JP2000504374A

JP2000504374A - Monodisperse microcrystals of organically functionalized metals

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Publication number: JP2000504374A
Application number: JP09523908A
Authority: JP
Inventors: アール．ヒース，ジェイムズ; ブイ．レフ，ダニエル
Original assignee: アール．ヒース，ジェイムズ; ブイ．レフ，ダニエル
Priority date: 1995-12-28
Filing date: 1996-12-27
Publication date: 2000-04-11
Also published as: EP0914244A4; CA2241183A1; EP0914244A1; AU1743397A; WO1997024224A1

Abstract

(57)【要約】有機的に官能価された金属微小粒子が、金属前駆体と有機表面保護剤とを混合し、そしてその得られる混合物と還元剤とを反応せしめ、遊離金属を生成し、同時に、前記遊離金属の表面に前記保護剤を結合せしめ、有機的に官能価された金属粒子を得ることによって生成される。 (57) [Summary] Organically functionalized metal microparticles mix a metal precursor with an organic surface protectant and react the resulting mixture with a reducing agent to produce free metal, while at the same time It is produced by binding the protective agent to the surface to obtain organically functionalized metal particles.

Description

【発明の詳細な説明】有機的に官能価された金属の単分散微小結晶発明の分野本発明は、金属及び金属アロイの微小結晶に関する。そのより特定の面の１つにおいては、本発明は、金属及び金属アロイの有機的に官能価された単分散微小結晶、及びその製造方法に関する。発明の背景微小粒子金属及び金属酸化物ヒドロゾルについての調製は知られている。それらの粒子を調製するための多数の方法は、次のものを包含するが、但し、それらだけには限定されない：（１）保護コロイドとしての添加されたポリマーにより、安定化された、水性媒体における種々の遷移金属（Pt，Pd，Ir，Rh，Os，Au， Ag，Fe，Co及び同様のもの）のコロイド分散体の合成；（２）水性媒体における水及び金属塩化物、水酸化物、又はアセテートの組合せによる極微小金属酸化物粒子の合成；（３）水性媒体におけるAg⁺の還元によるAg微小粒子の合成；（４）超音波放射線による水性媒体におけるコロイド状銀及び金の形成；（５）金塩の還元による水性媒体におけるコロイド状金の形成；及び（６）金コロイドを調製するための合成路に類似する合成路による水性媒体におけるコロイド状白金及び白金の形成。種々の化学量論及びリガンドによる大きな金属クラスター複合体（たとえば、M₅₅L₁₂Cl_x，Ｍ＝Rh，Ru，Pt，Au；Ｌ＝PR₃，AsR₃；ｘ＝６，20；Ｒ＝Rh，ｔ−Bu）の加工もまた知られている。種々の金属及び非金属のナノメーター規模の結晶は、過去10年間、相当の注目を受けて来た。そのような結晶のためには、電子、熱力学的及び化学的性質が、サイズ、形状及び表面組成に敏感に依存し；従って、それらの材料は、化学触媒、光電子、フィルム成長播種、電子材料、電子複写、ゼログラフィー、電子顕微鏡、及び他のものを包含する多くの技術用途のために市販されている。一般的にこの分野に対する主要な挑戦及びそれらの新規粒子のそのような用途を実現化することに対する高い障害は、粒子サイズ、形態及び表面構造に対する完全な制御である。十分に定義された表面組成、狭いサイズ分布、及び均等な形状により特徴づけられる結晶の調製及び単離は、適用された材料として好結果をもたらす。さらに、それらの用途のほとんどは、粒子が単分散（非凝集）コロイドとしてある溶媒、ポリマー又は他のマトリックス中に分散でき、そしてそれらが種々の化学及び熱安定性を示すことを必要とする。それらの種々の技法に包含される金属粒子は、強磁性物質（たとえば、Fe₂Ｏ₃，Co）、貴金属（Pd，Pt）、硬質鋳造金属（Au，Ag）、それらの金属のアロイ（たとえば、Co_x Au_y）、それらの金属の酸化物（たとえば、Ag₂O）及び他のものに包含される。今日までに、有機的に官能価された金属微小粒子の調製に関するわずかに少数の報告が存在する。しかしながら、それらの報告において合成された生成物は、次の特徴のいくつか又はすべてにより欠点を有する：１）得られる材料がＸ−線非晶性（非結晶性）であり；２）得られる材料が良好でない表面組成を有し；３）得られる材料が水性及び有機媒体において良好でない溶解性を有し；そして４）得られる材料が広い相対サイズ分布（平均直径±50％）を有する。たとえば、広いサイズ分布により特徴づけられる一定の“平均”サイズに限定され、そして水性媒体に不溶性である有機能に官能価された全微小結晶が開示されている。本発明の簡単な説明本発明の微小結晶生成物(nanocrystal product)は、前に論ぜられた問題を回避する。“調製された”球状微小粒は結晶性であり、そして狭い相対サイズ分布（±10％ほどに低い）により特徴づけられる。しかしながら、より重要なことには、それらが粒子表面に共有結合される十分に定義された有機基により官能価される事実である。それらの有機官能基は、化学的に及びその表面上の％被覆率に関して変更され得る。そのような化学は、次の手段においてひじょうに有用である：１）粒子表面のサイズ依存性曲率を伴って結合される有機官能基は、粒子サイズの関数として種々の溶解性を生成する。粒子間のサイズ依存性相互作用と共に、この事実は、特別に開発された化学技法を用いて、約 1.5〜10nmの範囲にわたっての狭いサイズ分布（理想的には±0.3nm 以内）の生成を可能にし；２）前記粒子は、水性媒体において、及び種々の有機物（アルカン、芳香族、ハロゲン化された炭化水素、及び同様のもの）においてひじように溶解性にされ得る。これは、種々の基材及びマトリックス（ゲル、ポリマー、ガラス、多孔性物質、及び同様のもの）上で又はその内部で粒子を調製する能力を導びき；３）類似するサイズの粒子に対する分別表面被覆率の効果は、ある触媒工程における高められた反応選択性を付与するために、表面への化学的アプローチを立体的に調節するために使用され得る。本発明の結晶の調製及び単離方法は、十分に定義された表面組成、狭いサイズ分布、及び均等な形状により特徴づけられる。また、それらの微小結晶の二次元及び三次元的な密に充填された規則配列（超格子）が、１／２ミクロンの長さの規模で作成された。触媒的活性金属、たとえばPt，Pd及びAg、及び非触媒的活性金属及びアロイ、たとえばAu及びCo_x Au_y が調製されている。本発明は、得られる粒子が次の性質により特徴づけられる種々の金属微小結晶材料の合成のための技法を提供する：（１）それらは、溶解されたポリマーを含む有機溶液を包含する種々の有機媒体に溶解でき且つ再溶解でき；（２）それらは少なくとも数日間、周囲条件下で粉末又は単分散（非凝集性）コロイドとして安定し；（３）それらは溶液において粉末又は単分散（非凝集性）コロイドとして低い温度条件下で貯蔵される場合、数カ月間、安定し；（４）それらは種々の化学及びクロマトグラフィー技法を通して任意に狭いサイズ分布に容易に分離され得る単分散実在物（有機コロイドとして調製される場合）として存在することができ；（５）それらは少なくともグラム量で調製され得；（６）それらは、特定の金属含有無機化合物、相トランスファー触媒、表面保護剤及び還元剤の宿主の組合せから合成されるアロイもしくは純粋な金属粒子のいづれかとして調製される金属元素の宿主から成ることができ；（７）それらは種々のマトリックス中に又は種々の基質上に（ゲル、ポリマー、ガラス、アルミナ、シリカ及び同様のもの）容易に分散され；（８）それらは、単一電子現象により支配される新規の電子性質を示す“超格子”を形成するために、二次元及び三次元の密接に充填された規則配列に配置され得る。調製され、そして上記基準を満たす粒子は、Au， Ag，Pt，Pd及びCo／Au（アロイ）を包含する。粒子サイズは、１〜20nmの直径の範囲である。本発明の微小結晶がいづれか他の粒子システムにより示されない材料性質の宿主を有する事実の他に、存在する従来技術よりも技術の主要利点は、溶液においてそれらの粒子を安定化することへの経路として微小結晶の表面上に卓越した動力学的及び／又は熱力学的安定性単層を形成する共有結合された有機リガンドの使用である。これは、最終金属微小結晶生成物に、化学的に調整された溶解性、単分散性及びサイズ調節を付与する。リガンドは一般的に、金属微小結晶表面と相互作用する化学成分、及び周囲の溶媒、ポリマー、マトリックス、等と相互作用する化学成分を有する。両成分は、化学的適合性の限界内で変性され得る。本発明は、単純な単一成分金属システムに限定されない。実際、いくつかのシステムに関しては、共有有機リガンドの使用を通して裸金属粒子を化学的に安定化することは困難である。しかしながら、その場合、第２金属が含まれる金属のアロイが製造され得る。理想的には、この第２金属は、低い表面エネルギーにより特徴づけられ（その結果、それは粒子の表面を被覆する）、そして一定の有機リガンドによりそれ自体、容易に安定化される。たとえば、Co／Auシステムにおいては、Coは、それを可能性ある技術用途にする磁気性質を有する。しかしながら、Co微小結晶を化学的に安定化するリガンドを見出すことは困難である。そのようなリガンドはAuシステムのためには容易に見出され、そしてさらに、Auは低い表面エネルギーを有する。従って、Coの強磁性性質を示すが、しかしAuの比較的単純な表面化学により特徴づけられるCo／Auアロイ微小結晶を調製することは可能である。一般的に、本発明の有機的に官能化された金属及び金属アロイ微小粒子は、金属前駆体の溶液又は分散液を供給し、有機表面保護剤(organic surface passiva nt)の溶液を供給し、前記金属前駆体溶液又は分散液と前記有機表面保護剤溶液とを混合し、前記得られた混合物と還元剤とを反応せしめて前記金属前駆体を遊離金属に還元し、同時に前記得られる金属表面に前記有機表面保護剤を結合して、10〜200 Åの粒子直径を有する有機的に官能価された金属又は金属アロイ微小結晶を生成することによって調製される。本発明の好ましい態様においては、相トランスファー剤の有機溶液が、有機表面保護剤との混合の前、金属前駆体と共に混合される。好ましい態様の記載無機金化合物、たとえばHAuCl₄は、水に溶解され、活性金属試薬として AuCl₄ ^- を含む溶液が生成される。AuCl₄ ^- は、過剰の相トランスファー試薬又は触媒、たとえばＮ(C₈H₁₇)₄ Brを用いて、有機相、たとえばトルエン中に水から相トランスファーされる。有機溶媒、たとえばトルエンに溶解された理論量のアルキルチオール、たとえばC₆H₁₃SH が、有機相に添加される。過剰量の還元剤、たとえばNaBH₄ が水に溶解され、有機混合物に急速な撹拌を伴って添加され、そして数時間、連続して撹拌される。水性層が除かれ、そして捨てられる。有機層がミクロン以下のフィルター紙に通される（材料は除去されず、そしてすべての色彩はフィルター紙を通過する）。有機的に官能価された金属微小結晶が、アルコール溶液、たとえば低温で維持されているエタノールを用いて沈殿せしめられる。濾液がこの同じアルコールにより洗浄される。粒子が有機溶媒、たとえばトルエンに再溶解され、再沈殿され、そして再洗浄される。粒子が最終的に、有機溶媒、たとえばヘキサン又はトルエンに再溶解される。１つの相トランスファー試薬及び表面保護剤としてのアルキルアミンを有する Au粒子は、アルキルチオールよりもむしろ表面保護剤としてアルキルアミン、たとえばC₁₂H₂₅NH₂ 又はC₁₈H₃₅NH₂ を用いて調製される。相トランスファー試薬を有さないが、表面保護剤としてのアルキルアミンを有するAu粒子は、アルキルチオールよりもむしろ表面保護剤としてアルキルアミン、たとえばC₁₂H₂₅NH₂ 又はC₁₈H₃₅NH ₂を用いて、及び相トランスファー試薬を用いないで調製され得る。少量の不溶性の黒色固体粒状材料が、合成の間、生成される。この沈殿物がミクロン以下のフィルター紙による二相システムの濾過により除去される。有機的に官能価された金属微小結晶の沈殿が上記と同じ態様で進行する。１つの相トランスファー試薬及び表面保護剤としてのアルキルチオールを有するAg粒子は、水に溶解される場合、Ag⁺を活性金属試薬として生成する。金属源として無機銀化合物、たとえばAgNO₃ 又はAgClO₄・H₂O を用いて調製され得る。 1つの相トランスファー試薬及び表面保護剤としてのアルキルアミンを有するp t粒子は、表面保護剤としてのアルキルアミン、たとえばC₁₂H₂₅NH₂又はC₁₈H₃₅ＮＨ₂、及び水に溶解される場合、PtCl₆ ^2- を活性金属試薬として生成する金属源としての無機白金化合物、たとえば H₂PtCl₆・３H₂O を用いて調製され得る。１つの相トランスファー試薬及び表面保護剤としてのアルキルアミンを有する Pd粒子は、表面保護剤としてのアルキルアミン、たとえばC₁₂H₂₅NH₂ 又はC₁₈H₃₅ NH₂、及び水に溶解される場合、PdCl₆ ^2- を活性金属試薬として生成する金属源としての無機パラジウム化合物、たとえばNa₂PdCl₆・4H₂O を用いて調製され得る。２種の相トランスファー試薬及び表面保護剤としてのアルキルチオールを有するCo／Auアロイは、次のようにして調製され得る。無機コバルト化合物(ここにおいては、CoCl₂・H₂O）が水に溶解され、Co²⁺を含む溶液が活性金属試薬として生成される。Co²⁺は、過剰の相トランスファー試薬、又は触媒、たとえば(C₆H₅)₄BNa を用いて、有機相、たとえばトルエン中に水から相トランスファーされる。水性層が除去され、そして有機層が水により洗浄される。無機金化合物、たとえばHAuCl₄が水に溶解され、AuCl₄ を含む溶液が活性金属試薬として生成される。AuCl₄ が、過剰の相トランスファー試薬又は触媒、たとえばN(C₈H₁₇)₄ Ｂｒを用いて有機相、たとえばトルエン中に水から相トランスファーされる。水性層が除去され、そして有機層が水により洗浄される。２種の有機溶液が組合され、Co⁺²及びAuCl₄ の混合物が形成される。トルエンに溶解される理論量のアルキルチオール、たとえばC₁₂H₂₅SHが有機混合物に添加される。過剰量の還元剤、たとえばNaBH₄ が水に溶解され、急速に撹拌しながら、有機混合物に添加され、そして数時間、撹拌し続けられる。水性層が除去され、そして捨てられる。有機層がミクロン以下のフィルター紙に通される（材料は除去されず、そしてすべての色彩はフィルター紙を通過する）。有機的に官能価されたアロイ微小結晶が、アルコール溶液、たとえば低温で維持されるエタノールを用いて沈殿せしめられる。濾液が同じアルコールにより洗浄される。粒子が有機溶媒、たとえばトルエンに再溶解され、再沈殿され、そして再洗浄される。最終的に、粒子が、有機溶媒、たとえばヘキサン又はトルエンに再溶解される。水性媒体における有機的に官能価された微小結晶の溶解が次のようにしてなされる。微小結晶が、まず、上記合成スケムの１つに従って調製される。特定の微小結晶の濃縮溶液（たとえば６mg／ml）が、強く着色された（たとえば、紫色、カッ色、等）溶液を生成するために、有機溶媒、たとえばヘキサンにおいて調製される。水性媒体における特定の重量％の石鹸又は界面活性剤分子から成る別の溶液が調製される。用語“石鹸（soap）”又は“洗剤(detargent)”は本明細書においては一般的であり、そして極性（親水性）イオン領域及び非極性（疎水性）炭化水素領域（たとえば、脂肪酸、アルカリ金属アルカン、スルホネート塩、等）を有するいづれかの分子を意味する。適切な条件下で水性媒体に溶解される場合、それらの石鹸及び洗剤は、ミセルと呼ばれる構造体を形成するであろう。ミセルは基本的には、両親媒性分子から自発的且つ可逆的に形成されるいづれかの水溶性凝集物である。それらの凝集物は、疎水性成分が自己凝集により溶媒から分離される種々の三次元構造体（たとえば球体、ディスク、二層体、等）を採用することができる。両親媒性物の疎水性部分が炭化水素鎖である場合、ミセルは、水における溶解性を維持するよう作用する、表面での極性基と共に、炭化水素コアから成るであろう。非極性物質は、それらのミセル構造体の疎水性領域に溶解される。これは、正確には、石鹸又は洗剤が有機的に官能価された微小結晶を溶解する機構である。既知量の微小結晶溶液が、既知量の無色の石鹸溶液に添加され、二層混合物がもたらされる。この混合物が少なくとも12時間、激しく撹拌される。有機溶液の色が石鹸溶液にトランスファーされ、そしてこれは、水性媒体における金属微小結晶の溶解性を意味する。その結果は、溶解工程の間、沈殿する少量の塊状表面を含む濃く、着色された単層溶液である。この金属沈殿物が、ミクロン以下のフィルター紙による濾過により除去される。完全な上記方法が、水性媒体における金属微小結晶の濃度を反復して高めるために、数回、反復され得る。それらの材料の可能性ある用途の１つの例は、金属ドープされたマトリックス、たとえば金属ドープされたポリマーフィルムに関する。たとえば、高い重量％の金属粒子を含む薄ポリマーフィルムは、機械的、誘電性、光学、電気的、及びさらに、磁気性質のユニークな組合せを有する材料への経路を提供することができる。しかしながら、ポリマーフィルムを通しての粒子の均等な分布と対になる狭い粒子サイズ分布が、肉眼的フィルム中にそれらの性質を肉眼的に均等に付与するために必要である。そのようなフィルムの加工は、比較的高く且つ調節できる粒子／ポリマー重量比、及び溶液において単分散実在物として存在する粒子を有する、ポリマー／溶媒／粒子溶液の調製を包含する。次に、ポリマー／粒子の薄フィルムが、種々の標準の回転被覆又は蒸発技法により溶液から調製される。他の適切なマトリックスは、ゾル−ゲル、アルミナ、及びガラス状炭素を包含する。それらの材料の可能性ある用途の第２の例は、電子複写における銀粒子の使用に関する。核形成及び小さな銀粒子の成長に親密に依存する段階を有する多くの電子複写工程が存在する。たとえば、小さな銀粒子は、従来の電子複写工程において増幅（潜像）中心を形成する。ハロゲン化銀結晶に対する光の作用により形成されるこの潜像中心は、現像液の還元剤により金属銀への全ハロゲン化銀結晶の還元の開始を可能にする触媒性質を獲得する。この工程のためには、均等な粒子サイズ分布が均質のフィルム品質を導びき、そして小さな粒子サイズが増強されたフィルム解像力を導びく。また、金は写真乳剤のための増感剤として少量で時おり使用されるので、Au粒子はまた、本発明においても適用できる。それらの材料の可能性ある用途の第３の例は、化学触媒に関する。触媒工程においては、粒子のサイズ及び形態はしばしば、それが触媒反応性及び選択性を決定するので、高い関心のものである。触媒的活性金属の有機的に官能価されたナノメーター規模の粒子は、ひじょうに高い表面積（粒子当たりの多数の触媒的活性部位）、及び石油分解からポリマー合成までの種々の均質及び非均質触媒工程において高い選択性の触媒としてのそれらの適用を可能にするユニークなサイズ依存性化学的挙動性を有する。Pt，Pd及びAg粒子が本明細書において適用できる。可能性ある用途の他の例は、革新的なミクロ及びナノ電子装置における機能的単位としてのそれらの微小結晶の使用を包含する。それらの用途は、それらの微小結晶の二及び三次元的な密接して充填された規則配列（超格子）が、個々の粒子の量子限定された電子性質のために、単一の電子現象により支配される新規の電子性質を示すであろう考えに基づかれている。次の例は、本発明の特定の態様を例示する。次の例において、すべての反応は、室温、周囲圧力、及び周囲雰囲気で実施された。例１（ａ）150mg（0.380ｍモル）のHAuCl₄・3H₂O を、撹拌しながら、脱イオン水2 5mlに溶解し、透明な黄色の溶液を生成し；（ｂ） 0.365ｇ（0.667 ｍモル）のN(C₈H₁₇)₄Br₍₃₎を、撹拌しながら、トルエン25mlに溶解し、透明な溶液を生成し、そして次に、急速に撹拌する、Au塩の水溶液に添加した（溶液（ａ））。上部にオレンジ色／赤色の有機相及び底部にオレンジ色の水性相を有する二層分離が得られた。この混合物を、有機相中への AuCl₄成分の定量トランスファーを示す、すべての色が水性相から消出するまで、激しく撹拌し；（ｃ）0.0190ｇ（0.226ml ；108 ｍモル）のC₁₀H₂₁SHを、トルエン25mlに配置し、そしてこの混合物を、（ａ）及び（ｂ）からの急速に撹拌する二相混合物に添加し；（ｄ）0.151ｇ（4.00ｍモル）のNaBH₄ を、脱イオン水25mlに溶解し、発泡した曇った溶液を得、そして次に、この混合物を、（ａ），（ｂ）及び（ｃ）からの急速に撹拌する混合物に添加した。黒色／カッ色及び次に、すばやく（１分）、濃紫色への有機相のすばやい変化が存在した。10分後、水性層は透明且つ無色になった。反応を室温及び室圧（周囲雰囲気に開放されて維持される）で、約12 時間、急速に撹拌しながら続けた。その反応時間の後すぐに、水性相を分離し、そして捨て、そして濃紫色の有機相を回転蒸発器により約5 mlの体積に減じた。この5 mlのトルエン／粒子溶液に、メタノール350mlを添加し、そしてこの混合物を12時間、約−60℃に冷却した。次に、その濃紫色／黒色沈殿物を、0.65μｍのナイロンフィルター紙を用いて真空濾過し、過剰のメタノール(200ml)により洗浄し、そして真空ライン上で乾燥せしめ、約60mgの乾燥生成物を得た。この60 mgの粒子を、前に記載された方法により、トルエン50mlに再溶解し、再沈殿せしめ、そして再洗浄し、乾燥生成物40mgを得た。この粒子を、最終的に、フリーザーにおいて粉末として又は室温で貯蔵し、又はそれらを好ましい量の有機溶媒（たとえば、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、等）に再溶解し、1〜30mg／ml の範囲の濃度の溶液を得た。それらの溶液をフリーザーにおいて又は室温で貯蔵した。微小粒子は次のものにより特徴づけられた。（ａ）Ｘ−線回折（XRD）：粒子の粉末に対して行なわれるこの特徴化は、粒子がfcc Auの回折ピークのような回折ピーク（測定可能なサイズでの拡張部分を除く）を有する結晶であることを示した。主要反射は、２θ＝約64.6゜で(111)、２θ＝約38.2゜で(311)、２θ＝約 44.4゜で(200)、２θ＝約64.6゜で(220)、２θ＝約77.5°で(311)、２θ＝約81. 8゜で(222)であった。また、回折ピークライン−幅拡張を用いれば、その平均ドメインサイズは、70±7 Åであることが決定された。（ｂ）紫外線−可視分光分析法（UV／vis）：微小粒子の希釈ヘキサン又はトルエン溶液に対して実施されたこの特徴化は、λ_max＝521nm での１つの主要な広い吸収特徴を示した。（ｃ）赤外線分光分析法（IR）：NaCl窓上に数滴の粒子／ヘキサン溶液の蒸発により堆積された固体粒子のフィルムに対して行なわれたこの特徴化は、標準のＣ−Ｃ及びＣ−Ｈの伸縮、並びにチオール基の伸縮を示した。それらの伸縮は、2950〜2750ｃｍ^-1及び 750〜650 cm^-1の領域に存在した。（ｄ）核磁気共鳴分光学（NMR）：濃縮された粒子／CDCl 3 溶液（10mg／ml）に対して行なわれたこの特徴化は、おおまかに２：２：１の強さを伴って、δ＝1.50，1.30及び 0.90ppm で３種の広いマルチプレットを示した。それらのピークは、δ＝2.1〜0 .60ppm の範囲で４番目のひじょうに広いシグナル上に重ねられた。（ｆ）透過電子顕微鏡（TEM）：非晶質炭素で被覆されたCu TEMグリッド上の希薄粒子／ヘキサン溶液の液滴を蒸発することによって調製されるサンプルに対して行なわれたこの特徴化は、粒子のTEM 顕微鏡写真を生成し、これは、粒子が形態学的に主に球状であり、それインサイズが約65Å であることを示唆した。（ｇ）Ｘ線光電子分光学（XPS）：ナイロンフィルター紙上に支持される微小粒子の均一フィルム（数ミクロンの厚さ）に対して行なわれたこの特徴化は、金（それぞれ、59，84，87，336，355及び 548eVでの５Ｐ_3/2，４ｆ_7/2，４ｆ_5/2，４ｄ_5/2，４ｄ_3/2、及び４Ｐ_3/2）、炭素（約285.3eVでの１ｓ）及び酸素（約 531.8eVでの１ｓ）の適切なシグナルを示した。また、Brのシグナルが観察された（183.5eVで３Ｐ_3/2ピーク、189.5e Vで３Ｐ_1/2ピーク、及び約68.0eVで３ｄピーク）。Ａｕ４ｆダブレットのピーク位置、ライン形状、及びピークからピークの距離は、金酸化状態の標準の測定である。Au４ｆダブレットのための結合エネルギーは、83.5（３）及び87.2（３） eV（3.7eVのピークからピークの距離）である。それらの測定値は、Au⁰酸化状態と一致した。（ｈ）元素分析（EA）：この分析は、77.06％のAu，2.99％のＳ，2 .86％のＨ及び 17.14％のＣを生成した。微小粒子のその対応するAu：Ｓのモル比は4.20：１であり、そしてＣ：Ｈ及びＣ：Ｓ比は、実験的データの範囲内では、純粋なデカンチオールの比であった。（ｉ）示差走査熱量法（DSC）：微小粒子のサンプル（乾燥粉末）6 mgに対して実施されたこの特徴化は、約95℃で開始し、そして 120℃（18J／ｇ）でピークを有する広い吸熱転移を示した。（ｊ）熱重量分析（TGA）：微小粒子のサンプル（乾燥粉末）５mgに対して実施されたこの特徴化は、約 235℃で重量損失の最大速度を示した。その合計重量損失は、元素分析により見出される結合されたリガンドの合計量と一致することが見出された。（ｋ）溶解性試験：微小粒子の乾燥粉末サンプルに対して実施されたこの特徴化は、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ピリジン、ベンゼン及びいくつかの他の有機溶媒における卓越した溶解性を生成した。最大の溶解性は、20〜30mg／mlの範囲に存在することが見出された。例２（ａ）112mg（0.284ｍモル）のHAuCl₄・3H₂Ｏ₍₃₎を、撹拌しながら脱イオン水 25mlに溶解し、透明な黄色の溶液を生成した。（ｂ）0.363ｇ（0.666 ｍモル）のN(C₈H₁₇)₄ Ｂｒ₍₂₎を、撹拌しながらトルエン25mlに溶解し、透明な溶液を生成し、そして次に、Au塩の急速な撹拌水溶液に添加した（溶液（ａ））。上部にオレンジ色／赤色の有機相及び底部にオレンジ色の水性相を有する二層分離が得られた。この混合物を、有機相中へのAuCl₄成分の定量トランスファーを示す、すべての色が水性相から消出するまで、激しく撹拌した。（ｃ）0.574ｇ（3.10ｍモル）のC₁₂H₂₅NH₂₍₅₎を、トルエン25mlに配置し、そしてこの混合物を、（ａ）及び（ｂ）からの急速に撹拌する二相混合物に添加し、この溶液の添加の後、水性層はすぐに、ベージュ色／くすんだ白色になった。（ｄ）0.165ｇ（4.86ｍモル）のNaBH₄ を、脱イオン水25mlに溶解し、発泡した曇った溶液を得、そして次に、この混合物を、（ａ），（ｂ）及び（ｃ）からの急速に撹拌する混合物に添加した。黒色／カッ色及び次に、すばやく（１分）、濃紫色への有機相のすばやい変化が存在した。10分後、水性層は透明且つ無色になった。反応を室温及び室圧（周囲雰囲気に開放されて維持される）で、約12 時間、急速に撹拌しながら続けた。その反応時間の後すぐに、水性相を分離し、そして捨て、そして濃紫色の有機相を回転蒸発器により約5 mlの体積に減じた。この5 mlのトルエン／粒子溶液に、メタノール 350mlを添加し、そしてこの混合物を12時間、約−60℃に冷却した。次に、その濃紫色／黒色沈殿物を、0.65μｍのナイロンフィルター紙を用いて真空濾過し、過剰のメタノール（200ml）により洗浄し、そして真空ライン上で乾燥せしめ、約60mgの乾燥生成物を得た。この 60mgの粒子を、前に記載された方法により、トルエン50mlに再溶解し、再沈殿せしめ、そして再洗浄し、乾燥生成物60mgを得た。この粒子を、最終的に、フリーザーにおいて粉末として又は室温で貯蔵し、又はそれらを好ましい量の有機溶媒（たとえば、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、等）に再溶解し、１〜30mg／ mlの範囲の濃度の溶液を得た。それらの溶液をフリーザーにおいて又は室温で貯蔵した。室温で粉末として貯蔵される場合、その粒子は一定の程度の準安定性を示す。すなわち、粒子は粒子の凝集に関して不安定性であり、そしておよそ数日にわたってそれらの溶解性をすばやく失なう。微小粒子は次のものにより特徴づけられた。（ａ）Ｘ−線回折（XRD）：粒子の粉末に対して行なわれるこの特徴化は、粒子がfcc Auの回折ピークのような回折ピーク（測定可能なサイズでの拡張部分を除く）を有する結晶であることを示した。主要反射は、２θ＝約 38.2゜で(111)、２θ＝約44.4°で(200)、２θ＝約64.6°で(220)、２θ＝77.5 ゜で(311)、２θ＝約81.8°で(222)であった。また、回折ピークライン−幅拡張を用いれば、その平均ドメインサイズは、26±3 Åであることが決定された。（ｂ）紫外線−可視分光分析法（UV／vis）：微小粒子の希釈ヘキサン又はトルエン溶液に対して実施されたこの特徴化は、λ_max＝517nm での１つの主要な広い吸収特徴を示した。（ｃ）赤外線分光分析法（IR）：NaCl窓上に数滴の粒子／ヘキサン溶液の蒸発により堆積された固体粒子のフィルムに対して行なわれたこの特徴化は、約3310〜2990cm^-1（Ｎ−Ｈの伸縮）、約3000〜2850cm^-1（Ｃ−Ｈ脂肪族の伸縮）、約1700〜13 00〜1050cm^-1（Ｃ−Ｎの伸縮）及び約 900〜700 cm^-1（Ｎ−Ｈ振動）からの領域においてドデシルアミンのバンドを示した。（ｄ）核磁気共鳴分光学（NMR）：濃縮された粒子／CDC13 溶液（10mg／ml）に対して行なわれたこの特徴化は、おおまかに２：２：１の強さを伴って、δ＝1.56，1.35、及び85ppm で３種の広いマルチプレットを示した。それらのピークは、δ＝2.0〜0.50ppm の範囲で４番目のひじょうに広いシグナル上に重ねられた。（ｅ）質量分光学（MS）：固体サンプルに対して実施されたこの特徴化は、直鎖の第一アミンの典型的な断片化パターン、及びアミンの分子イオンピークを示した。MS（Au_x ドデシルアミン_y）、ｍ／ｅ（％）；30(100％)〔−Cl₂NH₂〕⁺，185（Ｍ⁺，４％）〔C₁₂H₂₇N〕⁺。（ｆ）透過電子顕微鏡（TEM）：非晶質炭素で被覆されたCu TEMグリッド上への希釈粒子／ヘキサン溶液の液滴を蒸発することによって調製されるサンプルに対して行なわれたこの特徴化は、粒子のTEM 顕微鏡写真を生成し、これは、粒子が形態学的に主に球状であり、それらがサイズが約30Å であることを示唆した。（ｇ）Ｘ線光電子分光学（XPS）：ナイロンフィルター紙上に支持される微小粒子の均質フィルム（数ミクロンの厚さ）に対して行なわれたこの特徴化は、金（それぞれ59，84，87，336，366及び548e Vでの５Ｐ_3/2，４ｆ_7/2，４ｆ_5/2，４ｄ_5/2，４ｄ_3/2、及び４Ｐ_3/2）、炭素（約 285.3eVでの１ｓ）及び酸素（約 531.8eVでの１ｓ）のための適切なシグナルを示した。また、Brのためのシグナルが観察された（183.5eVで３Ｐ_3/2ピーク、 189.5eVで３Ｐ_1/2ピーク、及び約68.0eVで３ｄピーク）。Au４ｆダブレットのピーク位置、ライン形状、及びピークからピークの距離は、金酸化状態の標準の測定である。Au４ｆダブレットのための結合エネルギーは、83.5（３）及び87.2（３）eV（3.7eVのピークからピークの距離）である。それらの測定値は、Au⁰酸化状態と一致した。（ｈ）元素分析（EA）：この分析は、８9.12％のAu，0.79％のＮ，2.00％のＨ及び9.20％のＣを生成した。微小粒子のその対応するAu：Ｎのモル比は7.9：１であり、そしてＣ：Ｈ及びＣ：Ｎ比は、実験的には判断できないが、純粋なドデシルアミンの比であった。（ｉ）示差走査熱量法（DSC）：微小粒子のサンプル（乾燥粉末）7 mgに対して実施されたこの特徴化は、約90℃（７Ｊ／ｇ）で集中する比較的に鋭い吸熱特徴を包含する、約50℃から130℃に拡張する広い吸熱転移を示した。（ｊ）熱重量分析（TGA）：微小粒子のサンプル（乾燥粉末）5 mgに対して実施されたこの特徴化は、約 250℃で重量損の最大速度を示した。その合計重量損失は、元素分析により見出される結合されたリガンドの合計量と一致することが見出された。（ｋ）溶解性試験：微小粒子の乾燥粉末サンプルに対して実施されたこの特徴化は、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ピリジン、ベンゼン及びいくつかの他の有機溶媒における卓越した溶解性を生成した。最大の溶解性は、22〜30mg／mlの範囲に存在することが見出された。例３例２の工程を反復した。但し、相トランスファー試薬を使用せず、少量の不溶性黒色固体粒状材料がその合成の間に生成され、そしてこの沈殿物を、沈殿段階の直前、ミクロン以下のフィルター紙による二相システムの濾過により除去した。すなわち、不溶性沈殿物を、0.66ミクロンのフィルター紙による二相システムの濾過により除去した。次に、水性相を分離し、そして捨て、そして暗紫色の有機相を、回転蒸発により約５mlの体積に減じた。次に、粒子を例２に記載される態様におけるようにして、沈殿せしめ、再沈殿せしめ、そして貯蔵した。粒子組成、サイズ及び性質は、次の変化により変更され得る：使用される金属前駆体の変動、使用される相トランスファー試薬の変動又は合成方法からのそれらの削除、使用される１又は複数の表面保護剤の変動、又は反応物のモル比のいくらかの変動、又はそれらのいづれかの組合せ。微小粒子を、次のものにより特徴づけた：（ａ）Ｘ−線回折（XRD）：粒子の粉末に対して行なわれるこの特徴化は、粒子がfcc Auの回折ピークのような回折ピーク（測定可能なサイズでの拡張部分を除く）を有する結晶であることを示した。主要反射は、２θ＝約38.2゜で(111)、２θ＝約44.4°で(200)、２θ＝約64 .6°で(220)、２θ＝77.5゜で(311)、２θ＝約81.8゜で(222)であった。また、回折ピークライン−幅拡張を用いれば、その平均ドメインサイズは、55±7 Åであることが決定された。（ｂ）紫外線−可視分光分析法（UV／vis）：微小粒子の希釈ヘキサン又はトルエン溶液に対して実施されたこの特徴化は、λ_max＝525 nm での１つの主要な広い吸収特徴を示した。（ｃ）赤外線分光分析法（IR）：N aCl窓上に数滴の粒子／ヘキサン溶液の蒸発により堆積された固体粒子のフィルムに対して行なわれたこの特徴化は、約3310〜2990cm^-1（Ｎ−Ｈの伸縮）、約3000〜2850cm^-1 （Ｃ−Ｈ脂肪族の伸縮）、約1700〜1300 〜1050cm^-1（Ｃ−Ｎ拡張）及び約 900〜700 cm^-1（Ｎ−Ｈ振動）からドテシルアミンのバンドを示した。（ｄ）核磁気共鳴分光学（NMR）：濃縮された粒子／CDC 13 溶液（10mg／ml）に対して行なわれたこの特徴化は、おおまかに２：２：１の強さを伴って、δ＝1.54，1.32、及び0.85ppm で３種の広いマルチプレットを示した。それらのピークは、δ＝2.0−0.50ppm の範囲で４番目のひじょうに広いシグナル上に重なった。（ｅ）質量分光学（MS）：固体サンプルに対して実施されたこの特徴化は、直鎖の第一アミンの典型的な断片化パターン、及びアミンの分子イオンピークを示した。MS（Au_xドデシルアミン_y）、ｍ／ｅ（％）；30(1 00％)〔−CH₂NH₂〕⁺，185（Ｍ⁺，４％）〔C₁₂H₂₇N〕⁺。；（ｆ）透過電子顕微鏡（TEＭ）：非晶質炭素で被覆されたCu TEMグリッド上への希釈粒子／ヘキサン溶液の液滴を蒸発することによって調製されるサンプルに対して行なわれたこの特徴化は、粒子のTEM 顕微鏡写真を生成し、これは、粒子が形態学的に主に球状であり、それらが広いサイズ分布（あることを示唆した。（ｇ）Ｘ線光電子分光学（XPS）：ナイロンフィルター紙上に支持される微小粒子の均質フィルム（数ミクロンの厚さ）に対して行なわれたこの特徴化は、金（それぞれ、59，84，87，336，366及び 548eVでの５Ｐ_3/2 ，４ｆ_7/2，４ｆ_5/2，４ｄ_5/2，４ｄ_3/2、及び４Ｐ_3/2）、炭素（約 285.3eVでの１ｓ）及び酸素（約 531.8eVでの１ｓ）のための適切なシグナルを示した。また、Brのためのシグナルは観察されなかった（183.5eVで３Ｐ_3/2 ピーク、 189.5eVで３Ｐ_1/2ピーク、及び約68.0eVで３ｄピーク）。Au４ｆダブレットのピーク位置、ライン形状、及びピークからピークの距離は、金酸化状態の標準の測定である。Au４ｆダブレットのための結合エネルギーは、83.5（３）及び87.2（３）eV（3.7eVのピークからピークの距離）である。それらの測定値は、Au⁰酸化状態と一致した。（ｈ）元素分析（EA）：この分析は、90.58％のAu ，0.75％のＮ，1.69％のＨ及び9.51％のＣを生成した。微小粒子のその対応する Au：Ｎのモル比は8.6：１であり、そしてＣ：Ｈ及びＣ：Ｎの比は、実験的不正確さの範囲内で、純粋なドデシルアミンの比であった。（ｉ）示差走査熱量法（ DSC）：微小粒子のサンプル（乾燥粉末）8 mgに対して実施されたこの特徴化は、約50℃で開始する強くて、広い発熱転移及び 110℃近くでピークを有する比較的吸熱性の特徴（４Ｊ／ｇ）を示した。（ｊ）熱重量分析（TGA）：微小粒子のサンプル（乾燥粉末）5 mgに対して実施されたこの特徴化は、約 250℃で重量損失の最大速度を示した。その合計重量損失は、元素分析により見出される結合されたリガンドの合計量と一致することが見出された。（ｋ）溶解性試験：微小粒子の乾燥粉末サンプルに対して実施されたこの特徴化は、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ピリジン、ベンゼン及びいくつかの他の有機溶媒における卓越した溶解性を生成した。最大の溶解性は、22〜30mg／mlの範囲に存在することが見出された。例４（ａ）547mgの(C₈H₁₇)₄NB_r（相トランスファー試薬）を、トルエン10mlに溶解し、そして２分間、音波処理した。（ｂ）119mgの CoCl₂・6H₂O を水15mlに、15分間、音波処理することによって溶解した。（ｃ）それぞれ段階（ａ）及び（ｂ）からのトルエン及び水溶液を組合し、そして15分間、一緒に撹拌し、青色のトルエン層をもたらした。次に、水性相を、有機相から分離し、そして捨てた。（ｄ）98mgのHAuCl₄を水15mlに溶解し、そして次に、トルエン溶液20mlにおいて、137mgの(C₈H₁₇)₄NB_rと共に混合した。AuC1₄イオンを、水性相からトルエン相に移し（有機相の色が赤／オレンジ色になる）、そして次に、水性相を分離し、そして捨てた。（ｅ）トルエンにおける金属前駆体（１：２のモル比のAu：Co）の２種の溶液（段階（ｃ）及び（ｄ）からの溶液）を組合し、そして５分間、撹拌した。（ｆ）0.36mlのC₁₂Ｈ₂₅SH（表面保護剤）を、（ｅ）からのトルエン溶液に添加し、そして２分間、撹拌した。その混合物は青／灰色に変わった。（ｇ）水3 ml中、283mgのNaBH₄（還元剤）の溶液を、段階（ｆ）からのトルエン相に添加し、そしてその反応を、撹拌しながら、6 時間、進行せしめた。次に、黒色のトルエン相を水性相から分離し、そして5 mlに回転蒸発せしめた。濃縮された溶液を12時間フリーザーに入れ、そして次に、冷却したまま濾過し、有機相溶液から結晶化された相トランスファー試薬を除去した。次に、有機相にまだ溶解されている微小粒子を、メタノール 300mlの添加により沈殿せしめた。粒子／トルエン／メタノール溶液を10分間、音波処理し、そして次に、0.2μｍのナイロンフィルター紙を通して濾過した。濾液は透明であり、そして粒子は黒色であった。フィルター紙上の残留物の重合は41mgであった。この残留物をトルエン 5 mlに再溶解し、そしてその溶液を15分間、音波処理し、そして濾過した。次に、粒子を再び沈殿せしめ（メタノール 200m1を用いて）、そして濾過した。再溶解性の最終残留物の重量は20mgであった。最後に、粒子を粉末としてフリーザーに又は室温で貯蔵し、又はそれらを好ましい量の有機溶媒（たとえば、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、等）に再溶解し、１〜30mg／mlの範囲の濃度を有する溶液を生成した。それらの溶液を、フリーザーに又は室温で貯蔵した。微小粒子は次の材料特徴化技法により特徴づけられた。（ａ）Ｘ−線回折（XR D）：粒子の粉末に対して行なわれるこの特徴化は、粒子がfcc Auの回折ピークのような回折ピーク（測定可能なサイズでの拡張部分を除く）を有する結晶であることを示した。主要反射は、２θ＝約38.2°で(111)、２θ＝約44.4°で(200) 、２θ＝約64.6°で(220)、２θ＝77.5゜で(311)、２θ＝約81.8゜で(222)であった。コバルト反射は金の反射によりマスクされた。また、回折ピークライン− 幅拡張を用いれば、その平均ドメインサイズは、30±5 Åであることが決定された。（ｂ）紫外線−可視分光分析法（UV／vis）：微小粒子の希釈ヘキサン又はトルエン溶液に対して実施されたこの特徴化は、λ_max＝520nm での１つの主要な広い吸収特徴を示した。（ｃ）赤外線分光分析法（IR）：NaCl窓上に数滴の粒子／ヘキサン溶液の蒸発により堆積された固体粒子のフィルムに対して行なわれたこの特徴化は、標準のＣ−Ｃ及びＣ−Ｈの伸縮、並びにチオール基のためのそれらを示した。それらの伸縮は、2950〜2750cm^-1，1500〜1200cm^-1及び 750〜65 0 cm^-1の領域に存在した。（ｄ）透過電子顕微鏡（TEM）：非晶質炭素で被覆されたCu TEMグリッド上への希釈粒子／ヘキサン溶液の液滴を蒸発することによって調製されるサンプルに対して行なわれたこの特徴化は、粒子のTEM顕微鏡写真を生成し、これは、粒子が形態学的に主に球状であり、ドメインサイズが約30Åであることを示唆した。（ｅ）Ｘ線光電子分光学（XPS ）：ナイロンフィルター紙上に支持される微小粒子の均質フィルム（数ミクロンの厚さ）に対して行なわれたこの特徴化は、金（それぞれ、59，84，87，336，366及び 548eVでの５Ｐ_3/2，４ｆ_7/2，４ｆ_5/2 ，４ｄ_5/2，４ｄ_3/2、及び４Ｐ_3/2）、炭素（約 285.3eVでの１ｓ）及び酸素（約 531.8eVでの１ｓ）のための適切なシグナルを示した。Au４ｆダブレットのピーク位置、ライン形状、及びピークからピークの距離は、金酸化状態の標準の測定である。Au４ｆダブレットのための結合エネルギーは、83.5（３）及び87.2 （３）eV （3.7eVのピークからピークの距離）である。それらの測定値は、Au⁰ 酸化状態と一致した。また、コバルト（57eVでの３ｓ； 779ev及び 794eVでの２Ｐ_3/2及び２Ｐ_1/2）及び硫黄（それぞれ 163eV及び164eVでの２Ｐ_3/2及び２Ｐ_1/2 ）のためのシグナルが観察された。XPS のデータの分析は、Co／Auアロイが約３％のCo及び97％のAuから成ることを示した。（ｆ）溶解性試験：微小粒子の乾燥粉末サンプルに対して実施されたこの特徴化は、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ピリジン、ベンゼン及びいくつかの他の有機溶媒における卓越した溶解性を生成した。最大の溶解性は、20〜30mg／mlの範囲に存在することが見出された。例５（ａ）10ｇのDDABをトルエン 104mlに溶解し、そして10分間、音波処理した。（ｂ）119mgの CoCl₂・６Ｈ₂Ｏを、DDAS／トルエン溶液に溶解し、そして５時間、音波処理し、すべてのCo塩をトルエンに溶解した。CoCl₂／DDAB／トルエン溶液は、典型的なコバルトブルーの色を有した。（ｃ）98mgのHAuCl₄を水15mlに溶解し、そして次に、トルエン溶液20mlにおいて、137mgの(C₈H₁₇)₄NB_rと共に混合した。AuCl₄イオンを、水性相からトルエン相に移し（有機相の色が赤／オレンジ色になる）、そして次に、水性相を分離し、そして捨てた。（ｄ）トルエンにおける金属前駆体（１：２のモル比のAu：Co）の２種の溶液（段階（ｂ）及び（ｃ）からの溶液）を組合し、そして５分間、撹拌した。その溶液は、暗緑色を有した。（ｅ）0.18mlのC₁₂H₂₅SH（表面保護剤）を、（ｄ）からのトルエン溶液に添加し、そして２分間、撹拌した。その混合物は再び青色に変わった。（ｆ）水３ml中、283mgのNaBH₄（還元剤）の溶液を、段階（ａ）からのトルエン相に添加し、そしてその反応を、撹拌しながら、５時間、進行せしめた。５時間の反応時間の後、トルエン相を、200mlのトルエンにより希釈し、そして水 50 0mlにより洗浄した。粘性の白色DDAB／水エマルジョンを形成し、そしてチオール−キャップされたAu／Co粒子／トルエン溶液から沈殿せしめた。次に、黒色粒子／トルエン溶液を分離し、そして回転蒸発し、濃縮された10mlの溶液を得た。次に、 500mlのメタノールを添加し、粒子を沈殿せしめた。粒子／トルエン／メタノール溶液を30分間、音波処理し、そして次に、0.2μｍのナイロンフィルター紙を通して濾過した。濾液は透明であり、そして粒子は黒色であった。フィルター紙上の残留物の重量は^69mgであった。残留物を、15分間の音波処理によりトルエン 100mlに再溶解し、そして次に、その溶液を濾過した。31mgの残留物が、溶解されなかった。トルエン溶液を５mlに回転蒸発せしめ、そして粒子を、メタノール 300mlの添加及び15分間の音波処理により再び沈殿せしめた。濾過の後、溶解できる最終残留物の重量は21mgであった。最終的に、粒子を、粉末としてフリーザーに又は室温で貯蔵し、又はそれらを好ましい量の有機溶媒（たとえばヘキサン、トルエン、クロロホルム、等）に再溶解し、１〜30mg／mlの範囲の濃度を有する溶液を得た。それらの溶液を、フリーザーにおいて、又は室温で貯蔵した。上記方法により合成された微小粒子は、次の材料特徴化技法により特徴づけられた。（ａ）Ｘ−線回折（XRD）：粒子の粉末に対して行なわれるこの特徴化は、粒子がfcc Auの回折ピークのような回折ピーク（測定可能なサイズでの拡張部分を除く）を有する結晶であることを示した。主要反射は、２θ＝約38.2゜で(1 11)、２θ＝約44.4゜で(200)、２θ＝約64.6゜で(220)、２θ＝77.5°で(311)、２θ＝約81.8゜で(222)であった。コバルト反射は金の反射によりマスクされた。また、回折ピークライン−幅拡張を用いいれば、その平均ドメインサイズは、 15±２Åであることが決定された。（ｂ）紫外線−可視分光分析法（UV／vis）：微小粒子の希釈ヘキサン又はトルエン溶液に対して実施されたこの特徴化は、 λ_max＝517nm での１つの主要な広い吸収特徴を示した。（ｃ）赤外線分光分析法（IR）：NaCl窓上に数滴の粒子／ヘキサン溶液の蒸発により堆積された固体粒子のフィルムに対して行なわれたこの特徴化は、標準のＣ−Ｃ及びＣ−Ｈ拡張、並びにチオール基のためのそれらを示した。それらの拡張は、2950〜2750cm^-1， 1500〜1200cm^-1及び 750〜450 cm^-1の領域に存在した。（ｄ）透過電子顕微鏡（ TEM）：非晶質炭素で被覆されたCu TEMグリッド上への希釈粒子／ヘキサン溶液の液滴を蒸発することによって調製されるサンプルに対して行なわれたこの特徴化は、粒子のTEM 顕微鏡写真を生成し、これは、粒子が７％）を伴って存在し、そして平均ドメインサイズが約15Åであることを示唆した。（ｅ）Ｘ線光電子分光学（XPS）：ナイロンフィルター紙上に支持される微小粒子の均質フィルム（数ミクロンの厚さ）に対して行なわれたこの特徴化は、金（それぞれ、５９，８４，８７，336，366及び 548eVでの５Ｐ_3/2，４ｆ_7/2，４ｆ_5/2，４ｄ_5/2 ，４ｄ_3/2、及び４Ｐ_3/2）、炭素（約 285.3eVでの１ｓ）及び酸素（約 531.8eV での１ｓ）のための適切なシグナルを示した。Au４ｆダブレットのピーク位置、ライン形状、及びピークからピークの距離は、金酸化状態の標準の測定である。 Au４ｆダブレットのための結合エネルギーは、83.5（３）及び87.2（３）eV （3 .7eVのピークからピークの距離）である。それらの測定値は、Au⁰酸化状態と一致した。また、コバルト（57eVでの３ｓ；それぞれ 779ev及び 794eVでの２Ｐ_3/ ₂ 及び２Ｐ_1/2）、及び硫黄（それぞれ、163eV及び 164eVでの２Ｐ_3/2及び２Ｐ_1/ ₂ ）のためのシグナルが観察された。XPS のデータの分析は、Co／Auアロイが約２％のCo及び98％のAuから成ることを示した。（ｆ）溶解性試験：微小粒子の乾燥粉末サンプルに対して実施されたこの特徴化は、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ピリジン、ベンゼン及びいくつかの他の有機溶媒における卓越した溶解性を生成した。最大の溶解性は、20〜30mg／mlの範囲に存在することが見出された。例６（ａ）ドデカンチオール−官能価されたAg微小結晶（３nmの平均ドメインサイズ）をまず、例１の方法に従って調製した。但し、AgNO₃を、金属源として使用し、そしてドデカンチオールをチオールとして使用した。（ｂ）ドデカンチオール−官能価されたAg微小結晶６mg／ml溶液を、ヘキサン４mlに粒子24mgを溶解することによって調製し、濃く着色された（暗カッ色）溶液を生成した。（ｃ）脱イオン水 300mlに溶解された20ｇのドデシル硫酸ナトリウム（SDS）から成る別の溶液（ミセル溶液）を調製した。これは、水中、SDSの6.25重量％溶液を生成した。（ｄ）６mg／mlのAg粒子／ヘキサン溶液１mlを、水中、SDS の6. 25重量％溶液20mlに添加し、二層混合物（上部の有機層及び低部の水性層）をもたらした。この混合物を６時間、激しく撹拌した。暗カッ色の有機溶液を、水性ミセルに移し、琥珀色の単一相システム（２つの層分離がもはや存在しない）を生成した。これは、水性媒体における金属微小結晶の溶解性を意味する。この溶解方法の副生成物として、少量のバルク金属が沈殿する。この金属沈殿物を、0. 65ミクロンのナイロンフィルター紙による濾過により除去し、黒色の不溶性粒状物質１mgを得た。上記の全方法を、水性媒体における金属微小結晶の濃度を高めるために数回、反復した。0.10mg／ml（0.01重量％のAg）の濃度が、究極的に本明細書において達成された。微小粒子の水溶液は、次の技法により特徴づけられた。（ａ）紫外線−可視分光分析法（UV／vis）：希釈粒子／ヘキサン／SDS／水溶液に対して行なわれたこの特徴化は、λ_max＝450nmでの１つの主要な広い吸収特徴を示した（これは、単分散銀コロイドの特徴的な光学特性を示す）。（ｂ）透過電子顕微鏡（TEM）：非晶質炭素で被覆されたCu TEMグリッド上への希釈粒子／ヘキサン／SDS ／水溶液の液滴を蒸発することによって調製されるサンプルに対して行なわれたこの特徴化は、粒子のTEM 顕微鏡写真を生成し、これは、溶解のために使用される元のドデカンチオール／官能価されたAg微小結晶の構造性質と同じ構造性質（たとえば、形状、サイズ及びサイズ分布）を有する粒子が存在することを示した。特に、この分析は、粒子が形態学的に主に球状であり、それらが比較的狭イズが約30Åであることを示した。例７（ａ）225mg（0.510ｍモル）のH₂PtCl₈・5H₂O₍₆₎を、脱イオン水25mlに撹拌により溶解し、透明なオレンジがかった黄色の溶液を生成した。（ｂ）0.620ｇ（1.13ｍモル）のN（C₈Ｈ₁₇）₄ Ｂｒ₍₈₎を、撹拌しながら、トルエン25mlに溶解し、透明な溶液を生成し、そして次に、急速に撹拌する、pt塩の水溶液に添加した（溶液（ａ））。上部にオレンジ色／赤色の有機相及び底部にオレンジがかった黄色（薄い色）の水性相を有する二層分離が得られた。この混合物を、有機相中へのＰｔＣ₆ ^2-成分の定量トランスファーを示す、すべての色が水性相から消出するまで、激しく撹拌した。（ｃ）0.095ｇ（0.511 ｍモル）のC₁₂H₂₅ＮＨ₂₍₆₎（ドデシルアミン）を、トルエン25m1に配置し、そして次にこの混合物を、（ａ）及び（ｂ）からの急速に撹拌する二相混合物に添加した。この溶液の添加に基づいて、水性層はすぐに、ベージュ色／白色になった。（ｄ）0.212ｇ（5.61ｍモル）のNaBH₄を、脱イオン水25mlに溶解し、発泡した曇った溶液を得、そして次に、この混合物を、（ａ），（ｂ）及び（ｃ）からの急速に撹拌する混合物に添加した。黒色／カッ色及び次に、すばやく（１分）、濃紫色への有機相のすばやい色彩の変化が存在した。５分後、水性層は透明且つ無色になった。反応を室温及び室圧（周囲雰囲気に開放されて維持される）で、約12時間、急速に撹拌しながら続けた。その反応時間の後すぐに、水性相を分離し、そして捨て、そして濃紫色の有機相を回転蒸発器により約５mlの体積に減じた。この５mlのトルエン／粒子溶液に、メタノール 350mlを添加し、そしてこの混合物を12時間、約−60℃に冷却した。次に、その暗カッ色沈殿物を、0.65μｍのナイロンフィルター紙を用いて真空濾過し、過剰のメタノール(220ml)により洗浄し、そして真空ライン上で乾燥せしめ、約55mgの乾燥生成物を得た。この55 mgの粒子を、前に記載された方法により、トルエン 50mlに再溶解し、再沈殿せしめ、そして再洗浄し、乾燥生成物47mgを得た。この粒子を、最終的に、フリーザーにおいて粉末として又は室温で貯蔵し、又はそれらを好ましい量の有機溶媒（たとえば、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、等）に再溶解し、１〜30mg／mlの範囲の濃度の溶液を得た。それらの溶液をフリーザーにおいて又は室温で貯蔵した。微小粒子は、次のものにより特徴づけられた。（ａ）Ｘ−線回折（XRD）：粒子の粉末に対して行なわれるこの特徴化は、粒子がfcc ptの回折ピークのような回折ピーク（測定可能なサイズでの拡張部分を除く）を有する結晶であることを示した。主要反射は、２θ＝約38.2゜で(111)、２θ＝約44.4゜で(200)、２θ＝約64.6°で(220)、２θ＝77.5゜で(311)、２θ＝約81.8゜で(222)であった。また、回折ピークライン−幅拡張を用いいれば、その平均ドメインサイズは、30± ４Åであることが決定された。（ｂ）紫外線−可視分光分析法（UV／vis）：微小粒子の希釈ヘキサン又はトルエン溶液に対して実施されたこの特徴化は、300 〜800ｎｍ間の可視スペクトルにおいて吸収特徴を示さなかった（これは、ptが “一電子”金属ではないので、予測される通りである）。（ｃ）赤外線分光分析法（IR）：NaCl窓上に数滴の粒子／ヘキサン溶液の蒸発により堆積された固体粒子のフィルムに対して行なわれたこの特徴化は、約3310〜2990cm^-1（Ｎ−Ｈの伸縮）、約3000〜2850cm^-1（Ｃ−Ｈ脂肪族の 0cm^-1（Ｎ−Ｈ振動）からの領域においてドデシルアミンバンドを示した。（ｄ）核磁気共鳴分光学（NMR）：濃縮された粒子／CDCl3溶液（10mg／ml）に対して行なわれたこの特徴化は、おおまかに２：２：１の強さを伴って、δ＝1.56，1. 34及び0.87ppm で３種の広いマルチプレットを示した。それらのピークは、δ＝2.1〜0.55ppm の範囲で４番目のひじょうに広いシグナル上に重なった。（ｅ）透過電子顕微鏡（TEM）：非晶質炭素で被覆されたCu TEMグリッド上への希釈粒子／ヘキサン溶液の液滴を蒸発することによって調製されるサンプルに対して行なわれたこの特徴化は、粒子のTEM 顕微鏡写真を生成し、これは、粒子が形態学的に主に球状であり、それらドメインサイズが約26Åであることを示唆した。（ｆ）溶解性試験：微小粒子の乾燥粉末サンプルに対して実施されたこの特徴化は、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ピリジン、ベンゼン及びいくつかの他の有機溶媒における卓越した溶解性を生成した。最大の溶解性は、25〜30mg／mlの範囲に存在することが見出された。例８（ａ）197mg（0.450ｍモル）のNa₂PdCl₈・4H₂O₍₈₎ を、脱イオン水25mlに、撹拌することにより溶解し、透明な灰色／黒色溶液を生成した。（ｂ）0.494ｇ（0.900 ｍモル）のN(C₈H₁₇)₄Br₍₈₎ を、撹拌することによりトルエン25mlに溶解し、透明な溶液を生成し、そして次にPd塩の急速に撹拌する水溶液（溶液（ａ））に添加した。すぐに、二層分離がもたらされた。この混合物を、有機相（黒色）中への PtCl₈ ^2-成分の定量トランスファーを示す、すべての色彩が水性相から消出するまで、激しく撹拌した。（ｃ）0.086ｇ（0.465 ｍモル）のC₁₂H₂₅NH₂₍₈₎（ドデシルアミン）を、トルエン25mlに配置し、そして次に、この混合物を、（ａ）及び（ｂ）からの急速に撹拌する二相混合物に添加した。この溶液の添加に基づいて、水性層はすぐに、ベージュ色／白色になった。（ｄ）0.171ｇ（4.52ｍモル）のNaBH₄ を、脱イオン水25mlに溶解し、気泡性の曇った溶液を生成し、そして次に、この混合物を、（ａ），（ｂ）及び（ｃ）からの急速に撹拌する混合物に添加した。有機相の濃い黒色への即座の色彩変化が存在した。５分後、水性層は透明で且つ無色になった。反応を、室温及び室圧（周囲雰囲気に開放したまま維持される）で約12時間、急速に撹拌しながら、続けた。反応時間の終結の後、水性相を分離し、そして捨て、そして暗黒色有機相を、回転蒸発により約５mlに体積を減じた。この５mlのトルエン／粒子溶液に、メタノール 35Omlを添加し、そしてこの混合物を−60℃に12時間、冷却した。次に、暗黒色沈殿物を、0.65μｍのナイロンフィルター紙を用いて真空濾過し、過剰のメタノール 200mlにより洗浄し、そして真空ライン上で乾燥せしめ、約50mg の乾燥生成物を付与した。この5Omgの粒子を、前記方法により、トルエン50mlに再溶解し、再沈殿化し、そして再洗浄し、39mgの乾燥生成物を付与した。最終的に、粒子を粉末として、フリーザーに又は室温で貯蔵し、又はそれらを好ましい量の有機溶媒（たとえばヘキサン、クロロホルム、等）に再溶解し、１〜30mg／ mlの範囲の濃度を有する溶液を生成した。それらの溶液を、フリーザーに又は室温で貯蔵した。微小粒子は、次のものにより特徴づけられた。（ａ）Ｘ−線回折（XRD）：粒子の粉末に対して行なわれるこの特徴化は、粒子がfccPdの回折ピークのような回折ピーク（測定可能なサイズでの拡張部分を除く）を有する結晶であることを示した。主要反射は、２θ＝約38.2゜で(111)、２θ＝約44.4゜で(200)、２θ＝約77.5゜で(220)、２θ＝77.5゜で(311)、２θ＝約81.8゜で(222)であった。また、回折ピークライン−幅拡張を用いいれば、その平均ドメインサイズは、20±３Åであることが決定された。（ｂ）紫外線−可視分光分析法（ UV／vis）：微小粒子の希釈ヘキサン又はトルエン溶液に対して実施されたこの特徴化は、 300〜800nm 間の可視スペクトルにおいて吸収特徴を示さなかった（これは、Pdが“一電子”金属ではないので、予測される通りである）。（ｃ）赤外線分光分析法（IR）：NaCl窓上に数滴の粒子／ヘキサン溶液の蒸発により堆積された固体粒子のフィルムに対して行なわれたこの特徴化は、約3310〜2990cm^-1 （Ｎ−Ｈの伸縮）、約3000〜2850cm^-1（Ｃ−Ｈ脂肪族の 0cm^-1（Ｎ−Ｈ振動）からの領域においてドデシルアミンバンドを示した。（ｄ）核磁気共鳴分光学（NMR）：濃縮された粒子／CDC13溶液（10mg／ml）に対して行なわれたこの特徴化は、おおまかに２：２：１の強さを伴って、δ＝1.54，1. 36及び192ppmで３種の広いマルチプレットを示した。それらのピークは、δ＝2. 1〜0.60ppm の範囲で４番目のひじょうに広いシグナル上に重なった。（ｅ）透過電子顕微鏡（TEM）：非晶質炭素で被覆されたCu TEMグリッド上への希釈粒子／ヘキサン溶液の液滴を蒸発することによって調製されるサンプルに対して行なわれたこの特徴化は、粒子のTEM 顕微鏡写真を生成し、これは、粒子が形態学的に主に球状であり、それらがメインサイズが約18Åであることを示唆した。（ｆ）溶解性試験：微小粒子の乾燥粉末サンプルに対して実施されたこの特徴化は、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ピリジン、ベンゼン及びいくつかの他の有機溶媒における卓越した溶解性を生成した。最大の溶解性は、25〜30mg／mlの範囲に存在することが見出された。例９（ａ）例６の方法に従って調製され、そして約30Åの平均ドメインサイズを有する、ドデカンチオールによりキャップされたAg微小結晶を、ポリスチレン10mg に添加し、そして次に、トルエン２mlと共に混合した（トルエンは回転被覆方法の間、蒸発するので、効果的には、50重量％のAgフィルム）。（ｂ）次に、（ａ）からの混合物２mlを、3600RPM の速度で、ガラス支持体（パターン化されたAl電極を含む）上に回転被覆し、薄金属微小結晶によりドープされたポリマー薄フィルムを生成した。（ｃ）薄いフィルム上の上部Al電極を蒸発した後、誘電性、光学、及びフィルムの厚さの測定を実施した。フィルムの厚さを、プロフィルメトリーにより測定し、20μｍであることがわかった。金属微小結晶によりドープされたポリマーフィルムの誘電性の測定は、 “純粋な”又はドープされていないポリマーに比較してユニークな誘電値を生成した。ドープされていないポリマー薄フィルムについての誘電特徴は次の通りであった：ａ）誘電定数＝２；ｂ）破壊電圧＝12Kv／mm。金属微小結晶によりドープされたポリマー薄フィルムについての誘電特徴は次の通りであった：ａ）誘電定数＝15；ｂ）破壊電圧＝ 1.2Kv／mm。見られるように、ドープされたフィルムの誘電定数は、約10倍、上昇する。λ_max＝465nm で１つの広い吸収特徴が存在する。この特徴は、溶液自体における微小粒子（すなわち、ドープされたポリマーフィルムの一部でない粒子）について予測される特徴の赤にシフトされる。上記加工方法は、種々のポリマー（たとえば、ポリスチレン、PMMA、導電ポリマー、等）及び単一種類の金属微小結晶、又は異なった金属微小結晶のいづれかの組合せを用いて、広範囲の新規金属微小結晶によりドープされたポリマー薄フィルム構造体を調製するために使用され得る。それらは次のものを包含するが、但しそれらだけには限定されない：有機的に官能価されたAg微小結晶単層又は多層フィルム、有機的に官能価されたAu微小結晶単層又は多層フィルム；有機的に官能価されたPt微小結晶単層又は多層フィルム；有機的に官能価されたPd微小結晶単層又は多層フィルム；有機的に官能価されたAu／Co微小結晶単層又は多層フィルム；有機的に官能価された金属微小結晶のそこにおけるいづれかの組合せ（たとえば、Ag／Au／Ag微小結晶形状又はAg／Pt／Au微小結晶形状、等を有する多層構造体）；有機的に官能価された金属微小結晶のいづれかの種々の理論量的組合せ（たとえば、20％Ag／ 20％Au／10％Pt／微小結晶／50％ポリマー形状）。例10 （ａ）ドデシルアミンによりキャップされたPt微小結晶を調製し、そして例７の方法に従って特徴づけた。触媒のためにここで使用される粒子は、約25Åの平均ドメインサイズを有し；（ｂ）上記（ａ）におけるようにして調製されたドデシルアミンによりキャップされたPt微小結晶の10mg／ml溶液10mlと純粋なヘキサン 125mlとを、反応フラスコにおいて組合した。空気を、３回の凍結−ポンプ− 融解真空サイクルを通して、５時間にわたってその混合物からパージした。（ｃ）H_2(g) を、（ｂ）からの反応フラスコにおける排気された溶液を通して12時間、泡立てた。（ｄ）H_2(g) の流れを停止し、反応容器におけるH_2(g) の初期圧力を、イン-ライン水銀ナノメーター（PH_2(g)＝665 トル）により測定し、そして次に、フラスコを完全に密閉した。（ｅ）0.5mlの１−ヘキサンを、H_2(g) によりパージされた３ccの注射器を通して、反応容器中に注入した。（ｆ）反応混合物を５時間、激しく撹拌し、そしてH_2(g) の圧力低下をこの時間にわたってモニターした。対照実験（Pt−触媒が添加されていない）をまた、類似する態様で実施した。 Pt微小結晶が添加されない場合、H_2(g) の圧力は、 250分間にわたって、 662 トルの初期値で一定して存続する。これは、反応が起こらなかったことを示唆する（すなわち、１−ヘキセンのヘキサンへの転換が生じなかった）。ドデシルアミンにより官能価されたPt微小結晶（平均直径約25Å）のヘキサン溶液のアリコートが初めに添加される場合、H_2(g) の圧力は始め、対数態様で低下し、そして次に、ある定常状態の値に達する（ヘキサンへの１−ヘキセンの転換がたぶん、約75分内で完結し、又は触媒が使用しつくされている）。粒子に結合するであろうアミン表面積、たとえばドデシルアミン、オクタデシルアミン又はピリジンにより官能価されたいづれかの10〜100 ÅのPt及びPd微小結合が、類似する結果を生成するために使用され得る。本発明は好ましい態様により記載されて来たが、当業者は、本発明の範囲内で変更を行なえることを理解するであろう。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Monodisperse microcrystals of organically functionalized metals Field of the invention The present invention relates to microcrystals of metals and metal alloys. One of the more specific aspects In one aspect, the present invention provides an organically functionalized monodisperse microparticle of a metal and a metal alloy. The present invention relates to a crystal and a method for producing the crystal. Background of the Invention Preparation for microparticulate metal and metal oxide hydrosols is known. It Numerous methods for preparing these particles include, but are not limited to, the following: But not limited to: (1) with added polymer as protective colloid , Stabilized, various transition metals in aqueous media (Pt, Pd, Ir, Rh, Os, Au, Synthesis of colloidal dispersions of Ag, Fe, Co and the like); (2) in aqueous media Ultra-small metal oxide by combination of water and metal chloride, hydroxide or acetate (3) Ag in aqueous medium⁺Of Ag microparticles by reduction of ) Formation of colloidal silver and gold in aqueous media by ultrasonic radiation; (5) gold salts Formation of colloidal gold in an aqueous medium by reduction of water; and (6) preparation of colloidal gold Of Colloidal Platinum in Aqueous Media by Synthetic Route Similar to Synthetic Route for Preparing And the formation of platinum. Large metal cluster complexes with different stoichiometries and ligands (For example, M₅₅L₁₂Cl_x, M = Rh, Ru, Pt, Au; L = PR_Three, AsR_ThreeX = 6,20; R = Rh, t-Bu) is also known. Nanometer-scale crystals of various metals and non-metals have been , Has received considerable attention. For such crystals, electrons, thermodynamics and chemical Properties are sensitive to size, shape and surface composition; therefore, their materials Is a chemical catalyst, photoelectron, film growth seeding, electronic material, electronic copying, xerography Commercially available for a number of technical applications, including scanning, electron microscopy, and others. You. In general the major challenges in this field and the use of these new particles High barriers to realizing the application are: particle size, morphology and surface structure. Complete control. Well-defined surface composition, narrow size distribution, and uniform The preparation and isolation of crystals characterized by their shape has been successful as applied material Bring. In addition, most of these applications involve the use of monodisperse Can be dispersed in certain solvents, polymers or other matrices as Need to show various chemical and thermal stability. Enclosed in these various techniques The metal particles contained are ferromagnetic materials (eg, Fe_TwoO_Three, Co), precious metals (Pd, Pt) , Hard cast metals (Au, Ag), alloys of those metals (eg, Co_x Au_y) Oxides of these metals (eg, Ag_TwoO) and others. To date, only a small number on the preparation of organically functionalized metal microparticles Reports exist. However, the product synthesized in those reports was It has drawbacks due to some or all of the following features: 1) the resulting material is X-ray Is amorphous (amorphous); 2) the resulting material has a poor surface composition; 4) the resulting material has poor solubility in aqueous and organic media; 3.) The resulting material has a wide relative size distribution (average diameter ± 50%). For example, Limited to a certain “average” size characterized by a wide size distribution, and All functionally functional microcrystals that are insoluble in aqueous media are disclosed. BRIEF DESCRIPTION OF THE INVENTION The nanocrystal product of the present invention overcomes the problems previously discussed. Avoid. "Prepared" spherical microparticles are crystalline and have a narrow relative size distribution (As low as ± 10%). However, more importantly Are functionalized by well-defined organic groups that are covalently attached to the particle surface. Is a fact. Their organic functionalities are chemically and to the% coverage on their surface Can be changed with respect to Such chemistry is very useful in the following ways: 1) Organic functional groups bound with a size-dependent curvature of the particle surface It produces various solubilities as a function of size. Size-dependent interactions between particles In fact, this fact is in the range of about 1.5 to 10 nm, using specially developed chemical techniques. Enables the generation of just narrow size distributions (ideally within ± 0.3 nm); 2) before The particles can be used in aqueous media and in various organics (alkanes, aromatics, halogens). , Hydrocarbons, and the like). This It is based on a variety of substrates and matrices (gels, polymers, glasses, porous materials, And the like) or the ability to prepare particles on or within; The effect of fractionated surface coverage on size particles is enhanced in certain catalytic processes Sterically adjust the chemical approach to the surface to provide better reaction selectivity Can be used for The method of preparing and isolating the crystals of the present invention requires a well-defined surface composition, narrow size Characterized by distribution and uniform shape. In addition, the two-dimensional And a three-dimensional closely packed ordered array (superlattice) Created on a scale. Catalytically active metals such as Pt, Pd and Ag, and non-catalytically active Metals and alloys such as Au and Co_x Au_y Has been prepared. The present invention relates to various metal microcrystals whose particles are characterized by the following properties: Provide techniques for the synthesis of materials: (1) they contain dissolved polymers. (2) they can be dissolved and redissolved in various organic media, including As a powder or monodisperse (non-aggregating) colloid under ambient conditions for at least several days Stable; (3) they are in solution as powders or as monodisperse (non-aggregating) colloids. Stable for several months when stored under low temperature conditions; (4) Easily separated into arbitrarily narrow size distributions through chemical and chromatographic techniques Exist as monodisperse entities (when prepared as organic colloids) (5) they can be prepared in at least gram quantities; (6) Host for certain metal-containing inorganic compounds, phase transfer catalysts, surface protectants and reducing agents Prepared as alloys or pure metal particles synthesized from combinations of (7) they can be in various matrices. Or on various substrates (gel, polymer, glass, alumina, silica and similar) (8) they are novel, dominated by the single-electron phenomenon Closely packed in two and three dimensions to form a "superlattice" exhibiting electronic properties Can be arranged in an ordered array. Particles prepared and meeting the above criteria are Au, Ag, Pt, Pd and Co / Au (alloy). Particle size is 1-20nm diameter Range. A material property in which the microcrystals of the present invention are not exhibited by any other particle system Aside from the fact of having the main, the main advantage of the technology over the existing prior art is that Excellent movement on the surface of microcrystals as a route to stabilize their particles Of a covalently bound organic ligand forming a mechanically and / or thermodynamically stable monolayer Use. This is due to the chemically adjusted solubility in the final metal microcrystal product, Provides monodispersity and size control. Ligand generally interacts with the metal microcrystal surface. Interacts with interacting chemical components and surrounding solvents, polymers, matrices, etc. Have chemical components to use. Both components can be modified within the limits of chemical compatibility. The present invention is not limited to simple single component metal systems. In fact, some systems For stems, chemically stabilizes bare metal particles through the use of shared organic ligands It is difficult to convert. However, in that case, the metal containing the second metal Alloys can be manufactured. Ideally, this second metal will have a low surface energy. (So that it coats the surface of the particles), and The ligand itself is easily stabilized. For example, a Co / Au system In turn, Co has magnetic properties that make it a potential technical application. But Thus, it is difficult to find ligands that chemically stabilize Co microcrystals. That Such ligands are easily found for Au systems, and furthermore, Au is low It has a high surface energy. Thus, showing the ferromagnetic properties of Co, but comparing Au Of Co / Au alloy microcrystals characterized by simple surface chemistry It is possible. Generally, the organically functionalized metal and metal alloy microparticles of the present invention comprise gold A solution or dispersion of the genus precursor is supplied and an organic surface passivator (organic surface passiva nt), and the metal precursor solution or dispersion and the organic surface protective agent solution And reacting the obtained mixture with a reducing agent to release the metal precursor. Reduced to a metal release, and simultaneously binding the organic surface protective agent to the obtained metal surface Organically functionalized metal or metal alloy microparticles having a particle diameter of 10 to 200 mm Prepared by producing crystals. In a preferred embodiment of the present invention, the organic solvent of the phase transfer agent The liquid is mixed with the metal precursor before mixing with the organic surface protectant. Description of the preferred embodiment Inorganic gold compounds such as HAuCl_FourIs dissolved in water and AuCl_Four ^- Is generated. AuCl_Four ^- Is the excess phase transfer reagent or catalyst , For example, N (C₈H₁₇)_Four Br is used to phase the phase from water in an organic phase, e.g. toluene. Transferred. Stoichiometric amount of alkyl dissolved in an organic solvent such as toluene Ruthiols, for example C₆H₁₃SH is added to the organic phase. Excess reducing agent For example, NaBH_Four Is dissolved in water, added to the organic mixture with rapid stirring, and Stir continuously for several hours. The aqueous layer is removed and discarded. Organic layer Passed through the filter paper below Klon (material is not removed and all colors Passes through filter paper). Organically functionalized metal microcrystals Solution, for example, ethanol, which is maintained at a low temperature. The filtrate is washed with this same alcohol. The particles are in an organic solvent, such as toluene Redissolved, reprecipitated, and rewashed. The particles are ultimately For example, in hexane or toluene. With one phase transfer reagent and alkylamine as surface protectant Au particles can be alkylamines or surface-protective agents rather than alkylthiols. For example C₁₂H_{twenty five}NH_Two Or C₁₈H₃₅NH_Two It is prepared using No phase transfer reagent, but with an alkylamine as a surface protectant Au particles are used as surface protectants rather than alkylthiols as alkylamines. , For example C₁₂H_{twenty five}NH_Two Or C₁₈H₃₅NH_TwoTo With and without phase transfer reagents. Small amount of insoluble A black solid particulate material is produced during the synthesis. This precipitate is submicron It is removed by filtration of the two-phase system with luter paper. Organically functionalized gold Precipitation of the genus microcrystals proceeds in the same manner as described above. Has one phase transfer reagent and alkyl thiol as surface protectant Ag particles, when dissolved in water,⁺As an active metal reagent. Metal source As an inorganic silver compound, such as AgNO_Three Or AgClO_Four・ H_TwoIt can be prepared using O 2. P with one phase transfer reagent and alkylamine as surface protectant t particles are alkylamines such as C₁₂H_{twenty five}NH_TwoOr C₁₈H₃₅N H_Two, And when dissolved in water, PtCl₆ ^2- Metal source that produces as active metal reagent Inorganic platinum compounds such as H_TwoPtCl₆・ 3H_TwoIt can be prepared using O 2. With one phase transfer reagent and alkylamine as surface protectant The Pd particles have an alkylamine as a surface protective agent, such as C₁₂H_{twenty five}NH_Two Or C₁₈H₃₅ NH_Two, And when dissolved in water, PdCl₆ ^2- Metal source that produces as active metal reagent Inorganic palladium compounds such as Na_TwoPdCl₆・ 4H_TwoCan be prepared using You. Has two phase transfer reagents and alkylthiol as surface protectant A Co / Au alloy can be prepared as follows. Inorganic cobalt compound (here, CoCl_Two・ H_TwoO) is dissolved in water and Co²⁺To The resulting solution is produced as an active metal reagent. Co²⁺Is an excessive phase transfer trial Drug or catalyst, such as (C₆H_Five)_FourWith BNa, the organic phase, e.g. Phase transfer from water. The aqueous layer is removed and the organic layer is washed with water Is purified. Inorganic gold compounds such as HAuCl_FourIs dissolved in water and AuCl_Four The solution containing Produced as an active metal reagent. AuCl_Four With excess phase transfer reagent or contact Medium, such as N (C₈H₁₇)_Four The organic phase, for example from water in toluene, is Transferred. The aqueous layer is removed and the organic layer is washed with water. Two organic solutions are combined, Co⁺²And AuCl_Four Is formed. Toluene Stoichiometric amount of alkyl thiol to be dissolved, for example C₁₂H_{twenty five}SH is added to the organic mixture It is. Excess reducing agent, such as NaBH_Four Is dissolved in water and, with rapid stirring, Add to the organic mixture and keep stirring for several hours. The aqueous layer is removed, And thrown away. The organic layer is passed through submicron filter paper (excluding materials). Not removed, and all colors pass through the filter paper). Organically functional Alloy microcrystals in an alcohol solution, such as ethanol maintained at low temperature It is precipitated using. The filtrate is washed with the same alcohol. With particles Redissolved in an organic solvent such as toluene, reprecipitated, and rewashed. Most Finally, the particles are redissolved in an organic solvent such as hexane or toluene. Dissolution of organically functionalized microcrystals in aqueous media is as follows: It is. Microcrystals are first prepared according to one of the above synthetic schemes. Specific micro-connection A concentrated solution of crystals (eg, 6 mg / ml) is strongly colored (eg, purple, Color, etc.) prepared in an organic solvent such as hexane to produce a solution You. Another solution consisting of a certain weight percent of soap or surfactant molecules in an aqueous medium Is prepared. The terms "soap" or "detargent" are used herein. And polar (hydrophilic) ionic regions and non-polar (hydrophobic) charcoal. Hydrogen hydride region (eg, fatty acids, alkali metal alkanes, sulfonate salts, etc.) Means any molecule having Suitable When dissolved in an aqueous medium under severe conditions, these soaps and detergents are called micelles. Will form a loose structure. Micelles are basically spontaneous from amphiphilic molecules Any water-soluble aggregate formed reversibly. These aggregates are Various three-dimensional structures where the hydrophobic component is separated from the solvent by self-aggregation (eg, Spheres, disks, bilayers, etc.). Hydrophobic part of amphiphile When the moiety is a hydrocarbon chain, the micelles act to maintain solubility in water. Will consist of a hydrocarbon core, with polar groups at the surface. Non-polar substances It is dissolved in the hydrophobic regions of these micellar structures. This should not be limited to soap or washing. The mechanism by which the agent dissolves organically functionalized microcrystals. Known amount of microcrystalline solution The liquor is added to a known amount of a colorless soap solution, resulting in a two-layer mixture. This mix The mixture is stirred vigorously for at least 12 hours. The color of the organic solution is And this implies the solubility of the metal microcrystals in the aqueous medium. You. The result is a dark, colored, containing small amount of clumped surface that precipitates during the dissolution process. This is a monolayer solution. This metal precipitate is filtered through submicron filter paper. To be removed. The complete method described above reduces the concentration of metal microcrystals in an aqueous medium. It may be repeated several times to increase iteratively. One example of a possible use of these materials is in a metal-doped matrix For example, metal-doped polymer films. For example, high weight percent Thin polymer films containing metal particles of mechanical, dielectric, optical, electrical, and In addition, it can provide a route to materials with a unique combination of magnetic properties. Wear. However, it is paired with an even distribution of particles throughout the polymer film Narrow particle size distribution imparts their properties evenly to the macroscopic film Needed to do so. The processing of such films Relatively high and adjustable particle / polymer weight ratio, and monodisperse Includes preparation of polymer / solvent / particle solution with particles present as entities . The thin film of polymer / particle is then subjected to various standard spin coating or evaporation techniques. More prepared from solution. Other suitable matrices are sol-gel, alumina, And glassy carbon. A second example of a possible application for these materials is the use of silver particles in electronic copying. About. Many with stages that are intimately dependent on nucleation and growth of small silver particles An electronic copying process exists. For example, small silver particles can be used in traditional electronic copying processes. To form an amplification (latent image) center. Shape by the action of light on silver halide crystals The center of this latent image formed by the reducing agent in the developer is all silver halide crystals to metallic silver. Catalyst properties that allow the onset of the reduction of For this process, even grains Particle size distribution leads to homogeneous film quality, and small particle size is enhanced Guided film resolution. Gold is also used in small amounts as a sensitizer for photographic emulsions. As occasionally used, Au particles are also applicable in the present invention. A third example of a possible application for these materials relates to chemical catalysts. For catalytic process In some cases, the size and morphology of the particles often determines their catalytic reactivity and selectivity. Is of high interest because Organically functionalized na of catalytically active metals Nometer-scale particles have very high surface area (high catalytic activity per particle). And various homogeneous and heterogeneous catalytic processes from petroleum cracking to polymer synthesis Unique size enabling their application as highly selective catalysts in Has dependent chemical behavior. Pt, Pd and Ag particles are applicable here . Another example of a potential application is in innovative micro and nano electronics. And the use of those microcrystals as functional units in Their use is , Two- and three-dimensional closely packed ordered arrays of their microcrystals (superlattices) Dominated by a single electron phenomenon due to the quantum-limited electronic properties of individual particles Is based on ideas that will show new electronic properties. The following examples illustrate certain aspects of the present invention. In the following example, all reactions are Carried out at room temperature, ambient pressure, and ambient atmosphere. Example 1 (A) 150 mg (0.380 mmol) of HAuCl_Four・ 3H_TwoO, while stirring, deionized water 2 Dissolved in 5 ml to produce a clear yellow solution; (B) 0.365 g (0.667 mmol) of N (C₈H₁₇)_FourBr₍₃₎With stirring Dissolve in 25 ml of ene to form a clear solution and then stir rapidly, Au salt It was added to the aqueous solution (solution (a)). Orange / red organic phase on top and bottom A biphasic separation with an orange aqueous phase was obtained. This mixture is poured into the organic phase. AuCl_FourUntil all colors disappear from the aqueous phase, indicating quantitative transfer of components Stirring vigorously; (C) 0.0190 g (0.226 ml; 108 mmol) of C_TenH_{twenty one}SH is placed in 25 ml of toluene And mix this mixture into the rapidly stirring two-phase mixture from (a) and (b). Add; (D) 0.151 g (4.00 mmol) of NaBH_Four Is dissolved in 25 ml of deionized water and foamed. A cloudy solution was obtained, and the mixture was then separated from (a), (b) and (c) Was added to the rapidly stirring mixture. Black / brown and then quickly (1 minute) There was a quick change of the organic phase to dark purple. After 10 minutes, the aqueous layer is clear and colorless Became. The reaction is run at room temperature and pressure (maintained open to the ambient atmosphere) at about 12 Continued with rapid stirring for hours. Shortly after the reaction time, the aqueous phase was separated, It was then discarded and the dark purple organic phase was reduced to a volume of about 5 ml by rotary evaporation. To this 5 ml toluene / particle solution, add 350 ml of methanol and mix The thing was cooled to about -60 C for 12 hours. Next, the dark purple / black precipitate was reduced to 0.65 μm Vacuum-filtered using nylon filter paper, excess methanol (200 ml) Washed and dried on a vacuum line to give about 60 mg of dry product. This 60 mg particles were redissolved in 50 ml toluene and reprecipitated according to the method described previously. And washed again to give 40 mg of dry product. The particles are finally Or stored at room temperature as a powder or in a preferred amount of an organic solvent ( For example, hexane, toluene, chloroform, etc.) Solutions with concentrations ranging from Store those solutions in freezer or at room temperature did. The microparticles were characterized by: (A) X-ray diffraction (XRD): particles This characterization, which is performed on powders of this type, results in particles that are similar to diffraction peaks of fcc Au. This indicates that the crystal has a folded peak (excluding the measurable size extension). did. The main reflection is (111) at 2θ = about 64.6 °, (311) at 2θ = about 38.2 °, 2θ = about (200) at 44.4 °, (220) at 2θ = about 64.6 °, (311) at 2θ = about 77.5 °, 2θ = about 81. It was (222) at 8 ゜. If the diffraction peak line-width expansion is used, the average The main size was determined to be 70 ± 7 mm. (B) Ultraviolet-visible spectroscopy Precipitation (UV / vis): performed on dilute hexane or toluene solutions of microparticles The characterization of the octopus is λ_max= One major broad absorption characteristic at 521 nm. (C ) Infrared spectroscopy (IR): by evaporating a few drops of particles / hexane solution on a NaCl window This characterization performed on a film of deposited solid particles , Standard CC and CH stretching, and thiol group stretching. Them Expansion and contraction is 2950-2750cm^-1And 750-650 cm^-1Area. (D) Nuclear magnetism Resonance spectroscopy (NMR): performed on concentrated particles / CDCl 3 solution (10 mg / ml) This characterization was performed with δ = 1.50, 1.30 and roughly with a strength of 2: 2: 1. 0.90 ppm showed three broad multiplets. The peaks are δ = 2.1-0 Overlaid on the fourth very wide signal in the .60 ppm range. (F) Transmission Electron microscopy (TEM): Dilute particles / He on a Cu TEM grid coated with amorphous carbon Performed on a sample prepared by evaporating droplets of a xan solution This characterization produces a TEM micrograph of the particles, which indicates that the particles are primarily morphologically Is spherical It suggested that the in-size was about 65 cm. (G) X-ray photoelectron spectroscopy (XPS): Uniform film of fine particles (thickness of several microns) supported on nylon filter paper This characterization performed on gold (59, 84, 87, 336, 355, respectively) And 5P at 548eV_3/2, 4f_7/2, 4f_5/2, 4d_5/2, 4d_3/2, And 4P_3/2), Appropriate signals for carbon (1s at about 285.3 eV) and oxygen (1s at about 531.8 eV) showed that. Also, a Br signal was observed (3P at 183.5 eV)._3/2Peak, 189.5e 3P with V_1/2Peak, and a 3d peak at about 68.0 eV). Au4f doublet peak Positions, line shapes, and peak-to-peak distances are standard measurements of gold oxidation state. is there. The binding energies for the Au4f doublet are 83.5 (3) and 87.2 (3) eV (peak-to-peak distance at 3.7 eV). Those measurements are Au⁰Oxidation state And matched. (H) Elemental analysis (EA): This analysis was performed with 77.06% Au, 2.99% S, 2 .86% H and 17.14% C were produced. The corresponding Au: S mole of the microparticle The ratio is 4.20: 1 and C: The H and C: S ratios are the ratios of pure decanethiol within experimental data. Was. (I) Differential scanning calorimetry (DSC): 6 mg of fine particle sample (dry powder) This characterization performed on the sample started at about 95 ° C and at 120 ° C (18 J / g) It showed a broad endothermic transition with a peak. (J) Thermogravimetric analysis (TGA): This characterization, performed on 5 mg of sample (dry powder), resulted in weight loss at about 235 ° C. The maximum rate of loss was indicated. Its total weight loss is the number of bonds found by elemental analysis. Was found to be consistent with the total amount of ligands found. (K) Solubility test: fine particles This characterization performed on dry powder samples of hexane, hexane, toluene, Chloroform, dichloromethane, pyridine, benzene and some other organic solvents It produced excellent solubility in the medium. Maximum solubility is in the range of 20-30 mg / ml It was found to be present. Example 2 (A) 112 mg (0.284 mmol) of HAuCl_Four・ 3H_TwoO₍₃₎While stirring with deionized water Dissolved in 25 ml to produce a clear yellow solution. (B) 0.363 g (0.666 mmol) of N (C₈H₁₇)_Four Br₍₂₎With stirring In a 25 ml solution to produce a clear solution, and then to a rapidly stirred aqueous solution of the Au salt. (Solution (a)). Orange / red organic phase on top and orange on bottom A two-phase separation with an aqueous phase of color was obtained. The mixture is mixed with AuCl in the organic phase._FourSuccess Vigorously until all colors disappear from the aqueous phase, indicating a quantitative transfer of Stirred. (C) 0.574 g (3.10 mmol) of C₁₂H_{twenty five}NH_{2 (5)}Is placed in 25 ml of toluene. This mixture is then added to the rapidly stirring two-phase mixture from (a) and (b). After the addition of this solution, the aqueous layer immediately became beige / muddy white. (D) 0.165 g (4.86 mmol) of NaBH_Four Is dissolved in 25 ml of deionized water and foamed. A cloudy solution was obtained, and the mixture was then separated from (a), (b) and (c) Was added to the rapidly stirring mixture. Black / brown and then quickly (1 minute) There was a quick change of the organic phase to dark purple. After 10 minutes, the aqueous layer is clear and colorless Became. The reaction is run at room temperature and pressure (maintained open to the ambient atmosphere) at about 12 Continued with rapid stirring for hours. Shortly after the reaction time, the aqueous phase was separated, It was then discarded and the dark purple organic phase was reduced to a volume of about 5 ml by rotary evaporation. To this 5 ml toluene / particle solution, add 350 ml methanol and mix. The thing was cooled to about -60 C for 12 hours. Next, the dark purple / black precipitate was reduced to 0.65 μm Vacuum-filtered using nylon filter paper, and added with excess methanol (200 ml). Washed and dried on a vacuum line to give about 60 mg of dry product. this 60 mg of the particles are redissolved in 50 ml of toluene and reprecipitated according to the method described previously. Tightening and rewashing gave 60 mg of dry product. These particles are finally free Stored as a powder or at room temperature in a (E.g., hexane, toluene, chloroform, etc.) and 1-30 mg / Solutions with concentrations in the range of ml were obtained. Store the solutions in a freezer or at room temperature. I kept it. When stored as a powder at room temperature, the particles have a certain degree of metastability. Show. That is, the particles are unstable with respect to particle agglomeration, and Lose their solubility quickly. The microparticles were characterized by: (A) X-ray diffraction (XRD): particles This characterization, which is performed on powders of this type, results in particles that are similar to diffraction peaks of fcc Au. This indicates that the crystal has a folded peak (excluding the measurable size extension). did. The main reflection is 2θ = about (111) at 38.2 ゜, (200) at 2θ = about 44.4 °, (220) at 2θ = about 64.6 °, 2θ = 77.5 ゜ was (311) and 2θ was (222) at about 81.8 °. Also, diffraction peak line-width expansion Was used, the average domain size was determined to be 26 ± 3Å. ( b) Ultraviolet-visible spectroscopy (UV / vis): dilute hexane or toluene for fine particles This characterization performed on the solution_max= One major wide at 517nm The absorption characteristics were shown. (C) Infrared spectroscopy (IR): a few drops / particle on a NaCl window This was performed on a film of solid particles deposited by evaporation of the xanse solution. Characterization is about 3310-2990cm^-1(N-H expansion and contraction), about 3000-2850cm^-1(CH fat Tribal stretch), about 1700-13 00 ~ 1050cm^-1(Expansion and contraction of CN) and about 900-700 cm^-1Region from (NH vibration) Showed a band of dodecylamine. (D) Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR): This characterization performed on a concentrated particle / CDC13 solution (10 mg / ml) At δ = 1.56, 1.35, and 85 ppm, three broad types with roughly 2: 2: 1 strength The multiplet is shown. Those peaks are number 4 in the range of δ = 2.0 to 0.50 ppm. It was superimposed on a very wide signal. (E) Mass spectroscopy (MS): This characterization, performed on the sample, yields a typical fragmentation pattern of linear primary amines. Turn and amine molecular ion peaks were shown. MS (Au_x Dodecylamine_y) , M / e (%); 30 (100%) [-Cl_TwoNH_Two]⁺, 185 (M⁺, 4%) [C₁₂H₂₇N]⁺. ( f) Transmission electron microscopy (TEM): dilute on a Cu TEM grid coated with amorphous carbon. For samples prepared by evaporating droplets of diluent particles / hexane solution This characterization produced a TEM micrograph of the particles, Are mainly spherical in shape and they are It suggested that the size was about 30 cm. (G) X-ray photoelectron spectroscopy (XPS): Nye Homogeneous film of fine particles supported on Ron filter paper (thickness of several microns) This characterization performed on gold (59, 84, 87, 336, 366 and 548e, respectively) 5P in V_3/2, 4f_7/2, 4f_5/2, 4d_5/2, 4d_3/2, And 4P_3/2),carbon( Appropriate signals for 1s at about 285.3 eV) and oxygen (1s at about 531.8 eV) showed that. Also, a signal for Br was observed (3P at 183.5 eV)._3/2peak, 3P at 189.5eV_1/2Peak, and a 3d peak at about 68.0 eV). Au4f Doublet Pi The peak position, line shape, and peak-to-peak distance are based on standard measurements of gold oxidation state. It is fixed. The binding energies for the Au4f doublet are 83.5 (3) and 87.2 ( 3) eV (the distance between peaks at 3.7 eV). Those measurements are Au⁰Oxidation Matched condition. (H) Elemental analysis (EA): This analysis showed that 89.12% Au, 0.79% N, 2.00% H and 9.20% C were produced. The corresponding Au: N model of the microparticle Ratio is 7.9: 1, and the C: H and C: N ratios cannot be determined experimentally Was the ratio of pure dodecylamine. (I) Differential scanning calorimetry (DSC): small This characterization, performed on 7 mg of a sample of particles (dry powder), was performed at about 90 ° C (7 ° C). Extended from about 50 ° C to 130 ° C, including relatively sharp endothermic features concentrated in J / g) Showed a broad endothermic transition. (J) Thermogravimetric analysis (TGA): sample of fine particles ( This characterization performed on 5 mg of dry powder) has a maximum rate of weight loss at about 250 ° C. showed that. The total weight loss is the bound ligand found by elemental analysis. Was found to be consistent with the total amount of (K) Solubility test: dry powder of fine particles This characterization performed on samples was performed with hexane, toluene, chloroform Table in dichloromethane, pyridine, benzene and some other organic solvents Excellent solubility was produced. Maximum melting Degradability was found to be in the range of 22-30 mg / ml. Example 3 The steps of Example 2 were repeated. However, a small amount of insoluble A black solid particulate material is formed during its synthesis, and the precipitate is subjected to a precipitation step. Immediately before removal by filtration through a two-phase system with submicron filter paper . That is, the insoluble precipitate is converted to a two-phase system using 0.66 micron filter paper. Was removed by filtration. The aqueous phase is then separated and discarded and the dark purple The phase was reduced to a volume of about 5 ml by rotary evaporation. Next, the particles are described in Example 2. Precipitated, reprecipitated, and stored as in the embodiment. Particle composition, size and properties can be changed by the following changes: metal used Variation of the precursor, variation of the phase transfer reagent used or that from the synthetic method Or the variation of one or more surface protecting agents used, or the molar ratio of the reactants. Some variation, or any combination thereof. The microparticles were characterized by: (a) X-ray diffraction (XRD): This characterization, performed on the powder, can be used to make the particles diffract like the diffraction peaks of fcc Au. Indicates that the crystal has a peak (excluding the measurable size extension) Was. The main reflection is (111) at 2θ = about 38.2 °, (200) at 2θ = about 44.4 °, and 2θ = about 64 It was (220) at 0.6 °, (311) at 2θ = 77.5 °, and (222) at 2θ = about 81.8 °. Also, Using the diffraction peak line-width expansion, the average domain size is 55 ± 7 mm. It was decided. (B) Ultraviolet-visible spectroscopy (UV / vis): fine particles This characterization performed on diluted hexane or toluene solutions of_max= 525 It showed one major broad absorption characteristic in nm. (C) Infrared spectroscopy (IR): N number on aCl window Run against a film of solid particles deposited by evaporation of droplet particles / hexane solution This characterization made is about 3310-2990cm^-1(N-H expansion and contraction), about 3000-2850cm^-1 (CH aliphatic stretching), about 1700-1300 ~ 1050cm^-1(CN expansion) and about 900-700 cm^-1(N-H vibration) Min band indicated. (D) Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR): concentrated particles / CDC This characterization, performed on the 13 solution (10 mg / ml), is roughly 2: 2: 1 With δ = 1.54, 1.32, and 0.85 ppm, three broad multiplets were obtained. Indicated. The peaks are the fourth very wide in the range δ = 2.0-0.50 ppm. Overlaid on the signal. (E) Mass spectroscopy (MS): performed on solid samples This characterization was performed by analyzing the typical fragmentation pattern of linear primary amines and the amine Showed a molecular ion peak. MS (Au_xDodecylamine_y), M / e (%); 30 (1 00%) [-CH_TwoNH_Two]⁺, 185 (M⁺, 4%) [C₁₂H₂₇N]⁺. ; (F) transmission electron microscope (TEM): Diluted particle / hexane solution on Cu TEM grid coated with amorphous carbon This feature was performed on a sample prepared by evaporating a droplet of liquid. The symbolization produces a TEM micrograph of the particles, which indicates that the particles are mainly morphologically spherical. Yes, they have a wide size distribution ( Suggested that there is. (G) X-ray photoelectron spectroscopy (XPS): nylon filter paper Performed on a homogeneous film of fine particles (thickness of several microns) supported on The octopus characterization is based on gold (5P at 59, 84, 87, 336, 366 and 548 eV, respectively)._3/2 , 4f_7/2, 4f_5/2, 4d_5/2, 4d_3/2, And 4P_3/2), Carbon (about 285.3 eV For 1s) and oxygen (1s at about 531.8 eV). Ma No signal for Br was observed (3P at 183.5 eV)._3/2 Peak, 3P at 189.5 eV_1/2Peak, and a 3d peak at about 68.0 eV). Au4f dub The peak position of the let, the line shape, and the distance from peak to peak Is a standard measurement. The binding energy for the Au4f doublet is 83.5 (3) And 87.2 (3) eV (distance from peak to peak at 3.7 eV). Their measurements Is Au⁰It was consistent with the oxidation state. (H) Elemental analysis (EA): This analysis shows 90.58% Au , 0.75% N, 1.69% H and 9.51% C. Its corresponding of microparticles The Au: N molar ratio is 8.6: 1 and the ratios of C: H and C: N are experimentally incorrect. Within the accuracy range, the ratio was pure dodecylamine. (I) Differential scanning calorimetry ( DSC): This characterization performed on a sample of microparticles (dry powder) 8 mg Comparison with strong, broad exothermic transition starting at about 50 ° C and peak near 110 ° C Characteristic endothermic characteristics (4 J / g). (J) Thermogravimetric analysis (TGA): This characterization, performed on 5 mg of sample (dry powder), resulted in weight loss at about 250 ° C. The maximum rate of loss was indicated. Its total weight loss is the number of bonds found by elemental analysis. Was found to be consistent with the total amount of ligands found. (K) Solubility test: fine particles This characterization performed on dry powder samples of hexane, hexane, toluene, Chloroform, dichloromethane, pyridine, benzene and some other organic solvents It produced excellent solubility in the medium. Maximum solubility is in the range of 22-30 mg / ml It was found to be present. Example 4 (A) 547 mg of (C₈H₁₇)_FourNB_r(Phase transfer reagent) dissolved in 10 ml of toluene And sonicated for 2 minutes. (B) 119 mg of CoCl_Two・ 6H_TwoBy sonicating O 2 in 15 ml of water for 15 minutes Dissolved. (C) Toluene and aqueous solution from steps (a) and (b) respectively Were combined and stirred together for 15 minutes, resulting in a blue toluene layer. next The aqueous phase was separated from the organic phase and discarded. (D) 98 mg HAuCl_FourAre dissolved in 15 ml of water and then 137 mg (C₈H₁₇)_FourNB_rAnd mixed. AuC1_FourIons from the aqueous phase Phase (the color of the organic phase becomes red / orange) and then the aqueous phase is separated , And discarded. (E) Two solutions of a metal precursor (Au: Co in a molar ratio of 1: 2) in toluene (The solutions from steps (c) and (d)) were combined and stirred for 5 minutes. (F) 0.36 ml of C₁₂H_{twenty five}Add SH (surface protective agent) to the toluene solution from (e) And stirred for 2 minutes. The mixture turned blue / grey. (G) 283 mg of NaBH in 3 ml of water_Four(Reducing agent) solution from step (f) Phase and the reaction was allowed to proceed with stirring for 6 hours. next The black toluene phase was separated from the aqueous phase and rotary evaporated to 5 ml. concentrated The resulting solution was placed in a freezer for 12 hours and then filtered while cold, The crystallized phase transfer reagent was removed from the phase solution. Next, still in the organic phase The dissolved microparticles were precipitated by the addition of 300 ml of methanol. particle / Toluene / methanol solution for 10 minutes, and then 0.2 μm Filtered through Iron filter paper. The filtrate is clear and the particles are black there were. The polymerization of the residue on the filter paper was 41 mg. Toluene residue Redissolved in 5 ml and the solution was sonicated for 15 minutes and filtered. next The particles were allowed to settle again (using 200 ml methanol) and filtered. Remelt The weight of the degradable final residue was 20 mg. Finally, freeze the particles as a powder At room temperature or at room temperature, or Reconstitute in a suitable amount of organic solvent (eg, hexane, toluene, chloroform, etc.). Dissolved to produce a solution having a concentration ranging from 1 to 30 mg / ml. These solutions Stored in freezer or at room temperature. The microparticles were characterized by the following material characterization techniques. (A) X-ray diffraction (XR D): This characterization, performed on the powder of particles, shows that the particles are diffraction peaks of fcc Au Crystals with diffraction peaks (excluding the measurable size extension) It was shown. The main reflection is (111) at 2θ = about 38.2 ° (200) at 2θ = about 44.4 ° 2θ = (220) at about 64.6 °, (311) at 2θ = 77.5 °, (222) at 2θ = about 81.8 ° Was. The cobalt reflection was masked by the gold reflection. The diffraction peak line- Using width expansion, the average domain size was determined to be 30 ± 5 mm. Was. (B) Ultraviolet-visible spectroscopy (UV / vis): dilute hexane of fine particles or This characterization performed on the toluene solution shows that λ_max= One major at 520nm It showed a very wide absorption characteristic. (C) Infrared spectroscopy (IR): a few drops on a NaCl window Performed on a film of solid particles deposited by evaporation of the hexane / hexane solution. This characterization is based on the standard CC and CH stretching, and its thiol groups. These were shown. Their stretch is 2950-2750cm^-1, 1500-1200cm^-1And 750-65 0 cm^-1Area. (D) Transmission electron microscopy (TEM): on a Cu TEM grid coated with amorphous carbon For samples prepared by evaporating droplets of dilute particles / hexane solution This characterization produced a TEM micrograph of the particles, which Morphologically mainly spherical, It suggested that the domain size was about 30 mm. (E) X-ray photoelectron spectroscopy (XPS ): Homogeneous film of fine particles supported on nylon filter paper (several microns) This characterization made for , Gold (5P at 59, 84, 87, 336, 366 and 548 eV respectively)_3/2, 4f_7/2, 4f_5/2 , 4d_5/2, 4d_3/2, And 4P_3/2), Carbon (1s at about 285.3 eV) and oxygen (1s at about 531.8 eV). Au4f doublet Peak position, line shape, and peak-to-peak distance are based on standard gold oxidation states. It is a measurement. The binding energies for the Au4f doublet are 83.5 (3) and 87.2 (3) eV (peak-to-peak distance of 3.7 eV). Those measurements are Au⁰ It was consistent with the oxidation state. Also, cobalt (3s at 57eV; 779ev and 794eV) 2P_3/2And 2P_1/2) And sulfur (2P at 163eV and 164eV respectively)_3/2And 2P_1/2 ) Was observed. Analysis of XPS data by Co / Au alloy It was shown to consist of about 3% Co and 97% Au. (F) Solubility test: for fine particles This characterization, performed on dry powder samples, has been In roform, dichloromethane, pyridine, benzene and some other organic solvents It produced excellent solubility in Maximum solubility is in the range of 20-30mg / ml Was found to work. Example 5 (A) 10 g of DDAB was dissolved in 104 ml of toluene and sonicated for 10 minutes. (B) 119 mg of CoCl_Two・ 6H_TwoO is dissolved in the DDAS / toluene solution and During the sonication, all Co salts were dissolved in toluene. CoCl_Two/ DDAB / toluene The solution had a typical cobalt blue color. (C) 98 mg HAuCl_FourAre dissolved in 15 ml of water and then 137 mg (C₈H₁₇)_FourNB_rAnd mixed. AuCl_FourIons from the aqueous phase Transfer to the phase (the color of the organic phase is red / oren The aqueous phase was separated and discarded. (D) Two solutions of a metal precursor (Au: Co in a molar ratio of 1: 2) in toluene (The solutions from steps (b) and (c)) were combined and stirred for 5 minutes. That The solution had a dark green color. (E) 0.18 ml of C₁₂H_{twenty five}Add SH (surface protective agent) to the toluene solution from (d) And stirred for 2 minutes. The mixture turned blue again. (F) 283 mg of NaBH in 3 ml of water_Four(Reducing agent) solution from step (a) Phase and the reaction was allowed to proceed with stirring for 5 hours. 5 o'clock After a reaction time between, the toluene phase is diluted with 200 ml of toluene and Washed with 0 ml. Form a viscous white DDAB / water emulsion and Precipitated from the ru-capped Au / Co particles / toluene solution. Next, the black grain The toluene / toluene solution was separated and rotary evaporated to give a concentrated 10 ml solution. Next, 500 ml of methanol was added to precipitate the particles. Particles / Toluene / Me Sonicate the ethanol solution for 30 minutes and then 0.2 μm nylon filter -Filtered through paper. The filtrate was clear and the particles were black. fill The weight of the residue on tar paper^69mgMet. The residue is treated by sonication for 15 minutes. Redissolved in 100 ml of ruene and then the solution was filtered. 31 mg of residue Not dissolved. The toluene solution was rotary evaporated to 5 ml and the particles were The precipitate was again precipitated by the addition of 300 ml of phenol and sonication for 15 minutes. After filtration The weight of the final residue that could be dissolved was 21 mg. Finally, the particles are turned into powder Store in a refrigerator or at room temperature, or store them in a desired amount of an organic solvent (for example, Xane, toluene, chloroform, etc.) and a concentration in the range of 1-30 mg / ml. Was obtained. Put those solutions in a freezer Or stored at room temperature. The microparticles synthesized by the above method are characterized by the following material characterization techniques. Was. (A) X-ray diffraction (XRD): This characterization performed on powder of particles , Where the particle is a diffraction peak such as the diffraction peak of fcc Au (extension in measurable size) Min.) (Except for the crystal). The main reflection is 2θ = about 38.2 ° (1 11) (200) at 2θ = about 44.4 °, (220) at 2θ = about 64.6 °, (311) at 2θ = 77.5 °, It was (222) at 2θ = about 81.8 °. Cobalt reflection masked by gold reflection . Also, if diffraction peak line-width expansion is used, the average domain size is: It was determined to be 15 ± 2 °. (B) Ultraviolet-visible spectroscopy (UV / vis) This characterization performed on dilute hexane or toluene solutions of microparticles: λ_max= One major broad absorption characteristic at 517 nm. (C) Infrared spectroscopy Method (IR): solid particles deposited by evaporation of a few drops of particles / hexane solution on a NaCl window This characterization performed on the child film includes the standard CC and CH extensions, As well as those for thiol groups. Their extension is 2950-2750cm^-1, 1500-1200cm^-1And 750-450 cm^-1Area. (D) Transmission electron microscope ( TEM): Diluted particles / hexane solution on Cu TEM grid coated with amorphous carbon This feature was performed on samples prepared by evaporating droplets of Produces a TEM micrograph of the particles, which 7%), suggesting that the average domain size is about 15Å. Was. (E) X-ray photoelectron spectroscopy (XPS): fine particles supported on nylon filter paper This characterization performed on a homogeneous film of small particles (thickness of a few microns) Gold (5P at 59,84,87,336,366 and 548eV respectively)_3/2, 4f_7/2, 4f_5/2, 4d_5/2 , 4d_3/2, And 4P_3/2), Carbon (1s at about 285.3 eV) and oxygen (about 531.8 eV Showed the appropriate signal for 1 s). Au4f doublet peak position, Line shapes and peak-to-peak distances are standard measurements of gold oxidation state. The binding energies for the Au4f doublet are 83.5 (3) and 87.2 (3) eV (3 .7eV peak-to-peak distance). Those measurements are Au⁰Oxidation state I did. Also, cobalt (3s at 57eV; 2P at 779ev and 794eV respectively)_{3 /} _Two And 2P_1/2), And sulfur (2P at 163 eV and 164 eV, respectively)_3/2And 2P_{1 /} _Two ) Was observed. Analysis of XPS data shows that Co / Au alloys It was shown to consist of 2% Co and 98% Au. (F) Solubility test: drying of fine particles This characterization, performed on dry powder samples, has In form, dichloromethane, pyridine, benzene and some other organic solvents Produced excellent solubility. Maximum solubility lies in the range 20-30 mg / ml Was found. Example 6 (A) Dodecanethiol-functionalized Ag microcrystals (3 nm average domain size) Was first prepared according to the method of Example 1. However, AgNO_ThreeUsed as a metal source And dodecanethiol was used as the thiol. (B) Dodecanethiol-functionalized Ag microcrystals 6 mg / ml solution was added to hexane Prepared by dissolving 24 mg of the particles in 4 ml to give a deeply colored (dark brown) solution A liquid formed. (C) 20 g of sodium dodecyl sulfate (SDS) dissolved in 300 ml of deionized water Another solution (micellar solution) was prepared. This is 6.25% by weight of SDS in water A solution formed. (D) 1 mg of a 6 mg / ml Ag particle / hexane solution was added to a 6. Add to 20 ml of a 25% by weight solution and add the biphasic mixture (upper organic layer and lower aqueous layer). I did it. The mixture was stirred vigorously for 6 hours. Add a dark brown organic solution to the aqueous Transfer to micelles and apply amber single phase system (two phase separation no longer exists) Generated. This means the solubility of the metal microcrystals in the aqueous medium. This solution A small amount of bulk metal precipitates as a by-product of the solution process. This metal precipitate is used for 0. Removed by filtration through 65 micron nylon filter paper, black insoluble granular 1 mg of material was obtained. All of the above methods increase the concentration of metal microcrystals in aqueous media. Several times to repeat. The concentration of 0.10mg / ml (0.01% Ag by weight) Achieved in the description. The aqueous solution of microparticles was characterized by the following technique. (A) Ultraviolet-visible spectroscopy (UV / vis): diluted particles / hexane / SDS / water solution This characterization performed on the liquid_max= One major broad absorption characteristic at 450 nm (Which indicates the characteristic optical properties of monodispersed silver colloids). (B) Toru Over-Electron Microscopy (TEM): Diluted particles on a Cu TEM grid coated with amorphous carbon / Hexane / SDS / sample prepared by evaporating droplets of aqueous solution This characterization performed on the particles produced a TEM micrograph of the particles, which Properties of original dodecanethiol / functionalized Ag microcrystals used for Particles with the same structural properties (eg, shape, size and size distribution) as I showed you. In particular, this analysis shows that the particles are mainly morphologically spherical, They are relatively narrow The size was about 30Å. Example 7 (A) 225 mg (0.510 mmol) of H_TwoPtCl₈・ 5H_TwoO₍₆₎The deionized Dissolved by stirring in 25 ml of water to produce a clear orange-yellow solution. (B) 0.620 g (1.13 mmol) of N (C₈H₁₇)_Four Br₍₈₎While stirring. Dissolve in 25 ml of Ruen to produce a clear solution and then stir rapidly, pt salt (Solution (a)). Orange / red organic phase on top and bottom A biphasic separation with an orange-yellow (pale) aqueous phase was obtained. this Mixing the mixture with PtC into the organic phase₆ ^2-All samples showing quantitative transfer of components Stir vigorously until the color disappears from the aqueous phase. (C) 0.095 g (0.511 mmol) of C₁₂H_{twenty five}NH_{2 (6)}(Dodecylamine) Placed in 25 ml of Ruen and then the mixture was rapidly cooled from (a) and (b) Added to the stirring biphasic mixture. Based on the addition of this solution, the aqueous layer immediately Beige / white. (D) 0.212 g (5.61 mmol) of NaBH_FourWas dissolved in 25 ml of deionized water and foamed A cloudy solution was obtained, and the mixture was then separated from (a), (b) and (c). Added to the rapidly stirring mixture. Black / brown and then quickly (1 minute) There was a rapid color change of the organic phase to dark purple. After 5 minutes, the aqueous layer is clear and It became colorless. The reaction is carried out at room temperature and pressure (maintained open to the ambient atmosphere) Continued with rapid stirring for about 12 hours. The aqueous phase is separated shortly after the reaction time And discarded, and reduce the dark purple organic phase to a volume of about 5 ml by rotary evaporation. Was. To this 5 ml toluene / particle solution, add 350 ml of methanol and add The mixture was cooled to about -60 C for 12 hours. Next, the dark brown precipitate was removed to 0.65 μm Vacuum filtered using a nylon filter paper of Washed and dried on a vacuum line to give about 55 mg of dry product. This 55 mg of particles were prepared in toluene by the method described previously. Redissolved in 50 ml, reprecipitated and rewashed to give 47 mg of dry product. this The particles are finally stored as a powder in a freezer or at room temperature, or To a preferred amount of an organic solvent (eg, hexane, toluene, chloroform, etc.). ) To give solutions with concentrations ranging from 1 to 30 mg / ml. Free those solutions And stored at room temperature. The microparticles were characterized by: (A) X-ray diffraction (XRD): grain This characterization, which is performed on the powder of particles, shows that the particles A crystal with a diffraction peak (excluding the measurable size extension) Indicated. The main reflection is (111) at 2θ = about 38.2 °, (200) at 2θ = about 44.4 °, 2θ = It was (220) at about 64.6 °, (311) at 2θ = 77.5 °, and (222) at 2θ = about 81.8 °. Ma If the diffraction peak line-width expansion is used, the average domain size is 30 ± It was determined to be 4Å. (B) Ultraviolet-visible spectroscopy (UV / vis): fine This characterization, performed on dilute hexane or toluene solutions of small particles, yielded 300 Showed no absorption features in the visible spectrum between 800800 nm (this is because pt As expected, since it is not a “one-electron” metal). (C) Infrared spectroscopy Method (IR): solid particles deposited by evaporation of a few drops of particles / hexane solution on a NaCl window This characterization performed on the child's film is about 3310-2990 cm^-1(Extension of NH) Shrink), about 3000-2850cm^-1(CH aliphatic 0cm^-1(NH vibration) showed a dodecylamine band in the region from (NH vibration). (D ) Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR): for concentrated particles / CDCl3 solution (10 mg / ml) This characterization performed, with roughly a 2: 2: 1 strength, δ = 1.56, 1. 3 types at 34 and 0.87 ppm Showed a multiplet. The peaks are 4 in the range of δ = 2.1 to 0.55 ppm. Overlaid on the second very wide signal. (E) Transmission electron microscope (TEM): Droplet of diluted particles / hexane solution on Cu TEM grid coated with amorphous carbon This characterization performed on samples prepared by evaporation Produce a TEM micrograph of the child, which shows that the particles are predominantly morphologically spherical, La It suggested that the domain size was about 26 mm. (F) Solubility test: for fine particles This characterization, performed on dry powder samples, has been In roform, dichloromethane, pyridine, benzene and some other organic solvents It produced excellent solubility in Maximum solubility is in the range of 25-30mg / ml Was found to work. Example 8 (A) 197 mg (0.450 mmol) of Na_TwoPdCl₈・ 4H_TwoO₍₈₎ Into 25 ml of deionized water. Dissolved upon stirring to produce a clear gray / black solution. (B) 0.494 g (0.900 mmol) of N (C₈H₁₇)_FourBr₍₈₎ By stirring. Dissolve in 25 ml of Ruen to produce a clear solution and then rapidly stirring water of Pd salt It was added to the solution (solution (a)). Immediately, a two-phase separation resulted. This mixture To the organic phase (black)₈ ^2-All samples showing quantitative transfer of components Stir vigorously until the color disappears from the aqueous phase. (C) 0.086 g (0.465 mmol) of C₁₂H_{twenty five}NH_{2 (8)}(Dodecylamine) Place in 25 ml of ene and then rapidly mix this mixture from (a) and (b) Added to the stirring biphasic mixture. Based on the addition of this solution, the aqueous layer immediately Beige / white . (D) 0.171 g (4.52 mmol) of NaBH_Four Is dissolved in 25 ml of deionized water and foamed. And a mixture of (a), (b) and (c) Was added to the rapidly stirring mixture. Instant color change of the organic phase to dark black There was. After 5 minutes, the aqueous layer became clear and colorless. Reaction at room temperature and pressure (Maintained open to the surrounding atmosphere) for about 12 hours with rapid stirring I did. After the end of the reaction time, the aqueous phase is separated off and discarded and the dark organic phase Was reduced to about 5 ml by rotary evaporation. To this 5 ml toluene / particle solution, 35OmL of methanol was added and the mixture was cooled to -60 ° C for 12 hours. Next Then, the dark precipitate was vacuum-filtered using 0.65 μm nylon filter paper, and filtered. Wash with 200 ml of excess methanol and dry on a vacuum line, about 50 mg Of the dried product. By the above method, 50 mg of the particles are converted into 50 ml of toluene. Redissolve, reprecipitate and rewash to give 39 mg of dry product. Final The particles as a powder, stored in a freezer or at room temperature, or Redissolved in an organic solvent (e.g., hexane, chloroform, etc.) Solutions having concentrations in the range of ml were produced. Place those solutions in a freezer or room Stored warm. The microparticles were characterized by: (A) X-ray diffraction (XRD): grain This characterization, performed on the powder of the particles, indicates that the particles are similar to the diffraction peaks of fccPd. A crystal with a diffraction peak (excluding the measurable size extension) Indicated. The main reflection is (111) at 2θ = about 38.2 °, (200) at 2θ = about 44.4 °, 2θ = It was (220) at about 77.5 °, (311) at 2θ = 77.5 °, and (222) at 2θ = about 81.8 °. Ma Also, if diffraction peak line-width expansion is used, its average domain The size was determined to be 20 ± 3 °. (B) UV-visible spectroscopy ( UV / vis): this was performed on a diluted hexane or toluene solution of the microparticles. The characterization showed no absorption features in the visible spectrum between 300 and 800 nm ( This is to be expected since Pd is not a "one-electron" metal). (C) red External spectroscopy (IR): deposited by evaporation of a few drops of particle / hexane solution on a NaCl window This characterization, performed on a film of solid particles obtained, is approximately 3310-2990 cm.^-1 (N-H expansion and contraction), about 3000-2850cm^-1(CH aliphatic 0cm^-1(NH vibration) showed a dodecylamine band in the region from (NH vibration). (D ) Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR): for concentrated particles / CDC13 solution (10 mg / ml) This characterization performed, with roughly a 2: 2: 1 strength, δ = 1.54, 1. 36 and 192 ppm showed three broad multiplets. Those peaks have δ = 2. Over the fourth very broad signal in the range 1-0.60 ppm. (E) Toru Over-Electron Microscopy (TEM): Diluted particles on a Cu TEM grid coated with amorphous carbon / Samples prepared by evaporating droplets of the hexane solution This characterization produces a TEM micrograph of the particles, Mainly spherical and they are Suggested that the main size is about 18 cm. (F) Solubility test: drying of fine particles This characterization, performed on dry powder samples, has In form, dichloromethane, pyridine, benzene and some other organic solvents Produced excellent solubility. Maximum solubility lies in the range 25-30 mg / ml Was found. Example 9 (A) prepared according to the method of Example 6 and having an average domain size of about 30 ° Ag nanocrystals capped with dodecanethiol And then mixed with 2 ml of toluene (toluene is the spin coating method). Evaporate during, so effectively, a 50 wt% Ag film). (B) Next, 2 ml of the mixture from (a) are added at a rate of 3600 RPM to a glass support ( (Including patterned Al electrodes) and doped with thin metal microcrystals The resulting polymer thin film was produced. (C) Dielectric, optical and fill after evaporating the top Al electrode on the thin film The thickness of the rubber was measured. The thickness of the film was measured by profilometry and was found to be 20 μm. won. Measurement of the dielectric properties of polymer films doped with metal microcrystals Generates unique dielectric values compared to "pure" or undoped polymers did. The dielectric characteristics for undoped polymer thin films are as follows: There were: a) dielectric constant = 2; b) breakdown voltage = 12 Kv / mm. Dough by metal microcrystal The dielectric characteristics for the polymer thin film that was stamped were as follows: a) Dielectric Constant = 15; b) breakdown voltage = 1.2 Kv / mm. As you can see, the doped film Increases by a factor of about ten. λ_max= One broad absorption feature at 465nm I do. This feature is attributed to the small particles (ie, doped polymer) in the solution itself. -Particles that are not part of the film). The processing method described above can be applied to various polymers (for example, polystyrene, PMMA, conductive poly , Etc.) and a single kind of metal microcrystal or different metal microcrystals Of polymer thin films doped with a wide range of novel metal microcrystals Preparation of film structure Can be used for They include, but are not limited to: No: organically functionalized Ag microcrystalline monolayer or multilayer film, organically functional Monovalent monocrystalline or multi-layered films; organically functionalized monocrystalline Pt microcrystals Layer or multilayer film; organically functionalized Pd microcrystalline monolayer or multilayer film; Organically functionalized Au / Co microcrystalline monolayer or multilayer film; organically functionalized Any combination of the deposited metal microcrystals (eg, Ag / Au / Ag microcrystals) Multi-layered structure having crystal shape or Ag / Pt / Au microcrystal shape); organically functional Various stoichiometric combinations of any of the charged metal microcrystals (eg, 20% Ag / 20% Au / 10% Pt / microcrystal / 50% polymer shape). Example 10 (A) Preparation of Pt microcrystals capped with dodecylamine and The method was characterized according to the following method. The particles used here for the catalyst are approximately 25 square meters. (B) dode prepared as in (a) above 10 ml of a 10 mg / ml solution of Pt microcrystals capped with silamine 125 ml were combined in a reaction flask. Air is frozen three times -pump- The mixture was purged through a melting vacuum cycle for 5 hours. (C ) H_{2 (g)} For 12 hours through the evacuated solution in the reaction flask from (b) Whisked. (D) H_{2 (g)} The flow of H_{2 (g)} Initial pressure of The in-line mercury nanometer (PH_{2 (g)}= 665 Torr) and Next, the flask was completely closed. (E) 0.5 ml of 1-hexane was added to H_{2 (g)} By It was injected into the reaction vessel through a 3 cc syringe that had been purged. (F) Reaction mixing Stir vigorously for 5 hours and add H_{2 (g)} Over a period of time I started Control experiments (with Pt-catalyst added) Not performed) was also performed in a similar manner. If no Pt microcrystals are added, H_{2 (g)} Pressure of 662 over 250 minutes It remains constant at the initial value of Torr. This suggests that no reaction occurred (I.e., no conversion of 1-hexene to hexane occurred). Dodecylua Alcohol of hexane solution of Pt microcrystals (average diameter about 25mm) functionalized with min If the salt is added first,_{2 (g)} Pressure begins, decreases in a logarithmic manner, and Then a certain steady state value is reached (probably the conversion of 1-hexene to hexane is It is completed in about 75 minutes or the catalyst is used up). Amine surface area that will bind to the particles, e.g. dodecylamine, octadecyl Pt and Pd fines of any of 10 to 100 官能 functionalized with luminamine or pyridine Combinations can be used to produce similar results. Although the present invention has been described in terms of a preferred embodiment, those skilled in the art will recognize that You will understand that changes can be made.

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年１１月１０日（１９９７．１１．１０）【補正内容】請求の範囲１．金属及び金属アロイの有機的に官能価された微小結晶（nanocrystals）の調製方法であって：（ａ）１又は複数の金属塩の溶液又は分散液を供給し；（ｂ）非金属有機表面保護剤の溶液を供給し；（ｃ）前記１又は複数の金属塩と前記非金属有機表面保護剤とを混合し；（ｄ）前記得られる混合物と還元剤を反応せしめて、前記１又は複数の金属塩を遊離金属に還元すると共に、同時に、得られる遊離金属表面に前記非金属有機表面保護剤を結合し；それにより、１〜20nmの粒径を有する有機的に官能価された金属及び金属アロイ微小結晶を提供することを含んで成る方法。２．相トランスファー剤の有機溶液を提供し、そして前記非金属有機表面保護剤との混合の前、前記相トランスファー剤と前記１又は複数の金属塩とを混合する段階をさらに含んで成る請求の範囲第１項記載の方法。３．（削除された。）４．（削除された。）５．（削除された。）６．前記金属塩の少なくとも１つが遷移金属塩である請求の範囲第１又は２項記載の方法。７．前記遷移金属塩が、Au，Ag，Pt，Pd，Co又はNiの塩である請求の範囲第６項記載の方法。８．（削除された。）９．（削除された。） 10．（削除された。） 11．前記相トランスファー剤が極性及び非極性両方官能価を含む分子である請求の範囲第２項記載の方法。 12．前記相トランスファー剤が、ミセル又は逆転ミセルを形成する能力を有する分子である請求の範囲第２項記載の方法。 13．前記相トランスファー剤が両親媒性分子である請求の範囲第２項記載の方法。 14．前記両親媒性分子が、アルコール、エーテル、エステル、脂肪酸、リン脂質、ポリリン酸エステル、ポリエーテル、アルキルアンモニウム塩、テトラアルキル硼素アルキル金属化合物、アルカリ金属石鹸及び洗剤、及び窒素含有芳香族化合物から成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第13項記載の方法。 15．前記相トランスファー剤が両性イオン分子である請求の範囲第２項記載の方法。 16．前記非金属有機表面保護剤が、式Ｒ−Ｘ〔式中、Ｒはアルキル、アリール、アルキニル及びアルケニル基から成る群から選択されたメンバーであり、そしてＸは強いか又は弱い相互作用により前記遊離金属表面に結合することができる基である〕で表わされる化合物である請求の範囲第１又は２項記載の方法。 17．前記非金属有機表面保護剤が、チオール、ホスフィン、オキシホスフィン、ジスルフィド、アミン、オキシド及びアミドから成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第１又は２項記載の方法。 18．（削除された。） 19．前記還元剤が、硼水素化ナトリウム、シアノ硼水素化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム、Ｋ及びNaK から成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第１又は２項記載の方法。 20．金属微小結晶によりドープされたマトリックス、又は金属アロイ微小結晶によりドープされたマトリックスを調製するための方法であって：請求の範囲第１又は２項記載の方法に従って調製された、有機的に官能価された金属又は金属アロイ微小結晶を供給し；マトリックスを供給し；そして前記有機的に官能価された金属又は金属アロイ微小結晶と前記マトリックスとを組合すことを含んで成る方法。 21．前記マトリックスがポリマー溶液である請求の範囲第20項記載の方法。 22．前記ポリマー溶液及び前記官能価された金属又は金属アロイ微小結晶が回転被覆により組合される請求の範囲第21項記載の方法。 23．前記ポリマー溶液を含んで成るポリマーが、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリプロピレン及びポリエチレンから成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第21項記載の方法。 24．前記ポリマー溶液を含んで成る溶媒が、アルコール、ケトン、エーテル、クロロホルム、TCE 及びジクロロメタンから成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第21項記載の方法。 25．前記マトリックスがゾル−ゲルである請求の範囲第20項記載の方法。 26．前記マトリックスがアルミナである請求の範囲第20項記載の方法。 27．前記マトリックスがガラス状炭素である請求の範囲第20項記載の方法。 28．請求の範囲第１項記載の方法の生成物。 29．請求の範囲第２項記載の方法の生成物。 30．下記段階：（ａ）Pt又はPd塩の溶液を供給し；（ｂ）前記Pt又はPd塩溶液と相トランスファー剤の有機溶液とを混合し；（ｃ）ドデシルアミン、オクタデシルアミン及びピリジンから成る群から選択されたアミン表面保護剤の溶液を供給し；（ｄ）段階（ｂ）に起因する有機相と前記アミン表面保護剤溶液とを混合し；そして（ｅ）前記段階（ｄ）の得られる混合物と還元剤を反応せしめて、前記Pt又は Pd塩を遊離Pt又はPdに還元すると共に、同時に、前記得られる遊離Pt又はPd表面に前記アミン表面保護剤を結合せしめることにより調製された有機的に官能価された金属微小結晶触媒の存在下で１−ヘキセンと水素とを反応せしめることを含んで成る、１−ヘキセンをヘキサンに転換するための方法。[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Submission date] November 10, 1997 (November 10, 1997) [Correction contents] The scope of the claims 1. Of organically functionalized nanocrystals of metals and metal alloys The method of preparation is: (A) providing a solution or dispersion of one or more metal salts; (B) providing a solution of a non-metallic organic surface protectant; (C) mixing the one or more metal salts with the non-metallic organic surface protective agent; (D) reacting the resulting mixture with a reducing agent to form the one or more metal salts; To the free metal, and at the same time, the non-metal organic Binding a surface protective agent; Thereby, organically functionalized metals and metal alloys having a particle size of 1-20 nm A method comprising providing microcrystals. 2. Providing an organic solution of a phase transfer agent and protecting said non-metallic organic surface Mixing the phase transfer agent with the one or more metal salts prior to mixing with the agent. The method of claim 1, further comprising the step of: 3. (Deleted.) 4. (Deleted.) 5. (Deleted.) 6. 3. The method according to claim 1, wherein at least one of said metal salts is a transition metal salt. The described method. 7. 7. The method according to claim 6, wherein the transition metal salt is a salt of Au, Ag, Pt, Pd, Co or Ni. The method described in the section. 8. (Deleted.) 9. (Deleted.) Ten. (Deleted.) 11． The phase transfer agent may be a molecule containing both polar and non-polar functionality. 3. The method according to claim 2, wherein 12． The phase transfer agent has the ability to form micelles or inverted micelles 3. The method according to claim 2, which is a molecule. 13. 3. The method according to claim 2, wherein the phase transfer agent is an amphipathic molecule. Law. 14. The amphipathic molecule is an alcohol, an ether, an ester, a fatty acid, Quality, polyphosphate, polyether, alkyl ammonium salt, tetraal Alkyl boron alkyl metal compounds, alkali metal soaps and detergents, and nitrogen-containing aromatics 14. The method according to claim 13, which is a member selected from the group consisting of compounds. 15． 3. The method of claim 2, wherein said phase transfer agent is a zwitterionic molecule. Method. 16． The non-metallic organic surface protective agent is a compound represented by the formula RX, wherein R is alkyl or aryl. A member selected from the group consisting of, alkynyl and alkenyl groups; X can bind to the free metal surface by strong or weak interaction The method according to claim 1 or 2, wherein the compound is a compound represented by the formula: 17． The non-metal organic surface protective agent is thiol, phosphine, oxyphosphine Selected from the group consisting of, disulfides, amines, oxides and amides 3. The method according to claim 1 or 2, wherein 18． (Deleted.) 19. The reducing agent is sodium borohydride, sodium cyanoborohydride, citrate Selected from the group consisting of sodium silicate, lithium aluminum hydride, K and NaK 3. The method according to claim 1 or claim 2, wherein the member is a member of the group. 20. Matrix doped with metal microcrystals, or metal alloy microcrystals A method for preparing a matrix doped with: Organically functionalized, prepared according to the method of claims 1 or 2. Metal or metal alloy microcrystals; Providing a matrix; and The organically functionalized metal or metal alloy microcrystals and the matrix A method comprising combining twenty one. 21. The method of claim 20, wherein said matrix is a polymer solution. twenty two. The polymer solution and the functionalized metal or metal alloy microcrystals 22. The method of claim 21, wherein the method is combined by transcoating. twenty three. The polymer comprising the polymer solution is polystyrene, polymethylmeth From the group consisting of tacrylate, polyether, polypropylene and polyethylene 22. The method of claim 21, wherein said member is a selected member. twenty four. Solvent comprising the polymer solution, alcohol, ketone, ether, A member selected from the group consisting of chloroform, TCE and dichloromethane. 22. The method according to claim 21, wherein twenty five. 21. The method according to claim 20, wherein said matrix is a sol-gel. 26. 21. The method of claim 20, wherein said matrix is alumina. 27. 21. The method of claim 20, wherein said matrix is glassy carbon. 28. The product of the method of claim 1. 29. The product of the method of claim 2. 30. The following stages: (A) providing a solution of a Pt or Pd salt; (B) mixing the Pt or Pd salt solution with an organic solution of a phase transfer agent; (C) selected from the group consisting of dodecylamine, octadecylamine and pyridine Providing a solution of the prepared amine surface protectant; (D) mixing the organic phase resulting from step (b) with the amine surface protective agent solution; And (E) reacting the resulting mixture of step (d) with a reducing agent to form the Pt or While reducing the Pd salt to free Pt or Pd, at the same time, the obtained free Pt or Pd surface Organically functionalized prepared by attaching the amine surface protectant to Reacting 1-hexene with hydrogen in the presence of a purified metal microcrystal catalyst. For converting 1-hexene to hexane.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 9/14 Ｃ０７Ｃ 9/14 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者レフ，ダニエルブイ. アメリカ合衆国，カリフォルニア 90095, ロサンジェルス，ヒルガードアベニュ 405──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C07C 9/14 C07C 9/14 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 (72) Inventor Lev, Daniel Buoy. California, United States 90095, Los Angeles, Hilgard Avenue 405

Claims

【特許請求の範囲】１．金属及び金属アロイの有機的に官能価された微小粒子（nanoparticles）の調製方法であって：（ａ）金属前駆体の溶液又は分散液を供給し；（ｂ）有機表面保護剤の溶液を供給し；（ｃ）前記金属前駆体と前記有機表面保護剤とを混合し；（ｄ）前記得られる混合物と還元剤を反応せしめて、前記金属前駆体を遊離金属に還元すると共に、同時に、得られる遊離金属表面に前記有機表面保護剤を結合し；それにより、10〜200 Åの粒径を有する有機的に官能価された金属及び金属アロイ微小粒子を提供することを含んで成る方法。２．相トランスファー剤の有機溶液を提供し、そして前記有機表面保護剤との混合の前、前記相トランスファー剤と前記金属前駆体とを混合する段階をさらに含んで成る請求の範囲第１項記載の方法。３．前記金属前駆体が１又は複数の金属原子を含む請求の範囲第２項記載の方法。４．前記１又は複数の金属原子がアルカリ金属原子である請求の範囲第３項記載の方法。５．前記１又は複数の金属原子がアルカリ土類金属原子である請求の範囲第３項記載の方法。６．前記１又は複数の金属原子が遷移金属原子である請求の範囲第３項記載の方法。７．前記遷移金属原子が、Au，Ag，Pt，Pd，Co及びそれらのアロイから成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第６項記載の方法。８．前記１又は複数の金属原子が第III族の金属原子である請求の範囲第３項記載の方法。９．前記１又は複数の第III族金属原子が、Ｂ，Al，Ga，In及びTiから成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第８項記載の方法。 10．前記１又は複数の金属原子がPbである請求の範囲第３項記載の方法。 11．前記相トランスファー剤が極性及び非極性両方の官能価を含む分子である請求の範囲第２項記載の方法。 12．前記相トランスファー剤が、ミセル又は逆転ミセルを形成する能力を有する分子である請求の範囲第２項記載の方法。 13．前記相トランスファー剤が両親媒性分子である請求の範囲第２項記載の方法。 14．前記両親媒性分子が、アルコール、エーテル、エステル、脂肪酸、リン脂質、ポリリン酸エステル、ポリエーテル、アルキルアンモニウム塩、テトラアルキル硼素アルキル金属化合物、アルカリ金属石鹸及び洗剤、及び窒素含有芳香族化合物から成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第13項記載の方法。 15．前記相トランスファー剤が両性イオン分子である請求の範囲第２項記載の方法。 16．前記有機表面保護剤が、式Ｒ−Ｘ〔式中、Ｒはアルキル、アリール、アルキニル及びアルケニル基から成る群から選択されたメンバーであり、そしてＸは強いか又は弱い相互作用により前記遊離金属表面に結合することができる基である〕で表わされる化合物である請求の範囲第２項記載の方法。 17．前記有機表面保護剤が、チオール、ホスフィン、オキシホスフィン、ジスルフィド、アミン、オキシド及びアミドから成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第２項記載の方法。 18．前記還元剤が、金属イオン、金属複合体イオン及び金属クラスターを金属状態に還元する能力を有する請求の範囲第２項記載の方法。 19．前記還元剤が、硼水素化ナトリウム、シアノ硼水素化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム、Ｋ及びNaK から成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第２項記載の方法。 20．金属微小分子によりドープされたマトリックス、又は金属アロイ微小粒子によりドープされたマトリックスを調製するための方法であって：請求の範囲第２項記載の方法に従って調製された、有機的に官能価された金属又は金属アロイ粒子を供給し；マトリックスを供給し；そして前記有機的に官能価された金属又は金属アロイ粒子と前記マトリックスとを組合すことを含んで成る方法。 21．前記マトリックスがポリマー溶液である請求の範囲第20項記載の方法。 22．前記ポリマー溶液及び前記官能価された金属又は金属アロイ粒子が回転被覆により組合される請求の範囲第21項記載の方法。 23．前記ポリマー溶液を含んで成るポリマーが、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリプロピレン及びポリエチレンから成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第21項記載の方法。 24．前記ポリマー溶液を含んで成る溶媒が、アルコール、ケトン、エーテル、クロロホルム、TCE 及びジクロロメタンから成る群から選択されたメンバーである請求の範囲第21項記載の方法。 25．前記マトリックスがゾル−ゲルである請求の範囲第20項記載の方法。 26．前記マトリックスがアルミナである請求の範囲第20項記載の方法。 27．前記マトリックスがガラス状炭素である請求の範囲第20項記載の方法。 28．請求の範囲第１項記載の方法の生成物。 29．請求の範囲第２項記載の方法の生成物。 30．下記段階：（ａ）Pt又はPd塩の溶液を供給し；（ｂ）前記pt又はPd塩溶液と相トランスファー剤の有機溶液とを混合し；（ｃ）ドデシルアミン、オクタデシルアミン及びピリジンから成る群から選択されたアミン表面保護剤の溶液を供給し；（ｄ）段階（ｂ）に起因する有機相と前記アミン表面保護剤溶液とを混合し；そして（ｅ）前記段階（ｄ）の得られる混合物と還元剤を反応せしめて、前記pt又は Pd塩を遊離pt又はPdに還元すると共に、同時に、前記得られる遊離pt又はPd表面に前記アミン表面保護剤を結合せしめることにより調製された触媒の存在下で１ −ヘキセンと水素とを反応せしめることを含んで成る、１−ヘキセンをヘキサンに転換するための方法。[Claims] 1. Organically Functionalized Nanoparticles of Metals and Metal Alloys Comprising: (A) providing a solution or dispersion of a metal precursor; (B) supplying a solution of an organic surface protective agent; (C) mixing the metal precursor and the organic surface protective agent; (D) reacting the resulting mixture with a reducing agent to convert the metal precursor to free gold And at the same time, bond the organic surface protective agent to the free metal surface obtained. Combination; Thereby, organically functionalized metals and metal alloys having a particle size of 10 to 200 mm B) providing microparticles. 2. Providing an organic solution of a phase transfer agent, and Before the mixing, a step of mixing the phase transfer agent and the metal precursor is further included. The method of claim 1 comprising: 3. 3. The method of claim 2, wherein said metal precursor comprises one or more metal atoms. Law. 4. 4. The method according to claim 3, wherein the one or more metal atoms are alkali metal atoms. The method described. 5. 3. The method according to claim 3, wherein the one or more metal atoms are alkaline earth metal atoms. The method described in the section. 6. 4. The method according to claim 3, wherein the one or more metal atoms are transition metal atoms. Method. 7. The transition metal atom is composed of Au, Ag, Pt, Pd, Co, or an alloy thereof; 7. The method of claim 6, wherein the member is a member selected from: 8. 4. The method of claim 3, wherein said one or more metal atoms is a Group III metal atom. The described method. 9. The group wherein the one or more Group III metal atoms comprises B, Al, Ga, In and Ti 9. The method of claim 8, wherein the member is a member selected from: Ten. 4. The method according to claim 3, wherein said one or more metal atoms is Pb. 11． The phase transfer agent is a molecule containing both polar and non-polar functionality The method of claim 2. 12． The phase transfer agent has the ability to form micelles or inverted micelles 3. The method according to claim 2, which is a molecule. 13. 3. The method according to claim 2, wherein the phase transfer agent is an amphipathic molecule. Law. 14. The amphipathic molecule is an alcohol, an ether, an ester, a fatty acid, Quality, polyphosphate, polyether, alkyl ammonium salt, tetraal Alkyl boron alkyl metal compounds, alkali metal soaps and detergents, and nitrogen-containing aromatics 14. The method according to claim 13, which is a member selected from the group consisting of compounds. 15． 3. The method of claim 2, wherein said phase transfer agent is a zwitterionic molecule. Method. 16． The organic surface protective agent is a compound represented by the formula RX, wherein R is an alkyl, an aryl, X is a member selected from the group consisting of quinyl and alkenyl groups, and X is A group that can bind to the free metal surface by strong or weak interaction 3. The method according to claim 2, which is a compound represented by the formula: 17． The organic surface protective agent is thiol, phosphine, oxyphosphine, dis The group consisting of sulfides, amines, oxides and amides 3. The method of claim 2, wherein the member is a member selected from the group consisting of: 18． The reducing agent converts metal ions, metal complex ions and metal clusters to metal. 3. The method of claim 2 having the ability to reduce to a state. 19. The reducing agent is sodium borohydride, sodium cyanoborohydride, citrate Selected from the group consisting of sodium silicate, lithium aluminum hydride, K and NaK 3. The method of claim 2, wherein the member is a member of the group. 20. Matrix doped with metal micromolecules, or metal alloy microparticles A method for preparing a matrix doped with: An organically functionalized metal prepared according to the method of claim 2. Or supplying metal alloy particles; Providing a matrix; and Combining the organically functionalized metal or metal alloy particles with the matrix A method comprising combining. twenty one. 21. The method of claim 20, wherein said matrix is a polymer solution. twenty two. The polymer solution and the functionalized metal or metal alloy particles are rotated. 22. The method according to claim 21, wherein the method is combined by an overlay. twenty three. The polymer comprising the polymer solution is polystyrene, polymethylmeth From the group consisting of tacrylate, polyether, polypropylene and polyethylene 22. The method of claim 21, wherein said member is a selected member. twenty four. Solvent comprising the polymer solution, alcohol, ketone, ether, A member selected from the group consisting of chloroform, TCE and dichloromethane. 22. The method according to claim 21, wherein twenty five. 21. The method according to claim 20, wherein said matrix is a sol-gel. 26. 21. The method of claim 20, wherein said matrix is alumina. 27. 21. The method of claim 20, wherein said matrix is glassy carbon. 28. The product of the method of claim 1. 29. The product of the method of claim 2. 30. The following stages: (A) providing a solution of a Pt or Pd salt; (B) mixing the pt or Pd salt solution with an organic solution of a phase transfer agent; (C) selected from the group consisting of dodecylamine, octadecylamine and pyridine Providing a solution of the prepared amine surface protectant; (D) mixing the organic phase resulting from step (b) with the amine surface protective agent solution; And (E) reacting the mixture obtained in step (d) with a reducing agent to obtain pt or While reducing the Pd salt to free pt or Pd, at the same time, the obtained free pt or Pd surface In the presence of a catalyst prepared by binding the amine surface protecting agent to Reacting 1-hexene with hexane, comprising reacting hexene with hydrogen. Way to convert to