JP2001296639A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真感光材料用包装材料として優れたヒ
ートシール適性及び物理強度を有し、かつ、フィルム成
形適性及び外観を良好にし、さらに写真感光材料の写真
性に悪影響を及ぼすことがない写真感光材料用包装材料
を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン樹脂１００質量部に対
し、写真性に悪影響を及ぼすガスを吸着するガス吸着物
質０．０１〜２０質量部、滑剤０．０１〜２質量部、ハ
イドロタルサイト類化合物０．０１〜２５質量部、遮光
性物質０．１〜４０質量部を含有する遮光性ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層を具備している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ヒートシール適
性、フィルム成形性、物理強度及び外観が優れ、かつ、
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことがない写真
感光材料用包装材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真フィルム等の写真感光材料を
包装するための包装材料としては、各種樹脂組成のもの
が用いられている。例えば、特公平２−２７００号公報
には、１質量％以上の遮光性物質と、５０質量％以上の
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂とを含む遮光性フィルムを具備した包
装用フィルムが提案されている。また、特開平８−１７
９４７３号公報には、メタロセン触媒を使用して製造し
た低分子量のポリマー含有量が３質量％以下である高分
子材料によって形成した写真感光材料用高分子樹脂包装
材料が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た特公平２−２７００号公報で提案された包装用フィル
ムは、遮光性物質を含む場合、物理強度、ヒートシール
適性が非常に優れ薄層化が可能になったが、５０μｍ以
上の厚さになると溶融粘度が大きくなり、フィルム成形
速度を早くすることが困難であった。

【０００４】また、特開平８−１７９４７３号公報で提
案された写真感光材料用高分子樹脂包装材料は、分子量
分布が狭く、物理強度やブロッキング防止性は優れる
が、同一ＭＦＲ、同一密度では従来のチグラー触媒を用
いて製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂より溶融粘度が大きくな
り、フィルム成形速度を下げないとメルトフラクチャー
が発生するものであった。フィルム成形速度をあげよう
として樹脂温度を上昇させると、熱劣化によりアルデヒ
ド化合物が発生し、写真性悪化（感度、階調、発色等の
異常発生や被り増加）を発生させる。

【０００５】以上のように、各種重合方法で製造したポ
リオレフィン樹脂には一長一短があり、写真感光材料用
包装材料として必要とする特性を最も望ましい値で確保
することは困難であった。

【０００６】本発明は、各種重合方法で製造したポリオ
レフィン樹脂の長所を最大に発揮すると共に短所を最少
にすることにより、写真感光材料用包装材料として優れ
たヒートシール適性及び物理強度を有し、かつ、フィル
ム成形適性及び外観を良好にし、さらに写真感光材料の
写真性に悪影響を及ぼすことがない写真感光材料用包装
材料を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の写真感光材料用
包装材料は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し、
写真性に悪影響を及ぼすガスを吸着するガス吸着物質
０．０１〜２０質量部、滑剤０．０１〜２質量部、ハイ
ドロタルサイト類化合物０．０１〜２５質量部、遮光性
物質０．１〜４０質量部を含有する遮光性ポリオレフィ
ン樹脂フィルム層を具備したことを特徴として構成され
ている。

【０００８】本発明の写真感光材料用包装材料において
は、特定組成の遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に
より、ヒートシール適性、物理強度、フィルム成形適
性、外観等が大幅に向上し、かつ、写真感光材料の写真
性に悪影響を及ぼすことがなく、長期間、超精密品質を
良好な状態で保存することができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の写真感光材料用包装材料
は、遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層を具備し、こ
の遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層はポリオレフィ
ン樹脂１００質量部に対し、写真性に悪影響を及ぼすガ
スを吸着するガス吸着物質０．０１〜２０質量部、滑剤
０．０１〜２質量部、ハイドロタルサイト類化合物０．
０１〜２５質量部、遮光性物質０．１〜４０質量部を含
有している。

【００１０】ポリオレフィン樹脂としては、ホモポリエ
チレン樹脂、エチレンと１種又は２種以上のα−オレフ
ィンとのランダムおよびブロック共重合体樹脂、ホモポ
リプロピレン樹脂、プロピレンと１種又は２種以上のα
−オレフィンとのランダムおよびブロック共重合体樹
脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−アクリル酸
共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂、エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合
体樹脂、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等があ
る。

【００１１】これらのポリオレフィン樹脂の中で、エチ
レン系樹脂、プロピレン系樹脂、酸変性ポリオレフィン
樹脂およびポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが好
ましく、エチレン共重合体樹脂およびポリオレフィン系
熱可塑性エラストマーがより好ましく、エチレン・α−
オレフィン共重合体樹脂が最も好ましい。

【００１２】また、ハロゲン化合物および金属化合物か
らなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する重合触
媒を用いて重合製造したポリオレフィン樹脂が好まし
い。このような触媒を用いることにより、写真感光材料
の写真性に対する悪影響の大きい重合触媒使用量を減少
させることができる。

【００１３】ハロゲン化合物又は金属化合物を含む重合
触媒の代表例としては、四塩化チタンとトリエチルアル
ミニウムを無水ヘキサン中で混合した時に得られる黒色
の沈澱物のチーグラー触媒、三塩化チタンとトリエチル
アルミニウムを無水ヘキサン中で混合して得られる黒色
の沈澱物のチーグラー・ナッタ触媒、第Ｉ，II，III族
の各種金属の有機アルキル化合物と第IV，Ｖ，VI，VII
族の金属塩の組合せから成る立体規則性重合触媒、トリ
アルキルアルミニウムと三塩化チタン系の混合物からな
るナッタ触媒、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３系と酸化クロムの
混合物から成るフィリップス触媒およびマグネシウム化
合物とハロゲン化チタンとの反応生成物および有機アル
ミニウムを成分とする触媒等がある。特殊な例としてマ
グネシウムの酸素含有有機化合物とチタンの酸素含有有
機化合物とアルミニウムハロゲン化合物との反応生成物
である固体触媒成分と共触媒として有機アルミニウム化
合物を使用した触媒等もある。

【００１４】有機アルミニウム化合物としては、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
−ｎ−プロピルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブロマイド等
がある。チタン化合物としてはＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ、
ＴｉＩ_４等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ(ＯＣＨ _３)
Ｃｌ_３、Ｔｉ(ＯＣ_２Ｈ_５)Ｃｌ_３等のトリハロゲン化ア
ルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（Ｏ
Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｂｒ_２等の
ジハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_３Ｃ
ｌ、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｂｒ等のモノハロゲン化トリアルコキシチタン等があ
る。

【００１５】有機マグネシウム化合物としては、エチル
ブチルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジヘ
キシルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライドお
よびＭｇＦ_２、ＭｇＣｌ_２、ＭｇＢｒ_２、ＭｇＩ_２等が
ある。バナシウム化合物としては四塩化バナシウム、オ
キシ三塩化バナシウム、バナジン酸ジエトキシモノクロ
ライド、バナジン酸ジエトキシジクロライド等がある。

【００１６】触媒残渣としてポリオレフィン樹脂中に残
留するこれらのハロゲン化合物及び金属化合物はハロゲ
ン化銀写真感光材料の写真性に悪影響を与えるが、脂肪
酸金属塩、シリカ、ゼオライトおよびハイドロタルサイ
ト類化合物の１種、好ましくは２種以上の合計が０．０
１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１５質量％、特
に好ましくは０．１〜１０質量％となるように添加する
と無害化できる。最も好ましいのは、合成ゼオライトお
よび合成シリカの少なくとも１種を０．０１〜２０質量
％添加したエチレン・αオレフィン共重合体樹脂を主成
分とするポリオレフィン樹脂組成物である。

【００１７】前記ホモポリエチレン樹脂（αオレフィン
含有量が０．５質量％未満のエチレン・αオレフィン共
重合体樹脂を本発明では含む）としては、例えば、酸素
や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、１５０〜３００
℃、１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ^２の温度・圧力条件
下でエチレンを重合させる方法で製造した、長鎖分岐を
持った密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３の分岐
状低密度ポリエチレン樹脂と、中・低圧法のチーグラー
触媒（Ｔｉ系）又はフィリップス触媒(Ｃｒ系)等を用
い、５０〜２５０℃、５０〜２００ｋｇ／ｃｍ^２の温度
・圧力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、
直鎖状の密度が０．９４１〜０．９８５ｇ／ｃｍ^３の高
密度ポリエチレン樹脂と、高圧法、中・低圧法によって
も得られるが、前記低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポ
リエチレン樹脂をブレンドして製造されている密度が
０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３の中密度ポリエチレ
ン樹脂とがある。さらに、メタロセン系重合触媒を用い
て分子量分布と組成分布を小さくした各種密度のホモポ
リエチレン樹脂がある。

【００１８】前記エチレンと１種又は２種以上のα−オ
レフィンとの共重合体樹脂として、本発明で好ましい樹
脂としては、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂がある。このＬ−ＬＤＰ
Ｅ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅ
ｔｈｙｌｅｎｅ）樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称さ
れ、中・低圧法、高圧法の両ポリエチレン樹脂の利点を
併せもつ省エネルギー、省資源、地球温暖化防止という
時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂である。
この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数が
３〜２０個、好ましくは３〜１２個、より好ましくは４
〜８個、最も好ましくは６〜８個の１種又は２種以上の
α−オレフィン（１種又は２種以上）を共重合させたコ
ポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチ
レン系樹脂である。

【００１９】物理強度や製造適性およびコストの点で好
ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−
１、オクテン−１、ヘキセン−１、ペンテン−１、３−
メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、４−メ
チルヘキセン−１、４−ジメチルペンテン−１、ヘプテ
ン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テト
ラセン−１、ヘキサデセン−１、ペンタデセン−１、オ
クタデセン−１、エイコセン−１等がある。特に、α−
オレフィンの炭素数が４〜８個であるエチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体樹脂が写真性、フィルム成形
性、物理強度が優れ、かつ安価で世界中で重合製造され
ているので本発明には好ましい。また、エチレン・α−
オレフィンブロック共重合体樹脂も本発明のように遮光
性を必要とするときは物理強度が優れ、かつ白濁化によ
り遮光能力が優れているので特に好ましい。これら２種
の混合樹脂も使用できる。

【００２０】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセス
としては、中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相
スラリー法と高圧改良法装置を用いながらチーグラー系
触媒により高温・高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得る高圧転
換法等がある。

【００２１】市販のマルチサイト触媒（代表例はチーグ
ラ系触媒）を用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂の代
表的な具体例を以下に示す。

【００２２】 (１) エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 Ｇレジン（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップ社） スタミレックス （ＤＳＭ社） スミカセンＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学） ノバテック−Ｌ （三菱化成） ユカロン−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ショーレックスリニア （昭和電工） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ （日本ユニカー） 宇部ポリエチレンＬ （宇部興産） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） ニポロンＬ （東ソー） (２) エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 エクセレンＶＬ （住友化学） ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナック・フレックス）（ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） ニポロンＺ （東ソー） (３) エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） (４) エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００２３】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、遮光性
物質を含み、完全遮光性、ヒートシール適性、引裂き強
度、衝撃穴あけ強度が特に要求される写真感光材料用包
装材料に使用する場合に好ましい樹脂は、メルトフロー
レート（以後ＭＦＲと表示）が０．１〜４０ｇ／１０分
（ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４又はＡＳＴＭ Ｄ １２
３８の条件Ｅで測定。試験温度１９０℃，試験荷重２．
１６ｋｇｆ）、密度が０．８７０〜０．９４０ｇ／ｃｍ
^３（ＪＩＳ Ｋ−７１１２又はＡＳＴＭ Ｄ １５０５で
測定）、そしてα−オレフィンの炭素数が３〜１５個、
好ましくは４〜１０個、より好ましくは６〜８個の液相
法プロセスと気相法プロセスで得られたものである。

【００２４】また従来の高圧法製造プロセスを転用して
設備費をおさえた改良高圧法プロセスで得られたスミカ
セン−Ｌ（住友化学）、ニポロンＬおよびＺ（東ソ
ー）、ウベポリエチレンＬ（宇部興産）等のＬ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂も好ましい。

【００２５】本発明の写真感光材料用包装材料におい
て、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の好ましい代表的な例を商品名で
あげると、マルチサイト触媒（代表例はチーグラー系触
媒）を用いた重合によりポリエチレンにα−オレフィン
側鎖として炭素数６個の４−メチルペンテン−１を導入
した三井石油化学（株）のウルトゼックスおよびα−オ
レフィン側鎖として炭素数８個のオクテン−１を導入し
た出光石油化学（株）のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のス
タミレックスとダウケミカル社のダウレックスがある
（以上、４社品共、液相法プロセスで得られたＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂である）。低圧法の気相法プロセスで得られた
好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オレフィ
ン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入した日本
ユニカー（株）のＴＵＦＴＨＥＮおよびＵＣＣ社のＴＵ
ＦＬＩＮ等がある。

【００２６】また、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満の
超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵＣＣ
社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学(株)のエクセレンＶＬも
好ましい（以上、２社品共、α−オレフィンが炭素数６
個のヘキセン−１を使用）。

【００２７】マルチサイト触媒（代表例はチーグラー系
触媒）を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹脂の製造プロセスの特徴
の概略を以下に示す。

【００２８】代表的な製造プロセスの概略と各樹脂メー
カーの商品名の関係について以下に記載する。

【００２９】［１］ 気相法 重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある。

【００３０】［２］ ラリー法 溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。一方、低密度
化については、低分子量低密度ポリマーが溶媒に溶け込
み、溶液が高粘度になったり、ポリマーが膨張して塊状
化するため、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下のＬ−Ｌ
ＤＰＥ生産は制限を受ける。

【００３１】［３］ 溶液法 溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許
容範囲が広く、かつ、炭素数が４以上、好ましくは炭素
数が６以上のα−オレフィン（ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテ
ン−１、４メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１、デセン−１、エイコセン−１、
ドデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、
テトラデセン−１等）とエチレンとの共重合に最適の製
造プロセスである。またα−オレフィン含有率の大きい
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂（密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以下の
超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）の製造プロセスとしても最
適である。

【００３２】［４］ 改良高圧法 従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラ
ー系触媒により高温高圧でＬ−ＬＤＰＥ樹脂を得るもの
で、ランニングコストは上記気相法、スラリー法、溶液
法より高価である。高圧転換法とも呼ばれる。

【００３３】表１に、これらの導入製造技術、製造メー
カー、商品名を示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】［上記製造プロセスの代表例の概略］ 溶 液 法：圧力…４５０〜６５０ＰＳｉ，温度…２０
０〜２５０℃ スラリー法：圧力…４００〜５００ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 気 相 法：圧力…２５０〜３５０ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 改良高圧法：圧力…２０，０００ＰＳｉ前後，温度…２
００℃前後

【００３６】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂をマトリックス樹脂とし
て用いる場合のエチレンとα−オレフィンの比は、エチ
レンが７０％以上であることが好ましく、８０％以上が
より好ましい。エチレンが７０％未満であると、重合適
性が悪化して高価になると共に得られたエチレン・α−
オレフィン共重合体樹脂の粘着性が大きく、剛性が小さ
くフィルム成形性が悪化し、フィルム同士のブロッキン
グが大きく実用化困難である。但し、内層同士をブロッ
キング接着積層した積層フィルムとする場合は、安定し
たブロッキング接着積層がフィルム成形室内の温湿度に
関係なく得られるので好ましい。

【００３７】高活性で触媒残渣を減少できるシングルサ
イト触媒の代表的例であるメタロセン系触媒を用いて重
合製造した現在市販されているＬ−ＬＤＰＥ樹脂の具体
例を以下に示す。 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー）

【００３８】重合方法としては、気相重合法が安価でか
つ写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ない点で特に好
ましい。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等
の液相重合法も好ましい。

【００３９】ブロッキング防止、物理強度向上等から、
ＧＰＣ法測定法による分子量分布（質量平均分子量／数
平均分子量）は５以下、好ましくは１．１〜４、より好
ましくは１．２〜３、最も好ましくは１．３〜２．７で
ある。

【００４０】シングルサイト触媒の代表例であるメタロ
セン系触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂として好ましいのは、エチレン・α−
オレフィンランダムまたはブロック共重合体樹脂であ
る。このエチレン・α−オレフィンランダムまたはブロ
ック共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が１〜
９９モル％、好ましくは１〜９５モル％、より好ましく
は１〜９０モル％、特に好ましくは２〜８０モル％、最
も好ましくは２〜５０モル％であり、エチレン成分は１
〜９９モル％、好ましくは５〜９９モル％、より好まし
くは１０〜９９モル％、特に好ましくは２０〜９８モル
％、最も好ましくは５０〜９８モル％である。α−オレ
フィンの代表例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１、ペンテン−１、３−メチル−ペンテン−
１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１、ノネン
−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラセン−１、ヘ
キサデセン−１、ペンタデセン−１、オクタデセン−
１、ヘプテン−１、エイコセン−１、４−メチル−ヘキ
セン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の炭素原子
数が３〜２０、好ましくは４〜１５、より好ましくは４
〜１２、最も好ましくは４〜１０の１種又は２種以上の
α−オレフィンである。

【００４１】また、メタロセン系触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィンランダムまたはブロック
共重合体樹脂の特に好ましい具体例は、気相重合法プロ
セスによりエチレンと炭素数６のα−オレフィンである
ヘキセン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。こ
れらは、メタロセン系触媒存在下で重合が行われれば、
いずれの方法を用いてもよく、例えば、改良高圧重合法
における重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重合
活性を高めるために１２０℃以上、分子量低下の原因と
なる連鎖移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させない
ために３５０℃以下、好ましくは１５０〜３００℃の温
度で、４００ｋｇ／ｃｍ^２以上、５００〜２０００ｋｇ
／ｃｍ^２の圧力で行うのが好ましい。また、気相重合法
における重合は、共重合体が粉体状態であることから高
温は好ましくなく、１００℃以下であることが好まし
く、重合温度の下限は特に限定されないが、重合活性を
高めるために５０℃以上が好ましい。また、重合活性を
高めるために、予めオレフィンにより予備重合せしめた
触媒成分と有機アルミニウム化合物およびイオン化イオ
ン性化合物を用いて行うのが好ましい。また、溶液重合
法における重合においては、重合温度が、共重合体が溶
液状態であることおよび重合活性を上げることを考慮し
て、１２０℃以上であることが必要である。重合温度の
上限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる連
鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないために
３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力について
は特に限定されないが、経済性と重合活性を上げるバラ
ンスをとるために大気圧以上２５０ｋｇ／ｃｍ^２以下が
好ましい。

【００４２】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させた
り、外観を悪化させ、かつ樹脂焼けやブツを発生させる
ので、少ない程本発明では好ましい。

【００４３】したがって、写真性を良好に維持するため
には本発明の写真感光材料用包装材料中の残留ハロゲン
化合物（主として写真性に悪影響を及ぼすハロゲンガ
ス）成分量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐ
ｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好まし
くは１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍで
ある。

【００４４】このためには、触媒活性が高いジルコニウ
ム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジウム系の少
なくとも１種を含むメタロセン系触媒を用いた、固体触
媒成分１ｇ当たり１０ｋｇ以上の重合活性が高いＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂が好ましい。Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂中の写真性に
悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分含有量は４００ｐｐｍ
以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以下が好ましい。樹
脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐｐｍ以下にするた
めに触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽出することも、ま
たペレタイザーやフィルム成形機にベントを設けること
が残留ハロゲン化合物成分を減少させて、押出し機のス
クリューやダイの防錆および写真性を良好にするために
必要であり好ましい。

【００４５】好ましい重合方法は、ジルコニウム、ハフ
ニウム、チタニウムおよびバナジウムからなる群から選
択される金属のメタロセンの少なくとも１種と、過剰の
アルモキサンとの反応により炭化水素不溶性の沈殿又は
油状生成物として得られ、反応混合物から分離されたア
ルミニウム／遷移金属モル比１０〜１２０の反応生成物
を含んだ触媒の存在下で０℃〜２００℃の温度でエチレ
ンの単独又はエチレンとα−オレフィンもしくはジオレ
フィンを重合製造したホモポリエチレン樹脂又はエチレ
ン共重合体樹脂である。特に好ましい重合方法は、上記
触媒を遷移金属量が０．００００１〜０．０２質量％
（ｇ遷移金属／ｇ希釈剤）となる量で使用する。

【００４６】特に好ましい重合方法は、上記メタロセン
触媒を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力５〜５０
ｋｇ／ｃｍ^２の気相重合方法であり、この重合方法で製
造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂であり、
具体的には、エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂が好
ましい。また、最近高価なメタロセン触媒より安価な
“ポストメタロセン触媒”であるフェノキシイミン錯体
触媒は、非常に高活性で触媒残渣が少ないポリオレフィ
ン樹脂なので写真性も良好なので最も好ましい。

【００４７】前記酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオ
レフィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性し
た変性ポリオレフィン樹脂をいい、例えば、グラフト変
性ポリエチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹
脂、グラフト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、
ＥＥＡ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等があ
る。酸変性ポリオレフィン樹脂の詳細に関しては、後記
エクストルージョンラミネート用ポリオレフィン型接着
剤として記載した酸変性ポリオレフィン樹脂と同一であ
る。

【００４８】前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、ポリプロピレンを硬質セグメントとし、エチレン
・プロピレンゴムを軟質セグメントとするショア硬さが
６０Ａ〜９５Ａ、密度が０．９ｇ／ｃｍ^３以下の常温で
ゴム弾性を示すが、高温では可塑化され成形できる高分
子材料である。エチレン・プロピレン熱可塑性エラスト
マーやエチレン・プロピレン・ジエン熱可塑性エラスト
マーが代表的なものである。

【００４９】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層にお
けるポリオレフィン樹脂の含有量は、５０質量％以上が
好ましく、６５質量％以上がより好ましく、８０質量％
以上が最も好ましい。また、エチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂を用いる場合は、経時ヒートシール強度維
持、物理強度確保、フィルム成形性改良、写真性に悪影
響を及ぼさないようにするため、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂を２０質量％以上含有させることが好
ましく、３５質量％以上含有させることがより好まし
く、５０質量％以上含有させることが最も好ましい。

【００５０】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層には
ガス吸着物質が含有されており、ガス吸着物質を含有さ
せることにより、写真性に悪影響を及ぼすガス、例え
ば、遊離硫黄ガス、シアン化水素ガス、ホルムアルデヒ
ドガス、塩素ガス、亜硫酸ガス、塩化水素ガス、硫化水
素ガス、アセトアルデヒドガス、アンモニアガス、メル
カプタンガス等を吸着して無害化することができ、ま
た、触媒残渣の無害化もできる。

【００５１】ガス吸着物質は、ポリオレフィン樹脂１０
０質量部に対して、０．０１〜２０質量部含有させるこ
とが好ましく、０．０２〜１５質量部含有させることが
より好ましく、０．０５〜１０質量部含有させることが
最も好ましい。ガス吸着物質が０．０１質量部未満であ
ると、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすガスを有
効に吸着することができず、２０質量部を超えても増量
効果が発揮されないだけでなく、フィルム成形性、物理
強度、外観およびヒートシール適性が悪化し、かつコス
トアップになる。

【００５２】このような写真性に悪影響を及ぼすガスを
吸着するガス吸着物質としては、天然ゼオライト、合成
ゼオライト、天然シリカ、合成シリカ、タルク、活性
炭、中性活性炭、シリカゲル、活性白土、塩化カルシウ
ム等がある。

【００５３】ゼオライトは、三次元骨格構造を有するア
ルミノシリケートであり、一般式として ＸＭ_２／ｎＯ・Ａｌ_２Ｏ_２・ＹＳｉＯ_２・ＺＨ_２Ｏ で表される。（Ｍはイオン交換可能なイオンで一般には
１〜２価の金属イオンである。ｎは金属イオンの原子価
である。ＸおよびＹは各々の金属酸化物、シリカの係
数。Ｚは結晶水の数である。）

【００５４】ゼオライトの具体例としては、Ａ型ゼオラ
イト、Ｂ型ゼオライト、Ｄ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライ
ト、Ｎ−Ａ型ゼオライト、ＰＣ型ゼオライト、Ｒ型ゼオ
ライト、Ｔ型ゼオライト、Ｗ型ゼオライト、Ｘ型ゼオラ
イト、Ｙ型ゼオライト、ＺＫ−５型ゼオライト、高シリ
カゼオライト、ヒドロキシカンクリナイト、アナルサイ
ム、チャバサイト、ホウジャサイト、モルデナイト、ソ
ーダーライト、ヒドロキシソーダライト、エリオナイ
ト、クリノブチロライト等がある。これらの中で安価で
かつ写真性に悪影響を及ぼす有害ガス（遊離硫黄ガス、
シアン化水素ガス、ホルムアルデヒドガス、塩素ガス、
亜硫酸ガス等）吸着無害化能力の大きいＡ型ゼオライト
が好ましい。写真性に悪影響を及ぼす不純物含有量が少
ない点から、天然ゼオライトより合成ゼオライトのほう
が好ましく、安価で有害ガスの吸着無害化能力の大きい
合成Ａ型ゼオライトが最も好ましい。

【００５５】特に、ナトリウム、バリウム、カルシウ
ム、カリウムおよびマグネシウムの少なくとも１つのイ
オン交換可能なイオンを含有するＡ型ゼオライトが好ま
しく、ナトリウムイオンの２０％以上をバリウムイオン
で置換し、非晶質化したアルミノ珪酸塩が最も好まし
い。このアルミノ珪酸塩は、３０％以上の結晶化度を有
することが好ましい。

【００５６】また、ゼオライトには、天然ゼオライト
（ａｎａｌｃｉｍｅ，ｃｈａｂａｚｉｔｅ，ｈｅｕｌａ
ｎｄｉｔｅ，ｅｒｉｏｎｉｔｅ，ｆｅｒｒｉｅｒｉｔ
ｅ，ｌａｕｍｏｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成
分とするゼオライト）、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，
Ｘ，Ｙ，ｈｙａｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−
５，Ｂ，Ｒ，Ｄ，Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒ
ｉｎｉｔｅ，Ｗ，Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオラ
イト）がある。

【００５７】本発明に用いるゼオライトとしては、天然
ゼオライトおよび合成ゼオライトのいずれでもよいが、
安価で、かつ写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす不
純物含有量が少なく、分散性が良好であり、電子顕微鏡
法による一次平均粒子径が２０μｍ以下であることが必
須であり、０．１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適で
あり、好ましくは０．２〜８μｍ、より好ましくは０．
３〜６μｍ、特に好ましくは０．４〜５μｍ、最も好ま
しくは０．５〜４μｍの合成ゼオライトである。電子顕
微鏡法による二次平均粒子径は５０μｍ以下であること
が必須である。

【００５８】ゼオライトに金属イオンを含有させた金属
イオン含有ゼオライトが好ましい。金属イオン含有ゼオ
ライトとは、ゼオライト中のイオン交換可能なイオン、
例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の一部又
は全部を銀イオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、
銅イオン等の金属イオンの中の１種以上のイオンで置換
したものである。

【００５９】金属イオン含有ゼオレイトを用いることに
より、抗菌剤としての作用を発揮させることができ、特
に、ゼラチン、ポリビニルアルコール等のような吸水性
で接着故障や生分解しやすい親水性生分解性高分子を主
成分とする写真乳剤層、保護層およびバック層を用いて
いる写真感光材料の品質を長期間良好に維持することが
できる。

【００６０】上記金属イオン含有ゼオライトの中で、銀
イオン含有ゼオライト（以下、銀ゼオライトという）が
好ましい。銀イオンは、写真性改良（硫黄化合物の無害
化）と抗菌性の点から、ゼオライト中に０．０１〜３０
質量％、好ましくは０．０５〜２５質量％、より好まし
くは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１５
質量％、最も好ましくは１〜１０質量％含有される。銀
イオンの含有量が０．０１質量％未満では、含有効果が
なく、製造経費増となるだけである。含有量が３０質量
％を越えても増量効果はなく、材料費増および製造経費
増となるだけである。

【００６１】また、銀イオンと、マンガン、ニッケルお
よび銅からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属イ
オンとの合計２種以上の金属イオンを含有するゼオライ
トが特に好ましい。このような２種以上の金属イオンを
含有するゼオライトを用いることにより、大気中に含ま
れている種々の写真性有害化合物（例えば、ホルムアル
デヒド、塩素、塩化水素、硫化水素、亜硫酸、シアン化
水素等のガス化した化合物）の無害化を促進し、超精密
化学製品である写真感光材料を品質が良好な状態で長期
間（２年以上）維持することができる。マンガン、ニッ
ケルおよび銅からなる群から選ばれる少なくとも１種の
金属イオンの含有量は、０．０１〜１５質量％、好まし
くは０．０５〜１３質量％、より好ましくは０．１〜１
１質量％、特に好ましくは０．５〜９質量％、最も好ま
しくは１〜７質量％である。

【００６２】したがって、銀イオン、マンガンイオン、
ニッケルイオンおよび銅イオン中の１種以上の金属イオ
ンと交換可能なイオン交換容量のミリイクイバレント
（以下、ｍｅｑと表示）が大きなゼオライトが好まし
い。特に、イオン交換容量が２ｍｅｑ／ｇ以上のＡ型ゼ
オライト結晶のアルミノ珪酸塩が好ましい。２ｍｅｑ以
上のゼオライトのイオン交換容量（ｍｅｑ＝ミリイクイ
バレント）を例示すると、リーダライトは１１．５ｍｅ
ｑ／ｇ、Ａ型ゼオライトは、７ｍｅｑ／ｇ、Ｔ型ゼオラ
イトは３．５ｍｅｑ／ｇ、Ｘ型ゼオライトは６．５ｍｅ
ｑ／ｇ、Ｙ型ゼオライトは５ｍｅｑ／ｇ、アナルサイム
５ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイ
トは４ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト２．５ｍｅｑ／ｇ、ク
リノブチルライトは２．５ｍｅｑ／ｇである。

【００６３】これらの中で最も好ましいゼオライトは、
イオン交換容量が５ｍｅｑ／ｇ以上のリーダライト、Ａ
型ゼオライト、Ｔ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型
ゼオライト、アナルサイム、チャバサイトである。

【００６４】最も好ましいゼオライトは、安価で製造性
が良好で入手しやすく、写真性に悪影響を及ぼす硫黄化
合物ガスや遊離硫黄ガス、ホルムアルデヒドガス等のア
ルデヒド化合物ガス、シアン化合物ガス等の有害ガスの
吸着無害化能力が大きい、金属イオン交換容量の大きい
（７ｍｅｑ／ｇ）Ａ型ゼオライトである。

【００６５】本発明で用いる銀イオン含有ゼオライトの
製造は、予め調製した銀イオンおよび必要によりマンガ
ンイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の金属イオンを
含む混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト
中のナトリウムイオン、カリウムイオン等のイオン交換
可能なイオンと上記金属イオンとを置換させる。接触
は、１０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃、より好
ましくは３０〜８０℃、特に好ましくは３５〜７０℃、
最も好ましくは４０〜６０℃の温度下で、１〜２８時
間、好ましくは２〜２６時間、より好ましくは４〜２４
時間、最も好ましくは６〜２２時間、バッチ式又は連続
式によって行う。

【００６６】なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０、
好ましくは４〜９、特に好ましくは５〜８に調製する。
このようにｐＨを調整することにより、銀の酸化物等の
ゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できる。混合
水溶液中の各金属イオンは、塩として供給される。例え
ば、銀イオンは硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀等
として供給され、マンガンイオンは硝酸マンガン、硫酸
マンガン、酢酸マンガン等として供給され、ニッケルイ
オンは硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル
等として供給され、銅イオンは硝酸銅、酢酸銅、硫酸
銅、過塩素酸銅等として供給される。イオン交換が終了
したゼオライトは十分水洗した後、含水率が１５％以下
となるように例えば常圧で１２０〜５００℃、又は減圧
（１〜５０ｔｏｒｒ）下で１００〜３００℃で乾燥させ
る。

【００６７】上記、ゼオライトおよび金属イオン含有ゼ
オライトの含水率は１５％以下、好ましくは１３％以
下、より好ましくは１１％以下、特に好ましくは９％以
下、最も好ましくは７％以下である。１５％を超える
と、成形故障が多発する。この金属イオン含有ゼオライ
トおよび／又はゼオライトの写真感光材料用包装材料中
の含有量は０．１〜４０質量％、好ましくは０．２〜３
５質量％、より好ましくは０．４〜３０質量％、特に好
ましくは０．８〜２５質量％、最も好ましくは１．５〜
２０質量％である。含有量が０．１質量％未満である
と、添加効果が小さく混練費増となり、４０質量％を超
えても増量効果がなく、材料費増となる。

【００６８】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層には
滑剤が含有されており、滑剤を含有させることにより、
低温フィルム成形を可能にし、その結果、樹脂の熱劣化
を防止して写真性を良化し、遮光性ポリオレフィン樹脂
フィルム層のハンドリング適性や滑性を良好にしシワや
筋の発生を防止でき、また、遮光性ポリオレフィン樹脂
フィルム層と写真感光材料とが積み重ねられたりしても
ブロッキングを発生することがなく、また、包装袋等と
して写真感光材料と摩擦されてもスリ傷やスタチックマ
ークが発生しないようにできる。さらに、樹脂の流動性
が向上し、フィルム成形性を改善するとともにフィルム
生産性を向上し、かつフィルム成形品の滑性を向上させ
ることもできる。

【００６９】滑剤は、ポリオレフィン樹脂１００質量部
に対して、０．００５〜５質量部、好ましくは０．０１
〜３質量部含有させる。０．０２〜１．５質量部含有さ
せることがより好ましく、０．０３〜１質量部含有させ
ることが最も好ましい。滑剤が０．００５質量部未満で
あると、添加効果がなく、混練費用増となるだけであ
る。２質量部を超えると、発泡や白煙やダイリップ筋が
発生しやすくなったり、フィルム成形後の経時によりベ
トツキやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材
料に悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒー
トシール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性
が悪化し感材料用包装材料としては実用化困難である。

【００７０】滑剤としては、ベヘニン酸アミド、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド
等の飽和脂肪酸アミド系滑剤、エルカ酸アミド、オレイ
ン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド系滑剤、メチレンビ
スベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチレンビオオレイン酸アミド、エチレンビスステ
アリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪
酸アミド系滑剤、シリコーン樹脂、非イオン界面活性剤
系滑剤、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワ
ックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボ
ン等の炭化水素系滑剤、高級脂肪酸（Ｃ１２以上が好ま
しい）等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸の低級アルコールエス
テル、脂肪酸のポリグリコールエステル等のエステル系
滑剤、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロ
ール等のアルコール系滑剤、ラウリン酸、ステアリン
酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高級脂
肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との化合物等の脂肪酸金属塩が
ある。これらの滑剤は単独で用いてもよいし、必要によ
っては２種以上を併用しても良い。上記滑剤を含有させ
る効果を最大に発揮させることができるので、飽和およ
び不飽和脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸アミド系滑
剤、脂肪酸金属塩、シリコーン樹脂、ポリプロピレンワ
ックス等が好ましい。

【００７１】さらに、特開平６−３１７８８１号公報の
５頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各種の
滑剤の中から写真性が良好であり、使用目的に合わせ１
種以上の滑剤を使用目的に合致した量に選択して用いる
ことが出来る。

【００７２】脂肪酸アミド系滑剤の代表例を以下に記載
する。 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化
成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオン
油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマ
イドＳ（花王）、ダイヤミッド２００（日本化成）、ダ
イヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイ
ドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等

【００７３】〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（日
本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・ア
クゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等

【００７４】〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０(日本油
脂)、ニュートロン−Ｓ(日本精化)、ＬＵＢＲＯＬ（Ｉ
・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオ
ン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロ
ンＥ−１８(日本精化)、アマイドＯ(日東化学)、ダイヤ
ミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００（日本化
成）、アルフローＥ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマイ
ドＯ（花王）等

【００７５】〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＮ
Ｋビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
２００ビス（日本化成）、アーモワックス(ライオン・
アクゾ)、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日
本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリッ
プＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマイ
ド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイド
６０（川研ファインケミカル）等

【００７６】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を主目
的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は０．０１〜５質
量％が好ましく、０．０３〜３質量％がより好ましく、
０．０５〜１．５質量％が特に好ましく、０．０７〜１
質量％が最も好ましい。添加量が０．０１質量％未満で
あると、添加効果がなく、混練費用増となるだけであ
る。添加量が５質量％を超えると、発泡や白煙やダイリ
ップ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機の
スクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐
出量が不安定になる。また、成形後の経時によりベトツ
キやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材料に
悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシ
ール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪
化し感材料用包装材料としては実用化困難である。

【００７７】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０．００５〜１質量％が好ましく、０．０２〜
０．５質量％がより好ましく、０．０３〜０．３質量％
が最も好ましい。添加量が０．００５質量％未満である
と、添加効果がなく、混練費用増となるだけである。添
加量が１質量％を超えると、溶融樹脂と押出し機のスク
リューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量
が不安定になる。また、フィルム成形後の経時によりベ
トツキやブリードアウトが発生しやすくなる。さらにま
たブリードアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像
阻害を発生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生
する。

【００７８】滑剤としては、触媒残渣を中和し、写真感
光材料の写真性を良好にするとともに、フィルム成形設
備の防錆効果も有する脂肪酸金属塩を用いることが好ま
しい。この脂肪酸金属塩の代表例としては、ラウリン
酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、
フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノ
ール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エル
カ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属
との化合物が挙げられ、これらの中でが好ましく、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜
鉛及びオレイン酸マグネシウムがより好ましく、ステア
リン酸カルシウムとステアリン酸亜鉛が特に好ましく、
ステアリン酸亜鉛が最も好ましい。

【００７９】このステアリン酸亜鉛は、ステアリン酸バ
リウム（融点は２２５℃以上）、ステアリン酸カルシウ
ム（融点は１４８〜１５５℃）に比較して融点が１１７
〜１２５℃と低く、低温で溶融して遮光性物質やガス吸
着物質やハイドロタルサイト類化合物の分散性を良化す
る。

【００８０】市販されている代表的な脂肪酸金属塩の名
称と分子式と状態と融点を以下に示す。

【００８１】

【表２】

【００８２】前記シリコーン樹脂の中で、シリコーンオ
イルが以下に記載する効果を有するので好ましい。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態でのフィルム成形品の摩擦係数を小さく
する。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮光性を確保できる。

【００８３】シリコーンオイルは、２５℃での粘度が
５，０００〜５０，０００センチストークスの範囲のも
のが好ましく、７，０００〜４０，０００センチストー
クスの範囲のものがより好ましく、９，０００〜３５，
０００センチストークスの範囲のものが特に好ましく、
１０，０００〜３０，０００センチストークスの範囲の
ものが最も好ましい。シリコーンオイルの粘度が５，０
００センチストークス未満であると、未反応の低分子量
の物質が多く、写真性を悪化（被り増加等）させる場合
がある。また、５０，０００センチストークスを超える
と、粘性が大きく取扱い性が悪く、容器へ付着して取り
出せなくなったり、樹脂の流動性を低下させて成形故障
を発生させることがある。

【００８４】シリコーンオイルとしては、ポリメチルフ
ェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド
変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性
シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルス
チレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリ
コーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エ
ポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコ
ール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有
したシリコーンオイルである。

【００８５】これらのシリコーンオイル中で、写真感光
材料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果が大き
く、包装材料に適用した場合に好ましいものは、オレフ
ィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメ
チルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、オレフ
ィン／ポリエーテル変性シリコーンである。

【００８６】シリコーンオイルの含有量は、０．０１〜
５質量％が好ましく、０．０３〜３質量％がより好まし
く、０．０５〜１．５質量％が特に好ましく、０．０７
〜１質量％が最も好ましい。シリコーン樹脂の含有量が
０．０１質量％未満であると、効果を有効に発揮するこ
とができない。また、５質量％を超えると、増量効果が
発揮されないだけでなく、材料費増となり、かつブリー
ドアウトが多くなり商品価値を低下させる。

【００８７】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層には
ハイドロタルサイト類化合物が含有されており、ハイド
ロタルサイト類化合物を含有させることにより、熱分解
によって発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼ
す亜リン酸を中和させたり、触媒残渣を中和したり、塩
酸等のハロゲン化合物を吸収して写真性に悪影響を及ぼ
す物質を無害化したり、金型の発錆を防止したり、樹脂
焼け故障等を防止したりできる。特に、フェノール系酸
化防止剤及び燐系酸化防止剤の１種以上と併用すると、
写真性と熱可塑性樹脂、１，２−ポリブタジエン系熱可
塑性エラストマー及び添加剤の熱劣化や熱分解防止効果
が大きくなり好ましい。

【００８８】ハイドロタルサイト類化合物は、ポリオレ
フィン樹脂１００質量部に対して０．０１〜２５質量部
含有させることが好ましく、０．０２〜２０質量部含有
させることがより好ましく、０．０５〜１０質量部含有
させることが特に好ましく、０．１〜５質量部含有させ
ることが最も好ましい。含有量が０．０１質量部未満で
あると、添加効果が発揮されず混錬経費増となるだけで
あり、また、２５質量部を超えると、増量添加効果がな
く、ブツの発生やコストアップとなるだけである。

【００８９】ハイドロタルサイト類化合物の好ましい具
体例を以下に示す。 Ｍｇ_０．７Ａｌ_０．３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_０．１５・
０．５４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．６７Ａｌ_０．３３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）
_{０．１６５}・０．５Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．６７Ａｌ_０．３３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）
_{０．１６５}・０．２Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．６Ａｌ_０．４（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_０．２・
０．４２Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．７５Ａｌ_０．２５（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）
_{０．１２５}・０．６３Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_０．８３Ａｌ_０．１７（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）
_{０．０８５}・０．４Ｈ_２Ｏ等

【００９０】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
天然物であっても、合成品であってもよい。これらのハ
イドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、アルミニ
ウム等を主成分としており、写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼしたり、成形機に用いられている金属の発錆
の原因と考えられる塩素イオン等のハロゲン化イオンを
吸着中和して無害化する能力に優れている。さらに熱可
塑性樹脂中のモノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写
真性に悪影響を及ぼす物質を吸着固定するものと推定さ
れる。

【００９１】さらに熱可塑性樹脂や添加剤の熱劣化や熱
分解を防止するのに添加する燐系酸化防止剤が熱分解し
た時に発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
亜燐酸を中和して写真性を良化（カブリを減少）する予
想外の効果を発揮する。ハイドロタルサイト類化合物の
具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報、特公昭５０−３００３９号公報等に開示されている
公知の方法も使用できる。

【００９２】ハイドロタルサイト類化合物の天然品とし
ては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーラ
イト等がある。これらのハイドロタルサイト類化合物は
単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
特に、各種酸化防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用するこ
とが好ましい。加工性、分散性、物性等を特に向上させ
るためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、好ましくは
１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、ＢＥＴ比表
面積が５０ｍ^２／ｇ以下、好ましくは４０ｍ^２／ｇ以
下、特に３０ｍ^２／ｇ以下が好ましい。

【００９３】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層には
遮光性物質が含有されている。遮光性物質を含有させる
ことにより、遮光性を確保することができるとともに、
剛性が大きくなり、またフィルム成形性が改良され、樹
脂の着色故障やブツが目立たなくなり、商品価値が上が
る。

【００９４】遮光性物質の含有量はポリオレフィン樹脂
１００質量部に対して０．１〜４０質量部が好ましく、
０．５〜３０質量部がより好ましく、１〜２０質量部が
特に好ましく、２〜１０質量部が最も好ましい。含有量
が０．１質量部未満であると、添加効果が小さくフィル
ムを厚くしなければ遮光性を十分に確保することができ
ない。また、４０質量部を超えると、樹脂の流動性が悪
化したり、物理強度やヒートシール適性が悪化したり、
添加しただけの効果を得られずコストが大きくなるだけ
である。

【００９５】遮光性物質を原料により分類した例を以下
に記載する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．珪酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、各種ウィスカー等 (２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、パガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【００９６】遮光性物質を色彩で分類した例を以下に記
載する。 白色…酸化チタン、炭酸カルシウム、雲母、亜鉛華、ク
レー、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム等 黄色…チタンイエロー、黄色酸化鉄、クロムチタニウム
イエロー、ジスアゾ顔料、バット顔料、キノフタレン顔
料、イソインドリノン等 赤色…ベンガラ、ジスアゾ顔料、ベルレン顔料、モノア
ゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料等 青色…コバルトブルー、群青、シアニンブルー等 緑色…酸化クロムグリーン、チタニウムグリーン、シア
ニングリーン等 黒色…カーボンブラック、黒色酸化鉄等 銀色…アルミニウム粉、アルミニウムペート、ズ粉等

【００９７】黒色遮光性物質としては、カーボンブラッ
ク、グラファイト、黒色酸化鉄、炭素繊維、炭素中空球
等がある。これらの黒色遮光性物質の中で、写真性に悪
影響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定
であり、耐熱性、耐光性が優れているので、カーボンブ
ラックが好ましい。

【００９８】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【００９９】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。

【０１００】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６，７０，７１，７
４，８０，８１，６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００，３３
０，４００，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃ
ａｎ ３，６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０，ＳＯ，Ｖ，
Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【０１０１】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ，ＢＢ，１５，１０２，３００１，３００４，
３００６，３００７，３００８，３００９，３０１１，
３０１２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【０１０２】カーボンブラック中で、天然ガス又はガス
状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不完全燃焼させな
がらチャンネル鋼の背面に接触させ、カーボンブラック
を析出させることにより製造するチャンネルブラック
は、着色力は大きいが写真性が悪く、製造中大気を汚染
するので本発明では好ましくない。

【０１０３】本発明で好ましいカーボンブラックは、ア
セチレンブラックと、天然ガス、炭化水素油又はこれら
の混合物を原料として１２００℃〜１７００℃の炉内で
連続的に部分燃焼させるか、又は加熱分解することによ
り製造するファーネスブラックである。

【０１０４】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の
各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラ
ック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカー
ボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４０
０以上）写真感光材料用としては、硫黄含有量が０．１
％以下のアセチレンブラックと、１２５０℃〜１６００
℃の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好ま
しい。

【０１０５】本発明の写真感光材料用包装材料に使用す
る上で、写真感光材料にカブリを発生させることなく、
感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、カー
ボンブラックの固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等
フィルムにピンホールが発生しにくい点で、カーボンブ
ラックの中でも特にｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）
が６．０〜９．０、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）
が１０〜１２０ｍμ、特に１０〜８０ｍμのものが好ま
しく、最も好ましいのは１０〜６０ｍμである。これら
の中でも特に揮発成分（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が
２．０％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸
油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上のファーネ
スカーボンブラックが、安価で、写真性に悪影響を及ぼ
すことがなく、かつ遮光性向上と分散性向上、物理特性
低下の少ない点で好ましい。

【０１０６】写真感光材料用包装材料中のＡＳＴＭ Ｄ
１６１９−６０の測定方法による硫黄成分は０．９％以
下、好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％
以下、最も好ましくは０．１％以下にしないとカブリ増
加や感度異状、発生異状等の写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼす。特に直接写真感光材料の写真性に大きく
悪影響を及ぼす遊離硫黄成分｛各試料を液体窒素で冷却
固化後粉砕し、この粉砕した試料１００ｇをソックスレ
ー抽出器に入れクロロホルムで６０℃８時間抽出冷却
後、全容を１００ｍｌとする。この溶液１０ｍｌを高速
液体クロマトグラフに注入し、硫黄を定量する。高速液
体クロマトグラフ分離条件はカラム；ＯＤＳシリカカラ
ム(４．６φ×１５０ｍｍ)、分離液；メタノール９５と
水５（酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ０．１％含
む）、流速；１ｍｌ／分、検出波長；２５４ｎｍ、定量
は絶対検量線法によって行う。｝は０．１％以下、好ま
しくは０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％以下
である。したがって、高価であるが、硫黄成分の含有量
が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感度１０
０以上の写真感光材料用としては写真性を良好に維持す
るのに好適である。

【０１０７】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【０１０８】したがって、原料油としてはクレオソート
油と石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫
黄分が０．０５〜０．１％であるナフサを原料とするエ
チレンボトム油を原料として製造したカーボンブラック
は、カーボンブラック中の硫黄含有量を０．１質量％以
下にすることができるので最も好ましい。製造方法とし
ては、上記原料を用いて１２００℃〜１７００℃、好ま
しくは１２５０℃〜１６００℃の炉内で連続的に部分燃
焼させるか、又は加熱分解させることにより製造したフ
ァーネスカーボンブラックが好ましい。このエチレンボ
トム油を原料として製造したカーボンブラックの熱可塑
性樹脂フィルムへの添加量は、遮光性と帯電防止性を確
保するため０．１〜６０質量％、０．３〜４０質量％が
好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１．０
〜２０質量％が特に好ましくは、１．０〜１０質量％が
最も好ましい。

【０１０９】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とす
るエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、又は加熱分解するこ
とにより、製造したファーネスカーボンブラックが最も
好ましい。

【０１１０】カーボンブラックにおいて、写真性を悪化
させるシアン化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の質量に対するｐｐｍ単位に換算した値）は、
２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であ
る。

【０１１１】また、カーボンブラックにおいて、カーボ
ンブラックの分散性、導電性、遮光能力に関係するヨウ
素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）は、２０ｍｇ／
ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好ましくは
５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／ｇ以上
で、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）、吸油量（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２１で測定）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上、
好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましくは７
０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ／１
００ｇ以上のカーボンブラックである。

【０１１２】カーボンブラックにおける全硫黄含有率、
シアン化水素ガス含有率および揮発成分率の好ましい例
としては、全硫黄含有率が０．９％以下、シアン化水素
ガス含有率が０．００１％以下、揮発成分率が１％以下
のカーボンブラック、好ましくは全硫黄含有率が０．７
％以下、シアン化水素ガス含有率が０．０００５％以
下、揮発成分率が０．８％以下のカーボンブラック、最
も好ましくは全硫黄含有率が０．１％以下、シアン化水
素ガス含有率が０．０００１％以下、揮発成分率が０．
５％以下のカーボンブラックがある。

【０１１３】本発明の写真感光材料用包装材料として実
用化するには品質確保、物理強度確保、写真性能確保、
成形性、経済性から、遮光性ポリオレフィン樹脂フィル
ム層中の遮光性物質の合計含有量は０．１〜６０質量％
であるが、遮光性物質の遮光能力や平均粒子径等により
含有量は変化する。遮光能力の優れたカーボンブラッ
ク、酸化チタンおよびアルミニウム粉末の場合、遮光性
ポリオレフィン樹脂フィルム層中の合計含有量は、遮光
性、経済性、フィルム成形性等の点から０．１〜６０質
量％、０．３〜４０質量％が好ましく、０．５〜２０質
量％がより好ましく、１〜１０質量％が最も好ましい。
含有量が０．１質量％未満であると、写真感光材料用包
装材料の厚さを大きくしないと遮光能力が不足し光カブ
リを発生する。厚さを大きくするとメルトフラクチュア
（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）が発生しやすくなり、
かつ写真感光材料用包装材料の成形速度が遅くなり（冷
却時間が長くなるため）、樹脂使用量が多くなるため高
価になり実用化困難である。含有量が６０質量％を超え
ると、高価になり、分散性が悪化し、ミクログリッド
（凝集不純物）の発生が多くなり、写真感光材料に圧力
カブリや擦り傷を発生させたり、写真感光材料用包装材
料中の水分量がカーボンブラックに吸着した水分増加に
より多くなり、写真感光材料の写真性能に悪影響（カブ
リの発生、感度異常、発色異状等）を及ぼす。さらに、
写真感光材料用包装材料の製造適性悪化（発泡、銀条、
ピンホール等の発生）や物理強度の低下となり実用化困
難である。

【０１１４】カーボンブラックとして特に好ましいもの
は、カーボンブラックの分散性、導電性、遮光能力に関
係するヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が２
０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好
ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／
ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）、吸油量
（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以
上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましく
は７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ
／１００ｇ以上のカーボンブラックである。

【０１１５】本発明では遮光性、コスト、物理特性向上
の目的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高
価であるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各
社の各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボン
ブラック、変性副生カーボンブラックであるケッチェン
カーボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度
４００以上）写真感光材料用としては硫黄含有量が０．
１％以下のアセチレンブラックと、ナフサを原料とする
エチレンボトム油を１２５０℃〜１６００℃の炉内で連
続的に部分燃焼させるか、又は加熱分解することにより
製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。

【０１１６】帯電防止効果を有するカーボンブラックと
しては、平均粒子径が１２〜５０ｍμ（＝ｎｍ）、ＤＢ
Ｐ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の各種導電性カー
ボンブラックがあり、例えば、アセチレンブラック、コ
ンダクティブファーネスブラック（ＣＦ）、スーパーコ
ンダクティブファーネスブラック（ＳＣＦ）、エクスト
ラコンダクティブファーネスブラック（ＸＣＦ）、コン
ダクティブチャンネルブラック（ＣＣ）および１５００
℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラック又はチ
ャンネルブラック等を挙げることができる。アセチレン
ブラックの具体例としてはデンカアセチレンブラック
（電気化学株式会社製）、シャウニガンアセチレンブラ
ック（シャウニガンケミカル株式会社製）等が、コンダ
クティブファーネスブラックの具体例としては、コンチ
ネックスＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社製）、
バルカンＣ（キャボット株式会社製）等が、スーパーコ
ンダクティブファーネスブラックの具体例としては、コ
ンチネックスＳＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社
製）、バルカンＳＣ（キャボット株式会社製）等が、エ
クストラコンダクティブファーネスブラックの具体例と
しては、旭ＨＳ−５００（旭カーボン株式会社製）、バ
ルカンＸＣ−７２（キャボット株式会社製）等が、コン
ダクティブチャンネルブラックの具体例としては、コウ
ラックスＬ（デグッサ株式会社製）等があり、又はネス
ブラックの一種であるケッチェンブラックＥＣおよびケ
ッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラッ
クインターナショナル株式会社製）を用いることもでき
る。

【０１１７】なお、これらの中では、特にアセチレンブ
ラックが、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす硫黄
成分やシアン化水素等の不純物含有量が少ない上、発達
した二次ストラクチャー構造を有することから写真性、
分散性、導電性に優れているので、好適に用いられる。
さらに、卓越した比表面積を有することから低充填量で
も優れた導電性を示すケッチェンブラックＥＣやケッチ
ェンブラックＥＣ−６００ＪＤ等も好ましく使用でき
る。

【０１１８】導電性カーボンブラックの添加量は、ポリ
オレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５〜４０質
量部が好ましく、０．５〜３５質量部がより好ましく、
１〜３０質量部が特に好ましく、２〜２５質量部とする
ことが最も好ましい。添加量が０．０５質量部未満では
所望の遮光性や導電性を得ることができない場合があ
り、４０質量部を超えると増量効果が発揮されず、コス
トアップになる。さらに、物理強度や樹脂流動性および
フィルム成形性が悪化する場合がある。

【０１１９】帯電防止効果を有する遮光性物質は、上述
した導電性カーボンブラックの他、炭素繊維、金属繊
維、Ａｌドープ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、金属被覆繊維、
導電物質含有繊維、金属粉末、グラファイト、各種金属
塩、金属吸着繊維、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ
アセチレン、ポリジアセチレン、ポリパラフェニレン、
黒鉛粉末等がある。これらの遮光性ポリオレフィン樹脂
フィルム層中の合計含有量はＪＩＳ Ｋ ６９１１による
測定体積固有抵抗値が１×１０^１２Ω・ｃｍ以下（２０
℃，６０％ＲＨで測定）になるようにすることが本発明
では好ましい。

【０１２０】カーボンブラック等の分散性を向上させる
とともに写真性を良化させるために、分散剤として脂肪
酸金属塩を含有させることが好ましい。脂肪酸金属塩と
しては、上述したように、ラウリン酸、ステアリン酸、
コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香
酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ナフテン
酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪
酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙
げられ、好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ス
テアリル酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウ
ム等がある。特に好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸
カルシウムとステアリン酸亜鉛であり（この２種を併用
することが好ましい）、最も好ましい脂肪酸金属塩はス
テアリン酸亜鉛である。

【０１２１】遮光性物質を配合する形態を大別すると下
記のようになる。 (１) 均一着色ペレット状 （カラーコンバウンドと言われる最も一般的に用いられ
ているもの） (２) 分散性粉末状 （ドライカラーとも呼ばれる、種々の表面処理剤で処理
し、さらに分散助剤を加えて微粒子状に粉砕した粉末状
のもの） (３) ペート状 （可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状 （リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等に分散した
液状のもの） (５) マスターバッチペレット状 （遮光性物質を着色しようとするプラスチック中に高濃
度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状 （遮光性物質をプラスチック中に高濃度に分散させたの
ち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状 （普通の無処理の乾燥粉末状のもの）

【０１２２】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特
開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチ
レン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色
マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。

【０１２３】遮光性物質（カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１．５０以上の無機顔料、Ｘ線の遮
断性を必要とする場合は、比重が３．４以上の無機顔
料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料が特に
好ましい）の樹脂中への分散性向上、溶融樹脂の流動性
向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力カブリ、擦り傷
等を発生させるミクログリットの発生防止、写真性に有
害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低下、ダイリップ
汚れ防止等のために遮光性物質の表面を表面被覆物質で
被覆することが好ましい。

【０１２４】表面被覆物質の代表例を以下に示す。 (１) カップリング剤 ｉ）アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭
６２−３２１２５号公報等に開示） ii）シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） iii）チタネート系カップリング剤被覆 (２) シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆 (３) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆 (４) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 (５) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
に珪酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に珪
酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加え、
上記珪酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バリウム
表面に沈着させ被覆 (６) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウ
ム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種
又は２種以上）および／又は金属酸化物（チタン、アル
ミニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の
酸化物の１種および２種以上）のみからなる組成物で表
面被覆 (７) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン基およびＮ
−ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択され
る１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆 (８) ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆 (９) セリウムカチオン、選択された酸アニオンおよび
アルミナで表面被覆 (10) 置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有する
アルコキシチタン誘導体で表面被覆 (11) ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 (12) ポリジメチルシロキサン又はシリコーン変性体で
表面被覆 (13) リン酸エステル化合物で表面被覆 (14) ２〜４価アルコールで表面被覆 (15) オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワック）で表面被覆 (16) 含水酸化アルミニウムを表面被覆 (17) シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜
鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆 (18) ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 (19) 界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イオ
ン系）で表面被覆 (20) 有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキレ
ート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので好
ましい、表面被覆量は遮光性物質１００質量部に対して
０．００１〜２０質量部、０．０１〜１５質量部が好ま
しい）で表面被覆 (21) 炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭
素数が２０〜４０の脂肪族一価アルコールとのエステル
で表面被覆 (22) 炭素数２０〜５０の脂肪酸エステル部分ケン化物
の金属塩で表面被覆、等。

【０１２５】上記遮光性物質の表面被覆物質として写真
感光材料の写真特性にカブリ発生等の悪影響が少なく、
遮光性物質の分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の流動
性向上等の効果が優れた(１)、(３)、(12)、(14)、(1
5)、(16)、(18)、(19)、(21)、(22)等の他に有機金属キ
レート化合物、各種帯電防止剤、滑剤、防滴剤が好まし
い。

【０１２６】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステルを遮光性物質１００質量部に対して０．０
０１〜２０質量部、好ましくは０．００５〜１０質量
部、特に好ましくは０．０１〜５質量部を添加すること
により、上記問題点の防止効果を発揮できることを見出
したものである。特に、写真感光材料の写真性に悪影響
を減少させるだけでなくモーター負荷を小さくし、遮光
性物質の分散性を向上させ、成形性を向上し成形品の外
観を優れたものにする。

【０１２７】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。

【０１２８】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【０１２９】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【０１３０】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
無機および／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆に
用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性向
上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。

【０１３１】これらの遮光性物質における表面被覆物質
の表面被覆量は、カーボンブラック、酸化チタン又はア
ルミニウム粉末等の遮光性物質１００質量部に対して、
０．００１〜２０質量部、好ましくは０．００１〜５質
量部、より好ましくは０．０１〜３質量部、最も好まし
くは０．０５〜１．５質量部である。被覆量が０．００
１質量部以下では被覆効果がほとんど発揮されない。被
覆量が２０質量部を超えると経時でブリードアウトの発
生が多くなるとともに樹脂とスクリューとのスリップが
発生して吐出量が変動する結果、厚さのバラツキが大き
くなり実用化困難である。

【０１３２】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に酸
化防止剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤を含
有させることにより、樹脂や添加剤の熱劣化防止、熱分
解防止効果を大きくして物理強度低下を防止し、また、
写真性に悪影響を及ぼす物質（アルデヒド化合物やシア
ン化合物等）の発生を防止できる。

【０１３３】酸化防止剤の含有量は、ポリオレフィン樹
脂１００質量部に対して０．０１〜１質量部が好まし
く、０．０２〜０．５質量部がより好ましく、０．０３
〜０．２５質量部が最も好ましい。含有量が０．０１質
量部未満であると、添加効果がなく混練経費増になるだ
けであり、１質量部を超えると、酸化、還元作用を利用
する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすとともに包
装材料表面にブリードアウトして外観を悪化させる。

【０１３４】酸化防止剤としては、酸化防止剤ハンドブ
ック（ＫＫ大成社昭和５１年１０月２５日発行）やプラ
スチック データ ハンドブック（ＫＫ工業調査会１９８
４年４月５日発行）の７９４〜７９９ページに開示され
た各種酸化防止剤や、プラスチック添加剤データー集
（ＫＫ化学工業社発行）の３２７〜３２９ページに開示
された各種酸化防止剤や、ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＡＧＥ Ｅ
ＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ進歩編，１９８６（ＫＫプラス
チック・エージ発行）の２１１〜２１２ページに開示さ
れた各種酸化防止剤がある。

【０１３５】各種酸化防止剤の中で、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤が好ましく、このヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。１,３,５−トリ
メチル２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、
オクタデシル−３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス
〔（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレー
ト、１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２,６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレ
ート、テトラキス（２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,
４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾ
ール）、２,２' −チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノール）、トリス−（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−メチレン−ビス−
（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'
−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４−ヒドロキシ・メチル−２,６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ
−４−ｎ−ブチルフェノール、２,６−ビス（２'−ハイ
ドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルペンジ
ル）−４−メチルフェノール、４,４'−メチレン−ビス
−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４,４'
−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレ
ゾール）、３,９−ビス｛１,１−ジメチル−２−〔β−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,４・８,１０−テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなどがあげられ
る。

【０１３６】これらのヒンダードフェノール系酸化防止
剤の中で、融点が１００℃以上のものが好ましく、１２
０℃以上のものがより好ましい。融点が１００℃未満で
あると、熱分解しやすく、発煙が多く、添加効果が低下
するだけでなく、フィルム成形室内の環境悪化や写真感
光材料の写真性悪化を引き起こす。

【０１３７】また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
の中で、平均分子量が４００以上のものが好ましく、５
００以上のものがより好ましく、６００以上のものが最
も好ましい。分子量が４００未満であると、熱分解しや
すく、発煙が多くなる。また、添加効果が低下するだけ
でなく、フィルム成形室内の環境悪化や写真感光材料の
写真性悪化を引き起こす。

【０１３８】各種酸化防止剤の中で燐酸系酸化防止剤も
好ましい。

【０１３９】燐酸系酸化防止剤としては、アルキル化ア
リルホスファイト、トリス（モノおよび／またはジノニ
ルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタン
テトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルフォス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト亜リ
ン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォスファイ
ト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルフォ
スファイト等を用いることができる。

【０１４０】また、酸化防止剤としてビタミンＥも好ま
しく、このビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロ
ール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フィルム
成形品を黄色に着色させて遮光性が発生するので、カー
ボンブラック等の無機顔料と併用すると遮光能力をカー
ボンブラック等の無機顔料単独添加の場合より１０％以
上向上させ、かつ、分散性も向上させるので無機顔料の
含有量を１０％以上減少させても同等の遮光性を有する
ことができる。この結果写真性の悪化防止、物理強度向
上、外観向上、材料費減少等各種の効果が発揮され、か
つ人体に対しても安全であるので本発明の写真感光材料
用包装材料の酸化防止剤として最も好ましい。

【０１４１】ヒンダードフェノール系酸化防止剤に燐酸
系酸化防止剤を併用することが好ましく、これらを併用
することにより、写真性を悪化させずに樹脂や添加剤の
熱劣化防止効果を高めることができる。また、燐酸系酸
化防止剤を含有させる場合は、ハイドロタルサイト類化
合物を併用することが好ましい。ハイドロタルサイト類
化合物を含有させることにより、熱分解によって発生す
る写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす亜リン酸を中
和させることができる。

【０１４２】最も好ましいのは、前記写真性に悪影響を
及ぼすことが少なく、写真感光材料の品質に致命的な故
障となるスタチックマークの発生や光カブリの発生を防
止する特定のファーネスカーボンブラック、導電性カー
ボンブラック、アセチレンカーボンブラックの少なくと
も１種と酸化防止性と遮光性向上作用を有するフェノー
ル系酸化防止剤を併用した物である。

【０１４３】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層にシ
アン化水素ガススキャベンジャーを含有させることがで
きる。すなわち、写真性を悪化させるシアン化合物（特
にシアン化水素ガス）含有量（４−ピリジンカルボン酸
・ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を
遮光性物質の質量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が
２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であ
り、金増感やセレン増感および色素増感等の化学増感、
特に金増感した写真感光材料の場合は、シアン化水素ガ
ス等により写真性に悪影響を受けやすいのでシアン化水
素ガス吸着物質（以下、シアン化水素ガス入スキャベン
ジャーと表示）を遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層
中に含有させることが好ましい。

【０１４４】シアン化水素スキャベンジャーの含有量
は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、０．０
０１〜２０質量部であることが好ましく、より好ましく
は０．００５〜１５質量部、特に好ましくは０．０１〜
１０質量部、最も好ましくは０．０５〜５質量部であ
る。シアン化水素スキャベンジャーの含有量が０．００
１質量部未満であると、効果的にシアン化水素を吸着除
去することができない。また、２０質量部を超えると、
増量した効果が発揮されず、高価になるだけである。さ
らに、樹脂の流動性が悪化し、ウェルドライン（ウェル
ドマークともいう）が強く発生し、衝撃強度が低下す
る。

【０１４５】シアン化水素ガススキャベンジャーは、シ
アン化水素ガスを、吸着または写真的に不活性な物質に
変換する化合物である。シアン化水素ガススキャベンジ
ャーは、シアン化水素ガスを捕獲した結果として、ハロ
ゲン化銀感光材料に悪影響を与える物質を放出すべきで
はない。適切なシアン化水素ガススキャベンジャーは貴
金属の無機または有機化合物から選択することができ
る。特に好ましいものはパラジウム（IIまたはIV；酸化
状態を示す。以下同様）、白金（IIまたはIV）化合物で
ある。金(ＩまたはIII）の化合物も好ましい。ロジウム
(III）、イリジウム(IIIまたはIV）およびオスミウム(I
I、IIIまたはIV）の化合物もまた効果的であるが、同等
の効果を得るのに、より多量が必要である。有用な無機
または有機貴金属化合物の具体例としては、例えばグメ
リン ハンドブック（ＧｍｅｌｉｎＨａｎｄｂｏｏｋ）
に詳細に記述されており、市販品、合成品およびｉｎｓ
ｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることがな
い程度の純度で使用することができる。

【０１４６】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム(II)、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジウ
ム(II)、硫酸パラジウム(II)、チオシアン酸パラジウム
(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパラ
ジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム(II)酸塩、ヘ
キサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラト）パラ
ジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−Ｓ，Ｓ’）
パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビス（チオ
エーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパラジウム
(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、ジブロモ
ジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアンミンパラ
ジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(II)、ビス
（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジクロロエチ
レンジアミンパラジウム(II)、ビス（２，２’−ピピリ
ジン）パラジウム(II)塩、ビス（１，１０−フェナント
ロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウム(I
I)酸塩、ビス（グリシナト）パラジウム(II)、テトラキ
ス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス
（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス（ホ
スフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス［ク
ロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−クロロ
−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］およびジ
ニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げられ
る。

【０１４７】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金(IV)酸
塩、ビス（オキサラト）白金(II)酸塩、ジクロロビス
（オキサラト白金(IV)酸塩、ビス（チオオキサラト）白
金(II)酸塩、ビス（アセチルアセトナト）白金(II)、ビ
ス（１,１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペン
タンジオナト）白金(II)、ビス（１,１,１−トリフルオ
ロ−２,４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス
（チオシアナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス（チオシア
ナト）白金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１,２−ジシアノエ
チレン−１,２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ジエチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビ
ス（ジエチルスルフィド）白金(IV)、ビス（グリシナ
ト）白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジク
ロロビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、クロロヒ
ドリドビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラ
アンミン白金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジク
ロロジアンミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)
塩、ヘキサアンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン
白金(IV)塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニト
ロジアンミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルア
ミン）白金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金
(II)、ビス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス
（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチ
レンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エ
チレンジアミン）白金(IV)、テトラキス（ピリミジン）
白金(II)塩、ジクロロビス（ピリジン）白金(II)、ビス
（２,２'−ピピリジン）白金(II)塩、テトラニトロ白金
(II)酸塩、クロロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジ
ニトロ白金(II)酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、
ヘキサニトロ白金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(I
V)酸塩、ジクロロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロ
ロトリニトロ白金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金
(IV)酸塩、ジブロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、ト
リクロロ（エチレン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−
ビス（クロロ（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジク
ロロ（エチレン）（ピリジン）白金(II)、ビス［ビス
（β−メルカプトエチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ，
Ｓ”−白金(II)塩およびジクロロジカルボニル白金(II)
等が挙げられる。

【０１４８】金(ＩまたはIII）、ロジウム(III）、イリ
ジウム(IIIまたはIV）およびオスミウム(II、IIIまたは
IV）の化合物も同様に用いることができるが、そのよう
な例として例えば、カリウムテトラクロロオーレート(I
II）、ロジウム(III）クロライド、カリウムヘキサクロ
ロイリデート（IV）、カリウムテトラクロロイリテート
(III）およびカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等
が挙げられる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴
金属の無機または有機化合物は上述の具体例のみに制限
されるものではない。

【０１４９】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に帯
電防止剤を含有させることができる。帯電防止剤を含有
させることにより、スタチック故障等を防止することが
できる。

【０１５０】帯電防止剤の含有量は、ポリオレフィン樹
脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ま
しく、０．０５〜５質量部がより好ましく、０．１〜３
質量部が特に好ましく、０．２〜１．５質量部が最も好
ましい。含有量が０．０１質量部未満であると、添加効
果がなく、混練経費造となるだけである。また、１０質
量部を越えると、増量効果がなく、コストアップとなる
だけである。さらに、経時するとブリードアウト量が多
くなり、ヒートシール性を悪化させたり、包装材料の表
面がベトつく。

【０１５１】非イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン脂肪族アミン、ソルビタンモノ脂肪酸
エステル、脂肪酸ベンタエリスリット、脂肪アルコール
のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサ
イド付加物、脂肪酸アミノ又は脂肪酸アミドのエチレン
オキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキ
サイド付加物、アルキルナフトールのエチレンオキサイ
ド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエ
チレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキル
アマイド、アルキルアミン誘導体、その他特公昭６３−
２６６９７号公報１２０頁記載の各種非イオン帯電防止
剤等。

【０１５２】アニオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、
各種脂肪酸金属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステ
ルソーダ塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフ
ィンの硫酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エス
テルソーダ塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチル
スルフォン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホス
フェート、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
コハク酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩
等。

【０１５３】陽イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４
級アンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム
塩、ピリジン誘導体等 両性界面活性剤の代表例を以下
に示す。

【０１５４】帯電防止剤を遮光性ポリオレフィン樹脂フ
ィルムに含有させる方式としては、帯電防止剤をマスタ
ーバッチ樹脂ペレットの形態で遮光性物質のマスターバ
ッチ樹脂ペレットと希釈用の１種以上のナチュラル（無
着色）マトリックス樹脂ペレットを混合後、熱溶融混練
後フィルム状に成形して行うことができる。本発明で
は、取扱い性、帯電防止性が優れるのでマスターバッチ
樹脂ペレットの形態で用いることが好ましい。

【０１５５】本発明では、写真感光材料の写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、帯電防止効果が優れた帯電防
止剤マスターバッチが好ましく、市販品で特に好ましい
帯電防止剤マスターバッチの代表例としては、ポリプロ
ピレン樹脂用としては花王ＫＫ製のエレストマスター１
２１５，３２６，３２０，ＰＰ−４２５があり、高密度
ポリエチレン樹脂としてはエレストマスターＨＥ−１１
０，ＨＥ−５１０があり、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂用としては
エレストマスターＬＬ−１０がある。

【０１５６】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に脂
肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させることが好
ましい。脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを含有させ
ることにより、低温倉庫に長期間保管した後、常温下に
取り出した時の水滴付着防止（防適性付与）、ブロッキ
ング接着性向上、帯電防止性付与等を図ることができ
る。

【０１５７】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有
量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、０．
００５〜１０質量部が適当であり、０．０１〜８質量部
が好ましく、０．０２〜５質量部がより好ましく、０．
０５〜２．５質量部が特に好ましく、最も好ましくは
０．１〜１質量部が最も好ましい。脂肪族アルコール系
脂肪酸エステルの含有量が０．００５質量部未満である
と、添加効果が小さく費用が掛かるだけであり、また、
含有量が１０質量部を超えると、増量しただけの効果が
小さく材料費が掛かるだけである。

【０１５８】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルとして
好ましいものは、炭素数１〜１０の脂肪族アルコールと
炭素数１０〜２０の脂肪酸との化合物であり、具体的に
は、モノグリセリンオレエート、ポリグリセリンオレエ
ート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチ
ルリシノレート、メチルアセチルリシノレート、エチル
アセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、
プロピレングリコールオレエート、プロピレングリコー
ルラウレート、ペンタエリスリトールオレエート、ポリ
エチレングリコールオレエート、ポリプロピレングリコ
ールオレエート、ポリオキシエチレングリセリン、ポリ
オキシプロピレングリセリン、ソルビタンオレエート、
ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビ
タンオレエート、ポリエチレングリコールソルビタンラ
ウレート、ポリアルキレンエーテルポリオール等があ
る。

【０１５９】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム中にホ
ルムアルデヒドスキャベンジャーを含有させることがで
きる。ホルムアルデヒドスキャベンジャーは、ホルムア
ルデヒドと反応してホルムアルデヒドを吸収（捕捉）で
きる化合物であり、ホルムアルデヒドによる悪影響（刺
激臭が大きい。人体に有害である。写真性を悪化させ
る）を防止することができる。特に、アルデヒドガス吸
着・無害化させるゼオライトと併用すると効果が大き
く、市販のアルデヒドを含む安価な材料やリサイクル樹
脂を使用しても写真性に悪影響を与えることがなく、ユ
ーザーに悪臭や刺激臭を与えて不快感を与えることがな
くなるので好ましい。

【０１６０】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層中の
ホルムアルデヒドスキャベンジャーの含有量は、ポリオ
レフィン樹脂１００質量部に対して０．００１〜４０質
量部であり、０．００５〜３０質量部が好ましく、０．
０１〜２０質量部がより好ましく、０．０５〜１０質量
部が特に好ましく、０．１〜１０質量部が最も好まし
い。含有量が０．００１質量部未満であると、添加効果
がほとんど無く、また、４０質量部を超えても増量効果
が少なく、物理強度や外観を悪化させ、コストアップに
なる。

【０１６１】ホルムアルデヒドスキャベンジャーとして
は、ポリアミド樹脂、アミド化合物、ウレタン化合物、
エチレン・ビニルアルコール共重合体、ピリジン誘導
体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘導
体、ヒドラジン誘導体、有機アミノ化合物、イミド化合
物、アミジン化合物が挙げられる。具体例として、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェ
ニルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルベンズアミド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルアジバミド、シュウ酸ジ
アニリド、アジピン酸ジアニリド、Ｎ−フェニルアセト
アニリド、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６６／
６二元共重合体、ナイロン６／１０二元共重合体、ナイ
ロン６６／１０二元共重合体、ナイロン６／６６二元共
重合体、ナイロン６／１２二元共重合体、ナイロン６／
６６／１０三元共重合体、ナイロン６／６６／１０／１
２四元共重合体、ナイロン６６／６６／１０三元共重合
体、ナイロン１１、ナイロン１２などのラクタム類の単
独重合体ないしは共重合体、アジピン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸、ダイマ酸のようなジカルボン酸と
エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、メタキシリレンジアミンのようなジア
ミンから誘導されるポリアミドの単独重合体ないしは共
重合体、ラクタム類とジカルボン酸およびジアミンから
誘導されるポリアミド共重合体、ポリアクリルアミド、
ポリメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ビス（ヒドロキシメチ
ル）スベルアミド、ポリ（γ−メチルグルタメート）、
ポリ（γ−エチルグルタメート）、ポリ（Ｎ−ビニルラ
クタム）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）などのアミド
化合物、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートなどのジイソシアネートと１，４−ブ
タンジオールなどのグリコールおよびポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、ポリブチレンアジペート、
ポリカプロラクトンなどの高分子グリコールから誘導さ
れるポリウレタン、メラミン、ベンゾグアナミン、アセ
トグアナミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラ
ミン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ”−ト
リフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ'
−ジメチロールメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ”−トリメチロー
ルメラミン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシト
リアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシトリアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシルトリアジ
ン、メレム、メラムなどのトリアジン誘導体、Ｎ−フェ
ニル尿素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿素、チオ尿素、１−ヒ
ドロキシ尿素、１−メチル尿素、１−エチル尿素、１−
アセチル−３−メチル尿素、１，１−ジフェニル尿素、
１−（４−エトキシフェニル）尿素、メチル尿素、エチ
ル尿素、ジメチル尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
グアニル尿素、グアニルチオ尿素、アセチルウレア、プ
ロピレン尿素、５−ヒドロキシプロピレン尿素、５−メ
トキシプロピレン尿素、５−メチルプロピレン尿素、
４，５−ジメトキシエチレン尿素、Ｎ−フェニルチオ尿
素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、ノナメチレンポリ尿
素などの尿素誘導体、フェニルヒドラジン、ジフェニル
ヒドラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、ｎ
−プロピルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、エチレ
ン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，２−ジヒ
ドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジン、ベンズア
ルデヒドのヒドラジン、ベンズアルデヒドのセミカルバ
ゾン、ベンズアルデヒドの１−メチル−１−フェニルヒ
ドラジン、チオセミカルバゾン、４−（ジアルキルアミ
ノ）ベンズアルデヒドのヒドラジンなどのヒドラジン誘
導体、スクシンイミド、フタルイミド、コハク酸イミ
ド、ヒダントイン、１−メチロール−５，５−ジメチル
ヒダントイン、イソシアヌル酸等のイミド化合物、ジシ
アンジアミド、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、
グアナミン、グアンチジン、グアニジン、アミノグアニ
ジン、グアニン、グアナクリン、グアノクロール、グア
ノキサン、グアノシン、アミロリド、Ｎ−アミジノ−３
−アミノ−６−クロロピラジンカルボキシアミドなどの
アミジン化合物、ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ
（２−メチル−５−ビニルピリジン）、ポリ（２−エチ
ル−５−ビニルピリジン）、２−ビニルピリジン−２−
メチル−５−ビニルピリジン共重合体、２−ビニルピリ
ジン−スチレン共重合体などのピリジン誘導体などであ
る。中でも、ナイロン６／６６／６１０の三元共重合
体、ナイロン６／６６／６１０／１２の四元共重合体な
どのポリアミドやダイマー酸系ポリアミド、メラミン、
グアナミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ
−メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチロールメラミ
ン、Ｎ,Ｎ',Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ−メチ
ロールベンゾグアナミン、熱可塑性ポリウレタン樹脂、
ジシアンジアミド、グアニジン、ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）、ポリ（２−ビニルピリジン）、Ｎ,Ｎ'−ジフ
ェニル尿素、ポリ尿素、メレム、メラムが好ましい。ま
た、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４３５，
５０３号に記載されているホルムアルデヒドを反応して
固化化できる化合物も用いることができる。

【０１６２】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層にハ
ロゲンガススキャベンジャーを含有させることができ
る。ハロゲンガススキャベンジャーを含有させることに
より、写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイスに発
錆故障を発生させるハロゲン化合物成分のガスを無害化
することができる。このハロゲン化合物成分としては、
例えば、ハロゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化
合物、ハロゲン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素
化合物、ハロゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホ
ウ素化合物等があり、具体的には四塩化ケイ素、三塩化
アルミニウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三
塩化ホウ素、四臭化チタン等である。

【０１６３】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって各種の悪作用を及ぼすので、触媒失活剤を
用いて触媒残渣を抽出したり、ペレタイザーや成形機に
ベントを設けて残留ハロゲン化合物成分を減少させるこ
とが好ましいが、特に写真感光材料用包装材料中の遮光
性ポリオレフィン樹脂フィルム層に含有させることが好
ましい。

【０１６４】ハロゲンガススキャベンジャーの含有量
は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、０．０
０１〜１０質量部が好ましく、０．００５〜５質量部が
より好ましく、０．０１〜３質量部が特に好ましく、
０．０２〜１．５質量部が最も好ましい。含有量が０．
００１質量部未満であると、ハロゲンガスを十分に除去
することができない。また、含有量が１０質量部を超え
ると、増量しただけの効果がなく、混練費用がかかるだ
けである。

【０１６５】本発明におけるハロゲンガススキャベンジ
ャーとして好ましい化合物は、例えば、スルフィド化合
物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、ハイドロキ
ノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカルバゾン、
ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特に好ましい
化合物としては、下記一般式で表される化合物を挙げる
ことができる。

【０１６６】

【化１】 式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素原子
あるいはベンゼン核に置換可能な基を表す。

【０１６７】一般式において、置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデ
シル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好ま
しい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、ア
リールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基、
アリールアシルオキシ基が好ましい。

【０１６８】これらの基はさらに上述したものと同様の
置換基で置換されてもよい。

【０１６９】また、クロム、ジルコニウム、チタニウ
ム、ハフニウム、バナジウムのいずれか１種の残留量が
２００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より
好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。

【０１７０】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に防
曇剤を含有させることができる。防曇剤を含有させるこ
とにより、前記脂肪族アルコール系脂肪酸エステルと同
様の効果、特に低温倉庫から大気中に放置された時、水
滴が付着するのを防止することができる。

【０１７１】防曇剤の含有量は、ポリオレフィン樹脂１
００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましく、
０．１〜３質量部がより好ましく、０．３〜２質量部が
最も好ましい。防曇剤の含有量が０．０１質量部未満で
あると、添加効果が発揮されず、混練経費増となるだけ
である。また、防曇剤の含有量が５質量部を超えると、
増量効果がほとんど発揮されず、材料費が増加するだけ
である。また、防曇剤の種類によっては熱可塑性樹脂と
スクリューのスリップを大きくさせ安定した吐出量を確
保できなかったり、経時で包装用フィルムの表面にブリ
ードアウトしてベトツキが発生し、塵が付着する等の品
質低下となる。

【０１７２】防曇剤の代表例を以下に示す。ジグリセリ
ンモノステアリン酸エステル、ポリグリセリンモノパル
ミチン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタン
モノオレイン酸エステル、ソルビタンモノエルカ酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンノ
ニルフェノールエーテル、ソルビタンセスキパルミテー
ト、ジグリセリンセスキオレエート、ソルビトール脂肪
酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、
ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂
肪酸・二塩基酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸
エステル、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステア
レート、ソルビタンパルミテート・プロピレンオキサイ
ド３モル付加物、ソルビタンパルミテート・プロピレン
オキサイド２モル付加物、ソルビトールステアレート、
ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル
付加物、ジグリセリンパルミテート、グリセリンパルミ
テート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド
２モル付加物等である。

【０１７３】遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に
１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマーを含有
させることが好ましい。１，２−ポリブタジエン系熱可
塑性エラストマーを含有させることにより、ゴム質重合
体含有芳香族モノビニル樹脂を含む複数の異なる種類の
熱可塑性樹脂の相溶化を図ることができる。

【０１７４】１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラス
トマーの含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に
対して、０．０５〜１００質量部が好ましく、０．１〜
８０質量部がより好ましく、０．２〜６０質量部が特に
好ましく、０．５〜４０質量部が最も好ましい。含有量
が０．０５質量未満では、配合効果がなく経費増となる
だけである。また、含有量が１００質量部を超えると、
増量効果がなく材料費が増加するだけである。さらに、
剛性不足等の問題も発生する。

【０１７５】本発明の写真感光材料用包装材料は、上述
したような遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層を有し
ているが、この遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層に
各種フィルム層を積層してもよい。この各種フィルム層
の積層は、遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層と同時
に共押出しにより２層以上を積層する多層共押出しイン
フレーションフィルム成形方法や多層共押出しＴダイフ
ィルム成形方法であっても、別工程で製造したフレキシ
ブルシートを接着剤層を介して積層したものであっても
よい。

【０１７６】フレキシブルシートとしては、各種の熱可
塑性樹脂フィルム、例えば、各種ポリエチレン樹脂、各
種エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、各
種プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、各種
ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、エチレン
・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカーボネート樹
脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、
Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等の単独熱可塑性樹脂
フィルムおよびこれらの２種以上の熱可塑性樹脂の混合
樹脂フィルム又はポリマーアロイフィルム又は変性樹脂
フィルム、さらに、これらの各種の熱可塑性樹脂フィル
ムの一軸又は二軸延伸(分子配向も含む)フィルム等があ
る。また、トリアセテートフィルム、セロファン、再生
セルロースフィルム、紙、合成紙、不織布、上記各種の
熱可塑性樹脂フィルムに無機物質を蒸着加工した無機物
質蒸着加工フィルムがある。

【０１７７】無機物質蒸着加工フィルムの蒸着膜として
は、アルミニウム蒸着膜、酸化珪素、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、光活性を有する酸化チタン、光活性を
有する酸化亜鉛、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イソジュウ
ム、酸化マグネシウム等の１種又は２種以上を混合した
蒸着膜がある。透明無機蒸着膜としては、酸化珪素と酸
化アルミニウムの単独又は複合蒸着膜が蒸着適性、品
質、コスト、写真性の点から特に好ましい。これらの蒸
着膜は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンブレー
ティング法、電子ビーム法、プラズマ溶射法等で行うこ
とが好ましい。

【０１７８】この蒸着膜の厚さは、５０〜３，０００Å
であることが好ましく、１００〜２，０００Åであるこ
とがより好ましく、２００〜１，５００Åが特に好まし
く、４００〜１，０００Åであることが最も好ましい。
厚さが５０Å未満であると、防湿性および酸素バリヤ性
を十分に確保できない場合があり、厚さが３，０００Å
を超えると、基材の熱劣化、熱収縮の発生の問題の他に
品質、コスト、生産性の点でも問題があり、実用化困難
である。

【０１７９】フレキシブルシート層と蒸着膜の接着強度
を向上させるために、ポリエチレンイミン系、アルキル
チタネート系、ポリウレタン系等のアンカーコート層処
理やコロナ放電処理、グロー放電処理、紫外線照射処理
等の少なくとも１種の処理を施すことが好ましい。

【０１８０】フレキシブルシート層の厚さは、延伸され
ていないフィルムの場合は、５〜５００μｍが好まし
く、６〜４００μｍがより好ましくは、７〜３００μｍ
が最も好ましい。フレキシブルシート層が一軸又は二軸
延伸熱可塑性樹脂フィルムの場合は、フィルムの厚さは
５〜７０μｍが好ましく、７〜５０μｍがより好まし
く、９〜３０μｍが最も好ましい。

【０１８１】また、フレキシブルシートのヤング率は、
５０ｋｇ／ｍｍ^２（４９０Ｎ／ｍｍ ^２）以上が好まし
く、７０ｋｇ／ｍｍ^２（５８６Ｎ／ｍｍ^２）以上がより
好ましく、９０ｋｇ／ｍｍ^２（８８２Ｎ／ｍｍ^２）以上
が特に好ましく、１００ｋｇ／ｍｍ^２（９８０Ｎ／ｍｍ
^２）以上が最も好ましい。

【０１８２】本発明で特に好ましいフレキシブルシート
は、縦ヤング率（ＡＳＴＭ Ｄ ８８２）が７０ｋｇ／ｍ
ｍ^２（５８６Ｎ／ｍｍ^２）以上、ＤＳＣ法で測定した融
点が１３０℃以上の二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムであ
る。この特に好ましい熱可塑性樹脂フィルムの具体例を
以下に示す。

【０１８３】さらに、表３に示すような高融点、高ヤン
グ率熱可塑性樹脂フィルムに、アルミニウム、酸化珪
素、酸化アルミニウム、酸化チタン、光活性を有する酸
化チタン、光活性を有する酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化ス
ズ等の１種または２種以上を混合した蒸着膜を真空蒸着
法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、電子
ビーム法、プラズマ溶射法等で厚さ５０〜３，０００
Å、好ましくは１００〜２，０００Å、特に好ましくは
２００〜１，５００Å、最も好ましくは３００〜１，０
００Åで設けると、透湿度を１ｇ／ｍ^２・２４時間以下
にすることができるので、化学増感および／または色素
増感した写真感光材料の密封・遮光包装袋用に最適であ
る。

【０１８４】

【表３】

【０１８５】また、上記フレキシブルシート（好ましく
は一軸又は二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム）に無機物質
蒸着膜を加工したものが写真性、防湿性、帯電防止性が
優れるので好ましい。

【０１８６】フレキシブルシートを積層する接着剤層
は、各種の公知の接着剤層を必要特性に合わせて用いる
ことができる。この接着剤層に用いられる接着剤として
は、各種ポリエチレン（ＬＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＤ
ＰＥ、ＨＤＰＥ）樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、等の
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂、エチレン−プロピレン
共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン
共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ア
イオノマー樹脂、酸変性エチレン共重合体樹脂等の特殊
な熱可塑性樹脂の熱溶融型接着剤（エクストルージョン
ラミネート型接着剤）がある。その他熱溶融型ゴム系接
着剤があり、溶液状接着剤としてはウェットラミネート
用接着剤があり、エマルジョン、ラテックス状の接着剤
である。エマルジョン型接着剤の代表例としては、ポリ
酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビニ
ルとアクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニルとマレイ
ン酸エステル共重合物、アクリル共重合物、エチレン−
アクリル酸共重合物等のエマルジョンがある。ラテック
ス型接着剤の代表例としては、天然ゴム、スチレンブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等のゴムラテ
ックスがある。また、ドライラミネート用接着剤として
は、加工技術研究会が１９９５年１０月３０日に発行し
た「プラスチックフィルム・レジン材料総覧‘９５」の
８５９〜８６２頁等に記載されているように二液硬化
型、溶剤型、無溶剤型、水性型、二液溶剤型、一液無溶
剤型、二液無溶剤型、エマルジョン型等があり、アクリ
ル系接着剤、ポリエーテル系接着剤、ポリエーテル系と
ポリウレタン系の混合接着剤、ポリエステル系とポリウ
レタン系の混合接着剤、ポリエステル系とイソシアネー
ト系の混合接着剤、芳香族ポリエステル系接着剤、脂肪
族ポリエステル系接着剤、芳香族ポリエーテル系接着
剤、脂肪族ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着
剤、イソシアネート系接着剤、ポリウレタン系接着剤等
がある。この中では、二液溶剤型のポリウレタン系接着
剤が特に好ましい。乾燥厚さは０．５〜８μｍ、好まし
くは１〜５μｍである。その他パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、エチレン−酢酸ビニル共
重合体樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂、
粘着付与樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体
樹脂等をブレンドしたホットメルトラミネート型接着
剤、感圧型接着剤、感熱型接着剤等公知の接着剤を用い
ることができる。

【０１８７】本発明の接着剤層として好ましいエクスト
ルージョンラミネート用ポリオレフィン型接着剤は、よ
り具体的にいえば各種密度のホモポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、およびエチレン
共重合体（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）樹
脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如く、エチレンに一部他の
モノマー（α−オレフィン）を共重合させたもの、Ｄｕ
ｐｏｎｔ社の“サーリン”、三井ポリケミカル社の“ハ
イラミン”等のアイオノマー樹脂（イオン性共重合体）
や三井石油化学(株)の“アドマー”等の酸変性ポリオレ
フィン樹脂等の単独および２種以上のブレンド（混合）
樹脂等がある。その他紫外線硬化型接着剤等も最近使わ
れはじめた。

【０１８８】特に、ＬＤＰＥ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂又
はＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂のブレンド樹脂が安
価でラミネート適性に優れているので好ましい。接着強
度を向上させる場合は酸変性ポリオレフィン樹脂を１〜
５０質量％、好ましくは２〜４５質量％、より好ましく
は４〜４０質量％、特に好ましくは６〜３５質量％、最
も好ましくは１０〜３０質量％ブレンドして用いる。

【０１８９】上記酸変性ポリオレフィン樹脂に付いて説
明する。

【０１９０】酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフ
ィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変
性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性ポリ
エチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラ
フト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹
脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等がある。

【０１９１】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する不
飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するもの
で、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル
酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−ビ
シクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イ
タコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、
マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエス
テル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエチル
エステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、マレ
イン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−
Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン
酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フ
マル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フ
マル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノ
ブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フ
マル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アクリル酸
ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウ
ム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレニ
ル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、ア
コニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることができ、
相互の混合使用も可能である。

【０１９２】なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸
が好ましい。

【０１９３】酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和
カルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定され
ない。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７
４２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる
特公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラ
リー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等
に開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７
７４９３号公報等に開示の方法等がある。

【０１９４】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【０１９５】不飽和カルボン酸類の使用量は、特に制限
されないが、ポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種
ポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリ
オレフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−
４−メチルペンテン−１等のα−オレフィン共重合体樹
脂及びその共重合体樹脂）１００重量部に対して０．０
１〜２０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。

【０１９６】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【０１９７】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,
α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハ
イドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチル
パーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート
等の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。

【０１９８】これらは１種又は２種以上の組合せで使用
してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃〜
２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ
−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
である。

【０１９９】これらの過酸化物の添加量は、特に制限さ
れないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して
０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部
である。

【０２００】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩ
Ｎ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−
ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮ
Ｄ” (８) 東ソーＫＫ “ルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ Ｌ
ＯＮＰＬＹ”等

【０２０１】また、前記記載樹脂を２種以上ブレンドし
て各樹脂の欠点をカバーした混合（ブレンド）樹脂はラ
ミネート適性が優れているので特に好ましい。特にＬＤ
ＰＥ樹脂又はＬ−ＬＤＰＥ樹脂と酸変性ポリオレフィン
樹脂を適当量の比率でブレンドすると任意の接着強度と
することができるので本発明では特に好ましい。積層フ
ィルムの層間剥離強度を３５０ｇ／１５ｍｍ幅以上、特
に好ましくは５００ｇ／１５ｍｍ幅以上、最も好ましく
は６００ｇ／１５ｍｍ幅以上にして易開封性を良化させ
るためには、前記ドライラミネート接着剤や無溶剤型接
着剤又は酸変性ポリオレフィン樹脂を５質量％以上含む
エクストルージョンラミネート用ポリオレフィン樹脂型
接着剤が特に好ましい。

【０２０２】エクストルージョンラミネート用ポリオレ
フィン樹脂型接着剤層の樹脂温度は、積層フィルムの層
間剥離強度確保と樹脂熱劣化防止とのバランスの点から
１５０〜４００℃、好ましくは１８０〜３８０℃、より
好ましくは２１０〜３６０℃、特に好ましくは２４０〜
３５０℃、最も好ましくは２８０〜３４０℃である。接
着剤層の厚さは、層間剥離強度確保と経済性とのバラン
スの点から７〜５０μｍ、好ましくは９〜４０μｍ、よ
り好ましくは１０〜３０μｍ、特に好ましくは１１〜２
０μｍ、最も好ましくは１３〜１７μｍである。

【０２０３】ドライラミネート用接着剤の特徴をまとめ
ると、 １）溶剤に溶かして使用するので基材に対して濡れがよ
い ２）紙、熱可塑性樹脂フィルム、不織布、合成紙、セロ
ハン等種々の材料に使用できる ３）安定した反応と強い接着力が得られる ４）剥離強度を４００ｇ／１５ｍｍ巾以上に大きくでき
るので易開封性が良好である ５）耐熱性が優れる ６）反応型なので、主材／硬化剤、および溶剤との混合
後はポットライフ（可能使用時間）がある ７）固形分塗布量が０．５〜１０ｇ／ｍ^２、好ましくは
１〜８ｇ／ｍ^２、特に好ましくは１．５〜６ｇ／ｍ^２と
薄層化可能 ８）塗布方式としてグラビア方式（スムージングバー併
用）を用い、塗布量を精度よくコントロール可能

【０２０４】しかし、完全硬化するまでに３０〜６５℃
で１〜５日間エージングが必要である。

【０２０５】最近、上記ドライラミネート用接着剤の公
害対策を目的とした１液型のノンソルベントタイプのド
ライラミネート用接着剤が写真性に悪影響を及ぼすこと
もないので本発明では好ましい。このドライラミネート
用接着剤は、ポリウレタン系接着剤を主成分としている
もので、塗布量を最低限にするために３０００ＣＰＳ以
下の低粘度にする必要から、６０〜１１０℃に加温する
ホットメルト法の一種であり、また、低分子量化と低塗
布量化が必要である。また、ドライラミネート法より高
速化が可能であり、乾燥が簡単（場合により不要）で塗
布量も５ｇ／ｍ ^２以下、好ましくは３ｇ／ｍ^２以下、特
に好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ^２、最も好ましくは０．
５〜１．５ｇ／ｍ^２と非常に少量なので塗布量のコント
ロール精度が要求されるので３本ロール以上、好ましく
は４本ロール以上の多段ロール塗布方式を用いることが
好ましい。

【０２０６】本発明の写真感光材料用包装材料を製造す
るには、例えば、ガス吸着物質、滑剤、ハイドロタルサ
イト類化合物、遮光性物質、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤および帯電防止剤の１種以上を遮光性ポリオレ
フィン樹脂フィルム層中の濃度の３〜３０倍の高濃度で
含むマスターバッチ樹脂ペレットと、希釈用の１種以上
のナチュラル（無着色）マトリックス樹脂ペレットを混
合後、押出し機スクリューの有効長Ｌと外径Ｄとの比
（Ｌ／Ｄ）が１０〜５０の押出し機を用い、樹脂温度が
１３０〜２７０℃で溶融混練後、リップクリアランスが
０．７〜５ｍｍのインフレーションフィルム成形機を用
いてドロー比（リップクリアランスと形成フィルム厚さ
との比）３〜１００で形成する。

【０２０７】上述した写真感光材料用包装材料の製造方
法においては、リングダイのリップクリアランスにより
分子配向性とメルトフラクチュアの発生防止のバランス
をはかり、Ｌ／Ｄにより混練性と発熱性、押出し性のバ
ランスをはかっている。また、樹脂温度により熱劣化と
樹脂の流動性のバランスをはかり、ドロー比により分子
配向性とメルトフラクチュアの発生防止、生産性のバラ
ンスをはかっている。

【０２０８】接着剤層を介して積層する場合は、接着強
度向上処理として、特開平３−１２５１３８号公報等に
記載されている各種のアンカーコート層処理やコロナ放
電処理、オゾン処理、紫外線照射処理、火焔処理、グロ
ー放電処理等の表面活性化処理を施すことが好ましい。

【０２０９】本発明の写真感光材料用包装材料を適用で
きる用途について説明する。 (１) 透明、着色または印刷付のレンズ付フィルムユニ
ット包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号
公報、特開平３−２４３９４６号公報、特開平５−１９
７０８７号公報、特開平７−７２５９３号公報、特開平
８−２４８５７３号公報、特開平８−２５４７９３号公
報、特開平８−３３４８６９号公報、特開平９−１５７
９６号公報、特開平９−５４３９５号公報、特開平９−
１２０１１９号公報、特開平９−２４４１８７号公報、
特開平９−２７４２８８号公報、特開平１０−１８６５
８６号公報、特開平１０−１９７９９４号公報等）。 (２) 透明、着色または印刷付のプラスチック容器入り
の撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰ
Ｓフィルム、マイクロフィルム等）の２本以上を集合包
装する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公
報等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公
報、特公平２−２７０１号公報、特開平８−２５４７９
３号公報、特開平５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公
報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３
号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０
８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルムまたはリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平
１０−９７０３０号公報、実公昭５６−１６６０８号公
報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−９７２５号
公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。 (８) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７
８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平
１０−２２８０８０号公報等）。 (９) 写真フィルム用遮光紙（米国特許５，７９０，９
１２号明細書、特開昭４８−２２０２０号公報、特開昭
５０−６７６４４号公報、特開昭５２−１５００１６号
公報、特開昭５５−１４０８３５号公報、特開昭５８−
１７４３４号公報、特開昭５８−１８６７４４号公報、
特開昭５９−６８２３８号公報、特開昭６０−３５７２
８号公報、特開昭６１−３６２１６号公報、特開昭６３
−１６９６４２号公報、特開平４−１３６８４２号公
報、特開平４−２９６８４９号公報、特開平５−２８１
６６６号公報、特開平９−８０６９５号公報、特開平９
−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公
報、特開平１０−１０４８０３号公報、特開平１０−２
５４１０２号公報、特開平１０−２５４１０３号公報、
特開平１０−３１２０４２号公報、特開平１０−３１２
０４３号公報、特開平１０−３１９５４５号公報、特開
平１０−３２５９９３号公報、特開平１１−３８５６３
号公報等）。 (10) インスタントフィルムパック用遮光袋（特開平１
０−１８６５０４号公報、特開平１０−２２１８１４号
公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１０−
２２８０８０号公報、特開平１０−２８８８１０号公
報、特開平１０−２９３３５９号公報、特開平１０−３
０１１９９号公報、特開平１０−３０１２４８号公報
等）。 (11) 食品、医薬品等の高度な気密性を必要とする物質
の包装袋。

【０２１０】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、上記のような包装材料を使用し、そ
のヒートシール性樹脂層の面を対向して重ね合わせてシ
ール部を形成した二方シール袋、三方シール袋、四方シ
ール袋、ガゼット袋、封筒貼りシール袋、合掌貼りシー
ル袋（ピローシール袋）、ひだ付きシール袋、角底シー
ル袋、その他のヒートシール形態によりヒートシールし
た種々の形態からなる包装袋等がある。

【０２１１】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平
８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公
平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、
特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−
２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートンまたはトレー
の上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型
の上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上
包み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があ
り、また、社団法人 日本包装技術協会１９９５年７月
１日発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の
各種包装体用として使用可能である。

【０２１２】本発明の写真感光材料用包装材料に適用可
能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルムおよびペーパー、カラーまたは白黒ポ
ジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィ
ルム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現
像型写真感光材料、直接ポジ型フィルムおよびペーパー
等）（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７
２３３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開
平９−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号
公報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６
２９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開
平１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号
公報、特開平１０−１４２７３１号公報等） (２) 熱現像写真感光材料（熱現像カラー感光材料、熱
現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公
報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩
写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５
頁およびリサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年
６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載され
ているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、
同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報、
特開平７−１３２９５号公報、同１０−６２８９８号公
報、同１０−６２８９９号公報、特開平１０−１８６５
６７号公報、特開平１０−２６８４６５号公報、特開平
１０−３３９９３４号公報、特開平１０−５２５０９号
公報等や米国特許第３，４５７，０７５号明細書、米国
特許第３，５７４，６２７号明細書，米国特許第４，０
４２，３９４号明細書、米国特許第４，５８４，２６７
号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラー写真
感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−（２）−４−
スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、
例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム
等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等） (９) 乾式画像形成材料（支持体上に、内部に少なくと
も光硬化性化合物、光開始剤および色素前駆体を有する
層を有し、該マイクロカプセルを含有する層または隣接
する層に顕色剤を有する特開平１１−２８８４号公報等
に記載されている記録材料）

【０２１３】特に、Ｘレイフィルムの明室装填用包装材
料および包装体に適用することが好ましい。例えば、特
登録２６７９９９３号、特開平１１−２３７７１３号、
特公平７−３１３７６号、特登録２５７２２２１号、特
開平２−８３５４３号、特公平７−３１３７７号、特開
平７−２８７３２９号等に記載されている。

【０２１４】本発明の包装材料が用いられる対象となる
写真感光材料は、黒白およびカラー写真感光材料全般で
ある。したがって撮影用、プリント用を問わず、また黒
白およびカラーネガフィルム、黒白およびカラーリバー
サルフィルム、黒白およびカラー印画紙のいずれであっ
ても、また一般用、映画用、プロフェッショナル用のい
ずれにも、その写真感光材料を収納する包装材料に本発
明を適用できる。

【０２１５】本発明に係わる写真感光材料は、新規、公
知、汎用全てのものであって、これらの構成、使用素
材、使用技術に関しては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー(以下、ＲＤと略す)Ｎｏ．１７６４３（１９７
８年１２月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製品（Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅ
ｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１
月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１
１月），８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真
の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，
１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカル
プレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリグマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【０２１６】本発明に係わる写真感光材料に適用される
ハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および
写真構成層（層配置など）、並びにこの写真感光材料を
処理するために適用される処理法や処理用添加剤として
は、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号、特開平２
−３３１４４号公報および特開昭６２−２１５２７２号
公報の明細書に記載されているもの、あるいは下表に挙
げたものが好ましく用いられるが本発明はこれらに限定
されるものではない。

【０２１７】

【表４】

【０２１８】本発明による写真感光材料用包装材料の層
構成の特に好ましい代表例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【０２１９】なお、以下の層構成の例において、／印は
接着剤層を介して積層されていることを（表面活性化処
理や下塗り層やアンカーコート層を施してもよい）、＊
印は共押出しにより接着剤層を介さずに直接積層されて
いることを示している。また、１は、遮光性ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層を、２は、フレキシブルシート層を
示し、ａは遮光性を有することを示す。また、最外層か
ら最内層の順に記載してある。

【０２２０】［単層フィルム構成］遮光性ポリオレフィ
ン樹脂フィルム層１ａの単層構成 ［２層フィルム構成］１＊１、１＊１ａ、１ａ＊１、１
ａ＊１ａ、２＊１、２ａ＊１、２＊１ａ、２ａ＊１ａ ［３層フィルム構成］２／１、２ａ／１、２／１ａ、２
ａ／１ａ、１／２、１／２ａ、１ａ／２、１ａ／２ａ、
１＊１＊１、１＊１＊１ａ、１＊１ａ＊１ａ、１ａ＊１
ａ＊１ａ、１ａ＊１＊１、１ａ＊１ａ＊１、１＊１ａ＊
１、２＊１＊１、２＊２＊１、２＊２ａ＊１、２ａ＊２
ａ＊１、２＊１ａ＊１、２＊１ａ＊１ａ、２ａ＊１ａ＊
１ａ、１＊２＊１、１ａ＊２＊１、１ａ＊２ａ＊１、１
ａ＊２ａ＊１ａ、１＊１＊２、１＊１＊２ａ、１ａ＊１
＊２ａ、１ａ＊１ａ＊２ａ、２＊１ａ＊２ａ、１／２、
１ａ／２、１ａ／２ａ、１／１、１ａ／１、１ａ／１
ａ、１／１ａ、２／１、２ａ／１、２ａ／１ａ ［４層フィルム構成］１＊１＊１＊１、１ａ＊１＊１＊
１、１ａ＊１ａ＊１＊１、１ａ＊１ａ＊１ａ＊１ａ、１
＊１ａ＊１ａ＊１、１＊１＊１ａ＊１ａ、１＊１ａ＊１
ａ＊１ａ、１ａ＊１ａ＊１ａ＊１ａ、２＊１ａ＊１ａ＊
１ａ、２＊２＊１ａ＊１ａ、２＊２＊２＊１ａ、２／上
記各２層フィルム構成、２ａ／上記各２層フィルム構
成、上記各２層フィルム構成／２、上記各２層フィルム
構成／２ａ ［５層フィルム構成］１、１ａ、２、２ａの５層組み合
わせ５層共押出しフィルム、上記単層フィルム構成、２
層フィルム構成、３層フィルム構成及び４層フィルム構
成を組み合わせて５層フィルム構成とすることができる
５層フィルム構成

【０２２１】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
く、特許請求の範囲に記載された内容の要旨を変更しな
い範囲において全て含むものである。

【０２２２】［本発明品１］遮光性ポリオレフィン樹脂
フィルムの単層からなる写真感光材料用包装材料であ
る。

【０２２３】＜ポリオレフィン樹脂＞シングルサイト触
媒の１種のメタロセン型触媒を用いて気相法で重合した
エチレン−ヘキセン−１共重合体樹脂（ＭＦＲが２．０
ｇ／１０分、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ^３、ＧＰＣ法の
分子量分布が２．５、ビカット軟化点が１０６℃、融点
が１２３℃、ショア硬度が５６Ｄ）６０質量部；マルチ
サイト触媒の１種のチーグラー型触媒を用いて低圧法で
重合した高密度ポリエチレン樹脂（ＭＦＲが０．４ｇ／
１０分、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ^３、ＧＰＣ法の分子
量分布が２５、ビカット軟化点が１２５℃、融点が１３
３℃、ショア硬度が６５Ｄ）３０質量部；高圧法のラジ
カル重合法で重合した低密度ホモポリエチレン樹脂（Ｍ
ＦＲが２ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^３、Ｇ
ＰＣ法の分子量分布が５．５、ビカット軟化点が９２
℃、融点が１１０℃、ショア硬度が５２Ｄ）１０質量
部；

【０２２４】＜ガス吸着物質＞ブロッキング防止作用も
合わせて有するＡ型ゼオライト０．１質量部；タルク
０．０５質量部；合成シリカ０．０５質量部；

【０２２５】＜滑剤＞ポリオレフィン樹脂の重合触媒残
渣を中和して写真感光材料の写真性を良化させる作用も
合わせて有するステアリン酸亜鉛０．０５質量部；遮光
性物質の分散性を良化させる作用も合わせて有する数平
均分子量が３５００のポリプロピレンワックス０．２質
量部；樹脂流動性向上、ブロッキング防止、滑性向上と
重要な作用をするエルカ酸アミド０．０５質量部；

【０２２６】＜ハイドロタルサイト類化合物＞ＢＥＴ比
表面積が６４ｍ^２／ｇ、平均２次粒子径が１６μｍの下
記式で表されるＭｇ_０．７Ａｌ_０．３（ＯＨ）_２（ＣＯ
_３）_０．１５・０．５０Ｈ_２Ｏ １．５質量部；

【０２２７】＜遮光性物質＞ｐＨが７．０、平均粒子径
が２０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が６７ｃｃ／１００ｇ、硫黄
含有量が０．０５％、窒素吸着表面積が１３０ｍ^２／
ｇ、灰分が０．２％、着色力が１３０％、揮発分が０．
８％であるファーネスカーボンブラックが３質量部；

【０２２８】この中の無機顔料のファーネスカーボンブ
ラックやシリカのアスペクト比は３．５以下であり、タ
ルクのアスペクト比は５以上なので各無機顔料の分散性
は単独使用時より良好になり遮光性、外観が良化する。

【０２２９】＜酸化防止剤＞ヒンダードフェノール系酸
化防止剤であるテトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン０．０５質量部；

【０２３０】＜帯電防止剤＞花王ＫＫ製の帯電防止剤マ
スターバッチ（花王ＫＫ製のエレストマスターＬＬ−１
０）２質量部；

【０２３１】以上のようなエチレン樹脂組成物を用い、
下記のインフレーションフィルム成形条件で、厚さ７０
μｍの遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層を成形し、
この遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層の単層のみで
写真感光材料用包装材料を構成した。

【０２３２】フィルム成形機：ＭＯＤＥＲＮ ＭＡＣＨ
ＩＮＥＲＹ ＣＯ．ＬＴＤ製を使用 押出し機スクリューの有効長Ｌと外径Ｄとの比（以後、
Ｌ／Ｄと表示）：２８（外径Ｄは５５ｍｍφ） リングダイの直径：１７５ｍｍφ リングダイのリップクリアランス：２．５ｍｍ ブローアップ比：２．０ 樹脂温度：１９５℃ 冷却方式：２５℃前後の空冷 ドロー比：約３７

【０２３３】［本発明品２〜８及び比較品１〜５］本発
明１の各種添加剤の使用及び添加量とポリオレフィン樹
脂構成を変更し、本発明品１と同一のインフレーション
フィルム成形条件内容で厚さ７０μｍの遮光性ポリオレ
フィン樹脂フィルム層を成形した。

【０２３４】本発明品１〜８及び比較品１〜５の樹脂組
成及び各種特性を比較した結果を表５に示す。

【０２３５】

【表５】

【０２３６】表中の評価は以下による。 ◎：非常に優れている。 ○：優れている。 ●：実用限度内。 ▲：実用化困難、改良必要。 ×：実用化不可。

【０２３７】特性の評価方法は以下による。 ＜フィルム成形性＞フィルムを成形した時のバブル安定
性、メルトフラクチャーの発生程度、シワや筋の発生程
度、ブツやミクログリッドの発生程度、押出し時の発熱
程度や電力負荷等を総合評価した。 ＜写真性＞遮光性ポリオレフィン樹脂フィルムを用いて
作成した防湿・遮光袋にカラー印画紙をヒートシール方
法により密封包装後、温度４０℃、相対湿度８０％の恒
温・恒湿室に３日間放置した後、通常の現像処理を行っ
た時のタイプ（ブランク）とのカブリ、感度、階調、発
色等の写真性変化の大きさより評価した。 ＜ブツ（固形状異物）＞遮光性ポリオレフィン樹脂フィ
ルムをフィルム成形機を用いて作製した時のブツの発生
しにくさの度合いを、遮光性ポリオレフィン樹脂フィル
ムの外観目視検査により評価した。 ＜ヒートシール適性＞遮光性ポリオレフィン樹脂フィル
ムをヒートシールにより接着した際の、ヒートシール強
度、経時ヒートシール強度保持性、夾雑物シール性、ホ
ットタック性のトータル適性より評価した。 ＜物理強度＞遮光性ポリオレフィン樹脂フィルムの引裂
き強度、衝撃穴あけ強度より評価した。 ＜帯電防止性＞テストすべき包装材料で巾３５ｍｍ、長
さ１３５０ｍｍのエンドレスベルトを作り、このエンド
レスベルトを荷重５００ｇのＳＵＳ（ステンレス）ロー
ルとＳＵＳロール間に１２ｍ／分の速度で送った時のハ
クリ帯電圧をボルトメーターで測定した（新東科学ＫＫ
製測定器使用）。 ＜易開封性＞テストすべき包装材料の縦方向にＶノッチ
を形成し、この部分の手で引き裂こうとした時の引き裂
き易さ、および直線状引き裂き易さより評価した。 ＜防湿性＞ＡＳＴＭ Ｄ８９５−７９に準ずる袋法の温
度４０℃、相対湿度９０％で測定した。

【０２３８】本発明品１〜８は、写真性、遮光性、ヒー
トシール適性、各種物理強度、フィルム成形性、防湿
性、耐摩耗性、滑性、帯電防止性、ブロッキング防止
性、易開封性、防湿・遮光密封性、写真感光材料包装体
製造適性、写真感光材料の密封・遮光袋からの出し入れ
適性、長期間保存適性等、写真感光材料用包装材料とし
て必須の各種特性を実用化可能範囲で全て確保でき、安
価でかつ海外生産国でも容易に入手可能で、２０００年
４月から我が国で施行される容器・包装リサイクル法も
クリアー可能なリユース、リサイクル適性が優れてい
た。

【０２３９】［本発明品９］本発明品９は、遮光性物質
として本発明品１〜８と同一のファーネスカーボンブラ
ックのほかに、酸化鉄を２質量部含有している結果、Ａ
型ゼオライト５質量部との併用効果によりダイオキシン
の発生がほとんど０にできた。これは、酸化鉄の触媒作
用により、遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層の燃焼
温度を上昇させることができ、また燃焼時に酸化鉄の酸
素が放出され、この酸素がゴミの燃焼により生じたベン
ゼン核に結合し、触媒残渣の塩素系化合物の燃焼により
生じた塩素がベンゼン核に結合（これがダイオキシン）
できなくするとともに、ダイオキシンや写真性に悪影響
を及ぼすガス吸着物質であるＡ型ゼオライトによりダイ
オキシンの発生を皆無にし、写真性が非常に優れたもの
とする。

【０２４０】［本発明品Ａ〜Ｅと比較品Ａ］本発明品１
に、低密度ホモポリエチレン樹脂８０質量部と酸変性Ｌ
−ＬＤＰＥ樹脂２０質量部から構成された厚さ１５μｍ
のエクストルージョンラミネート接着剤層を介して、表
６に示す各種フレキシブルシート層を積層した積層フィ
ルムからなる写真感光材料用包装材料である。

【０２４１】

【表６】 （積層フィルムの比較）本発明品Ａは、特に防湿性と遮
光性および滑性が良好で安価。本発明品Ｂは、特に防湿
性と物理強度が良好で安価。本発明品Ｃは、特に酸素バ
リア性と破袋強度および耐熱性が良好だが高価。本発明
品Ｄは、特に酸素バリア性と耐熱性および製袋適性が優
れ、かつ安価。本発明品Ｅは、本発明品Ｄより多くの特
性が優れる（以下の比較値参照）。特に、遮光性（紫外
線透過性小）、防湿性、酸素バリア性、耐熱性、物理強
度等、写真感光材料用包装材料に必要な各種特性が優れ
ているので最も好ましいがやや高価。比較品Ａは、フレ
キシブルシートとして農業用フィルム等に大量に使用さ
れている未延伸低密度ポリエチレン樹脂フィルムである
が、耐熱性、物理強度が劣り、本発明品１より高価であ
り、本発明品には好ましくなかった。

【０２４２】本発明品Ａ〜Ｅは、本発明品１より写真
性、荷崩れ防止性、製袋適性、ヒートシール適性、破袋
強度、耐指抜け性、防塵性、防湿性、耐熱性、印刷適
性、物理特性、外観等がさらに優れた包装材料で写真感
光材料用包装材料として好ましいものである。防湿性、
酸素バリア性、外観をさらに良化するためにアルミニウ
ム、酸化珪素、酸化アルミニウム、光触媒の酸化チタン
等を各種方法で蒸着してもよい。

【０２４３】特に、各種特性が二軸延伸ポリエステル樹
脂フィルムより優れている二軸延伸ポリエチレンナフタ
レート樹脂フィルムは、本発明の写真感光材料用包装材
料として最も好ましいものである。

【０２４４】同一フィルム厚さの二軸延伸ポリエステル
（略号ＰＥＴ）樹脂フィルムと、二軸延伸ポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）樹脂フィルムとの各種特性を比
較した結果を以下に記載する。

【０２４５】なお、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルム
［１］としたときの二軸延伸ポリエチレンナフタレート
樹脂フィルムの値を記載してある。

【０２４６】 特 性 （ＰＥＮ樹脂フィルムの優れた特性） 屈折率 １ → １．０６ （遮光能力が優れる） 縦方向ヤング率 １ → １．２０ （破袋強度、カール防止性が優れる） 縦方向破断強度 １ → １．２２ （破袋強度が優れる） 縦方向破断伸度 １ → ０．７５ （積層フィルムのカール防止性優れる） 融点 １ → １．０８ （製袋適性、外観が優れる） ガラス転移温度 １ → １．５５ （製袋適性、外観が優れる） １５０℃×３０分熱収縮率 １ → ０．２７ （製袋適性、外観が優れる） 水蒸気透過率 １ → ０．３１ （写真性を良化に維持） 酸素ガス透過率 １ → ０．３８ （写真性を良化に維持） 炭酸ガス透過率 １ → ０．２８ （写真性を良化に維持） ２５℃表面電気抵抗率 １ → ０．３３ （帯電防止性が優れる） ３６０ｎｍ紫外線透過率 １ → ０．１０ （遮光能力が優れる）

【０２４７】

【発明の効果】(１) 化学増感や色素増感した写真感光
材料を密封・遮光包装する写真感光材料用密封・遮光包
装材料として用いた場合であっても写真性能を長期間
（１年以上）良好に維持できる。 (２) 安価で、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
物質の含有量が非常に少なく、加熱や経時しても写真性
に悪影響を及ぼす物質が発生しない。 (３) フィルム成形が安価で、１台の成形機で任意の厚
さ、幅(ブロー比可変)、分子配向（ドロー比可変）が可
能なインフレーションフィルム成形機を用いて厚さ、
幅、分子配向が任意の遮光性ポリオレフィン樹脂フィル
ムを製造して用いることができる。 (４) リユース適性、リサイクル適性が優れた２０００
年４月から施行される容器・包装リサイクル法をクリア
ーでき、かつ焼却時もダイオキシンや塩素ガス等の有害
物性を発生しない。 (５) 柔軟性、遮光性、写真性、物理強度、ヒートシー
ル適性、外観、帯電防止性、易開封性、防湿性、長期間
密封・遮光性、滑性等写真感光材料用包装材料として必
須の各種特性を確保できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/26 Ｃ０８Ｋ 3/26 3/34 3/34 3/36 3/36 5/00 5/00 5/098 5/098 5/13 5/13 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB032 BB051 BB061 BB071 BB081 BB121 BB141 BB151 BB201 BB231 BP021 CP032 DA016 DD066 DE049 DE219 DE288 DG049 DJ006 DJ009 DJ016 DJ046 EG017 EH037 EH047 EJ019 EP017 FD079 FD099 FD172 FD177 FD206 FD209 GG02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂１００質量部に対
   し、写真性に悪影響を及ぼすガスを吸着するガス吸着物
   質０．０１〜２０質量部、滑剤０．０１〜２質量部、ハ
   イドロタルサイト類化合物０．０１〜２５質量部、遮光
   性物質０．１〜４０質量部を含有する遮光性ポリオレフ
   ィン樹脂フィルム層を具備したことを特徴とする写真感
   光材料用包装材料。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン樹脂が、チーグラー
   系触媒又はメタロセン触媒で製造されたポリオレフィン
   樹脂である請求項１記載の写真感光材料用包装材料。
3. 【請求項３】 前記ガス吸着物質が、合成ゼオライト及
   び合成シリカの少なくとも１種である請求項２記載の写
   真感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】 前記滑剤が、炭素数が１０〜２５ヶの高
   級脂肪酸金属塩の少なくとも１種である請求項１、２又
   は３記載の写真感光材料用包装材料。
5. 【請求項５】 前記遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム
   層が、ヒンダートフェノール系酸化防止剤をポリオレフ
   ィン樹脂１００質量部に対して０．０１〜１質量部含有
   する請求項１又は２記載の写真感光材料用包装材料。