールに対する対語で分子量１万未満
も含む）としては、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール、アクリルポリオール等が、単独使用又
は２種以上使用される。なお、本発明では、耐候性、及
び耐アルカリ性が優れていると言う点に於いて、ポリエ
ーテルジオールよりは、ポリエステルジオールやアクリ
ルポリオールの方が好ましい。As the above-mentioned high molecular polyol (the term “high polymer” refers to a low molecular diol and includes a molecular weight of less than 10,000), polyester polyols, polyether polyols, acrylic polyols and the like may be used alone or in combination of two or more. Used above. In the present invention, polyester diols and acrylic polyols are preferred over polyether diols in that they have excellent weather resistance and alkali resistance.

【００３９】例えば上記ポリエステルポリオールとして
は、低分子ジオールとジカルボン酸とを反応させて得ら
れる縮合ポリエステルジオールや、ラクトンの開環重合
により得られるポリラクトンジオール、ポリカーボネー
トジオール等がある。Examples of the polyester polyol include a condensed polyester diol obtained by reacting a low molecular diol with a dicarboxylic acid, a polylactone diol obtained by ring-opening polymerization of lactone, and a polycarbonate diol.

【００４０】なお、上記低分子ジオールとしては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、或いは、環状基を有
する低分子ジオール類として、ビス（ヒドロキメチル）
シクロヘキサン、ｍ或いはｐ−キシレングリコール、ビ
ス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４−ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ジフェニルプロパン（ビスフェノ
ールＡのエチレンオキシド付加物）等を、単独使用又は
これらに２種以上の混合物が使用される。The low-molecular diol includes ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, or , As low molecular weight diols having a cyclic group, bis (hydroxymethyl)
Cyclohexane, m or p-xylene glycol, bis (hydroxymethyl) benzene, 1,4-bis (2-
Hydroxyethoxy) benzene, 4,4-bis (2-hydroxyethoxy) -diphenylpropane (ethylene oxide adduct of bisphenol A) or the like may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

【００４１】また、上記ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン
酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸類、
テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸
類、等が単独使用又は２種以上使用される。また、上記
ラクトンには、ε−カプロラクトン等が使用される。The dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid, maleic acid and fumaric acid.
Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid are used alone or in combination of two or more. In addition, ε-caprolactone or the like is used as the lactone.

【００４２】そして、ポリエステルポリオールの場合の
具体例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレ
ンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネ
オペンチルアジペート、ポリエチレンブチレンアジペー
ト、ポリブチレンヘキサブチレンアジペート、ポリジエ
チレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチレンエーテ
ル）アジペート、ポリエチレンアゼート、ポリエチレン
セバケート、ポリブチレンアゼート、ポリブチレンセバ
ケート、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等が
挙げられ、これらが単独使用又は２種以上使用される。Specific examples of the polyester polyol include polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyneopentyl adipate, polyethylene butylene adipate, polybutylene hexabutylene adipate, polydiethylene adipate, and poly (polytetraethylene adipate). (Methylene ether) adipate, polyethylene acetate, polyethylene sebacate, polybutylene acetate, polybutylene sebacate, polyhexamethylene carbonate diol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【００４３】また、例えば、アクリルポリオールとして
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル単量体と、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピル等の分子中に水酸基を有する（メタ）アク
リル酸エステル単量体と、更に必要に応じ、スチレン単
量体等とを共重合させて得られるもの等が使用される。
なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリル
の意味である。For example, acrylic polyols include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. Alkyl (meth) acrylate monomers such as cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3 (meth) acrylate And those obtained by copolymerizing a (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group in a molecule such as phenoxypropyl and a styrene monomer, if necessary, and the like.
In addition, (meth) acryl means acryl or methacryl.

【００４４】なお、以上説明した熱可塑性ウレタン樹脂
は、水酸基の有無及びイソシアネート成分の内容に拘ら
ず、凹凸の被転写面に転写する場合には、その凹凸形
状、支持体シート等の転写シートの他の構成要素、転写
方法及びその転写条件等にもよるが、樹脂の熱軟化温度
は低い程良い。但し、低すぎても得られる化粧材等の転
写物に於いて、転写された転写層の耐熱性が低下するの
で、要求物性を勘案して適度な熱軟化温度の樹脂を選ぶ
と良い。例えば、熱軟化温度１２０〜１５０℃の樹脂を
使用する。この場合、本発明では水酸基の無く特定イソ
シアネート成分からなる熱可塑性ウレタン樹脂を使用す
る層では、熱軟化温度を低下させる為に低分子量の樹脂
を選んでも、水酸基の有る樹脂の様に分子中の水酸基含
有量が増加して耐温水性が低下する事が無いことは既に
述べた。なお、上記熱軟化温度は、ここでは、動的粘弾
性測定にて貯蔵弾性率の温度上昇に伴う低下度合いが、
ガラス転移温度以上の温度領域で大きくなり始める温度
である。また、上記貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定器
（オリエンテック株式会社製、商品名「レオバイブロン
ＤＤＶ−０１ＦＰ」）にて、膜厚１００μｍ、測定片
サイズ４ｍｍ×２５ｍｍ、測定周波数３５Ｈｚ、昇温速
度２℃／ｍｉｎの測定条件で測定した。なおまた、熱可
塑性ウレタン樹脂は、ガラス転移温度としては例えば−
２０℃程度、平均分子量としては例えば２万〜３万程度
の樹脂等を使用する。When the above-described thermoplastic urethane resin is transferred to a surface to be transferred having irregularities, regardless of the presence or absence of a hydroxyl group and the content of the isocyanate component, the irregular shape, the shape of the transfer sheet such as a support sheet, etc. Although it depends on the other components, the transfer method and the transfer conditions, the lower the thermal softening temperature of the resin, the better. However, in a transferred material such as a decorative material obtained even if the temperature is too low, the heat resistance of the transferred transfer layer is reduced. Therefore, it is preferable to select a resin having an appropriate heat softening temperature in consideration of required physical properties. For example, a resin having a thermal softening temperature of 120 to 150 ° C. is used. In this case, in the present invention, in a layer using a thermoplastic urethane resin composed of a specific isocyanate component without a hydroxyl group, even if a resin having a low molecular weight is selected in order to lower the thermal softening temperature, a resin having a hydroxyl group in the molecule is used. It has already been mentioned that the hydroxyl group content does not increase and the warm water resistance does not decrease. Here, the thermal softening temperature, here, the degree of decrease in storage elastic modulus with temperature rise in dynamic viscoelasticity measurement,
This is the temperature at which the temperature begins to increase in the temperature range above the glass transition temperature. Further, the storage elastic modulus was measured by a dynamic viscoelasticity meter (trade name “Leo Vibron DDV-01FP” manufactured by Orientec Co., Ltd.) with a film thickness of 100 μm, a measurement piece size of 4 mm × 25 mm, a measurement frequency of 35 Hz, and a temperature rise. The measurement was performed at a rate of 2 ° C./min. The thermoplastic urethane resin has a glass transition temperature of, for example,-
A resin having an average molecular weight of about 20,000 to 30,000 is used, for example, at about 20 ° C.

【００４５】なお、絵柄インキ層が特に転写後に最上層
となる場合では、表面強度、耐擦傷性、後塗装適性等の
表面物性の為に、必要に応じ適宜、体質顔料を含有させ
ても良い。体質顔料としては具体的には、硫酸バリウ
ム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、シリカ、アルミナ（α−アルミナ
等）、タルク、クレー等の無機質体質顔料からなる粒径
０．１〜１０μｍ程度の粉末を使用すると良い。粉末の
形状は、球形、多角形、不定形、鱗片形等である。なか
でも、後塗装による表面層と、最上層とする絵柄インキ
層との（楔効果による）密着性向上の点で、硫酸バリウ
ムが好ましい。体質顔料の添加量は、樹脂１００重量部
に対して５〜１００重量部の範囲で使用する。添加量が
１００重量部を超えると転写適性（剥離性、凹凸追従
性）が低下し、５重量部未満では表面層との密着性向上
効果が得られない。In the case where the pattern ink layer becomes the uppermost layer particularly after the transfer, an extender pigment may be appropriately contained as necessary for surface physical properties such as surface strength, scratch resistance and suitability for post-coating. . Specific examples of the extender include barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, calcium sulfate,
It is preferable to use powder having a particle size of about 0.1 to 10 μm made of an inorganic extender such as magnesium carbonate, silica, alumina (α-alumina or the like), talc, clay or the like. The shape of the powder is spherical, polygonal, irregular, scale-like, or the like. Above all, barium sulfate is preferred from the viewpoint of improving the adhesion (due to the wedge effect) between the surface layer formed by post-coating and the uppermost pattern ink layer. The extender pigment is used in an amount of 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. If the amount exceeds 100 parts by weight, the transfer aptitude (removability and conformability to irregularities) is lowered. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving the adhesion to the surface layer cannot be obtained.

【００４６】なお、前述した如く、絵柄層（含む絵柄イ
ンキ層）は機能性層として、抗菌層、防黴層、導電層等
の各種機能性を有する層でも良い。例えば、絵柄インキ
層として、抗菌層には銀イオン担持ゼオライト粉末等の
公知の抗菌剤を、防黴層としては、１０，１０−オキシ
ビスフェノキシアルシン等の公知の防黴剤を、導電層に
は黒鉛や銀等の粉末又は箔粉からなる公知の導電剤を、
バインダー樹脂中に含有させたりすれば良い。或いは導
電層は絵柄層として金属薄膜層等も使用できる。これら
絵柄層は、意匠表現用の絵柄層と兼用させる場合もあ
る。As described above, the pattern layer (including the pattern ink layer) may be a functional layer such as an antibacterial layer, an antifungal layer, or a conductive layer. For example, a known antibacterial agent such as zeolite powder carrying silver ions is used for the antibacterial layer as the picture ink layer, a known fungicide such as 10,10-oxybisphenoxyarsine is used for the antifungal layer, and a conductive layer is used for the conductive layer. Is a known conductive agent consisting of powder or foil powder of graphite or silver,
It may be contained in the binder resin. Alternatively, the conductive layer may be a metal thin film layer or the like as a picture layer. These picture layers may also be used as picture layers for design expression.

【００４７】また、転写層として剥離層を、支持体シー
トと転写層間の剥離性を調整する為、また、転写後の転
写層の表面保護の為等に、転写後の転写層の最上層とし
て、従来公知の転写シートと同様に設けても良い。剥離
層には、例えば、上記絵柄層用インキのバインダーに用
いる樹脂等が用いられる。なお、この剥離層は転写時に
転写層の一部として被転写体側に転写される。Further, a release layer is used as a transfer layer, and the uppermost layer of the transfer layer after transfer is used to adjust the releasability between the support sheet and the transfer layer and to protect the surface of the transfer layer after transfer. Alternatively, it may be provided in the same manner as a conventionally known transfer sheet. For the release layer, for example, a resin or the like used as a binder of the picture layer ink is used. The release layer is transferred to the transfer object side as a part of the transfer layer at the time of transfer.

【００４８】また、図２に例示の転写シートＳの如く、
後塗装適性を考慮したそれ専用の層をプライマー層６等
として、転写後に最上層となる層として設けることもで
きる。プライマー層６には、前記絵柄インキ層で述べた
樹脂等を使用できる。なお、プライマー層６は、転写層
２のうち支持体シートに接する層である点でで、剥離層
とも言える。Also, as in the transfer sheet S illustrated in FIG.
It is also possible to provide a layer dedicated to it in consideration of suitability for post-coating as the primer layer 6 or the like and as a layer to be the uppermost layer after transfer. For the primer layer 6, the resin or the like described in the picture ink layer can be used. Note that the primer layer 6 can be said to be a release layer in that it is a layer of the transfer layer 2 that is in contact with the support sheet.

【００４９】なお、プライマー層等とする剥離層を設け
る場合で、転写シートを転写圧に固体粒子衝突圧を用い
る転写方法に適用する場合では、剥離層の厚みは塗布量
で０．１〜１．０ｇ／ｍ2 の範囲とするのが、箔バリ、
（転写層の微小な）浮き、（固体粒子の衝突衝撃で転写
層が粉々になって転写される）粉状転写等の転写不良を
防止する点で好ましい。厚みがこれより厚い転写不良が
起きやすくなり、厚みがこれより少ないと、剥離層とし
ての効果が低下する。In the case where a release layer such as a primer layer is provided and the transfer sheet is applied to a transfer method using solid particle collision pressure as the transfer pressure, the thickness of the release layer is 0.1 to 1 in terms of coating amount. 2.0 g / m 2 , foil burrs,
This is preferable in that transfer defects such as floating (small transfer layer) and powder transfer (the transfer layer is shattered by impact of solid particles) are prevented. When the thickness is less than this, transfer failure tends to occur, and when the thickness is less than this, the effect as a release layer is reduced.

【００５０】また、上記の様に、転写後の転写層の上
に、更に後塗装等によって表面層を設ける場合には、こ
の表面層の転写層に対する密着力の耐温水性、及びその
耐候性を考慮した転写層とするのが好ましい。この場
合、転写層のうち少なくとも最上層となる層（例えば前
述のプライマー層６）を、分子中に水酸基が無く且つ加
水分解性シリル基を有する熱可塑性ウレタン樹脂で、且
つそのイソシアネート成分が水添ＭＤＩとＩＰＤＩとの
質量比６０／４０〜７０／３０の混合系である樹脂とす
ると、好ましい結果が得られる。但し、この場合、後塗
装等で形成する表面層は後述するケイ素系樹脂を用いた
組み合わせがより良い結果が得られる。In the case where a surface layer is further provided on the transfer layer after the transfer by post-coating or the like as described above, the adhesion of the surface layer to the transfer layer is resistant to warm water and weather resistance. It is preferable to use a transfer layer in consideration of the following. In this case, at least the uppermost layer (for example, the above-mentioned primer layer 6) of the transfer layer is a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group in the molecule and having a hydrolyzable silyl group, and its isocyanate component is hydrogenated. If the resin is a mixed system of MDI and IPDI with a mass ratio of 60/40 to 70/30, a preferable result is obtained. However, in this case, a better result can be obtained by combining a surface layer formed by post-coating or the like using a silicon-based resin described later.

【００５１】ここで、加水分解性シリル基とは、加水分
解性のシリル基であり、例えば、一般式（Ｒ1 ）3-m −
Ｓｉ（Ｒ2 ）m − で表される基である。但し、式中、
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換
アルコキシ基、アシロキシ基、置換アシロキシ基、フェ
ノキシ基、イミノオキシ基、アルケニルオキシ基等の加
水分解性の基であり、Ｒ2 は、アルキル基、アリール
基、アラルキル基等の一価の有機基である。ｍは０〜２
の整数である。Here, the hydrolyzable silyl group is a hydrolyzable silyl group, for example, of the general formula (R 1 ) 3-m −
It is a group represented by Si (R 2 ) m −. Where,
R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, a substituted alkoxy group, an acyloxy group, a substituted acyloxy group, a phenoxy group, an iminooxy group, a hydrolyzable group such as an alkenyloxy group, and R 2 is an alkyl group, It is a monovalent organic group such as an aryl group and an aralkyl group. m is 0-2
Is an integer.

【００５２】この様な加水分解性シリル基の具体例とし
ては、例えば、アルコキシシリル基、ハロシリル基、ヒ
ドロシリル基、アシロキシシリル基、フェノキシシリル
基、イミノオキシシリル基、アルケニルオキシシリル基
等が挙げられる。Specific examples of such a hydrolyzable silyl group include, for example, an alkoxysilyl group, a halosilyl group, a hydrosilyl group, an acyloxysilyl group, a phenoxysilyl group, an iminooxysilyl group and an alkenyloxysilyl group. Can be

【００５３】上記の様な加水分解性シリル基を、熱可塑
性ウレタン樹脂の分子に持たせる方法は、特に限定は無
い。例えば、先ず樹脂側にイソシアネート基を導入して
から、そのイソシアネート基に対して、アミノ基と加水
分解性シリル基とを有するシリル化合物をそのアミノ基
で反応させて、最終的に加水分解性シリル基を樹脂骨格
に導入する方法である。この方法によれば、シリル化合
物として、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等の
いわゆる市販のシランカップリング剤を使用して容易に
目的の樹脂を得ることができる。この方法の他にも、逆
に、樹脂側はアミノ基として、シリル化合物側をイソシ
アネート基としても良い。また、シリル化合物側はイソ
シアネート基だが、樹脂側は水酸基として、イソシアネ
ート基と水酸基とを反応させてウレタン結合を介して、
加水分解性シリル基を樹脂骨格に導入する方法でも良
い。There is no particular limitation on the method for imparting the above-mentioned hydrolyzable silyl groups to the molecules of the thermoplastic urethane resin. For example, first, an isocyanate group is introduced on the resin side, and then, with respect to the isocyanate group, a silyl compound having an amino group and a hydrolyzable silyl group is reacted with the amino group. This is a method of introducing a group into the resin skeleton. According to this method, a target resin can be easily obtained by using a so-called commercially available silane coupling agent such as γ-aminopropyltriethoxysilane as a silyl compound. In addition to this method, conversely, the resin side may be an amino group and the silyl compound side may be an isocyanate group. Also, the silyl compound side is an isocyanate group, but the resin side is a hydroxyl group, by reacting the isocyanate group and the hydroxyl group via a urethane bond,
A method of introducing a hydrolyzable silyl group into the resin skeleton may be used.

【００５４】また、アクリル系の熱可塑性ウレタン樹脂
の場合には、該樹脂の合成時に、アクリル系モノマー等
と共に加水分解性シリル基を有するアクリレート等のビ
ニル系モノマー（例えば、γ−メタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン等）を共重合させて加水分解性シリ
ル基を有するアクリルポリオールとして、これを水添Ｍ
ＤＩとＩＰＤＩとの混合系イソシアネートと反応させ
て、加水分解性シリル基を分子中に有し且つ特定イソシ
アネート成分の熱可塑性ウレタン樹脂とする方法等でも
良い。In the case of an acrylic thermoplastic urethane resin, a vinyl monomer such as an acrylate having a hydrolyzable silyl group (for example, γ-methacryloxypropyl tri- Ethoxysilane) to form an acrylic polyol having a hydrolyzable silyl group.
A method of reacting with a mixed isocyanate of DI and IPDI to form a thermoplastic urethane resin having a hydrolyzable silyl group in the molecule and a specific isocyanate component may be used.

【００５５】なお、熱可塑性ウレタン樹脂にイソシアネ
ート基（又は水酸基）を持たせるには、ポリオールとイ
ソシアネート（水添ＭＤＩ及びＩＰＤＩ）との反応時に
ポリイソシアネート（又はポリオール）を過剰配合し
て、ウレタン化反応の残留基として、未反応のイソシア
ネート基（又は水酸基）を残存させれば良い。なおもち
ろんの事、上記反応で得るものは熱可塑性樹脂であるの
で、２官能化合物と３官能化合物との反応等の様に架橋
硬化する様な、ポリオールとイソシアネートとの組み合
わせは使用しない。また、その組み合わせを使用したと
しても、架橋しない程度に止める。In order to make the thermoplastic urethane resin have an isocyanate group (or a hydroxyl group), a polyisocyanate (or a polyol) is excessively blended at the time of the reaction between the polyol and the isocyanate (hydrogenated MDI and IPDI), so that the urethane conversion What is necessary is just to leave unreacted isocyanate groups (or hydroxyl groups) as residual groups of the reaction. Needless to say, since what is obtained by the above reaction is a thermoplastic resin, a combination of a polyol and an isocyanate that is crosslinked and cured as in the reaction of a bifunctional compound with a trifunctional compound is not used. Even if such a combination is used, it is stopped to the extent that it does not crosslink.

【００５６】また、熱可塑性ウレタン樹脂にアミノ基を
持たせるには、例えば、イソシアネート基を持たせた熱
可塑性ウレタン樹脂の該イソシアネート基に、更にジア
ミン等を反応させれば良い。In order to make the thermoplastic urethane resin have an amino group, for example, a diamine or the like may be further reacted with the isocyanate group of the thermoplastic urethane resin having an isocyanate group.

【００５７】また、加水分解性シリル基を分子中に導入
する為に使用し得る、加水分解性シリル基を有するシリ
ル化合物としては、例えば、加水分解性シリル基として
例えばアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基等を
有すると共に、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト
基の反応性官能基を有する化合物が挙げられる。この様
な加水分解性シリル化合物としては、いわゆるシランカ
ップリング剤を使用できる。Examples of the silyl compound having a hydrolyzable silyl group which can be used for introducing a hydrolyzable silyl group into a molecule include, for example, a methoxy group and an ethoxy group as an alkoxy group as a hydrolyzable silyl group. And a group having a reactive functional group such as a glycidoxy group, an amino group, or a mercapto group. A so-called silane coupling agent can be used as such a hydrolyzable silyl compound.

【００５８】なお、シランカップリング剤としては、例
えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシランなどがある。これらは、
樹脂側に例えばイソシアネート基を先ず導入しておき、
これと反応させれば良い。The silane coupling agent includes, for example, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like. They are,
For example, an isocyanate group is first introduced on the resin side,
You only have to react with this.

【００５９】なお、前記の加水分解性シリル基を分子中
に有し且つイソシアネート成分が水添ＭＤＩ及びＩＰＤ
Ｉからなる熱可塑性ウレタン系樹脂の一例としては、例
えば、アクリルポリオールと上記の混合系のイソシアネ
ートとを反応させて、末端や側鎖にイソシアネート基を
有する熱可塑性ウレタン樹脂を先ず合成し、次にこの樹
脂に対して、アルコキシ基等の加水分解性シリル基と共
にアミノ基等を分子中に有するシリル化合物を反応させ
ると、前記イソシアネート基と上記シリル化合物のアミ
ノ基とが反応して尿素結合を生じ、この尿素結合を介し
て加水分解性シリル基が樹脂骨格に導入された構造で、
加水分解性シリル基を分子中に有する熱可塑性ウレタン
樹脂（熱可塑性アクリルウレタン樹脂）が得られる。な
お、前記シリル化合物は、例えばγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン等のいわゆるシランカップリング剤を
使用することができる。It should be noted that the above-mentioned hydrolyzable silyl group is contained in the molecule and the isocyanate component is hydrogenated MDI or IPD.
As an example of the thermoplastic urethane-based resin consisting of I, for example, by reacting the acrylic polyol and the isocyanate of the above-mentioned mixed system, first synthesize a thermoplastic urethane resin having an isocyanate group in a terminal or a side chain, and then When the resin is reacted with a silyl compound having an amino group or the like in a molecule together with a hydrolyzable silyl group such as an alkoxy group, the isocyanate group reacts with the amino group of the silyl compound to form a urea bond. A structure in which a hydrolyzable silyl group is introduced into the resin skeleton via this urea bond,
A thermoplastic urethane resin having a hydrolyzable silyl group in the molecule (thermoplastic acrylic urethane resin) is obtained. Note that a so-called silane coupling agent such as γ-aminopropyltriethoxysilane can be used as the silyl compound.

【００６０】なお、加水分解性シリル基を有する熱可塑
性ウレタン樹脂は、加水分解性シリル基を反応させない
状態ではもちろん熱可塑性を呈し熱可塑性樹脂である
が、加水分解性シリル基は反応させて架橋硬化反応を生
じさせる事ができるので、この硬化反応性に着目すれ
ば、もちろん硬化性樹脂と言える。しかし、少なくとも
転写シートの段階に於いて硬化反応前の熱可塑性状態と
して、こちらに注目すれば「熱可塑性」ウレタン樹脂と
言える。The thermoplastic urethane resin having a hydrolyzable silyl group is, of course, a thermoplastic resin exhibiting thermoplasticity in a state where the hydrolyzable silyl group is not reacted. However, the hydrolyzable silyl group is reacted and crosslinked. Since a curing reaction can be caused, if attention is paid to this curing reactivity, it is of course a curable resin. However, at least at the stage of the transfer sheet, the thermoplastic state before the curing reaction can be said to be a "thermoplastic" urethane resin if attention is paid to this.

【００６１】また、この様な熱可塑性ウレタン樹脂の一
具体例として、ポリオール成分にはポリカーボネートジ
オールとＩＰＤＩ（これも最終的にはイソシアネート成
分）からなるウレタン部分と、側鎖と末端に水酸基を有
するアクリル部分とのブロック共重合体で平均分子量が
２５，０００程度のポリオールを使用し、イソシアネー
ト成分には、水添ＭＤＩを使用してイソシアネート基を
分子中に有する熱可塑性アクリルウレタン系樹脂に対し
て、アミノ基と加水分解性シリル基とを有するシリル化
合物を反応させて得られる、加水分解性シリル基を導入
した熱可塑性ウレタン樹脂等も好ましい。As a specific example of such a thermoplastic urethane resin, the polyol component has a urethane portion composed of polycarbonate diol and IPDI (which is also finally an isocyanate component), and has a hydroxyl group at a side chain and a terminal. A polyol having an average molecular weight of about 25,000 is used as a block copolymer with an acrylic moiety, and a hydrogenated MDI is used as a isocyanate component for a thermoplastic acrylic urethane-based resin having an isocyanate group in a molecule. And a thermoplastic urethane resin into which a hydrolyzable silyl group is introduced, which is obtained by reacting a silyl compound having an amino group and a hydrolyzable silyl group.

【００６２】なお、加水分解性シリル基を熱可塑性ウレ
タン樹脂の分子自体に持たせる以外に、加水分解性シリ
ル基を有する化合物を、転写層のうちの最上層に添加し
ても、相応の効果は得られる。加水分解性シリル基を有
する化合物としては、前述したシランカップリング剤等
を使用すれば良い。In addition to adding a hydrolyzable silyl group to the molecules of the thermoplastic urethane resin itself, a compound having a hydrolyzable silyl group may be added to the uppermost layer of the transfer layer to obtain a corresponding effect. Is obtained. As the compound having a hydrolyzable silyl group, the aforementioned silane coupling agent may be used.

【００６３】〔接着剤層〕転写層２として接着剤層５を
設ける場合は、専ら被転写体に面する層として形成され
るので、前述特定の熱可塑性ウレタン樹脂を使用するの
が好ましい。接着剤層は、ロールコート等の塗工法、ス
クリーン印刷等の印刷法等の従来公知の形成方法で形成
すれば良い。なお、転写層に接着剤層を設ければ、転写
層にはバインダー樹脂非含有の金属薄膜層や、前記特定
の熱可塑性ウレタン樹脂をバインダー樹脂としない絵柄
インキ層等を設ける事もできる。但し、例えば、被転写
体に転写領域と非転写領域とを意識的に設ける場合に
は、被転写体側の転写領域のみに接着剤層を形成するこ
とで、転写領域に選択的に転写できる利点もあり、この
様な場合には、転写層としては接着剤層を設け無い方が
好ましい。[Adhesive Layer] When the adhesive layer 5 is provided as the transfer layer 2, since it is formed exclusively as a layer facing the object to be transferred, it is preferable to use the above-mentioned specific thermoplastic urethane resin. The adhesive layer may be formed by a conventionally known forming method such as a coating method such as roll coating and a printing method such as screen printing. If an adhesive layer is provided on the transfer layer, the transfer layer may be provided with a metal thin film layer containing no binder resin, a pattern ink layer that does not use the specific thermoplastic urethane resin as a binder resin, or the like. However, for example, when a transfer area and a non-transfer area are consciously provided on the transfer object, an advantage that the adhesive layer is formed only on the transfer area on the transfer object side to be able to selectively transfer to the transfer area is provided. In such a case, it is preferable not to provide an adhesive layer as a transfer layer.

【００６４】転写方法：本発明の転写方法では、転写シ
ートとして上述した本発明の転写シートを用いて、その
転写層を被転写体に転写移行させる転写方法とする。本
転写方法によって、密着力の耐温水性及び耐候性が良好
な転写物として後述する化粧材等を得る事ができる。な
お、必要に応じ前工程として、下塗り層形成等の被転写
体の前処理工程や、転写後の転写層上への表面層形成等
の後処理工程を、行っても良い。 Transfer method : In the transfer method of the present invention, the above-mentioned transfer sheet of the present invention is used as a transfer sheet, and the transfer layer is transferred to a transfer object. According to this transfer method, it is possible to obtain a later-described cosmetic material or the like as a transfer product having good hot water resistance and weather resistance of adhesion. Note that, as necessary, a pre-treatment step of the transfer target such as formation of an undercoat layer or a post-treatment step of forming a surface layer on the transfer layer after transfer may be performed as necessary.

【００６５】〔被転写体〕本発明の転写方法では、その
被転写体としては特に限定は無い。例えば、材質として
は、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等
の基材を使用できる。具体的には、ケイ酸カルシウム、
中空押し出しセメント、スラグセメント、ＡＬＣ（軽量
気泡コンクリート）、ＧＲＣ（硝子繊維強化コンクリー
ト）、パルプセメント、石綿セメント、木片セメント、
石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、杉、檜、
樫、ラワン、チーク等の各種樹種からなる木材単板や木
材合板、パーティクルボード、集成材、木質中密度繊維
板（ＭＤＦ）等の木質材料、また、鉄、アルミニウム、
銅等の金属材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺
瑯等のセラミックス等の無機質材料、ポリプロピレン、
ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料等である。[Transfer object] In the transfer method of the present invention, the transfer object is not particularly limited. For example, as a material, an inorganic nonmetal-based, metal-based, wood-based, or plastic-based base material can be used. Specifically, calcium silicate,
Hollow extruded cement, slag cement, ALC (lightweight cellular concrete), GRC (glass fiber reinforced concrete), pulp cement, asbestos cement, wood chip cement,
Non-ceramic ceramic materials such as gypsum and gypsum slag, cedar, cypress,
Wood materials such as wood veneer, wood plywood, particle board, glulam, wood medium density fiberboard (MDF) made of various tree species such as oak, lauan, teak, iron, aluminum,
Metal materials such as copper, earthenware, pottery, porcelain, setware, glass, inorganic materials such as ceramics such as enamel, polypropylene,
Resin materials such as ABS resin and phenol resin.

【００６６】また、被転写体の形状は、その被転写面に
転写層を転写できれば、平板や屈曲した板、柱状物、成
形品等の立体物等と任意である。例えば、被転写体は全
体として（包絡面形状が）平板状の板材の他、断面が円
弧状に凸又は凹に１方向に湾曲した二次元的凹凸を有す
るもの等でも良い。被転写面としては、平面以外にも、
転写シート及び採用する転写（圧印加）方法が、凹凸追
従性（形状追従性）の有るものであれば、凹凸表面でも
良い。特に転写圧に固体粒子衝突圧を用いる場合には、
なおさらである。表面凹凸形状は任意だが、例えば、転
写物として化粧材を得る場合では、複数のタイルや煉瓦
を平面に配置した場合の目地、花崗岩の劈開面、砂目等
の石材表面の凹凸、木材羽目板、浮造木目等の木材板表
面凹凸、簓の無い下見張板の表面凹凸、リシン調、スタ
ッコ調等の吹付塗装面の凹凸等である。The shape of the object to be transferred is arbitrary, such as a flat plate, a bent plate, a column, a three-dimensional object such as a molded product, etc., as long as the transfer layer can be transferred to the surface to be transferred. For example, the transfer object may be a plate material having a flat shape (envelope surface shape) as a whole, or a material having two-dimensional irregularities whose cross section is convex or concave in an arc shape and curved in one direction. In addition to the flat surface,
As long as the transfer sheet and the transfer (pressure application) method to be employed have a conformability to irregularities (shape conformability), an irregular surface may be used. Especially when using solid particle collision pressure as the transfer pressure,
Even more so. Surface irregularities are optional, but for example, when obtaining a decorative material as a transcript, joints when arranging multiple tiles or bricks on a plane, cleavage planes of granite, irregularities on the stone surface such as sand, wood paneling, Surface irregularities of the wood board such as floating wood grain, surface irregularities of the siding planks without sash, irregularities of the spray painted surface such as ricin and stucco, etc.

【００６７】例えば、図３の要部拡大斜視図に示す被転
写体Ｂは、大柄な凹部４０１と大柄な凸部４０２とから
なる大柄な凹凸と、その大柄な凸部４０２上にある微細
な凹凸４０３とからなる凹凸形状を有する。例えば、大
柄の凹凸は段差が１〜１０ｍｍ、凹部の幅が１〜１０ｍ
ｍ、凸部の幅が５ｍｍ以上のもので構成されるものであ
り、微細な凹凸形状は、段差及び幅ともに大柄な凹凸形
状よりも小さく、具体的には段差が０．１〜５ｍｍ程
度、凹部の幅及び凸部の幅が０．１ｍｍ以上で、大柄な
凹凸形状の凸部の幅の１／２未満程度である。For example, the transferred object B shown in the enlarged perspective view of the main part of FIG. 3 has large pattern irregularities composed of a large concave portion 401 and a large convex portion 402, and fine minute portions on the large convex portion 402. It has an uneven shape composed of the unevenness 403. For example, the unevenness of the large pattern has a step of 1 to 10 mm and a width of the recess of 1 to 10 m.
m, the width of the projection is 5 mm or more, and the fine unevenness is smaller than the large unevenness in both the step and the width, specifically, the step is about 0.1 to 5 mm, The width of the concave portion and the width of the convex portion are 0.1 mm or more, and are about less than 1/2 of the width of the convex portion having a large irregular shape.

【００６８】（下塗り層）なお、被転写体の被転写面に
は、必要に応じて適宜、下塗り層（べースコート層）を
設けておいても良い。下塗り層は、被転写体（セメント
等のアルカリ性基材）からのアルカリ成分溶出を防止
（所謂シーラー）したり、或いは、被転写体（無機系基
材等）の表面の凹凸を埋めて表面を平滑にし、転写性等
を向上させて転写層の転写に適した表面性を付与したり
する（所謂目止め）、等の目的で設ける。また、下塗り
層を着色不透明とする事により隠蔽性を持たせて、被転
写体自体の色や模様が絵柄インキ層等の転写層の模様に
悪影響するのを防ぐ（所謂下地塗装）目的でも使用でき
る。なお、これらの場合、下塗り層の機能は、接着剤層
に兼用させて接着剤層のみで足らす事もできる。下塗り
層は用途により１層又は多層で用いる。下塗り層は、被
転写体の材質や表面状態及びその目的に応じて、樹脂等
からなる従来公知の塗液を塗工し形成すれば良い。例え
ば、該樹脂としては、２液硬化型ウレタン樹脂、１液湿
気硬化型ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等が用いられる。
特に、基材が、セメント等のアルカリ性基材の場合は、
耐アルカリ性に優れた樹脂が好ましい。耐アルカリ性に
優れた樹脂としては、例えば、アクリルウレタン樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が好ましい。なお、下塗
り層の形成方法は、スプレーコート、フローコート等の
塗工法、スクリーン印刷等の印刷法等の従来公知の形成
方法の中から、被転写体の表面凹凸形状等により適宜選
択する。(Undercoat Layer) The undercoat layer (base coat layer) may be provided on the transfer surface of the transfer object as needed. The undercoat layer prevents the elution of an alkali component from a transferred body (an alkaline base material such as cement) (a so-called sealer), or fills the unevenness of the surface of the transferred body (an inorganic base material or the like) to form a surface. It is provided for the purpose of smoothing, improving transferability and the like, and giving a surface property suitable for transfer of the transfer layer (so-called sealing). It is also used for the purpose of imparting concealing properties by making the undercoat layer colored and opaque so that the color or pattern of the transferred object itself does not adversely affect the pattern of the transfer layer such as a pattern ink layer (so-called undercoating). it can. In these cases, the function of the undercoat layer can also be provided by the adhesive layer alone while also serving as the adhesive layer. The undercoat layer is used in one layer or in multiple layers depending on the application. The undercoat layer may be formed by applying a conventionally known coating liquid composed of a resin or the like in accordance with the material and surface state of the transfer object and the purpose thereof. For example, as the resin, a two-component curable urethane resin, a one-component moisture-curable urethane resin, an acrylic resin, a vinyl acetate resin, an epoxy resin, a polyester resin, or the like is used.
In particular, when the substrate is an alkaline substrate such as cement,
A resin having excellent alkali resistance is preferable. As a resin having excellent alkali resistance, for example, acrylic urethane resin,
Acrylic resin, epoxy resin and the like are preferable. The method of forming the undercoat layer is appropriately selected from conventionally known forming methods such as a coating method such as spray coating and flow coating, and a printing method such as screen printing, depending on the surface unevenness of the transfer object.

【００６９】〔被転写体に施す接着剤〕なお、転写層と
被転写体との接着性が無い場合は、被転写体側に接着剤
層を予め形成しても良い。特に被転写体の被転写面が凹
凸面で転写抜けが起きやすい様な場合には、被転写体側
に接着剤層を形成しておくのは効果的である。この為の
接着剤に熱可塑性ウレタン樹脂を使用する場合には、前
述転写シートの転写層で述べた水酸基が無く特定のイソ
シアネート成分からなる熱可塑性ウレタン樹脂を用いる
のが、耐温水性及び耐候性を向上させる点で好ましい。
そうしないと、転写層側に水酸基が無く特定イソシアネ
ート成分からなる熱可塑性ウレタン樹脂を用いても、被
転写体側の接着剤層によって効果がなくなってしまうか
らである。もちろん、被転写体側に施す接着剤に２液硬
化型等の硬化性ウレタン樹脂を使用する場合には、この
限りでは無い。例えば、ポリオールとイソシアネートと
からなる２液硬化型ウレタン樹脂からなる接着剤を使用
できる。[Adhesive to be Transferred] If there is no adhesiveness between the transfer layer and the transferred object, an adhesive layer may be formed on the transferred object side in advance. It is effective to form an adhesive layer on the transfer object side particularly when the transfer surface of the transfer object is likely to cause transfer omission on an uneven surface. When a thermoplastic urethane resin is used as the adhesive for this purpose, it is preferable to use a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group and a specific isocyanate component as described above in the transfer layer of the transfer sheet, because of its warm water resistance and weather resistance. It is preferable in that it improves the quality.
Otherwise, even if a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group on the transfer layer side and comprising a specific isocyanate component is used, the effect will be lost due to the adhesive layer on the transfer object side. Of course, when a curable urethane resin such as a two-component curable resin is used as the adhesive applied to the transfer object side, this is not a limitation. For example, an adhesive composed of a two-component curable urethane resin composed of a polyol and an isocyanate can be used.

【００７０】また、転写層の最下層に上記特定の熱可塑
性ウレタン樹脂とし、更にその樹脂として加水分解性シ
リル基を持たせた樹脂を用いる場合には、被転写体側に
形成しておく接着剤層には、後述する本発明の化粧材に
て説明する表面層に使用するケイ素系樹脂を使用するの
も好ましい。両層の密着力について、耐温水性及びその
耐候性を向上できる。When the specific thermoplastic urethane resin described above is used as the lowermost layer of the transfer layer and a resin having a hydrolyzable silyl group is used as the resin, the adhesive formed on the transfer object side is used. For the layer, it is also preferable to use a silicon-based resin used for the surface layer described in the cosmetic material of the present invention described later. With respect to the adhesion between the two layers, the warm water resistance and the weather resistance can be improved.

【００７１】なお、被転写体上に接着剤を施して接着剤
層を被転写基材上に形成するには、スプレーコート、フ
ローコート等の塗工法、スクリーン印刷等の印刷法等の
従来公知の形成方法の中から、被転写体の表面凹凸形状
等によって適宜選択すれば良い。In order to form an adhesive layer on the substrate by applying an adhesive on the object to be transferred, conventionally known methods such as a coating method such as spray coating and flow coating, and a printing method such as screen printing are known. May be selected as appropriate depending on the shape of the surface of the object to be transferred and the like.

【００７２】〔転写圧の加圧方法〕本発明の転写方法に
於いて、採用する転写圧の加圧方法には基本的には特に
制限は無い。従来公知の各種加圧方法を、被転写体、用
途等に応じて適宜選択すれば良い。例えば、下記する
（１）〜（４）の転写方法が採用する転写圧加圧方法を
採用できる。なかでも、特に、本発明の転写方法で採用
するのは、（１）の弾性体ローラによる転写方法による
加圧方法と、（４）の固体粒子衝突圧を利用する転写方
法による加圧方法である。（１）は所謂ローラ転写方法
であり平易に転写でき、また弾性体ローラを軟質とする
ことで、被転写体に多少の表面凹凸が有っても転写でき
る方法として好ましい。一方、（４）は平面はもちろ
ん、弾性体ローラ等によっては、従来は不可能であった
大きな表面凹凸にも転写できる方法として好ましい。[Method of Applying Transfer Pressure] In the transfer method of the present invention, the method of applying the transfer pressure employed is basically not particularly limited. Conventionally known various pressurizing methods may be appropriately selected according to the transfer target, the use, and the like. For example, a transfer pressure pressing method employed in the following transfer methods (1) to (4) can be employed. In particular, the transfer method of the present invention employs, in particular, (1) a pressurizing method using a transfer method using an elastic roller and (4) a pressurizing method using a transfer method using solid particle collision pressure. is there. The method (1) is a so-called roller transfer method, which can perform a simple transfer, and is preferable as a method capable of transferring even if there is some surface unevenness on the transfer target by making the elastic roller soft. On the other hand, the method (4) is preferable as a method capable of transferring not only a flat surface but also a large surface unevenness which was impossible in the past by using an elastic roller or the like.

【００７３】（１）弾性体ローラによる転写方法：弾性
体ローラは、例えば、特開平６−９９５５０号公報、特
開平８−２８６５９９号公報等に記載の様な従来公知の
ローラ転写法で用いる弾性体ローラで良い。図４は、弾
性体ローラによる転写圧を加圧をして転写する様子を概
念的に説明する概念図である。使用する弾性体ローラＲ
としては、通常、鉄等の剛体の回転軸芯Ｒ１の表面周囲
を軟質の弾性体Ｒ２で被覆したローラを用いる。弾性体
Ｒ２としては、シリコーンゴム、ネオプレンゴム、フッ
素ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、
天然ゴム等のゴムを用いる。特に、耐熱性、耐久性、弾
性等の点からシリコーンゴムが好ましい。また特に、被
転写体の被転写面が凹凸形状（三次元形状）をなす場合
は、弾性体として、ＪＩＳ規格のゴム硬度が６０°以下
のものを使用することが、転写シートを凹凸面に追従成
形させる為に好ましい。弾性体ローラの直径は、通常５
〜２０ｃｍ程度である。また、通常、弾性体ローラは加
熱ローラとしても用いる。弾性体ローラの加熱は、ロー
ラ内部の電熱ヒータや、ローラ外部の赤外線輻射ヒータ
等の加熱源によって加熱する。(1) Transfer Method Using Elastic Roller: The elastic roller can be used in a conventionally known roller transfer method as described in JP-A-6-99550 and JP-A-8-286599. Body roller is good. FIG. 4 is a conceptual diagram conceptually illustrating a state in which transfer is performed by pressing the transfer pressure by the elastic roller. Elastic roller R used
Usually, a roller having a surface around a rigid rotation axis R1 made of iron or the like covered with a soft elastic body R2 is used. As the elastic body R2, silicone rubber, neoprene rubber, fluorine rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber,
Use rubber such as natural rubber. In particular, silicone rubber is preferable in terms of heat resistance, durability, elasticity, and the like. In particular, when the transfer surface of the transfer object has an uneven shape (three-dimensional shape), a rubber having a JIS standard rubber hardness of 60 ° or less may be used as the elastic body. It is preferable for follow-up molding. The diameter of the elastic roller is usually 5
It is about 20 cm. Usually, the elastic roller is also used as a heating roller. The elastic roller is heated by a heating source such as an electric heater inside the roller or an infrared radiation heater outside the roller.

【００７４】（２）真空成形転写方法：特公昭５６−４
５７６８号公報（オーバーレイ法）、特公昭６０−５８
０１４号公報（真空プレス法）等に記載されるように、
立体形状の被転写体上に転写シートを対向又は載置し、
少なくとも被転写体側からの真空吸引による圧力差によ
り転写シートの転写層を被転写体に転写する、所謂真空
成形積層法を利用した転写方法。(2) Vacuum forming transfer method: JP-B-56-4
No. 5768 (overlay method), Japanese Patent Publication No. 60-58
No. 014 (vacuum press method) and the like,
A transfer sheet is opposed or placed on a three-dimensional transfer object,
A transfer method using a so-called vacuum forming and laminating method in which a transfer layer of a transfer sheet is transferred to a transfer object by a pressure difference caused by vacuum suction from at least the transfer object side.

【００７５】（３）ラッピング転写方法：特公昭６１−
５８９５号公報、特開平５−３３００１３号公報等に記
載されるように、円柱、多角柱等の柱状の被転写体の長
軸方向に、転写シートを供給しつつ、複数の向きの異な
るローラーにより、被転写体を構成する複数の側面に順
次転写シートを加圧接着して転写層を転写してゆく、所
謂ラッピング加工方法による転写方法。(3) Wrapping transfer method: JP-B-61-
No. 5,895, JP-A-5-330013, etc., while supplying a transfer sheet in the long axis direction of a columnar transfer object such as a cylinder or a polygonal column, a plurality of rollers having different directions are used. A transfer method using a so-called lapping method in which a transfer sheet is successively transferred to a plurality of side surfaces constituting a transfer object by pressure bonding to transfer a transfer layer.

【００７６】（４）固体粒子衝突圧を利用する転写方
法：特許第２８４４５２４号公報、特開平１０−１９３
８９３号公報等に開示された新規な転写方法である。す
なわち、図５の概念図で示す如く、被転写体Ｂの被転写
面（表面）側に、支持体シートと転写層とからなる転写
シートＳの転写層側を対向させ、該転写シートの支持体
シート側に多数の固体粒子Ｐを衝突させ、その衝突圧を
転写圧として利用して、被転写体の被転写面への転写シ
ートの圧接を行う。そして、転写層が被転写体に接着
後、転写シートの支持体シートを剥離除去すれば、転写
が完了する。なお、固体粒子Ｐに付記した矢印は、固体
粒子の速度ベクトルを表す。(4) Transfer method using solid particle collision pressure: Japanese Patent No. 2844424, Japanese Patent Laid-Open No. 10-193
No. 893 and the like. That is, as shown in the conceptual diagram of FIG. 5, the transfer layer side of the transfer sheet S composed of the support sheet and the transfer layer faces the transfer surface (front surface) of the transfer object B, and the transfer sheet is supported. A large number of solid particles P collide against the body sheet, and the collision pressure is used as the transfer pressure to press the transfer sheet against the transfer surface of the transfer object. Then, after the transfer layer is adhered to the transfer object, the support sheet of the transfer sheet is peeled off and removed, whereby the transfer is completed. The arrow added to the solid particles P indicates a velocity vector of the solid particles.

【００７７】次に、上記各種転写方法の中から、更に
（４）の転写圧に固体粒子衝突圧を利用する転写方法に
ついて、更に説明しておく。Next, among the above various transfer methods, the transfer method utilizing the solid particle collision pressure as the transfer pressure (4) will be further described.

【００７８】固体粒子Ｐとしては、セラミックビーズ、
ガラスビーズ等の非金属無機粒子、亜鉛、鉄等の金属粒
子、ナイロンビーズや架橋ゴムビーズ等の樹脂ビーズ等
の有機粒子、或いは金属等の無機粒子と樹脂とからなる
無機物・樹脂複合粒子等を使用する。粒子形状は球形状
が好ましいが、その他の形状でも用い得る。粒径は通常
１０〜１０００μｍ程度である。固体粒子は噴出器から
転写シートに向かって噴出させ、転写シートに衝突した
その衝突圧が転写圧となる。噴出器には、代表的には羽
根車や吹出ノズルを用いる。羽根車はその回転により固
体粒子を加速し、吹出ノズルは高速の流体流で固体粒子
を加速する。羽根車や吹出ノズルには、サンドブラスト
或いはショットブラスト、ショットピーニング等とブラ
スト分野にて使用されているものを流用できる。例えば
羽根車には遠心式ブラスト装置、吹出ノズルには加圧式
や吸引式ブラスト装置、ウェットブラスト装置等であ
る。遠心式ブラスト装置は羽根車の回転力で固体粒子を
加速し噴出する。加圧式ブラスト装置は、圧縮空気に混
合しておいて固体粒子を、空気と共に噴出する。吸引式
ブラスト装置は、圧縮空気の高速流で生ずる負圧部に固
体粒子を吸い込み、空気と共に噴出する。ウェットブラ
スト装置は、固体粒子を液体と混合して噴出する。As the solid particles P, ceramic beads,
Use non-metallic inorganic particles such as glass beads, metal particles such as zinc and iron, organic particles such as resin beads such as nylon beads and crosslinked rubber beads, or inorganic / resin composite particles composed of inorganic particles such as metal and resin. I do. The particle shape is preferably spherical, but other shapes can also be used. The particle size is usually about 10 to 1000 μm. The solid particles are ejected from the ejector toward the transfer sheet, and the collision pressure that collides with the transfer sheet becomes the transfer pressure. Typically, an impeller or a blowing nozzle is used for the ejector. The impeller accelerates the solid particles by its rotation, and the blowing nozzle accelerates the solid particles with a high-speed fluid flow. Sandblasting, shot blasting, shot peening and the like used in the blasting field can be used for the impeller and the blowing nozzle. For example, a centrifugal blast device is used for the impeller, and a pressurized or suction blast device, a wet blast device, or the like is used for the blowing nozzle. The centrifugal blast device accelerates and ejects solid particles by the rotational force of the impeller. A pressurized blasting device ejects solid particles together with air while being mixed with compressed air. The suction-type blast device sucks solid particles into a negative pressure portion generated by a high-speed flow of compressed air, and ejects the solid particles together with the air. The wet blast device mixes and ejects solid particles with a liquid.

【００７９】図６及び図７は、羽根車による噴出器の一
例を示す概念図である。羽根車８１２は、複数の羽根８
１３がその両側を２枚の側面板８１４で固定され、且つ
回転中心部は羽根８１３が無い中空部８１５となってい
る。更に、この中空部８１５内に方向制御器８１６を内
在する（図７参照）。方向制御器８１６は、外周の一部
が円周方向に開口した開口部８１７を有し中空筒状で羽
根車８１２の回転軸芯と同一回転軸芯で、羽根車とは独
立して回動自在となっている。羽根車使用時は、方向制
御器の開口部を適宜の方向に向くように固定して、固体
粒子の噴出方向を調整する。更に、この方向制御器の内
部に、内部中空で羽根車８１２の回転軸芯と同一回転軸
芯のもう一つの羽根車が散布器８１８として内在する
（図７参照）。散布器８１８は外側の羽根車８１２と共
に回転する。そして、前記側面板８１４の回転中心には
回転軸８１９が固定され、回転軸８１９は、軸受８２０
で回転自在に軸支され電動機等の回転動力源（図示略）
によって駆動回転され、羽根車８１２が回転する。また
回転軸８１９は、羽根８１３を間に有する２枚の側面板
８１４間には貫通しておらず、軸無しの空間を形成して
いる。そして、散布器８１８の内部に固体粒子Ｐがホッ
パ等から輸送管を通って供給される。通常、固体粒子
は、羽根車の上方（直上又は斜上方）から供給する。散
布器内に供給された固体粒子は散布器の羽根車で外側に
飛び散る。飛び散った固体粒子は、方向制御器８１６の
開口部８１７によって許された方向にのみ放出され、外
側の羽根車８１２の羽根８１３と羽根８１３との間に供
給される。そして、羽根８１３に衝突し、羽根車８１２
の回転力で加速され、羽根車から噴出する。羽根車８１
２の寸法は、通常直径５〜６０ｃｍ程度、羽根の幅は５
〜２０ｃｍ程度、羽根の長さは、ほぼ羽根車の直径程
度、羽根車の回転速度は５００〜５０００〔ｒｐｍ〕程
度である。固体粒子の噴出速度は１０〜５０〔ｍ／ｓ〕
程度、投射密度（基材単位面積当たりに衝突させる固体
粒子の総質量）は１０〜１５０〔ｋｇ／ｍ2 〕程度であ
る。FIG. 6 and FIG. 7 are conceptual diagrams showing an example of the ejector using the impeller. The impeller 812 includes a plurality of impellers 8.
13 is fixed on both sides by two side plates 814, and the center of rotation is a hollow portion 815 without the blade 813. Further, a direction controller 816 is provided inside the hollow portion 815 (see FIG. 7). The direction controller 816 has an opening 817 that is partially open in the circumferential direction, has a hollow cylindrical shape, and has the same rotation axis as the rotation axis of the impeller 812, and rotates independently of the impeller. It is free. When using the impeller, the opening of the direction controller is fixed so as to face an appropriate direction, and the ejection direction of the solid particles is adjusted. Further, inside the directional controller, another impeller having a hollow inside and the same rotation axis as the rotation axis of the impeller 812 is provided as a sprayer 818 (see FIG. 7). The spreader 818 rotates with the outer impeller 812. A rotation shaft 819 is fixed to the center of rotation of the side plate 814, and the rotation shaft 819 has a bearing 820.
A rotary power source such as an electric motor that is rotatably supported by a motor (not shown)
, And the impeller 812 rotates. The rotating shaft 819 does not penetrate between the two side plates 814 having the blades 813 therebetween, and forms a space without a shaft. Then, the solid particles P are supplied into the sprayer 818 from a hopper or the like through a transport pipe. Usually, the solid particles are supplied from above (directly above or obliquely above) the impeller. The solid particles supplied into the sprayer are scattered outward by the impeller of the sprayer. The scattered solid particles are emitted only in the direction allowed by the opening 817 of the direction controller 816 and supplied between the blades 813 of the outer impeller 812. Then, it collides with the blade 813 and the impeller 812
It is accelerated by the rotational force of the gas and squirts from the impeller. Impeller 81
The dimensions of 2 are usually about 5 to 60 cm in diameter, and the width of the blade is 5
About 20 cm, the length of the impeller is about the diameter of the impeller, and the rotation speed of the impeller is about 500-5000 [rpm]. The ejection speed of solid particles is 10 to 50 [m / s]
And the projection density (total mass of solid particles colliding per unit area of the base material) is about 10 to 150 [kg / m 2 ].

【００８０】次に、図８は吹出ノズルを用いた噴出器の
一例を示す概念図である。同図の噴出器８４０は固体粒
子加速流体として空気等の気体を用い、固体粒子噴出時
に該気体と固体粒子を混合して噴出する形態の噴出器の
一例である。噴出器８４０は、固体粒子Ｐと流体Ｆを混
合する誘導室８４１と、誘導室内に流体を噴出する内部
ノズル８４２と、ノズル開口部８４３から固体粒子及び
流体を噴出する吹出ノズル部８４４からなる。圧縮機等
からの加圧状態の流体Ｆを、内部ノズル８４２から噴出
し誘導室８４１を経てノズル８４４のノズル開口部８４
３から噴出する際に、噴出器内の誘導室８４１にて、高
速で流れる流体流の作用で負圧を作り、この負圧により
固体粒子を流体流に導き混合し、流体流で固体粒子を加
速、搬送して、ノズル８４４のノズル開口部８４３から
流体流と共に噴出するものである。なお、固体粒子加速
流体に液体を用いる吹出ノズル等もある。流体圧は吹付
圧力で通常０．０１〜１ＭＰａ程度である。流体流の流
速は、液流では通常１〜２０ｍ／秒程度、気流では通常
５〜８０ｍ／秒程度である。Next, FIG. 8 is a conceptual diagram showing an example of an ejector using an ejection nozzle. An ejector 840 shown in the figure is an example of an ejector in which a gas such as air is used as a solid particle accelerating fluid, and the gas and the solid particles are mixed and ejected when ejecting the solid particles. The ejector 840 includes an induction chamber 841 that mixes the solid particles P and the fluid F, an internal nozzle 842 that ejects the fluid into the induction chamber, and an ejection nozzle unit 844 that ejects the solid particles and the fluid from the nozzle opening 843. A fluid F in a pressurized state from a compressor or the like is ejected from an internal nozzle 842, passes through an induction chamber 841 and passes through a nozzle opening 84 of a nozzle 844.
3, a negative pressure is created by the action of a fluid flow flowing at a high speed in the guide chamber 841 in the ejector, and the negative pressure guides and mixes the solid particles into the fluid flow, thereby forming the solid particles in the fluid flow. It accelerates, conveys, and jets out together with the fluid flow from the nozzle opening 843 of the nozzle 844. In addition, there is a blowing nozzle or the like that uses a liquid as a solid particle acceleration fluid. The fluid pressure is generally about 0.01 to 1 MPa as a spray pressure. The flow velocity of the fluid flow is usually about 1 to 20 m / sec for the liquid flow, and is usually about 5 to 80 m / sec for the air flow.

【００８１】噴出器は、１個のみでは加圧領域を所望の
形状、大きさに出来ない場合は、複数用いる。また、実
際に固体粒子を用いて転写する際は、固体粒子は周囲の
雰囲気中に飛散させずに且つ循環再利用するのが好まし
く、転写する空間を周囲空間と隔離するチャンバ内で、
固体粒子を転写シートに衝突させると良い。支持体シー
トの剥離は、チャンバ外でも良い。If the pressurized area cannot be formed into a desired shape and size with only one jetting device, a plurality of jetting devices are used. Further, when actually transferring using solid particles, it is preferable that the solid particles are not scattered in the surrounding atmosphere and circulated and reused.In a chamber that separates the space to be transferred from the surrounding space,
It is preferable that the solid particles collide with the transfer sheet. The peeling of the support sheet may be performed outside the chamber.

【００８２】また、好ましくは、予め熱可塑性樹脂の支
持体シートからなる転写シートは、赤外線輻射ヒータ等
で加熱軟化させて延伸性を付与し、被転写体が熱容量の
大きい場合は予め予熱して、初期接着を熱融着させる場
合の層（絵柄層や接着剤層等）は、加熱活性化させた状
態で固体粒子を転写シートに衝突させる様にする。な
お、熱融着する層を活性化して熱融着させる場合に加熱
するタイミングは、衝突圧印加前、衝突圧印加中、或い
は衝突圧印加前及び印加中などのいずれでも良い。一
方、転写シートが被転写体が凹凸表面の場合はその表面
形状に追従し、成形され、転写層が被転写体に十分に接
触すれば、冷風等の冷却手段で熱融着した層の冷却を促
進しても良い。冷風は、例えば、転写シート側や被転写
体側から吹き付ける。Preferably, the transfer sheet made of a support sheet of a thermoplastic resin is previously softened by heating with an infrared radiation heater or the like to impart stretchability. If the transfer object has a large heat capacity, it is preheated in advance. The layers (such as a picture layer and an adhesive layer) in the case where the initial bonding is thermally fused are such that the solid particles collide with the transfer sheet in a state of being activated by heating. The timing of heating when activating and thermally fusing a layer to be heat-fused may be before application of collision pressure, during application of collision pressure, or before and during application of collision pressure. On the other hand, if the transfer sheet has an uneven surface, the transfer sheet follows the surface shape and is formed. If the transfer layer sufficiently contacts the transfer object, cooling of the layer that has been heat-sealed by cooling means such as cold air is performed. May be promoted. The cool air is blown, for example, from the transfer sheet side or the transfer object side.

【００８３】化粧材：本発明の化粧材は、図９の断面図
で例示する化粧材Ｄの如く、基材７上に、接着剤層Ａ、
装飾層８、表面層９を順次形成してなり、該装飾層のう
ち最下層が、分子中に水酸基が無い熱可塑性ウレタン樹
脂で、且つそのイソシアネート成分が水添ＭＤＩとＩＰ
ＤＩとの質量比６０／４０〜７０／３０の混合系とした
構成の化粧材である。なお、図９の断面図で示す化粧材
Ｄでは、層構成を概念的に示す図として、基材７の化粧
面は平面として図示してあるが、凹凸面でも良い。 Cosmetic material : The cosmetic material of the present invention comprises an adhesive layer A, a base material 7 on a base material 7 like a cosmetic material D exemplified in the sectional view of FIG.
A decorative layer 8 and a surface layer 9 are sequentially formed. The lowermost layer of the decorative layer is a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group in the molecule, and its isocyanate component is hydrogenated MDI and IP.
This is a decorative material having a mixed system having a mass ratio of 60/40 to 70/30 with DI. In the decorative material D shown in the cross-sectional view of FIG. 9, the decorative surface of the base material 7 is illustrated as a plane as a diagram conceptually illustrating a layer configuration, but may be an uneven surface.

【００８４】以上の様に、装飾層の最下層に、特定の熱
可塑性ウレタン樹脂を使用することで、水廻り用途等で
装飾層が膨れたりせず、密着力の耐温水性及び耐候性が
良好な化粧材となる。As described above, by using a specific thermoplastic urethane resin for the lowermost layer of the decorative layer, the decorative layer does not swell for water use and the like, and the hot water resistance and weather resistance of the adhesion force are improved. It becomes a good cosmetic material.

【００８５】また、装飾層と表面層とを次の様な構成の
組み合わせとするのは、表面層と装飾層との密着力の耐
温水性及びその耐候性、また表面層及び装飾層の耐候性
がより向上する点で好ましい。すなわち、装飾層７のう
ち少なくとも最上層を、分子中に水酸基は無いが加水分
解性シリル基を有する熱可塑性ウレタン樹脂で、且つそ
のイソシアネート成分が水添ＭＤＩとＩＰＤＩとの質量
比６０／４０〜７０／３０の混合系とした樹脂から構成
し、表面層８をケイ素系樹脂から構成する組み合わせで
ある。Further, the combination of the decorative layer and the surface layer in the following constitutions is that the adhesive strength between the surface layer and the decorative layer is warm water resistance and its weather resistance, and the weather resistance of the surface layer and the decorative layer is It is preferable in that the property is further improved. That is, at least the uppermost layer of the decorative layer 7 is a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group in the molecule but having a hydrolyzable silyl group, and its isocyanate component has a mass ratio of hydrogenated MDI and IPDI of 60/40 to 60/40. This is a combination in which the surface layer 8 is composed of a silicon-based resin and the surface layer 8 is composed of a 70/30 mixed resin.

【００８６】上述の様な構成の本発明の化粧材は、前記
本発明の転写シートを用いた上記本発明の転写方法によ
って、被転写体とする基材に、転写層を転写して装飾層
等を形成する事で得る場合に特に適した化粧材である。
基材面が凹凸面の場合等では、接着剤層は基材側に施し
た後、転写層として装飾層を形成し、その後、表面層を
形成するのが製造が容易である。但し、本発明の化粧材
としては、装飾層の他に接着剤層も転写層として形成し
ても良い。なお、装飾層は、前述転写シートで述べた絵
柄インキ層、絵柄層等に該当する。なお、基材面の凹凸
状態、用途等に応じて、基材上の装飾層を含む各層は、
転写以外の印刷法或いは塗工法等で形成したものでも良
い。The decorative material of the present invention having the above-described structure can be obtained by transferring a transfer layer to a base material to be transferred by the transfer method of the present invention using the transfer sheet of the present invention. It is a cosmetic material that is particularly suitable when it is obtained by forming such as.
In the case where the surface of the base material is uneven, for example, it is easy to apply the adhesive layer to the base material side, then form a decorative layer as a transfer layer, and then form the surface layer. However, as the decorative material of the present invention, an adhesive layer may be formed as a transfer layer in addition to the decorative layer. The decorative layer corresponds to the pattern ink layer, the pattern layer, and the like described in the transfer sheet. In addition, each layer including the decorative layer on the substrate,
It may be formed by a printing method other than transfer or a coating method.

【００８７】〔基材〕基材７としては、前述の転写方法
に於いて述べた被転写体Ｂを使用する事ができる。従っ
て、ここでは、更なる説明は省略する。[Substrate] As the substrate 7, the transfer object B described in the above-described transfer method can be used. Therefore, further description is omitted here.

【００８８】〔接着剤層〕接着剤層Ａは、基材７に直
接、接着剤を施して形成したり、転写シートの転写層と
して形成したり、或いはこれら両方によって形成したり
する。基材に接着剤を施して形成する場合は、前述転写
方法にて述べた被転写体に施す接着剤の説明と同様であ
り、転写層として形成する場合は前述転写シートに於い
て述べた接着剤層５の説明と同様である。従って、更な
る説明はここでは省略する。[Adhesive Layer] The adhesive layer A is formed by directly applying an adhesive to the base material 7, or as a transfer layer of a transfer sheet, or both. In the case of forming by applying an adhesive to the base material, it is the same as the description of the adhesive to be applied to the transferred body described in the above-described transfer method, and in the case of forming as a transfer layer, the bonding described in the above-described transfer sheet is performed. This is the same as the description of the agent layer 5. Therefore, further description is omitted here.

【００８９】〔装飾層〕装飾層８は、転写層として形成
する場合は、前述転写シートで述べた絵柄インキ層３、
絵柄層４が該当し、従って更なる説明は省略する。な
お、この装飾層８は、形成面が凹凸面の場合は転写法が
形成し易いが、形成面次第では、転写以外の印刷法、塗
工法等で基材上に直接形成する事もできる。[Decoration Layer] When the decoration layer 8 is formed as a transfer layer, the pattern ink layer 3 described in the transfer sheet,
This corresponds to the picture layer 4, so that further description is omitted. In addition, this decoration layer 8 can be easily formed by a transfer method when the formation surface is an uneven surface, but can also be formed directly on the base material by a printing method other than transfer, a coating method, or the like depending on the formation surface.

【００９０】〔表面層〕表面層９は、化粧材に於ける最
外層として形成され、表面の耐久性、意匠感等を付与す
る。表面層には、用途、要求物性に応じたものを形成す
れば良い。例えば、ポリフッ化エチレン、ポリフッ化ビ
ニリデン等のフッ素樹脂、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ケイ素系樹脂の１種又は
２種以上等を用いた塗料で形成すれば良い。[Surface Layer] The surface layer 9 is formed as the outermost layer in the decorative material, and imparts durability, design feeling, and the like to the surface. What is necessary is just to form a thing according to a use and required physical property as a surface layer. For example, it may be formed of a coating material using one or more of a fluororesin such as polyfluoroethylene and polyvinylidene fluoride, an acrylic resin such as polymethyl methacrylate, a urethane resin, and a silicon-based resin.

【００９１】また、表面層の樹脂をケイ素系樹脂から構
成し、なお且つ装飾層のうち表面層に接する少なくとも
最上層を、分子中に水酸基が無く且つ加水分解性シリル
基を有する熱可塑性ウレタン樹脂で、且つそのイソシア
ネート成分が水添ＭＤＩとＩＰＤＩとの質量比６０／４
０〜７０／３０の混合系とした組み合わせも好ましい。
この結果、表面層によって耐候性、耐擦傷性、耐汚染性
等を向上できる上、表面層と装飾層との密着力につい
て、耐温水性及びその耐候性を良好にできる。装飾層の
樹脂の加水分解性シリル基がこれら両層の分子的結合の
橋渡しの役目を担い、その結果、表面層と装飾層との密
着が良くなるからである。Further, at least the uppermost layer of the decorative layer which is in contact with the surface layer is made of a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group and having a hydrolyzable silyl group in the molecule. And the isocyanate component has a mass ratio of hydrogenated MDI to IPDI of 60/4.
A combination of a mixed system of 0 to 70/30 is also preferable.
As a result, the weather resistance, scratch resistance, stain resistance, and the like can be improved by the surface layer, and the warm water resistance and the weather resistance of the adhesion between the surface layer and the decoration layer can be improved. The reason is that the hydrolyzable silyl group of the resin of the decoration layer plays a role of bridging the molecular bond between these two layers, and as a result, the adhesion between the surface layer and the decoration layer is improved.

【００９２】上記ケイ素系樹脂としては、例えば、アル
コキシシランの加水分解縮合物、シリル基含有ビニル系
樹脂等を使用できる。As the silicon-based resin, for example, a hydrolysis-condensation product of an alkoxysilane, a silyl group-containing vinyl resin, and the like can be used.

【００９３】なお、前記加水分解縮合物の基になるアル
コキシシランは、一般式：Ｒn Ｓｉ（ＯＲ′）4-n で表
される化合物であり、ｎは０〜２の整数である。このう
ち、ｎが０又は１であるアルコキシシランを主成分とす
るものが、耐擦傷性、耐候性に優れ好ましい。また、Ｒ
は炭素数１〜８、好ましくは１〜３の有機基であり、
Ｒ′は炭素数１〜５、好ましくは１〜４の有機基であ
る。そして、これらアルコキシシランの加水分解縮合物
は、例えば、アルコール等の溶液中で必要量の水及び酸
触媒を用いてアルコキシシランを反応させれば得られ
る。The alkoxysilane serving as the group of the hydrolysis condensate is a compound represented by the general formula: R n Si (OR ′) 4-n , where n is an integer of 0 to 2. Among them, those containing an alkoxysilane in which n is 0 or 1 as a main component are preferable because of excellent scratch resistance and weather resistance. Also, R
Is an organic group having 1 to 8, preferably 1 to 3 carbon atoms,
R 'is an organic group having 1 to 5, preferably 1 to 4 carbon atoms. The hydrolyzed condensates of these alkoxysilanes can be obtained, for example, by reacting alkoxysilanes with a necessary amount of water and an acid catalyst in a solution such as alcohol.

【００９４】また、前記シリル基含有ビニル系樹脂は、
一般式：Ｘn −Ｓｉ（Ｒ1 ）3-n −ＣＨＲ2 −で表され
るシリル基を少なくとも１つ有するビニル系樹脂であ
る。Ｘは、ハロゲン、アルコキシ、アシルオキシ、ケト
キシメート、アミノ、酸アミド、アミドオキシ、メルカ
プト、アルケニルオキシ、フェノキシ等の加水分解性基
である。また、Ｒ1 、及びＲ2 はそれぞれ、水素、炭素
数１〜１０の、アルキル基、アリール基、アラルキル基
等の１価の炭化水素基である。ｎは１〜３の整数であ
る。また、このシリル基は、加水分解性基Ｘを１以上有
するので、加水分解性シリル基でもある。なお、ビニル
系樹脂は、ビニル系モノマーの重合物であり、例えば、
アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等である。Further, the silyl group-containing vinyl resin is
General formula: X n -Si (R 1) 3-n -CHR 2 - is a vinyl resin having at least one silyl group represented by. X is a hydrolyzable group such as halogen, alkoxy, acyloxy, ketoximate, amino, acid amide, amideoxy, mercapto, alkenyloxy, phenoxy and the like. R 1 and R 2 are each a hydrogen, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms such as an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group. n is an integer of 1 to 3. Further, since this silyl group has one or more hydrolyzable groups X, it is also a hydrolyzable silyl group. Incidentally, the vinyl resin is a polymer of a vinyl monomer, for example,
Acrylic resin, styrene resin and the like.

【００９５】なお、表面層は、上記の様な樹脂を含む塗
液を塗工すれば形成できる。塗工はスプレー塗装、カー
テンコート、軟質ゴムローラやスポンジローラを使用し
たロールコート等の公知の塗工法で行えば良い。表面層
の厚さは通常１〜１００μｍ程度である。なお、該塗液
中には、用途、要求物性に応じて、ベンゾトリアゾー
ル、超微粒子酸化セリウム等の紫外線吸収剤、ヒンダー
ドアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、シリカ、球状
α−アルミナ、鱗片状α−アルミナ等の粒子からなる減
摩剤、着色顔料、体質顔料、滑剤、防黴剤、抗菌剤等を
添加しても良い。The surface layer can be formed by applying a coating solution containing the above resin. The coating may be performed by a known coating method such as spray coating, curtain coating, roll coating using a soft rubber roller or a sponge roller. The thickness of the surface layer is usually about 1 to 100 μm. In the coating liquid, depending on the application and required physical properties, benzotriazole, an ultraviolet absorber such as ultrafine cerium oxide, a light stabilizer such as a hindered amine radical scavenger, silica, spherical α-alumina, and scale-like Lubricants consisting of particles such as α-alumina, coloring pigments, extenders, lubricants, fungicides, antibacterial agents and the like may be added.

【００９６】発明品の用途 本発明の化粧材、或いは、本発明の転写シートを用いた
本発明の転写方法で得られる化粧材等の転写物の用途
は、特に制限は無い。例えば、化粧材として、サイディ
ング等の外壁、塀、屋根、門扉、破風板等の外装、壁
面、天井、床等の建築物の内装、窓枠、扉、手摺、敷
居、鴨居等の建具類の表面化粧、箪笥等の家具やテレビ
受像機等の弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、
自動車、電車、航空機、船舶等の乗物内装材等の各種分
野で用いられ得る。なお、化粧材等の転写物の形状は、
平板以外にも、曲面板、棒状体、立体物等でも良い。平
板や曲面板では化粧材は化粧板として用いられる。なか
でも、本発明では、耐温水性及び耐候性が良くなるの
で、キッチン、浴室等の水廻り用途は好適である。 Use of the Invention The use of the decorative material of the present invention or the transferred material such as the decorative material obtained by the transfer method of the present invention using the transfer sheet of the present invention is not particularly limited. For example, as a cosmetic material, the exterior walls such as siding, fences, roofs, gates, exteriors such as gable boards, wall interiors such as walls, ceilings, floors, window frames, doors, handrails, sills, doors and other fittings. Surface cosmetics, cabinets for cabinets for light electric / OA equipment such as furniture such as chests and chests, and TV receivers,
It can be used in various fields such as interior materials for vehicles such as automobiles, trains, aircraft, and ships. In addition, the shape of the transcript such as the decorative material is
In addition to a flat plate, a curved plate, a rod, a three-dimensional object, or the like may be used. In a flat plate or a curved plate, the decorative material is used as a decorative plate. In particular, in the present invention, the hot water resistance and the weather resistance are improved, and thus, the present invention is suitable for water use such as kitchens and bathrooms.

【００９７】[0097]

【実施例】次に実施例及び比較例により本発明を更に説
明する。Next, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples.

【００９８】〔実施例１〕図１０の断面図で示す如き、
化粧面が凹凸面の化粧材Ｄを次の様にして製作した。被
転写体Ｂとする基材７としては、図３の斜視図で示す如
き、幅７ｍｍ、深さ３ｍｍの目地溝（大柄な凹部４０
１）で区画された天面部（大柄な凸部４０２）からな
り、天面部上に深さが０．１〜１ｍｍに分布する花崗岩
劈開面状凹凸（微細な凹凸４０３）を有する凹凸面で、
厚さ１２ｍｍの押出セメント板を用意した。そして、こ
の基材の被転写面に予め、下塗り層として、目止めの為
のシーラー層（アクリル系水性エマルションからなるシ
ーラー剤をスプレー塗装）と、下地色調整の為のべース
コート層（チタン白で着色されたアクリル系水性エマル
ション塗料をスプレー塗装）とを形成した。[Embodiment 1] As shown in the sectional view of FIG.
A decorative material D having a concave-convex surface was produced as follows. As shown in the perspective view of FIG. 3, as the base material 7 to be the transfer receiving body B, a joint groove having a width of 7 mm and a depth of 3 mm (a large recess 40)
An uneven surface composed of a top surface portion (large convex portion 402) partitioned in 1) and having a granite cleavage surface shape unevenness (fine unevenness 403) having a depth of 0.1 to 1 mm on the top surface portion,
An extruded cement board having a thickness of 12 mm was prepared. Then, a sealer layer for sealing (spray coating with a sealer made of an acrylic aqueous emulsion) and a base coat layer (titanium white Spray-coated acrylic water-based emulsion paint).

【００９９】そして更に転写層の接着の為に、上記の基
材上に、アクリルウレタン系ポリオールの主剤と１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤とかなる２
液硬化型ウレタン樹脂系接着剤を、スプレー塗装で塗布
量が固形分５ｇ／ｍ2 となる様に塗布した後、１５０℃
の熱風乾燥炉（ノズルジェット乾燥機）で６０秒間加熱
して揮発成分を乾燥して、（イソシアネートは未硬化
の）接着剤層Ａを基材７上に形成した。For further adhesion of the transfer layer, the base material of acrylic urethane-based polyol and 1,6
-Hexamethylene diisocyanate curing agent 2
A liquid-curable urethane resin-based adhesive is applied by spray coating so that the applied amount becomes 5 g / m 2 of solid content, and then 150 ° C.
The volatile component was dried by heating in a hot air drying oven (nozzle jet dryer) for 60 seconds to form an adhesive layer A (isocyanate was not cured) on the substrate 7.

【０１００】一方、転写シートは図２の断面図で示す如
き転写シートＳとして、厚さ８０μｍの表面未処理エチ
レン−プロピレンランダム共重合体（エチレンが３重量
％）フィルム（濡れ指数３２以下）からなる支持体シー
ト１の片面に、転写層２として、先ず後塗装で形成する
表面層９との密着力向上の為、水酸基をアルキル基で置
換して水酸基を無くし且つイソシアネート成分を水添Ｍ
ＤＩ／ＩＰＤＩ＝６０／４０質量比とした熱可塑性ウレ
タン樹脂（ポリオール成分にポリカーボネートジオール
を含むアクリル系のウレタン樹脂）からなるインキをグ
ラビア印刷してプライマー層６を形成し、次いで、装飾
層８とする絵柄インキ層３として、バインダーの樹脂が
上記同様のイソシアネート成分比率で水酸基が無い特定
の熱可塑性ウレタン樹脂で、着色剤がキナクリドン、イ
ソインドノリン、フタロシアニンブルー、及びカーボン
ブラックの無機顔料からなる着色剤を用い、希釈溶剤に
メチルエチルケトンとトルエンとイソプロピルアルコー
ルの５：３：２重量比の混合溶剤を用いた着色インキを
用いてグラビア印刷の多色刷で、大理石調の石目柄の柄
パターン層３ａを、さらに柄パターン層の上に、バイン
ダーの樹脂も上記同様のイソシアネート成分比率で水酸
基が無い特定の熱可塑性ウレタン樹脂として、着色剤を
チタン白のみに変更した着色インキのクビラビア印刷で
厚さ３μｍの白ベタ層の全ベタ層３ｂとを形成したもの
を用意した。On the other hand, the transfer sheet was a transfer sheet S as shown in the cross-sectional view of FIG. 2, which was obtained from an untreated surface-treated ethylene-propylene random copolymer (3% by weight of ethylene) film (thickness: 32 or less) having a thickness of 80 μm. On one side of the support sheet 1 as a transfer layer 2, first, a hydroxyl group is substituted with an alkyl group to eliminate the hydroxyl group and the isocyanate component is hydrogenated M in order to improve adhesion to a surface layer 9 formed by post-coating.
The primer layer 6 is formed by gravure printing an ink made of a thermoplastic urethane resin (an acrylic urethane resin containing polycarbonate diol in a polyol component) with a DI / IPDI = 60/40 mass ratio, and then a decorative layer 8 is formed. As the pattern ink layer 3 to be formed, the binder resin is a specific thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group at the same isocyanate component ratio as described above, and the coloring agent is composed of quinacridone, isoindonoline, phthalocyanine blue, and carbon black inorganic pigment. Using a colorant with a mixed solvent of methyl ethyl ketone, toluene and isopropyl alcohol in a 5: 3: 2 weight ratio as a diluting solvent, a gravure multicolor printing is used to form a marble-like stone pattern pattern layer 3a. , And on the pattern layer, the binder resin is also As a specific thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group at a similar isocyanate component ratio, the one obtained by forming all solid layers 3b of a white solid layer having a thickness of 3 μm by cubic gravure printing of a coloring ink in which the colorant is changed to titanium white only. Prepared.

【０１０１】そして、接着剤層Ａが形成された前記基材
７を、熱風乾燥炉で基材（接着剤層）を１００℃に予熱
した後、上記転写シートを転写層側が基材側を向くよう
にして置き、基材速度３０ｍ／分で転写シート及び基材
を搬送しつつ、転写シートの支持体シート側に、多数の
固体粒子を衝突させて、転写を行った。なお、固体粒子
としては、５０℃に加熱された平均粒径０．４ｍｍの球
状形状の亜鉛球を、図６及び図７の如き羽根車で３５ｍ
／秒の速度に加速して、転写シートに衝突させた。そし
て、２５℃の冷風で冷却して、転写層が基材に密着後、
支持体シートを剥離した。After the base material (adhesive layer) on which the adhesive layer A has been formed is preheated to 100 ° C. in a hot-air drying oven, the transfer sheet is turned to the transfer layer side. The transfer sheet and the substrate were conveyed at a substrate speed of 30 m / min, and a large number of solid particles collided with the support sheet side of the transfer sheet to perform transfer. In addition, as solid particles, a spherical zinc sphere having an average particle diameter of 0.4 mm heated to 50 ° C. was 35 m with an impeller as shown in FIGS. 6 and 7.
Per second and collided with the transfer sheet. Then, it is cooled with a cool air of 25 ° C., and after the transfer layer is in close contact with the base material,
The support sheet was peeled off.

【０１０２】更に、表面層９として、転写後のプライマ
ー層６の上に、アクリル系水性エマルションからなる上
塗り塗料（トップコート剤）を３０ｇ／ｍ2 （固形分基
準）スプレー塗布後、１５０℃の熱風乾燥炉で４５秒間
加熱乾燥して固化させて透明な表面層を形成し、基材に
施した接着剤層は完全硬化させて、図１０の如き化粧材
Ｄとして、外装サイディングとする表面層付きの化粧板
を得た。Further, as a surface layer 9, a 30 g / m 2 (solid content basis) spray coating of an overcoating material (top coating agent) composed of an acrylic aqueous emulsion was applied onto the primer layer 6 after the transfer, and then heated at 150 ° C. A surface layer which is solidified by heating and drying in a hot air drying oven for 45 seconds to form a transparent surface layer, and the adhesive layer applied to the base material is completely cured, and is used as a decorative material D as shown in FIG. To obtain a decorative plate with

【０１０３】〔実施例２〕実施例１に於いて、転写層の
プライマー層及び絵柄インキ層（柄パターン層と全ベタ
層）の全層に用いた熱可塑性ウレタン樹脂のイソシアネ
ート成分について、水添ＭＤＩとＩＰＤＩとの比率を水
添ＭＤＩ／ＩＰＤＩ＝７０／３０に変更した樹脂を用い
て転写シートを作製した。また、この転写シートを用い
て、実施例１と同様にして化粧材を作製した。Example 2 In Example 1, the isocyanate component of the thermoplastic urethane resin used for all of the primer layer of the transfer layer and the pattern ink layer (pattern pattern layer and all solid layers) was hydrogenated. A transfer sheet was prepared using a resin in which the ratio of MDI to IPDI was changed to hydrogenated MDI / IPDI = 70/30. Using this transfer sheet, a decorative material was produced in the same manner as in Example 1.

【０１０４】〔比較例１〕実施例１に於いて、転写層の
プライマー層及び絵柄インキ層（柄パターン層と全ベタ
層）の全層に用いた熱可塑性ウレタン樹脂のイソシアネ
ート成分について、水添ＭＤＩとＩＰＤＩとの比率を水
添ＭＤＩ／ＩＰＤＩ＝８０／２０に変更した樹脂を用い
て転写シートを作製した。また、この転写シートを用い
て、実施例１と同様にして化粧材を作製した。[Comparative Example 1] In Example 1, the isocyanate component of the thermoplastic urethane resin used for the primer layer of the transfer layer and all of the design ink layers (the pattern pattern layer and all solid layers) was hydrogenated. A transfer sheet was prepared using a resin in which the ratio of MDI to IPDI was changed to hydrogenated MDI / IPDI = 80/20. Using this transfer sheet, a decorative material was produced in the same manner as in Example 1.

【０１０５】〔比較例２〕実施例１に於いて、転写層の
プライマー層及び絵柄インキ層（柄パターン層と全ベタ
層）の全層に用いた熱可塑性ウレタン樹脂のイソシアネ
ート成分について、水添ＭＤＩとＩＰＤＩとの比率を水
添ＭＤＩ／ＩＰＤＩ＝５０／５０に変更した樹脂を用い
て転写シートを作製した。また、この転写シートを用い
て、実施例１と同様にして化粧材を作製した。[Comparative Example 2] In Example 1, the isocyanate component of the thermoplastic urethane resin used for the primer layer of the transfer layer and all of the pattern ink layers (pattern pattern layer and all solid layers) was hydrogenated. A transfer sheet was prepared using a resin in which the ratio of MDI to IPDI was changed to hydrogenated MDI / IPDI = 50/50. Using this transfer sheet, a decorative material was produced in the same manner as in Example 1.

【０１０６】〔性能評価結果〕表１に樹脂内容と共に性
能評価を纏めて示す。密着力の耐温水性及び耐候性（こ
れらを総称して「二次密着性」と呼称する）等は次の様
に評価した。[Results of Performance Evaluation] Table 1 shows the results of the performance evaluation together with the contents of the resin. The hot water resistance and the weather resistance (these are collectively referred to as "secondary adhesiveness") of the adhesive force were evaluated as follows.

【０１０７】耐温水性：耐水性の評価として行った耐
温水性は、次の様な耐温水性試験を行った。すなわち、
８０℃の温水中に化粧材を１０日間浸漬後、取り出して
風乾し、転写層（及び表面層）の膨れの有無を目視で外
観を観察して評価した。更に、この温水試験後の（二
次）密着性について、４０℃で３日間乾燥した後、表面
に４ｍｍ間を開けて井桁状に直行して縦横にそれぞれ２
本の切り込みを、深さが基材にまで達する様に入れた
後、ビニルクロステープＮｏ．７５０（積水化学工業株
式会社製）を２５ｍｍ幅に切断したものを貼り付け、そ
の上から消しゴムで加圧して良く密着させた後、貼付け
面に対して垂直方向（９０°剥離）に勢い良くテープを
引き剥がして、井桁部分で転写層（及び表面層）がテー
プと共に剥がれるか否かで評価した。剥がれ無きものを
良好、剥がれ有りのものを不良とした。また、下記の耐
候性試験を行った後での化粧材についても同様に、上記
の耐温水性を評価して、その耐候性を評価した。Warm water resistance: The warm water resistance evaluated as the water resistance was measured by the following warm water resistance test. That is,
After the cosmetic material was immersed in warm water at 80 ° C. for 10 days, it was taken out and air-dried, and the appearance of the transfer layer (and surface layer) was evaluated by visual observation for blistering. Further, regarding the (secondary) adhesion after the hot water test, after drying at 40 ° C. for 3 days, the surface was opened at a distance of 4 mm, and the surface was perpendicularly crossed in a grid pattern, and each was 2 × in length and width.
After cutting the book so that the depth reaches the base material, a vinyl cloth tape No. 750 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) cut to a width of 25 mm is adhered, and pressed with an eraser from above to make it adhere well, and then the tape is vigorously applied vertically (90 ° peeling) to the surface to be adhered. Was peeled off, and it was evaluated whether or not the transfer layer (and the surface layer) was peeled off together with the tape at the cross-girder portion. Those without peeling were evaluated as good, and those with peeling were evaluated as poor. Similarly, for the decorative material after the following weather resistance test was performed, the above-mentioned warm water resistance was similarly evaluated, and the weather resistance was evaluated.

【０１０８】耐候性：化粧材を紫外線耐光性試験機
（岩崎電気株式会社製、「アイスーパーＵＶテスタ
ー」、Ｓ−ＵＶ、ＤＥＷタイプ）によって、紫外線照射
量８０ｍＷ／ｃｍ2 、光源からの距離２４０ｍｍ、ブラ
ックパネル温度４６℃の条件で、照射時間２０時間と、
非照射で結露した状態下での４時間とを１サイクルとし
て繰り返す条件下で、８００時間の促進耐光性試験を行
って評価した。そして、基材上の各層の溶解の有無を目
視で外観を観察して評価した。溶解無きものは良好、溶
解有りは不良である。また、外観の色変化度合いを、測
色計（ミノルタ株式会社製、ＣＭ−Ｓ３ｗ）によってＳ
ＣＩ方式（正反射光を含む方式）にて測定して、ＣＩＥ
（国際照明委員会）規定のＬ* ａ* ｂ* 表色系の色差Δ
Ｅ（ΔＥ＝｛（ΔＬ* ）2 ＋（Δａ* ）2 ＋（Δｂ* ）
2 ｝0.5 ）によって評価した。Weather resistance: The cosmetic material was irradiated with an ultraviolet light at a dose of 80 mW / cm 2 and a distance of 240 mm from the light source using an ultraviolet light resistance tester (“I-Super UV Tester”, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., S-UV, DEW type). A black panel temperature of 46 ° C., an irradiation time of 20 hours,
The evaluation was performed by conducting an accelerated light resistance test for 800 hours under the condition that 4 hours under non-irradiation and condensation were repeated as one cycle. Then, the presence or absence of dissolution of each layer on the substrate was evaluated by visually observing the appearance. Those without dissolution are good, and those with dissolution are poor. Further, the degree of color change of the appearance is determined by a colorimeter (CM-S3w, manufactured by Minolta Co., Ltd.).
Measured by CI method (including specular reflection light)
(International Commission on Illumination) L * a * b * color system color difference Δ
E (ΔE = ｛(ΔL * ) 2 + (Δa * ) 2 + (Δb * )
2 ｝ 0.5 ).

【０１０９】[0109]

【表１】 [Table 1]

【０１１０】表１の如く、実施例１及び実施例２はとも
に、密着力の耐温水性は、試験後の外観は剥離無く良好
で、また二次密着性も良好であった。しかも、耐候性試
験後のものでも、同様に外観及び二次密着性共に良好で
あった。また、耐候性として外観の褪色度合いは、色差
ΔＥが３未満と少なく良好であった。そして、転写層の
形成に用いたインキは沈殿せず、その経時的安定性は良
好であった。したがって、総合判定は、実施例１及び実
施例２共に良好となった。As shown in Table 1, in both Examples 1 and 2, the hot water resistance of the adhesion was good without peeling after the test, and the secondary adhesion was also good. Moreover, after the weather resistance test, the appearance and the secondary adhesion were similarly good. In addition, the degree of fading of the appearance was good as the weather resistance was small with a color difference ΔE of less than 3. The ink used to form the transfer layer did not precipitate, and the stability over time was good. Therefore, the overall judgment was good in both Example 1 and Example 2.

【０１１１】一方、イソシアネート成分が水添ＭＤＩと
ＩＰＤＩではあるが、特定範囲外である比較例１及び比
較例２は、耐温水性、耐候性、インキ経時安定性の全て
を満足せず、総合判定は不良となった。すなわち、比較
例１では、多すぎる水添ＭＤＩがインキの分散性低下を
もたらし、インキが沈殿し攪拌してもゲル化したまま
で、実用上問題があった。但し、この比較例１は、耐温
水性及びその耐候性は外観及び二次密着性共に良好で、
また外観の耐候性（色変化）も良好であった。また、Ｉ
ＰＤＩが多すぎる比較例２では、インキ経時安定性は良
好であるが、耐温水性は外観は良好だが、密着力が、そ
の耐温水性、耐候性も含めて不良でプライマー層と絵柄
インキ層間で層間剥離してしまった。また、外観の耐候
性も不良で色差ΔＥが３より大きくなる。On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 in which the isocyanate components were hydrogenated MDI and IPDI but out of the specified range did not satisfy all of the warm water resistance, weather resistance and ink aging stability. The judgment was bad. That is, in Comparative Example 1, too much hydrogenated MDI caused a decrease in the dispersibility of the ink, and the ink precipitated and was still gelled even when stirred, thus causing a practical problem. However, in Comparative Example 1, warm water resistance and weather resistance were good in both appearance and secondary adhesion,
The weather resistance (color change) of the appearance was also good. Also, I
In Comparative Example 2 having too much PDI, the stability over time of the ink was good, but the hot water resistance was good in appearance, but the adhesion was poor, including its warm water resistance and weather resistance, and the primer layer and the pattern ink layer were poor. Delaminated. Further, the weather resistance of the appearance is poor, and the color difference ΔE is larger than 3.

【０１１２】[0112]

【発明の効果】本発明の転写シートによれば、密着力
の耐温水性及び耐候性が良好な化粧材等の転写物が得ら
れる。また、ウレタン樹脂が熱可塑性であるので、凹凸
の被転写面への転写も可能となる。According to the transfer sheet of the present invention, it is possible to obtain a transferred material such as a decorative material having good adhesion and warm water resistance and good weather resistance. In addition, since the urethane resin is thermoplastic, it is possible to transfer unevenness to the surface to be transferred.

【０１１３】本発明の転写方法によれば、上記本発明
の転写シートによる効果である密着力の耐温水性及び耐
候性が良好な化粧材等の転写物が容易に得られる。ま
た、被転写面が凹凸面の場合でも対応可能である。 更に、転写圧に固体粒子衝突圧を利用すれば、弾性体
ローラを用いる等の従来の弾性体ローラ転写法では不可
能な様な凹凸面でも、容易に転写して転写物を製造でき
るので、高意匠の化粧材等の転写物が得られる。 或いは、転写圧に弾性体ローラによる加圧を利用すれ
ば、基材の被転写面が平坦乃至は比較的平坦な場合に、
前記の如き密着力の耐温水性及び耐候性に優れた転写物
を平易に製造できる。According to the transfer method of the present invention, it is possible to easily obtain a transfer product such as a decorative material having good adhesion and warm water resistance and weather resistance, which are the effects of the transfer sheet of the present invention. Further, it is possible to cope with the case where the transferred surface is an uneven surface. Furthermore, if the solid particle collision pressure is used as the transfer pressure, the transferred material can be easily transferred and manufactured on an uneven surface that cannot be obtained by a conventional elastic roller transfer method such as using an elastic roller. A transcript such as a high-design decorative material can be obtained. Alternatively, if the transfer pressure uses the pressure of the elastic roller, when the transfer surface of the base material is flat or relatively flat,
It is possible to easily produce a transfer product having excellent adhesion and warm water resistance and weather resistance as described above.

【０１１４】本発明の化粧材によれば、密着力の耐温
水性及び耐候性が良好となる。 更に、装飾層の最上層を、分子中に水酸基が無く且つ
加水分解性シリル基を有しイソシアネート成分が水添Ｍ
ＤＩ／ＩＰＤＩ＝６０／４０〜７０／３０質量比の熱可
塑性ウレタン樹脂を用い、装飾層の上の表面層にケイ素
系樹脂を用いれば、表面層による耐候性、耐擦傷性、耐
汚染性等の表面物性と共に、表面層と装飾層との密着力
の耐温水性及びその耐候性がより向上する。According to the decorative material of the present invention, the hot water resistance and the weather resistance of the adhesion are improved. Further, the uppermost layer of the decorative layer is formed by forming an isocyanate component having no hydroxyl group in the molecule and having a hydrolyzable silyl group and hydrogenated M
When a thermoplastic urethane resin having a mass ratio of DI / IPDI = 60/40 to 70/30 is used, and a silicon-based resin is used for a surface layer on the decoration layer, weather resistance, scratch resistance, stain resistance, and the like due to the surface layer. Together with the surface physical properties of the surface layer, the warm water resistance and the weather resistance of the adhesion between the surface layer and the decorative layer are further improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の転写シートの形態例の幾つかを示す断
面図。FIG. 1 is a cross-sectional view showing some examples of a transfer sheet according to the present invention.

【図２】本発明の転写シートの別の形態例を示す断面
図。FIG. 2 is a cross-sectional view showing another embodiment of the transfer sheet of the present invention.

【図３】被転写体（基材）の一例を示す斜視図。FIG. 3 is a perspective view showing an example of a transfer target (substrate).

【図４】本発明の転写方法にて、転写圧に弾性体ローラ
による加圧を利用する転写方法を示す概念図。FIG. 4 is a conceptual diagram showing a transfer method using a pressure by an elastic roller as a transfer pressure in the transfer method of the present invention.

【図５】本発明の転写方法にて、転写圧に固体粒子衝突
圧を利用する転写方法を示す概念図。FIG. 5 is a conceptual diagram showing a transfer method using a solid particle collision pressure as a transfer pressure in the transfer method of the present invention.

【図６】固体粒子噴出に使用する羽根車を用いた噴出器
の一例を概念的に説明する斜視図。FIG. 6 is a perspective view conceptually illustrating an example of an ejector using an impeller used for ejecting solid particles.

【図７】図６の羽根車内部を説明する概念図。FIG. 7 is a conceptual diagram illustrating the inside of the impeller of FIG. 6;

【図８】吹出ノズルによる噴出器の一例を概念的に説明
する断面図。FIG. 8 is a cross-sectional view conceptually illustrating an example of an ejector using an ejection nozzle.

【図９】本発明の化粧材の一形態を例示する断面図。FIG. 9 is a cross-sectional view illustrating one embodiment of the cosmetic material of the present invention.

【図１０】本発明の化粧材の別の形態例を示す断面図。FIG. 10 is a sectional view showing another embodiment of the decorative material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 支持体シート ２ 転写層 ３ 絵柄インキ層 ３ａ 柄パターン層 ３ｂ 全ベタ層 ４ 絵柄層 ５ 接着剤層 ６ プライマー層 ７ 基材 ８ 装飾層 ９ 表面層 ４０１ 大柄な凹部（溝状凹部） ４０２ 大柄な凸部（平坦状凸部） ４０３ 微細な凹凸 ８１２ 羽根車 ８１３ 羽根 ８１４ 側面板 ８１５ 中空部 ８１６ 方向制御器 ８１７ 開口部 ８１８ 散布器 ８１９ 回転軸 ８２０ 軸受 ８４０ 吹出ノズルを用いた噴出器 ８４１ 誘導室 ８４２ 内部ノズル ８４３ ノズル開口部 ８４４ ノズル Ａ 接着剤層 Ｂ 被転写体 Ｄ 化粧材 Ｆ 流体 Ｐ 固体粒子 Ｓ 転写シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support sheet 2 Transfer layer 3 Picture ink layer 3a Pattern pattern layer 3b All solid layer 4 Picture layer 5 Adhesive layer 6 Primer layer 7 Base material 8 Decorative layer 9 Surface layer 401 Large concave part (groove concave part) 402 Large pattern Convex portion (flat convex portion) 403 Fine irregularities 812 Impeller 813 Blade 814 Side plate 815 Hollow portion 816 Direction controller 817 Opening 818 Sprayer 819 Rotary shaft 820 Bearing 840 Sprayer using blowing nozzle 841 Induction chamber 842 Internal nozzle 843 Nozzle opening 844 Nozzle A Adhesive layer B Transfer object D Cosmetic material F Fluid P Solid particles S Transfer sheet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2E110 AA26 AA57 AB04 AB22 AB23 BA03 BA12 BB03 BB22 EA09 GA03W GA32W GA33X GB42W GB54W 3B005 EA06 EB01 EB05 EB09 FA03 FB23 FC09X FC09Z GA02 GA04  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2E110 AA26 AA57 AB04 AB22 AB23 BA03 BA12 BB03 BB22 EA09 GA03W GA32W GA33X GB42W GB54W 3B005 EA06 EB01 EB05 EB09 FA03 FB23 FC09X FC09Z GA02 GA04

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体シートと転写層とからなる転写シ
ートにおいて、該転写層の樹脂分が、分子中に水酸基が
無い熱可塑性ウレタン樹脂で、且つそのイソシアネート
成分が、水添ＭＤＩとＩＰＤＩとの質量比６０／４０〜
７０／３０の混合系である、転写シート。1. A transfer sheet comprising a support sheet and a transfer layer, wherein the resin component of the transfer layer is a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group in the molecule, and its isocyanate component is a mixture of hydrogenated MDI and IPDI. Mass ratio of 60/40 ~
A transfer sheet which is a 70/30 mixed system. 【請求項２】 請求項１の転写シートを用いて、その転
写層を被転写体に転写する転写方法。2. A transfer method using the transfer sheet according to claim 1, wherein the transfer layer is transferred to an object to be transferred. 【請求項３】 転写圧に固体粒子衝突圧を利用する、請
求項２記載の転写方法。3. The transfer method according to claim 2, wherein a solid particle collision pressure is used as the transfer pressure. 【請求項４】 転写圧に弾性体ローラによる押圧力を利
用する、請求項２記載の転写方法。4. The transfer method according to claim 2, wherein a pressing force by an elastic roller is used as the transfer pressure. 【請求項５】 基材上に、接着剤層、装飾層、表面層を
順次形成してなり、該装飾層のうち最下層が、分子中に
水酸基が無い熱可塑性ウレタン樹脂で、且つそのイソシ
アネート成分が水添ＭＤＩとＩＰＤＩとの質量比６０／
４０〜７０／３０の混合系である、化粧材。5. An adhesive layer, a decoration layer, and a surface layer are sequentially formed on a base material, and the lowermost layer of the decoration layer is a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group in a molecule, and an isocyanate thereof. The component has a mass ratio of hydrogenated MDI to IPDI of 60 /
A cosmetic material which is a mixed system of 40 to 70/30. 【請求項６】 装飾層のうち少なくとも最上層が、分子
中に水酸基が無く且つ加水分解性シリル基を有する熱可
塑性ウレタン樹脂で、且つそのイソシアネート成分が水
添ＭＤＩとＩＰＤＩとの質量比６０／４０〜７０／３０
の混合系であり、表面層がケイ素系樹脂からなる、請求
項５記載の化粧材。6. At least the uppermost layer of the decorative layer is a thermoplastic urethane resin having no hydroxyl group in the molecule and having a hydrolyzable silyl group, and its isocyanate component has a mass ratio of hydrogenated MDI to IPDI of 60 /. 40-70 / 30
The cosmetic material according to claim 5, wherein the surface layer is made of a silicon-based resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101761755B1 (en) * 2015-03-27 2017-07-27 (주)건양 Transfer coating material with excellent low gloss and releasability and transfer method using the same

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KR101578074B1 (en) * 2014-03-27 2015-12-16 (주)건양 Transfer coating material having improved release property and transfer method using same
KR101761755B1 (en) * 2015-03-27 2017-07-27 (주)건양 Transfer coating material with excellent low gloss and releasability and transfer method using the same

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