JP2001031694A - 遷移金属化合物、触媒組成物、その製造方法及びそのオレフィン重合のための用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】新規なメタロセン化合物および高い活性のポリ
プロピレンなどの製造用メタロセン触媒を提供する。 【解決手段】一般式Ｉのメタロセン化合物。 （Ｍ^１が元素周期表のＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ遷移族
金属、Ｌ^１が相互に同じでも異なってもよく、Ｃ_１−Ｃ
_１０炭化水素基、ハロゲン又はＯＲ^１７、ＳＲ^１７、Ｏ
Ｓｉ（Ｒ^１７）_３、Ｓｉ（Ｒ^１７）_３、Ｐ（Ｒ^１７）_２
又はＮ（Ｒ^１７）_２（Ｒ^１７はハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_１０
アルキル基、ハロゲン化Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル基、Ｃ_６
−Ｃ_２０アリール基又はハロゲン化Ｃ_６−Ｃ_２０アリー
ル基である）を意味するか、又はＬ^１がトルエンスルホ
ニル、トリフルオロアセチル、トリフルオロアセトキシ
ル、トリフルオロメタンスルホニル、ノナフルオロブタ
ンスルホニル又は２，２，２−トリフルオロエタンスル
ホニル基を意味する。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属化合物、
触媒組成物、これらを製造する方法ならびにオレフィン
を重合させるためのその用途に関する。

【０００２】メタロセンは、必要に応じ、単一又は複数
の触媒組成物と組み合わせて、オレフィンの単独重合又
は共重合のための触媒組成物として使用され得る。こと
に、アルミノキサンにより、重合活性カチオンメタロセ
ン錯体に転化され得るハロゲン含有メタロセンは、触媒
前駆物質として使用される（ＥＰ−Ａ１２９３６８号公
報参照）。

【０００３】メタロセンの製造方法自体は公知である
（例えばＵＳ−Ａ４７５２５９７号、同５０１７７１４
号各明細書、ＥＰ−Ａ３２０７６２号、同４１６８１５
号、同５３７６８６号、６６９３４０号各公報、Ａｎｇ
ｅｗ．Ｃｈｅｍ．２３２（１９９５）１２５５における
Ｈ．Ｈ．ブリンツィンガーらの報文、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏ
ｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２３２（１９８２）２３３における
同Ｈ．Ｈ．ブリンツィンガーらの報文参照）。すなわ
ち、メタロセンは、例えば、シクロペンタジエニル金属
化合物を、チタン、ジルコニウム、ハフニウムのような
遷移金属のハロゲン化物と反応させることにより製造さ
れ得る。

【０００４】又、結晶性、無定形、弾性ポリプロピレン
は公知である。結晶性ポリプロピレンは、通常、アイソ
タクチック又はシンジオタクチック性分を優勢的に含有
しており、これに対して、無定形ポリプロピレンは、ア
タクチック構造単位を優勢的に含有する（ＵＳ−Ａ３１
１２３００号、同３１１２３０１号明細書）。エラスト
マーポリプロピレンの製造方法は、ＵＳ−Ａ３１７５１
９９号明細書に記載されており、これによればポリプロ
ピレンエラストマーは、アイソタクチック及びアタクチ
ックポリプロピレンの重合体混合物から分離される。こ
のポリプロピレンのエラストマー特性は、アイソタクチ
ックブロック及びアタクチックブロックの順序を変更す
ることによりもたらされる。

【０００５】メタロセン触媒は、メタロセンの幾何学的
形態に応じて、アタクチック、アイソタクチック又はシ
ンジオタクチックポリプロピレンを形成する。合成に際
して、通常、等しい量割合で形成され、この原因をなす
のは、主として二種類の立体異性体、すなわちラセミ及
びメソ異性体である。このメソ形がアタクチックポリプ
ロピレンをもたらし、その重合活性は、アイソタクチッ
クプロピレンをもたらし、場合によっては置換パターン
に応じてシンジオタクチックポリプロピレンをもたらす
ラセミ形の重合活性よりも弱い（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．１９８４、１０６．６３５５−６３６４）。

【０００６】エラストマー特性を有するポリプロピレン
を形成するメタロセンは、チェンらの報文（Ｊ．Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、パートＡ、「ポリマー、ケ
ミストリー」１９９２、３０−２６０１−２６１７）、
バブーらの報文（「マクロモレキュール」１９９２、２
５、６５８０−６９８７）及びドンらの報文（「マクロ
モレキュール」１９９２、２５、１２４２−１２５３）
に記載されている。しかしながら、これらメタロセンは
活性が低く、又Ｍｗ＝２０００００程度の低い分子量を
もたらすに止まる。

【０００７】この問題の最初の解決は、ウエイマスら
（ＵＳ−Ａ５９９４０８０号）であって、これには、イ
ンデニル環の２−位にフェニルもしくは置換フェニルの
ような芳香族環を有する非橋架けインデニル構造体が使
用される。このインデニル化合物は、連鎖成長の間に、
インデニル構造の回転により、キラル及び非キラル配列
の間において異性化する能力を有する。これにより、エ
ラストマー特性を有するアタクチック／アイソタクチッ
ク立体ブロックポリプロピレンがもたらされる。

【０００８】

【化７】 これらのメタロセンは、上述のメタロセンに比べて高い
活性を有するが、この活性は工業的使用をコスト効果的
に可能ならしめるほど充分なものではない。そこで、従
来公知の触媒組成物よりも充分に高い触媒活性を有す
る、エラストマー特性を有するポリプロピレン製造用の
メタロセン触媒を開発することが求められていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで、この分野の技
術的課題ないし本発明の目的は、重合活性形態に転化さ
れた後に上述した重合化特性を示すメタロセンを開発
し、提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】しかるに、この課題ない
し目的は、インデニル構造化合物の２−位又は３−位に
おいて特定のヘテロ原子を有するメタロセンにより、解
決ないし達成されることが本発明者らにより見出され
た。

【００１１】本発明により式（Ｉ）の新規化合物が提供
される。すなわち、本発明は、下式（Ｉ）

【００１２】

【化８】 で表され、式中のＭ¹が、元素周期表のＩＩＩ、ＩＶ、
Ｖ又はＶＩ遷移金属、ことにＴｉ、Ｚｒ又Ｈｆを意味
し、Ｒ⁷が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ
水素原子、又はＳｉ（Ｒ¹⁶）₃、（このＲ¹⁶は、相互に
同じでも異なってもよく、それぞれが水素原子又はＣ₁
−Ｃ₄₀基、例えばＣ₁−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₀フルオ
ロアルキル、Ｃ₁−Ｃ ₁₀アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリー
ル、Ｃ₆−Ｃ₁₀フルオロアリール、Ｃ₆−Ｃ₁₀アルキルア
リール又はＣ₈−Ｃ₄₀アリールアルケニルである）を意
味し、あるいはＲ⁷がＣ₁−Ｃ₃₀基、例えばＣ₁−Ｃ₂₅ア
ルキル、ことにメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ
−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル、Ｃ₂−Ｃ₂₅
アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₂₄
アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキ
ルヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキル、Ｃ₇−
Ｃ₃₀アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、
フッ素化Ｃ₆−Ｃ₂₄アリール又はフッ素化又はＣ₁−Ｃ₁₂
アルコキシを意味するか、あるいは２個又はそれ以上の
Ｒ⁷が相互に結合され、これらを結合するシクロペンタ
ジエニル環の原子と合体してＣ₄−Ｃ₂₄環（これ自体更
に置換されていてもよい）を形成し、Ｒ⁸が、相互に同
じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、又はＳｉ
（Ｒ¹⁶）₃、（このＲ¹⁶は、相互に同じでも異なっても
よく、それぞれが水素原子又はＣ₁−Ｃ₄₀基、例えばＣ₁
−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₀フルオロアルキル、Ｃ₁−Ｃ
₁₀アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール、Ｃ₆−Ｃ₁₀フルオロ
アリール、Ｃ₆−Ｃ₁₀アルキルアリール又はＣ₈−Ｃ₄₀ア
リールアルケニルである）を意味し、あるいはＲ⁸がＣ₁
−Ｃ₃₀基、例えばＣ₁−Ｃ₂₅アルキル、ことにメチル、
エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル又はオクチ
ル、Ｃ₂−Ｃ₂₅アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニ
ル、Ｃ₆−Ｃ₂₄アリール、Ｃ₅−Ｃ₂₄ヘテロアリール（こ
れはシクロペンタジエニルと合体してアザペンタレン、
チオペンタレン又はホスファペンタレンを形成する）、
Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキ
ル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₂₄アリール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₃₀ア
リールアルキル、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₃₀アルキルアリール
又はＣ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、あるいは２個又はそれ以上
のＲ⁸が相互に結合され、これらを結合するシクロペン
タジエニル環の原子と共に合体してＣ₄−Ｃ₂₄環（これ
自体更に置換されていてもよい）を形成し、Ｌ¹が、相
互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ₁
−Ｃ₁₀炭化水素基、例えばＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆−Ｃ
₁₀アリール、ハロゲン原子、ＯＲ¹⁷、ＳＲ¹⁷、ＯＳｉ
（Ｒ¹⁷）₃、Ｓｉ（Ｒ¹⁷）₃、Ｐ（Ｒ¹⁷）₂、Ｎ（Ｒ¹⁷）₂
（このＲ ¹⁷はハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基、ハ
ロゲン化Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ ₆−Ｃ₂₀アリール基、
ハロゲン化Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール基である）を意味し、あ
るいはＬ¹が、トルエンスルホニル、トリフルオロアセ
チル、トリフルオロアセトキシル、トリフルオロメタン
スルホニル、ノナフルオロブタンスルホニル又は２，
２，２−トリフルオロエタンスルホニル基を意味し、ｏ
が、１から４の整数、ことに２を意味する場合の新規化
合物である。

【００１３】好ましいのは、式（Ｉ）の橋架けされてい
ないメタロセン化合物、ことにシクロペンタジエニル環
の一方又は両方が置換されて、これがインデニル環を形
成する場合のメタロセン化合物である。インデニル環
は、ことに２−位、３−位、４−位、２，４，５−位、
２，４，６−位、３，４，６−位、２，４，７−位又は
２，４，５，６−位において、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、例えばＣ₁
−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロ
アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール（インデ
ニル環の２個又はそれより多い置換基が合体して環基を
形成してもよい）により置換されているのが好ましい。

【００１４】ことに好ましいのは、下式（ＩＩ）

【００１５】

【化９】 で表される、橋架けされていないメタロセン化合物であ
る。

【００１６】ただし、式中のＭは、Ｔｉ、Ｚｒ又はＨｆ
ことにジルコニウムを意味し、Ｒ³とＲ⁵又はＲ⁴とＲ
⁶は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原
子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、ことにメチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、オクチルのような
Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ_{1 5}
アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘ
テロアリール、Ｃ₄−Ｃ ₂₄アルキルヘテロアリール、Ｃ₇
−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリー
ル、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈ア
リール、フッ素化Ｃ ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、フッ素
化アルキルアリール、ことに下式

【００１７】

【化１０】 （この式中の、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、相互に同じ
でも異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ₁−Ｃ
₂₀基、ことにメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、シクロヘキシル、オクチルのようなＣ₁−Ｃ₁₈アル
キル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケ
ニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、
Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリール
アルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−
Ｃ₁₂アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、フッ素化
Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル又はフッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アル
キルアリールを意味し、Ｚ＝酸素、硫黄の場合には、Ｒ
¹⁵は存在せず、Ｚ＝窒素の場合には、Ｒ¹⁵は水素原子、
Ｃ₁−Ｃ₂₀基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、オクチルのような
Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅
アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘ
テロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール、Ｃ₇
−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリー
ル、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈ア
リール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル又はフッ
素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリールを意味する）で表され
るような、あるいは、下式

【００１８】

【化１１】 （この式中のＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、相互に
同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ₁−Ｃ
₂₀基、ことにメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、シクロヘキシル、オクチルのようなＣ₁−Ｃ₁₈アル
キル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケ
ニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、
Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリール
アルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−
Ｃ₁₂アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ_{1 8}アリール、フッ素化
Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル又はフッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アル
キルアリールを意味し、Ｚ＝酸素、硫黄の場合には、Ｒ
¹⁵は存在せず、Ｚ＝窒素の場合には、Ｒ¹⁵は水素原子、
Ｃ₁−Ｃ₂₀基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、オクチルのような
Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅
アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘ
テロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール、Ｃ₇
−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリー
ル、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈ア
リール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル又はフッ
素化Ｃ₇−Ｃ_{2 0}アルキルアリールを意味し、ＺがＶ又は
ＶＩ主族のヘテロ原子を意味する）で表されるようなＣ
₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリ
ールを意味し、更に、式（ＩＩ）中のＲ⁷、Ｒ⁸は、相互
に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、ことにメチル、エチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、シクロヘキシル、オクチルのような直鎖も
しくは分岐Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニ
ル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール
（置換されていてもよい）、ことにフェニル、トリル、
キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、エチルフェニ
ル、ナフチル、アセナフチル、フェナントレニル又はア
ントラセニル、Ｃ₅−Ｃ₁₈ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀ア
リールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリール、フッ素
化Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、フ
ッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、フッ素化アルキル
アリールを意味するか、あるいは２個の基Ｒ⁷又はＲ⁸は
単環もしくは多環の（これら自体が更に置換されていて
もよい）を形成してもよく、Ｘがハロゲン原子、ことに
塩素を意味し、ｌ、ｌ′は、相互に同じでもよく、それ
ぞれ０から４の整数、好ましくは１又は２、ことに１を
意味する。

【００１９】極めて好ましいのは、上記の式（ＩＩ）で
表され、かつ式中のＭが、ジルコニウムを意味し、Ｒ³
とＲ⁵又はＲ⁴とＲ⁶が、相互に同じでも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、ことにメチル、
エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、
オクチルのようなＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケ
ニル、Ｃ₃−Ｃ_{1 5}アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリー
ル、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ₄−Ｃ ₂₄アルキルヘテ
ロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀ア
ルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フッ素
化Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、フッ素化Ｃ ₇−Ｃ₂₀アリールアル
キル又はフッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリール、ことに
下式

【００２０】

【化１２】 （この式中の、Ｒ¹⁰は水素原子、メチル、エチル、ｎ−
ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、オクチルのよ
うなＣ₁−Ｃ₁₈アルキル又はフェニルを意味し、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²はそれぞれ水素原子を意味し、Ｒ¹³は金属に結合さ
れているインデニルを意味し、Ｚは酸素、窒素又は硫黄
を意味し、Ｚ＝酸素又は硫黄である場合にはＲ¹⁵は存在
せず、Ｚ＝窒素である場合には、Ｒ¹⁵は水素原子、メチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシ
ル又はフェニルを意味する）で表されるような、あるい
は下式

【００２１】

【化１３】 （この式中の、Ｒ¹⁰は水素原子、メチル、エチル、ｎ−
ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、オクチルのよ
うなＣ₁−Ｃ₁₈アルキル又はフェニルを意味し、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³はそれぞれ水素原子を意味し、Ｒ¹⁴は金属に
結合されているインデニルを意味し、Ｚは酸素、窒素又
は硫黄を意味する）で表されているようなＣ₄−Ｃ₂₄ヘ
テロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリールを意
味し、Ｒ⁷、Ｒ⁸が、相互に同じでも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、ことに
メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、
オクチルのような直鎖もしくは分岐Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル
基、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニ
ル、置換もしくは非置換Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、ことにフ
ェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル、エチルフェニル、ナフチル、アセナフチル、フェナ
ントレニル、アントラセニル、Ｃ₅−Ｃ₁₈ヘテロアリー
ル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルア
リール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ
₁₈アリール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル又は
フッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリールを意味するか、あ
るいは２個の基Ｒ⁷又はＲ⁸が合体して、それ自体置換さ
れていてもよい単環もしくは多環の環式基を形成しても
よく、Ｘが塩素、ｌ、ｌ′が相互に同じでも異なっても
よく、それぞれ０から４の整数、好ましくは１又は２、
ことに１を意味することを特徴とする化合物である。

【００２２】触媒は、式（ＩＩ）（ラセミ形）の純粋な
キラル橋架けメタロセン化合物のみではなく、式（Ｉ
Ｉ）のメタロセンと、式（ＩＩａ）の、これに対応する
メソ形メタロセンとの混合物を使用して製造されること
もできる。

【００２３】

【化１４】 本発明によるメタロセンの具体例を、限定的にではな
く、例示的に以下に列挙する。ビス（２−（５′−メチ
ル−２′−フリル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）（４，
５−ベンゾインデニル））ハフニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−メチル−２′−フリル）（４−イソプロ
ピル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−メチル−２′−フリル）ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−フリル）−４−（２−ナフチル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−フリル）−４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリ
ル）−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）−４
−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）−４−エチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−フリル）−４−アセナフトイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−フリル）−４−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−フリル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−フリル）−４−（メチルフェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−フリル）−４−（エチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチ
ル−２′−フリル）−４−（４−トリフルオロメチルフ
ェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４−メトキ
シフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）−４
−（４−メチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）−４
−（４−エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）−４
−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（２−（５′−メチル−２′−
フリル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジ
メチルジルコニウム、ビス（２−（５′−メチル−２′
−フリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４′−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）チタ
ンジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリ
ル）−４−（４′−メチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′
−フリル）−４−（４′−エチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチ
ル−２′−フリル）−４−（４′−ｎ−プロピルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４′−イソプ
ロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）−４−
（４′−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）
−４−（４′−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−
フリル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−フリル）−４−（４′−トリメチルシリ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−メチル−２′−フリル）（アザペンタ
レン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−フリル）（チアペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−フリ
ル）（ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
（２−（５′−メチル−２′−フリル）インデニル）
（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、（２−（５′−メチル−２′−フリル）インデニ
ル）（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウムジクロ
リド、（２−（５′−メチル−２′−フリル）インデニ
ル）（２−メチルホスファペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−メチル−２′−フリル）イン
デニル）（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−メチル−２′−フリル）イン
デニル）（２−エチルチアペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−メチル−２′−フリル）イン
デニル）（２−エチルホスファペンタレン）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−メチル−２′−チエニル）（４，５−ベンゾ
インデニル））ハフニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−チエニル）（４−イソプロピ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−チエニル）ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−チエニル）−４−（１−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−チエニル）−４−（２−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−チエニル）−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チ
エニル）−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニ
ル）−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）
−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−アセ
ナフトインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−ジメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−メチル−２′−チエニル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４−
メチルフェニルトインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）−４
−（４−エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）
−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−チエニル）−４−（４−メトキシフェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−チエニル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２
−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４−メチ
ルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４−
エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビ
ス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４
−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメチルジ
ルコニウム、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニ
ル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（２−（５′−メチル−２′−チ
エニル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−メチル−２′−チエニル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）インデニル）ハフニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）チタ
ンジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエ
ニル）−４−（４′−メチルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−チエニル）−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−チエニル）−４−（４′−ｎ−プロピル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４′
−イソプロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニ
ル）−４−（４′−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−チエニル）−４−（４′−ヘキシルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−メチル−２′−チエニル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−
（４′−トリメチルシリルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′
−チエニル）（アザペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）（チ
アペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−チエニル）（ホスファペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチ
ル−２′−チエニル）インデニル）（２−メチルアザペ
ンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−メチル−２′−チエニル）インデニル）（２−メチル
チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−チエニル）インデニル（２−メ
チルホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）インデニル
（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）イン
デニル（２−エチルチアペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）
インデニル（２−エチルホスファペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ
−メチルピロリル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）（４−イソプロピル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）（ベンゾインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′
−Ｎ−メチルピロリル）−４−（２−ナフチル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−ｔ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−イ
ソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−
４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−
４−アセナフトインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリ
ル）−４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メチルフェニ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メト
キシフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジ
メチルジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−
Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メチルフェニルイン
デニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−エチル
フェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２
−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ
−メチルピロリル）−４−（４−メトキシフェニルイン
デニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチル
ピロリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデニル）ハフニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）チタンジクロ
リド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）−４−（４′−メチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−エチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４′−ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ
−メチルピロリル）−４−（４′−イソピロピルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４′−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）−４−（４′−ヘキシルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−
ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４′−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（アザペ
ンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（チアペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（ホスファペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−メチル−
２′−フリル）インデニル）（２−メチルアザペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−メチル−
２′−フリル）インデニル）（２−メチルチアペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−メチル−
２′−フリル）インデニル）（２−メチルホスファペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−メチ
ル−２′−フリル）インデニル）（２−エチルアザペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−メチ
ル−２′−フリル）インデニル）（２−エチルチアペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−メチ
ル−２′−フリル）インデニル）（２−エチルホスファ
ペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−フリル）インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フ
リル）（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロ
リド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）（４
−イソプロピル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）ベンゾ
インデニルジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′
−メチル−２′−フリル）−４−（１−ナフチル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−
メチル−２′−フリル）−４−（２−ナフチル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メ
チル−２′−フリル）−４−フェニルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′
−フリル）−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリ
ル）−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）−
４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−フリル）−４−アセナフ
トインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−フリル）−４−ジメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メ
チル−２′−フリル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４−メチルフ
ェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１
−（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４−エチル
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４−ト
リフルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）
−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリ
ル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチ
ル−２′−フリル）−４−（４−メチルフェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メ
チル−２′−フリル）−４−（４−エチルフェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−
メチル−２′−フリル）−４−（４−トリフルオロメチ
ルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４−メ
トキシフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−
フリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイン
デニル）ハフニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メ
チル−２′−フリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルインデニル）チタンジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４′−メチル
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４′−
エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）−４−
（４′−ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フ
リル）−４−（４′−イソロピルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチ
ル−２′−フリル）−４−（４′−ｎ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−フリル）−４−（４′−ｎ−ヘ
キシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）−４−
（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−
フリル）−４−（４′−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′
−メチル−２′−フリル）（アザペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フ
リル）（チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１−（５′−メチル−２′−フリル）（ホスファペ
ンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′
−メチル−２′−フリル）インデニル）（２−メチルア
ザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−フリル）インデニル）（２−メ
チルチアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−フリルインデニル）（２
−メチルホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）インデ
ニル）（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）イ
ンデニル）（２−エチルチアペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−フリ
ル）インデニル）（２−エチルホスファペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−
２′−チエニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）
（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、
ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）（４−イ
ソプロピル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）ベンゾイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−
メチル−２′−チエニル）−４−（１−ナフチル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−
メチル−２′−チエニル）−４−（２−ナフチル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−
メチル−２′−チエニル）−４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−
２′−チエニル）−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−
チエニル）−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエ
ニル）−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−４
−アセナフトインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−ジメ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（ｔｅｒｔ−
ブチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−
（４−メチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−
４−（４−エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニ
ル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチ
ル−２′−チエニル）−４−（４−メトキシフェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′
−メチル−２′−チエニル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４−
メチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビ
ス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４
−エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（１−（５′−メチル−２′−チ
エニル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジ
メチルジルコニウム、ビス（１−（５′−メチル−２′
−チエニル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４′−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ハフニウムジクロ
リド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−
４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
チタンジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−
チエニル）−４−（４′−メチルフェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−
２′−チエニル）−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−
メチル−２′−チエニル）−４−（４′−ｎ−プロピル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４′
−イソロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）
−４−（４′−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′
−チエニル）−４−（４′−ヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メ
チル−２′−チエニル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−チエニル）−４−（４′
−トリメチルシリルフェニル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエ
ニル）（アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）（チアペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−
メチル−２′−チエニル）（ホスファペンタレン）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′
−チエニル）インデニル）（２−メチルアザペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチ
ル−２′−チエニル）インデニル）（２−メチルチアペ
ンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′
−メチル−２′−チエニル）インデニル）（２−メチル
ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−チエニル）インデニル）
（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニル）イン
デニル）（２−エチルチアペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−チエニ
ル）インデニル）（２−エチルホスファペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メ
チルピロリル）（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウ
ムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）（４−イソプロピル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）ベンゾインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−
Ｎ−メチルピロリル）−４−（１−ナフチル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（２−ナフチ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−フ
ェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１
−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−
４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）−４−アセナフトインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチル
ピロリル）−４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メ
チル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メチル
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−
４−（４−エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチル
ピロリル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイン
デニル）ジメチルジクロリド、ビス（１−（５′−メチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メチルフ
ェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（１−
（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデ
ニル）ジメチルジルコニウム、ビス（１−（５′−メチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メトキシ
フェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（１
−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′
−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）インデニル）ハフニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−
４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
チタンジクロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−
Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−メチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４′−エチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４′−ｎ−プロピルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′
−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−
イソピロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチル
ピロリル）−４−（４′−ｎ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メ
チル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ヘキ
シルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリ
ル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（５′−メチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−トリメ
チルシリルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）（アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ビス（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリ
ル）（チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
（ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（１
−（５′−メチル−２′−Ｎ−フリル）インデニル）
（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−フリル）インデ
ニル）（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−フリル）イ
ンデニル）（２−メチルホスファペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、（１−（５′−メチル−２′−Ｎ−フ
リル）インデニル）（２−エチルアザペンタレン）ジル
コニウムジクロリド、（１−（５′−メチル−２′−Ｎ
−フリル）インデニル）（２−エチルチアペンタレン）
ジルコニウムジクロリド、（１−（５′−メチル−２′
−Ｎ−フリル）インデニル）（２−エチルホスファペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
エチル−２′−フリル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）
（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）（４−イソ
プロピル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−フリル）ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチ
ル−２′−フリル）−４−（１−ナフチル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチ
ル−２′−フリル）−４−（２−ナフチル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチ
ル−２′−フリル）−４−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−
フリル）−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）
−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）−４−
エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−エチル−２′−フリル）−４−アセナフトイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−フリル）−４−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−フリル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
エチル−２′−フリル）−４−（４−メチルフェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−フリル）−４−（４−エチルフェニル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−フリル）−４−（４−トリフル
オロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）−４−
（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）−
４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（２−（５′−エチル−２′−
フリル）−４−（４−メチルフェニルインデニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（２−（５′−エチル−２′−
フリル）−４−（４−エチルフェニルインデニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（２−（５′−エチル−２′−
フリル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニルイン
デニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−エ
チル−２′−フリル）−４−（４−メトキシフェニルイ
ンデニル）ジメチルジクロリド、ビス（２−（５′−エ
チル−２′−フリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−フリル）−４−（４′−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ハフニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）−
４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）チ
タンジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フ
リル）−４−（４′−メチルフェニルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′
−フリル）−４−（４′−エチルフェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−フリル）−４−（４′−ｎ−プロピルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−フリル）−４−（４′−イソロ
ピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）−４−
（４′−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリ
ル）−４−（４′−ヘキシルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−フリル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−フリル）−４−（４′−トリメ
チルシリルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリル）（ア
ザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−フリル）（チアペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−フリル）（ホスファペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−エチル−２′−フリル）イン
デニル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−エチル−２′−フリル）イン
デニル）（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−エチル−２′−フリルインデ
ニル）（２−メチルホスファペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、（２−（５′−エチル−２′−フリル）イ
ンデニル）（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、（２−（５′−エチル−２′−フリル）イ
ンデニル）（２−エチルチアペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、（２−（５′−エチル−２′−フリル）イ
ンデニル）（２−エチルホスファペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チ
エニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−チエニル）（４，５−ベ
ンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−チエニル）（４−イソプロピ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−チエニル）ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−チエニル）−４−（１−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−チエニル）−４−（２−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−チエニル）−４−フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チ
エニル）−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニ
ル）−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニル）
−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−アセ
ナフトインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−ジメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−チエニル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−（４−
メチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−
（４−エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−
４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−チエニル）−４−（４−メトキシフェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エ
チル−２′−チエニル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２
−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−（４−メチ
ルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−（４−
エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビ
ス（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−（４
−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメチルジ
ルコニウム、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニ
ル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（２−（５′−エチル−２′−チ
エニル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
エチル−２′−チエニル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルインデニル）ハフニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−（４′
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）チタンジクロ
リド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−
４−（４′−メチルフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニ
ル）−４−（４′−エチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′
−チエニル）−４−（４′−ｎ−プロピルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−チエニル）−４−（４′−イソロピル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−チエニル）−４−（４′
−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニル）
−４−（４′−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−
チエニル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−チエニル）−４−（４′−トリメチル
シリルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニル）（ア
ザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−チエニル）（チアペンタレン）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−チエニル）（ホスファペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−チエニ
ル）インデニル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−
チエニル）インデニル）（２−メチルチアペンタレン）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−チエニル）インデニル）（２−メチルホスファペ
ンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−チエニル）インデニル）（２−エチル
アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−チエニル）インデニル）（２−
エチルチアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−チエニル）インデニル）
（２−エチルホスファペンタレン）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリ
ル）（４−イソプロピル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）−４−（２−ナフチル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−イソプロピルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−エチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−アセナフ
トインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−ジ
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メ
チルピロリル）−４−（４−メチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−エチルフ
ェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−
Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メトキシフェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジメチルジクロリ
ド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）−４−（４−メチルフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ
−メチルピロリル）−４−（４−エチルフェニルインデ
ニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−エチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−トリフル
オロメチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（２−（５′−エチル−２′−
Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−
４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
ハフニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）インデニル）チタンジクロリド、ビス
（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−
４−（４′−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｎ
−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）−４−（４′−イソピロピルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エ
チル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｎ−
ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロ
リル）−４−（４′−ヘキシルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリ
ル）−４−（４′−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エ
チル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（アザペンタレン）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）（チアペンタレン）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−
Ｎ−メチルピロリル）（ホスファペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メ
チルピロリル）インデニル）（２−メチルアザペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−エチル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）インデニル）（２−メチル
チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２−
（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）インデニ
ル）（２−メチルホスファペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−エチル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）インデニル）（２−エチルアザペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、（２−（５′−エチル−２′−
Ｎ−メチルピロリル）インデニル）（２−エチルチアペ
ンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−エ
チル−２′−Ｎ−メチルピロリル）インデニル）（２−
エチルホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロ
ピル−２′−フリル）（４，５−ベンゾインデニル）ハ
フニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−
２′−フリル）（４−イソプロピル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−
２′−フリル）ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）−
４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）−
４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）−４−ｔ−
ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−プロピル−２′−フリル）−４−イソプロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−フリル）−４−エチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プ
ロピル−２′−フリル）−４−アセナフトインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル
−２′−フリル）−４−ジメチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−
フリル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロ
ピル−２′−フリル）−４−（４−メチルフェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
プロピル−２′−フリル）−４−（４−エチルフェニル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−フリル）−４−（４−トリフ
ルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）−
４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリ
ル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロ
ピル−２′−フリル）−４−（４−メチルフェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
プロピル−２′−フリル）−４−（４−エチルフェニル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−フリル）−４−（４−トリフ
ルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）−
４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチルジク
ロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）
−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル
−２′−フリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルインデニル）ハフニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−フリル）−４−（４′−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルインデニル）チタンジクロリド、
ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）−４−
（４′−メチルフェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）
−４−（４′−エチルフェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フ
リル）−４−（４′−ｎ−プロピルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロ
ピル−２′−フリル）−４−（４′−イソロピルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−フリル）−４−（４′−ｎ−
ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）−４
−（４′−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−フ
リル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プ
ロピル−２′−フリル）−４−（４′−トリメチルシリ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−プロピル−２′−フリル）（アザペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
プロピル−２′−フリル）（チアペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−
フリル）（ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、（２−（５′−プロピル−２′−フリル）インデニ
ル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロ
リド、（２−（５′−プロピル−２′−フリル）インデ
ニル）（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、（２−（５′−プロピル−２′−フリルインデ
ニル）（２−メチルホスファペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、（２−（５′−プロピル−２′−フリル）
インデニル）（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウ
ムジクロリド、（２−（５′−プロピル−２′−フリ
ル）インデニル）（２−エチルチアペンタレン）ジルコ
ニウムジクロリド、（２−（５′−プロピル−２′−フ
リル）インデニル）（２−エチルホスファペンタレン）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル
−２′−チエニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）
（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）（４−
イソプロピル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）ベンゾ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（１−ナフ
チル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（２−ナ
フチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−ｔ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−イソプロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−エチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
プロピル−２′−チエニル）−４−アセナフトインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロ
ピル−２′−チエニル）−４−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−
２′−チエニル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−プロピル−２′−チエニル）−４−（４−メチルフェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（４−エチ
ルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（４
−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−チ
エニル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−
２′−チエニル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（４−メチ
ルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（４
−エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（２−（５′−プロピル−２′−
チエニル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−プロピル−
２′−チエニル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（４′−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ハフニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）
−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）
チタンジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′
−チエニル）−４−（４′−メチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロ
ピル−２′−チエニル）−４−（４′−エチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（４′−ｎ
−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）
−４−（４′−イソロピルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−
２′−チエニル）−４−（４′−ｎ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−チエニル）−４−（４′−ヘ
キシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）−
４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−
２′−チエニル）−４−（４′−トリメチルシリルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−プロピル−２′−チエニル）（アザペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロ
ピル−２′−チエニル）（チアペンタレン）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−チ
エニル）（ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）インデ
ニル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、（２−（５′−プロピル−２′−チエニル）イ
ンデニル）（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、（２−（５′−プロピル−２′−チエニ
ル）インデニル）（２−メチルホスファペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、（２−（５′−プロピル−２′
−チエニル）インデニル）（２−エチルアザペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−プロピル
−２′−チエニル）インデニル）（２−エチルチアペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−エチ
ル−２′−チエニル）インデニル）（２−エチルホスフ
ァペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プ
ロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（４，５−ベンゾ
インデニル）ハフニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（４−イソプ
ロピル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
（ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（２−ナフチル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロ
ピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−ｔ−ブチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−イソプ
ロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４
−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
−４−アセナフトインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）−４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プ
ロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メチ
ルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
−４−（４−エチルフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）−４−（４−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイ
ンデニル）ジメチルジクロリド、ビス（２−（５′−プ
ロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メチ
ルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
−４−（４−エチルフェニルインデニル）ジメチルジル
コニウム、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メ
チルピロリル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチル
ピロリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′
−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）インデニル）チタンジクロリド、ビス（２
−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４
−（４′−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−
ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４′−イソピロピルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′
−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４′−ヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−プ
ロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｓ
ｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４′−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（アザ
ペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（チア
ペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（ホス
ファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）インデ
ニル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）インデニル）（２−メチルチアペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、（２−（５′−プロピル−２′
−Ｎ−メチルピロリル）インデニル）（２−メチルホス
ファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２−
（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピロリル）インデ
ニル）（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、（２−（５′−プロピル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）インデニル）（２−エチルチアペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、（２−（５′−プロピル−２′
−Ｎ−メチルピロリル）インデニル）（２−エチルホス
ファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−フリル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′
−フリル）（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−フリ
ル）（４−イソプロピル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−フリ
ル）ベンゾインデニルジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−４−（１−
ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−４−（２−
ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−４−フェニ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−フリル）−４−ｔ−ブチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−フェニル−２′−フリル）−４−イソプロピルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フ
ェニル−２′−フリル）−４−エチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−フリル）−４−アセナフトインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−
フリル）−４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−フリル）
−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′
−フリル）−４−（４−メチルフェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−フリル）−４−（４−エチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェ
ニル−２′−フリル）−４−（４−トリフルオロメチル
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−４−（４−
メトキシフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−４
−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（２−（５′−フェニル−２′−
フリル）−４−（４−メチルフェニルインデニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（２−（５′−フェニル−２′
−フリル）−４−（４−エチルフェニルインデニル）ジ
メチルジルコニウム、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−フリル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−フリル）−４−（４−メトキ
シフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−４−（４′
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−フリ
ル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニ
ル−２′−フリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルインデニル）チタンジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−フリル）−４−（４′−メチ
ルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−４−（４′
−エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−４
−（４′−ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′
−フリル）−４−（４′−イソロピルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フ
ェニル−２′−フリル）−４−（４′−ｎ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−フェニル−２′−フリル）−４−（４′−ｎ
−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−フリル）−
４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−フリル）−４−（４′−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−フリル）（アザペンタレン）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル
−２′−フリル）（チアペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−フリル）
（ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２
−（５′−フェニル−２′−フリル）インデニル）（２
−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
（２−（５′−フェニル−２′−フリル）インデニル）
（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、（２−（５′−フェニル−２′−フリルインデニ
ル）（２−メチルホスファペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−フェニル−２′−フリル）イ
ンデニル）（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、（２−（５′−フェニル−２′−フリル）
インデニル）（２−エチルチアペンタレン）ジルコニウ
ムジクロリド、（２−（５′−フェニル−２′−フリ
ル）インデニル）（２−エチルホスファペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−チエニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）
（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）（４−
イソプロピル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）ベンゾ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（１−ナフ
チル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（２−ナ
フチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−ｔ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−イソプロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−エチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
フェニル−２′−チエニル）−４−アセナフトインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェ
ニル−２′−チエニル）−４−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−チエニル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−フェニル−２′−チエニル）−４−（４−メチルフェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（４−エチ
ルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（４
−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−チ
エニル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−チエニル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（４−メチ
ルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（４
−エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−
（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメチ
ルジルコニウム、ビス（２−（５′−フェニル−２′−
チエニル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−チエニル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（４′−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ハフニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）
−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）
チタンジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′
−チエニル）−４−（４′−メチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェ
ニル−２′−チエニル）−４−（４′−エチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（４′−ｎ
−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）
−４−（４′−イソロピルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−チエニル）−４−（４′−ｎ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−チエニル）−４−（４′−ヘ
キシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）−
４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−チエニル）−４−（４′−トリメチルシリルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−フェニル−２′−チエニル）（アザペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェ
ニル−２′−チエニル）（チアペンタレン）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−チ
エニル）（ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）インデ
ニル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、（２−（５′−フェニル−２′−チエニル）イ
ンデニル）（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、（２−（５′−フェニル−２′−チエニ
ル）インデニル）（２−メチルホスファペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、（２−（５′−フェニル−２′
−チエニル）インデニル）（２−エチルアザペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−フェニル
−２′−チエニル）インデニル）（２−エチルチアペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、（２−（５′−フェ
ニル−２′−チエニル）インデニル）（２−エチルホス
ファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フ
ェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（４，５−ベンゾ
インデニル）ハフニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（４−イソプ
ロピル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４
−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−
Ｎ−メチルピロリル）−４−フェニルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−
２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−ｔ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェ
ニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−イソプロピル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４
−アセナフトインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリ
ル）−４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピ
ロリル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェ
ニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メチル
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
−４−（４−エチルフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）−４−（４−トリフルオロメチルフェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイ
ンデニル）ジメチルジクロリド、ビス（２−（５′−フ
ェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４−メチ
ルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）
−４−（４−エチルフェニルインデニル）ジメチルジル
コニウム、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メ
チルピロリル）−４−（４−トリフルオロメチルフェニ
ルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチル
ピロリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′
−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）インデニル）チタンジクロリド、ビス（２
−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４
−（４′−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−
メチルピロリル）−４−（４′−エチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−
ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４′−イソピロピルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′
−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４′−ヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−フ
ェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）−４−（４′−ｓ
ｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチ
ルピロリル）−４−（４′−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（アザ
ペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（チア
ペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−フェニル−２′−Ｎ−メチルピロリル）（ホス
ファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２−
（５′−フェニル−２′−フリル）インデニル）（２−
メチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２
−（５′−フェニル−２′−フリル）インデニル）（２
−メチルチアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
（２−（５′−フェニル−２′−フリル）インデニル）
（２−メチルホスファペンタレン）ジルコニウムジクロ
リド、（２−（５′−フェニル−２′−フリル）インデ
ニル）（２−エチルアザペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、（２−（５′−フェニル−２′−フリル）イン
デニル）（２−エチルチアペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（５′−フェニル−２′−フリル）イ
ンデニル）（２−エチルホスファペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（２′−ピ
リジル）（４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジク
ロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）（４−イソプロ
ピル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（２′−ピリジル）ベンゾインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−（１
−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（２′−ピリジル）−４−（２−ナフチル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（２′
−ピリジル）−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−エチル−２′−フリ
ル）−４−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−イソプロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（２′−ピリジル）−４−エチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−
アセナフトインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（２′−ピリジル）−４−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジ
ル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）
−４−（４−メチルフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−（４
−エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−（４−トリフ
ルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−（４−メト
キシフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（２′−ピリジル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（２′−ピリジル）−４−（４−メチルフェニル
インデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−（２′
−ピリジル）−４−（４−エチルフェニルインデニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（２−（２′−ピリジル）
−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）
ジメチルジルコニウムド、ビス（２−（２′−ピリジ
ル）−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチ
ルジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４
−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４
−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）チタ
ンジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−
（４′−メチルフェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）−４−（４′−
エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（２′−ピリジル）−４−（４′−ｎ−プロ
ピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（２′−ピリジル）−４−（４′−イソロピ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（２′−ピリジル）−４−（４′−ｎ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（２′−ピリジル）−４−（４′−ヘキシルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（２′−ピリジル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（２′−ピリジル）−４−（４′−トリメチルシ
リルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（２′−ピリジル）（アザペンタレン）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（２′−ピリジル）
（チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（２′−ピリジル）（ホスファペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、（２−（２′−ピリジル）インデニ
ル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロ
リド、（２−（２′−ピリジル）インデニル）（２−メ
チルチアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２−
（２′−ピリジルインデニル）（２−メチルホスファペ
ンタレン）ジルコニウムジクロリド、（２−（２′−ピ
リジル）インデニル）（２−エチルアザペンタレン）ジ
ルコニウムジクロリド、（２−（２′−ピリジル）イン
デニル）（２−エチルチアペンタレン）ジルコニウムジ
クロリド、（２−（２′−ピリジル）インデニル）（２
−エチルホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−ピリジル）（４，５−ベンゾインデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル
−２′−ピリジル）（４−イソプロピル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−
２′−ピリジル）ベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）
−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）
−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）
−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−ｔ
−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−イソプ
ロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２
−（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−エチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−ピリジル）−４−アセナフトインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチ
ル−２′−ピリジル）−４−ジメチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′
−ピリジル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−ピリジル）−４−（４−メチルフェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′
−メチル−２′−ピリジル）−４−（４−エチルフェニ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−（４−トリフ
ルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）−
４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジ
ル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニ
ル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−メチル
−２′−ピリジル）−４−（４−メチルフェニルインデ
ニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−メチ
ル−２′−ピリジル）−４−（４−エチルフェニルイン
デニル）ジメチルジルコニウム、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−ピリジル）−４−（４−トリフルオロメチ
ルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、ビス
（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−（４−
メトキシフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−
ピリジル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイ
ンデニル）ハフニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−ピリジル）−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルインデニル）チタンジクロリド、ビス（２
−（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−（４′−メ
チルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−
（４′−エチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジ
ル）−４−（４′−ｎ−プロピルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチ
ル−２′−ピリジル）−４−（４′−イソロピルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
（５′−メチル−２′−ピリジル）−４−（４′−ｎ−
ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）−４
−（４′−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピリ
ジル）−４−（４′−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−メ
チル−２′−ピリジル）−４−（４′−トリメチルシリ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）（アザペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−（５′−
メチル−２′−ピリジル）（チアペンタレン）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−（５′−メチル−２′−ピ
リジル）（ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）インデニ
ル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウムジクロ
リド、（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）インデ
ニル）（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウムジク
ロリド、（２−（５′−メチル−２′−ピリジル）イン
デニル）（２−メチルホスファペンタレン）ジルコニウ
ムジクロリド、（２−（５′−メチル−２′−ピリジ
ル）インデニル）（２−エチルアザペンタレン）ジルコ
ニウムジクロリド、（２−（５′−メチル−２′−ピリ
ジル）インデニル）（２−エチルチアペンタレン）ジル
コニウムジクロリド、（２−（５′−メチル−２′−ピ
リジル）インデニル）（２−エチルホスファペンタレ
ン）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリ
ジル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１
−（２′−ピリジル）（４，５−ベンゾインデニル）ハ
フニウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）
（４−イソプロピル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（１−（２′−ピリジル）ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリ
ジル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−
（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（２′−
ピリジル）−４−ブチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−イソプロ
ピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
（２′−ピリジル）−４−エチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−
アセナフトインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−（２′−ピリジル）−４−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジ
ル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）
−４−（４−メチルフェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４
−エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４−トリフ
ルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４−メト
キシフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１−（２′−ピリジル）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルインデニル）ジメチルジクロリド、ビス
（１−（２′−ピリジル）−４−（４−メチルフェニル
インデニル）ジメチルジルコニウム、ビス（１−（２′
−ピリジル）−４−（４−エチルフェニルインデニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（１−（２′−ピリジル）
−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（１−（２′−ピリジル）
−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチルジ
ルコニウム、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−
（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−
４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
ハフニウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）
−４−（４′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニ
ル）チタンジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）
−４−（４′−メチルフェニル）インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−
（４′−エチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４′
−ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４′
−イソピロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４′
−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４′−
ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４′−ｓｅ
ｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（１−（２′−ピリジル）−４−（４′−ト
リメチルシリルフェニル）インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−（２′−ピリジル）（アザペンタ
レン）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−（２′−ピ
リジル）（チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ビス（１−（２′−ピリジル）（ホスファペンタレン）
ジルコニウムジクロリド、（１−（２′−ピリジル）イ
ンデニル）（２−メチルアザペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド、（１−（２′−ピリジル）インデニル）
（２−メチルチアペンタレン）ジルコニウムジクロリ
ド、（１−（２′−ピリジルインデニル）（２−メチル
ホスファペンタレン）ジルコニウムジクロリド、（１−
（２′−ピリジル）インデニル）（２−エチルアザペン
タレン）ジルコニウムジクロリド、（１−（２′−ピリ
ジル）インデニル）（２−エチルチアペンタレン）ジル
コニウムジクロリド、（１−（２′−ピリジル）インデ
ニル）（２−エチルホスファペンタレン）ジルコニウム
ジクロリド。

【００２４】本発明による新規のメタロセン（Ｉ）及び
（ＩＩ）は、オレフィン重合のための高活性触媒組成分
である。配位子の置換パターンによって、メタロセンは
異性体混合物として得られる。これらメタロセンは純粋
な異性体として重合のために使用され得るが、又異性体
混合物として使用することもできる。

【００２５】本発明メタロセン（Ｉ）、（ＩＩ）は、少
なくとも１種類の共触媒と、少なくとも１種類のメタロ
センを含有する触媒組成物の存在下に少なくとも１種類
のオレフィンを重合させることによりポリオレフィンを
製造するための触媒組成分としてことに適する。本発明
において重合と称するのは、単独重合及び共重合の両者
を包含する。

【００２６】式（Ｉ）及び（ＩＩ）、ことに式（ＩＩ）
の新規メタロセンは、式Ｒ^a−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ^b（このＲ
^a、Ｒ^bは相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素
原子、炭素原子数１から２０の、ことに１から１０の炭
化水素基を意味するか、あるいはＲ^aとＲ^bがこれらを結
合する原子と合体して単環もしくは多環の環式基を形成
する）で表される単一もしくは複数のオレフィンを重合
させるために使用され得る。このようなオレフィンの例
としては、炭素数２から４０、ことに２から１０の１−
オレフィン、例えばエテン、プロペン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、スチレン、ジエン、例えば１，３−
ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、ビニルノルボルネ
ン、ノルボルナジエン、エチルノルボルナジエン、環式
オレフィン、例えばノルボルネン及び／又は単一又は複
数の４から２０個の炭素原子を有するジエン、例えば
１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエンが挙げられ
る。このような共重合体の例は、例えばエチレン／ノル
ボルネン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エ
チレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン共重合体で
ある。ことに好ましいのは、プロピレンを重合させて、
アタクチック−アイソタクチック立体ブロックを持ち、
エラストマー特性を示す重合体を形成することである。

【００２７】重合は、−６０から３００℃、好ましくは
−５０から２００℃、ことに−２０から５０℃の温度、
０．５から２０００バール、ことに２から６４バールの
圧力下において行われる。

【００２８】重合は溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合
法又は気相重合法により、連続的もしくはバッチ式で、
単一もしくは複数工程において行われる。好ましいのは
気相重合及び溶液重合である。

【００２９】使用される触媒は、本発明メタロセン化合
物の１種類を含有するのが好ましいが、例えば、広いま
た多峰形の分子量分布を有するポリオレフィンを製造す
るために、２種類又はそれ以上のメタロセンの混合物を
使用することもできる。

【００３０】本発明による新規メタロセン（Ｉ）又は
（ＩＩ）と共に、触媒組成物を構成する共触媒は、メタ
ロセンと反応して、これをカチオン化合物に転化するイ
オン結合化合物、またはルイス酸化合物又はアルミノキ
サンタイプの化合物の少なくとも１種類の化合物であ
る。

【００３１】このアルミノキサン化合物としては、下式
（ＩＩＩ） （Ｒ ＡｌＯ）_n （ＩＩＩ） で表される化合物を使用するのが好ましい。

【００３２】更に適当なアルミノキサンは、例えば下式
（ＩＶ）

【００３３】

【化１５】 で表される環式化合物、あるいは下式（Ｖ）

【００３４】

【化１６】 の線形化合物、あるいは下式（ＶＩ）

【００３５】

【化１７】 で表されるクラスター（結束棒状体）状の化合物であ
る。

【００３６】このような各種アルミノキサンは、例えば
ＪＡＣＳ１１７（１９５５）６４６５−９４頁、「オル
ガノメタルズ」１３（１９９４）２９５７−２９６９頁
に記載されている。

【００３７】上記の式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及
び（ＶＩ）中のＲは、相互に同じでも異なってもよく、
それぞれＣ₁−Ｃ₂₀炭化水素基、例えばＣ₁−Ｃ₆アルキ
ル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、ベンジル又は水素を、ｐは２
から５０、ことに１０から３５の整数を意味する。

【００３８】基Ｒが相互に異なる場合、これらはメチル
と水素、メチルとイソブチル、メチルとｎ−ブチルであ
るのが好ましく、水素、イソブチル又はｎ−ブチルは、
基Ｒの個数の０．０１から４０％を占めるのが好まし
い。

【００３９】上記Ｃ₁−Ｃ₆アルキルは、公知の各種方法
により種々の態様で製造され得る。例えばアルミニウム
炭化水素化合物および／またはヒドリドアルミニウム炭
化水素化合物を、不活性溶媒（例えばトルエン）中にお
いて、水（気体、固体、液体、例えば結晶水としての結
合体）と反応させることにより得られる。

【００４０】異なる複数アルキル基Ｒを有するアルミノ
キサンを製造するためには、所望の組成及び反応性に応
じて、２種類の異なるトリアルキルアルミニウム（Ａｌ
Ｒ₃＋ＡｌＲ′₃）を水と反応させる（例えば「ポリヘド
ロン」９（１９９０）４２９におけるＳ．パシンキーヴ
ィッチの報文、ＥＰ−Ａ３０２４０２号公報参照）。

【００４１】製造方法がどのようであっても、すべての
アルミノキサン溶液は、遊離形態又は付加物としての未
反応出発材料化合物を種々の量割合で含有する。

【００４２】上記のルイス酸としては、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、
例えば、メチル、プロピル、イソプロピル、イソブチ
ル、トリフルオロメチルのような分岐もしくは非分岐ア
ルキルもしくはハロアルキル、例えばアリール、ハロア
リール、ことにフェニル、トリル、ベンジル、ｐ−フル
オロフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、ペンタク
ロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、３，４，５−
トリフルオロフェニル、３，５−ジ（トリフルオロメチ
ル）フェニルのような不飽和アリール、ハロアリール基
を含有する、少なくとも１種類の有機硼素もしくは有機
アルミニウム化合物を使用するのが好ましい。

【００４３】ルイス酸の具体例としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリフルオロ
ボラン、トリフェニルボラン、トリス（４−フルオロフ
ェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニ
ル）ボラン、トリス（４−トリフルオロフェニル）ボラ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス
（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（ペン
タフルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）ボラ
ン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボラン、トリ
ス（３，５−ジフルオフェニル）ボラン及び／又はトリ
ス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボランが挙げ
られる。ことに好ましいのは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００４４】イオン結合共触媒としては、非配位アニオ
ンを有する化合物、例えばテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボラート、テトラフェニルボラート、ＳｂＦ
₆ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-を使用するのが好ましい。
カチオン対イオンとしては、メチルアミン、アニリン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルアニリ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジ
フェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリメチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
−ｎ−ブチルアミン、メチルジフェニルアミン、ピリジ
ン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ニト
ロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、
テトラヒドロチオフェン、トリフェニルカルベニウムの
ようなルイス酸基が使用される。

【００４５】本発明において使用されるこのようなイオ
ン結合化合物の具体例としては、トリエチルアンモニウ
ムテトラ（フェニル）ボラート、トリブチルアンモニウ
ムテトラ（フェニル）ボラート、トリメチルアンモニウ
ムテトラ（トリル）ボラート、トリブチルアンモニウム
テトラ（トリル）ボラート、トリブチルアンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ボラート、トリブチル
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ナート、トリプロピルアンモニウムテトラ（ジメチルフ
ェニル）ボラート、トリブチルアンモニウムテトラ（ト
リフルオロメチルフェニル）ボラート、トリブチルアン
モニウムテトラ（４−フルオロフェニル）ボラート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ボラ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ボラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミナート、ジ（プロピル）アンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、ジ（シクロ
ヘキシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボラート、トリフェニルホスホニウムテトラキ
ス（フェニル）ボラート、トリエチルホスホニウムテト
ラキス（フェニル）ボラート、ジフェニルホスホニウム
テトラキス（フェニル）ボラート、トリ（メチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（フェニル）ボラート、ト
リ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（フェ
ニル）ボラート、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボラート、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アル
ミナート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（フェ
ニル）アルミナート、フェロセニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボラート、フェロセニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）アルミナート特にトリ
フェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボラート及び／又はＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートが挙
げられる。少なくとも１種類のルイス酸と、少なくとも
１種類のイオン結合化合物の混合物も使用され得る。

【００４６】更に他の有用な共触媒組成分は、以下のよ
うなボラン又はカルボラン化合物である。すなわち７，
８−ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカヒドリ
ド−７，８−ジメチル−７．８−ジカルバウンデカボラ
ン、ドデカヒドリド−１−フェニル−１，３−ジカルバ
ノナボラン、トリ（ブチル）アンモニウムウンデカヒド
リド−８−エチル−７，９−ジカルバウンデカボラー
ト、４−カルバノナボラン（１４）、ビス（トリ（ブチ
ル）アンモニウムノナボラート、ビス（トリ（ブチル）
アンモニウムウンデカボラート、ビス（トリ（ブチル）
アンモニウムドデカボラート、ビス（トリ（ブチル）ア
ンモニウムデカクロロデカボラート、トリ（ブチル）ア
ンモニウム１−カルバデカボラート、トリ（ブチル）ア
ンモニウム１−カルバドデカボラート、トリ（ブチル）
アンモニウム１−トリメチルシリル−１−カルバデカボ
ラート、トリ（ブチル）アンモニウムビス（ノナヒドリ
ド−１，３−ジカルバノナボラート−）コバルタート
（ＩＩＩ）、トリ（ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カヒドリド−７，８−ジカルバウンデカボラート）−フ
ェラート（ＩＩＩ）。

【００４７】不均一系触媒反応の場合、本発明による触
媒組成物の担体組成分は、有機無機の不活性粒子、こと
に多孔性粒子であれば何でもよい、例えばタルク、無機
酸化物、微粉砕重合体（例えばポリオレフィン）が使用
され得る。

【００４８】適当な無機酸化物は、元素周期表２、３、
４、５、１３、１４、１５、１６族元素の中から見出さ
れ得る。担体としての上述酸化物の例としては、二酸化
珪素、酸化アルミニウム、２種類の元素の混合酸化物及
び対応する酸化物混合物が挙げられる。単独で使用さ
れ、又は上述した酸化物との混合物として使用され得る
その他の無機酸化物としては、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、Ｂ₂Ｏ₃を例示するに止める。

【００４９】使用される担体材料は、一般的に、１０か
ら１０００ｍ²／ｇの比表面積、０．１から５ｍｌ／ｇ
の孔隙容積、１から５００μｍの平均粒径を有する。５
０から５００ｍ²／ｇの比表面積、０．５から３．５ｍ
ｌ／ｇの孔隙容積、５から３５０μｍの平均粒径を有す
るのが好ましく、ことに２００から４００ｍ²／ｇの比
表面積、０．８から３．０ｍｌ／ｇの孔隙容積、１０か
ら２００μｍの平均粒径を有するのがことに好ましい。

【００５０】担体材料が、本来的に低湿分、僅少の残留
溶媒分を示す場合には、事前の乾燥処理は省略され得る
が、しからざる場合、例えばシリカゲルを担体材料とし
て使用する場合には、脱水、乾燥処理することが望まし
い。担体材料の熱的脱水ないし乾燥は、減圧下におい
て、又同時に不活性ガス（例えば窒素ガス）の雰囲気下
において行われる。乾燥温度は、１００から１０００
℃、ことに２００から８００℃の範囲が好ましい。この
場合の圧力は重要ではない。脱水、乾燥処理時間は、１
から２４時間の範囲であるが、選定される諸条件下にお
いて、担体表面のヒドロキシル基との均衡状態が維持さ
れる限り、これは通常４から８時間の範囲である。

【００５１】担体材料の脱水ないし乾燥は、また表面の
吸着水分又はヒドロキシル基を適当な不動態化剤と反応
させる化学的手段によっても行われ得る。この反応によ
りヒドロキシル基は、完全に又は部分的に触媒活性中心
との好ましくない相互作用をもたらさない形態に転化さ
れる。適当な不動態化剤は、例えばハロゲン化珪素及び
シラン、ことに四塩化珪素、クロロトリメチルシラン、
ジメチルアミノトリクロロシラン、又はアルミニウム、
硼素、マグネシウムの有機金属化合物、例えばトリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリエチルボラン、ジブチルマグネ
シウムである。担体材料の化学的脱水ないし不動態化
は、例えば、空気、湿気の不存在下に、担体材料の適当
な媒体中の懸濁液と、不動態化試薬そのもの、又は適当
な溶媒中における溶液とを反応させることにより行われ
る。この場合の適当な溶媒は、例えば脂肪族、芳香族炭
化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエ
ン、キシレンである。不動態化は、２５から１２０℃、
ことに５０から７０℃で行われる。これより高い、ある
いは低い温度でも差し支えはない。反応時間は３０分か
ら２０時間である。化学的脱水を完全に行った後、担体
材料を、不活性条件下に分離し、上述したような適当な
溶媒で一回又は複数回洗浄し、次いで減圧下、不活性ガ
ス流で乾燥する。

【００５２】ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン）微細粉のような有機担体
材料も、同様に使用されることができ、同様に使用前、
付着水分、残留溶媒、その他の不純物を適当な精製、乾
燥処理により除去されるべきである。

【００５３】本発明による触媒組成物は、少なくとも１
種類のラセミ／メソ形メタロセン異性体混合物、少なく
とも１種類の共触媒及び少なくとも１種類の不動態化担
体を混合することにより製造され得る。

【００５４】担持触媒組成物は、上述した少なくとも１
種類のメタロセン組成分を、適当な溶媒中において、少
なくとも１種類の共触媒組成分と接触させて、可溶性の
反応生成物、付加物又は混合物を形成する。このように
して得られた材料を、次いで脱水され、もしくは不動態
化された担体材料と混合し、溶媒を除去し、得られた担
持メタロセン触媒生成物を乾燥して、溶媒を完全に又は
大部分担体の孔隙から排除する。これにより易流動性の
担持触媒が得られる。

【００５５】易流動性の、場合によりプレポリマー化さ
れた担持触媒組成物の製造方法は、以下の工程を包含す
る。

【００５６】（ａ）適当な用場又は懸濁媒体中におい
て、メタロセン組成分が上述した構造のいずれかを有す
るメタロセン／共触媒混合物を調製する工程、（ｂ）こ
のメタロセン／共触媒混合物を、多孔性の、好ましくは
脱水処理された担体材料に施与する工程、（ｃ）生成混
合物から溶媒の大部分を除去する工程、（ｄ）担持触媒
組成物を単離する工程、（ｅ）必要に応じて、この担持
触媒組成物を、単一もしくは複数のオレフィン単量体を
使用することによりプレポリマー化してプレポリマー化
された担持触媒組成物をもたらす工程。

【００５７】メタロセン／共触媒混合物を調製するため
の好ましい溶媒は、選択された反応温度において液状を
成し、個々の組成分が溶解可能な炭化水素又は炭化水素
混合溶媒である。ただし、各組成分の溶解性は、メタロ
センと共触媒組成分の反応生成物が選定された溶媒に溶
解可能である限り、必要不可欠の前提条件ではない。適
当な溶媒としては、ペンタン、イソペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナンのようなアルカン、シ
クロペンタン、シクロヘキサンのようなシクロアルカ
ン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ジエチルベ
ンゼンのような芳香族溶媒が挙げられる。極めて好まし
いのはトルエンである。

【００５８】担持触媒組成物を製造するために使用され
るアルミノキサン及びメタロセンの量は、広い範囲で変
わり得る。好ましいのは、アルミニウムの、メタロセン
における遷移金属のモル割合を、１０：１から１００
０：１、ことに５０：１から５００：１の範囲にするこ
とである。

【００５９】メチルアルミノキサンの場合、トルエン中
３０％濃度の溶液を使用するのが好ましいが、１０％濃
度溶液を使用することもできる。

【００６０】メタロセンを予備活性化するため、固体状
メタロセンを、適当な溶媒中のアルミノキサン溶液に溶
解させる。あるいは、メタロセンを別個の適当な溶媒に
溶解させ、これをアルミノキサン溶液と合併することも
可能である。

【００６１】予備活性化のための時間は、１分から２０
０時間の範囲である。予備活性化は、室温（２５℃）で
生起し得る。特定の場合、この温度を高くして、必要な
予備活性化時間を短縮し、活性を付加的に増大させ得る
こともある。この場合、高い温度と称するのは、５０か
ら１００℃の範囲を意味する。

【００６２】予備活性化された溶液又はメタロセン／共
触媒混合物は、次いで乾燥粉末状の、又上述した溶媒中
における懸濁液としての不活性担体材料、一般的にシリ
カゲルと合併される。担体材料は粉末として使用される
のが好ましい。添加順序はそれほど重要なことではな
い。予備活性化されたメタロセン／共触媒溶液又はメタ
ロセン／共触媒混合物が担体材料に添加されるか、ある
いは担体材料が上記溶液中に添加される。

【００６３】予備活性化溶液又はメタロセン／共触媒混
合物の容積は、担体材料の全孔隙容積の１００％を超え
るか、あるいは１００％に近いようになされる。

【００６４】予備活性化された溶液又はメタロセン／共
触媒混合物を担体材料と接触させる温度は、０℃から１
００℃の範囲で変わり得るが、これより高い温度又は低
い温度でも差し支えはない。

【００６５】次いで溶媒の全部又は大部分を担持触媒組
成物から除去し、混合物は、撹拌され、必要に応じて加
熱され得る。可視的溶媒部分の他に担体材料孔隙中の溶
媒も除去するのが好ましい。溶媒除去は、減圧及び／又
は不活性ガスの導入により慣用の態様で行われ得る。乾
燥処理において、混合物は遊離溶媒が除去されるまで加
熱され得る。これには、３０から６０℃において、通
常、１から３時間を要する。遊離溶媒は、混合物中にお
ける可視的部分であって、残留溶媒は、担体材料の孔隙
中に閉じこめられた部分である。

【００６６】溶媒を完全に除去するために別法として、
遊離溶媒が完全に除去された担持触媒組成物を乾燥し
て、残留溶媒のみを乾燥除去する方法もある。担持触媒
組成物は、次いでペンタン、ヘキサンのような低沸点溶
媒で洗浄し、更に乾燥され得る。

【００６７】このようにして得られる担持触媒組成物
は、オレフィンの重合に直接使用され、あるいはこの重
合方法に使用する前に単一もしくは複数のオレフィン単
量体を使用してプレポリマー化され得る。担持触媒組成
物のプレポリマー化については、例えばＷＯ９４／２８
０４３号公報に記載されいる。

【００６８】添加剤として、少量のオレフィン、ことに
α−オレフィン（例えばスチレン又はフェニルジメチル
ビニルシラン）を、担持触媒組成物の製造の間又は後
に、活性増大剤又は帯電防止剤として添加し得る。

【００６９】帯電防止剤としては、メディアラン酸の金
属塩、アントラニル酸の金属塩、及びポリアミンの混合
物を使用するのが一般的である。このような帯電防止剤
は、例えばＥＰ−Ａ６３６６３６号公報に記載されてい
る。添加剤のメタロセン化合物（Ｉ）に対するモル割合
は１：１００から１０００：１、ことに１：２０から２
０：１の範囲であるのが好ましい。

【００７０】本発明は、又式（Ｉ）又は（ＩＩ）の新規
メタロセンの形態における少なくとも１種類の遷移金属
組成分を含有する触媒組成物の存在下に、単一もしくは
複数のオレフィンを重合させることによりポリオレフィ
ンを製造する方法を提供する。前述したように、この重
合と称するのは、単独重合及び共重合の両者を含む。

【００７１】本発明のメタロセン化合物は、ジハロ化合
物と比べて、少なくとも均等な、場合により更に高いオ
レフィン重合活性を示す。

【００７２】上述した本発明触媒組成物は、炭素原子数
２から２０のオレフィンを重合させるために単独触媒と
しても使用され得るが、元素周期表ＩからＩＩＩ主族元
素の少なくとも１種類のアルキル化合物、例えばアルミ
ニウムアルキル、マグネシウムアルキル、リチウムアル
キル又はアルミノキサンとの組み合わせで使用されるの
が好ましい。アルキル化合物を単量体又は懸濁媒体に添
加することにより、触媒活性に好ましくない影響を及ぼ
す可能性のある物質単量体を遊離させる効果がもたらさ
れる。このアルキル化合物の使用量は、使用される単量
体の品質により相違する。

【００７３】分子量制御剤として、かつ／もしくは活性
を増大させるため、必要に応じて水素が添加される。重
合の間に、帯電防止剤は、触媒組成物と共に、あるいは
これとは別に、重合反応混合物に計量給送される。

【００７４】本発明によるメタロセンの少なくとも１種
類を含有する触媒を使用して製造される重合体は、均斉
な粒子形態を示し、微細粉を含有しない。又、この触媒
組成物を使用する重合において、体積物形成ないしケー
キングは観察されない。

【００７５】本発明の触媒組成物は、そのアタクチック
−アイソタクチック立体ブロックの故に極めて高い立体
特異性ないし立体規則性と、レジオ特異性を有し、エラ
ストマー特性を示す、ポリプロピレンのような重合体を
もたらす。

【００７６】

【実施例】本発明を、以下の実施例により、更に具体的
かつ詳細に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに
より限定されるべきではないことは言うまでもない。

【００７７】（一般的処理）有機金属化合物の製造及び
処理は、アルゴン雰囲気中（シュレンク法ないしグロー
ブボックス法）で、空気及び湿気の遮断下に行われ、又
全ての溶媒は、その使用前にアルゴンでパージ処理し、
分子篩上で乾燥ないし水分除去した。

【００７８】実施例１ １−（２′ピリジル）インダン−１−オール（１） １．６モルのｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液４
８．０ｍｌ（８１．０ミリモル）を、シュレンクフラス
コに装填する。この溶液を−６０℃に冷却し、５０ｍｌ
のジエチルエーテルに１２．８ｇ（８１．０ミリモル）
の２−ブロモピリジンを溶解させた溶液を徐々に滴下、
添加する。反応溶液を、この温度で２０分間撹拌し、次
いで１０．０ｇ（８１．０ミリモル）を７０ｍｌのジエ
チルエーテルに溶解させ、２０分間にわたって、上記撹
拌混合物に滴下、添加する。２時間にわたる反応の間、
温度を−４０から−６０℃に維持し、次いで氷浴を除去
し、混合物が室温となるまで放置する。５０ｍｌの飽和
塩化アンモニウム溶液を添加して加水分解に附し、水性
相をそれぞれ５０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出
し、合併エーテル相を硫酸マグネシウム上で乾燥する。
約５０ｍｌの溶液が残留するに至るまで、回転エバポレ
ータで溶媒を除去する。８℃に一夜放置して目的生成物
を晶出させる。ジエチルエーテルからの再結晶により１
２．４ｇ（５８ミリモル、７２％）の淡黄色結晶が得ら
れる。

【００７９】

【化１８】

【００８０】実施例２ ３−（２′−ピリジル）インデン（２） 若干変更を加えた文献記載方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．１９５８、３２５−３３７）により、８０％濃度硫
酸１００ｍｌを、０℃において、１０．０ｇ（４７．０
ミリモル）の１−（２′−ピリジル）インダン−１−オ
ール（１）に滴下、添加する。生成深紅色溶液を、０℃
において２時間撹拌し、１５０ｇの氷上に注下する。固
体状水酸化ナトリウムを使用して、この反応混合物を中
性化し、水性相をそれぞれ７０ｍｌのジエチルエーテル
で３回振盪し、合併有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥
する。約１００ｍｌの溶液が残留するまで、回転エバポ
レータで溶媒を除去する。一夜放置して、所望生成物が
黄色粉末として晶出する。ジエチルエーテルから再結晶
させて、７．０８ｇ（３６．３ミリモル、７８％）の白
色粉末が得られる。

【００８１】

【化１９】

【００８２】実施例３ ２−（２′−ピリジル）インダン−２−オール ５０ｍｌのジエチルエーテル中の６．４０ｇ（４０．０
ミリモル）を、−４０℃において、ｎ−ヘキサンに１．
６０モルのｎ−ブチルリチウムを溶解させた溶液２４．
０ｍｌ（４０．０ミリモル）に滴下、添加し、反応溶液
をこの温度で２０分間撹拌する。

【００８３】５０ｍｌのジエチルエーテルに溶解させた
１４．０ｇ（１０５ミリモル）の２−インダノンの溶液
を、２０分間にわたって、上記溶液に添加する。４時間
の反応の間、温度を−４０℃から−２５℃に維持し、次
いで、この混合物を、塩化アンモニウム溶液５０ｍｌに
より加水分解に附し、冷却浴を除去して、この混合物の
温度を室温まで高めた。

【００８４】次いで相分離し、水性相をそれぞれ５０ｍ
ｌのジエチルエーテルで３回抽出し、合併エーテル相を
硫酸マグネシウム上で乾燥する。約５０ｍｌの溶液が残
存するまで回転エバポレータで溶媒を除去し、８℃で一
夜放置して目的生成物を晶出させ、ジエチルエーテルか
らの再結晶により白色針状結晶を得る。しかしながら目
的生成物の完全な結晶化は行われないので、１：１のイ
ソヘキサン／ジエチルエーテルを使用してシリカゲルカ
ルムクロマトグラフィーにより、残存溶液の精製を行
い、更に白色粉末が得られる。この２段の精製工程によ
り合計５．８０ｇ（２７．５ミリモル、２６％）の目的
生成物が得られる。１：１のイソヘキサン／ジエチルエ
ーテルのＲ_fは０．３である。

【００８５】

【化２０】

【００８６】実施例４ ２−（２′−ピリジル）インデン １４ｇ（６．６ミリモル）の ２−（２′−ピリジル）
インダン−２−オール（３）を１００ｍｌ溶積の丸底フ
ラスコに装填する。あらかじめ氷／水浴で０℃まで冷却
されている８５％濃度硫酸２０ｍｌを、０℃において徐
々に滴下、添加する。数滴の硫酸添加により直ちに赤色
化するのが観察される。２時間の反応時間経過後、この
溶液を５０ｇの氷上に注下し、水酸化ナトリウムペレッ
トで中和する。この混合物をそれぞれ５０ｍｌのジエチ
ルエーテルで３回抽出し、合併有機相を硫酸ナトリウム
上で乾燥する。溶離剤として２：１のイソヘキサン／ジ
エチルエーテルを使用し、シリカゲルクロマトグラフィ
ーにより精製する。これにより、５００ｍｇ（２．５ミ
リモル）の帯黄色粉末が得られる。従って、収率は３９
％である。イソヘキサン／ジエチルエーテル１：１にお
けるＲ_fは０．４５である。

【００８７】

【化２１】

【００８８】実施例５ ５−リチオ−２−メチルフラン（５） ８．００ｇ（９７．４ミリモル）のメチルフランと、７
０ｍｌのジエチルエーテルを、０℃においてシュレンク
フラスコに装填し、ｎ−ヘキサン中のｎ−ブチルリチウ
ム１．６０モル溶液６０．９ｍｌ（９７．４ミリモル）
をこれに徐々に滴下、添加する。これにより当初黄色で
あった溶液は、橙色に変色するが、これは短時間後には
消失する。５時間後、室温まで加熱される反応溶液は褐
色を呈する。オイルポンプ減圧で、これから溶媒が除去
される。この生成化合物の¹Ｈ−ＮＭＲ及び¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルを精製することなく記録し、この化合物を
更に反応させて、３−（５′−２−′フリル）インデン
を形成する。

【００８９】

【化２２】

【００９０】実施例６ ３−（５′−メチル−２−′フリル）インデン（６） １００ｍｌのジエチルエーテルに溶解させた１２．９ｇ
（９７．６ミリモル）の１−インダノンの溶液を、−６
０℃において、１００ｍｌのジエチルエーテルに溶解さ
せた８．６０ｇ（９７．６ミリモル）の５−リチオ−２
−メチルフラン（５）の溶液に徐々に滴下、添加する。
生成する濃黄色反応混合物を、−６０℃から−４０℃の
範囲の温度において２時間撹拌する。温度を３０分間に
わたり−２５℃まで上げて、２モル濃度塩酸７５ｍｌを
使用して加水分解に附する。相分離後、水性相をそれぞ
れ７０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出し、合併有機
相を硫酸マグネシウム上で乾燥する。この有機相は橙褐
色油状体が得られるまで回転エバポレータにより蒸散処
理に附される。この粗生成物を、溶離剤としての４：１
のイソヘキサン／ジエチルに５％のトリエチルアミンを
添加した混合液を使用してシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、１５．０ｇ（７６．４ミリモ
ル、７６％）の黄色油状体が得られる。これは徐々に分
解するおそれがあるので、−２０℃においてアルゴン雰
囲気下に貯蔵されねばならない。イソヘキサン／ジエチ
ルエーテル中のＲ_f１：１：０．６３

【００９１】

【化２３】

【００９２】インデニルリチウム化合物の製造 （一般的処理）ｎ−ヘキサン中１．６モル濃度のｎ−ブ
チルリチウム溶液１８．８ｍｌ（３０．０ミリモル）
を、０℃において、１５０ｍｌのジエチルエーテルに溶
解させた適宜置換されたインデン３０．０ミリモル溶液
に滴下、添加し、混合物をこの温度において１時間、室
温において更に１時間撹拌し、次いで、溶媒をオイルポ
ンプ減圧下に除去し、残渣を１００ｍｌのペンタン中に
一夜懸濁させる。この懸濁液をフリットで濾過し、残渣
を少量のペンタンで洗浄し、生成物をオイルポンプ減圧
下に乾燥する。

【００９３】実施例７ １−（２′−ピリジル）インデニルリチウム（７） ２．００ｇ（１０．３ミリモル）の ３−（２′−ピリ
ジル）インデン（２）を、ｎ−ブチルリチウムの１．６
モル濃度ｎ−ヘキサン溶液で、脱プロトン処理し、後処
理して、１．５ｇ（７．５４ミリモル、７３％）の １
−（２′−ピリジル）インデニルリチウムを深紅色の粉
末として得る。

【００９４】

【化２４】

【００９５】実施例８ ２−（２′−ピリジル）インデニルリチウム ２．００ｇ（１０．００ミリモル）の ２−（２′−ピ
リジル）インデン（４）を、ｎ−ヘキサン中の１．６モ
ル濃度のｎ−ブチルリチウム溶液６．４ｍｌ（１０．０
０ミリモル）と反応させて、２．００ｇ（９．９ミリモ
ル、９９％）の２−（２′−ピリジル）インデニルリチ
ウムが鮮黄色粉末として得られる。

【００９６】

【化２５】

【００９７】実施例９ １−（５′−メチル−２′−フリル）インデニルリチウ
ム（９） ７．２２ｇ（３６．０ミリモル）の ３−（５′−メチ
ル−２′−フリル）インデン（６）を、ｎ−ブチルリチ
ウムの１．６０モル濃度ｎ−ヘキサン溶液と反応させ
て、薄いベージュ色の粉末９．３１ｇを得る。その¹Ｈ
−ＮＭＲスペクトルは、この生成物が依然として１当量
のジエチルエーテルを含有することを示し、従って収量
は３３ミリモル、収率は９３．６％である。

【００９８】

【化２６】

【００９９】メタロセンの製造 実施例１０ ジクロロビス（１−（５′−メチル−２′−フリル）イ
ンデニル）ジルコニウム（１０） １．２６ｇ（５．４０ミリモル）の四塩化ジルコニウム
を、−７８℃において、１００ｍｌのトルエン中、３．
００ｇ（１０．８ミリモル）の１−（５′−メチル−
２′−フリル）インデニルリチウム（９）の懸濁液に添
加する。反応混合物を一夜放置してその温度を室温と
し、形成される塩化リチウムをシェルマールで濾過す
る。濾過残渣をそれぞれ１０ｍｌのトルエンで３回洗浄
し、濾液を、約４０ｍｌの溶液が残存する程度まで、オ
イルポンプ減圧下に蒸散処理する。次いで、この残存溶
液を、フリーザ中で−２０℃において一夜放置し、結晶
化させる。堆積する橙色沈澱物を濾別し、２０ｍｌのト
ルエンで洗浄する。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの記録によ
りジアステレオマー、すなわち偏左右異性体の割合を決
定する。１：１異性体混合物の合計収量は２．００ｇ
（３．６０ミリモル、６７％）である。

【０１００】０．８０ｇ（１．７７ミリモル）の粗生成
物をトルエンから２回再結晶させ、０．２３ｇ（０．４
１ミリモル）の異性体が純粋な形態で得られる。この沈
澱橙色粉末を濾別し、２０ｍｌのトルエン、次いで２０
ｍｌのペンタンで洗浄し、生成物を減圧下に乾燥する。

【０１０１】

【化２７】 異性体として純粋な化合物が、トルエンからの分別結晶
により得られる。

【０１０２】

【化２８】 異性体割合は６０：４０である。

【０１０３】

【化２９】 元素分析、ＩＲ分析及び融点は、単離された化合物１０
の異性体Ａに関して測定された。

【０１０４】実施例１１ ジクロロビス（１−（２′−ピリジル）インデニル）ジ
ルコニウム（１１） １．７６ｇ（５．４０ミリモル）の四塩化ジルコニウム
を、−７８℃において、１００ｍｌのトルエン中、３．
００ｇ（１５．１ミリモル）の （１−（２′−ピリジ
ル）インデニルリチウム（７）の懸濁液に添加する。こ
の反応混合物を一夜放置してその温度を室温とし、生成
塩化リチウムをシェルマールで濾別する。濾過残渣をそ
れぞれ１０ｍｌのトルエンで３回洗浄し、濾液は、オイ
ルポンプ減圧下に、約４０ｍｌの溶液が残留するまで蒸
散処理に附される。この残留溶液を、−２０℃でフリー
ザ中において晶出させる。沈澱橙色粉末を濾別し、２０
ｍｌのトルエンで洗浄する。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを
記録して、ジアステレオマー割合を測定する。１：１の
異性体混合物の収量は１．８０ｇ（３．２０ミリモル、
４３％）であり、両異性体は相互に分離しない。

【０１０５】

【化３０】 ＩＲ分析及び融点は、化合物（１１）の分離された異性
体Ａに関して測定された。

【０１０６】実施例１２ ジクロロビス（２−（２′−ピリジル）インデニル）ジ
ルコニウム（１２）１．６１ｇ（４．９５ミリモル）の
四塩化ジルコニウムを、−７８℃において、１００ｍｌ
のトルエン中、２．０ｇ（９．９ミリモル）の２−
（２′−ピリジル）インデニルリチウム（８）の懸濁液
に添加する。この反応混合物を一夜放置して室温とし、
形成される塩化リチウムをシェルマールで濾過する。濾
過残渣をそれぞれ１０ｍｌのトルエンで３回洗浄し、約
４５ｍｌの溶液が残存する程度までオイルポンプ減圧に
よる蒸散処理に附し、この残存溶液を−２０℃でフリー
ザ中において晶出させる。沈澱する橙色粉末を濾別し、
３０ｍｌのトルエンで洗浄する。その¹Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルの記録により、ジアステレオマー割合を測定す
る。１：１異性体混合物の合計収量は２．４０ｇ（３．
７ミリモル、８１％）である。両異性体は相互に分離さ
れない。

【０１０７】

【化３１】

【０１０８】実施例１３ ２−（５′−メチル−２′−フリル）インデン（１３） １００ｍｌのジエチルエーテルに溶解させた８．００ｇ
（６０．４ミリモル）の２−インダノン溶液を−６０℃
において、１００ｍｌのジエチルエーテル中、５．２９
ｇ（６０．４ミリモル）の５−リチオ−２−メチルフラ
ン（５）の溶液に滴下、添加する。生成する暗黄色の反
応混合物を−６０℃から−４０℃の温度で６時間撹拌す
る。更に３０分間にわたって溶液温度を−２５℃まで上
げ、７５ｍｌの２モル濃度塩酸で加水分解させる。両相
の分離後、水性相をそれぞれ７０ｍｌのジエチルエーテ
ルで３回抽出し、合併有機相を硫酸マグネシウム上で乾
燥する。この有機相を褐色油状体が得られるまで回転エ
バポレータで蒸散処理する。この粗生成物を、溶離剤と
して４：１のイソセキサン／ジエチル混合液を使用し
て、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製す
る。これにより白色の固体粉末６．９０ｇ（３５．２ミ
リモル、５８％）が得られ、これは４℃で貯蔵される。
イソヘキサン／ジエチルエーテルにおけるＲ_fは１：
１：０．６１である。

【０１０９】

【化３２】

【０１１０】実施例１４ ５−リチオ−２−メチルチオフェン（１４） ２．９７ｇ（３０．３ミリモル）の２−メチルチオフェ
ンと７０ｍｌのジエチルエーテルを、室温においてシュ
レンクフラスコに装填し、ｎ−ヘキサン中、１．６０モ
ル濃度のｎ−ブチルリチウムの溶液１８．８ｍｌ（３
０．３ミリモル）を徐々に滴下、添加する。１２時間
後、反応溶液は褐色を呈する。次いでオイルポンプ減圧
により溶媒を除去する。更に精製することなく、生成化
合物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録し、更に反応に附
して、２−（５′−メチル−２′−チエニル）インデン
を形成する。

【０１１１】

【化３３】

【０１１２】実施例１５ ２−（５′−メチル−２′−チエニル）インデン（１
５） １００ｍｌのジエチルエーテルに溶解させた４．００ｇ
（３０．３ミリモル）の２−インダノン溶液を、−６０
℃において、１００ｍｌのジエチルエーテルに溶解させ
た３．１５ｇ（３０．３ミリモル）の５−リチオ−２−
メチルフラン（５）の溶液に徐々に滴下、添加する。生
成暗黄色反応混合物を、−６０℃から−４０℃の温度範
囲において６時間撹拌する。次いでこの溶液の温度を３
０分間にわたって−２５℃まで上昇させ、２モル濃度の
塩酸７５ｍｌを使用して加水分解させる。両相分離後、
水性相を７０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出し、合
併有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥する。この有機相
を更に回転エバポレータで蒸散処理に附し、生成物を４
℃で晶出させる。オイルポンプ減圧下の乾燥により帯黄
色白色の粉末２．９４ｇ（１３．８ミリモル、４６％）
が得られる。

【０１１３】

【化３４】

【０１１４】実施例１６ ２−（４′−オキソペンタノイル）インデン（１６） ４．００ｇ（２０．４ミリモル）の２−（５′−メチル
−２′−フリル）インデン（１３）を４０ｍｌの氷酢酸
に溶解させ、この溶液を、２０ｍｌのＨ₂Ｏ及び１６ｍ
ｌの２０％濃度Ｈ₂ＳＯ₄と混合し、１２０℃の浴温で５
時間環流加熱する。その冷却溶液を氷水中に注下し、析
出沈澱粉末を吸引濾別する。この生成物をジエチルエー
テル／エチルに溶解させ（ジエチルエーテルを先に添
加、次いでエチルアセタートを添加）、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、次いで生成物を−２０℃において濾液か
ら晶出させる。オイルポンプ減圧下の乾燥により、小板
状体のベージュ色結晶粉末２．８０ｇ（１３．１ミリモ
ル、６４％）が得られる。

【０１１５】

【化３５】

【０１１６】実施例１７ ２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）イン
デン（１７） ２．２ｇ（１０．３ミリモル）の２−（４′−オキソペ
ンタノイル）インデン（１６）を、４０ｍｌのエタノー
ルに溶解させ、これに二倍過剰量の１．７７ｍｌ（２
０．６ミリモル）のメチルアミン４０％濃度水溶液（ｄ
＝０．８９９ｇ／ｍｌ）を添加する。この反応溶液を１
４時間加熱環流させ、冷却後、析出沈澱する固体粉末を
添加されるジエチルエーテルに溶解させ、この溶液を硫
酸マグネシウムで乾燥させる。回転エバポレータで溶媒
を蒸散除去した後、フリーザ中において−２０℃で生成
物を析出沈澱させ、オイルポンプ減圧下に乾燥して、褐
色固体粉末１．００ｇ（４．７７ミリモル、４７％）を
得る。

【０１１７】

【化３６】

【０１１８】インデニルリチウム化合物の製造 フリル置換及びチエニル置換インデン製造のための一般
的処理 ｎ−ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム１．６モル溶液１
８．８ｍｌ（３０．０ミリモル）を、室温において、１
５０ｍｌのジエチルエーテル中、３０．０ミリモルの適
宜置換されたインデンの溶液に滴下、添加する。この温
度において混合物を２時間撹拌する。溶媒をオイルポン
プの減圧下に除去し、残渣を１００ｍｌのペンタン中に
一夜懸濁させる。この懸濁液をフリットにより濾過し、
残渣を少量のペンタンで洗浄し、生成物をオイルポンプ
の減圧下に乾燥する。

【０１１９】実施例１８ ２−（５′−メチル−２′−Ｎ−フリル）インデニルリ
チウム（１８） ２．５０ｇ（１２．７ミリモル）の ２−（５′−メチ
ル−２′−フリル）インデン（１３）を、ヘキサン中、
ｎ−ブチルリチウムの１．６モル濃度溶液７．９６ｍｌ
（１２．７ミリモル）で脱プロトンし、後処理して、ベ
ージュ色の固体粉末として、２．３２ｇ（１１．５ミリ
モル、９０％）の ２−（５′−メチル−２′−フリ
ル）インデニルリチウムを得る。

【０１２０】

【化３７】

【０１２１】実施例１９ ２−（５′−メチル−２′−チエニル）インデニルリチ
ウム（１９） ２．８４ｇ（１３．４ミリモル）の２−（５′−メチル
−２′−チエニル）インデン（１５）を、ｎ−ヘキサン
中、ｎ−ブチルリチウムの１．６モル溶液８．３６ｍｌ
（１３．４ミリモル）との反応により、帯褐色固体粉末
としての２−（５′−メチル−２′−チエニル）インデ
ニルリチウム２．７８ｇ（１２．７ミリモル、９５％）
が得られる。

【０１２２】

【化３８】

【０１２３】実施例２０ ２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチルピロリル）イン
デニルリチウム（２０） ０．５０ｇ（２．８９ｇミリモル）の２−（５′−メチ
ル−２′−Ｎ−メチルピロリル）インデン（１７）を、
ジエチルエーテルに溶解させ、次いでこれに、ジエチル
エーテル中、メチルリチウムの２．０モル溶液１．１９
ｍｌ（２．８９ミリモル）を徐々に滴下、添加し、４時
間の反応完了後、オイルポンプ減圧下に溶媒を除去し、
生成物を、更に精製することなく¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル検査に附した。

【０１２４】

【化３９】

【０１２５】ジクロロジルコノセン錯体の製造方法 一般的処理 １．１７ｇ（５．００ミリモル）の四塩化ジルコニウム
を、−７８℃において、１００ｍｌのトルエン中、１
０．０ミリモルのインデニルリチウム化合物の懸濁液に
添加する。反応混合物を一夜放置して室温とし、生成塩
化リチウムをシェルマールで濾別する。濾過残渣をそれ
ぞれ１０ｍｌのトルエンで３回洗浄し、約４０ｍｌの溶
液が残存する程度まで、濾液をオイルポンプ減圧下に蒸
散処理に附した。この残存溶液を、−２０℃のフリーザ
中に一夜放置して生成物を晶出させる。析出沈澱する生
成物を濾別し、１０ｍｌのトルエンで洗浄する。これを
オイルポンプ減圧により乾燥して対応するメタロセンが
得られる。

【０１２６】実施例２１ ジクロロビス（２−（５′−メチル−２′−フリル）イ
ンデニル）ジルコニウム（２１） ０．５０ｇ（２．４７ミリモル）の２−（５′−メチル
−２′−フリル）インデニルリチウム（１６）を、８０
ｍｌのトルエン中に懸濁させ、−７８℃において、０．
２９ｇ（１．２４ミリモル）の四塩化ジルコニウムをこ
れに添加する。後処理して、０．３５ｇ（０．６３ミリ
モル、５１％）の黄色粉末が得られる。

【０１２７】

【化４０】

【０１２８】実施例２２ ジクロロビス（２−（５′−メチル−２′−チエニル）
インデニル）ジルコニウム（２２） ２．００ｇ（９．１６ミリモル）の２−（５′−メチル
−２′−チエニル）インデニルリチウム（１７）を、８
０ｍｌのトルエン中、−７８℃において、１．０７ｇ
（４．５８ミリモル）の四塩化ジルコニウムと反応さ
せ、後処理することにより、０．９０ｇ（１．５４ミリ
モル、３４％）の黄色固体粉末が得られる。

【０１２９】

【化４１】

【０１３０】実施例２３ ジクロロビス（２−（５′−メチル−２′−Ｎ−メチル
プロピル）インデニル）ジルコニウム（２３） ０．２６ｇ（１．１１ミリモル）の四塩化ジルコニウム
を、−７８℃において、４０ｍｌのトルエン中、０．５
１ｇ（２．３６ミリモル）の２−（５′−メチル−２′
−Ｎ−メチルピロリル）インデニルリチウム（１８）の
懸濁液と反応させ、精製して、０．１０ｇ（０．１８ミ
リモル、１６％）の黄色固体粉末が得られる。

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】プロペンの触媒重合 ビュヒ(Buechi)ガラスオートクレーブ中において、ジル
コニウム触媒（２１）及び（２２）を使用するプロペン
重合を行う。２００ｍｌのトルエンと、メチルアルミノ
キサンの１０．５質量％濃度のトルエン溶液２０ｍｌと
をこれに装填し、トライオスタットの使用により適当の
温度に設定する。所望の温度において、溶液を２バール
のプロペンで加圧し、３０分間烈しく撹拌する。２０ｍ
ｌの溶媒（化合物を溶解させる３ｍｌのメチレンクロリ
ドと、１０ｍｌのトルエン）中における１０−１２ｍｇ
（１８−２１．７ミクロモル）の触媒を、このオートク
レーブ中に導入する。３０分の反応時間経過後、２Ｎ塩
酸とメタノールの１：１混合液２０ｍｌを注意深くこれ
に添加し、触媒活性物質と過剰量のメチルアルミノキサ
ンの両者を不活性化する。混合物を更に３０分間撹拌し
て、混合物中に溶解されている未反応プロペンを逸出さ
せる。次いでこの反応混合物を４Ｎ塩酸３０ｍｌと分離
漏斗中において混合し、不溶性酸化アルミニウムを溶液
中に取り入れる。水性相の分離前に、混合物を水浴中に
おいて６０℃まで加熱し、相境界を明瞭に認識し得るよ
うにしなければならない。相分離後、水性相を１００ｍ
ｌのトルエンで洗浄し、回転エバポレータで溶媒を除去
し、次いで生成重合体を一夜オイルポンプ減圧下に乾燥
する。

【０１３３】結果の再現性を確認するため、各温度にお
いて、二回の重合が行われる。

【０１３４】錯体２１を使用する重合の結果が下表に示
される。

【０１３５】

【表１】 錯体２２を使用する重合の結果が下表に示される。

【０１３６】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 213/06 Ｃ０７Ｄ 213/06 213/30 213/30 307/36 307/36 333/08 333/08

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式（Ｉ） 【化１】 で表され、式中のＭ¹が、元素周期表のＩＩＩ、ＩＶ、
   Ｖ又はＶＩ遷移族金属を意味し、 Ｒ⁷が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素
   原子、又はＳｉ（Ｒ¹⁶）₃、（このＲ¹⁶は、相互に同じ
   でも異なってもよく、それぞれが水素原子又はＣ₁−Ｃ
   ₄₀基である）を意味し、あるいはＲ⁷がＣ₁−Ｃ₃₀基を意
   味するか、又は２個もしくはそれ以上のＲ⁷が相結合
   し、これらを結合するシクロペンタジエニル環の原子と
   共に、置換されていてもよいＣ₄−Ｃ₂₄環基を形成して
   もよく、 Ｒ⁸が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素
   原子、又はＳｉ（Ｒ¹⁶）₃、（このＲ¹⁶は、相互に同じ
   でも異なってもよく、それぞれが水素原子又はＣ₁−Ｃ
   ₄₀基である）を意味し、あるいはＲ⁸がシクロペンタジ
   エニル環と共にアザペンタレン、チオペンタレン又はホ
   スファペンタレンを形成してよいＣ₁−Ｃ_{3 0}基を意味
   し、又は２個もしくはそれ以上のＲ⁸が相結合し、これ
   らを結合するシクロペンタジエニル環の原子と共に、置
   換されていてもよいＣ₄−Ｃ₂₄環基を形成し、 Ｌ¹が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素
   原子、Ｃ₁−Ｃ₁₀炭化水素基、ハロゲン原子又はＯ
   Ｒ¹⁷、ＳＲ¹⁷、ＯＳｉ（Ｒ¹⁷）₃、Ｓｉ（Ｒ¹⁷）₃、Ｐ
   （Ｒ¹⁷）₂又はＮ（Ｒ¹⁷）₂（これらのＲ¹⁷はハロゲン原
   子、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基、ハロゲン化Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキ
   ル基、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリール基又はハロゲン化Ｃ₆−Ｃ₂₀ア
   リール基である）を意味するか、又はＬ¹が、トルエン
   スルホニル、トリフルオロアセチル、トリフルオロアセ
   トキシル、トリフルオロメタンスルホニル、ノナフルオ
   ロブタンスルホニル又は２，２，２−トリフルオロエタ
   ンスルホニル基を意味し、 ｏが、１から４の整数を意味することを特徴とする化合
   物。
2. 【請求項２】 請求項１の化合物であって、 Ｍ¹が、Ｔｉ、Ｚｒ又はＨｆを意味し、 Ｒ⁷が、相互に同じでも異なってもよく、Ｃ₁−Ｃ₂₅アル
   キル、ことにメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−
   ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル、Ｃ₂−Ｃ₂₅ア
   ルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₂₄ア
   リール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキル
   ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ
   ₃₀アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、フ
   ッ素化Ｃ ₆−Ｃ₂₄アリール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₃₀アリール
   アルキル、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₃₀アルキルアリール又はＣ₁
   −Ｃ₁₂アルコキシを意味し、 Ｒ⁸が、相互に同じでも異なってもよく、Ｃ₁−Ｃ₂₅アル
   キル、ことにメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シク
   ロヘキシル又はオクチル、Ｃ₂−Ｃ₂₅アルケニル、Ｃ₃−
   Ｃ₁₅アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₂₄アリール、シクロ
   ペンタジエニル環と合体してアザペンタレン、チオペン
   タレン又はホスファペンタレンを形成するＣ₅−Ｃ₂₄ヘ
   テロアリール、Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₃₀
   アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、フッ
   素化Ｃ₆−Ｃ₂₄アリール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₃₀アリールア
   ルキル、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₃₀アルキルアリール又はＣ₁−
   Ｃ_{1 2}アルコキシを意味し、 Ｌ¹が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素
   原子、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール又はハロ
   ゲン原子を意味し、 ｏが２であることを特徴とする化合物。
3. 【請求項３】 シクロペンタジエニル環の一方又は両方
   が置換されて、インデニル環を形成する、式（Ｉ）の非
   橋架けメタロセンであることを特徴とする、請求項１の
   化合物。
4. 【請求項４】 上記インデニル環が、２−位、３−位、
   ４−位、２，４，５−位、２，４，６−位、３，４，６
   −位、２，４，７−位又は２，４，５，６−位におい
   て、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、ことにＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基、Ｃ₆−
   Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール又はＣ₄−Ｃ₂₄
   アルキルヘテロアリール（これらインデニル環の２個又
   はそれ以上の基が合体して環を形成してもよい）により
   置換されていることを特徴とする、請求項３の化合物。
5. 【請求項５】 下式（ＩＩ） 【化２】 で表され、式中のＭがＴｉ、Ｚｒ又はＨｆを意味し、 Ｒ³とＲ⁵又はＲ⁴とＲ⁶が、相互に同じでも異なってもよ
   く、それぞれ水素原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、好ましくはＣ₁−
   Ｃ₁₈アルキル、ことにメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ
   −ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル、Ｃ₂−Ｃ₁₀
   アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈
   アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ ₄−Ｃ₂₄アルキ
   ルヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、Ｃ₇−
   Ｃ₂₀アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、
   フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アリー
   ルアルキル又はフッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリールを
   意味し、 Ｒ⁷、Ｒ⁸が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ
   水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、好ましくは直
   鎖もしくは分岐Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル基、ことにメチル、
   エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、オクチ
   ル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニ
   ル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール（置換されていてもされていな
   くてもよい）、ことにフェニル、トリル、キシリル、ｔ
   ｅｒｔ−ブチルフェニル、エチルフェニル、ナフチル、
   アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニル、
   Ｃ₅−Ｃ₁₈ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキ
   ル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂ア
   ルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ
   ₂₀アリールアルキル、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリ
   ールを意味するか、あるいは２個の基Ｒ⁷又はＲ⁸が合体
   して、置換されていてもいなくてもよい単環基もしくは
   多環基を形成してもよく、 Ｘがハロゲン原子、ことに塩素を意味し、 ｌ、ｌ′が、相互に同じでもよく、それぞれ０から４、
   好ましくは１又は２の整数、ことに１を意味することを
   特徴とする化合物。
6. 【請求項６】 式中のＭが、ジルコニウムを意味し、 Ｒ³とＲ⁵又はＲ⁴とＲ⁶が、相互に同じでも異なってもよ
   く、それぞれ下式 【化３】 で表され、 このＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³が、相互に同じでも異なっ
   てもよく、それぞれ水素原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、好ましく
   は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ことにメチル、エチル、ｎ−
   ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル、
   Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニル、
   Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ₄−
   Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアル
   キル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂
   アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、フッ素化Ｃ₇−
   Ｃ₂₀アリールアルキル、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルア
   リールを意味し、 Ｒ¹⁵が、Ｚ＝酸素もしくは硫黄の場合には存在せず、Ｚ
   ＝窒素の場合には水素原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、好ましくは
   Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ことにメチル、エチル、ｎ−ブチ
   ル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル、Ｃ₂
   −Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアルケニル、Ｃ₆
   −Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄
   アルキルヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキ
   ル、Ｃ₇−Ｃ_{2 0}アルキルアリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₁₂ア
   ルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ
   ₂₀アリールアルキル又はフッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルア
   リールを意味するような、あるいは、下式 【化４】 で表され、 このＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴が、相互に同じでも
   異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、好
   ましくは、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ことにメチル、エチ
   ル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオ
   クチル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₅アルキルアル
   ケニル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリー
   ル、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₀アリ
   ールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀アルキルアリール、フッ素化
   Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フッ素化Ｃ₆−Ｃ_{1 8}アリール、フッ
   素化Ｃ₇−Ｃ₂₀アリールアルキル、フッ素化Ｃ₇−Ｃ₂₀ア
   ルキルアリールを意味し、 Ｚが、周期表Ｖ又はＶＩ主族のヘテロ原子を意味するよ
   うなＣ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテ
   ロアリールであることを特徴とする、請求項５の化合
   物。
7. 【請求項７】 式中のＲ³とＲ⁵又はＲ⁴とＲ⁶が、相互に
   同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子又は下式 【化５】 で表され、式中Ｒ¹⁰が、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキ
   ル、ことにメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシ
   ル、シクロヘキシル、オクチル又はフェニルを、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²が、それぞれ水素原子を、 Ｒ¹³が、金属と結合するインデニル基を、 Ｚが、酸素、窒素又は硫黄を、 Ｒ¹⁵が、Ｚ＝酸素もしくは硫黄の場合には存在せず、Ｚ
   ＝窒素の場合には水素原子、メチル、エチル、ｎ−ブチ
   ル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチルを意味
   するような、あるいは、下式 【化６】 で表され、式中のＲ¹⁰が、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキ
   ル、ことにメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシ
   ル、シクロヘキシル、オクチル又はフェニルを、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³が、それぞれ水素原子を、 Ｒ¹⁴が、金属と結合するインデニル基を、 Ｚが、酸素、窒素又は硫黄を、 Ｒ⁷、Ｒ⁸が、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ
   水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀基、好ましくは直
   鎖もしくは分岐Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、ことにメチル、エ
   チル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル又はオクチ
   ル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキルアルケニ
   ル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール（置換もしくは非置換）、こと
   にフェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェ
   ニル、エチルフェニル、ナフチル、アセナフチル、フェ
   ナントレニル、アントラセニル、Ｃ₅−Ｃ₁₈ヘテロアリ
   ール、Ｃ₇−Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキル
   アリール、フッ素化Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、フッ素化Ｃ₆−
   Ｃ₁₈アリール、フッ素化Ｃ₇−Ｃ ₁₂アリールアルキル、
   フッ素化Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキルアリールを意味するような
   Ｃ₄−Ｃ₂₄ヘテロアリール、Ｃ₄−Ｃ₂₄アルキルヘテロア
   リールであることを特徴とする、請求項６の化合物。
8. 【請求項８】 請求項１から７のいずれかの化合物
   （Ｉ）の、ポリオレフィンを製造するための用途。
9. 【請求項９】 請求項１から７の少なくとも１種類のメ
   タロセン（Ｉ）、少なくとも１種類の助触媒及び少なく
   とも１種類の担体を含有する触媒組成物。
10. 【請求項１０】 更に、少なくとも１種類の添加剤を含
    有する、請求項９の触媒組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１から７のいずれかの化合物
    （Ｉ）の、請求項９又は１０の触媒組成物を製造するた
    めの用途。
12. 【請求項１２】 請求項９又は１０の触媒組成物の、ポ
    リオレフィン、ことにエラストマー特性を有するアタク
    チック−イソアタクチック立体ブロックポリプロピレン
    を製造するための用途。
13. 【請求項１３】 請求項９又は１０の触媒組成物の存在
    下に、単一もしくは複数のオレフィンを重合させること
    により、ポリオレフィンを製造する方法。