JP2001081323A - 液晶配向剤および液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印刷性、消泡性が良好な液晶配向剤を提供す
ること。 【解決手段】 （Ａ）テトラカルボン酸二無水物および
下記式（１） 【化１】（式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基を
示し、複数存在するＲ1は、それぞれ同一でも異なって
いてもよく、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜２０の
整数である。）で表されるジアミン化合物を反応して得
られるポリアミック酸および（Ｂ）該ポリアミック酸を
脱水閉環して得られるポリイミドよりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の重合体並びに溶剤を含有しそして溶
剤がＮ−メチル−２−ピロリドンを含有してなり、その
含有量が液晶配向剤に基づき５〜９０重量％である液晶
配向剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶配向剤および
液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、印刷性、消泡
性に優れた液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子
に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、液晶表示素子としては、透明導電
膜が設けられている基板表面にポリアミック酸、ポリイ
ミドなどからなる液晶配向膜を形成して液晶表示素子用
基板とし、その２枚を対向配置してその間隙内に正の誘
電異方性を有するネマチック型液晶の層を形成してサン
ドイッチ構造のセルとし、液晶分子の長軸が一方の基板
から他方の基板に向かって連続的に９０度捻れるように
した、いわゆるＴＮ型（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉ
ｃ）液晶セルを有するＴＮ型液晶表示素子が知られてい
る。また、最近においては、ＴＮ型液晶表示素子に比し
てコントラストが高くて、その視角依存性の少ないＳＴ
Ｎ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型
液晶表示素子や、垂直配向型液晶表示素子が開発されて
いる。このＳＴＮ型液晶表示素子は、ネマチック型液晶
に光学活性物質であるカイラル剤をブレンドしたものを
液晶として用い、液晶分子の長軸が基板間で１８０度以
上にわたって連続的に捻れる状態となることにより生じ
る複屈折効果を利用するものである。また、垂直配向型
液晶表示素子は、例えば液晶分子の誘電異方性が負の液
晶を垂直配向させ、電圧の印加により液晶分子を倒して
水平に動作させるものである。これらの液晶表示素子に
おける液晶の配向は、通常、ラビング処理が施された液
晶配向膜により発現されるものである。

【０００３】このような液晶表示素子に用いられる液晶
配向剤は印刷もしくはスピンコート法などの方法で基板
上に塗布されているが、大量に生産する場合、印刷法が
用いられることが多い。印刷の際ムラが生じると、歩留
まりが低下するため印刷性を改良した配向剤が求められ
ていた。また、液晶配向剤を輸送する際や印刷時の泡か
みにより、気泡が生じ印刷性が悪化するという欠点があ
った。

【０００４】しかしながら、従来の液晶配向剤で印刷
性、消泡性とを十分に満足する液晶表示素子は提供され
ていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な事情に基づいてなされたものであって、本発明の目的
は、印刷性、消泡性が良好な液晶配向剤を提供すること
にある。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の
説明から明らかになろう。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）テトラカルボン酸二無
水物および下記式（１）

【０００７】

【化２】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、複
数存在するＲ¹は、それぞれ同一でも異なっていてもよ
く、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜２０の整数であ
る。）

【０００８】で表されるジアミン（以下、「オルガノシ
ロキサンジアミン」ともいう）化合物を反応して得られ
るポリアミック酸（以下、「ポリアミック酸（Ａ）」と
もいう）および（Ｂ）該ポリアミック酸を脱水閉環して
得られるポリイミド（以下、「ポリイミド（Ｂ）」とも
いう）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体
（以下、「特定重合体」ともいう）並びに溶剤を含有し
そして溶剤がＮ−メチル−２−ピロリドンを含有してな
り、その含有量が液晶配向剤に基づき５〜９０重量％で
あることを特徴とする液晶配向剤によって達成される。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 ［ポリアミック酸（Ａ）］本発明で使用するポリアミッ
ク酸（Ａ）は、テトラカルボン酸二無水物とオルガノシ
ロキサンジアミンとを、開環重付加させて得られる。ま
た、本発明で使用するポリイミド（Ｂ）は、上記ポリア
ミック酸（Ａ）を脱水閉環することにより得られる。

【００１０】＜テトラカルボン酸二無水物＞上記ポリア
ミック酸（Ａ）の合成に用いられるテトラカルボン酸二
無水物としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無
水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二
無水物、１,２−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３
−ジクロロ−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,２,３,４−テトラメチル−１,２,３,
４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,
３,４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,
２,４,５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、
３,３’,４,４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸
二無水物、シス−３,７−ジブチルシクロオクタ−１,５
−ジエン−１,２,５,６−テトラカルボン酸二無水物、
２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物、３,５,６−トリカルボニル−２−カルボキシノルボ
ルナン−２：３,５：６−ジ無水物、２,３,４,５−テト
ラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘ
キサヒドロ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フ
ラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサ
ヒドロ−５−エチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオ
キソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン
−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒド
ロ−７−メチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ
−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,
３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−
７−エチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３
−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−
ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−
メチル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フ
ラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオ
ン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチ
ル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５,８−ジメチ
ル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、
５−（２,５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メ
チル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無
水物、ビシクロ［２,２,２］−オクト−７−エン−２,
３,５,６−テトラカルボン酸二無水物、下記式（２）お
よび（３）で表される化合物などの脂肪族および脂環式
テトラカルボン酸二無水物；

【００１１】

【化３】 （式中、Ｒ²およびＲ⁴は、芳香環を有する２価の有機基
を示し、Ｒ³およびＲ⁵は、水素原子またはアルキル基を
示し、複数存在するＲ³およびＲ⁵は、それぞれ同一でも
異なっていてもよい。）

【００１２】ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,
３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフル
オロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,
４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス
（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、
ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジ
フェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル
酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレン
グリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロ
ピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテー
ト）、１,４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリ
メリテート）、１,６−ヘキサンジオール−ビス（アン
ヒドロトリメリテート）、１,８−オクタンジオール−
ビス（アンヒドロトリメリテート）、２,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロト
リメリテート）、下記式（４）〜（７）で表される化合
物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げること
ができる。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わ
せて用いられる。

【００１３】

【化４】

【００１４】これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカル
ボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２,５−ジ
オキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、シス−３,７
−ジブチルシクロオクタ−１,５−ジエン−１,２,５,６
−テトラカルボン酸二無水物、３,５,６−トリカルボニ
ル−２−カルボキシノルボルナン−２：３,５：６−ジ
無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−
（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−
ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,
４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５,８−ジメチル−５−
（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−
ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、ビシクロ
［２,２,２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−テト
ラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３,
３’,４,４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、３,３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカル
ボン酸二無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、上記式（２）で表される化合物のうち
下記式（８）〜（１０）で表される化合物および上記式
（II）で表される化合物のうち下記式（１１）で表され
る化合物が、良好な液晶配向性を発現させることができ
る観点から好ましく、特に好ましいものとして、１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３
−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチ
ル酢酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒド
ロ−５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラ
ニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン、
シス−３,７−ジブチルシクロオクタ−１,５−ジエン−
１,２,５,６−テトラカルボン酸二無水物、３,５,６−
トリカルボニル−２−カルボキシノルボルナン−２：
３,５：６−ジ無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサ
ヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２,５−ジ
オキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン
−１,３−ジオン、ピロメリット酸二無水物および下記
式（８）で表される化合物を挙げることができる。

【００１５】

【化５】

【００１６】＜オルガノシロキサンジアミン＞上記ポリ
アミック酸（Ａ）の合成に用いられるオルガノシロキサ
ンジアミンは上記式（1）で示される。かかるオルガノ
シロキサンジアミンとしては、例えば１,３−ビス（１
−アミノメチル）−１,１,３,３−テトラメチルジシロ
キサン、１,３−ビス（２−アミノエチル）−１,１,３,
３−テトラメチルジシロキサン、１,３−ビス（３−ア
ミノプロピル）−１,１,３,３−テトラメチルジシロキ
サン、１,３−ビス（４−アミノブチル）−１,１,３,３
−テトラメチルジシロキサン、１,５−ビス（３−アミ
ノプロピル）−１,１,３,３,５,５−ヘキサメチルトリ
シロキサン、１,３−ビス（３−アミノプロピル）−１,
１,３,３−テトラエチルジシロキサン、１,３−ビス
（３−アミノプロピル）−１,１,３,３−テトラプロピ
ルジシロキサン、１,３−ビス（３−アミノプロピル）
−１,１,３,３−テトラフェニルジシロキサン、１,７−
ビス（３−アミノプロピル）−１,１,３,３,５,５,７,
７−オクタメチルテトラシロキサンなどを挙げることが
できる。これらは１種または２種以上一緒に用いること
ができる。

【００１７】＜オルガノシロキサンジアミン以外のジア
ミン化合物＞上記ポリアミック酸（Ａ）の合成には、オ
ルガノシロキサンジアミンと併せて、その他のジアミン
化合物を用いることができる。また、本発明の液晶配向
剤には、オルガノシロキサンジアミンを用いた特定重合
体以外に、オルガノシロキサンジアミンを用いずにその
他のジアミンとテトラカルボン酸二無水物から得られ
た、特定重合体以外のその他のポリアミック酸および／
またはポリイミドを併用することもできる。

【００１８】上記その他のジアミンとしては、例えばｐ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,
４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノ
ジフェニルエタン、４,４’−ジアミノジフェニルスル
フィド、４,４’−ジアミノジフェニルスルホン、３,
３’−ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、４,
４’−ジアミノベンズアニリド、４,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、１,５−ジアミノナフタレン、３,３
−ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、５−アミ
ノ−１−（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメ
チルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニ
ル）−１,３,３−トリメチルインダン、３,４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、３,３’−ジアミノベンゾフ
ェノン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−
ジアミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２,２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
オロプロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル］スルホン、１,４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェ
ニル）−１０−ヒドロアントラセン、２,７−ジアミノ
フルオレン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）フル
オレン、４,４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリ
ン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,４’−ジア
ミノビフェニル、２,２’−ジクロロ−４,４’−ジアミ
ノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,３’−ジメト
キシ−４,４’−ジアミノビフェニル、４,４’−（ｐ−
フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４,４’
−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、
２,２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロ
メチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパ
ン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビス（トリフルオロ
メチル）ビフェニル、４,４’−ビス［（４−アミノ−
２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオ
ロビフェニルなどの芳香族ジアミン；

【００１９】１,１−メタキシリレンジアミン、１,３−
プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、４,４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、
１,４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、
ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニレンジメチレン
ジアミン、トリシクロ［６.２.１.０^2,7］−ウンデシレ
ンジメチルジアミン、４,４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）などの脂肪族および脂環式ジアミン；

【００２０】２,３−ジアミノピリジン、２,６−ジアミ
ノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミ
ノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,３−ジシアノピラ
ジン、５,６−ジアミノ−２,４−ジヒドロキシピリミジ
ン、２,４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１,３,５
−トリアジン、１,４−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジン、２,４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１,
３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メトキシ−
１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−フェニ
ル−１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メ
チル−ｓ−トリアジン、２,４−ジアミノ−１,３,５−
トリアジン、４,６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリ
アジン、２,４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、
２,６−ジアミノプリン、５,６−ジアミノ−１,３−ジ
メチルウラシル、３,５−ジアミノ−１,２,４−トリア
ゾール、６,９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラ
クテート、３,８−ジアミノ−６−フェニルフェナント
リジン、１,４−ジアミノピペラジン、３,６−ジアミノ
アクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミ
ンおよび下記式（１２）〜（１３）で表される化合物な
どの、分子内に２つの１級アミノ基および１級アミノ基
以外の窒素原子を有するジアミン；

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、Ｒ⁶は、ピリジン、ピリミジン、
トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる
窒素原子を含む環構造を有する１価の有機基を示し、Ｘ
は２価の有機基を示す。）

【００２３】

【化７】 （式中、Ｒ⁷は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、
ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含
む環構造を有する２価の有機基を示し、Ｘは２価の有機
基を示し、複数存在するＸは、同一でも異なっていても
よい。）

【００２４】下記式（14）で表されるモノ置換フェニレ
ンジアミン類；

【化８】 （式中、Ｒ⁸は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ−から選ばれる
２価の有機基を示し、Ｒ9は、ステロイド骨格、トリフ
ルオロメチル基およびフルオロ基から選ばれる基を有す
る１価の有機基または炭素数６〜３０のアルキル基を示
す。）

【００２５】下記式（１５）〜（１９）で表される化合
物などを挙げることができる。これらのジアミン化合物
は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。

【００２６】

【化９】 （式中、ｙは２〜１２の整数であり、ｚは１〜５の整数
である。）

【００２７】これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、
４,４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、１,５−ジアミノナフタレ
ン、２,７−ジアミノフルオレン、４,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、２,２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］プロパン、９,９−ビス（４−ア
ミノフェニル）フルオレン、２,２−ビス［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパ
ン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、４,４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ビスアニリン、４,４’−（ｍ−フェニレンジ
イソプロピリデン）ビスアニリン、１,４−シクロヘキ
サンジアミン、４,４’−メチレンビス（シクロヘキシ
ルアミン）、１,４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、４,４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフ
ェニル、上記式（１５）〜（１９）で表される化合物、
２,６−ジアミノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、
２,４−ジアミノピリミジン、３,６−ジアミノアクリジ
ン、上記式（１２）で表される化合物のうち下記式（２
０）で表される化合物、上記式（１３）で表される化合
物のうち下記式（２１）で表される化合物および上記式
（１４）で表される化合物のうち下記式（２２）〜（２
７）で表される化合物が好ましい。

【００２８】

【化１０】

【００２９】本発明の液晶配向剤に含まれる全重合体に
おける全ジアミン成分中に占めるオルガノシロキサンジ
アミンの割合は、ジアミン成分総量に対して、０.１〜
５０重量％が好ましい。この使用割合が０.１重量％未
満の場合は、印刷性および消泡性の改良に十分な効果が
得られない場合がある。また、５０重量％を越える場合
には、得られる液晶配向剤の液晶配向性が低下する場合
がある。

【００３０】＜ポリアミック酸（Ａ）の合成＞ポリアミ
ック酸（Ａ）の合成反応に供されるテトラカルボン酸二
無水物とオルガノシロキサンジアミンとそれ以外のジア
ミン化合物の使用割合は、オルガノシロキサンジアミン
およびそれ以外のジアミン化合物のアミノ基１当量に対
して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が０.２
〜２当量となる割合が好ましく、さらに好ましくは０.
３〜１.２当量となる割合である。ポリアミック酸
（Ａ）の合成反応は、有機溶媒中において、通常−２０
℃〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の温度条件下で
行われる。ここで、有機溶媒としては、合成されるポリ
アミック酸（Ａ）を溶解できるものであれば特に制限は
なく、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメ
チル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プ
ロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フ
ェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶
媒を例示することができる。また、有機溶媒の使用量
（α）は、通常、テトラカルボン酸二無水物およびジア
ミン化合物の総量（β）が、反応溶液の全量（α＋β）
に対して０.１〜３０重量％になるような量であること
が好ましい。

【００３１】なお、上記有機溶媒には、ポリアミック酸
（Ａ）の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステ
ル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類
などを、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併
用することができる。斯かる貧溶媒の具体例としては、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、シクロヘキサノール、４−ヒドロキシ
−４−メチル−２−ペンタノン、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、トリ
エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、乳酸エチル、乳酸ブチル、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルメト
キシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、
シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロ
ピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピルエー
テル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチ
レングリコールジメチルエーテル、エチレングリコール
エチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラ
ン、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４−
ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、
ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることが
できる。

【００３２】以上のようにして、ポリアミック酸（Ａ）
を溶解してなる反応溶液が得られる。そして、この反応
溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物
を減圧下乾燥することによりポリアミック酸（Ａ）を得
ることができる。また、このポリアミック酸を再び有機
溶媒に溶解させ、次いで貧溶媒で析出させる工程を１回
または数回行うことにより、ポリアミック酸（Ａ）を精
製することができる。

【００３３】＜ポリイミド（Ｂ）の合成＞本発明の液晶
配向剤を構成するポリイミド（Ｂ）は、上記ポリアミッ
ク酸（Ａ）を脱水閉環することにより合成することがで
きる。ポリアミック酸（Ａ）の脱水閉環は、（ｉ）ポリ
アミック酸（Ａ）を加熱する方法により、または（ii）
ポリアミック酸（Ａ）を有機溶媒に溶解し、この溶液中
に脱水剤および脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱
する方法により行われる。また、本発明で使用されるポ
リイミド（Ｂ）には、部分的に脱水閉環された、イミド
化率（重合体中の全繰り返し単位における、イミド環を
形成してなる繰り返し単位の割合を％で表したもの）が
１００％未満のイミド化重合体が含まれていてもよい。

【００３４】上記（ｉ）のポリアミック酸（Ａ）を加熱
する方法における反応温度は、通常５０〜２００℃とさ
れ、好ましくは６０〜１７０℃とされる。反応温度が５
０℃未満では脱水閉環反応が十分に進行せず、反応温度
が２００℃を超えると得られるポリイミド（Ｂ）の分子
量が低下することがある。

【００３５】一方、上記（ii）のポリアミック酸（Ａ）
の溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法に
おいて、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピ
オン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いる
ことができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸
（Ａ）の繰り返し単位１モルに対して０.０１〜２０モ
ルとするのが好ましい。また、脱水閉環触媒としては、
例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミ
ンなどの３級アミンを用いることができる。しかし、こ
れらに限定されるものではない。脱水閉環触媒の使用量
は、使用する脱水剤１モルに対して０.０１〜１０モル
とするのが好ましい。なお、脱水閉環反応に用いられる
有機溶媒としては、ポリアミック酸（Ａ）の合成に用い
られるものとして例示した有機溶媒を挙げることができ
る。そして、脱水閉環反応の反応温度は、通常０〜１８
０℃、好ましくは１０〜１５０℃とされる。また、この
ようにして得られる反応溶液に対し、ポリアミック酸
（Ａ）の精製方法と同様の操作を行うことにより、ポリ
イミド（Ｂ）を精製することができる。

【００３６】＜末端修飾型の重合体＞ポリアミック酸
（Ａ）およびポリイミド（Ｂ）は、分子量が調節された
末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型の重
合体を用いることにより、本発明の効果が損われること
なく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができ
る。このような末端修飾型のものは、ポリアミック酸
（Ａ）を合成する際に、酸一無水物、モノアミン化合
物、モノイソシアネート化合物などを反応系に添加する
ことにより合成することができる。ここで、酸一無水物
としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水
イタコン酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ド
デシルサクシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシ
ニック酸無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水
物などを挙げることができる。また、モノアミン化合物
としては、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ
−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルア
ミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−
ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミ
ン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−
テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘ
キサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オク
タデシルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げるこ
とができる。また、モノイソシアネート化合物として
は、例えばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシア
ネートなどを挙げることができる。

【００３７】＜ポリアミック酸（Ａ）の対数粘度＞以上
のようにして得られる重合体（Ａ）は、その対数粘度
（η_ln）の値が好ましくは０.０５〜１０ｄｌ／ｇ、よ
り好ましくは０.０５〜５ｄｌ／ｇである。本発明にお
ける対数粘度（η_ln）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンを溶媒として用い、濃度が０.５ｇ／１００ミリリ
ットルである溶液について３０℃で粘度の測定を行い、
下記式（ｉ）によって求められるものである。

【００３８】

【数１】

【００３９】［液晶配向剤に使用される有機溶剤］本発
明の液晶配向剤は、液晶配向剤全体に対して５〜９０重
量％、好ましくは１０〜９０重量％のＮ−メチル−２−
ピロリドンを含有し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン以外
の溶媒を必ず含有するものとする。Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンの含有量が多い場合、液晶配向剤の吸水性が高
くなり、溶解したポリアミック酸および／またはポリイ
ミドの溶解度が低下し析出しやすくなる場合がある。過
少な場合、輸送時、印刷時の泡かみが起こりやすくなり
印刷性が低下する場合がある。

【００４０】本発明の液晶配向剤を構成する有機溶媒と
しては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン以外に、ポリアミ
ック酸（Ａ）の合成反応に用いられるものとして例示し
たこれ以外の良溶媒を併用することができる。また、ポ
リアミック酸（Ａ）の合成反応の際に併用することがで
きるものとして例示した貧溶媒も適宜選択して併用する
ことができる。Ｎ−メチル−２−ピロリドン以外の良溶
媒は、液晶配向剤全体１００重量部当たり１〜９４重量
部以下の範囲で好ましく用いられる。

【００４１】［液晶配向剤］本発明の液晶配向剤はテト
ラカルボン酸二無水物および式（１）のオルガノシロキ
サンジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸
（Ａ）および／またはポリアミック酸（Ａ）を脱水閉環
することにより得られるポリイミド（Ｂ）がＮ−メチル
−２−ピロリドン中に溶解含有されてなる。本発明の液
晶配向剤は、さらに、これ以外の成分としてオルガノシ
ロキサンジアミンを使用しない他のポリアミック酸
（Ｃ）または／および他のポリアミック酸（Ｃ）を脱水
閉環することにより得られる他のポリイミド（Ｄ）を含
有することができる。他のポリアミック酸（Ｃ）または
／および他のポリイミド（Ｄ）は、ポリアミック酸
（Ａ）または／およびポリイミド（Ｂ）１００重量部に
対し９５重量部以下の範囲とするのが好ましい。

【００４２】本発明における固形分濃度は、粘性、揮発
性などを考慮して選択されるが、好ましくは１〜１０重
量％の範囲とされる。すなわち、本発明の液晶配向剤
は、基板表面に塗布され、液晶配向膜となる塗膜が形成
されるが、固形分濃度が１重量％未満である場合には、
この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜を得る
ことができないことがあり、固形分濃度が１０重量％を
超える場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶
配向膜を得難く、また、液晶配向剤の粘性が増大して塗
布特性が劣るものとなることがある。

【００４３】本発明の液晶配向剤には、基板表面に対す
る接着性を向上させる観点から、官能性シラン含有化合
物が含有されていてもよい。かかる官能性シラン含有化
合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−
アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウ
レイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカル
ボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレン
トリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチ
レントリアミン、１０−トリメトキシシリル−１,４,７
−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１,４,
７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３,６
−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−
３,６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス
（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロ
ピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。こ
れら官能性シラン含有化合物の配合割合は、重合体１０
０重量部に対して、通常、４０重量部以下、好ましくは
０.１〜３０重量部である。

【００４４】［液晶表示素子］本発明の液晶配向剤を用
いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法によって
製造することができる。

【００４５】（１）パターニングされた透明導電膜が設
けられている基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例え
ばロールコーター法、スピンナー法、印刷法などの方法
によって塗布し、次いで、塗布面を加熱することにより
塗膜を形成する。ここに、基板としては、例えばフロー
トガラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエー
テルスルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックか
らなる透明基板を用いることができる。基板の一面に設
けられる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ₂）か
らなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化イン
ジウム−酸化スズ（Ｉｎ₂Ｏ₃−ＳｎＯ₂）からなるＩＴ
Ｏ膜などを用いることができる。これらの透明導電膜の
パターニングには、フォト・エッチング法や予めマスク
を用いる方法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際して
は、基板表面および透明導電膜と塗膜との接着性をさら
に良好にするために、基板の該表面に、官能性シラン含
有化合物、官能性チタン含有化合物などを予め塗布する
こともできる。液晶配向剤塗布後の加熱温度は８０〜３
００℃とされ、好ましくは１２０〜２５０℃とされる。
なお、ポリアミック酸を含有する本発明の液晶配向剤
は、塗布後に有機溶媒を除去することによって配向膜と
なる塗膜を形成するが、さらに加熱することによって脱
水閉環を進行させ、イミド化された塗膜とすることもで
きる。形成される塗膜の膜厚は、好ましくは０.００１
〜１μｍであり、より好ましくは０.００５〜０.５μｍ
である。

【００４６】（２）形成された塗膜面を、例えばナイロ
ン、レーヨン、コットンなどの繊維からなる布を巻き付
けたロールで一定方向に擦るラビング処理を行う。これ
により、液晶分子の配向能が塗膜に付与されて液晶配向
膜となる。

【００４７】また、本発明の液晶配向剤により形成され
た液晶配向膜に、例えば特開平６−２２２３６６号公報
や特開平６−２８１９３７号公報に示されているよう
な、紫外線を部分的に照射することによってプレチルト
角を変化させるような処理、あるいは特開平５−１０７
５４４号公報に示されているような、ラビング処理を施
した液晶配向膜表面にレジスト膜を部分的に形成し、先
のラビング処理と異なる方向にラビング処理を行った後
にレジスト膜を除去して、液晶配向膜の液晶配向能を変
化させるような処理を行うことによって、液晶表示素子
の視界特性を改善することが可能である。

【００４８】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向が直交または逆平行となるように、２枚
の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、
２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基
板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内
に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成
する。そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セル
を構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その
偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラ
ビング方向と一致または直交するように貼り合わせるこ
とにより、液晶表示素子が得られる。

【００４９】ここに、シール剤としては、例えば硬化剤
およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有す
るエポキシ樹脂などを用いることができる。液晶として
は、ネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を
挙げることができる。その中でもネマティック型液晶が
好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液
晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液
晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニル
シクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン
系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶など
を用いることができる。また、これらの液晶に、例えば
コレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレ
ステリルカーボネートなどのコレステリック型液晶や商
品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として
販売されているようなカイラル剤などを添加して使用す
ることもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン
−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強
誘電性液晶も使用することができる。

【００５０】また、液晶セルの外表面に貼り合わされる
偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させ
ながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢
酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのもの
からなる偏光板を挙げることができる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。

【００５２】合成例１ テトラカルボン酸二無水物として２,３,５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物２２.４ｇ（１００ミ
リモル）、オルガノシロキサンジアミンとして１,５−
ビス（１−アミノメチル）−１,１,３,３,５,５−ヘキ
サメチルトリシロキサンを１.３ｇ（５ミリモル）およ
びオルガノシロキサンジアミン以外のジアミンとして
４,４’−ジアミノジフェニルメタン８.９ｇ（４５ミリ
モル）、上記化学式（２２）で表されるジアミン２６ｇ
（５０ミリモル）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５
０ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、
反応溶液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応生成
物を沈澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄し、
減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘
度０.９５ｄｌ／ｇ、イミド化率０％のオルガノシロキ
サンジアミン使用ポリアミック酸（これを「ポリアミッ
ク酸（Ａ-１）」とする。）５６.８ｇを得た。

【００５３】合成例２ オルガノシロキサンジアミン以外のジアミンとしてｐ−
フェニレンジアミン９.２ｇ（８５ミリモル）、上記化
学式（２２）で表されるジアミン５.２ｇ（１０ミリモ
ル）を用い、反応時間を６０℃で５時間とした以外は合
成例１と同様にして、対数粘度０.９４ｄｌ／ｇ、イミ
ド化率０％のオルガノシロキサンジアミン使用ポリアミ
ック酸３４.５ｇを得た。得られたポリアミック酸のう
ち２５.０ｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇ
に溶解させ、ピリジン７.０ｇおよび無水酢酸９.１ｇを
添加し、１００℃で３時間脱水閉環反応を行った。次い
で、反応溶液を合成例１と同様に沈殿、洗浄、乾燥させ
ることにより、対数粘度０.９５ｄｌ／ｇ、イミド化率
７０％のオルガノシロキサン使用ポリイミド（これを
「ポリイミド（Ｂ−１）」とする。）２０.０ｇを得
た。

【００５４】合成例３ 合成例２において、ｐ−フェニレンジアミン７.６ｇ
（７０ミリモル）、上記化学式（２２）で表されるジア
ミン１３ｇ（２５ミリモル）に変量し、反応時間を６０
℃で１時間とした以外は合成例２と同様にして、対数粘
度０.６５ｄｌ／ｇ、イミド化率６８％のオルガノシロ
キサン使用ポリイミド（これを「ポリイミド（Ｂ−
２）」とする。）２０.１ｇを得た。

【００５５】合成例４ 合成例３において、１,５−ビス（１−アミノメチル）
−１,１,３,３,５,５−ヘキサメチルトリシロキサンを
４.０ｇ（１５ミリモル）、ｐ−フェニレンジアミン６.
５ｇ（６０ミリモル）、上記化学式（２２）で表される
ジアミン１３ｇ（２５ミリモル）に変量した他は、合成
例３と同様にして、対数粘度０.６４ｄｌ／ｇ、イミド
化率６９％のオルガノシロキサン使用ポリイミド（これ
を「ポリイミド（Ｂ−３）」とする。）２０.８ｇを得
た。

【００５６】合成例５ 合成例２においてテトラカルボン酸二無水物をシス−
３,７−ジブチルシクロオクタ−１,５−ジエン−１,２,
５,６−テトラカルボン酸ニ無水物３６.２ｇ（１００ミ
リモル）とした他は合成例２と同様にして対数粘度０.
９０ｄｌ／ｇ、イミド化率７０％のオルガノシロキサン
使用ポリイミド（これを「ポリイミド（Ｂ−４）」とす
る。）２０.１ｇを得た。

【００５７】合成例６ 合成例２においてテトラカルボン酸二無水物を３,５,６
−トリカルボニル−２−カルボキシノルボルナン−２：
３,５：６−ジ無水物２５.０ｇ（１００ミリモル）とし
た他は合成例２と同様にして対数粘度０.９８ｄｌ／
ｇ、イミド化率７３％のオルガノシロキサン使用ポリイ
ミド（これを「ポリイミド（Ｂ−５）」とする。）１
９.８ｇを得た。

【００５８】合成例７ 合成例１においてオルガノシロキサンジアミンを用い
ず、４,４’−ジアミノジフェニルメタンを９.９ｇ（５
０ミリモル）に変量した以外は、合成例１と同様にして
対数粘度０.９５ｄｌ／ｇ、イミド化率０％のオルガノ
シロキサンジアミン未使用ポリアミック酸（これを「ポ
リアミック酸（Ｃ-１）」とする。）５５.８ｇを得た。

【００５９】合成例８ テトラカルボン酸二無水物としてピロメリット酸二無水
物１０.９ｇ（５０ミリモル）および１,２,３,４−シク
ロブタンテトラカルボン酸二無水物９.８ｇ（５０ミリ
モル）およびオルガノシロキサンジアミン以外のジアミ
ンとして４,４’−ジアミノジフェニルエーテル２０ｇ
（１００ミリモル）を用いた。その他は合成例１と同様
にして、対数粘度が１.４５ｄｌ／ｇであるオルガノシ
ロキサンジアミン未使用ポリアミック酸（これを「ポリ
アミック酸（Ｃ−２）」とする。）５０.０ｇを得た。

【００６０】合成例９ 合成例２において、オルガノシロキサンジアミンを用い
ず、ｐ−フェニレンジアミンを９.７ｇ（９０ミリモ
ル）に変量した以外は、合成例２と同様にして、対数粘
度０.９９ｄｌ／ｇ、イミド化率６８％のオルガノシロ
キサンジアミン未使用ポリイミド（これを「ポリイミド
（Ｄ−１）」とする。）１９.９ｇを得た。

【００６１】合成例１０ 合成例３において、オルガノシロキサンジアミンを用い
ず、ｐ−フェニレンジアミン８.１ｇ（７５ミリモル）
に変量した以外は、合成３と同様にして、対数粘度０.
６９ｄｌ／ｇ、イミド化率７１％のオルガノシロキサン
ジアミン未使用ポリイミド（これを「ポリイミド（Ｄ−
２）」とする。）２０.９ｇを得た。

【００６２】実施例１ （１）液晶配向剤の調製：合成例１で得られたポリアミ
ック酸（Ａ−１）５ｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
２５ｇと４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
７０ｇとの混合溶剤に溶解させて、固形分濃度５重量％
の溶液とした。この溶液を孔径１μｍのフィルターで濾
過して本発明の液晶配向剤を調製した。 （２）印刷性の評価：ＩＴＯ膜からなる透明導電基板上
に、上記のようにして調製された本発明の液晶配向剤を
液晶配向膜塗布用印刷機を用いて印刷し８００オングス
トロームの塗膜を形成した。印刷された塗布面を目視に
より確認しムラがなく印刷性良好であることを確認し
た。 （３）消泡性の評価 回転子を入れた２０ｍｌの容量のガラス製サンプルビン
に本発明の液晶配向剤を１０ｍｌ注入し、マグネティッ
クスターラーを用いて５００ｒｐｍで１０分間撹拌し
た。１０分間サンプルビンを静置後、目視で液晶配向剤
中の泡の有無を観察し、泡が観察されないものを消泡性
良好、観察されるものを印刷性不良とした。実施例１に
おいて泡は見られず消泡性は良好であった。

【００６３】実施例２〜６ 下記表１に示す処方に従って、合成例１〜１０で得られ
たポリアミック酸および/またはポリイミドとＮ−メチ
ル−２−ピロリドンおよびその他の有機溶剤を用い、実
施例１と同様にして本発明の液晶配向剤を調製し、印刷
性、消泡性の評価を行った。印刷性、消泡性はいずれも
良好であった。結果を表１に併せて示す。

【００６４】比較例１〜４ 下記表１に示す処方に従って、合成例１〜１０で得られ
たポリアミック酸および/またはポリイミドとＮ−メチ
ル−２−ピロリドンおよびその他の有機溶剤を用い、実
施例１と同様にして本発明の液晶配向剤を調製し、印刷
性、消泡性の評価を行った。比較例１〜３では印刷され
た塗布面にムラが生じ印刷性は不良であった。また、消
泡性も不良であった。比較例４ではＮ−メチル−２−ピ
ロリドンを多く添加し、消泡性は良好であったが、印刷
時に液晶配向剤に白濁を生じ印刷不能となった。結果を
表１に併せて示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば印刷性、消泡性に優れた
液晶配向剤を提供することができる。本発明の液晶配向
剤により形成される液晶配向膜は、ＴＮ型液晶表示素子
およびＳＴＮ型液晶表示素子のみならずＳＨ（Ｓｕｐｅ
ｒ Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ）型液晶表示素子など種々
の液晶表示素子を構成するために好適に使用することが
できる。また、当該液晶配向膜を備えた液晶表示素子
は、液晶の配向性および信頼性にも優れ、種々の装置に
有効に使用することができ、例えば卓上計算機、腕時
計、置時計、計数表示板、ワードプロセッサ、パーソナ
ルコンピュータ、液晶テレビなどの表示装置として好適
に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 圭一 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H090 HB08Y HB09Y HB10Y HC06 KA04 MB01 4J002 CM04W CM04X FD206 GP00 4J043 PA02 QB26 QB31 RA34 SA06 SA43 SA44 SA47 SA49 SA52 SA54 SA63 SA72 SA85 SB01 SB03 TA02 TA09 TA22 TA43 TA67 TA68 TA71 TB01 TB03 UA022 UA032 UA041 UA042 UA051 UA052 UA061 UA062 UA082 UA121 UA122 UA131 UA132 UA141 UA151 UA152 UA231 UA241 UA261 UA262 UA361 UA381 UA391 UA591 UA622 UA761 UA762 UB011 UB021 UB022 UB061 UB062 UB121 UB122 UB132 UB151 UB152 UB221 UB281 UB282 UB301 UB302 UB312 UB382 VA021 VA031 VA041 ZB23

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）テトラカルボン酸二無水物および
   下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、複
   数存在するＲ¹は、それぞれ同一でも異なっていてもよ
   く、ａは１〜３の整数であり、ｂは１〜２０の整数であ
   る。）で表されるジアミン化合物を反応して得られるポ
   リアミック酸および（Ｂ）該ポリアミック酸を脱水閉環
   して得られるポリイミドよりなる群から選ばれる少なく
   とも１種の重合体並びに溶剤を含有しそして溶剤がＮ−
   メチル−２−ピロリドンを含有してなり、その含有量が
   液晶配向剤に基づき５〜９０重量％であることを特徴と
   する液晶配向剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載の液晶配向剤から得られる
   液晶配向膜を具備してなることを特徴とする液晶表示素
   子。