BE1024034B1 - Procédé de traitement de déchet - Google Patents
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Abstract
Procédé pour traiter un déchet contenant des métaux lourds non inertés, selon lequel on introduit le premier déchet et un agent de phosphatation riche en phosphates et/ou phosphites métalliques dans un four de calcination, puis on y calcine le premier déchet en présence de l’agent de phosphatation.
Description
Procédé de traitement de déchet L’invention concerne un procédé performant de traitement d’un déchet contenant des métaux lourds, tel que certaines boues de station d’épuration.
Dans un mode de réalisation particulier, ce procédé permet en outre de valoriser le produit du traitement d’un autre déchet contenant des métaux lourds, tel que la plupart des sédiments de curage des voies navigables.
Les problèmes posés par les quantités sans cesse grandissantes de déchets à évacuer, traiter et stocker sont bien connus. Ces déchets sont d’origines multiples. Ils proviennent par exemple de stations d’épuration d’eau, du dragage ou curage des cours d’eau ou d’industries diverses et peuvent contribuer à la contamination de sols. Le cas des sédiments de curage des voies navigables est particulièrement préoccupant vu les quantités concernées et leur contamination par des polluants tels que des métaux lourds et des matières organiques. Une proportion importante des voies navigables du nord de l’Europe est actuellement obstruée par des boues qui y gênent la circulation des bateaux. Les conséquences économiques et environnementales, directes ou indirectes, en sont très importantes. Il est d’autre part notoire que cette situation préoccupante du réseau navigable est principalement due aux inconvénients des solutions actuelles pour le traitement et le stockage de déchets contaminés.
En effet, un moyen commode d’évacuer les déchets consiste à les rejeter par bateau en mer ou à les acheminer dans des décharges. Toutefois, lorsque les déchets sont contaminés par des métaux lourds ou des matières organiques dangereuses (ce qui est généralement le cas avec les sédiments provenant du curage des voies navigables), ce moyen est évidemment inacceptable. Avant de pouvoir être stockés, les déchets doivent en effet être traités, afin de satisfaire aux tests de non toxicité. Il est également important de pouvoir les sécher de manière efficace et économique, afin de faciliter leur manipulation et stockage. L’invention vise à fournir un procédé pour le traitement de déchets qui soit plus économiquement avantageux et/ou techniquement plus performant que les procédés de l’art antérieur, en particulier les procédés décrits dans les demandes de brevets SOLVAY WO 02/32817, WO 04/035490, WO 2005/100261 et WO 2007/080179, dont le contenu entier est ici incorporé par référence, à quelque fin que ce soit. A cet effet, la présente invention concerne un procédé pour traiter un déchet contenant des métaux lourds non inertés (le « premier déchet »), selon lequel on introduit le premier déchet dans un four de calcination, on introduit aussi un agent de phosphatation dans le four de calcination, et on y calcine le premier déchet en présence de l’agent de phosphatation, l’agent de phosphatation comprenant : - au moins un sel S d’au moins un métal autre qu’un métal lourd, le sel S étant un sel dérivé du phosphore, le sel S étant tel quel ou au moins pour partie sous sa forme ionique et le sel S étant choisi parmi : (i) les sels S1 comprenant au moins un groupement mono- ou poly-phosphate répondant à la formule générale
où x est un nombre entier nul ou strictement positif et où les (3 + x) atomes d’oxygène marqués d’un astérisque (O*) sont, indépendamment les uns des autres, liés à un atome d’hydrogène ou à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd sous réserve qu’au moins l’un d’eux est lié à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd (par exemple à un atome de Na, de Ca, de Mg ou de Fe), (ii) les sels polymétaphosphates S2 comprenant au moins un cycle répondant à la formule
où y est un nombre entier valant au moins 3, et où les y atomes d’oxygène marqués d’un astérisque (O*) sont liés à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd, et (iii) les sels S3 comprenant au moins un groupement mono- ou poly-phosphite répondant à la formule générale
où z est un nombre entier nul ou strictement positif, où l’un des 2 atomes d’oxygène marqué d’un astérisque (O*) est lié à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd et où l’autre atome d’oxygène marqué d’un astérisque est soit lié à un atome d’hydrogène soit à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd, et - éventuellement en outre, au moins un acide A dérivé du phosphore, tel quel ou au moins pour partie sous une forme ionique, choisi parmi : (i’) les acides mono- ou poly- phosphoriques Al répondant à la formule générale
où x’ est un nombre entier nul ou strictement positif, et (ii’) les acides mono- ou poly- phosphoreux A2 répondant à la formule générale
où z’ est un nombre entier nul ou strictement positif, le poids total de phosphore contenu dans le au moins un sel S rapporté au poids total de phosphore contenu dans le au moins un sel S et le au moins un acide A étant supérieur à 50% et pouvant atteindre jusqu’à 100%, et le poids total de phosphore contenu dans le au moins un sel S et le au moins un acide A rapporté au poids total de phosphore contenu dans l’agent de phosphatation étant supérieur à 75% et pouvant atteindre jusqu’à 100%. Description de l’agent de phosphatation.
Dans l’agent de phosphatation, le poids total de phosphore contenu dans le sel S rapporté au poids total de phosphore contenu dans le sel S et l’acide A est de préférence supérieur à 75%, et est de manière particulièrement préférée supérieur à 90%. De manière tout particulièrement préférée, l’agent de phosphatation est substantiellement exempt d’acide A et, de la manière la plus préférée, il est essentiellement exempt, sinon tout à fait exempt d’acide A.
Par ailleurs, le poids total de phosphore contenu dans le au moins un sel S et le au moins un acide A rapporté au poids total de phosphore contenu dans l’agent de phosphatation est de préférence supérieur à 90%, le solde éventuel de l’agent de phosphatation étant par exemple un hypophosphite métallique ou du pentoxyde de phosphore. De manière particulièrement préférée, l’agent de phosphatation est essentiellement composé, voire est exclusivement composé du sel S et de l’éventuel acide A.
Les sels S1, S2 et S3 comprennent avantageusement du calcium comme élément métallique. De préférence, les sels SI, S2 et S3 ne comprennent d’autre métal que le calcium.
Le sel métallique S est choisi de préférence parmi les sels S1. x peut notamment être égal à 0 (un seul atome de P, groupement monophosphate) ou être supérieur à 0 (plusieurs atomes de P, groupement polyphosphate). Les sels S1 contiennent préférentiellement au moins un groupement monophosphate; en outre, les sels S1 sont de préférence exempts de groupement groupement polyphosphate.
De bons résultats ont été obtenus lorsque le sel S était ou comprenait un sel choisi parmi Γ orthophosphate de calcium [Ca3(P04)2], le monohydrogénophosphate de calcium (CaHP04), le dihydrogénophosphate de calcium [Ca(H2P04)2], le phosphate « tricalcique TCP » [CagfPC^ó], les whitlockhites [en particulier, les whitlockhites répondant à la formule Ca9(Mg,Fe)(P04)ô(HP04)] et les apatites [en particulier, les apatites répondant à la formule Caio(P04)6(OH,F,Cl,Br)2 telle que l’hydroxyapatite], les formes hydratées desdits sels, et leurs mélanges. D’excellents résultats ont été obtenus lorsque le sel S était ou comprenait le monohydrogénophosphate de calcium anhydre (aussi appelé monétite) et/ou un monohydrogénophosphate de calcium hydraté (en particulier, la brushite (CaHP04.2H20). D’excellents résultats ont aussi été obtenus lorsque le sel S était ou comprenait une whitlockhite répondant à la formule Ca9(Mg,Fe)(P04)6(HP04). D’excellents résultats ont aussi été obtenus lorsque le sel S était ou comprenait l’hydroxyapatite [formule Ca5(P04)3(0H), aussi communément écrite Caio(P04)6(OH)2 pour attirer l’attention quant au fait que la cellule cristalline unitaire comprend 2 entités Ca5(P04)3(OH)].
Le poids de l’agent de phosphatation, exprimé en équivalent phosphore et rapporté au poids de matière sèche du premier déchet, vaut avantageusement au moins 0.35 %, de préférence au moins 0.5 %, de manière particulièrement préférée au moins 0.7 %. Par ailleurs, le poids de l’agent de phosphatation, exprimé en équivalent phosphore et rapporté au poids de matière sèche du premier déchet, vaut avantageusement au plus 5 %, de préférence au plus 3 %, de manière particulièrement préférée au plus 2 %. De manière tout particulièrement préférée, il vaut de 0.7% à 2 %.
La calcination (principales caractéristiques).
La calcination est avantageusement réalisée à une température ou dans une plage de température entre 450°C et 1000°C.
Il est aussi parfois profitable de réaliser la calcination en atmosphère oxydante, en utilisant de préférence l’air pour comburant.
Description du premier déchet. Généralement plus de 10% en poids, éventuellement plus de 15% ou plus de 20% en poids, des métaux lourds contenus dans le premier déchet sont lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M.
Le premier déchet a avantageusement une siccité d’au moins 85 %, de préférence d’au moins 90%, et dans certains cas particuliers d’au moins 99%.
Le premier déchet préféré est une boue d’origine naturelle que l’on a au besoin séchée jusqu’à atteindre une siccité d’au moins 70%. De manière particulièrement préférée, le premier déchet est une boue de station d’épuration que l’on a séchée jusqu’à atteindre une siccité d’au moins 80%, de préférence au moins 85%.
Le premier déchet peut être un déchet naturel essentiellement sec.
Le premier déchet peut aussi être un déchet artificiel. Par exemple, le premier déchet peut être composé de pièces et/ou de broyais de pièces d’automobiles usagées en matière plastique.
Le premier déchet peut être un déchet artificiel essentiellement sec.
Mode de réalisation préféré de l’invention, qui fait intervenir un second déchet.
Dans un mode particulier de réalisation de l’invention auquel on donne la préférence, l’agent de phosphatation est au moins partiellement contenu dans un second déchet contenant des métaux lourds inertés par un traitement de phosphatation. Selon ce mode particulier, on introduit le premier déchet et le second déchet dans le four de calcination, puis on y co-calcine le premier déchet et le second déchet.
En accord avec ce mode particulier, le procédé selon l’invention peut en outre comprendre l’étape selon laquelle on applique un traitement de phosphatation à un déchet contenant des métaux lourds non inertés, lequel déchet, après avoir subi ce traitement de phosphatation, constitue le second déchet.
De préférence, l’agent de phosphatation est entièrement contenu dans le second déchet.
Avantageusement au plus 10%, de préférence au plus 7 % et de manière particulièrement préférée au plus 5%, en poids des métaux lourds contenus dans le second déchet sont lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M. Par ailleurs, la fraction pondérale lixiviable des métaux lourds contenus dans le second déchet est avantageusement au moins 2 fois inférieure, et de préférence au moins 4 fois inférieure à la fraction pondérale lixiviàble des métaux lourds contenus dans le premier déchet.
Le second déchet a avantageusement une siccité d’au moins 85 %, de préférence d’au moins 90%, et dans certains cas particuliers d’au moins 99%.
Le second déchet est avantageusement un déchet auquel on a appliqué un traitement de phosphatation à l’acide phosphorique, de préférence en milieu humide.
Avantageusement en outre, le second déchet est une boue d’origine naturelle ou artificielle; cette boue, en particulier lorsqu’elle est d’origine naturelle, peut au besoin avoir été séchée jusqu’à atteindre une siccité d’au moins 70%.
De préférence, le second déchet est composé de sédiments provenant du curage d’un milieu aquatique, tel qu’un cours d’eau ou un plan d’eau stagnante.
De préférence en outre, le second déchet est une boue ayant une siccité originelle inférieure à 70% (i) que l’on a transformée à l’état de mousse en lui ajoutant au moins un acide A choisi parmi les acides Al et les acides A2, de préférence un acide Al et de manière particulièrement préférée l’acide phosphorique, (ii) que l’on a fait maturer de manière à ce que la phosphatation se développe au sein de la mousse, puis (iii) que l’on a séché jusqu’à atteindre une siccité d’au moins 70%.
De manière particulièrement préférée, on a fait maturer la boue pendant un temps suffisant ti que pour convertir une fraction suffisante de l’acide A en le sel S, de sorte que, par exemple, le poids total de phosphore contenu dans le sel S rapporté au poids total de phosphore contenu dans le sel S et l’acide A soit supérieur à 75%, supérieur à 90%, ou mieux encore supérieur à 99%. Le temps ti vaut habituellement d’au moins 5 minutes, de préférence au moins 15 minutes, de manière particulièrement préférée au moins 1 heure, et de manière tout particulièrement préférée au moins 3 heures.
Aussi de manière particulièrement préférée, on a fait maturer la boue pendant un temps suffisant que pour diviser au moins par 2, de préférence au moins par 4 et de manière particulièrement préférée au moins par 6, par le pourcentage en poids des métaux lourds lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M que ladite boue contient, par rapport au pourcentage en poids des métaux lourds lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M contenus dans la boue avant qu’on lui ajoute l’acide A.
Toujours de manière particulièrement préférée, on a fait maturer la boue pendant un temps suffisant pour que le poids des métaux lourds lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M contenus dans ladite boue, rapporté au poids total des métaux lourds contenus dans ladite boue, soit d’au plus 10%, de préférence au plus 7 % et de manière particulièrement préférée au plus 5%.
Un aspect particulièrement profitable de l’invention en relation avec le mode préféré de réalisation de l’invention que l’on vient de discuter concerne l’utilisation d’un déchet contenant des métaux lourds inertés par un traitement de phosphatation (le « second déchet » décrit dans la présente demande) comme agent d’inertage dans un four de calcination d’un autre déchet contenant des métaux lourds non inertés (le « premier déchet » décrit dans la présente demande).
Introduction des déchets dans le four de calcination, lorsque le procédé fait intervenir le second déchet.
On peut introduire le premier déchet et le second déchet dans le four de calcination ensemble ou séparément ou pour partie ensemble et le restant séparément.
Dans un mode de réalisation de l’invention auquel on peut donner la préférence, on introduit séparément le premier déchet et le second déchet dans le four de calcination. Ce mode de réalisation peut être recommandé notamment lorsque les deux déchets ont la consistance d’une pâte aqueuse, mais aussi lorsque les deux déchets ont la consistance d’un solide et non d’une pâte aqueuse.
Dans un autre mode de réalisation de l’invention qui présente d’autres bénéfices, le premier déchet et le second déchet ont la consistance d’un solide et non d’une pâte aqueuse, et on mélange le premier déchet et le second déchet sans apport substantiel d’eau voire sans apport d’eau, de sorte que le mélange homogène ou hétérogène du premier déchet et du second déchet a également la consistance d’un solide et non d’une pâte aqueuse, puis on introduit le mélange dans le four de calcination, de préférence dès que celui-ci est en capacité de l’accueillir, par exemple moins de 3 h, moins d’ 1 h, moins de 30 min, moins de 15 min, moins de 5 min, moins de 1 min voire immédiatement après la formation du mélange.
Quantités du premier déchet et du second déchet, lorsque le procédé fait intervenir le second déchet.
La quantité pondérale du premier déchet vaut avantageusement au moins 10 %, de préférence au moins 20% et de manière particulièrement préférée au moins 40% de la quantité pondérale du second déchet.
Par ailleurs, la quantité pondérale du premier déchet vaut avantageusement au plus 200 %, de préférence au plus 100% et de manière particulièrement préférée au plus 60% de la quantité pondérale du second déchet.
Caractère auto-combustible éventuel, lorsque le procédé fait intervenir le second déchet.
Dans un mode de réalisation préféré du procédé selon l’invention, le premier déchet et le second déchet constituent ensemble dans le four de calcination un auto-combustible capable d’être calciné en l’absence d’un tiers combustible ayant un pouvoir calorifique inférieur plus élevé que celui de l’ensemble constitué par le premier déchet et le second déchet, tel que du mazout. A cet égard, la demanderesse a trouvé que le choix de boues d’eaux de stations d’épuration pour premier déchet permettait habituellement la mise en œuvre de ce mode de réalisation préféré.
Description du troisième déchet.
En général, la calcination produit des mâchefers contenant des métaux lourds inertés et des cendres volantes contenant des métaux lourds inertés, chacun de ces deux produits de la calcination pris isolément ou leur mélange constituant avantageusement un déchet susceptible d’être valorisé (le « troisième déchet »).
De manière avantageuse, au plus 10% en poids des métaux lourds contenus dans le troisième déchet, en particulier dans les mâchefers et/ou dans les cendres volantes, sont lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M.
Avantageusement en outre, la fraction pondérale lixiviable des métaux lourds contenus dans le troisième déchet vaut au plus la fraction pondérale lixiviable des métaux lourds contenus dans le second déchet, et de manière préférée elle en vaut au plus la moitié.
Post-traitement du troisième déchet.
Dans un mode particulier et profitable de réalisation de l’invention, on gâche le troisième déchet avec de l’eau, on ajoute éventuellement un liant hydraulique, puis on soumet l’ensemble comprenant le troisième déchet, l’eau et l’éventuel liant hydraulique à une prise et à un durcissement, de manière à former une masse solide.
Ainsi donc, l’invention concerne également une méthode pour former une masse solide pouvant servir à la construction d’une route, à la fabrication d’une brique ou à la préparation d’un béton, selon laquelle on gâche avec de l’eau le troisième déchet, on ajoute éventuellement un liant hydraulique, puis on soumet l’ensemble comprenant le troisième déchet, l’eau et l’éventuel liant hydraulique éventuel à une prise et à un durcissement, de manière à former la masse solide. L’invention concerne aussi un produit fini, tel qu’une route, une brique ou un béton, comprenant la masse solide formée par le procédé particulier ou la méthode décrits respectivement dans les deux paragraphes qui précèdent.
Autres caractéristiques techniques concernant la présente invention.
Précisions relatives aux métaux lourds du premier déchet et de l’éventuel second déchet.
La teneur en métaux lourds d’un déchet est obtenue en ajoutant les teneurs en chacun des métaux lourds contenus dans le déchet.
On entend désigner métal lourd, tout métal choisi parmi les métaux dont la o masse spécifique est au moins égale à 5 g/cm (tels que le cadmium, le chrome, le cuivre, le mercure, le nickel, le plomb et le zinc), ainsi que parmi le béryllium, l’arsenic, le sélénium et l’antimoine.
Teneur en As. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment l’un de l’autre, contenir au moins 2 mg/kg, au moins 10 mg/kg ou au moins 20 mg/kg de matière sèche en As. Il peut contenir au plus 500 mg/kg en As.
Teneur .en Cd. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment l’un de l’autre, contenir au moins 1 mg/kg, au moins 5 mg/kg ou au moins 10 mg/kg de matière sèche en Cd. Il peut contenir au plus 250 mg/kg en Cd.
Teneur en Cr. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment l’un de l’autre, contenir au moins 5 mg/kg, au moins 25 mg/kg ou au moins 50 mg/kg de matière sèche en Cr. Il peut contenir au plus 1000 mg/kg en Cr.
Teneur en Hg. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment l’un de l’autre, contenir au moins 0.1 mg/kg, au moins 0.5 mg/kg ou au moins 1 mg/kg de matière sèche en Hg. Π peut contenir au plus 25 mg/kg en Hg.
Teneur enCu. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment l’un de l’autre, contenir au moins 5 mg/kg, au moins 25 mg/kg, au moins 100 mg/kg ou au moins 250 mg/kg de matière sèche en Cu. Il peut contenir au plus 1000 mg/kg en Cu ou au plus 10000 mg/kg en Cu.
Teneur en Pb. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment Tun de l’autre, contenir au moins 5 mg/kg, au moins 25 mg/kg, au moins 100 mg/kg ou au moins 250 mg/kg de matière sèche en Pb. Π peut contenir au plus 1000 mg/kg en Pb ou au plus 10000 mg/kg en Pb.
Teneur .en Zn. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment Tun de l’autre, contenir au moins 5 mg/kg, au moins 50 mg/kg, au moins 200 mg/kg, au moins 500 mg/kg ou au moins 1000 mg/kg de matière sèche en Zn. Il peut contenir au plus 10000 mg/kg en Zn ou au plus 50000 mg/kg enZn.
Teneur en Ni. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment Tun de l’autre, contenir au moins 5 mg/kg, au moins 15 mg/kg ou au moins 30 mg/kg de matière sèche en Ni. Il peut contenir au plus 500 mg/kg en Ni.
Les teneurs sont avantageusement mesurées par spectrométrie d’émission optique sur plasma à couplage inductif (ICP - OES).
Précisions relatives à la siccité d’un déchet.
La siccité d’un échantillon d’un déchet est déterminée en calculant le rapport entre les poids de l’échantillon après et avant un séjour de 4 heures dans une étuve maintenue à 100 °C.
Précisions relatives à la nature du premier et de l’éventuel second déchet. Le premier déchet et le second déchet peuvent, indépendamment Tun de l’autre, être : issus de la décantation d’eaux usées d’origine industrielle ou urbaine, issus de la décontamination de sols tels que ceux de certains sites industriels ; des résidus de broyage d’automobiles des cendres d’incinération des sédiments provenant du curage de rivières, d’étangs, de puits ou d’égouts, et des sédiments provenant du curage de voies navigables (p.ex. ports, lacs, fleuves, canaux).
Une forme particulière de curage est le dragage. Le dragage doit être compris comme une opération d’une certaine envergure réalisée avec des outils lourds (pompe aspirante, drague, etc.), le curage désignant toute opération en milieu aquatique impliquant la mobilisation de matériaux, même d’origine végétale, par exemple dans un canal ou dans le lit mineur ou l’espace de mobilité d’un cours d’eau.
On entend par cendres volantes les cendres de combustion qui sont entraînées par les fumées de combustion.
Précisions relatives aux boues.
On entend désigner par boue, toute substance aqueuse contenant des matières solides en suspension. Elle peut être d’origine naturelle ou résulter de l’ajout d’eau à une substance solide pulvérulente, obtenue par exemple par broyage. Lorsque la boue est d’origine naturelle, elle contient de manière avantageuse des limons, des vases et des matières minérales en suspension (sables voire gravillons). Les boues provenant du curage des voies navigables ou de sols pollués constituent des exemples de boues naturelles auxquelles l’invention s’applique. D’autre part, les boues résultant de l’ajout d’eau à des cendres d’incinération ou à des résidus de broyage d’automobile sont des exemples de boues artificielles auxquelles l’invention s’applique. La largeur de la distribution granulométrique des particules en suspension dans la boue peut être très importante, par exemple de moins de 1 micron à plusieurs centaines de microns, voire plusieurs millimètres. Les boues contiennent souvent une teneur élevée en très fines particules. Il est fréquent que 10 % du poids de la boue séchée soit constitué de particules ayant un diamètre inférieur à 5 microns, tandis que le contenu en particules ayant un diamètre supérieur à 500 microns peut atteindre plusieurs pour-cent. D’autre part, les histogrammes de granulométrie de certaines boues ont la particularité d’être multimodaux, c’est à dire qu’ils présentent plusieurs pics.
Précisions relatives au traitement de phosphatation à l’acide phosphorique de l’éventuel second déchet.
La quantité d’acide phosphorique à mettre en œuvre dépend de la composition précise du second déchet à traiter et notamment de la teneur en métaux lourds. En pratique, une quantité pondérale d’au moins 1 % (de préférence 2 %) par rapport au poids de matière sèche est à mettre en œuvre. Il est préférable que la quantité d’acide phosphorique soit inférieure à 15 %. Des quantités comprises entre 2 et 6 % conviennent en général bien.
Il est intéressant d’utiliser de l’acide phosphorique fortement dilué dans lequel on met en solution une source de phosphate économique, telle que certains minerais phosphatés contenant du P2O5 ou des résidus de calcination de farines animales, également riches en phosphates. Par exemple, en partant d’un acide dont la concentration correspond à 20 ml d’acide phosphorique à 85 % dilué dans 980 ml d’eau et en lui ajoutant des minerais phosphatés ou des farines animales calcinées, on obtient de manière très économique un acide convenant pour le procédé selon l’invention. On a observé que la phosphatation du second déchet permet d’obtenir un second déchet dans lequel des composés toxiques présents dans le second déchet sont inertés.
Pour le traitement à l’acide phosphorique en question, des siccités inférieures à 30 % ou dans certains cas 40 %, sont de préférence à éviter. Si la siccité est supérieure à 70 %, il est nécessaire dans certains cas d’ajouter de l’eau pour que la phosphatation puisse être faite de manière optimum.
Dans une variante recommandée de ce traitement, on effectue un moussage du second déchet, à la suite duquel il se présente sous forme d’une mousse (on entend par mousse, pour un produit de départ donné, un état de ce produit ayant une densité inférieure à celle du produit de départ). Le moussage permet de faciliter la manipulation ultérieure du second déchet. En effet, les inventeurs ont observé qu’après une période de stockage variant typiquement de 2 à 7 jours, de préférence de 4 à 6 jours, durant laquelle le second déchet, initialement à l’état de mousse, est laissé au repos à des températures extérieures usuelles (mais évitant le gel), sa consistance se rapproche de celle d’un corps solide pouvant être facilement manipulée par des engins de chantier tels que pelleteuses ou bulldozers tout en contenant encore beaucoup d’eau (typiquement jusqu’à 40 % en poids). Des mousses de densité faible sont apparues donner lieu aux meilleures consistances. La densité de la mousse doit habituellement être inférieure à 95 % de celle du second déchet avant traitement. Des valeurs inférieures à 90 %, de préférence inférieures à 85 %, plus préférentiellement 80 %, sont avantageuses. On préfère que la densité ne descende pas en dessous de 30 %. Des valeurs comprises entre 60 et 75 % conviennent particulièrement bien.
Le moussage du second déchet peut être effectué par toute technique de moussage connue adaptée au second déchet à traiter. En général, la phosphatation du second déchet au moyen d’acide phosphorique provoque un dégagement gazeux suffisant pour obtenir le moussage. S’il est insuffisant, le moussage peut notamment être obtenu par voie chimique par l’ajout de réactifs provoquant in situ un dégagement gazeux. On utilise dans un mode d’exécution préféré la réaction d’un acide tel que l’acide chlorhydrique, sulfurique ou phosphorique avec par exemple un carbonate pour obtenir le dégagement gazeux. On a observé qu’un dégagement gazeux d’H2S lors de la phosphatation améliore le moussage des boues. L’addition ou la présence de tensioactifs, qui stabilisent la mousse est également favorable. A cet égard, on a observé que certains acides humiques présents dans les boues issues du curage de voies navigables ont un effet favorable sur le moussage, probablement dû à leur caractère tensioactif. En fonction du déchet traité il conviendra cependant éventuellement d’ajouter certains tensioactifs pour obtenir une mousse ayant une densité selon l’invention. La sélection du tensioactif le plus approprié et de la quantité à mettre en œuvre se fera au cas par cas, de manière connue en soi. D’autre part, on préfère que le second déchet soit soumis à une agitation mécanique, pour faciliter le moussage. L’intensité de l’agitation est choisie en fonction des conditions particulières d’utilisation du procédé selon l’invention.
Il est avantageux que l’agitation mécanique ne soit pas trop intense. Le recours à des vis mélangeuses est en général à éviter car elles empêchent le plus souvent la formation de la mousse. L’utilisation de réacteurs tubulaires, qui sont des segments de tubes munis ou non de mélangeurs statiques, est recommandée. On les dimensionnera avantageusement de manière à y obtenir un temps de séjour compris entre 2 et 10 secondes. Dans chaque cas, l’agitation mécanique est réglée de manière à favoriser le moussage selon l’invention. Dans certains cas, il est préférable que le réactif provoquant le moussage soit additionné au second déchet en amont de son passage au travers d’une pompe, laquelle provoquera l’agitation mécanique recherchée. Le recours à des mélangeurs statiques peut également être avantageux pour obtenir l’intensité d’agitation mécanique optimum. L’étape de moussage comprend avantageusement une période de maturation. En effet, la réaction du second déchet avec l’acide phosphorique et/ou tout autre réactif requiert un certain temps. On recommande que la durée de la période de maturation soit suffisante pour que 80 %, de préférence 90 %, plus préférentiellement 95 % des réactifs mis en œuvre aient réagi. En général une période de 2 jours, de préférence 3 jours convient bien.
Selon une variante avantageuse, le procédé comprend une étape de moussage et la mousse obtenue, ayant avantageusement été soumise à une maturation, est séchée. Dans la suite de la description, on désigne par « boue séchée » le produit obtenu à l’issue du séchage de la mousse. Ce produit n’est plus nécessairement à l’état de mousse, car la mousse a tendance à se densifier au cours de son séchage. La mousse est de préférence soumise à un traitement identique aux composts. Le compostage est une technique de traitement bien connue des déchets fermentescibles (susceptibles de fermentation) tels que des déchets verts. Elle consiste essentiellement à stocker le second déchet pendant une longue durée au contact de l’air, à température ambiante extérieure, pour permettre la dégradation de matières organiques contenues dans le second déchet et l’élimination par percolation du liquide qu’il contient. L’utilisation, selon ce mode de réalisation de l’invention, des techniques apparentées au compostage pour sécher des boues moussées contenant des matières organiques - même non fermentescibles- et des métaux lourds permet d’atteindre de manière surprenante des siccités importantes de manière très économique. La consommation d’énergie lors de la calcination ultérieure éventuelle de la mousse est de ce fait réduite. Le séchage de la mousse par des techniques apparentées au compostage permet même de supprimer l’étape de calcination lorsque la dégradation des matières organiques qui est obtenue est suffisante.
Au cours du séchage, le second déchet est avantageusement entreposé pendant une période suffisamment longue pour que l’eau puisse s’évacuer spontanément, sous l’action de la gravité. Une période de séchage supérieure à 24 heures est souvent nécessaire. On préfère que le séchage dure au moins 48 heures. Un séchage pendant plus d’un mois est apparu mutile. En pratique, des durées de séchage comprises entre une et deux semaines conviennent bien.
Comme exposé ci-dessus, lorsque le second déchet se présente sous la forme d’une mousse, le séchage est plus aisé et plus efficace. En effet, la consistance améliorée de la mousse séchée permet sa manipulation de masse par des engins de chantier courants et notamment permet de la retourner pendant le compostage. Cela permet d’atteindre plus rapidement les siccités souhaitées.
Selon une variante recommandée de ce mode de réalisation, le séchage est réalisé dans des conditions telles qu’après 12 jours de séchage, la mousse séchée atteigne une siccité dépassant 65 %, de préférence 70 %.
Le séchage peut être réalisé directement sur le sol. Cependant, dans un mode d’exécution avantageux du procédé selon l’invention, on dispose la mousse sur une couche de sable.
Dans ce mode d’exécution, on préfère que la couche de sable soit elle-même placée sur une membrane imperméable à l’eau, afin d’éviter la contamination du sol par les métaux lourds et de permettre la récupération de l’eau issue de la boue phosphatée pendant le compostage. Des membranes en matière plastique, par exemple du polyéthylène ou du PVC, conviennent bien.
Le séchage peut se faire à l’air libre, à l’extérieur, sans se prémunir contre l’action des pluies et les pleines variations de température, à condition que celle-ci reste supérieure à 0°C. Il est néanmoins préférable d’utiliser un système de séchage confiné, tel que tunnel de compostage. De tels tunnels de compostage sont bien connus dans le domaine du traitement industriel de déchets organiques susceptibles de fermentation. Le tunnel de compostage est avantageusement équipé de systèmes de circulation d’air et de systèmes de collecte et traitement des gaz émis, tels que du sulfure d’hydrogène. Le sulfure d’hydrogène est de préférence récupéré et par exemple traité sur un biofiltre ou réinjecté lors d’une éventuelle calcination. On préfère que le tunnel de compostage comprenne une couche de sable disposée sur une membrane imperméable à l’eau.
Précisions relatives à la calcination.
La calcination est destinée à détruire la matière organique contenue dans le premier déchet et dans l’éventuel second déchet. La matière organique peut par exemple comprendre des hydrocarbures apolaires, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques (mono- ou polycycliques) et des solvants halogénés. La calcination est généralement réalisée à une température supérieure à 450°C, afin que la matières organique soit suffisamment détruite. Il convient d’éviter une température excessive, qui aurait pour résultat de vaporiser une partie des métaux lourds. En pratique, la température de calcination est inférieure à 1000°C. De préférence, la température de calcination est supérieure à 500°C et inférieure à 800°C. Afin de détruire particulièrement bien la matières organique et volatiliser le moins possible de métaux lourds, il est spécialement avantageux que la température de calcination soit comprise entre 550°C et 750°C.
On a observé que, de manière avantageuse, la calcination est effectuée sous atmosphère contrôlée. A cet effet, dans une forme de réalisation particulière du procédé selon l’invention, cette atmosphère est oxydante. Cette variante facilite la prise du mortier éventuel subséquent, tel que décrit ci-dessous. Dans ce cas, on peut utiliser par exemple de l’air ambiant. Π faut alors veiller à ce que de l’air soit disponible en suffisance dans le four.
Dans une autre forme de réalisation particulière, l’atmosphère est réductrice. Cette forme de réalisation est notamment avantageuse en ce qu’elle inhibe la formation du chrome VI.
La durée de la calcination dépend de la composition de déchet à traiter et de la disposition de la matière dans le four de calcination. Elle doit également être suffisante pour détruire la matière organique.
Précisions relatives au post-traitement du troisième déchet.
Le produit issu de l’étape de calcination peut être gâché avec de l’eau puis soumis à une prise et un durcissement. Dans ce mode de réalisation, on incorpore de préférence à l’eau de gâchage un additif réducteur. A titre d’exemple, cet additif peut être sélectionné parmi le fer, le manganèse, les composés du fer (II), les composés du manganèse (II) et les sels réducteurs des métaux alcalins. Le sulfite de sodium est préféré. L’agent réducteur est avantageusement additionné en une quantité pondérale comprise entre 0,1 et 1 % du poids de matières sèches contenues dans la boue.
Lors de l’étape de calcination, certaines boues, en particulier celles qui sont riches en calcite, donnent lieu à la formation de matériaux pouzzolaniques. Dans ce cas, il n’est pas nécessaire d’ajouter un liant hydraulique pour provoquer la prise et le durcissement.
Lorsqu’un liant hydraulique est nécessaire pour assurer la prise et le durcissement, sa constitution précise est peu critique. D est communément constitué de ciment Portland. Des matériaux pouzzolaniques tels que des cendres de combustion de charbon peuvent également convenir. Il faut ajouter, lors du mélange du liant hydraulique avec le produit de la calcination destiné à former un mortier, une quantité d’eau de gâchage suffisante pour obtenir une pâte plastique. La quantité de liant hydraulique à mettre en œuvre dépend de divers paramètres, en particulier du liant hydraulique sélectionné, de la composition de la boue et des propriétés recherchées pour le produit final du procédé de traitement selon l’invention, notamment sa résistance mécanique. En pratique, on recommande souvent de mettre en œuvre une quantité pondérale de liant supérieure à 1 % du poids des cendres de calcination. Selon l’invention, il est souhaitable que le poids du liant hydraulique soit inférieur à 50 % et n’excède pas de préférence 30 %.
Dans une variante avantageuse du procédé selon l’invention, on met en œuvre une quantité pondérale de liant hydraulique supérieure à 2 % et inférieure à 20 % du produit de la calcination.
La forme de la masse solide obtenue à l’issue du durcissement, qui peut durer plusieurs jours, est celle sous laquelle le mortier a été façonné. Elle peut comprendre par exemple des briquettes ou des blocs sphériques ou prismatiques. Elle est compacte, sensiblement exempte d’inclusions gazeuses et présentes de ce fait de bonnes propriétés mécaniques, notamment une dureté et une résistance aux chocs suffisantes pour permettre sa manutention et son stockage sans difficultés.
La masse solide et compacte obtenue à l’issue du durcissement respecte avantageusement les normes de toxicité sur les lixiviats extraits selon des procédures sévères telles que celles définies par les nonnes « TL » ou « NEN ».
Le test français de triple lixiviation « TL » est décrit dans la norme française XPX 31-210. Le protocole du test consiste à broyer la matière de manière à pouvoir la passer au travers d’un tamis de 4 mm. Cette matière broyée est soumise à une triple lixiviation avec de l’eau déminéralisée, dans un rapport liquide/solide égal à 10, sous agitation constante. A l’issue de chaque lixiviation on mesure la teneur du liquide en les métaux lourds.
Le test néerlandais « NEN » consiste, quant à lui, à broyer finement l’échantillon (sous 4 mm) et lui ajouter de l’eau dans un rapport eau : solide de 10. Il est alors maintenu trois heures à pH 7, puis également trois heures à pH 4 (ce qui est le pH minimum de l’eau de pluie). L’ajustement du pH se fait en continu à l’aide d’une solution IN d’acide nitrique (acide non complexant). Le contenu de la phase liquide en métaux lourds est alors déterminé par analyse.
Selon le test américain TCLP (Toxicity Characteristic Leaching Procedure), on prend 100g de matière solide, passée au tamis de 9,5 mm et on met l’échantillon en contact pendant 18 heures avec 2000 ml de solution à 5,7 g/1 CH3COOH.
Claims (46)
- REVENDICATIONS1 - Procédé pour traiter un déchet contenant des métaux lourds non incités (le « premier déchet »), selon lequel on introduit le premier déchet dans un four de calcination, on introduit aussi un agent de phosphatation dans le four de calcination, et on y calcine le premier déchet en présence de l’agent de phosphatation, l’agent de phosphatation comprenant : - au moins un sel S d’au moins un métal autre qu’un métal lourd, le sel S étant un sel dérivé du phosphore, le sel S étant tel quel ou au moins pour partie sous sa forme ionique et le sel S étant choisi parmi : (i) les sels SI comprenant au moins un groupement mono- ou poly-phosphate répondant à la formule généraleoù x est un nombre entier nul ou strictement positif et où les (3 + x) atomes d’oxygène marqués d’un astérisque (O*) sont, indépendamment les uns des autres, liés à un atome d’hydrogène ou à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd sous réserve qu’au moins l’un d’eux est lié à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd, (ii) les sels polymétaphosphates S2 comprenant au moins un cycle répondant à la formuleoù y est un nombre entier valant au moins 3, et où les y atomes d’oxygène marqués d’un astérisque (O*) sont liés à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd, et (iii) les sels S3 comprenant au moins un groupement mono- ou poly-phosphite répondant à la formule généraleoù z est un nombre entier nul ou strictement positif, où l’un des 2 atomes d’oxygène marqué d’un astérisque (O*) est lié à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd et où l’autre atome d’oxygène marqué d’un astérisque est soit lié à un atome d’hydrogène soit à un atome d’un métal autre qu’un métal lourd, et - éventuellement en outre, au moins un acide A dérivé du phosphore, tel quel ou au moins pour partie sous une forme ionique, choisi parmi : (i’) les acides mono- ou poly- phosphoriques Al répondant à la formule généraleoù x’ est un nombre entier nul ou strictement positif, et (ii’) les acides mono- ou poly- phosphoreux A2 répondant à la formule généraleoù z’ est un nombre entier nul ou strictement positif, le poids total de phosphore contenu dans le au moins un sel S rapporté au poids total de phosphore contenu dans le au moins un sel S et le au moins un acide A étant supérieur à 50% et pouvant atteindre jusqu’à 100%, et le poids total de phosphore contenu dans le au moins un sel S et le au moins un acide A rapporté au poids total de phosphore contenu dans l’agent de phosphatation étant supérieur à 75% et pouvant atteindre jusqu’à 100%.
- 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le poids total de phosphore contenu dans le sel S rapporté au poids total de phosphore contenu dans le sel S et l’acide A est supérieur à 90%.
- 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l’agent de phosphatation est essentiellement exempt d’acide A.
- 4 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’agent de phosphatation est essentiellement composé du sel S et de l’éventuel acide A.
- 5 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les sels SI, S2 et S3 comprennent du calcium comme élément métallique.
- 6 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel métallique S est choisi parmi les sels SI.
- 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les sels SI contiennent au moins un groupement monophosphate.
- 8 - Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que les sels SI sont exempts de groupement polyphosphate.
- 9 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel S est ou comprend un sel choisi parmi l’orthophosphate de calcium [Ca3(PC>4)2], le monohydrogénophosphate de calcium (CaHPCU), le dihydrogénophosphate de calcium [Ca^PO^], le phosphate « tricalcique TCP » [Ca^PO-Oe], les whitlockhites et les apatites, les formes hydratées desdits sels, et leurs mélanges.
- 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sel S est ou comprend le monohydrogénophosphate de calcium anhydre et/ou un monohydrogénophosphate de calcium hydraté.
- 11 - Procédé selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que le sel S est ou comprend une whitlockhite répondant à la formule Ca9(Mg,Fe)(P04)6(HP04).
- 12 - Procédé selon la revendication 9, 10 ou 11, caractérisé en ce que le sel S est ou comprend l’hydroxyapatite [Ca5(P04)3(0H)].
- 13 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le poids de l’agent de phosphatation, exprimé en équivalent phosphore et rapporté au poids de matière sèche du premier déchet, vaut au moins 0.35 %.
- 14 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le poids de l’agent de phosphatation, exprimé en équivalent phosphore et rapporté au poids de matière sèche du premier déchet, vaut au plus 5%.
- 15 - Procédé selon l’ime quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la calcination est réalisée à une température ou dans une plage de température entre 450°C et 1000°C.
- 16 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la calcination est réalisée en atmosphère oxydante.
- 17 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que plus de 10% en poids des métaux lourds contenus dans le premier déchet sont lixiviables dans l’adde acétique 0.5 M.
- 18 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le premier déchet a une siccité d’au moins 85 %.
- 19 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le premier déchet est une boue d’origine naturelle que l’on a au besoin séchée jusqu’à atteindre une siccité d’au moins 70%, ou un déchet naturel ou artificiel essentiellement sec.
- 20 - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le premier déchet est une boue de station d’épuration que l’on a séchée jusqu’à atteindre une siccité d’au moins 80%.
- 21 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que le premier déchet est composé de pièces et/ou de broyats de pièces d’automobiles usagées en matière plastique.
- 22 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’agent de phosphatation est au moins partiellement contenu dans un second déchet contenant des métaux lourds inertés par un traitement de phosphatation, en ce que l’on introduit le premier déchet et le second déchet dans le four de calcination, puis on y co-calcine le premier déchet et le second déchet.
- 23 - Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu’il comprend en outre l’étape selon laquelle on applique un traitement de phosphatation à un déchet contenant des métaux lourds non inertés, lequel déchet, après avoir subi ce traitement de phosphatation, constitue le second déchet.
- 24 - Procédé selon la revendication 22 ou 23, ce que l’agent de phosphatation est entièrement contenu dans le second déchet.
- 25 - Procédé selon la revendication 22 ou 23 ou 24, caractérisé en ce qu’au plus 10% en poids des métaux lourds contenus dans le second déchet sont lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M.
- 26 - Procédé selon la revendication 22 ou selon l’une quelconque des revendications 23 à 25, caractérisé en ce que la fraction pondérale lixiviable des métaux lourds contenus dans le second déchet est au moins 4 fois inférieure à la fraction pondérale lixiviable des métaux lourds contenus dans le premier déchet.
- 27 - Procédé selon la revendication 22 ou selon l’une quelconque des revendications 23 à 26, caractérisé en ce que le second déchet a une siccité d’au moins 85 %.
- 28 - Procédé selon la revendication 22 ou selon l’ime quelconque des revendications 23 à 27, caractérisé en ce que le second déchet est une boue d’origine naturelle ou artificielle.
- 29 - Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que le second déchet est composé de sédiments provenant du curage d’un milieu aquatique, tel qu’un cours d’eau ou un plan d’eau stagnante.
- 30 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 23 à 29, caractérisé en ce que le second déchet est un déchet auquel on a appliqué un traitement de phosphatation à l’acide phosphorique en milieu humide.
- 31 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 23 à 30, caractérisé en ce que le second déchet est une boue ayant une siccité originelle inférieure à 70% (i) que Ton a transformée à l’état de mousse en lui ajoutant au moins un acide A choisi parmi les acides Al et les acides A2, (ii) que l’on a fait maturer de manière à ce que la phosphatation se développe au sein de la mousse, puis (iii) que l’on a séché jusqu’à atteindre une siccité d’au moins 70%.
- 32 - Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que l’on a fait maturer la boue pendant un temps suffisant ti que pour convertir une fraction de l’acide A en le sel S qui soit conforme à la revendication 2 ou 3, et de préférence au moins 3 heures.
- 33 - Procédé selon la revendication 31 ou 32, caractérisé en ce que l’on a fait maturer la boue pendant un temps suffisant que pour diviser au moins par 4 le pourcentage en poids des métaux lourds lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M que ladite boue contient, par rapport au pourcentage en poids des métaux lourds lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M contenus dans la boue avant qu’on lui ajoute l’acide A.
- 34 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 31 à 33, caractérisé en ce que l’on a fait maturer la boue pendant un temps suffisant pour que le pourcentage en poids des métaux lourds lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M contenus dans ladite boue soit conforme à la revendication 25.
- 35 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 22 à 34, caractérisé en ce que l’on introduit séparément le premier déchet et le second déchet dans le four de calcination.
- 36 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 22 à 34, caractérisé en ce que le premier déchet et le second déchet ont la consistance d’un solide et non d’une pâte aqueuse, et en ce que l’on mélange le premier déchet et le second déchet sans apport d’eau, de sorte que le mélange homogène ou hétérogène du premier déchet et du second déchet a également la consistance d’un solide et non d’une pâte aqueuse, puis que l’on introduit le mélange dans le four de calcination, dès que celui-ci est en capacité de l’accueillir et immédiatement après la formation du mélange.
- 37 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 22 à 36, caractérisé en ce que la quantité pondérale du premier déchet vaut au moins 20% de la quantité pondérale du second déchet.
- 38 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 22 à 37, caractérisé en ce que la quantité pondérale du premier déchet vaut au plus 100% de la quantité pondérale du second déchet.
- 39 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 22 à 38, caractérisé en ce que le premier déchet et le second déchet constituent ensemble dans le four de calcination un auto-combustible capable d’être calciné en l’absence d’un tiers combustible ayant un pouvoir calorifique inférieur plus élevé que celui de l’ensemble constitué par le premier déchet et le second déchet.
- 40 - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la calcination produit des mâchefers contenant des métaux lourds inertés et des cendres volantes contenant des métaux lourds inertés, chacun de ces deux produits de la calcination pris isolément ou leur mélange constituant un déchet susceptible d’être valorisé (le « troisième déchet »).
- 41 - Procédé selon la revendication 40, caractérisé en ce qu’au plus 10% en poids des métaux lourds contenus dans le troisième déchet sont lixiviables dans l’acide acétique 0.5 M.
- 42 - Procédé selon la revendication 40 ou 41, caractérisé en ce que la fraction pondérale lixiviable des métaux lourds contenus dans le troisième déchet vaut au plus la moitié de la fraction pondérale lixiviable des métaux lourds contenus dans le second déchet.
- 43 - Procédé selon l’une quelconque des revendications 40 à 42, caractérisé en ce que l’on gâche le troisième déchet avec de l’eau, on ajoute éventuellement un liant hydraulique, puis on soumet l’ensemble comprenant le troisième déchet, l’eau et l’éventuel liant hydraulique à une prise et à un durcissement, de manière à former une masse solide.
- 44 - Utilisation d’un déchet (dit le « second déchet ») contenant des métaux lourds inertés par un traitement de phosphatation comme agent d’inertage dans un four de calcination d’un autre déchet contenant des métaux lourds non inertés (dit le « premier déchet »).
- 45 - Méthode pour former une masse solide pouvant servir à la construction d’une route, à la fabrication d’une brique ou à la préparation d’un béton, selon laquelle on gâche avec de l’eau le déchet produit par l’une quelconque des revendications 40 à 42 (le « troisième déchet »), on ajoute éventuellement un liant hydraulique, puis on soumet l’ensemble comprenant le troisième déchet, l’eau et l’éventuel liant hydraulique éventuel à une prise et à un durcissement, de manière à former la masse solide.
- 46 - Produit fini, tel qu’une route, une brique ou un béton, comprenant la masse solide formée par le procédé selon la revendication 43 ou par la méthode selon la revendication 45.
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