JP2000506059A - 灰の不活性化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 リン酸およびアルカリ金属リン酸塩から選択された試薬を灰中に加え、生成したリン酸塩化された混合物を、水および水硬性結合剤と混合して、水硬性モルタルを形成させ、このモルタルを凝固および硬化させる、灰の不活性化方法。

Description

【発明の詳細な説明】 灰の不活性化法 本発明は、灰、特に都市部焼却炉煤煙からのフライアッシュ、の不活性化法に 関するものである。 都市部焼却炉（家庭の廃棄物および／または病院の廃棄物を処理するのに用い る）は、著しい量のフライアッシュを生ずることがある。この灰の鉱物学的組成 は、その起源には無関係に殆ど全く変わることがなく、この灰中には一般に、ア ルカリ金属塩化物（ＮａＣｌおよびＫＣｌ）、無水石膏、石英、ガラス化したア ルミノケイ酸塩、化学的に比較的不活性な他の酸化された残渣（ＳｎＯ₂を包含 ）、重金属（特に亜鉛、鉛、カドミウム、水銀およびクロム）、有機塩化物誘導 体および未燃焼物質が、１から２倍の範囲またはそれ以上の割合ではあるが、見 いだされる。アルミニウム金属は未燃焼物質中に見いだされることが多い。 水溶性物質、重金属および有毒有機物質（ダイオキシン、フラン類）の存在は 、このフライアッシュの廃棄処理にとって困った問題をを引き起こすことがあり 、これらを環境に対して無害化することを意図した従来プロセスには、これらを 不活性化するプロセスが包含されている。 都市部焼却炉灰を不活性化する目的で各種の方法が提案されてきたが、これら の方法は、重金属、主に鉛およびカドミウム、の安定化に向けられている。これ らの方法の１つ（米国特許第ＵＳ−Ａ−4,737,356号）によれば、重金属イオン を金属リン酸塩の形態に不溶化するようにフライアッシュが水溶性リン酸塩およ び石灰で処理される。同様の方法（欧州特許出願ＥＰ−Ａ−568,903号）によれ ば、ｐＨを６．９に調整し、かつ重金属を金属リン酸塩の形態へと不溶化するよ うに、水およびリン酸イオンで灰が処理され、ここでの過剰リン酸イオンは３価 アルミニウムまたは鉄イオンにより結合され、かつ反応媒体は生石灰ＣａＯを用 いてアルカリ性にされる。欧州特許出願ＥＰ−Ａ−534,231号によれば、酸性フ ユームの石灰による精製処理から捕集されたフライアッシュは、高温（３７５〜 ８００℃）で単に焼成される。 ここに記載した既知方法を用いた場合、形成される不活性生成物は粉末であり 、粉末の取り扱いおよび貯蔵に困難な問題を引き起こすことがある。この困難な 問題を回避する１つの手段は，水硬性モルタル中でフライアッシュを除去して固 形の不活性ブロックを形成させることにある。このために、重金属で汚染された スラッジを不活性化する既知の方法では、スラッジをポルトランドセメントおよ びフライアッシュと混合して、固形でコンパクトかつ不活性化されたブロックを 形成させている［Roy A．Heaton H.C.，Cartledge F.K.およびTittlebaum M.E. 「ポルトランドセメント／フライアッシュ結合剤混合物による重金属スラッジの 固形化／安定化(Solidification／Stabilization of a Heavy Metal Sludgeby a Portland Cement／Fly Ash Binding Mixture）」−Hazardous Waste & Hazardo us Material，Vol．8，No．1，1991，33-41頁］。フライアッシュを不活性化す るために都市部廃棄物の焼却により発生する煤煙からのフライアッシュにこの方 法を適用する場合、この既知方法は必ずしも満足できるとは限らず、この際に得 られるブロックは、多数のガス状包含物の存在により膨張し、これによりブロッ ク容積および嵩が著しく増加する結果、ブロックが崩れ易くなり、かつ圧縮に対 してかなり無抵抗になる。 本発明は、重金属および未燃焼アルミニウム金属を含む灰を、固形で機械的物 性が良好なコンパクトブロックへと、効率良く不活性化し得る方法を提供するこ とにより、既知方法の上記欠点を克服することに向けられている。本発明はまた 、圧縮強さが良好で、標準化毒性試験、特にＴＣＬＰ（”ToxicityCharacterist ic Leaching Procedure”，USA）、を満足する、コンパクトで非 膨張性のブロックで、都市部の焼却炉煤煙からのアッシュを除去し得る方法を提 供することに特に向けられている。 従って、本発明は、重金属およびアルミニウム金属を含む灰を不活性化する方 法に関するものであり、この方法は、リン酸およびアルカリ金属リン酸塩から選 択された反応体をこの灰に添加し、かくして得られたリン酸塩含有混合物を水お よび水硬性結合剤と共に泥状化して（puddling）水硬性モルタルを形成させ、次 いでこのモルタルを凝固させて硬化させること、を特徴としている。 「重金属」なる用語は、一般的に容認された定義（Heavy Metals in Wastewat erand Sludge Treatment Processes;Vol．I，CRC Press，Inc;1987;2頁）に従え ば、密度が少なくとも５ｇ／ｃｍ³に等しい金属、ならびにベリリウム、砒素、 セレンおよびアンチモンを指すものと解される。 本発明の方法では、リン酸、およびアルカリ金属（好ましくはナトリウム）リ ン酸塩、から選択された反応体が使用される。オルトリン酸およびヘキサメタリ ン酸ナトリウムが使用に適している。 上記反応体の灰への添加は、簡単なブレンドによって均一な反応混合物を素早 く調製できるのに充分量の水の存在下で実施する必要がある。理論的説明に拘泥 することを望むわけではないが、発明者は、都市部焼却炉からのフライアッシュ を水硬性モルタルへと除去するために、本発明以前に遭遇した困難な問題の１つ は、この灰中にアルミニウム金属が存在することに特に原因があったと、考えて いる。本発明の方法では、上記反応体の機能は、アルミニウム金属をアルミニウ ムリン酸塩に転換することにある。使用に要する反応体量は、灰の鉱物学的組成 、特にアルミニウム金属および重金属の含有量に結果的には依存することになり 、その反応体量は、個々の場合について慣用の実験室作業により決定されなけれ ばならない。実際には、灰重量に関して上記反応体５〜２５重量％（好ましくは ８〜１５重量％）の量が適当である。 水および水硬性結合剤は、リン酸塩含有混合物を用いて水硬性モルタルを形成 させるのに適した量で使用されなければならない。リン酸塩含有混合物を水およ び水硬性結合剤と効率よくブレンドして、均一組成の水硬性モルタルを生じさせ ることが重要である。ブレンド後、水硬性モルタルは、凝固および硬化を引き起 させるために熟成させる。凝固および硬化させるに先立って水硬性モルタルを、 有効な貯蔵と取扱いが可能な適当な形状、例えば、れんが、角柱ブロックまたは 球状ペレットの形、に成形する必要がある。凝固および硬化は、湿潤または乾燥 雰囲気中で実施できる。凝固および硬化は一般に大気の存在下に行われる。 水硬性結合剤は、ポルトランドセメントおよびポルトランドセメントクリンカ ーから選択するのが有利である。ポルトランドセメントは良好な結果を与えるが 、ポルトランドセメントクリンカーが好ましい。 使用される水硬性結合剤の量は、各種パラメーター、特に選択した水硬性結合 剤、灰組成および不活性化プロセスから捕集される生成物の所望特性、特に機械 的強度および毒性試験（例えば上記定義のＴＣＬＰ試験）におけるその挙動、に 依存する。実際上は、灰の１０重量％より多い重量（好ましくは少なくとも２０ 重量％に等しい量）の水硬性結合剤の使用が推奨される。灰の１００重量％（一 般には５０重量％）を超過して使用された水硬性結合剤重量はなんらの利益もな い。灰の２０重量％（好ましくは２５重量％）から５０重量％（好ましくは４０ 重量％）の重量の水硬性結合剤が、特に推奨される。 数日間続くことがある凝固および硬化処理後に、固形でコンパクトな塊体が回 収される。この塊体は、大気原因物質に関しては実質的に不活性であり、毒性基 準、特に上記のＴＣＬＰ試験により定義された毒性基準、を満足する。この固形 塊体の形態は、モルタルが成形された形態であり、例えば、球形または角柱れん がまたはブロックを包含することができる。この塊体は、コンパクトで、ガス状 包含物を実質的に含まず、結果として良好な機械的性質、特に硬度、衝撃強さお よび摩擦強度、を有し、これら機械的性質は、困難な問題を伴うことなく、取り 扱いおよび貯蔵を可能とするのに充分である。 本発明の方法の１つの有利な実施態様では、モルタルの凝固および硬化は、湿 潤雰囲気下、好ましくは水蒸気飽和の雰囲気下で実施される。６価クロムを含む 灰の場合に特に有利であることが証明されている本発明の方法のこの実施態様は 、他のすべての事柄が等しいとして、処理後に回収された固形塊体中のクロムの 不活性化を実質的に改良することが観察されている。 本発明の方法の他の有利な実施態様では、鉄、マンガン、鉄（ＩＩ）化合物、 マンガン（ＩＩ）化合物およびアルカリ金属（好ましくはナトリウム）の還元性 塩類、から選択された添加物が、モルタルの０．３〜１重量％の重量で、泥状化 用水中に、混合される。本発明のこの実施態様では、添加物は、硫酸第１鉄、硫 酸［第１］マンガン（manganous）、亜硝酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムおよ び鉄金属、から選択されるのが有利である。 本発明の方法を適用する場合、灰の由来は決定的ではない。しかし本発明の方 法は、家庭廃棄物焼却炉および病院廃棄物焼却炉等の都市部焼却炉の煤煙から回 収されたフライアッシュに、特に適している。 都市部焼却炉から発生する煤煙からのフライアッシュは、通常、重金属および アルミニウム金属以外にも、好ましからぬ有機物質（特にダイオキシンおよびフ ラン類等の有機塩素系物質）、水溶性化合物、例えばアルカリ金属塩化物、およ び未燃焼物質、を含んでいる。 本発明の方法の一つの具体的実施態様では、灰が水溶性化合物を含有する場合 、リン酸およびアルカリ金属リン酸塩から選択される上記反応体の添加に先立っ て、アルカリ性水で灰を洗浄する。本発明の方法のこの実施態様では、水で灰を 洗浄する目的は、特にナトリウム塩およびカリウム塩（主として塩化ナトリウム 、塩化カリウムおよび硫酸ナトリウム）およびある種硬石膏等の、水溶性化合物 、を 灰の中から除去することにある。灰洗浄には、重金属を不溶化させるためにアル カリ性水を使用することが必要である。実施に際しては、洗浄により捕集された 水性媒体が、アルカリ性、好ましくは８より高いｐＨ値（ｐＨ値は少なくとも９ ．５に等しいことが推奨される）、を示すように、灰洗浄（特に、使用する水の ｐＨおよび水と灰との接触時間）を調節しなければならない。。このようにして 、重金属の可溶化が回避され、従って、これらの重金属は洗浄により回収された 残留固形相中に留まる。必要に応じて、例えば石灰等の反応体を洗浄水中に添加 してｐＨを所望の値に調整する必要があり得る。洗浄後、水性懸濁液を回収し、 濾過または相当する機械的分離（例えば沈降または遠心分離）に付して、未溶解 固形物をそこから分離し、次いで本発明の方法に従って上記反応体をこの固形物 に添加する。 本発明の他の実施態様では、灰が有機物質および／または未燃焼物質を含む場 合、水および水硬性結合剤を加える前に、上記リン酸塩含有混合物を焼成する。 本発明の方法のこの実施態様では、焼成は酸化雰囲気（一般には周囲空気中）で 実施される。このプロセスの目的は、未燃焼物質を破壊し、かつ有機物質を回収 することにある。この焼成は一般的には、６００℃より高い温度、好ましくは少 なくとも７００℃に等しい温度、で実施される。過剰の温度は、重金属の幾らか を蒸発させるので避けるべきである。実際上は、この焼成温度は、１０００℃未 満が好ましく、８００℃を超過しないことが有利である。６００〜８００℃が特 に推奨される。 本発明を添付図面中の単一図面の記載に従って説明するが、この図面は、本発 明の方法の一つの具体的実施態様を採用した装置の流れ図である。 図に概略的に示した装置は、灰１を不活性化することに向けられており、この 灰は、重金属、アルミニウム金属、水溶性化合物、有機物質および未燃焼物質を 含む。この装置は、灰１および水３が導入される洗浄室２を包含する。洗浄室２ へ導入される水３の量を調節して、灰１中の水溶性化合物、特に塩化ナトリウム 、塩カリウムおよび硫酸ナトリウム、を全て溶解させる。さらに、重金属を不溶 化させるために、ｐＨ値を８より高いｐＨ値、例えば９．５〜１４のｐＨ値を、 室２内に生じさせる。所望のｐＨ値を得るために、必要に応じて、塩酸または水 酸化ナトリウムを洗浄水３に添加する。 水性懸濁液４を洗浄室２から回収し、この懸濁液をフイルター５上で直ちに処 理する。濾液６は廃棄し、フィルターケーキ７は回収して反応室８へ送る。反応 室８では、ポンプ輸送可能な塊体（mass）１１をブレンドにより形成させるのに 充分量のリン酸９および水１０をフィルターケーキ７に添加する（別法として、 このリン酸の一部または全てを、アルカリ金属リン酸塩、好ましくはヘキサメタ リン酸ナトリウムで代替する）。灰からの、ポンプ輸送可能な塊体１１中の全て のアルミニウム金属はオルトリン酸アルミニウムの形態をなしている。ポンプ輸 送可能な塊体を反応室２から引き抜き、焼成オーブン１２中に導入し、ここで有 機物質を分解し、かつ未燃焼物質を破壊するに充分な時間に亘って、７００〜８ ００℃の温度で加熱する。オーブン１２から採収された焼成済み物質１３は、ブ レンド室１４へと輸送され、ここで水１５および水硬性結合剤１６（例えばポル トランドセメントクリンカー）が、焼成済み物質１３とブレンドすることにより 水硬性モルタルが形成されるように、調節された量、加えられる。ブレンド室１ ４から回収した水硬性モルタル１７は、回転ドラム１８で処理されて、小ペレッ ト１９の形態に成形され、このペレットは、水蒸気で実質的に飽和された空気が 充満する密閉容器２０中で、約２０℃の周囲温度および大気圧で、数日間貯蔵さ れる。密閉容器２０中での熟成期間は、モルタルペレット１９を充分に凝固およ び硬化させるように、調節される。密閉容器２０中での熟成処理後、硬くコンパ クトなペレット２１をそこから回収する。このペレットは環境および大気原因物 質に関して不活性なので、これらは廃棄物投棄場へと移動させることができる。 以下に記載の例は、本発明の有用性を明らかにするであろう。第１系列の試験 以下に記載の例１〜５では、家庭廃棄物焼却炉から採取した灰を処理した。灰 の重量組成を次の表１に示す。 例 １（本発明によらない） 水１０００ｍｌを用いて灰１０８ｇを洗浄した。１時間後、反応媒体のｐＨを １０．９に安定化させた。このように生成した水性懸濁液を濾過し、水１００ｍ ｌを用いて１回洗浄した後、フイルターケーキを捕集した。 水を約４０％含む柔軟なペーストを形成するに充分量の水をフイルターケーキ に添加した。ペーストを絶えず撹拌しながら、リン酸水溶液１１．８ｇ（濃度： ８５重量％）を生成ペーストに加えた。リン酸を添加すると穏やかな熱の発生を 伴った。かくして得られた均一なペースト状塊体を耐熱性の磁器製カプセル中に 配置し、このカプセルを常温オーブン（cold oven）中に導入した。次いでこの オーブンを約１時間にわたって徐々に８００℃に加熱した。この８００℃の温度 で１時間保持し、次いでこの物質をオーブンから取り除いて室温に冷却した。 オーブンから捕集した焼成済み粉末は、さらに処理することなく、上記のＴＣ ＬＰ標準に従って毒性試験にかけた。このために、１１当たり酢酸６ｇおよび水 酸化ナトリウム２．５７ｇを含む水溶液２１をこの焼成済み粉末１００ｇ中に添 加した。この混合物を均一化し、０．６〜０．８μｍのガラス繊維のフイルター を通して濾過し、試験にかけた粉末からの重金属の含有量に関して、濾液を測定 した。 結果を次の表２に示す。 例 ２（本発明） 表１に規定した灰の一定バッチを例１のように処理し、オーブンから捕集し室 温に冷却した焼成済み粉末を、ポルトランドセメントクリンカー（焼成済み粉末 ５重量部当たりクリンカー１重量部の割合）と共に完全に混合した。混ぜ合せな がら、泥状化用水を、得られた混合物１００ｇ当たり水３０ｍｌの割合で、得ら れた混合物中に添加して均一なモルタルを形成させた。次いでこのモルタルを小 ペレットに成形し、このペレットを５日間空気中に貯蔵し、モルタルの凝固およ び硬化を引き起させた。モルタルの凝固および硬化後に、捕集したペレットを例 １のようにＴＣＬＰ毒性試験にかけた。このために、ペレットを直径１ｍｍ未満 （スクリーニングにより定義された直径）に粉砕し、かつ１１当たり酢酸６ｇお よび水酸化ナトリウム２．５７ｇを含む水溶液２１を、かくして得られた粉砕物 質１００ｇ中に加えた。混合物を均一化し、０．６〜０．８μｍのガラス繊維の フイルターを通して濾過し、試験にかけた粉末からの重金属の含有量に関して、 濾液を測定した。 結果を次の表３に示す。 表２および表３に特徴付けられた結果を比較すると、灰の重金属を不活性化す ることに関して、本発明により向上が図られたことが直ちに判る。例 ３ （本発明） この例では、モルタルの凝固および硬化後に捕集したペレットをＴＣＬＰ試験 とは違った毒性試験にかけた以外は、例２のようにプロセスを実施した。この試 験では、ペレットを１ｍｍ未満（スクリーニングによる直径）に粉砕し、粉砕物 質を脱塩水を用いて、液／固形分比＝１０で、３回浸出した。 各浸出後、試験にかけた粉末からの重金属の含有量に関して、洗液を測定した 。 結果を表４に示す。 例 ４（本発明） ポルトランドセメントクリンカーをポルトランドセメントで代替したこと以外 は同一条件で、例２を繰り返した。 ＴＣＬＰ試験の結果を表５に示す。 例 ５（本発明） ポルトランドセメントクリンカーをポルトランドセメントで代替したこと以外 は同一条件で、例３を繰り返した。トリプル浸出試験の結果を表６に示す。 第２系列の試験 次に記載の例６から１７では、表７に示した重量組成の灰が処理された。 例 ６（本発明） 灰１３６ｇを水１３００ｍｌを用いて洗浄した。１時間後、反応媒体のｐＨを １１．０に安定化させた。このようにして生成した水性懸濁液を濾過し、次いで 水１００ｍｌで予め洗浄後、フイルターケーキを捕集した。 次いで例１におけるようにプロセスを実施した。毒性試験（ＴＣＬＰ試験）の 結果を次の表８に示す。 例 ７（本発明） 表７に規定した灰のバッチを例６のように処理し、焼成オーブンから捕集し室 温に冷却した焼成済み粉末を、焼成灰４重量部当たりクリンカー１重量部の割合 でポルトランドセメントクリンカーと混合した。得られた均一混合物に泥状化用 水を、混合物１００ｇ当たり３０ｍｌに等しい量で添加し、次いで混合物をブレ ンドしてモルタルを形成させた。得られた水硬性モルタルをペレットに成形し、 このペレットを５日間空気中で貯蔵して、モルタルの凝固および硬化を引き起さ せた。 モルタルの凝固および硬化後に捕集したペレットをＴＣＬＰ毒性試験にかけた 。このために、ペレットを、直径１ｍｍ未満（スクリーニングにより定義された 直径）に粉砕し、かつ０．１Ｍ酢酸水溶液２１を、かくして得られた粉砕済み物 質１００ｇ中に加えた。この混合物を均一化し、０．６〜０．８μｍのガラス繊 維のフイルターを通して濾過し、試験にかけた粉末からの重金属の含有量に関し て濾液を測定した。次の表９に結果を示す。 例 ８（本発明） ＴＣＬＰ毒性試験を例３記載のトリプル浸漬試験により代替したこと以外は、 例７の試験を繰り返した。試験結果を次の表１０に示す。 例 ９（本発明） パッドル後に得られたペレットを、水蒸気飽和（１００％相対湿度）空気で充 満した密閉室中に８日間貯蔵したこと以外は、例７の試験を繰り返した。この室 から捕集したペレットを２日間空気乾燥し、次いで実施例８のＴＣＬＰ試験にか けた。このＴＣＬＰ試験では、濾液の６価クロム含有量が４２μｇ／ｌに等しい ことが判った。例 １０、１１および１２ （本発明） これらの例は、添加剤を泥状化用水中に加えたこと以外は例９と同じ条件下で 実施された３つの試験に関する。例１０の試験では、この添加剤は硫酸第１鉄６ 水和物（モルタルの１重量％に等しい重量で使用）からなっていた。例１１の試 験では、この添加剤は、硫酸［第１］マンガン１水和物（モルタルの０．７重量 ％に等しい重量で使用）からなっていた。例１２の試験では、この添加剤は、鉄 粉（モルタルの０．３重量％に等しい重量で使用）からなっていた。 ＴＣＬＰ試験では、濾液中の６価クロムの含有量は、これら３つの各例におい て、１０μｇ／ｌ未満であることが判った。例１３、１４、１５、１６、および１７（本発明） モルタルを５つの４×４×１６ｃｍの角柱試験片にするのに充分な量の灰を用 いて、例９の試験を繰り返した。この試験片を、水蒸気飽和大気中に室温で２８ 日間保持して、モルタルを凝固および硬化させた。灰量と使用クリンカー量との 間の重量比が互いに異なる５つの試験を用いた。 モルタルの凝固および硬化後、これらの試験片を機械強度試験にかけた。試験 は、ベルギー標準ＮＢＮ １９６−１（１９９１）の条件下に、試験片の曲げ強 度および圧縮強さを測ることにあった。試験結果を次の表１１に報告する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． リン酸およびアリカリ金属リン酸塩から選択された反応体を灰中に加え 、このようにして得られたリン酸塩含有混合物を、水および水硬性結合剤と共に 泥状化して、水硬性モルタルを形成させ、かつこのモルタルを凝固および硬化さ せることを特徴とする、重金属およびアルミニウム金属含有灰の不活性化方法。 ２． 反応体が、ヘキサメタリン酸ナトリウムを含んでなる、請求項１記載の 方法。 ３． 水硬性結合剤を、ポルトランドセメントおよびポルトランドセメントク リンカーから選択する、請求項２記載の方法。 ４． 前記反応体を、灰の８〜１５重量％の量で使用する、請求項１〜３のい ずれか１項記載の方法。 ５． 水硬性結合剤を、灰の２５〜４０重量％の量で使用する、請求項１〜４ のいずれか１項記載の方法。 ６． 凝固および硬化を、水蒸気飽和大気下で実施する、請求項１〜５のいず れか１項記載の方法。 ７． 鉄、マンガン、鉄（ＩＩ）化合物、マンガン（ＩＩ）化合物およびアル カリ金属還元性塩類、から選択された添加剤を、モルタルの０．３〜１重量％の 量で、泥状化用水中に添加する、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。 ８． 添加剤が、硫酸第１鉄、硫酸第１マンガン、亜硝酸ナトリウム、亜硫酸 ナトリウムおよび鉄金属、から選択される、請求項７記載の方法。 ９． 灰が水溶性化合物を含有する場合に、灰にリン酸を添加するに先立って 、灰をアルカリ性水による洗浄に付す、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法 。 １０． 灰が有機物質および／または未燃焼物質を含む場合に、灰に水硬性結 合剤を添加するに先立って、前記リン酸塩含有混合物を焼成に付す、請求項１〜 ９のいずれか１項記載の方法。 １１． 灰が都市部廃棄物焼却により発生した煤煙からのフライアッシュを含 んでなる、請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。