JP2001172237A - 新規化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】例えば、カルシウムイオン等の硬度成分に対す
る捕捉力や無機粒子に対する分散作用に非常に優れてい
るという特徴を活かし且つ重金属に対する捕捉力を併せ
持った水溶性重合体の原料として好適に用いられる特定
の単量体を初めとする、種々の特定の用途に対して、そ
の効果をいかんなく発揮する特定の特徴を有する重合体
の原料となる化合物及びその製造方法を提供する。 【解決手段】本発明の化合物は、エポキシブテン類に、
第一又は第二アミン、或はアンモニアを反応させて得ら
れる、炭素−炭素二重結合と水酸基及びアミノ基とを有
する化合物であり、好ましくは下記一般式（１）で表さ
れる化合物である。 【化２８】 但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶は互いに独立に水素或は有機基である。
また、これら化合物は、例えば、エポキシブテン類に、
第一又は第二アミン、或はアンモニアを反応させて得る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炭素−炭素二重結
合と水酸基及びアミノ基を有する化合物、及びその製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】今般、非常に様々な分野において、非常
に種々の重合体が、非常に種々の用途に使用されてい
る。例えば、アクリル酸単独重合体、マレイン酸単独重
合体、或はアクリル酸／マレイン酸共重合体等に代表さ
れるポリカルボン酸系重合体は、カルシウムイオン等の
硬度成分に対する捕捉力や無機粒子に対する分散作用が
非常に優れることが知られており、これらの特徴を活か
して、例えば、繊維処理剤、木材パルプ漂白助剤、過酸
化水素安定化剤、無機顔料分散剤、スケール防止剤、洗
剤組成物等、種々の用途に対して用いられている。

【０００３】然るに、これらポリカルボン酸系重合体
は、上記特徴を有するものの、重金属に対する捕捉力が
不十分であるため、上記用途に対して必ずしも未だ十分
とは言い難いのが現状である。重金属に対する捕捉力と
しては、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ
三酢酸塩、或は有機ホスホン酸系キレート剤等の有機系
キレート剤が比較的高いことが知られているが、これら
は、単位重量当りでのカルシウムイオン等の硬度成分に
対する捕捉力は十分でなく、無機粒子に対する分散作用
は全く不十分であるため、前記用途に対しての効果は極
めて不十分である。

【０００４】そのため、上記用途に対しては、重金属に
対する捕捉力が十分高く、且つ、カルシウムイオン等の
硬度成分に対する捕捉力や無機粒子に対する分散作用に
非常に優れている剤、即ち、カルシウムイオン等の硬度
成分に対する捕捉力や無機粒子に対する分散作用に非常
に優れているという特徴を活かし、且つ重金属に対する
捕捉力を併せ持った重合体の開発が切望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで発明者等は、上
記問題、即ち、種々の特定の用途に対して、その効果を
いかんなく発揮する特定の特徴を有する重合体の開発と
いう問題を解決するためには、その重合体の原料となる
単量体の設計が特に重要と考え鋭意検討を行った。その
結果、エポキシブテン類に特定の第一又は第二アミン、
或はアンモニアを反応させて得られる炭素−炭素二重結
合及び水酸基及びアミノ基とを有する特定の化合物及び
その製造方法が非常に有用であることを見出した。

【０００６】従って本発明の課題は、例えば、カルシウ
ムイオン等の硬度成分に対する捕捉力や無機粒子に対す
る分散作用に非常に優れているという特徴を活かし且つ
重金属に対する捕捉力を併せ持った水溶性重合体の原料
として好適に用いられる特定の単量体を初めとする、種
々の特定の用途に対して、その効果をいかんなく発揮す
る特定の特徴を有する重合体の原料となる化合物及びそ
の製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、以下の構成を提供する。 エポキシブテン類に、第一又は第二アミン、或はアン
モニアを反応させて得られる、炭素−炭素二重結合と水
酸基及びアミノ基を有する化合物。 上記一般式（２）で、アミノ基の置換基である、Ｒ₅
とＲ₆が特定の構造である化合物。 エポキシブテン類に、第一又は第二アミン、或はアン
モニアを反応させて、炭素−炭素二重結合と水酸基及び
アミノ基を有する化合物の製造方法。 より具体的には、例えば３，４−エポキシ−１−ブテ
ンにタウリン、イミノ二酢酸、アスパラギン酸およびそ
の塩、ジエタノールアミン、エチレンジアミンから選択
される少なくとも一つの化合物を反応させて得られる特
定の構造を持つ化合物。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明である、炭素−炭素二
重結合と水酸基及びアミノ基を有する化合物、及びその
製造方法について詳細に説明する。

【０００９】［化合物］本発明の化合物は、下記一般式
（１）で表されるエポキシブテン類に、第一又は第二ア
ミン、或はアンモニアを反応させて得られる、炭素−炭
素二重結合と水酸基及びアミノ基を有する化合物であ
る。

【００１０】

【化６】

【００１１】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は互いに独立
に水素或は有機基である。

【００１２】また、好ましくは、例えば、上記一般式
（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴の何れもが水素で
ある場合の３，４−エポキシ−１−ブテンに、第一又は
第二アミン、或はアンモニアを反応させて得られる、炭
素−炭素二重結合と水酸基及びアミノ基を有する化合物
であり、より好ましくは、下記一般式（２）で表される
化合物である。

【００１３】

【化７】

【００１４】ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶は互いに独立に水素或は
有機基である。さらに、例えば、繊維処理剤、木材パル
プ漂白助剤、過酸化水素安定化剤、無機顔料分散剤、ス
ケール防止剤、洗剤組成物等、水溶性重合体、特にポリ
カルボン酸系重合体が有用とされる種々の用途に対して
用いる重合体の原料として用いる場合、好ましくは、上
記一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、同時に水素とな
ることはなく、互いに独立に、以下で列記した置換基で
ある化合物である。 水素 カルボン酸基又はこれらの酸基の塩、を有する有機
基。 スルホン酸基又はこれらの酸基の塩、を有する有機
基。 水酸基を有する有機基 アミノ基を有する有機基 のうちの何れかの置換基を少なくとも1つ以上有する化
合物である。ここで、有機基とは、例えばアルケニル
基、アルキニル基または芳香族基が挙げられる。

【００１５】また、ここで酸基の塩とは、特に限定され
ないが、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等の
アルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩が挙げられ
る。

【００１６】これらの化合物は、炭素−炭素二重結合と
側鎖に水酸基及びアミノ基に加え、さらに種々の官能基
を有することとなり、例えば、上記用途に対して有用で
あるカルシウムイオン等の硬度成分に対する捕捉力や無
機粒子に対する分散作用に非常に優れ且つ重金属に対す
る捕捉力を併せ持った重合体の原料として非常に好まし
い。

【００１７】さらに上記用途に対する重合体の原料とし
て用いる場合、最も好ましくは、前記一般式（２）にお
いて、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、同時に水素となることはなく、互い
に独立に、水素、或は下記に示す置換基のうちの何れか
である化合物である。

【００１８】

【化８】

【００１９】但し、ここでＸ¹〜Ｘ⁷は、互いに独立に、
水素、或はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩、有機アミン塩である。また、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、
同時に水素となることはなく、互いに独立に、水素或は
有機基である。

【００２０】上記において、アルカリ金属とは、例え
ば、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、ア
ルカリ土類金属とは、カルシウム、マグネシウム等が挙
げられ、有機アミンとは、モノエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等が挙げられる。

【００２１】具体的には、例えば、以下に示す化合物で
あり、前記一般式（２）における置換基Ｒ⁵、Ｒ⁶の構造
をより具体的に示した。

【００２２】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００２３】

【化９】

【００２４】Ｘ¹とは、水素、或はアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩であ
る。アルカリ金属とは、例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属とは、カ
ルシウム、マグネシウム等が挙げられ、有機アミンと
は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が
挙げられる。また、これらは１種のみを用いても良い
し、２種以上の混合物で用いても良い。

【００２５】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００２６】

【化１０】

【００２７】Ｘ⁴、Ｘ⁵とは、水素、或はアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン
塩である。アルカリ金属とは、例えば、ナトリウム、カ
リウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属と
は、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、有機アミ
ンとは、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン
等が挙げられる。また、これらは１種のみを用いても良
いし、２種以上の混合物で用いても良い。

【００２８】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００２９】

【化１１】

【００３０】Ｘ⁶、Ｘ⁷とは、水素、或はアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン
塩である。アルカリ金属とは、例えば、ナトリウム、カ
リウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属と
は、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、有機アミ
ンとは、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン
等が挙げられる。また、これらは１種のみを用いても良
いし、２種以上の混合物で用いても良い。

【００３１】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００３２】

【化１２】

【００３３】Ｘ³とは、水素、或はアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩であ
る。アルカリ金属とは、例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属とは、カ
ルシウム、マグネシウム等が挙げられ、有機アミンと
は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が
挙げられる。また、これらは１種のみを用いても良い
し、２種以上の混合物で用いても良い。

【００３４】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００３５】

【化１３】

【００３６】Ｘ¹とは、水素、或はアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩であ
る。アルカリ金属とは、例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属とは、カ
ルシウム、マグネシウム等が挙げられ、有機アミンと
は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が
挙げられる。また、これらは１種のみを用いても良い
し、２種以上の混合物で用いても良い。

【００３７】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００３８】

【化１４】

【００３９】Ｘ²とは、水素、或はアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩であ
る。アルカリ金属とは、例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属とは、カ
ルシウム、マグネシウム等が挙げられ、有機アミンと
は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が
挙げられる。また、これらは１種のみを用いても良い
し、２種以上の混合物で用いても良い。

【００４０】また、より具体的には、例えば、以下に示
す化合物であり、前記一般式（２）における置換基
Ｒ⁵、Ｒ⁶の構造をより具体的に示した。

【００４１】

【化１５】

【００４２】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【化１６】 一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で示す置換基の
場合である。

【００４３】

【化１７】

【００４４】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００４５】

【化１８】

【００４６】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００４７】

【化１９】

【００４８】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【化２０】 一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で示す置換基の
場合である。

【００４９】

【化２１】

【００５０】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００５１】

【化２２】

【００５２】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００５３】

【化２３】

【００５４】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が以下で
示す置換基の場合である。

【００５５】

【化２４】 ［化合物の製造方法］次に、本発明の化合物の製造方法
について説明する。本発明における炭素−炭素二重結合
と水酸基及びアミノ基とを有する化合物の製造方法は、
例えば、溶媒中、攪拌下、エポキシブテン類に、第一又
は第二アミン或はアンモニアを反応させることを特徴と
する。

【００５６】＜エポキシブテン類＞本発明に用いるエポ
キシブテン類は、前記一般式（１）記載の化合物であれ
ば、特に限定されず、目的に応じ適宜選択すれば良い。
具体的には、３，４−エポキシ−１−ブテン、３，４−
エポキシー３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ
−１−ペンテン、３，４−エポキシー３−メチルペンテ
ン等である。また、一般式（１）以外でも、５，６−エ
ポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノ−エ
ポキシド等も使用可能である。反応条件や製造される化
合物の重合性や物性に支障がなければ、これら列記の原
料から選択される、少なくともひとつのエポキシブテン
類に対して前記の反応をさせてもよい。

【００５７】合成の容易さ、或はハンドリングに容易さ
の観点から、好ましくは、前記一般式（１）におけるＲ
¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が全て水素である３，４−エポキシ−
１−ブテンである。

【００５８】＜第一又は第二アミン或はアンモニア＞本
発明に用いる第一又は第二アミン或はアンモニアは特に
は限定されず、目的に応じ適宜選択すれば良い。

【００５９】得られた化合物を、例えば、繊維処理剤、
木材パルプ漂白助剤、過酸化水素安定化剤、無機顔料分
散剤、スケール防止剤、洗剤組成物等、水溶性重合体、
特にポリカルボン酸系重合体が有用とされる種々の用途
に対して用いる重合体の原料とする場合、前述の通り、
炭素−炭素二重結合と水酸基及びアミノ基に加え、さら
に種々の官能基を有することが、上記用途に対して有用
であるカルシウムイオン等の硬度成分に対する捕捉力や
無機粒子に対する分散作用に非常に優れ且つ重金属に対
する捕捉力を併せ持った重合体の原料として非常に好ま
しい。そのために本発明の化合物を得るにあたっては、
水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基から選択される
少なくとも１の官能基を有している第一又は第二アミ
ン、或は少なくとも一つ以上は第一又は第二アミンを有
している少なくとも二つ以上のアミノ基を有するアミン
を用いてエポキシブテン類と反応させる事が好ましい。

【００６０】より好ましくは、上記の、水酸基、カルボ
キシル基、スルホン酸基から選択される少なくともひと
つの官能基を有している第一又は第二アミン、或は少な
くとも一つ以上は第一又は第二アミンを有している少な
くとも二つ以上のアミノ基を有するアミンとしては、タ
ウリン系誘導体、イミノ二酢酸系誘導体、アスパラギン
酸系誘導体等のアミノ酸及びこれらの塩、ジエタノール
アミン誘導体、エチレンジアミン誘導体等の有機アルカ
ノールアミンや有機ジアルカノールアミン、有機ジアミ
ンを用いる事であり、特に好ましくは、タウリン、イミ
ノ二酢酸、アスパラギン酸及びこれらの塩、ジエタノー
ルアミン、エチレンジアミンである。

【００６１】そして、最も好ましくは、エポキシブテン
類として３，４−エポキシ−１−ブテンを用い、アミン
成分としてタウリン、イミノ二酢酸、アスパラギン酸及
びこれらの塩、ジエタノールアミン、エチレンジアミン
を用いることである。反応に支障がなければ、また製造
される化合物の重合性や物性等に問題がなければ、これ
らアミン各種原料から選択される少なくとも１の原料を
用いて反応させてもよい。

【００６２】＜溶媒＞本発明において、例えば溶媒を用
いる場合、溶媒は特に限定されず、エポキシブテン類及
び用いる第一又は第二アミン或はアンモニアの溶解性、
及び反応させて得られる化合物の溶解性等に鑑み、適宜
設定すれば良い。

【００６３】得られた化合物を上記用途として用いるた
めの水溶性重合体の原料として用いる場合、好ましくは
水系溶媒、さらに好ましくは水である。エポキシブテン
類及び第一又は第二アミン或はアンモニアの溶解性を向
上させるために、他の水系の有機溶剤を３０重量％以下
の量で適宜加えても良い。具体的には、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコー
ル；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジエチルエー
テル、ジオキサン等のエーテル類；等から、１種類また
は２種類以上を適宜選択して用いることができる。これ
は、該水溶性重合体は通常水系溶媒で重合されるため、
本発明の化合物を有機系溶剤中で製造すると、有機溶剤
の回収等の操作が必要となるため、製造工程が複雑にな
る、経済的にも不利になるといった観点から好ましくな
い。水系溶媒、特に好ましくは水で製造した場合には、
そのまま重合工程使用できるため非常に好ましい。

【００６４】＜反応時の原料の添加方法＞本発明におい
て、例えば溶媒を用いる場合、本発明に反応時における
原料の添加方法、即ちエポキシブテン類、及び上記第一
又は第二アミン或はアンモニア（以下、ここでは単に
「アミン成分」と表記する。）の添加方法は特に限定さ
れず、用いるエポキシブテン類及びアミン成分の反応
性、或は用いるアミン成分及び反応させた後に得られる
化合物の溶媒への溶解性等に鑑み、適宜設定すれば良
い。ここでは、具体的にエポキシブテン類として３，４
−エポキシ−１−ブテンを例にとって説明する。

【００６５】３，４−エポキシ−１−ブテン及びアミン
成分の添加方法は、以下の方法が挙げられる。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを一括初期仕込し、ア
ミン成分を一括初期仕込する。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを一括初期仕込し、ア
ミン成分を一部初期仕込、一部滴下する。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを一括初期仕込し、ア
ミン成分を全量滴下する。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを一部初期仕込、一部
滴下とし、アミン成分を全量滴下する。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを一部初期仕込、一部
滴下とし、アミン成分を一部初期仕込、一部滴下する。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを一部初期仕込、一部
滴下とし、アミン成分を一括初期仕込する。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを全量滴下し、アミン
成分を全量滴下する。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを全量滴下し、アミン
成分を一部初期仕込、一部滴下する。 ３，４−エポキシ−１−ブテンを全量滴下し、アミン
成分を一括初期仕込する。

【００６６】ここで、アミン成分として第一アミン或は
アンモニアを用いる場合、また２個以上の第一又は第二
アミン或はアンモニアを有するアミン成分の場合、反応
系中に３，４−エポキシ−１−ブテンが大過剰に存在す
ると、これらのアミン成分に対して、複数の３，４−エ
ポキシ−１−ブテンが反応する恐れがあるため、反応制
御が行えなくなり可能性がある。従って、このような場
合には、３，４−エポキシ−１−ブテンを逐次反応させ
ることが好ましく未反応の３，４−エポキシ−１−ブテ
ンが反応系中に大過剰に存在することは好ましくないた
め、アミン成分との反応性も鑑みた上で適宜設定すれば
良いが、３，４−エポキシ−１−ブテンを使用量の５０
重量％以上を滴下することが好ましく、８０重量％以上
を滴下することがより好ましく、全量滴下することが最
も好ましい。

【００６７】また、前述の通り、溶媒として水系溶媒、
特に好ましくは水を用いる場合、３，４−エポキシ−１
−ブテンは水には溶解しない。従って、未反応の３，４
−エポキシ−１−ブテンは反応系中では、攪拌なしの場
合は相分離し、攪拌下においては水系溶媒中に分散状態
となり、これらの界面において反応が進行することとな
る。そのため、反応性を上げるため、即ち界面の表面積
を大きくするため、できる限り３，４−エポキシ−１−
ブテンをミクロ状態に分散させることが好ましいため、
攪拌下において製造することが好ましい。その際、用い
るアミン成分が３，４−エポキシ−１−ブテンに相溶す
る場合、アミン成分がこの３，４−エポキシ−１−ブテ
ン相に取り込まれる恐れがある。この３，４−エポキシ
−１−ブテン相に取り込まれたアミン成分は、上記の
３，４−エポキシ−１−ブテン大過剰の反応系と実質的
に同一となるため好ましくない。従って、水系溶媒中、
特に好ましくは水で反応を行う場合には、未反応の３，
４−エポキシ−１−ブテンが反応系中に多量に存在する
ことは好ましくないため、３，４−エポキシ−１−ブテ
ンを使用量の５０重量％以上を滴下することが好まし
く、８０重量％以上を滴下することがより好ましく、全
量滴下することが最も好ましい。

【００６８】一方、アミン成分の添加方法については特
に制限されず、用いるアミン成分の反応性、溶媒への溶
解性に応じて適宜設定すれば良い。

【００６９】上述の通り、アミン成分として第一アミン
或はアンモニアを用いる場合、また２個以上の第一又は
第二アミン或はアンモニアを有するアミン成分の場合に
は、反応系中にアミン成分が過剰量存在する方が好まし
いため、アミン成分は好ましくは５０重量％以上初期仕
込、より好ましくは８０重量％以上初期仕込、最も好ま
しくは全量初期仕込である。

【００７０】さらに、溶媒として、水系溶媒、特に好ま
しくは水を用いる場合にも、上述の通り、未反応の３，
４−エポキシ−１−ブテン量を少なくするために過剰量
のアミン成分が存在する方が好ましいため、アミン成分
は好ましくは５０重量％以上初期仕込、より好ましくは
８０重量％以上初期仕込、最も好ましくは全量初期仕込
である。

【００７１】以上まとめると、３，４−エポキシ−１−
ブテン及びアミン成分の添加方法としては、特に制限は
されないが、３，４−エポキシ−１−ブテンにおいては
好ましくは使用量の５０重量％以上を滴下することが好
ましく８０重量％以上を滴下することがより好ましく全
量滴下することが最も好ましく、アミン成分においては
好ましくは５０重量％以上初期仕込、より好ましくは８
０重量％以上初期仕込、最も好ましくは全量初期仕込で
ある。

【００７２】＜滴下時間＞上述の滴下成分における滴下
時間については、特に制限されず、滴下する成分の反応
性等に鑑み上述の好ましい範囲内になるように、また後
述する反応温度、反応系のｐＨ等に調製可能な範囲内に
おいて、適宜設定すれば良い。

【００７３】＜その他＞本発明の製造方法における反応
温度は、５０℃以下で行うことが好ましく、さらに好ま
しくは４０℃以下である。である。５０℃を超えると、
溶媒として水系溶媒を用いる場合、３，４−エポキシ−
１−ブテンが水と反応してしまう恐れがあり好ましくな
い。

【００７４】反応系中のｐＨについては任意であるが、
一般的にアミノ基によるエポキシドの開環反応はｐＨが
高い方が反応性が高いため７以上が好ましく、より好ま
しくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上であ
る。ｐＨが７未満であると、反応性が著しく悪化する恐
れがある。また、ｐＨ調整剤としては、特に限定されず
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等通常のｐＨ調整剤
を必要に応じて適宜用いれば良い。

【００７５】また、濃度においては、特に限定されない
が、好ましくは反応後に得られる化合物の固形分濃度で
１０重量％以上であり、さらに好ましくは２０重量％以
上である。１０重量％未満であると、生産性が非常に低
く好ましくない。

【００７６】また、反応圧力は、常圧（大気圧）、加
圧、減圧の何れでも良い。

【００７７】なお、触媒は基本的に不要であるが、必要
に応じて反応に悪影響を及ぼさない物であれば適宜使用
してもよい。

【００７８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、「％」は「重量％」を示す。

【００７９】（実施例１）エポキシブテン類として３，
４−エポキシ−１−ブテン、及びアミン成分としてＬ−
アスパラギン酸ナトリウム塩を用いた。即ち、還流冷却
器、攪拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパ
ラブルフラスコにイオン交換水３５８ｇ、４８％の水酸
化ナトリウム水溶液３３３ｇを仕込み、L-アスパラギン
酸２６６ｇを添加した。その後攪拌下、液温を４０℃以
下に保ちながら３，４−エポキシ−１−ブテン１４０ｇ
を徐々に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間反応さ
せ、３，４−エポキシ−１−ブテン−L-アスパラギン酸
誘導体モノマーの水溶液を得た。また、この水溶液から
水分を除去して、３，４−エポキシ−１−ブテン−L-ア
スパラギン酸誘導体モノマーを単離した。３，４−エポ
キシ−１−ブテン−L-アスパラギン酸誘導体モノマーに
ついて、 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下の通りで
あった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）：δ２．２２〜２．４６（４
Ｈ）、δ３．３５（２Ｈ）、δ５．１８（２Ｈ）、δ
５．６３（１Ｈ） 以上の結果より、３，４−エポキシ−１−ブテン−L-ア
スパラギン酸誘導体モノマーの構造は、一般式（２）に
おいて以下の場合に該当することが明らかとなった。

【００８０】

【化２５】

【００８１】（実施例２）エポキシブテン類として３，
４−エポキシ−１−ブテン、及びアミン成分としてイミ
ノ二酢酸ナトリウム塩を用いた。即ち、還流冷却器、攪
拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブル
フラスコにイオン交換水３５８ｇ、４８％の水酸化ナト
リウム水溶液３３３ｇを仕込み、イミノ二酢酸２６６ｇ
を添加した。その後攪拌下、液温を４０℃以下に保ちな
がら３，４−エポキシ−１−ブテン１４０ｇを徐々に滴
下した。滴下終了後、４０℃で１時間反応させ、３，４
−エポキシ−１−ブテン−イミノ二酢酸誘導体モノマー
の水溶液を得た。また、この水溶液から水分を除去し
て、３，４−エポキシ−１−ブテン−イミノ二酢酸誘導
体モノマーを単離した。３，４−エポキシ−１−ブテン
−イミノ二酢酸誘導体モノマーについて、¹Ｈ−ＮＭＲ
測定を行った結果は以下の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）：δ３．１５（６Ｈ）、δ３．４
６（１Ｈ）、δ５．１２（２Ｈ）、δ５．６３（１Ｈ） 以上の結果より、３，４−エポキシ−１−ブテン−イミ
ノ二酢酸誘導体モノマーの構造は、一般式（２）におい
てＲ⁵：ＣＨ₂ＣＯＯＮａ Ｒ⁶：ＣＨ₂ＣＯＯＮａの場合
に該当することが明らかとなった。

【００８２】（実施例３）エポキシブテン類として３，
４−エポキシ−１−ブテン、及びアミン成分としてジエ
タノールアミンを用いた。即ち、還流冷却器、攪拌機を
備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラス
コにイオン交換水１６３ｇを仕込み、ジエタノールアミ
ン５３ｇを添加した。その後攪拌下、液温を４０℃以下
に保ちながら３，４−エポキシ−１−ブテン３５ｇを徐
々に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間反応させ、
３，４−エポキシ−１−ブテン−ジエタノールアミン誘
導体モノマーの水溶液を得た。また、この水溶液から水
分を除去して、３，４−エポキシ−１−ブテン−ジエタ
ノールアミン誘導体モノマーを単離した。３，４−エポ
キシ−１−ブテン−ジエタノールアミン誘導体モノマー
について、¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下の通り
であった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）：δ２．５９（６Ｈ）、δ３．５
２（５Ｈ）、δ５．１４（２Ｈ）、δ５．６５（１Ｈ） 以上の結果より、３，４−エポキシ−１−ブテン−ジエ
タノールアミン誘導体モノマーの構造は、一般式（２）
においてＲ⁵：ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ Ｒ⁶：ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨの
場合に該当することが明らかとなった。

【００８３】（実施例４）エポキシブテン類として３，
４−エポキシ−１−ブテン、及びアミン成分としてＮＨ
₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂を用いた。即ち、還流冷却器、攪拌機を備えた容量
２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコにイオン
交換水３７１ｇを仕込み、エチレンジアミン６０ｇを添
加した。その後攪拌下、液温を４０℃以下に保ちながら
３，４−エポキシ−１−ブテン１４０ｇを徐々に滴下し
た。滴下終了後、４０℃で１時間反応させ、ビス３，４
−エポキシ−１−ブテン−エチレンジアミン誘導体モノ
マーの水溶液を得た。また、この水溶液から水分を除去
して、ビス３，４−エポキシ−１−ブテン−エチレンジ
アミン誘導体モノマーを単離した。ビス３，４−エポキ
シ−１−ブテン−エチレンジアミン誘導体モノマーにつ
いて、¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行った結果は以下の通りであ
った。¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）：δ２．５０（８Ｈ）、δ３．３
８（２Ｈ）、δ５．０９（４Ｈ）、δ５．６０（２Ｈ） 以上の結果より、ビス３，４−エポキシ−１−ブテン−
エチレンジアミン誘導体モノマーの構造は、一般式
（２）において、以下の場合に該当することが明らかと
なった。

【００８４】

【化２６】

【００８５】（実施例５）エポキシブテン類として３，
４−エポキシ−１−ブテン、及びアミン成分としてＬ−
グルタミン酸ナトリウム塩を用いた。即ち、還流冷却
器、攪拌機を備えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパ
ラブルフラスコにイオン交換水３９２ｇ、４８％の水酸
化ナトリウム水溶液３３３ｇを仕込み、L-グルタミン酸
２９４ｇを添加した。その後攪拌下、液温を４０℃以下
に保ちながら３，４−エポキシ−１−ブテン１４０ｇを
徐々に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間反応さ
せ、３，４−エポキシ−１−ブテン−L-グルタミン酸誘
導体モノマーの水溶液を得た。また、この水溶液から水
分を除去して、３，４−エポキシ−１−ブテン−L-グル
タミン酸誘導体モノマーを単離した。この化合物は、一
般式（２）において以下の場合に該当する。

【００８６】

【化２７】

【００８７】（実施例６）エポキシブテン類として３，
４−エポキシ−１−ブテン、及びアミン成分としてタウ
リンを用いた。即ち、還流冷却器、攪拌機を備えた容量
２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコにイオン
交換水４０７ｇ、４８％の水酸化ナトリウム水溶液１６
７ｇを仕込み、タウリン２５０ｇを添加した。その後攪
拌下、液温を４０℃以下に保ちながら３，４−エポキシ
−１−ブテン１４０ｇを徐々に滴下した。滴下終了後、
４０℃で１時間反応させ、３，４−エポキシ−１−ブテ
ン−タウリン誘導体モノマーの水溶液を得た。また、こ
の水溶液から水分を除去して、３，４−エポキシ−１−
ブテン−タウリン誘導体モノマーを単離した。この化合
物は、一般式（２）においてＲ⁵：Ｈ Ｒ⁶：ＣＨ₂ＣＨ₂
ＳＯ₃Ｎａの場合に該当する。

【００８８】（実施例７）エポキシブテン類として３，
４−エポキシ−１−ブテン、及びアミン成分としてエチ
レンジアミンを用いた。即ち、還流冷却器、攪拌機を備
えた容量２．５リットルのＳＵＳ製セパラブルフラスコ
にイオン交換水３１７ｇを仕込み、エチレンジアミン１
２０ｇを添加した。その後攪拌下、液温を４０℃以下に
保ちながら３，４−エポキシ−１−ブテン１４０ｇを徐
々に滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間反応させ、
３，４−エポキシ−１−ブテン−エチレンジアミン誘導
体モノマーの水溶液を得た。また、この水溶液から水分
を除去して、３，４−エポキシ−１−ブテン−エチレン
ジアミン誘導体モノマーを単離した。この化合物は、一
般式（２）においてＲ⁵：Ｈ Ｒ⁶：ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂の
場合に該当する。

【００８９】

【発明の効果】本発明の化合物は、炭素−炭素二重結合
と水酸基及アミノ基とを有しており、例えば、種々の目
的に応じた重合体の原料として好適に用いられる。ま
た、炭素−炭素二重結合を利用した変性用モノマーや変
性用化合物としても使用可能である。また、特殊な官能
基を持つ反応性モノマーとしても使用可能である。

【００９０】例えば、水酸基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基等の官能基の少なくとも一つ以上有している第一
又は第二アミン、或は少なくとも一つ以上は第一又は第
二アミンを有している少なくとも二つ以上のアミノ基を
有するアミンを用いて得られる本発明の炭素−炭素二重
結合と水酸基及各種構造のアミノ基とを有する化合物
は、繊維処理剤、木材パルプ漂白助剤、過酸化水素安定
化剤、無機顔料分散剤、スケール防止剤、洗剤組成物等
の用途に対して用いられる重合体の原料として、非常に
好適用いられる。

【００９１】また、本発明における化合物の製造方法に
より、上記目的に応じ、種々の特定の化合物を定量的に
且つ容易に製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 26/02 Ｃ０８Ｆ 26/02 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB46 AB72 AB83 AC41 AC52 BE14 BN10 BN90 BS10 BS70 NB10 NB27 4J100 AN02P AN03P AN06P BA03P BA29P CA01 CA03 JA11 JA13 JA15

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で表されるエポキシブテ
   ン類に、第一又は第二アミン、或はアンモニアを反応さ
   せて得られる、炭素−炭素二重結合と水酸基及びアミノ
   基とを有する化合物。 【化１】 ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は互いに独立に水素或は有
   機基である。
2. 【請求項２】下記一般式（２）で表される請求項１記載
   の化合物 【化２】 ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶は互いに独立に水素或は有機基であ
   る。
3. 【請求項３】上記一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、
   同時に水素となることはなく、互いに独立に、 水素 カルボン酸基又はこれらの酸基の塩、を有する有機
   基。 スルホン酸基又はこれらの酸基の塩、を有する有機
   基。 水酸基を有する有機基 アミノ基を有する有機基 のうちの何れかの置換基である請求項１又は２記載の化
   合物。
4. 【請求項４】下記一般式（２）において、 【化３】 Ｒ⁵、Ｒ⁶が、同時に水素となることはなく、互いに独立
   に水素、或は下記に示す置換基のうちの何れかである化
   合物。 【化４】 但し、ここでＸ¹〜Ｘ⁷は、互いに独立に、水素、或はア
   ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、
   有機アミン塩である。また、Ｒ⁷、Ｒ⁸：同時に水素とな
   ることはなく、互いに独立に、水素或は有機基である。
5. 【請求項５】下記一般式（１）で表されるエポキシブテ
   ン類に、第一又は第二アミン、或はアンモニアを反応さ
   せて、炭素−炭素二重結合と水酸基及びアミノ基を有す
   る化合物の製造方法。 【化５】 ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は互いに独立に水素或は有
   機基である。