JP2001097802A - 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 向上した安定性を有するパッケージミックス
農薬組成物。 【解決手段】 水溶性殺有害生物剤または植物成長調節
剤（例えば、除草剤グリホサートの塩）及び固体の水不
溶性殺有害生物剤または植物成長調節剤（例えば、除草
剤フルミオキサジン）を含む殺有害生物剤濃厚パッケー
ジミックス組成物を提供する。前記水溶性殺有害生物剤
または植物成長調節剤は組成物の連続水性相中に溶解し
ており、前記水不溶性殺有害生物剤または植物成長調節
剤の固体粒子は水性相中に懸濁している。前記固体粒子
は個々にまたは複数で水非混和性有機溶媒及び／または
親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が約１５以下の乳化剤
からなるバリヤー層により密接に包囲されている。場合
により、前記組成物は更に水性相中に分散して粘度調整
剤（例えば、親水コロイドシリカ）を含む。本発明組成
物は、バリヤー層または有機溶媒を欠く以外は同一の組
成物に比較して固体粒子の沈降に対して高い耐性及び／
または水不溶性殺有害生物剤または植物成長調節剤の化
学分解に対して高い耐性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農業及び関連分野
において有用な殺有害生物剤及び／または植物成長調節
剤組成物に関する。より詳しくは、本発明は、少なくと
も２つの活性成分を含む液体濃厚組成物に関する。活性
成分の１つは水溶性であり、他方は実質的に水不溶性で
ある。前記液体濃厚組成物は、水で希釈後植物または土
壌に対して施用するのに適している。本発明組成物中に
配合され得る活性成分には、殺有害生物剤（例えば、除
草剤、殺藻剤、殺菌剤、殺細菌剤、殺ウイルス剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤及びなめくじ駆除剤）及び植物
成長調節剤が包含される。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】農業に
おける多くの目的及び関連する試みのために、殺有害生
物剤または植物成長調節剤である生物学的に活性な化合
物を２つ以上を同時に同じ場所に施用することが望まし
い。このためには、２つ以上の化合物を１つの組成物中
に配合し、その組成物を例えば噴霧により標的植物また
は土壌に対して施用することが最良である。前記組成物
はしばしば、圃場において使用者がそれぞれに活性成分
を含む２つ以上の濃厚組成物の所定量を場合により他の
成分と一緒にタンク中の水に添加することにより調製さ
れている。こうして調製された組成物はしばしば「タン
クミックス」と称されている。

【０００３】しかしながら、２つ以上の生物学的に活性
な化合物を所望もしくは所要により他の成分と一緒に含
む単一の濃厚組成物を使用者に提供し、使用者がこの組
成物を単に水で希釈後施用する方がより便利である。こ
うした組成物はしばしば「パッケージミックス」と称さ
れている。パッケージミックス組成物は、取扱いが簡単
になること、誤用量の危険性が低減されること、包装を
減らすこと等の多くの利点を有する。パッケージミック
ス組成物は粉末または顆粒のような固体材料形態を取り
得るが、多くの目的にとって液体組成物が好ましい。

【０００４】２つ以上の活性成分を含む液体濃厚パッケ
ージミックス組成物は、各活性成分の有用性に依存して
広範囲の用途で有用であり得る。例えば、１つの活性成
分のみを用いて枯殺または防除され得るよりも広いスペ
クトルの昆虫、菌または雑草を枯殺または防除するため
に２つの殺虫性、殺菌性または除草性活性成分を同時に
施用することが望ましいことがあり得る。或いは、１つ
の種に対する有効性を向上させるために作用機作または
標的部位の異なる２つの活性成分、例えば接触性除草剤
及び移行性除草剤を同時に施用することが望ましいこと
があり得る。２つの活性成分のパッケージミックスが有
用である他の多くの状況は容易に予想することができ
る。

【０００５】液体濃厚パッケージミックス組成物の有用
性を決定する上で所与の目的に対する有効性は重要であ
るが、組成物の貯蔵安定性も非常に重要である。化学的
不安定性が問題となるときがあるが、より一般的には、
例えば相分離、活性成分または不活性成分の結晶化、特
定成分の沈殿または沈降、ゲル化、凝集等として現れる
物理的不安定性が主要な問題である。安定性の問題が組
成物の製造直後に明らかになることは少なく、時間に相
関している。ある製品の許容できる貯蔵寿命は当該製品
及びその使用に依存する。数週間または数ヶ月の貯蔵寿
命で充分な場合もあるが、より一般的には農薬製品は典
型的な貯蔵条件下で最低１年または２年安定であること
が要求される。例えば１５℃または２５℃の温度で最長
２年貯蔵して安定な製品でも、より高温（例えば５０〜
６０℃）に曝されたとき、または低温（例えば、−１０
〜０℃）と高温（例えば、２５〜３５℃）が交互にくる
温度サイクルに曝されたときには不安定性の問題が比較
的直ぐに露呈することがあり得る。

【０００６】活性成分が共に易水溶性の場合または共に
水不溶性の場合には、貯蔵安定性を有する濃厚パッケー
ジミックス組成物は通常かなり簡単に製造される。しか
しながら、水溶性活性成分と水不溶性活性成分、特に固
体（すなわち、高融点を有する）水不溶性活性成分を含
む液体パッケージミックス組成物の提供が所望される場
合には、製造がかなり困難である。これは、前記組成物
が、水溶性化合物は通常水性相に溶解し、固体の水不溶
性化合物が通常粒状相として組成物中に分散して懸濁液
を形成するかまたは油相に溶解し、油相と水性相が一緒
になって乳濁液を形成するように２相または多相系でな
ければならないからである。懸濁液及び乳濁液のような
コロイド系の安定化については多くの文献に教示されて
いるが、水溶性殺有害生物剤または植物成長調節剤と固
体の水不溶性殺有害生物剤または植物成長調節剤を含む
物理的にも化学的にも安定な液体濃厚組成物が所望され
る場合の製造技術については改良の余地がある。

【０００７】前記組成物のオプションを検討する場合、
適切な出発点は、水溶性活性成分を溶解して含む連続水
性相に微粒状固体水不溶性成分が分散している懸濁製剤
（ＳＣ）として公知の組成物である。Ｔａｄｒｏｓ，Ｔ
ｈ．Ｆ．は、“農薬（殺有害生物剤）製剤における分散
系(Disperse systems in pesticidal formulation
s)”，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ
ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，３２，
２０５−２３４（１９９０）の文献の中でＳＣを製造す
るための主要要件、すなわち分散剤の選択及び抗沈降系
の選択を要約した。

【０００８】Ｔａｄｒｏｓによれば、ノニオン性ポリマ
ー及び高分子電解質がＳＣ組成物用の最も好ましい分散
剤である。エトキシレート型ノニオン性界面活性剤は、
立体安定化を促進させるのに十分なエチレンオキシド単
位を有しているならば好適であると言われている。イオ
ン性界面活性剤はあまり魅力的でない分散剤であると言
われている。

【０００９】Ｔａｄｒｏｓが最も好ましいとするＳＣ組
成物用の沈降防止剤は、粘度調整剤の形態の増粘剤であ
る。典型的な増粘剤として、高分子量ポリマー（例え
ば、ヒドロキシエチルセルロースやキサンタンガム）ま
たは微粒子物質（例えば、ベントナイトまたはコロイド
シリカ）が例示される。

【００１０】サスポエマルション製剤が殺有害生物剤分
野において比較的最近開発された。サスポエマルション
製剤は、通常連続水性相と該水性相中に分散した２つの
非連続相から構成される。非連続相の１つは油相であ
り、他は固体粒状相である。従って、サスポエマルショ
ン製剤は懸濁液と水中油型乳濁液の混合物である。Ｔａ
ｄｒｏｓは上掲文献において、油相及び固体粒子の両方
が１つの界面活性剤で分散され得、固体粒子が油相中に
不溶性である場合、懸濁液及び乳濁液の安定化の一般原
理がサスポエマルション製剤にも適用され得ると述べて
いる。サスポエマルション製剤は通常、１つの成分が液
体であるかまたは油に易溶性であり、他方が固体で比較
的油不溶性である２つの水不溶性成分を含む水ベースの
濃厚パッケージミックス組成物を製造したいときに検討
されている。

【００１１】水溶性活性成分及び固体の水不溶性活性成
分を含む液体濃厚パッケージミックス組成物を製造した
いときに製剤業者が直面する問題として、水溶性活性成
分が除草剤Ｎ−ホスホノメチルグリシン塩（グリホサー
ト）であり、固体の水不溶性活性成分が除草剤２−［７
−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２
−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６
−イル］−４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−イソ
インドル−１，３（２Ｈ）−ジオン（フルミオキサジ
ン）である場合に直面する問題が挙げられる。

【００１２】上記した２つの除草剤を含むパッケージミ
ックス組成物を提供することは除草を実施する人にとっ
て非常に望ましい。グリホサートは、植物内での浸透移
行作用により根及び苗条を枯殺し、よって非移行性除草
剤で処理後に一般的に見られる再成長を示すことなしに
全体的な防除を与える非常に有効な広スペクトル除草剤
である。しかしながら、１つの欠点は、グリホサート殺
草作用が処理植物においてゆっくりとしか目に見えるよ
うにならないことである。別の欠点は、ある双子葉雑草
を防除するためには高量のグリホサートを必要とするこ
とである。

【００１３】タンクミックス研究で、比較的少量のフル
ミオキサジンをグリホサートに添加すると上記した欠点
が軽減されることが判明している。高用量のグリホサー
トの単独施用に比してグリホサート＋フルミオキサジン
の同時施用が優れていることを示す温室でのタンクミッ
クス研究のデータを表１に示す。除草剤施用量はグラム
／ヘクタール（ｇ／ｈａ）で示す。グリホサート（本研
究ではイソプロピルアンモニウム塩として施用した）に
ついて示した施用量は酸換算量（ａ．ｅ．）として示
す。除草効果を、処理後４回、すなわち３日、７日、２
０日及び２７日目（ＤＡＴ）に熟練した当業者が行った
肉眼評価に基づいて未処理植物と比較した阻害パーセン
トとして示す。データは、高用量グリホサートに対して
耐性であることが知られている２つの双子葉雑草、イヌ
タデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｌｏｎｇｉｓｅｔｕｍ）及
びツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）
について示す。

【００１４】

【表１】 表１から明らかなように、グリホサート単独では処理後
７日まで目に見える殺草兆候が生じなかったが、フルミ
オキサジンを添加すると殺草兆候が処理後３日程度から
観察された。更に、両雑草の防除が、グリホサート施用
量を２１６０ｇａ．ｅ．／ｈａから１４６０ｇ ａ．
ｅ．／ｈａに低減させてもフルミオキサジンの添加によ
り改善された。

【００１５】Ｙｏｓｈｉｄｏらの米国特許第４，９９
４，１０２号明細書には、グリホサート及びフルミオキ
サジンを一緒に施用するといずれかの化合物を単独施用
した場合に比して高い除草効果が得られること、及び両
化合物を併用する場合には各化合物を単独で使用する場
合よりも低い施用量で使用することができることが開示
されている。

【００１６】従って、グリホサート塩及びフルミオキサ
ジンを含むパッケージミックス組成物は望ましい製品で
ある。しかしながら、前記パッケージミックス組成物を
液体形態で提供する場合に解決しなければならない問題
は２つある。

【００１７】前記した問題の１つは、フルミオキサジン
の比重が高い（２０℃で１．５１）ために、グリホサー
ト塩の水溶液中にフルミオキサジン粒子を含む懸濁液が
物理的に不安定であり、特に前記懸濁液が沈降する傾向
にあることである。

【００１８】第２の問題は、グリホサート塩溶液のよう
な濃厚な塩水溶液に長期間接触させたときにフルミオキ
サジンが化学的に分解することが判明したことである。

【００１９】茲に驚くべきことに、他の活性成分の製剤
業者が直面する類似の問題の１つである上記した問題
が、例えば水溶性塩形態の除草剤グリホサート及びフル
ミオキサジンなどの、水溶性殺有害生物剤または植物成
長調節剤及び固体の水不溶性殺有害生物剤または植物成
長調節剤を製剤するための新規アプローチを提供する下
記する本発明により解消され得た。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明では、連続水性相
を含む殺有害生物剤及び／または植物成長調節剤濃厚組
成物を提供する。前記水性相には、殺有害生物剤または
植物成長調節剤である水溶性活性成分が溶解している。
前記水性相には、殺有害生物剤または植物成長調節剤で
ある実質的に水不溶性活性成分の固体粒子が懸濁してい
る。個々のまたは複数の前記固体粒子が、水非混和性有
機溶媒及び／または親水性親油性バランスが約１５以下
の乳化剤を含んでなるバリヤー層で密接に包囲されてい
る。

【００２１】前記組成物が更に、水性相中に分散した、
粘度調整剤、例えば親水コロイドシリカを含んでいるこ
とが好ましい。前記バリヤー層は、実質的に水不溶性成
分が殆ど溶解しない有機溶媒を含んでなることが好まし
い。

【００２２】本発明の１実施態様では、組成物中の水溶
性活性成分は除草剤の農業的に許容され得る塩であり、
実質的に水不溶性活性成分も除草剤である。特定の実施
態様では、実質的に水不溶性活性成分は、水溶性活性成
分の水溶液と直接接触したときに化学的に分解する。

【００２３】本発明の更なる実施態様では、水溶性活性
成分は除草剤Ｎ−ホスホノメチルグリシンの農業的に許
容され得る塩であり、実質的に水不溶性活性成分は除草
剤フルミオキサジンである。

【００２４】本発明組成物は各種方法により製造され得
る。例えば、１つの方法では、撹拌しながら、殺有害生
物剤または植物成長調節剤である固体粒状の実質的に水
不溶性活性成分を実質的に水非混和性有機溶媒及び／ま
たはＨＬＢが約１５以下の乳化剤と混合して第１プレミ
ックスを調製し、殺有害生物剤または植物成長調節剤で
ある水溶性活性成分を水に溶解して第２プレミックスを
調製する。第２プレミックスの一部を撹拌しながら第１
プレミックスに添加し、その後場合により粘度調整剤を
添加し、次いで第２プレミックスの残部を撹拌しながら
添加して最終組成物を形成する。

【００２５】本発明組成物の使用方法は、植物において
除草効果のような生物学的効果を引き出すために、組成
物を適当容量の水で希釈し、希釈した組成物の生物学的
有効量を組成物中に含まれる活性成分が植物に進入し得
る場所、例えば土壌または茎葉に例えば散布により施用
することを含む。

【００２６】本発明組成物は、（１）固体粒子の沈降に
対する高い耐性及び（２）実質的に水不溶性活性成分の
化学的分解に対する高い耐性、のうちの少なくとも１つ
の効果を発揮する。前記効果は、バリヤー層のみまたは
その有機溶媒成分のみを欠く以外は同一の組成物に比較
して認められ得る。

【００２７】上記した及び他の効果は下記する詳細説明
から明らかであろう。

【００２８】

【発明の実施の形態】本発明の液体濃厚組成物は、パッ
ケージミックス殺有害生物剤及び／または植物成長調節
剤製品を製造するための新規アプローチを提供し、新し
いタイプの農薬製剤である。この新しいタイプの製剤は
懸濁製剤（ＳＣ）の特性を有するが、水不溶性活性成分
の懸濁固体粒子を密接に包囲するバリヤー層が存在して
いる点で、当業界で公知の水不溶性活性成分の懸濁製剤
（ＳＣ）とは異なる。バリヤー層は非連続油相に類似の
性質を有しているが、新しいタイプの製剤はサスポエマ
ルション製剤（ＳＥ）の特徴をも有する。しかしなが
ら、本発明組成物は、懸濁粒子相及び乳化油相が独立し
て連続水性相中に分散して含まれるというよりもむしろ
懸濁粒子が非連続油相と見做される相中に存在している
点で当業界で公知のＳＥ製剤とは異なる。

【００２９】バリヤー層は本発明組成物の必須要件であ
る。理論に束縛されないが、水不溶性活性成分の固体粒
子と水性相との直接接触を実質的に避けることにより、
バリヤー層は組成物の物理的安定性を高め、水不溶性活
性成分が水溶性活性成分の水溶液と接触したときに化学
的分解を示す場合には水不溶性活性成分の化学的安定性
をも高めると考えられる。これも理論に束縛されない
が、固体粒子−水界面よりもむしろ油−水界面を与える
ことにより、物理的安定性の問題は懸濁液の問題という
よりもむしろ本質的に油中水型乳濁液の問題となる。乳
化の問題が懸濁の問題ほど扱いにくくないので、重要な
新規アプローチが殺有害生物剤及び／または植物成長調
節剤の製造業者に提供される。

【００３０】有機溶媒を含むバリヤー層は、包囲されて
いる固体粒子の高い比重とある程度釣り合う低い比重を
有しており、粒子が重力により沈降する可能性が減少す
ると仮定され得る。しかしながら、本発明はこのメカニ
ズムまたは本明細書に開示の驚くべき知見を説明するた
めに提案され得る他のメカニズムに限定されない。

【００３１】本明細書の記載が、水溶性活性成分、水不
溶性活性成分、有機溶媒、乳化剤、粘度調整剤等の任意
のカテゴリーの単一成分に向けられている場合も、特定
実施例に記載されているように、特記しない限り当該記
載は前記カテゴリーの複数の成分を含む組成物も包含す
ると理解されたい。水溶性活性成分 本発明組成物において、容量の大部分は連続水性相によ
り占められている。この水性相は通常水中に水溶性殺有
害生物剤または植物成長調節剤を含む単なる溶液であ
り、この中に場合により下記する他の成分を溶解または
分散させてもよい。

【００３２】水溶性活性成分として、除草剤、植物成長
調節剤、殺藻剤、殺菌剤、殺細菌剤、殺ウイルス剤、殺
虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤またはなめくじ防除剤が例示
され得る。水溶性活性成分は、水不溶性殺有害生物剤ま
たは植物成長調節剤の水溶性誘導体、例えば塩であり得
る。本明細書中、殺有害生物剤、植物成長調節剤または
その塩に関連して使用される用語「水溶性」は、２０℃
の脱イオン水中で、水溶性活性成分が所望の濃度で本発
明組成物の水性相に完全に溶解し得るに十分な溶解度を
有することを意味する。本発明において有用な好ましい
水溶性活性成分は、２０℃の脱イオン水中で約５０ｇ／
ｌ以上、より好ましくは約２００ｇ／ｌ以上の溶解度を
有する。本明細書において活性成分化合物が水溶性であ
ると言及するが、該化合物自体が上記に定義する水溶性
であるか不明の場合、化合物の水溶性誘導体、より特定
的には化合物の水溶性塩を指すと理解されたい。

【００３３】本発明組成物中に使用される水溶性殺菌剤
及び殺細菌剤の例には、ボラックス、ｓｅｃ−ブチルア
ミン、カルシウムポリスルフィド、硫酸銅、ホセチル、
グアザチン、ヒドロキシキノリンスルフェート、イミノ
クタジン、カスガマイシン、塩化第二水銀、カーバム、
ナバム、ポリオキシンＢ、プロパモカルブ、バリダマイ
シン及び／またはその水溶性塩が含まれる。本発明組成
物中に使用される水溶性殺虫剤、殺ダニ剤または殺線虫
剤の例には、アセフェート、ブトキシカルボキシム、カ
ルタップ、ジクロトホス、ホルメタネート、シアン化水
素、メタミドホス、メソミル、メビンホス、モノクロト
ホス、ニコチン、ニテンピラム、オメソエート、オキサ
ミル、オキシデメトンメチル、ホスファミドン、チオシ
クラム、トリクロルホン、バミドチオン及び／またはそ
の水溶性塩が含まれる。本発明組成物中に使用される水
溶性植物成長調節剤の例には、クロルメコート、クロル
ホニウム、クロフェンセト、クロキシホナック、シアナ
ミド、ダミノジッド、ジケグラック、エテホン、メピコ
ート及び／またはその水溶性塩が含まれる。

【００３４】本発明の１実施態様では、水溶性活性成分
は除草剤またはその農業的に許容され得る塩である。本
発明組成物において有用な水溶性除草剤には、非限定的
にアシフルオルフェン、アクロレイン、アミトロール、
アシュラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビアラホス、ブ
ロマシル、ブロモキシニル、クロラムベン、クロロ酢
酸、クロピラリド、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ダラポ
ン、ジカンバ、ジクロルプロップ、ジクロホップ、ジフ
ェンゾコート、ジクワット、エンドタール、フェナッ
ク、フェノキサプロップ、フラムプロップ、フルアジホ
ップ、フルオログリコフェン、フルプロパネート、ホメ
サフェン、ホサミン、グルホシネート、グリホサート、
ハロキシホップ、イマザメタ、イマザメタベンズ、イマ
ザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、
イマゼタピル、アイオキシニル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、
メコプロプ、メチルアルソン酸、ナプタラム、ノナン
酸、パラコート、ピクロラム、スルファミン酸、２，
３，６−ＴＢＡ、トリクロロ酢酸、トリクロピル及び／
またはその水溶性塩が含まれる。

【００３５】好ましい水溶性除草剤は、その分子構造中
に少なくとも１つのアミン、少なくとも１つのカルボキ
シレート、及びホスホネートもしくはホスフィネート官
能基のいずれかの少なくとも１つを含む酸化合物の塩で
ある。このカテゴリーには、除草剤Ｎ−ホスホノメチル
グリシン（グリホサート）及びＤＬ−ホモアラニン−４
−イル（メチル）ホスフィネート（グルホシネート）の
塩が含まれる。除草剤の別の好ましいグループは、イミ
ダゾリノン類の化合物の塩であり、この中にはイマザメ
タ、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピッ
ク、イマザピル、イマザキン及びイマゼタピルが含まれ
る。

【００３６】除草剤がカチオン性であるか酸の存在下で
カチオンを形成する場合、例えばジフエンゾコート、ジ
クワットまたはパラコートの場合には、農業的に許容さ
れ得る塩を形成する適当な対イオンの例には塩素、臭
素、ヨウ素、硫酸、リン酸、酢酸及びコハク酸アニオン
が含まれる。

【００３７】除草剤がアニオン性であるか塩基の存在下
でアニオンを形成する場合、例えばジフェンゾコート、
ジクワット及びパラコートを除く上に例示した除草剤の
ほとんどの場合、農業的に許容され得る塩を形成する適
当な対イオンの例にはナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム、有機アンモニウム、有機スルホニウムカチオンが
含まれる。ここで、有機アンモニウムまたは有機スルホ
ニウムカチオンは１〜約１６個の炭素原子を含む。好ま
しい有機アンモニウムカチオンはジメチルアンモニウ
ム、モノエタノールアンモニウム、ｎ−プロピルアンモ
ニウム及びイソプロピルアンモニウムカチオンである。
好ましい有機スルホニウムカチオンはトリメチルスルホ
ニウムカチオンである。

【００３８】組成物中に水溶性活性成分、例えば除草剤
は、組成物を適当容量の水で希釈して、標的場所に噴霧
により施用したときに殺有害生物剤、例えば除草的とし
て十分に有効な濃度で存在する。濃厚組成物中にできる
だけ及び取扱い上高い濃度または配合量の水溶性活性成
分を存在させることが望ましい。使用する活性成分及び
組成物の所期用途に依存して、約５０〜約５００ｇ／ｌ
またはそれ以上の配合量が好ましい。

【００３９】特定実施態様では、水溶性活性成分は除草
剤グリホサートの農業的に許容され得る塩である。グリ
ホサートの除草性塩は、最初にＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ
ｍｐａｎｙで開発され、例えば米国特許第３，７９９，
７５８号明細書、米国特許第３，８５３，５３０号明細
書、米国特許第４，１４０，５１３号明細書、米国特許
第４，３１５，７６５号明細書、米国特許第４，４０
５，５３１号明細書、米国特許第４，４８１，０２６明
細書及び米国特許第４，５０７，２５０号明細書に記載
されており、これら明細書の関連する記載は援用により
本明細書に含まれるとする。

【００４０】グリホサートは３個の酸サイトを有してお
り、よって三塩基塩を形成し得るが、水性相のｐＨが約
８以下の組成物が好ましく、そのｐＨ値では三塩基塩と
して存在するグリホサートの部分が無視できるほど小さ
い。従って、ｐＨ８で有意に脱プロトン化されている２
つの酸サイトのみが本発明で考慮される。そのうちの１
つがグリホサート分子のホスホネート部分上にあり、他
方がカルボキシレート部分上にある。グリホサートの二
塩基塩、特にジアンモニウム塩が本発明組成物で使用さ
れるが、一般的に一塩基塩が好ましい。この中で特に好
ましい例には、モノナトリウム、モノカリウム、モノア
ンモニウム、モノ（ジメチルアンモニウム）、モノ（エ
タノールアンモニウム）、モノ（イソプロピルアンモニ
ウム）及びモノ（トリメチルスルホニウム）塩が含まれ
る。約３６〜約４８０ｇ／ｌのグリホサートａ．ｅ．を
配合可能であるが、約１８０〜約３６０ｇ／ｌのグリホ
サートａ．ｅ．の配合量が特に有用であることが判明し
た。水不溶性活性成分 水性相には、実質的に水不溶性殺有害生物剤または植物
成長調節剤（たとえ測定可能な水中溶解度を有していて
も、これを本明細書中で簡潔に「水不溶性」活性成分と
呼ぶことがある）の固体粒子が懸濁している。この活性
成分は、２０℃の脱イオン水中で約１００ｍｇ／ｌ以下
の溶解度を有することが好ましい。本発明において有用
な特に好ましい水不溶性活性成分は、２０℃の脱イオン
水中で約２５ｍｇ／ｌ以下の溶解度を有する。

【００４１】水不溶性活性成分は約５０℃以上、好まし
くは約７５℃以上の融点を有する。本発明において有用
な特に好ましい水不溶性活性成分は約１００℃以上、更
に好ましくは約１５０℃以上の融点を有する。

【００４２】水不溶性活性成分としては、除草剤、植物
成長調節剤、殺藻剤、殺菌剤、殺細菌剤、殺ウイルス
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤またはなめくじ駆除剤
が例示され得る。

【００４３】本発明組成物中に使用される水不溶性殺菌
剤及び殺細菌剤の例には、アゾキシストロビン、ベナラ
キシル、ベノミル、ビテルタノール、ブロムコナゾー
ル、キャプタホール、キャプタン、カルベンダジム、キ
ノメチオネート、クロロタロニル、クロゾリナート、シ
プロジニル、ジクロフルアニド、ジクロフェン、ジクロ
メジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモル
フ、ジニコナゾール、ジチアノン、エポキシコナゾー
ル、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾー
ル、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンチン、フ
ルアジナム、フルジオキソニル、フルオルイミド、フル
キンコナゾール、フルスルファミド、フルトラニル、ホ
ルペット、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、
イミベンコナゾール、イポコナゾール、イプロジオン、
クレソキシムメチル、マンゼブ、マンネブ、メパニピリ
ム、メプロニル、メトコナゾール、メチラム、ニッケル
ビス（ジメチルジチオカルバメート）、ヌアリモル、オ
キシン銅、オキソリン酸、ペンシクロン、フタリド、プ
ロシミドン、プロピネブ、キントゼン、硫黄、テブコナ
ゾール、テクロフタラム、テクナゼン、チフルザミド、
チオフェネートメチル、チラム、トルクロホスメチル、
トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノー
ル、トリアゾキシド、トリホリン、トリチコナゾール、
ビンクロゾリン、ジネブ及びジラムが含まれる。

【００４４】本発明組成物中に使用される水不溶性殺虫
剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤の例には、アバメクチン、ア
クリナトリン、アミトラズ、アザジラクチン、アザメチ
ホス、アジンホスメチル、アゾシクロチン、ベンスルタ
ップ、ビフェントリン、ブロモプロピレート、ブプロフ
ェジン、クロルフェナピル、クロルフェンソン、クロル
フルアズロン、クロフェンテジン、クマホス、シフルト
リン、β−シフルトリン、シペルメトリン、α−シペル
メトリン、θ−シペルメトリン、ＤＤＴ、デルタメトリ
ン、ジアフェンチウロン、ジコホル、ジフルベンズロ
ン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エトキ
サゾール、フェナザクイン、酸化フェンブタチン、フェ
ノキシカルブ、フェンピロキシメート、フィプロニル、
フルアズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロ
ン、ハロフェノジド、γ−ＨＣＨ、ヘキサフルムロン、
ヘキシチアゾクス、ヒドラメチルノン、ルフェヌロン、
メチオカルブ、メトキシクロル、ミルベメクチン、ノバ
ルロン、ペンタクロロフェノール、ピリダベン、レスメ
トリン、ロテノン、スルフルラミド、テブフェノジド、
テブフェンピラド、テブピリンホス、テフルベンズロ
ン、テトラクロロビンホス、テトラジホン、テトラメト
リン、チオジカルブ、トラロメトリン、トリフルムロン
及びトリメタカルブが含まれる。

【００４５】本発明組成物中に使用される水不溶性植物
成長調節剤の例には、６−ベンジルアミノプリン、シク
ラニリド、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、
イナベンフィド、２−（１−ナフチル）アセトアミド、
パクロブトラゾール、Ｎ−フェニルフタルアミド酸、チ
ジアズロン及びウニコナゾールが含まれる。

【００４６】本発明の１実施態様では、水不溶性活性成
分は除草剤である。こうした除草剤の例には、アクロニ
フェン、アトラジン、ベンスルフロンメチル、ベンゾフ
ェナップ、ビフェノックス、ブロモブチド、ブロモフェ
ノキシム、クロメトキシフェン、クロルブロムロン、ク
ロリムロンエチル、クロルニトロフェン、クロロトルロ
ン、クロロタールジメチル、クロメプロップ、ダイムロ
ン、デスメジファム、ジクロロベニル、ジフルフェニカ
ン、ジメフロン、ジニトラミン、ジウロン、エタメトス
ルフロンメチル、フェノキサプロップエチル、フラムプ
ロップメチル、フラザスルフロン、フルメツラム、フル
ミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルポキサ
ム、フルリドン、フルルタモン、イソプロツロン、イソ
キサベン、イソキサピリホップ、ラクトフェン、レナシ
ル、リニュロン、メフェナセット、メタベンズチアズロ
ン、メトベンズロン、ナプロアニリド、ネブロン、ノル
フルラゾン、オリザリン、オキサジアゾン、オキシフル
オルフェン、フェンメディファム、プロジアミン、プロ
メトリン、プロパジン、プロピザミド、ピラゾリネー
ト、ピラゾスルフロンエチル、ピリブチカルブ、キンク
ロラック、キザロホップエチル、リムスルフロン、シデ
ュロン、シマジン、テルブチラジン、テルブトリン、チ
アゾピル、トラルコキシジム及びトリエタジンが含まれ
る。

【００４７】本発明の別の実施態様では、水不溶性活性
成分は、選択した水溶性活性成分の水溶液と直接接触す
ると化学的に分解する。前記した化学的分解は、加水分
解または他の方法により起こり得、ｐＨ感受性であるこ
ともある。この実施態様では、水不溶性活性成分がスル
ホニル尿素除草剤中に存在するような−ＳＯ_２ＮＨＣ
（Ｏ）ＮＨ−基を有する化合物以外の化合物であること
が好ましい。

【００４８】本発明の特定実施態様では、水不溶性活性
成分はフタルイミド類の除草剤であり、この中には関連
する記載が援用により本明細書に含まれるとする米国特
許第４，６４０，７０７号明細書に記載されているフタ
ルイミド除草剤も含まれる。フタルイミド除草剤の例に
は、２−［７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキ
ソ−４−（２−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾオ
キサジン−６−イル］−４，５，６，７−テトラヒドロ
−１Ｈ−イソインドル−１，３（２Ｈ）−ジオン（フル
ミオキサジン）及び［２−クロロ−４−フルオロ−５−
（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジ
オキソ−２Ｈ−イソインドル−２−イル）フェノキシ］
酢酸（フルミクロラック）またはそのペンチルエステル
（フルミクロラックペンチル）が含まれる。下記化学構
造（Ｉ）：

【００４９】

【化１】 を有するフルミオキサジンが好ましい。この除草剤は、
住友化学工業株式会社より開発され、数カ国で市販され
ている。

【００５０】水不溶性活性成分の粒径は厳密には臨界的
でない。粒径が大きいほど、沈降が防止されにくくな
る。一方、非常に小さな粒径では、粉砕または摩砕が必
要になる結果処理コストが上昇し、製造中に吸い込まれ
る可能性あるダストの取扱いに関連する問題が起こり得
る。水不溶性活性成分が化学的分解を示す場合には、こ
の問題は粒径が過度に小さいと悪化するであろう。なぜ
ならば、比表面積が対応して大きくなるからである。一
般に、約１〜１０μｍの平均粒径が満足であることが判
明した。フルミオキサジンの場合、平均粒径が約５μｍ
の工業グレード粉末により予め粉砕または摩砕せずに良
好な懸濁液が得られることが判明した。

【００５１】組成物中の水不溶性活性成分の配合量は、
全体として当該活性成分及び組成物の所期用途に依存す
る。通常、典型的な配合量は約１０〜約１００ｇ／ｌで
ある。

【００５２】水溶性活性成分が除草剤グリホサートの塩
であり、水不溶性活性成分が除草剤フルミオキサジンで
ある本発明組成物において、これら２つの除草剤の重量
比は厳密には臨界的でなく、正確な重量比は所望の効果
に依存して選択され得る。前記した２つの除草剤が組成
物中に約１００：１〜約５：１、より好ましくは約３
０：１〜約１０：１のグリホサートａ．ｅ．対フルミオ
キサジンの重量比で含まれていることが特に有用である
ことが判明した。バリヤー層 本発明組成物において、疎水性バリヤー層は、水不溶性
活性成分の各固体粒子と組成物の水性相との直接接触が
実質的に起こらないように粒子の露出表面を実質的に残
すことなく緊密に接触して粒子を包囲している。前記バ
リヤー層の厚さは、固体粒子を水性相から隔離するのに
有効である限り余り重要でない。前記バリヤー層はその
中に複数の固体粒子が浸漬されている油滴の形態を取り
得るが、好ましい組成物におけるバリヤー層の形態とし
て各固体粒子を包囲する比較的に薄い疎水性シェルが一
般的であると目下のところ考えられている。当業者に公
知の顕微鏡検査を使用して、固体粒子が主として各油滴
中に凝集しているかまたは水性相中に個々に分散してい
るが疎水性シェルにより水性相から隔離されているかを
調べることができる。

【００５３】１実施態様において、バリヤー層は水非混
和性有機溶媒からなる。本明細書中、用語「溶媒」は鉱
物油、植物油及びそれらの誘導体を含み、本発明組成物
において溶媒機能を必ずしも伴わない。事実、水不溶性
活性成分が殆ど溶解しない有機溶媒を選択することが好
ましい。例えば、水不溶性活性成分は選択した有機溶媒
中に好ましくは約１０ｇ／ｌ以下、より好ましくは約１
ｇ／ｌ以下の溶解度を有する。しかしながら、特に存在
する有機溶媒の量が存在する水不溶性活性成分の量に比
して少ない場合、例えば水不溶性活性成分１重量部当た
り約５重量部未満の有機溶媒の場合には、有機溶媒中に
かなり多くの、例えば最高約５０ｇ／ｌの水不溶性活性
成分を溶解させることが許容され得る。

【００５４】特定の場合に適当であり得る有機溶媒の例
には、水非混和性の脂肪族及び芳香族炭化水素、ヒドロ
カルビルアルコール、アルデヒド及びケトン、モノ−、
ジ−及びトリヒドロカルビルホスフェート、シリコーン
及びシロキサン油、脂肪酸及びそのアルキルエステル及
びアルキルアミド、任意に分画化した天然植物油が含ま
れるが、これらに限定されない。低揮発性の溶媒が好ま
しい。

【００５５】当業者が好ましい有機溶媒を選択するのを
助けるためのテストが用意されている。このテストを実
施するための手順は次の通りである： １．ガラス容器において適当な等容量の水と候補の有機
溶媒を撹拌しながら混合する。場合により、選択した水
溶性活性成分をまず開発しようとする組成物中の所望濃
度と同じ濃度で水に溶解させてもよい。 ２．こうして形成した混合物を数分間から１時間撹拌せ
ずに放置する。混合物が相分離しないときには、候補の
有機溶媒は水混和性であると見做され、不合格とされ
る。混合物が上部油性相と下部水性相に分離した場合に
は、候補の有機溶媒は水非混和性と見做され、テストの
次段階に進める。 ３．混合物を再び撹拌し、適当量（ガラス容器の内容量
の約１重量％以下）の粒状形態の選択した水不溶性活性
成分を混合物に添加する。混合物が均質になるまで撹拌
を数分間続ける。 ４．生じた混合物を、上相と下相が再びきれいに分離す
るまで撹拌せずに放置する。下記の５、６または７の３
つの結果のいずれが当てはまるかを調べるためにガラス
容器の内容物を注意深く観察する。 ５．水不溶性活性成分の粒子が目に見えない場合には、
添加した粒子は有機溶媒に溶解したと推定される。その
ような場合、候補の有機溶媒は好ましくなく、通常不合
格とされる。 ６．水不溶性活性成分の少なくとも数個の粒子が下
（水）相に目に見える場合には、たとえ大部分の粒子が
上（油）相に残っていても候補の有機溶媒は好ましくな
く、通常不合格とされる。この段階で特に注意深く観察
する必要がある。下相中の目に見える粒子が明らかに油
滴内に含まれている場合には候補の有機溶媒は許容され
得るが、粒子が直接水に浸漬しているように見える場合
には候補の有機溶媒は通常許容され得ない。疑わしい場
合には、ステップ３の手順を繰り返し、結果を再び調べ
ることが有用であり得る。 ７．水不溶性成分の実質的にすべての粒子が上（油）相
または下（水）相の油滴中に見られるときには、粒子が
水よりもむしろ有機溶媒に対して非常に高い親和性を有
していると確認され、候補の有機溶媒は本発明組成物に
使用するのに適していると見做される。

【００５６】上記テストを受けたとき、特に好ましい有
機溶媒は下相に油滴を残さずに分離した上相を形成し、
たとえ水不溶性活性成分の粒子が有意に１以上の比重を
有していても前記したすべての粒子は相境界の上を泳動
している。

【００５７】例えば、水不溶性活性成分が除草剤フルミ
オキサジンである場合には、上記テストで同定されたバ
リヤー層のための有用な有機溶媒はフェニルキシリルエ
タンであり、これは例えば東邦化学工業株式会社からＳ
ｏｒｐｏｌ（商標）として市販されている。他の有用な
有機溶媒はアルキルアリールホスフェートであり、これ
は例えばＳｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃ．からＳａｎｔｉｃｉ
ｚｅｒ（商標）１４１として市販されている。２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェートが特に有用である。

【００５８】水不溶性成分が水の存在下で化学的に分解
する場合には、水不溶性活性成分が非常に僅かしか溶解
しない有機溶媒をバリヤー層のために選択することが特
に有利である。例えば、水不溶性活性成分がフルミオキ
サジンの場合には、フルミオキサジンをかなり溶解し得
る溶媒、例えば酢酸ベンジルをバリヤー層として使用し
ないことが非常に好ましい。酢酸ベンジルが有機溶媒の
場合には、フルミオキサジンを非常に僅かしか溶解しな
い溶媒、例えばフェニルキシリルエタンを使用した場合
に比してフルミオキサジンがかなり急速に分解すること
が判明した。理論に束縛されないが、この状況において
酢酸ベンジルに比してフェニルキシリルエタンが有利で
あるのは、フルミオキサジンがバリヤー層で包囲した固
体粒子の形態であるときフルミオキサジン分子が水性相
に曝される割合が非常に減じられるからであると考えら
れる。

【００５９】本発明のこの実施態様においてバリヤー層
を形成する有機溶媒は、水性相に分散した非連続油性相
を形成する。この分散を安定化するために、通常１つ以
上の乳化剤を必要とする。適当な乳化剤は、適当に有機
溶媒を同定したら日常的な実験により選択することがで
きる。しかしながら、選択される乳化剤の少なくとも１
つが親油性または低水溶性であること（このことは、本
明細書では約１５以下、好ましくは約１３以下、より好
ましくは約１１以下のＨＬＢを有することを意味する）
が重要である。ＨＬＢが約１１以下のアニオン性及びノ
ニオン性乳化剤が特に好ましい。

【００６０】例えば、水溶性活性成分としてグリホサー
トイソプロピルアンモニウム塩、水不溶性活性成分とし
てフルミオキサジン及び有機溶媒としてフェニルキシリ
ルエタンを使用する本発明組成物において、適当な乳化
剤系は、Ｃ_{１２−１８}アルキルアンモニウム塩、Ｃ
_{１２−１８}アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ（Ｃ
_{１ ２−１８}アルキル）ジメチルアンモニウム塩、ポリオ
キシアルキレンＣ_{１２−１ ８}アルキルアンモニウム塩、
ベンズアルコニウムクロリド等から選択されるカチオン
性乳化剤、及びポリオキシアルキレンＣ_{１２−１８}アル
キルエーテルサルフェート及びホスフェート、ポリオキ
シアルキレンＣ_{１２−１８}アルキルサルフェート、ポリ
オキシアルキレンＣ_{１２−１８}アルキルフェニルスルフ
ェート、スルホネート及びホスフェート等から選択され
るアニオン性乳化剤を含む。上記乳化剤、特にカチオン
性乳化剤の１つは比較的親水性または水溶性であり得る
が、他の乳化剤、特にアニオン性乳化剤は親油性または
低水溶性であることが重要である。こうした乳化剤系の
例は、東邦化学工業株式会社のＳｏｒｐｏｌ（商標）７
８３０Ｐ（ＨＬＢ＝１０．５のアニオン性ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルホスフェート）及び東邦化学工
業株式会社のＳｏｒｐｏｌ（商標）７３７７Ｐ（水溶性
カチオン性ポリオキシエチレンアルキルアンモニウム
塩、ＨＬＢ値は不明）を約１：１〜約１：５の重量比で
含む。別の例は、同じ２つの乳化剤に加えて、アニオン
性乳化剤とほぼ等量のタケモトのＮｅｗ Ｋａｌｇｅｎ
（商標）４０１６ＥＦＢ（ＨＬＢ＝８．０のノニオン性
ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコ
ポリマー）を含む。

【００６１】本発明の別の実施態様において、バリヤー
層は有機溶媒を含まず、本質的にＨＬＢが約１５以下、
好ましくは約１３以下、より好ましくは約１１以下の１
つ以上の乳化剤からなる乳化剤系から構成される。この
実施態様において有用な乳化剤の例は、上に例示した通
りである。

【００６２】バリヤー層を形成するために任意に有機溶
媒の存在下で適当な乳化剤及びそれらの成分の適当量を
選択するための別の指針として、便利なテストは固体粒
状の水不溶性活性成分を除くすべての所望成分を含む組
成物を製造することであることが判明した。この組成物
は通常乳濁液の形態を取る。乳濁液が濁ったりまたは乳
白色であり、このことからミセルまたは油相粒子が約１
μｍより大きいことが示された場合には、通常適当なバ
リヤー層が形成され得たことが分かる。一方、乳濁液が
透明な場合には、選択した成分は適当なバリヤー層を形
成するためには余り有用でないようである。粘度調整剤 本発明によれば、懸濁している固体粒子をバリヤー層で
密接に包囲することにより、固体粒子の沈殿または沈降
に対する高い耐性が予期せぬことに達成される。しかし
ながら、ある実施態様では、組成物の水性相に粘度調整
剤を配合することにより沈殿または沈降に対する耐性を
更に高めることが望ましい。

【００６３】当業界で公知の粘度調整剤を使用すること
ができる。しかしながら、キサンタンガムのようなポリ
マー増粘剤を使用すると粘度が上昇するばかりでなく、
弾性も有意に上昇することが認められる。これにより、
組成物のパッケージ方法を妨害する恐れがあり、最終使
用者が組成物を水で希釈したときに分散性を低下させる
恐れがある「糸曳き(stringiness)」が組成物中に生ず
る傾向がある。

【００６４】本発明組成物の粘度を上昇させる好ましい
方法は、水性懸濁液に分散させたときに小さい粒子が撹
拌せずに直鎖を形成する傾向及び前記鎖が組成物中に３
次元網状構造を形成する傾向を利用する。これらの傾向
は粒子が小さいほど高くなる。生じた構造粘性により粒
子の沈降が抑制される。

【００６５】従って、粒子の小型化は沈降を抑制するた
めの有効な方法である。しかしながら、水不溶性殺有害
生物剤を粉砕して十分な構造粘性を付与するのに十分に
小さな粒子とすると、コストが有意に上昇し、実際的で
ない場合もある。更に、水不溶性殺有害生物剤の所望濃
度は、超微粒寸法に微粉砕したとしても十分な構造粘性
を与えるには低すぎる場合がしばしばである。

【００６６】従って、沈降を防止するより好ましい方法
は、構造粘性を高めるために生物学的に不活性のナノ粒
状物質を添加することである。前記物質が親水性であれ
ば、所望の構造粘性を付与するために必要な濃度を非常
に低くすることができる。この目的のために特に有用な
物質は、例えばＤｅｇｕｓｓａからＡｅｒｏｓｉｌ（商
標）で市販されている親水コロイドシリカである。本発
明組成物中の親水コロイドシリカの典型的な濃度は約
０．１〜約５重量％、例えば約０．５〜約２重量％であ
る。広範囲のナノ粒子サイズが使用可能であるが、現在
のところ約１０〜約４０ｎｍが好ましい範囲である。

【００６７】水溶性活性成分が除草剤グリホサートの塩
である場合、親水コロイドシリカを添加すると該シリカ
にグリホサートが吸着することにより除草効果が低下す
るという恐れが当初あった。そこで、本発明組成物中に
使用するときの最高濃度、すなわち５重量％またはそれ
を越える濃度の親水コロイドシリカによるグリホサート
の吸着度を測定する試験を実施した。

【００６８】この試験を実施するために、栓付きガラス
ビンにおいて所定容量の公知濃度（ａ．ｅ．２３重量
％）のグリホサートイソプロピルアンモニウムに所定量
の親水コロイドシリカＡｅｒｏｓｉｌ（商標）ＣＯＫ−
８４を添加し、温度２０℃で１６時間緩やかに撹拌す
る。次いで、溶液を遠心してシリカを沈着させて透明上
清を残す。この上清のグリホサートをＨＰＬＣにより分
析した。当初濃度と比較した上清溶液中のグリホサート
濃度の減少から吸着量を算出する。

【００６９】この試験の結果を表２に示す。シリカ濃度
が５％のときのグリホサートの吸着は無視できる程度で
あった。従って、本発明組成物中に５％以下の親水コロ
イドシリカを配合しても、除草効果に対して負の影響は
生じないと予想される。

【００７０】

【表２】 イヌタデ及びツユクサについての除草効果試験（表３）
から、親水コロイドシリカを３００ｇ／ｈａの高量（２
４％グリホサートａ．ｅ．を含有する濃厚組成物中６重
量％濃度に相当）添加しても本発明のグリホサート−フ
ルミオキサジン組成物の除草効果を低下させないことが
立証される。実際、シリカは、特にツユクサに対する除
草効果を更に少し向上させるようである。親水コロイド
シリカの同様の類似の効果は国際特許出願公開第９８／
１７１０８号明細書に記載されている。

【００７１】

【表３】 親水コロイドシリカは本発明組成物中に使用されるよう
な固体粒子の沈降に対する耐性を向上させ得るが、潜在
的な問題はシリカ粒子それ自体の沈降である。驚くべき
ことに、本発明組成物は通常、バリヤー層を欠く以外は
同一の組成物に比して水不溶性活性成分の固体粒子及び
粘度調整剤として添加したシリカ粒子の沈降が低減する
ことが判明した。他の任意成分 本発明組成物は、任意に上記した以外の不活性または賦
形剤成分を該成分が化学的または物理的に組成物を不安
定にしない限り配合することができる。前記成分とし
て、染料、発泡調節剤、ドリフト調整剤、流動点降下剤
（例えば、プロピレングリコールまたはポリプロピレン
グリコール）、及び乳化剤として使用される以外の界面
活性剤が例示される。水性相のｐＨ 本発明のバリヤー層を存在させたとしても、少量の水不
溶性活性成分はバリヤー層を介して移行し得る。水不溶
性成分が水の存在下で分解され易いと、分解が少し起こ
り得る。多くの場合、前記分解、例えば加水分解はｐＨ
感受性である。従って、本発明では水性相のｐＨを前記
分解を最小限とする範囲に調節することが好ましい。

【００７２】例えば、水性相がｐＨ約４．５〜約５のモ
ノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートの溶液か
らなる本発明組成物では、フルミオキサジンの化学的分
解が高温であっても有意でないことが判明した。しかし
ながら、例えば塩基を添加するかまたはグリホサートの
二塩基性塩を使用することにより水性相のｐＨが上昇す
ると、明らかに分解速度が有意に上昇する。

【００７３】従って、水不溶性活性成分がフルミオキサ
ジンである場合には、水性相のｐＨが約６以下、より好
ましくは約５．５以下であることが好ましい。水溶性活
性成分が約６を越えるｐＨを生ずる塩である場合には、
酸を添加して水性相のｐＨを約６未満、より好ましくは
約５．５未満に下げることが好ましい。本発明組成物の製造方法 本発明組成物を製造するために適当であると判明してい
る方法を下記する。しかしながら、本発明組成物はこの
方法により製造される組成物に限定されない。

【００７４】第１に、適当な容器において、所定量の粒
状固体の水不溶性殺有害生物剤または植物成長調節剤活
性成分を上記したように選択した所定量の有機溶媒に添
加する。所定量の所望の乳化剤をも添加する。これらの
成分を十分に混合して、有機溶媒中に水不溶性活性成分
を含む均質懸濁液を調製する。適宜、水不溶性活性成分
が乳化剤に懸濁される場合には有機溶媒を省略すること
ができる。

【００７５】別の容器において、所定量の水溶性殺有害
生物剤または植物成長調節剤活性成分を所定量の水に溶
解して水性プレミックスを調製する。水溶性活性成分が
水溶液として供給されるならば、この溶液はそれ自体で
水性プレミックスを形成することができ、または所要に
より水で希釈後水性プレミックスを形成することができ
る。発泡調節剤及び／または他の任意の賦形剤成分（こ
の段階では、粘度調整剤を除く）を水性プレミックスに
添加してもよい。

【００７６】水不溶性活性成分の懸濁液に、撹拌しなが
ら水性プレミックスの一部をゆっくり添加する。場合に
より、所定量の粘度調整剤、例えば親水コロイドシリカ
をここで添加し、混合物を例えばかきまぜながら均質に
なるまで撹拌する。通常、この時点で混合物は高い粘度
を有しており、親水コロイドシリカが添加されていると
クリーム状稠度を有する。次いで、水性プレミツクスの
残部を撹拌し続けながら添加する。この間に粘度が急速
に低下し、本発明の最終組成物が製造される。本発明組成物の使用方法 殺有害生物剤及び植物成長調節剤は、所望の殺有害生物
効果または植物成長調節効果を与えるのに十分な施用量
で場所、例えば土壌または植物の茎葉に施用する。この
施用量は、通常処理面積当たりの殺有害生物剤または植
物成長調節剤活性成分の量、例えばグラム／ヘクタール
（ｇ／ｈａ）で表示される。所望効果は、特定の殺有害
生物剤または植物成長調節剤を研究、開発、販売及び使
用する人の基準及び経験によって異なる。例えば、除草
剤の場合、一般的な有効量を規定するために、成長抑制
または死亡率で測定して植物種の８５％防除率を与える
べく単位面積当たりに施用される量がしばしば使用され
ている。

【００７７】特定の殺有害生物剤及び／または植物成長
調節剤パッケージミックス組成物について生物学的に有
効な施用量の選択は当業者の技量の範囲である。また、
当業者には自明のように、各植物の条件、気候及び成長
条件、並びに組成物中の活性成分の種類及びその重量比
により本発明を実施して達成される生物学的有効性が影
響される。グリホサート除草剤を含有する本発明組成物
の使用に関して、その適切な施用量についての情報は多
く知られている。グリホサートが２０年に亘り使用され
ていることとその使用に関する公表された研究から豊富
な情報が提供され、この情報に基づいて防除しようとす
る人は特定の環境条件で特定の成長段階の植物種に対し
て除草上有効なグリホサート施用量を選択することがで
きる。

【００７８】グリホサート塩を含む除草剤組成物は、世
界中の広範囲の種類の植物を防除するために使用されて
いる。グリホサート塩及び固体の水不溶性除草剤（例え
ば、フルミオキサジン）を含む本発明のパッケージミッ
クス組成物も、広範囲の植物を効果的に防除することが
でき、グリホサート塩単独に比してより有効である場合
もある。

【００７９】防除のために本発明のグリホサート含有組
成物を使用することができる特に重要な一年生双子葉植
物種としては、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐ
ｈｒａｓｔｉ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｓｐ
ｐ．）、ハリフタバ属（Ｂｏｒｒｅｒｉａ ｓｐ
ｐ．）、アブラナ、カノラ、カラシナ等（Ｂｒａｓｓｉ
ｃａｓｐｐ．）、ツユクサ属（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｓ
ｐｐ．）、オランダフウロ属（Ｅｒｏｄｉｕｍ ｓｐ
ｐ．）、ヒマワリ属（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ｓｐ
ｐ．）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ ｓｐｐ．）、
ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａｓｃｏｐａｒｉａ）、ゼニアオ
イ属（Ｍａｌｖａ ｓｐｐ．）、ソバカヅラ、タデ属等
（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｓｐｐ．）、スベリヒユ属（Ｐ
ｏｒｔｕｌａｃａｓｐｐ．）、オカヒジキ属（Ｓａｌｓ
ｏｌａ ｓｐｐ．）、キンゴジカ属（Ｓｉｄａ ｓｐ
ｐ．）ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉ
ｓ）、及びオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｐｐ．）
が例示されるが、これらに限定されない。

【００８０】防除のために本発明のグリホサート含有組
成物を使用することができる特に重要な一年生単子葉植
物種としては、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕ
ａ）、ツルメヒシバ属（Ａｘｏｎｏｐｕｓ ｓｐ
ｐ．）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓｔｅｃｔｏｒｕ
ｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓｐｐ．）、
イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌ
ｌｉ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃ
ａ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｏｒｕ
ｍ）、イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）、ｏｔｔｏｃ
ｈｌｏａ（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ ｎｏｄｏｓａ）、アメ
リカスズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ ｎｏｔａｔｕ
ｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｓｐｐ．）、エ
ノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ ｓｐｐ．）、コムギ
（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）、及びトウモ
ロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）が例示されるが、これらに
限定されない。

【００８１】防除のために本発明のグリホサート含有組
成物を使用することができる特に重要な多年生双子葉植
物種としては、ヨモギ属（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ ｓｐ
ｐ．）、トウワタ属（Ａｓｃｌｅｐｉａｓ ｓｐ
ｐ．）、セイヨウトゲアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖ
ｅｎｓｅ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕ
ｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、及びクズ属（Ｐｕｅｒａｒｉ
ａ ｓｐｐ．）が例示されるが、これらに限定されな
い。

【００８２】防除のために本発明のグリホサート含有組
成物を使用することができる特に重要な多年生単子葉植
物種としては、ニクキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｓ
ｐｐ．）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙ
ｌｏｎ）、カヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌ
ｅｎｔｕｓ）、ハマスゲ（Ｃ．ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、ツ
バムギ（Ｅｌｙｍｕｓ ｒｅｐｅｎｓ）、チガヤ（Ｉｍ
ｐｅｒａｔａ ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ）、ホソムギ（Ｌ
ｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）、ギネアキビ（Ｐａｎｉ
ｃｕｍ ｍａｘｉｍｕｍ）、シマスズメノヒエ（Ｐａｓ
ｐａｌｕｍ ｄｉｌａｔａｔｕｍ）、ヨシ属（Ｐｈｒａ
ｇｍｉｔｅｓ ｓｐｐ．）、セイバンモロコシ（Ｓｏｒ
ｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、及びガマ属（Ｔｙｐ
ｈａ ｓｐｐ．）が例示されるが、これらに限定されな
い。

【００８３】防除のために本発明のグリホサート含有組
成物を使用することができる特に重要な多年生植物種と
しては、トクサ属（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ｓｐｐ．）、
ワラビ（Ｐｔｅｒｉｄｉｕｍ ａｑｕｉｌｉｎｕｍ）、
キイチゴ属（Ｒｕｂｕｓ ｓｐｐ．）、及びハリエニシ
ダ（Ｕｌｅｘ ｅｕｒｏｐａｅｕｓ）が例示されるが、
これらに限定されない。

【００８４】本発明のグリホサート含有組成物の特に意
図される使用方法では、水に希釈後、組成物を、グリホ
サート耐性であるように遺伝的に形質転換されたか選択
された農作物の茎葉及び前記農作物の付近で生育してい
る雑草または望ましくない植物の茎葉に同時に施用す
る。この場合、組成物中に存在する水不溶性活性成分、
例えば除草剤フルミオキサジンが使用する施用量では農
作物種に対して植物毒性を示さないことが重要である。
この使用方法により、雑草または望ましくない植物は防
除され、農作物は実質的に無害のままである。グリホサ
ート耐性であるように遺伝的に形質転換されたかまたは
選択された農作物には、その種がＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃ
ｏｍｐａｎｙより、またはＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐ
ａｎｙの契約下でＲｏｕｎｄｕｐ Ｒｅａｄｙ（登録商
標）として販売されているものが含まれる。これらに
は、綿、大豆、カノラ及びコーンの変種が含まれる。本
発明のグリホサート−フルミオキサジン組成物は、グリ
ホサート耐性大豆中の雑草を選択的に防除するために特
に有用である。

【００８５】植物処理組成物は、本発明の濃厚組成物を
水に希釈することにより簡単に調製され得る。植物処理
組成物を場所に対して液体を噴霧するための慣用の手
段、例えばスプレーノズル、アトマイザー等を用いて噴
霧して施用することが好ましい。本発明組成物は、存在
する特定植物種、土壌組成等の要因に依存して圃場の異
なる区域に施用される殺有害生物剤の量を変化させるべ
く使用される装置において的確な農業技術で使用され得
る。前記技術の１実施態様では、スプレー装置と一緒に
作動する広域位置決定システムを用いて所望量の組成物
を圃場の異なる区域に施用することができる。

【００８６】好ましく、植物処理組成物は標準の農業噴
霧装置を用いて容易に噴霧され得るように十分希釈され
ている。本発明における通常の噴霧容量は、噴霧施用に
より約２５〜約１０００リッター／へクタール（ｌ／ｈ
ａ）またはそれ以上、好ましくは約１００〜約５００ｌ
／ｈａの範囲であり得る。

【００８７】

【実施例】以下、本発明を例示するにすぎず、本発明の
範囲を限定する意図はない実施例を記載する。これらの
実施例により本発明、その利点及び実施の変更がより良
く理解されるであろう。

【００８８】実施例１ 表４に詳記するグリホサートイソプロピルアンモニウム
塩及びフルミオキサジンを含有する本発明組成物を下記
する方法により製造する。

【００８９】

【表４】

【００９０】１．５リッター製造タンクにおいて、フル
ミオキサジン粉末１２．５ｇ、Ｓｏｒｐｏｌ（商標）７
０６５ ２５ｇ、Ｓｏｒｐｏｌ（商標）７８３０Ｐ ３
１ｇ、Ｓｏｒｐｏｌ（商標）７３７７Ｐ ４１ｇ及びプ
ロピリングリコール２１ｇを均質になるまで十分に混合
して、フルミオキサジン懸濁液プレミックスを調製す
る。

【００９１】１リッター製造タンクにおいて、グリホサ
ートイソプロピルアンモニウム塩の６２％水溶液５００
ｇ、Ｓｈｉｎ−ｅｔｓｕ（商標）ＫＭ−９０ １ｇ及び
脱イオン水３５３．５ｇを混合して、グリホサート水性
プレミックスを調製する。

【００９２】フルミオキサジン懸濁液プレミックスを撹
拌しながら、グリホサート水性プレミックス１４０ｇを
ゆっくり添加して、油相中にフルミオキサジン固体粒子
が懸濁して含む油中水型乳濁液を調製する。次いで、Ａ
ｅｒｏｓｉｌ（商標）ＣＯＫ−８４ １５ｇを撹拌を続
けながら添加して、高粘性でクリミーな稠度を有する混
合物を得る。最後に、グリホサート水性プレミックスの
残部７１４．５ｇを撹拌を続けながらゆっくり添加し
た。この間に粘度は急速に低下して、本発明の最終組成
物が得られる。

【００９３】実施例２ 表５に詳記するグリホサートイソプロピルアンモニウム
塩及びフルミオキサジンを含有する本発明組成物を、有
機溶媒としてＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ（商標）１４１を使
用する以外は実施例１に記載と同一の方法により製造す
る。

【００９４】

【表５】

【００９５】実施例３ 表６に詳記するグリホサートイソプロピルアンモニウム
塩及びフルミオキサジンを含有する本発明組成物を、有
機溶媒として花王のＶｉｎｉｃｉｚｅｒ（商標）４０を
使用する以外は実施例１に記載と同一の方法により製造
する。

【００９６】

【表６】

【００９７】実施例４ 表７に詳記するグルホシネートアンモニウム塩及びフル
ミオキサジンを含有する本発明組成物を、実施例１に記
載と同一の方法により製造する。

【００９８】

【表７】

【００９９】実施例５ 表８に詳記するジカンバイソプロピルアンモニウム塩及
びフルミオキサジンを含有する本発明組成物を、実施例
１に記載と同一の方法により製造する。

【０１００】

【表８】

【０１０１】実施例６ 表９に詳記するＭＣＰＡイソプロピルアンモニウム塩及
びフルミオキサジンを含有する本発明組成物を、実施例
１に記載と同一の方法により製造する。

【０１０２】

【表９】

【０１０３】実施例７ ６０℃で５０日間貯蔵後の、ＨＰＬＣで測定したフルミ
オキサジンの化学的安定性に対する本発明のバリヤー層
の効果を調べるために、８種の組成物Ａ〜Ｈを実施例１
に記載と同一の方法により製造した。これは、通常の条
件下で３〜４年の貯蔵に匹敵すると認められる非常に厳
しい貯蔵安定性試験である。

【０１０４】比較標準品として、グリホサートイソプロ
ピルアンモニウム塩の３１％水溶液中に２．２重量％の
濃度でフルミオキサジン粒子を単に分散させた分散液を
同一試験にかけた。比較標準品では、上記した厳しい条
件下でフルミオキサジンが有意に化学的に分解したこと
が判明した。

【０１０５】フルミオキサジンの懸濁固体の非存在下で
の組成物が透明か乳白色かを調べるために、フルミオキ
サジンを除外した以外はそれぞれ組成物Ａ〜Ｈと類似の
Ａ’〜Ｈ’も製造した。

【０１０６】組成物Ａ〜Ｈの詳細及びフルミオキサジン
を含まない組成物Ａ’〜Ｈ’の外観の結果、及びフルミ
オキサジンの化学的分解に関する結果を表１０に示す。

【０１０７】

【表１０】 ^１ 東邦化学工業株式会社製アニオン性乳化剤、ＨＬＢ
＝１０．５^２ 東邦化学工業株式会社製水溶性カチオン性乳化剤、
ＨＬＢ＝不明^３ 東邦化学工業株式会社製ノニオン性乳化剤、ＨＬＢ
＝１０．５^４ 東邦化学工業株式会社製ノニオン性乳化剤、ＨＬＢ
＝１６^５ 明細書に記載されている組成物Ａ’〜Ｈ’の外観、
Ｍ＝乳白色、Ｃ＝透明

【０１０８】フルミオキサジンの非存在下では、有機溶
媒及び／または親油性乳化剤を含む組成物Ａ’〜Ｆ’は
すべて乳白色乳濁液を形成した。組成物Ａ〜Ｆはすべ
て、フルミオキサジンの各固体粒子を密接に包囲するバ
リヤー層を形成し、本研究においてグリホサート塩水溶
液中にフルミオキサジンを単に分散させた分散液に比し
てフルミオキサジンの化学的分解を有意に減少させるこ
とが判明した。組成物Ａ〜Ｆのいずれもにおいても、本
試験の過酷な条件下で１０％を越えるフルミオキサジン
の化学的分解を示さなかった。

【０１０９】これに反して、有機溶媒を含まず、親油性
乳化剤のみを含有する組成物Ｇ’及びＨ’の外観は、フ
ルミオキサジンの非存在下で透明であった。前記組成物
には、本発明で必要とされるバリヤー層を形成し得る成
分が含まれていなかった。組成物Ｇ及びＨにおけるフル
ミオキサジンの化学的分解は、対照標準品（グリホサー
ト塩水溶液中に単にフルミオキサジンを分散させたも
の）に比して減少しなかった。

【０１１０】従って、本実施例の組成物から、フルミオ
キサジンをグリホサート塩水溶液と直接接触させたとき
に起こるであろう化学的分解から保護するために本明細
書に記載のバリヤー層が重要であることが示される。

【０１１１】実施例８ 実施例１〜６の組成物を室温で６ヶ月間貯蔵した後、固
体粒子の沈降について試験した。６つの組成物いずれに
おいても沈降は認められなかった。

【０１１２】同一組成物を６０℃で１ヶ月間貯蔵した
後、フルミオキサジンの化学的分解についてＨＰＬＣに
より試験した。実施例１〜６に例示した本発明組成物と
類似しているがバリヤー層を持たない（すなわち、有機
溶媒も親油性乳化剤を含まず、親水性乳化剤Ｓｏｒｐｏ
ｌ（商標）７３７７Ｐのみを含有する）対応組成物を同
一条件下で貯蔵し、化学的分解試験にかけた。本発明組
成物で認められた化学的分解量を、バリヤー層を持たな
い対応組成物で認められた化学的分解量の分数として表
した。結果を表１１に示す。

【０１１３】

【表１１】

【０１１４】このように、実施例１〜６の６つの組成物
はすべて、バリヤー層を持たない以外は同一の組成物と
比較してフルミオキサジンの化学的分解に対して優れた
耐性を示した。

【０１１５】実施例９ 表１２に詳記するグリホサートイソプロピルアンモニウ
ム塩及びフルミオキサジンを含有する本発明組成物を、
実施例１に記載と同一の方法により製造する。

【０１１６】

【表１２】

【０１１７】上記した本発明組成物に加えて、（ａ）フ
ェニルキシリルエタン有機溶媒または（ｂ）親水コロイ
ドシリカのいずれかを省き、その代わりに水を加えた以
外は同一の組成物を製造した。物理的安定性の違いを評
価するために、前記した各組成物を水で５０倍に希釈
し、１０時間後及び再び３日後に沈降挙動を観察する迅
速試験を実施した。

【０１１８】予期した通り、粘度調整剤（シリカ）を含
まない組成物は１０時間で有意な沈降を示し、３日で固
体粒状フルミオキサジンは殆ど完全に沈降し、透明な上
清が残った。粘度調整剤（シリカ）を含むがバリヤー層
中に有機溶媒を含まない組成物は１０時間から３日で有
意な沈降を示し、部分的に透明な上清が残った。希釈し
たときには予期せぬことに、有機溶媒及びシリカの両方
を含む表１２の希釈組成物は沈降を示さなかった。３日
後であっても、希釈組成物は上から下まで均一に濁って
いた。

【０１１９】この顕著な結果は、本発明組成物の更なる
予期せぬ作用効果を示し、すなわちスプレータンク内で
希釈し、数時間（例えば一晩）〜数日間撹拌せずに放置
したとき、沈殿の問題が親水コロイドシリカのような有
効な粘度調整剤を配合しても典型的な懸濁液組成物で経
験する程度に比してかなり解消されることを示す。農業
従事者が希釈噴霧組成物を直ぐに施用するつもりで製造
しても、数時間または数日間つづくこともある雨または
他の悪条件により施用が中断されることは多い。通常、
当業界で公知の懸濁液組成物の場合、噴霧を再開できる
までスプレータンクを撹拌し続けなければならない。さ
もなければ、懸濁液の固体粒子成分が沈降し、再懸濁す
ることが困難であるかもしくは不可能な沈着物がタンク
の底に形成される恐れがあるからである。従って、この
問題の新規な解決法が本発明で提供される。

【０１２０】実施例９の結果からは、表１２の未希釈濃
厚物の長期間の物理的安定性がバリヤー層中に有機溶媒
を欠く以外は同一の組成物と比較して高まることも示唆
される。

【０１２１】実施例１０ 実施例９（表１２）に記載の本発明組成物を、（ａ）フ
ェニルキシリルエタン有機溶媒または（ｂ）実施例９に
記載の親水コロイドシリカのいずれかを省いて製造した
類似組成物と共に別の物理的安定性試験にかけた。本試
験において、前記した各組成物を水で５倍に希釈し、３
日後に沈降挙動を観察した。実施例９の試験以上に本試
験は、未希釈濃厚組成物の長期間の物理的安定性の指標
と見做され得る。

【０１２２】予期した通り、ここでも粘度調整剤（シリ
カ）を含まない組成物では３日で固体粒状フルミオキサ
ジンがほぼ完全に沈降し、透明な上清が残った。ここで
も粘度調整剤（シリカ）を含むがバリヤー層中に有機溶
媒を含まない組成物は３日で有意な沈降を示し、部分的
に透明な上清が残った。実施例９の更に希釈した試験組
成物で認められたように、有機溶媒及びシリカの両方を
含む表１２の組成物は水で５倍に希釈しても沈降を示さ
なかった。３日後であっても、希釈組成物は上から下ま
で均一に濁っていた。

【０１２３】本試験の結果と実施例９の試験結果を合わ
せて考慮すると、親水コロイドシリカにより物理的安定
性がもたらされる場合と比較することにより本発明組成
物による優れた物理的安定性は高希釈系に限らないこと
が立証される。従って、本明細書に例示の本発明の濃厚
組成物で認められる優れた長期間の物理的安定性は、本
発明の新規なバリヤー層に少なからず起因する。

【０１２４】実施例１１ 表１３に詳記するグリホサートアンモニウム塩及びフル
ミオキサジンを含有する本発明組成物を、実施例１に記
載と同一の方法により製造する。

【０１２５】

【表１３】

【０１２６】有機溶媒（フェニルキシリルエタン）を除
く以外は表１３の組成物と同一の組成物をも製造した。
両組成物を室温で４ヶ月間貯蔵後、物理的安定性を評価
した。表１３の「完全」組成物は優れた物理的安定性を
示し、沈降、上部清透化または相分離は認められなかっ
た。対照的に、有機溶媒を含まない組成物ではフルミオ
キサジン粒子が沈降し、乳化剤が水性相の上に別の層と
して分離した。

【０１２７】このことから、有機溶媒からなるバリヤー
層が水不溶性殺有害生物剤（ここでは、フルミオキサジ
ン）の各固体粒子を密接に包囲している本発明組成物の
優れた物理的安定性が立証される。

【０１２８】実施例１２ 本発明のグリホサート−フルミオキサジン組成物が市販
されている一般的なグリホサート製剤に比して早期に除
草兆候を示し、一年生双子葉雑草をより効果的に防除す
ることを証明するために、イヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕ
ｍ ｌｏｎｇｉｓｅｔｕｍ）及びツユクサ（Ｃｏｍｍｅ
ｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）に対して温室試験を実施
した。噴霧するとき、イヌタデ植物及びツユクサ植物の
高さはそれぞれ２５〜３５ｃｍ、３０〜３５ｃｍであっ
た。１０００ｌ／ｈａの噴霧容量を与えるように組成物
を水で希釈後指定の施用量で噴霧することにより、組成
物を施用した。下記組成物を試験に含めた。１２．１ ４．０ｌ／ｈａ及び６．０ｌ／ｈａで施用さ
れる、グリホサートイソプロピルアンモニウム塩（２４
０ｇ ａ．ｅ．／ｌ）及びフルミオキサジン（１２ｇ
ａ．ｅ．／ｌ）を２０：１の比率で含有する本発明組成
物。この組成物は、実施例９に記載されている組成物
（表１２）と本質的に同一である。１２．２ ４．０ｌ／ｈａ及び６．０ｌ／ｈａで施用さ
れる、グリホサートイソプロピルアンモニウム塩（２４
０ｇ ａ．ｅ．／ｌ）及びフルミオキサジン（１８ｇ
ａ．ｅ．／ｌ）を１３．３：１の比率で含有する本発明
組成物。１２．３ ４．０ｌ／ｈａ及び６．０ｌ／ｈａで施用さ
れる、グリホサートイソプロピルアンモニウム塩（２４
０ｇ ａ．ｅ．／ｌ）及びフルミオキサジン（２４ｇ
ａ．ｅ．／ｌ）を１０：１の比率で含有する本発明組成
物。

【０１２９】比較標準品として、グリホサートイソプロ
ピルアンモニウム塩（３６０ｇ ａ．ｅ．／ｌ）を含有
するＭｏｎｓａｎｔｏ ＣｏｍｐａｎｙのＲｏｕｎｄｕ
ｐ（登録商標）除草剤を６．０ｌ／ｈａ及び１０．０ｌ
／ｈａで施用した。

【０１３０】また、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）とフル
ミオキサジンのタンクミックスを、本発明組成物と同じ
施用量及び比率で施用した。本試験において、グリホサ
ートａ．ｅ．施用量は、本発明組成物及びＲｏｕｎｄｕ
ｐ（登録商標）とフルミオキサジンのタンクミックスの
場合０．９６ｋｇ／ｈａ及び１．４４ｋｇ／ｈａであ
り、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）単独の場合には２．１
６ｋｇ／ｈａ及び３．６０ｋｇ／ｈａであった。

【０１３１】処理から３、７、１２、２０及び２７日後
（ＤＡＴ）に、除草効果を阻害％として記録した。結果
を表１４に示す

【０１３２】

【表１４】

【０１３３】本発明のパッケージミックス組成物の形態
で施用したときの除草効果は、タンクミックス施用で見
られるグリホサート単独と比べたグリホサート＋フルミ
オキサジンの除草効果と少なくとも同等である。実際、
幾つかの例では、パッケージミックス組成物での効果は
対応するタンクミックスよりも高い。こうした高い除草
効果はフルミオキサジンの施用量が高い場合に特に当て
はまる。これは多分、タンクミックスの場合に見られる
グリホサート効果に対するフルミオキサジンによる拮抗
作用がパッケージミックスではあまり顕著でないからで
ある。

【０１３４】本発明の特定実施態様についての上記記載
が本発明のすべての実施態様を完全に網羅しているとは
考えていない。当業者が認識しているように、本発明の
範囲内で本明細書に記載の特定実施態様に変更を加える
ことができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H011 AA01 AB01 AB03 AC01 AC04 AE01 BA04 BA05 BA06 BB10 BB17 BC01 BC03 BC18 BC19 DA14 DE15 DF03 DG07 DG16 DH14

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 連続水性相を含む濃厚組成物であって、
   前記水性相中に、殺有害生物剤または植物成長調節剤で
   ある水溶性活性成分を溶解して含み、及び、殺有害生物
   剤または植物成長調節剤である実質的に水不溶性活性成
   分の固体粒子を懸濁して含み、前記固体粒子が個々にま
   たは複数で水非混和性有機溶媒及び親水性親油性バラン
   スが約１５以下の乳化剤から選択される１つ以上の物質
   を含むバリヤー層で密接に包囲されていることを特徴と
   する前記濃厚組成物。
2. 【請求項２】 更に、粘度調整剤を水性相中に分散して
   含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 粘度調整剤が親水コロイドシリカである
   ことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 水溶性活性成分が、アセフェート、アシ
   フルオルフェン、アクロレイン、アミトロール、アシュ
   ラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビアラホス、ボラック
   ス、ブロマシル、ブロモキシニル、ブトキシカルボキシ
   ム、ｓｅｃ−ブチルアミン、カルシウムポリスルフィ
   ド、カルタップ、クロラムベン、クロルメコート、クロ
   ロ酢酸、クロルホニウム、クロフェンセト、クロピラリ
   ド、クロキシホナック、硫酸銅、シアナミド、２，４−
   Ｄ、２，４−ＤＢ、ダラポン、ダミノジッド、ジカン
   バ、ジクロルプロップ、ジクロホップ、ジクロトホス、
   ジフェンゾコート、ジケグラック、ジクワット、エンド
   タール、エテホン、フェナック、フェノキサプロップ、
   フラムプロップ、フルアジホップ、フルオログリコフェ
   ン、フルプロパネート、ホメサフェン、ホルメタネー
   ト、ホサミン、ホセチル、グルホシネート、グリホサー
   ト、グアザチン、ハロキシホップ、シアン化水素、ヒド
   ロキシキノリンスルフェート、イマザメタ、イマザメタ
   ベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、
   イマザキン、イマゼタピル、イミノクタジン、アイオキ
   シニル、カスガマイシン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプ
   ロプ、メピコート、塩化第二水銀、カーバム、メタミド
   ホス、メソミル、メチルアルソン酸、メビンホス、モノ
   クロトホス、ナバム、ナプタラム、ニコチン、ニテンピ
   ラム、ノナン酸、オメソエート、オキサミル、オキシデ
   メトンメチル、パラコート、ホスファミドン、ピクロラ
   ム、ポリオキシンＢ、プロパモカルブ、スルファミン
   酸、２，３，６−ＴＢＡ、チオシクラム、トリクロルホ
   ン、トリクロロ酢酸、トリクロピル、バリダマイシン、
   バミドチオン、及びその農業的に許容され得る塩から選
   択される殺有害生物剤または植物成長調節剤であること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
5. 【請求項５】 実質的に水不溶性活性成分が、アバメク
   チン、アクロニフェン、アクリナトリン、アミトラズ、
   アトラジン、アザジラクチン、アザメチホス、アジンホ
   スメチル、アゾシクロチン、アゾキシストロビン、ベナ
   ラキシル、ベノミル、ベンスルフロンメチル、ベンスル
   タップ、ベンゾフェナップ、６−ベンジルアミノプリ
   ン、ビフェノックス、ビフェントリン、ビテルタノー
   ル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモプロピ
   レート、ブロムコナゾール、ブプロフェジン、キャプタ
   ホール、キャプタン、カルベンダジム、キノメチオネー
   ト、クロメトキシフェン、クロルブロムロン、クロルフ
   ェナピル、クロルフェンソン、クロルフルアズロン、ク
   ロリムロンエチル、クロルニトロフェン、クロロタロニ
   ル、クロロトルロン、クロルタールジメチル、クロゾリ
   ナート、クロフェンテゼン、クロメプロップ、クマホ
   ス、シクラニリド、シフルトリン、β−シフルトリン、
   シペルメトリン、α−シペルメトリン、θ−シペルメト
   リン、シプロジニル、ダイムロン、ＤＤＴ、デルタメト
   リン、デスメジファム、ジアフェンチウロン、ジクロベ
   ニル、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、ジクロメジ
   ン、ジクロラン、ジコホル、ジエトフェンカルブ、ジフ
   ルベンズロン、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジメト
   モルフ、ジニコナゾール、ジニトラミン、ジチアノン、
   ジウロン、エンドスルファン、エポキシコナゾール、エ
   スフェンバレレート、エタメトスルフロンメチル、エト
   キサゾール、ファモキサドン、フェナリモル、フェナザ
   キン、フェンブコナゾール、酸化フェンブタチン、フェ
   ンフラム、フェノキサプロップエチル、フェノキシカル
   ブ、フェンピクロニル、フェンピロキシメート、フェン
   チン、フィプロニル、フラムプロップメチル、フラザス
   ルフロン、フルアジナム、フルアズロン、フルシクロク
   スロン、フルジオキソニル、フルフェノクスロン、フル
   メトラリン、フルメツラム、フルミクロラックペンチ
   ル、フルミオキサジン、フルオロイミド、フルポキサ
   ム、フルキンコナゾール、フルリドン、フルルタモン、
   フルスルファミド、フルトラニル、ホルペット、ホルク
   ロルフェニュロン、ハロフェノジド、γ−ＨＣＨ、ヘキ
   サクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヘキサフルムロ
   ン、ヘキシチアゾクス、ヒドラメチルノン、イミベンコ
   ナゾール、イナベンフィド、イポコナゾール、イプロジ
   オン、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホ
   ップ、クレソキシムメチル、ラクトフェン、レナシル、
   リニュロン、ルフェヌロン、マンゼブ、マンネブ、メフ
   ェナセット、メパニピリム、メプロニル、メトコナゾー
   ル、メタベンズチアズロン、メチオカルブ、メトキシク
   ロル、メチラム、メトベンズロン、ミルベメクチン、２
   −（１−ナフチル）アセトアミド、ナプロアニリド、ネ
   ブロン、ニッケルビス（ジメチルジチオカルバメー
   ト）、ノルフルラゾン、ノバルロン、ヌアリモル、オリ
   ザリン、オキサジアゾン、オキシン銅、オキソリン酸、
   オキシフルオルフェン、パクロブトラゾール、ペンシク
   ロン、ペンタクロロフェノール、フェンメディファム、
   Ｎ−フェニルフタルアミド酸、フタリド、プロシミド
   ン、プロジアミン、プロメトリン、プロパジン、プロピ
   ネブ、プロピザミド、ピラゾリネート、ピラゾスルフロ
   ンエチル、ピリブチカルブ、ピリダベン、キンクロラッ
   ク、キントゼン、キザロホップエチル、レスメトリン、
   リムスルフロン、ロテノン、シデュロン、シマジン、ス
   ルフルラミド、硫黄、テブコナゾール、テブフェノジ
   ド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テクロフタラ
   ム、テクナゼン、テフルベンズロン、テルブチラジン、
   テルブトリン、テトラクロルビンホス、テトラジホン、
   テトラメトリン、チアゾピル、チジアズロン、チフルザ
   ミド、チオジカルブ、チオフェネートメチル、チラム、
   トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トラコキシジ
   ム、トラロメトリン、トリアジメホン、トリアジメノー
   ル、トリアゾキシド、トリエタジン、トリフルムロン、
   トリホリン、トリメタカルブ、トリチコナゾール、ウニ
   コナゾール、ビンクロゾリン、ジネブ及びジラムから選
   択される殺有害生物剤または植物成長調節剤であること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
6. 【請求項６】 実質的に水不溶性活性成分が、約７５℃
   以上の融点を有することを特徴とする請求項１〜５のい
   ずれかに記載の組成物。
7. 【請求項７】 バリヤー層が、実質的に水不溶性活性成
   分が殆ど溶解しない有機溶媒を含んでなることを特徴と
   する請求項１に記載の組成物。
8. 【請求項８】 連続水性相を含む除草剤濃厚組成物であ
   って、前記水性相中に、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの
   農業的に許容され得る水溶性塩を溶解して含み、フルミ
   オキサジンの固体粒子を懸濁して含み、及び、親水コロ
   イドシリカを分散して含み、前記フルミオキサジンの固
   体粒子が個々にまたは複数で水非混和性有機溶媒及び親
   水性親油性バランスが約１５以下の乳化剤を含んでなる
   バリヤー層で密接に包囲されていることを特徴とする前
   記組成物。
9. 【請求項９】 バリヤー層が、フェニルキシリルエタン
   及び親水性親油性バランスが約１１以下のアニオン性ま
   たはノニオン性乳化剤を含んでなることを特徴とする請
   求項８に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 有機溶媒のみを欠く以外は同一の組成
    物と比較して固体粒子の沈降に対して高い耐性を示すこ
    とを特徴とする請求項８に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 バリヤー層のみを欠く以外は同一の組
    成物と比較してフルミオキサジンの化学分解に対して高
    い耐性を示すことを特徴とする請求項８に記載の組成
    物。