JP2001072683A

JP2001072683A - ４−シアノクマリン誘導体

Info

Publication number: JP2001072683A
Application number: JP2000010904A
Authority: JP
Inventors: Morio Taniguchi; 彬雄谷口; Toshiki Koyama; 俊樹小山; Chihaya Adachi; 千波矢安達; Tomoyasu Saito; 友康斉藤; Makoto Satsuki; 真皐月; Akira Jinpo; 昭神宝; Sadaji Suga; 貞治菅
Original assignee: Hayashibara Biochemical Laboratories Co Ltd
Current assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Priority date: 1999-03-09
Filing date: 2000-01-19
Publication date: 2001-03-21
Also published as: EP1041074A1; KR20010006744A

Abstract

(57)【要約】【課題】可視光に対する顕著な感受性や顕著な発光
能を有し、光化学的重合、色素レーザー、有機電界発光
において有用な新規有機化合物を提供する。【解決手段】特定の構造及び光特性を有する４−シアノ
クマリン誘導体、その４−シアノクマリン誘導体を含ん
でなる光増感剤、光重合性組成物、レーザー作用物質並
びに有機電界発光素子用発光剤、さらには、特定の構造
のクマリン化合物をシアノ化する工程を経由する４−シ
アノクマリン誘導体の製造方法をそれぞれ提供すること
によって上記課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は機能性有機化合物
に関するものであり、とりわけ、光化学的重合、色素レ
ーザー及び電界発光において有用な新規４−シアノクマ
リン誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】情報化時代に入って、光化学的重合が多
種多用の分野で頻用されるようになり、今では、その用
途は、合成樹脂の分野を越えて、塗料、印刷用刷版、印
刷回路、集積回路などの情報記録や電子機器の分野にま
でおよぶようになった。光化学的重合は、重合性化合物
を光照射によって重合させる技術であって、大別する
と、重合性化合物に直接光照射し、活性化させることに
よって重合を開始する光重合と、重合性化合物に光増感
剤を共存せしめた状態で光照射し、光増感剤の成長活性
種を生成させることによって重合性化合物を重合させる
光増感重合とがある。いずれの光化学的重合も、重合の
開始及び停止が励起光の点滅によって制御可能であり、
また、励起光の強度や波長を選択することによって重合
速度や重合度を容易に制御できる特徴がある。しかも、
光化学的重合は、一般に、重合開始のエネルギーが低い
ために、低温でも重合が可能である。

【０００３】印刷用刷版やホログラフィーなどの情報記
録の新展開に伴い、現在では、光化学的重合のこのよう
な利点が買われて、アルゴンイオンレーザー、ヘリウム
・ネオンレーザー、ＹＡＧレーザーの第二高調波などの
可視光を照射することによって重合させることのできる
光重合性組成物の需要が急速に高まりつつある。しかし
ながら、光重合性組成物に配合される通常の重合性化合
物や重合開始剤は紫外線だけを吸収するので、斯かる組
成物を可視光で重合させようとすると、光増感剤が不可
欠の技術要素となる。したがって、情報記録や電子機器
に用いられる光重合性組成物においては、重合性化合物
とともに、光増感剤、重合開始剤、バインダー樹脂など
が組合せて配合され、用途に応じて、これらを多種多様
の材料のなかから選択することとなる。一般的には、先
ず、光増感剤以外の材料を選択し、次いで、その選択さ
れた重合性化合物及び／又は重合開始剤を増感し得る光
増感剤を試行錯誤的に選択する方法が採用される。

【０００４】光増感剤に望まれる特性としては、可視領
域における分子吸光係数が大きいこと、諸種の重合性化
合物や重合開始剤を増感し得ること、増感効率が高いこ
と、溶剤に対する溶解性と他の配合剤との相溶性に優れ
ていること、そして、安定であることが挙げられる。代
表的な光増感剤としては、例えば、特開昭５４−１５１
０２４号公報に開示されたメロシアニン色素、特開昭５
８−２９８０３号公報に開示されたシアニン色素、特開
昭５９−５６４０３号公報に開示されたスチルベン誘導
体、特開昭６３−２３９０１号公報に開示されたクマリ
ン誘導体、特開平６−３２９６５４号公報に開示された
ピラン誘導体及び特開昭６４−３３１０４号公報に開示
されたメチレンブルー誘導体などが挙げられるが、これ
らはいずれも一長一短があり、多種多様の材料からなる
光重合性組成物にあって、前述のような諸特性を常に発
揮し得るようなものは未だ見出されていない。

【０００５】光に対する感受性を有する有機化合物、と
りわけ、発光能を有する有機化合物は、色素レーザーや
電界発光の分野においても有用である。

【０００６】色素レーザーの分野においては、例えば、
五十嵐香、『色材協会誌』、第７０巻、第２号、１０２
乃至１１１頁（１９９７年）に述べられているように、
１９６０年代に色素レーザーの発振が報告されて以来、
可視領域に発光能を有する化合物が精力的に探索されて
きた。情報記録技術の発展に伴い、長波長域の光、とり
わけ、可視領域に発光能を有する化合物の需要はますま
す高まりつつある。

【０００７】一方、情報表示の分野においては、電界
発光素子（以下、「ＥＬ素子」と言う。）が次世代の表
示素子として脚光を浴びている。現在、コンピューター
端末機やテレビジョン受像機などの比較的大型の情報表
示機器においては、主として、ブラウン管が用いられて
いる。しかしながら、ブラウン管は体積、重量ともに大
きく、動作電圧も高いので、民生用機器や携帯性を重視
する小形の機器には適さない。小形機器には、もっと薄
く、軽量の平板状であって、動作電圧が低く、消費電力
の小さいものが必要とされている。現在では、液晶素子
が動作電圧が低く、消費電力の比較的小さい点が買われ
て、多方面で頻用されている。しかしながら、液晶素子
を用いる情報表示機器は、見る角度によってコントラス
トが変わるので、ある角度の範囲で読み取らないと明瞭
な表示が得られないうえに、通常、バックライトを必要
とするので、消費電力がそれほど小さくならないという
問題がある。これらの問題を解決する表示素子として登
場したのが有機電界発光素子、すなわち、有機ＥＬ素子
である。

【０００８】有機ＥＬ素子は、通常、陽極と陰極との間
に発光剤を含有する薄膜を介挿してなり、その陽極と陰
極との間に直流電圧を印加して薄膜に正孔及び電子をそ
れぞれ注入し、それらを互いに再結合させることによっ
て発光剤の励起状態を作出し、その励起状態が基底状態
に戻るときに放出される蛍光や燐光などの発光を利用す
る発光素子である。有機ＥＬ素子は、適切なホスト発光
剤を選択するとともに、そのホスト発光剤に組合せるゲ
スト発光剤を変更することにより、発光の色調を適宜に
変えることができる特徴がある。また、ホスト発光剤と
ゲスト発光剤の組合せによっては、発光の輝度と寿命を
大幅に向上できる可能性がある。そもそも、有機ＥＬ素
子は自ら発光する素子なので、これを用いる情報表示機
器は視野角依存性がないうえに、バックライトが不要な
ので、消費電力を小さくできる利点があり、原理的に優
れた発光素子であると言われている。

【０００９】これまで、緑色域で発光する有機ＥＬ素子
においては、ゲスト発光剤の配合による発光効率の改善
が報告されているけれども、赤色域の発光においては、
未だ効果的なゲスト発光剤が見出されておらず、依然と
して、完全な赤色発光とは程遠く、発光寿命が短かく、
耐久性においても信頼性においても不充分な状況にあ
る。例えば、特開平１０−６０４２号公報及び米国特許
第４７６９２９２号明細書に開示された有機ＥＬ素子
は、輝度が充分でないうえに、発光が完全な赤色ではな
く、したがって、フルカラーを実現するうえでなお問題
があると言わざるを得ない。

【００１０】さらに、有機ＥＬ素子を廉価に供給するに
は、単に、素子全体の構造を簡素化したり、製造の際の
蒸着操作を容易ならしめるというだけではなく、ゲスト
発光剤によるドーピングを本質的に必要としない発光剤
を見出すことが肝要である。有機ＥＬ素子に用いる発光
剤については、従来より諸種の提案がなされているけれ
ども、上述のごとき諸要件を充足する化合物は未だ見出
されていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】斯かる状況に鑑み、こ
の発明の課題は、可視光への顕著な感受性や顕著な発光
能を有する新規有機化合物と、その有機化合物の光化学
的重合、有機ＥＬ素子及び色素レーザーにおける諸用途
を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決すべ
く、本発明者が鋭意研究し、検索した結果、分子内にユ
ロリジン構造を有するクマリン化合物をシアノ化して得
ることのできる一連の４−シアノクマリン誘導体は、可
視光に対して顕著な感受性を発揮し、光化学的重合にお
いて極めて有用であることを見出した。さらに、斯かる
４−シアノクマリン誘導体は、可視領域において顕著な
発光能を発揮し、色素レーザーや有機ＥＬ素子において
極めて有用であることを見出した。この発明は新規な４
−シアノクマリン誘導体の創製と、その産業上有用な諸
特性の発見に基づくものである。

【００１３】すなわち、この発明は、前記の課題を新規
な４−シアノクマリン誘導体を提供することによって解
決するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】この発明は、化１で表される４−
シアノクマリン誘導体に関するものである。

【００１５】

【化１】

【００１６】化１において、Ｒ₁乃至Ｒ₄は、それぞれ独
立に、水素原子、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素
基を表し、それらの炭化水素基は置換基を有していても
よい。用途によるけれども、Ｒ₁乃至Ｒ₄が脂肪族炭化水
素基である場合の鎖長としては、通常、炭素数５まで、
望ましくは、炭素数１乃至４の範囲から選ばれる。脂肪
族炭化水素基は直鎖状であっても分岐を有していてもよ
く、個々の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ビニル基、プロピル基、イソプロピル
基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペ
ニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジ
エニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基及び２−ペンテニル基などが挙げられる。また、芳香
族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アント
リル基、フェナントリル基などが挙げられ、これらの炭
化水素基は置換基を１又は複数有していてもよい。個々
の置換基としては、例えば、カルボキシル基、アルキル
カルボニルオキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホニル基、アルキルスルホニル基、アミノ
スルホニル基、ヒドロキシル基、芳香族炭化水素基、脂
環式炭化水素基、シアノ基、２−ブトキシエチル基、２
−（２−エトキシ）エトキシエチル基、２−シアノエチ
ル基、６−ブロモヘキシル基、２−カルボキシエチル
基、３−スルホキシプロピル基、４−スルホキシブチル
基、２−ヒドロキシエチル基、フェニルメチル基、４−
ブトキシフェニルメチル基及び４−ブチルフェニルメチ
ル基などが挙げられる。

【００１７】さらに、化１において、Ｘは複素環基を表
し、その複素環基は、環内に窒素原子、酸素原子、硫黄
原子及び／又はセレン原子を１又は複数含んでなる、例
えば、複素五員環などの単環式の複素環基であっても、
斯かる複素環に、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、
アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環などの芳
香族炭化水素が縮合してなる多環式の複素環基であって
もよい。個々の複素環としては、例えば、チアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基及びトリアゾリル
基などの単環式複素環基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾ
セレナゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダ
ゾリル基、ナフトチアゾリル基、ナフトセレナゾリル
基、ナフトオキサゾリル基、ナフトイミダゾリル基、フ
ェナントロチアゾリル基、ピレノチアゾリル基などの多
環式複素環基が挙げられる。これらの複素環基は、例え
ば、シアノ基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨー
ド基などのハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基などの
アルコキシ基、フェニル基、ブロモフェニル基、トリル
基、キシリル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アント
リル基、フェナントリル基などの芳香族炭化水素基、若
しくはハロゲン置換芳香族炭化水素基あるいは、メチル
基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基などの炭素数４までの脂肪族炭
化水素基若しくはハロゲン置換脂肪族炭化水素基などの
置換基を１又は複数有していてもよい。

【００１８】ところで、この発明の４−シアノクマリン
誘導体は、化１で表される４−シアノクマリン構造をた
だ１個有するものに限定されてはならず、この発明の目
的から逸脱しない範囲で、斯かる構造を１分子内に複数
有するものであってもよい。この場合、その複数の４−
シアノクマリン構造は互いに同じものであっても異なる
ものであってもよく、また、分子全体としては、対称で
あっても非対称であってもよい。同一分子内における複
数の４−シアノクマリン構造は、例えば、オキシ基、チ
オ基、イミノ基、アゾ基などの酸素原子、硫黄原子、窒
素原子などのヘテロ原子を含む特性基か、斯かる特性基
を鎖中に含むことある適宜鎖長の脂肪族炭化水素基によ
って連結するか、あるいは、化１における複素環基の縮
合を利用して連結する。斯かる４−シアノクマリン誘導
体は、化１で表される４−シアノクマリン構造を分子内
にただ１個有するものと比較して、１分子当りの発光能
や可視光に対する感受性が有意に大きい特徴がある。

【００１９】この発明による４−シアノクマリン誘導体
の具体例としては、例えば、化３乃至化３３で表される
化合物が挙げられる。光重合性組成物、色素レーザー又
は有機ＥＬ素子に用いる４−シアノクマリン誘導体とし
ては、化１におけるＲ₁乃至Ｒ₄が互いに同じか異なる炭
素数１乃至４の脂肪族炭化水素基であって、かつ、Ｘが
環内に複素五員環構造を有する多環式複素環基であるも
のが望ましく、斯かる構造を有し、可視光への顕著な感
受性と可視領域における顕著な発光能を兼備する、例え
ば、化３、化９、化１０、化１１、化１２及び化２８で
表される４−シアノクマリン誘導体は、重合性化合物を
光化学的重合させるための光増感剤や色素レーザーにお
けるレーザー作用物質としてのみならず、有機ＥＬ素子
におけるホスト発光剤や他のホスト発光剤にドーピング
するためのゲスト発光剤として極めて有用である。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】

【化２５】

【００４３】

【化２６】

【００４４】

【化２７】

【００４５】

【化２８】

【００４６】

【化２９】

【００４７】

【化３０】

【００４８】

【化３１】

【００４９】

【化３２】

【００５０】

【化３３】

【００５１】この発明の４−シアノクマリン誘導体は種
々の方法で調製することができる。経済性を重視するの
であれば、化１に対応するＲ₁乃至Ｒ₄及びＸを有する化
２で表される化合物に、例えば、クロロホルム、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、アセトン、エチルメ
チルケトン、アセトニトリル、プロピオニトリル、テト
ラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキ
サメチル燐酸トリアミド、スルホラン、ジメチルスルホ
キシドなどの親水性溶剤か、あるいは、斯かる親水性溶
剤と水との混液中、シアン化ナトリウム、シアン化カリ
ウム、シアノヒドリンなどのシアン化剤を作用させて４
−シアノ化する工程を経由する方法が好適である。化３
乃至化３３で表される４−シアノクマリン誘導体は、い
ずれも、この方法により所望量を調製することができ
る。ちなみに、化２で表される化合物は、例えば、同じ
特許出願人による特開平６−９８９２号公報に記載され
た方法により容易に調製することができる。

【００５２】

【化２】

【００５３】斯くして得られる４−シアノクマリン誘導
体は、用途によっては反応混合物のまま用いられること
もあるが、通常、使用に先立って、例えば、分液、傾
斜、濾過、抽出、濃縮、薄層クロマトグラフィー、カラ
ムクロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速
液体クロマトグラフィー、蒸留、昇華、結晶化などの類
縁化合物の精製に用いられる通常一般の方法により精製
され、必要に応じて、これらの方法は組合せて適用され
る。光増感剤として用いる場合には、少なくとも、蒸留
及び／又は結晶化させておくのがよく、また、レーザー
発振装置におけるレーザー作用物質や有機ＥＬ素子にお
ける発光剤として用いる場合には、事前に、例えば、昇
華などによってさらに精製しておくのが望ましい。

【００５４】前述のとおり、この発明の４−シアノクマ
リン誘導体は、長波長域の光、とりわけ、可視光に対す
る顕著な感受性を有し、諸種の重合性化合物や重合開始
剤を効率的に増感する性質があるので、可視光を用いて
重合性化合物を重合させる際の光増感剤として極めて有
用である。４−シアノクマリン誘導体を含んでなるこの
発明の光増感剤は、通常、使用に際して、重合性化合
物、重合開始剤、バインダー樹脂などの光重合性組成物
に汎用される材料との組成物に調製される。ただし、４
−シアノクマリン誘導体の種類や光重合性組成物の最終
用途によっては、重合開始剤及び／又はバインダー樹脂
は省略されることがある。

【００５５】この発明による光増感剤を適用し得る重合
性化合物としては、例えば、エチレン性二重結合などの
重合可能な多重結合を分子内に少なくとも１個有するモ
ノマー、オリゴマー、プレポリマー及びそれらの混合物
が挙げられる。斯かる重合性化合物としては、例えば、
エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリウレ
タンメタクリレート、エポキシメタクリレートなどが挙
げられる。ただし、この発明による光重合性組成物に配
合する重合性化合物は、決してこれらに限定されてはな
らず、この発明による光増感剤を用いて光化学的重合さ
せ得るすべての重合性化合物が適用対象となる。

【００５６】重合開始剤としては、例えば、ジ−ｔ−ブ
チルジパーオキシイソフタレート、３，３´，４，４´
−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾ
フェノン、エチルメチルケトン、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔ−ブチルジオキシ）−３−ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ビス（ヒドロ
パーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキサイド、ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルジオキシ）バリレート、１，１−ビス（ｔ−ブチル
ジオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンな
どの有機過酸化物、２，４，６−トリクロロメチル−ｓ
−トリアジンなどのハロゲン化炭化水素、さらには、ビ
スイミダゾール、ベンゾイルアルキルエーテル、鉄−ア
レン錯体、チタノセン化合物、Ｎ−フェニルグリシン、
ジフェニルヨードニウム塩などの光化学的重合に汎用さ
れるものでよく、必要に応じて、これらは組合せて用い
られる。

【００５７】用途にもよるが、バインダー樹脂も光重合
性組成物に汎用されるものでよく、個々のバインダー樹
脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルカルバゾール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリエチレンオキシド、ポリブチルメタクリレー
ト、スチレン−マレイン酸エステル、ポリメチルメタク
リレート−メタクリル酸、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
−グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。

【００５８】この発明による光増感剤は、特定の４−シ
アノクマリン誘導体を１又は複数含んでなるものであっ
て、斯かる光増感剤を用いて光重合性組成物を調製する
には、通常、この発明による光増感剤１重量部に対し
て、上記のごとき重合性化合物を１乃至１，０００重量
部、望ましくは、１０乃至５００重量部含有せしめ、さ
らに、必要に応じて、バインダー樹脂を１，０００重量
部まで、望ましくは、５００重量部まで、さらには、重
合開始剤を０．１乃至１０重量部、望ましくは、０．５
乃至５重量部含有せしめて光重合性組成物とする。ま
た、それ以外に、必要に応じて、例えば、ヒドロキノ
ン、ピロガロール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾールなどのキノン系又はフェノール系の熱重合禁止
剤、フタル酸エステルやアジピン酸エステルを含む飽和
又は不飽和カルボン酸エステルなどの可塑剤、着色剤、
保存剤、安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤などを
適宜配合してもよい。

【００５９】この発明による光重合性組成物は、通常、
適宜溶剤に溶解して溶液となし、これを適宜支持体上に
塗布し、乾燥して用いられる。溶剤としては、例えば、
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、
石油ベンジン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、ト
リクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベン
ゼン、α−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化合物、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパ
ノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、イ
ソペンチルアルコール、シクロヘキサノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、２−メトキシエタ
ノール、２−エトキシエタノール、フェノール、ベンジ
ルアルコール、クレゾール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類
及びフェノール類、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、
１，４−ジオキサン、アニソール、１，２−ジメトキシ
エタン、ジエチレングリコールジメチルエテール、ジシ
クロヘキシル−１８−クラウン−６、メチルカルビトー
ル、エチルカルビトール、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテートなどのエーテル類、アセトン、エチルメチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、炭
酸エチレン、炭酸プロピレン、燐酸トリエチルなどのエ
ステル類、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチル燐酸
トリアミドなどのアミド類、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル、スクシノニトリル、ベンゾニトリルなどのニ
トリル類、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどのニトロ
化合物、エチレンジアミン、ピリジン、ピペリジン、モ
ルホリンなどのアミン類、ジメチルスルホキシド、スル
ホランなどの硫黄化合物などが挙げられ、必要に応じ
て、これらは適宜混合して用いられる。

【００６０】支持体も汎用のものでよく、用途に応じ
て、例えば、アルミニウム、マグネシウム、銅、亜鉛、
クロム、ニッケル、鉄などの金属又は合金シート、上質
紙、アート紙、剥離紙などの紙、ガラス、セラミックな
どの無機物シート、ポリエチレンフタレート、ポリエチ
レン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、ナ
イロン、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレートなどのプラスチックシートを適宜選択して用
いる。

【００６１】重合方法についても特に制限はなく、例え
ば、ラジカル重合、イオン重合、開環重合などの開始過
程のみに光が関与する光開始重合であっても、成長過程
に光が関与する光重付加重合であってもよい。その際の
露出光源も、例えば、太陽光、カーボンアーク、高圧水
銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ラ
ンプ、タングステンランプ、アルゴンイオンレーザー、
クリプトンイオンレーザー、ヘリウム・カドミウムレー
ザー、ヘリウム・ネオンレーザー、半導体レーザー、さ
らには、ＹＡＧレーザーの第二高調波などの波長４００
ｎｍ以上の可視光を含む汎用の光源を用いることができ
る。

【００６２】さて、この発明は、有機ＥＬ素子における
当該４−シアノクマリン誘導体の発光剤としての用途を
も提供するものである。この発明による４−シアノクマ
リン誘導体は可視領域に発光能を有し、その多くは波長
６００乃至６５０ｎｍ、とりわけ、波長６１０乃至６３
０ｎｍに蛍光極大を有するので、赤色域の可視光を発光
するための有機ＥＬ素子用発光剤として極めて有用であ
る。この発明の４−シアノクマリン誘導体を有利に適用
し得る有機ＥＬ素子は、本質的に、発光能を有する有機
化合物を含んでなるＥＬ素子であって、通常、正電圧を
印加する陽極と、負電圧を印加する陰極と、陽極から正
孔を注入して輸送する正孔注入／輸送層と、陰極から電
子を注入して輸送する電子注入／輸送層と、正孔と電子
を再結合させ発光を取り出す発光層とを含んでなる積層
型有機ＥＬ素子が重要な適用対象となる。この発明の４
−シアノクマリン誘導体は、顕著な発光能を有するうえ
に、ガラス状態で安定な薄膜を形成するので、有機ＥＬ
素子におけるホスト発光剤として極めて有用である。さ
らに、この発明の４−シアノクマリン誘導体の多くは、
正孔注入／輸送層用材、電子注入／輸送層用材、さらに
は、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムなど
の、８−キノリノール類を配位子とする金属錯体をはじ
めとする他のホスト発光剤に微量ドープしてその発光効
率や発光スペクトルを改善するためのゲスト発光剤とし
ても機能することから、斯かる材料の１又は複数が不可
欠の要素となる有機ＥＬ素子において、単独又は、例え
ば、ジシアノメチレン（ＤＣＭ）類、クマリン類、ペリ
レン類、ルブレン類などの他の発光剤や正孔注入／輸送
層用材及び／又は電子注入／輸送層用材と組合せて極め
て有利に用いることができる。なお、積層型有機ＥＬ素
子において、発光剤が正孔注入／輸送能又は電子注入／
輸送能を兼備する場合には、それぞれ、正孔注入／輸送
層又は電子注入／輸送層を省略することがあり、また、
正孔注入／輸送層用材及び電子注入／輸送層用材の一方
が他方の機能を兼備する場合には、それぞれ、電子注入
／輸送層又は正孔注入／輸送層を省略することがある。

【００６３】この発明による有機ＥＬ素子用発光剤は、
単層型及び積層型有機ＥＬ素子のいずれにも適用可能で
ある。有機ＥＬ素子の動作は、本質的に、電子及び正孔
を電極から注入する過程、電子及び正孔が固体中を移動
する過程、電子及び正孔が再結合し、一重項又は三重項
励起子を生成する過程、そして、その励起子が発光する
過程からなり、これらの過程は単層型及び積層型有機Ｅ
Ｌ素子のいずれにおいても本質的に異なるところがな
い。しかしながら、単層型有機ＥＬ素子においては、発
光剤の分子構造を変えることによってのみ上記４過程の
特性を改良し得るのに対して、積層型有機ＥＬ素子にお
いては、各過程において要求される機能を複数の材料に
分担させるとともに、それぞれの材料を独立して最適化
することができることから、一般的には、単層型に構成
するより積層型に構成する方が所期の性能を達成し易
い。

【００６４】この発明の４−シアノクマリン誘導体を色
素レーザーに用いるには、公知の色素系レーザー作用物
質の場合と同様にして精製し、適宜溶剤に溶解し、必要
に応じて、溶液のｐＨを適宜レベルに調整した後、レー
ザー発振装置における色素セル内に封入する。この発明
の４−シアノクマリン誘導体は、公知のクマリン化合物
と比較して、可視領域において極めて広い波長域で増幅
利得が得られるばかりか、耐光性が大きく、長期間用い
ても劣化し難い特徴がある。

【００６５】以下、この発明の実施の形態につき、実施
例に基づき説明する。

【００６６】

【実施例１】〈４−シアノクマリン誘導体〉化３４で表
されるホルミル化合物（９−ホルミル−８−ヒドロキシ
−１，１，７，７−テトラメチルユロリジン）５ｇ及び
シアノアセトアミド１．７ｇをメタノール中に加熱溶解
し、ピペリジンを０．３８ｍｌ加え、加熱還流下で３時
間反応させた後、室温まで冷却した。析出した化３５で
表されるアミド化物の結晶４．１ｇを濾取し、ｏ−アミ
ノチオフェノール２．９ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１０ｍｌをそれぞれ加え、１１０℃で６時間反応
させ、反応物を室温まで冷却した後、イソプロピルエー
テルを３０ｍｌ加えた。析出した結晶４．１ｇを濾取
し、アセトン３００ｍｌに加熱溶解し、濾過し、アセト
ンの半量を留去した。濃縮した溶液を冷却し、新たに析
出した結晶を濾取し、イソプロピルエーテルで洗浄し、
乾燥したところ、３位にベンゾチアゾリル基が結合した
化３６で表される化合物の結晶が３．５ｇ得られた。

【００６７】

【化３４】

【００６８】

【化３５】

【００６９】

【化３６】

【００７０】化３６で表される化合物を２．３ｇとり、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３３ｍｌに分散させ、室
温下にて３０％（ｗ／ｗ）シアン化ナトリウム水溶液
２．５３ｍｌを滴々加え、１時間反応させた後、０乃至
１０℃に冷却しながら、臭素を０．４４ｍｌ滴々加え、
２時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、水洗し、乾燥
させた後、展開剤としてクロロホルムを用いるシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製したところ、化
３で表される４−シアノクマリン誘導体の輝緑色結晶が
２．１ｇ得られた。

【００７１】常法にしたがって測定したところ、本例の
４−シアノクマリン誘導体の融点は２６６乃至２６９℃
であり、塩化メチレン中で測定すると、波長５６４ｎｍ
及び６１４ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示し
た。また、重クロロホルム中で¹Ｈ−核磁気共鳴スペク
トル（以下、「¹Ｈ−ＮＭＲ」と略記する。）を測定し
たところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．３７
（６Ｈ、ｓ）、１．５９（６Ｈ、ｓ）、１．８０（２
Ｈ、ｔ）、１．８５（２Ｈ、ｔ）、３．３６（２Ｈ、
ｔ）、３．４５（２Ｈ、ｔ）、７．３９乃至７．４４
（１Ｈ、ｍ）、７．５２乃至７．６１（１Ｈ、ｍ）、
７．７２（１Ｈ、ｓ）、７．９６（１Ｈ、ｄ）及び８．
１８（１Ｈ、ｄ）の位置にそれぞれピークが観察され
た。

【００７２】

【実施例２】〈４−シアノクマリン誘導体〉実施例１の
方法により得た化３５で表されるアミド化物１９ｇに１
−アミノ−２−チオナフトール９．２ｇ及びＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５０ｍｌをそれぞれ加え、１１０℃
で４時間反応させた後、室温まで冷却し、析出した結晶
を濾取した。この結晶をクロロホルム６０ｍｌに溶解
し、濾過し、メタノール１４０ｍｌを用いて結晶化させ
た後、新たに析出した結晶を濾取し、乾燥したところ、
化３７で表される化合物の結晶が１８．２ｇ得られた。

【００７３】

【化３７】

【００７４】化３７で表される化合物を５ｇとり、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに分散させ、室温下
にて３０％（ｗ／ｗ）シアン化ナトリウム水溶液３．４
ｍｌを滴々加え、１時間反応させた後、反応物を０乃至
１０℃に冷却しながら、臭素０．５９ｍｌを滴々加え、
２時間攪拌した。析出した結晶４．９ｇを濾取し、水洗
し、乾燥させた後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用
いて再結晶したところ、化１０で表される４−シアノク
マリン誘導体の輝緑色結晶が２．６ｇ得られた。

【００７５】常法にしたがって測定したところ、本例の
４−シアノクマリン誘導体の融点は３２２乃至３２６℃
であり、塩化メチレン中で測定すると、波長５８０ｎｍ
及び６２７ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示し
た。また、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定したと
ころ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．４０（６
Ｈ、ｓ）、１．６０（６Ｈ、ｓ）、１．８１（２Ｈ、
ｔ）、１．８７（２Ｈ、ｔ）、３．３６（２Ｈ、ｔ）、
３．４５（２Ｈ、ｔ）、７．５８乃至７．６３（１Ｈ、
ｍ）、７．７１乃至７．７６（１Ｈ、ｍ）、７．７９
（１Ｈ、ｓ）、７．８１乃至７．８４（１Ｈ、ｍ）、
７．９４乃至７．９９（２Ｈ、ｍ）及び９．０１（１
Ｈ、ｄ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【００７６】

【実施例３】〈４−シアノクマリン誘導体〉実施例１の
方法により得た化３５で表されるアミド化物３．４ｇに
２−アミノ−４−フェニルチオフェノール３．０ｇ及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌをそれぞれ加
え、１４０℃で４時間反応させた後、室温まで冷却し、
析出した結晶を濾取した。この結晶をクロロホルム３０
ｍｌに溶解し、濾過し、メタノール７０ｍｌを加え、新
たに析出した結晶を濾取し、乾燥したところ、化３８で
表される化合物の結晶が２．５ｇ得られた。

【００７７】

【化３８】

【００７８】化３８で表される化合物を２．５ｇとり、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌに分散させ、室
温下にて３０％（ｗ／ｗ）シアン化ナトリウム水溶液
１．６ｍｌを滴々加え、１時間反応させた後、反応物を
０乃至１０℃に冷却しながら、臭素０．３１ｍｌを滴々
加え、２時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、水洗
し、乾燥させた後、展開剤としてクロロホルムを用いる
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製したと
ころ、化１２で表される４−シアノクマリン誘導体の輝
緑色結晶が１．９ｇ得られた。

【００７９】常法にしたがって測定したところ、本例の
４−シアノクマリン誘導体の融点は２６１乃至２６３℃
であり、塩化メチレン中で測定すると、波長５６９ｎｍ
及び６１７ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示し
た。また、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定したと
ころ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．３８（６
Ｈ、ｓ）、１．５８（６Ｈ、ｓ）、１．８１（２Ｈ、
ｔ）、１．８５（２Ｈ、ｔ）、３．３６（２Ｈ、ｔ）、
３．４５（２Ｈ、ｔ）、７．２６乃至７．４１（１Ｈ、
ｍ）、７．４６乃至７．５１（２Ｈ、ｍ）、７．６６乃
至７．６９（１Ｈ、ｄｄ）、７．７１乃至７．７５（３
Ｈ、ｍ）、８．０１（１Ｈ、ｄ）及び８．３９（１Ｈ、
ｄ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【００８０】

【実施例４】〈４−シアノクマリン誘導体〉実施例１の
方法により得た化３５で表されるアミド化物を３．０ｇ
とり、２−アミノ−４，５−ジメトキシチオフェノール
３．０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌを
それぞれ加え、１４０℃で４時間反応させた後、室温ま
で冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶をクロロ
ホルムに溶解し、展開剤としてクロロホルム／酢酸エチ
ル混液を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製したところ、化３９で表される化合物が２．５
ｇ得られた。

【００８１】

【化３９】

【００８２】化３９で表される化合物を２．５ｇとり、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに分散させ、室
温下にて３０％（ｗ／ｗ）シアン化ナトリウム水溶液
２．０ｍｌを滴々加え、１時間反応させた後、反応物を
０乃至１０℃に冷却しながら、臭素０．２５ｍｌを滴々
加え、２時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、水洗
し、乾燥させた後、クロロホルムに溶解し、展開剤とし
てクロロホルム／酢酸エチル混液を用いるシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製したところ、化９で
表される４−シアノクマリン誘導体の輝緑色結晶が１．
１ｇ得られた。

【００８３】常法にしたがって測定したところ、本例の
４−シアノクマリン誘導体の融点は３０８乃至３１２℃
であり、塩化メチレン中で測定すると、波長５７６ｎｍ
及び６２９ｎｍにそれぞれ吸収極大及び蛍光極大を示し
た。また、重クロロホルム中で¹Ｈ−ＮＭＲ測定したと
ころ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．３２（６
Ｈ、ｓ）、１．６０（６Ｈ、ｓ）、１．７７（２Ｈ、
ｔ）、１．８３（２Ｈ、ｔ）、３．２９（２Ｈ、ｔ）、
３．３７（２Ｈ、ｔ）、３．９８（６Ｈ、ｓ）、７．３
６（１Ｈ、ｓ）、７．４９（１Ｈ、ｓ）及び７．６１
（１Ｈ、ｓ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【００８４】実施例１乃至実施例４の方法によるか、あ
るいは、それらの方法に準じて得た４−シアノクマリン
誘導体につき、表１に諸物性を纏めた。表１において、
吸収極大の波長は、塩化メチレンに溶解して測定したも
のであり、また、蛍光スペクトルは、塩化メチレン中、
濃度１０^-7Ｍで測定したものである。なお、対照には、
クマリン骨格を有する化３６乃至化３９で表される類縁
化合物を用いた。

【００８５】

【表１】

【００８６】表１の結果に見られるように、この発明の
４−シアノクマリン誘導体においては、対照と比較し
て、吸収極大が明らかに長波長側にシフトしていた。化
３、化９、化１０、化１１、化１２及び化２８で表され
る４−シアノクマリン誘導体の吸収極大波長は、いずれ
も、ＹＡＧレーザーの第二高調波（５３２ｎｍ）をはじ
めとする汎用光源の波長に近接しており、このことは、
この発明の４−シアノクマリン誘導体が、可視光を用い
て重合性化合物を重合させるための光増感剤として有用
であることを物語っている。また、化３、化９、化１
０、化１１、化１２及び化２８で表される４−シアノク
マリン誘導体は、いずれも可視領域に発光能を有し、そ
の発光極大波長は化３６乃至化３９で表される類縁化合
物より著しく長波長であった。このことは、この発明の
４−シアノクマリン誘導体が色素レーザーにおけるレー
ザー作用物質や、有機ＥＬ素子における発光剤として有
用であることを物語っている。

【００８７】なお、この発明の４−シアノクマリン誘導
体は、構造によって原料、反応条件及び収量に若干の違
いはあるものの、化３乃至化３３で表されるものを含め
て、実施例１乃至実施例４に記載された方法によるか、
あるいは、それらの方法に準じて所望量を容易に調製す
ることができる。

【００８８】

【実施例５】〈光重合性組成物〉常法にしたがって、エ
チルセロソルブ９００重量部に光重合性モノマーとして
ペンタエリスリトールアクリレート１００重量部、バイ
ンダー樹脂としてアクリル酸−メタクリル酸共重合体１
００重量部、そして、重合開始剤として３，３´，４，
４´−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン８重量部をそれぞれ配合し、さらに、光増感
剤として実施例１及び実施例２の方法により得た４−シ
アノクマリン誘導体のいずれかを６重量部加えて２種類
の光重合性組成物を得た。

【００８９】常法にしたがって、これらの組成物を表面
処理した砂目立てアルミ板に均一に塗布して感光層を形
成せしめた後、酸素による重合阻害を防止すべく、感光
層の表面にポリビニルアルコール層を形成した。この感
光層にグレーススケールを密着させて３ＫＷ超高圧水銀
灯を設置し、シャープカットオフフィルター（東芝硝子
株式会社製、商品名『Ｙ４７』及び『Ｙ５２』）、干渉
フィルター（東芝硝子株式会社製、商品名『ＫＬ４９』
及び『ＫＬ５４』）及び熱線カットフィルター（ホーヤ
株式会社製、商品名『ＨＡ３０』）を組合せて得た波長
５３２ｎｍ（ＹＡＧレーザーの第二高調波に相当）の光
を照射した。その後、常法にしたがって、アルカリ系現
像液により現像した後、数１に示す数式にステップタブ
レットｎ段目における透過率Ｔ_n、露出時間ｔ及び露出
強度Ｉ₀をそれぞれ代入し、光硬化したステップの段数
から感度を計算した。併行して、この発明の４−シアノ
クマリン誘導体に代えて、４位のシアノ基が水素原子で
ある点を除いて、化３及び化１０で表されるこの発明の
４−シアノクマリン誘導体におけると同様の骨格を有す
る化３６及び化３７で表される類縁化合物を用いる系を
設け、これらを上記と同様に処置して対照とした。結果
を表２に示す。

【００９０】

【数１】

【００９１】

【表２】

【００９２】表２の結果にみられるように、化３及び化
１０で表されるこの発明の４−シアノクマリン誘導体
は、波長５３２ｎｍで測定すると、ともに、対照を有意
に上回る高感度を発揮した。このことは、この発明の４
−シアノクマリン誘導体が、光化学的重合において、重
合性化合物及び重合開始剤の増感に有用であることを物
語っている。

【００９３】

【実施例６】〈高純度４−シアノクマリン誘導体〉実施
例１乃至実施例４の方法により得たこの発明による４−
シアノクマリン誘導体を常法により昇華精製し、化３、
化９、化１０及び化１２で表されるさらに高純度の４−
シアノクマリン誘導体を４種類得た。

【００９４】本例の高純度４−シアノクマリン誘導体
は、色素レーザーにおけるレーザー作用物質や有機ＥＬ
素子における発光剤として極めて有用である。

【００９５】

【発明の効果】以上説明したように、この発明は新規な
４−シアノクマリン誘導体の創製と、その産業上有用な
諸特性の発見に基づくものである。この発明の４−シア
ノクマリン誘導体は、可視光に対して顕著な感受性を発
揮することから、光増感剤として極めて有用であり、例
えば、重合開始剤の存在下又は非存在下において、光重
合性化合物に太陽光、カーボンアーク、高圧水銀灯、キ
セノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タ
ングステンランプ、アルゴンイオンレーザー、クリプト
ンイオンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ヘ
リウム・ネオンレーザー、半導体レーザー、さらには、
ＹＡＧレーザーの第二高調波などの可視光を照射する光
化学的重合をはじめとして多種多様の用途を有するもの
である。したがって、この発明の４−シアノクマリン誘
導体は、可視光に対する光増感が不可欠の技術要素とな
る、例えば、レーザーファクシミリ、レーザープリンタ
ー、カラースキャナー、白黒スキャナー、写真植字、平
板製版、グラビア製版、フレキソ製版、シルクスクリー
ン製版などにおける印刷用刷版、さらには、インキ、塗
料、化学蒸着（ＣＶＤ）、感光性樹脂、感光性フィル
ム、感光性コーティング剤、光修復接着剤、印刷基板用
レジスト、集積回路用レジスト、デジタルカラープルー
フ、ホログラフィー、光ディスク用基板、歯科治療用充
填剤、金属凸版、金属板掛引き、金型母型、カラーテレ
ビジョン用シャドーマスクなどの印刷、出版、電子、情
報記録、化学、金属、自動車、造船及び医療を含む諸種
の分野において極めて有利に用いることができる。

【００９６】さらに、この発明の４−シアノクマリン誘
導体は、可視領域において顕著な発光能を発揮するの
で、有機ＥＬ素子における発光剤や、色素レーザーにお
けるレーザー作用物質として極めて有用である。

【００９７】斯くも顕著な作用効果を奏するこの発明
は、斯界に貢献すること誠に多大な意義のある発明であ
ると言える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＺＣ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｔ 11/06 ６５０ 11/06 ６５０６５５６５５Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ (72)発明者神宝昭岡山県邑久郡牛窓町長浜2473番地の３ (72)発明者菅貞治岡山県玉野市宇野８丁目１番７号Ｆターム(参考） 3K007 AB18 CA01 CA02 CA04 CA06 DA00 DB03 EB00 FA01 4C072 MM06 UU05 4J011 QA03 QA13 QA23 QA34 QB14 QB20 QB24 RA03 RA04 RA10 SA21 SA62 SA75 SA76 SA78 SA86 SA87 UA01 UA02 WA02 WA05 WA10 4J038 CC021 CC022 CE071 CE072 CF021 CF022 CG031 CG032 CG141 CG142 CH031 CH032 CH041 CH042 CK031 CK032 FA121 FA122 FA151 FA152 FA251 FA252 FA261 FA262 FA281 FA282 JA67 JB28 JB39 KA03 KA06 PA17 PC02 PC03 PC04 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化１で表される４−シアノクマリン誘導
体。【化１】化１において、Ｒ₁乃至Ｒ₄は、それぞれ独立に、水素原
子、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、そ
れらの炭化水素基は置換基を有していてもよい。Ｘは複
素環基を表し、その複素環基は置換基を有していてもよ
い。
【請求項２】化１において、Ｒ₁乃至Ｒ₄が互いに同じ
か異なる炭素数１乃至４の脂肪族炭化水素基であって、
かつ、Ｘが環内に複素五員環構造を有する多環式複素環
基である請求項１に記載の４−シアノクマリン誘導体。
【請求項３】可視光に感受性を有する４−シアノクマ
リン誘導体。
【請求項４】４−シアノクマリン誘導体が請求項１又
は２のいずれかに記載の４−シアノクマリン誘導体であ
る請求項３に記載の可視光に感受性を有する４−シアノ
クマリン誘導体。
【請求項５】可視光を発光する４−シアノクマリン誘
導体。
【請求項６】４−シアノクマリン誘導体が請求項１又
は２のいずれかに記載の４−シアノクマリン誘導体であ
る請求項５に記載の可視光を発光する４−シアノクマリ
ン誘導体。
【請求項７】請求項１乃至６のいずれかに記載の４−
シアノクマリン誘導体を含んでなる光増感剤。
【請求項８】請求項１乃至６のいずれかに記載の４−
シアノクマリン誘導体を含んでなる光重合性組成物。
【請求項９】重合性化合物とともに、必要に応じて、
重合開始剤及び／又はバインダー樹脂を含んでなる請求
項８に記載の光重合性組成物。
【請求項１０】可視光を照射することによって重合さ
せることのできる請求項８又は９に記載の光重合性組成
物。
【請求項１１】請求項１乃至６のいずれかに記載の４
−シアノクマリン誘導体を含んでなる有機電界発光素子
用発光剤。
【請求項１２】波長６００乃至６５０ｎｍに発光極大を
有する請求項１１に記載の有機電界発光素子用発光剤。
【請求項１３】請求項１乃至６のいずれかに記載の４−
シアノクマリン誘導体を含んでなるレーザー作用物質。
【請求項１４】化１に対応するＲ₁乃至Ｒ₄及びＸを有す
る化２で表される化合物をシアノ化する工程を経由する
請求項１乃至６のいずれかに記載の４−シアノクマリン
誘導体の製造方法。【化２】