JP2000344863A - 重合性組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低臭気性で皮膚刺激性が弱く、大気中の酸素に
よって硬化反応が阻害されない重合性組成物を提供する
こと。 【解決手段】特定のエポキシ基含有シリコーン化合物、
特定のヨードニウム塩及び必要によりビニルエーテル化
合物からなる重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエポキシシリコーン
重合性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型
樹脂などの重合性組成物は主に、インキ、塗料、接着
剤、レジスト、製版材などの多くの分野で用いられてい
る。その主剤としてはアクリレート系モノマーや多官能
アクリレート化合物等のラジカル重合性化合物が用いら
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、アクリレー
ト系モノマーは皮膚刺激性や臭気性が強く、作業性に問
題がある。一方、カチオン重合性化合物は、酸素によっ
て重合が阻害されないので、不活性雰囲気下で実施しな
ければならないという制限はなく、空気中で速やかかつ
完全な重合を行うことが出来るという利点を有する。そ
こで、最近、低臭気性で皮膚刺激性が少ないエポキシ化
合物やビニルエーテル化合物等のカチオン重合性化合物
が注目されるようになった。このエポキシ化合物は耐熱
性が良く、接着性に優れ、耐薬品性の良好な硬化膜が得
られるが、一般的にカチオン重合性化合物の中では重合
速度が遅い。エポキシ化合物の中でもエポキシ基含有シ
リコーン化合物、特に、脂環式エポキシ基含有シリコー
ン化合物の光カチオン重合性は、最も迅速な市販エポキ
シ化合物と比較して１００倍以上の速度で起こることが
知られている（Ｒａｄｔｅｃｈ’９０ｎｏｒｔｈＡｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ、第１巻、４３２
〜４４５（１９９０））。しかし、エポキシ基含有シリ
コーン化合物は疎水性が強いために、一般的なカチオン
重合開始剤の溶解性が悪く、その利点が十分発揮されて
いない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究の結果本発明を完成した。すなわ
ち本発明は、（１）下記式（１）で表されるエポキシ基
含有シリコーン化合物

【０００５】

【化４】

【０００６】（式（１）中Ｒは、エポキシ基をもつ有機
基、Ｒ_１は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｋは繰り
返し単位を示し、０〜５０である。）及び下記式（２）

【０００７】

【化５】

【０００８】（式（２）中Ｒ_２はアルキル、アルケニ
ル、アリール、ベンジル、アシル又はシリル基を、Ｑは
Ｉ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ又はＮを、Ａｒは炭素環式、複素環式
又は縮合多環式の芳香環を、ｌは０〜５０の整数をそれ
ぞれ表す。）で表されるカチオンと式（３） ［Ｍ−Ｘ_４］⁻ （３） （式（３）中、ＭはＡｓ、Ｐ、Ｓｂ又はＢを表し、Ｘは
フッ素原子、塩素原子及び式（４）

【０００９】

【化６】

【００１０】（式（４）中、Ｙはフッ素原子、塩素原子
又は臭素原子を表し、ｍは０から５であり、ｎは０〜
５、好ましくは２〜５であり、ｍ＋ｎ＝２〜５であ
る。）から選ばれる少なくとも一種を表すが、４個ある
Ｘのうち、少なくとも１個は式（４）である。）で表さ
れるアニオン部を有するジアリールヨードニウム型重合
開始剤を含有する重合性組成物、（２）ビニルエーテル
化合物を含有する（１）記載の重合性組成物、（３）上
記（１）又は（２）記載の重合性組成物を硬化して得ら
れる硬化物に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で使用するエポキシ基含有
シリコーン化合物の式（１）におけるＲとしては、グリ
シジルエーテル基やメトキシグリシジルエーテル基、エ
トキシグリシジルエーテル基又はブトキシグリシジルエ
ーテル基等のアルキルエポキシド基及び３，４−エポキ
シシクロヘキシル基、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル基又は３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基
等の脂環式エポキシド基等を挙げることができる。ま
た、ｋは通常０〜５０であるが、好ましくは０〜２０
（例えばＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフ
ィー）、^１Ｈ−ＮＭＲ等で測定することができる。）で
ある。本発明で使用するエポキシ基含有シリコーン化合
物は市販のものが入手可能である。例えば、ＫＦ−１０
５、Ｘ−２２−１６３Ａ、Ｘ−２２−１６３Ｂ、Ｘ−２
２−１６３Ｃ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６
９Ｂ（信越化学工業（株）製）等を挙げることができ
る。

【００１２】本発明で使用するヨードニウム型重合開始
剤において、式（２）で表されるカチオン部のＲ_２の具
体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デカニル基等のアルキル基、シクロプロ
ピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジ
エニル基、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル
基、アリル基、ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、
ペンテニル基、エチニル基、プロペニル基、ペンタジエ
ニル基、ベンジル基、ベンズヒドリル基、シンナミル
基、フェネチル基等のアルケニル基、スチリル基、トリ
チル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビニルフ
ェニル基、ビニルオキシフェニル基、プロペニルフェニ
ル基、アリルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、フェノキシフェニル基、フロロフェニル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェ
ニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ペンタ
フルオロフェニル基、ナフチル基、インデニル基、フル
オレニル基、アントラニル基、フリル基、チエニル基、
キサンテニル基、チオキサンテニル基、チオキサントニ
ル基、アセチルフェニル基等のアリール基、アセチル
基、ベンゾイル基、アクリロイル基、アセトアセチル基
等のアシル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシ
リル基、トリエチルシリル基、ビニルジメチルシリル
基、トリフェニルシリル基、トリス（トリフルオロメチ
リル）シリル基、トリス（フロロフェニル）シリル基、
トリス（ペンタフルオロフェニル）シリル基、トリフル
オロシリル基等のシリル基を挙げることができる。

【００１３】式（２）のｌは通常０〜５０の整数である
が、好ましくは０〜１０、さらに好ましくは０〜５（例
えば^１Ｈ−ＮＭＲで測定することができる。）である。

【００１４】式（２）中のＡｒの具体例としては、炭素
環式または複素環式の芳香環であって、無置換もしくは
種々の官能基（例えば、アルキル、アルケニル、アルキ
ニル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシ
ル、カルボキシル、エステル、メルカプト、ニトロ、シ
アノ、フロロ、クロロ、ブロモ、ヨード等）が一つ又は
複数個ついていても良く、また複素環が縮合したもので
も良い。

【００１５】式（２）で表されるカチオン部分の具体例
としては、［４−（１，４，７−トリオキサオクチル）
フェニル］ヨードニウムイオン、［４−（１，４，７−
トリオキサオクチル）フェニル］（エチルフェニル）ヨ
ードニウムイオン、［４−（１，４，７−トリオキサオ
クチル）フェニル］（オクチルオキシフェニル）ヨード
ニウムイオン、４−（１，４，７−トリオキサオクチ
ル）フェニル］（クロロフェニル）ヨードニウムイオ
ン、［４−（１，４，７，１０−テトラオキサウンデシ
ル）フェニル］フェニルヨードニウムイオン、［４−
（１，４，７，１０−テトラオキサウンデシル）フェニ
ル］トリルヨードニウムイオン、［４−（１，４，７，
１０−テトラオキサウンデシル）フェニル］クミルヨー
ドニウムイオン、［４−（１，４，７，１０−テトラオ
キサウンデシル）フェニル］（オクチルオキシ）フェニ
ルヨードニウムイオン、［４−（１，４，７，１０−テ
トラオキサウンデシル）フェニル］（フロロフェニル）
ヨードニウムイオン等が挙げられる。

【００１６】また、式（３）で表されるアニオン部の例
としては、（フルオロテトラクロロフェニル）トリフル
オロボレートイオン、（ジフルオロトリクロロフェニ
ル）トリフルオロボレートイオン、ビス（フルオロテト
ラクロロフェニル）ジフルオロボレ−トイオン、ビス
（トリフルオロジクロロフェニル）ジフルオロボレート
イオン、ビス（テトラフルオロモノクロロフェニル）ジ
フルオロボレートイオン、トリス（フルオロテトラクロ
ロフェニル）フルオロボレートイオン、トリス（ジフオ
ロトリクロロフェニル）フルオロボレートイオン、トリ
ス（トリフルオロジクロロフェニル）フルオロボレ−ト
イオン、トリス（テトラフルオロモノクロロフェニル）
フルオロボレートイオン、テトラキス（フルオロペンタ
クロロフェニル）ボレートイオン、テトラキス（ジフル
オロトリクロロフェニル）ボレートイオン、テトラキス
（トリフルオロジクロロフェニル）ボレートイオン、テ
トラキス（トリフルオロジクロロフェニル）ボレートイ
オン、テトラキス（テトラフルオロモノクロロフェニ
ル）ボレートイオン、ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニルボレートイオン、［ビス（トリフルオロメチル）フ
ェニル］トリフルオロボレートイオン等を挙げることが
できる。

【００１７】このようなジアリールヨードニウム型重合
開始剤は、カチオン部の塩（トシラート、塩化物、臭化
物、沃化物等のハロゲン化物、ヘキサフルオロ燐酸塩、
ヘキサフルオロアンチモネート、テトラフルオロ硼酸塩
等）とアニオン部のアルカリ金属塩（アトリウム、リチ
ウム、カリウム、セシウム塩）との交換反応によって合
成することができる。反応溶媒としては、水、アセト
ン、メチルエチルケトン、アルコール、塩化メチレン、
クロロホルム等あるいはこれらの混合溶媒を用いること
ができる。尚、生成したオニウム塩型重合開始剤が固体
状の場合は、沈殿物を濾過し、真空下で乾燥し、油状物
の場合は、適当な溶媒で抽出し、必要があれば抽出液を
硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムといった乾燥剤で乾
燥後、溶媒を留去することにより目的物を得ることがで
きる。

【００１８】前記したカチオン部の塩は、公知の方法で
合成することができる。例えば、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌ
ｌｏらのＪｏｕｒｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ，Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｎｏ．５６，３８３ページ
（１９７６年）に記載の方法で合成することができる。
また、アニオン部のアルカリ金属塩は、公知の方法で、
ハロ硼酸塩（例えば三フッ化硼素、三塩化硼素又はこれ
らのエーテラート）と所望のアリール基を持った有機金
属化合物（例えば、マグネシウム、リチウム、錫等のア
リール金属化合物で、Ｓ．Ｒ．ＢａｈｒらのＪｏｕｒｎ
ａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５７巻，
５５４５項，１９９２年に記載の方法に準じて合成でき
る。）との反応によって合成したマグネシウム、リチウ
ム、錫塩をアルカリ金属ハロゲン化物の水溶液と反応さ
せて得ることができる。なお、ハロ硼酸塩と有機金属化
合物との反応生成物がリチウム塩である場合、これをそ
のまま使用しても、また前記に準じて他のアルカリ金属
塩に変換してもよい。

【００１９】こうして得られたジアリールヨードニウム
型重合開始剤のうち、フェニル（ｐ−オクチルオキシフ
ェニル）ヨードニウムテトラキス［３，５−ビス（トリ
フルオロメチルフェニル）］ボレート、フェニル（ｐ−
オクチルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス（ジ
クロロトリフルオロフェニル）ボレート、ビス（オクチ
ルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス［３，５−
ビス（トリフルオロメチル）］ボレート、ビス（オクチ
ルオキシフェニル）ヨードニウムテトラキス（ジクロロ
トリフルオロフェニル）ボレート等が好ましい具体例と
して挙げられる。これらの重合開始剤は本発明の組成物
中に通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２
０重量％使用され、本発明の硬化物を得る際に本発明の
組成物中に混合して使用する。

【００２０】本発明の重合性組成物にはその硬化性を向
上させる目的でビニルエーテル化合物を含有させること
ができる。使用しうるビニルエーテル化合物には特に制
限はなく、例えばエチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、エチレングリ
コールモノビニルエーテル、ブタンジオールモノビニル
エーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、
トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、シクロ
ヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキ
サンジメタノールジビニルエーテル、２−エチルヘキシ
ルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ア
ミルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキシル
ビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、エ
チレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコ
ールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニ
ルエーテル、１，３−ブテンジオールジビニルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、トリメ
チロールプロパントリビニルエーテル、ヘキサンジオー
ルジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオール
ジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニル
エーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、ペ
ンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリス
リトールテトラビニルエーテル、ソルビトールテトラビ
ニルエーテル、ソルビトールペンタビニルエーテル、ジ
ペンタエリスリトールペンタ及びヘキサビニルエーテ
ル、エチレングリコールジエトキシビニルエーテル、ト
リエチレングリコールジエトキシビニルエーテル、エチ
レングリコールジプロピレンビニルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリエトキシビニルエーテル、ペンタエ
リスリトールテトラエトキシビニルエーテル、ジペンタ
エリスリトールペンタ及びヘキサエトキシビニルエーテ
ル等の多官能ビニルエーテル、有機ポリイソシアネート
（例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等）と水酸基含有ビニルエーテル
（例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−
ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニル
エーテル等）の反応物あるいは、前記有機ポリイソシア
ネートと前記水酸基含有ビニルエーテルとポリオール
（例えば、２，２−ビス（４−ヒドロオキシジエトキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロオキシ
ジエトキシフェニル）スルフィド、２，２−ビス（４−
ヒドロオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロオキシジエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン、ポリテトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエステルポリオール
等）の反応物であるウレタンビニルエーテル等が挙げら
れ、１種もしくは２種以上を併用することができる。

【００２１】本発明の重合性組成物において式（１）の
化合物（Ａ）とビニルエーテル化合物（Ｂ）の配合割合
は硬化反応を起こしうる限り任意である。即ち化合物
（Ａ）のｋが大きくなると組成物中のエポキシ基の濃度
が減少し、場合によっては硬化反応を全く起こさないこ
とがある。このような場合適量の化合物（Ｂ）を添加し
硬化させることができる。従って、本発明の重合性組成
物において化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の配合割合は、
化合物（Ａ）のｋ及び化合物（Ｂ）の官能基数により変
動し一概には言えないが、例えばｋ＝２０の化合物
（Ａ）と３官能の化合物（Ｂ）を使用する場合、重量比
で通常（Ａ）／（Ｂ）＝１／９９〜９０／１０、好まし
くは５／９５〜８０／２０である。

【００２２】本発明の重合性組成物は上記各成分を所定
の割合で均一に混合して得ることができるが、その他必
要に応じて種々の重合性化合物、レベリング剤、染料、
顔料、可塑剤、無機充填剤、溶剤などを混合してもよ
い。

【００２３】本発明の硬化物は、好ましくは本発明の重
合性組成物を加熱又は活性エネルギー線を照射するか、
或いはこれらの組み合わせにより得ることができる。

【００２４】本発明の重合性組成物を硬化させる場合、
例えば、本発明の組成物を各種基材に各種塗布方法によ
って塗布した後、紫外線照射又は紫外線照射及び加熱す
ることによってコーティング膜を得ることができる。基
材の具体例としては、例えば、紙、プラスチック類（例
えばポリカーボネート、アクリル、ＡＢＳ、ポリエステ
ル、ポリプロピレン等）、金属類（例えば鉄、銅、アル
ミニウム、亜鉛、クロム、スズ等）、ガラス、木材、ゴ
ム、石、コンクリート等が挙げられる。塗布方法の具体
例としては、例えば、スピンコート法、スプレー法、静
電塗装、ロールコート法、カーテンフローコート法、ハ
ケ塗り、バーコート塗装、グラビア印刷法、スクリーン
印刷法、オフセット印刷法等が挙げられる。活性エネル
ギーを照射する場合の適当なエネルギー線としては、超
高、高、中、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボ
ンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングス
テンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、エキシマーレ
ーザー、窒素レーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリ
ウムカドミウムレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ク
リプトンイオンレーザー、各種半導体レーザー、ＹＡＧ
レーザー、発光ダイオード、ＣＲＴ光源などから得られ
る２０００オングストロームから７０００オングストロ
ームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、
放射線等の高エネルギー線が挙げられる。エネルギー線
への暴露時間は、エネルギー線の強度、塗膜厚やカチオ
ン重合性物質によるが、通常は０．１〜１０秒程度で十
分である。しかし、比較的厚い塗装物についてはそれ以
上の照射時間をかけたほうが好ましい。また、エネルギ
ー線照射後、０．１〜数分後には、ほとんどの組成物は
カチオン重合により指触乾燥するが、カチオン重合を促
進するため加熱やサーマルヘッド等による熱エネルギー
を併用することも場合によっては好ましい。

【００２５】

【発明の効果】本発明の組成物は低皮膚刺激性で優れた
塗膜性、密着性を示す硬化物を与える重合性化合物とし
てコーティング剤、インキ、塗料、接着剤、レジスト、
製版材などの種々の分野で極めて有用である。特にビニ
ルエーテル化合物を含有する本発明の重合性組成物は硬
化速度が速く、滑水性が良好であるという特徴を示す。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００２７】合成例１ カリウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチ
ル）フェニル］ボレートの合成 不活性気体導入管、塩化カルシウム管を付けた導出管、
温度計、滴下ロートを備え付けた１００ｍｌの四つ口丸
底フラスコに、３，５−ビストリフルオロメチルブロモ
ベンゼン２９．３ｇ（０．１ｍｏｌ）及びジイソプロピ
ルエーテル２５０ｍｌをはかり取り、この全体を磁気攪
拌機で攪拌しながらドライアイス／アセトン浴で−７８
℃に冷却した。そこに、１．６Ｍ濃度のｎ−ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液を３０分かけて滴下し、同温度で４
５分攪拌を続けた。冷却浴をはずし、攪拌を続けながら
ゆっくり室温に戻した。室温で一夜間攪拌した後、飽和
塩化カリウム水溶液１００ｍｌを加え、攪拌した後、蒸
留水を加え、有機層を分離した。有機層から減圧下に溶
媒を留去し固形分を濾別し、蒸留水、ついでｎ−ヘキサ
ン、塩化メチレンで洗浄後、減圧下、約４０℃で一日乾
燥してカリウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオ
ロメチル）フェニル］ボレート１７．６ｇを得た（収率
８４．８％）。

【００２８】合成例２ （ｐ−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウム
テトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチル）フェ
ニル］ボレートの合成 ５００ｍｌの三角フラスコに（ｐ−オクチルオキシフェ
ニル）フェニルヨードニウムトシラート２．９ｇ（５ｍ
ｍｏｌ）をアセトン２００ｍｌに溶かしておき、遮光し
ながら磁気攪拌機で攪拌しておく。そこに、合成例１で
得られたカリウムテトラキス［３，５−（ビストリフル
オロメチル）フェニル］ボレート５．０ｇ（５．５ｍｍ
ｏｌ）のアセトン溶液８０ｍｌを滴下した。遮光下、室
温で一夜間攪拌し、沈殿物を濾別し、濾液からアセトン
を減圧留去した。残量物にジエチルエーテルを加え、不
要物を濾別し、濾液から溶媒を減圧留去し、乾燥させ
て、（ｐ−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニ
ウムテトラキス［３，５−（ビストリフルオロメチル）
フェニル］ボレート５．５ｇを得た。（化合物Ａ）

【００２９】実施例１ Ｘ−２２ １６９ＡＳ（エポキシ変性シリコーン、信越
化学工業社製）１０重量部に合成例２で得られた化合物
Ａ（カチオン重合開始剤）０．２重量部を溶解し重合性
組成物とし、溶解性、硬化速度試験及び硬化物評価を行
った。結果を表１に示した。

【００３０】実施例２ Ｘ−２２ １６９ＡＳ５重量部及びトリメチロールプロ
パントリビニルエーテル（ＴＭＰＴＶＥ、３官能ビニル
エーテル、ＢＡＳＦ社製）５重量部に合成例２で得られ
た化合物Ａ０．２重量部を溶解し重合性組成物とし、実
施例１同様に評価を行った。結果を表１に示した。

【００３１】実施例３ Ｘ−２２ １６９ＡＳ１重量部及びＲＡＰＩ−ＣＵＲＥ
ＣＨＶＥ（２官能ビニルエーテル、ＩＳＰ社製）９重
量部に化合物Ａ０．２重量部を溶解して重合性組成物と
し、実施例１同様に評価を行った。結果を表１に示し
た。

【００３２】比較例１ Ｘ−２２ １６９ＡＳ１０重量部にＵＶＩ６９９０（光
カチオン重合開始剤、ユニオンカーバイド社製）０．４
重量部を混合して重合性組成物とし、溶解性試験を行っ
た。結果を表１に示した。

【００３３】比較例２ ＴＭＰＴＶＥ１０重量部に化合物Ａ０．２重量部を溶解
して重合性組成物とし、実施例１同様に評価を行った。
結果を表１に示した。

【００３４】比較例３ ＲＡＰＩ−ＣＵＲＥ ＣＨＶＥ１０重量部に化合物Ａ
０．２重量部を溶解して重合性組成物とし、実施例１同
様に評価を行った。結果を表１に示した。

【００３５】硬化性試験評価項目 ・溶解性 重合性組成物を目視で判定した。評価は、○：透明、
×：濁りありで行った。 ・硬化速度 重合性組成物をＰＥＴフィルム上にバーコーターＮｏ．
０４にて塗布後、所定光量紫外線を照射した。硬化判定
は指触タックフリーの点とした。 ・滑水性 重合性組成物をＰＥＴフィルム上にバーコーターＮｏ．
０４にて塗布後、２００ｍＪ／ｃｍ^２紫外線照射し、硬
化膜を得た。得られた硬化膜上に３０μｌの水滴を滴下
し、その水滴が滑落を開始した角度（滑落開始角度）を
求めた。

【００３６】 表１ 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ３ 溶解性 ○ ○ ○ × ○ ○ 硬化速度（ｍＪ／ｃｍ^２） ２０ １５↑１５↑ ― １５↑１５↑ 滑水性（滑落開始角度） ２７°２２°２１° ― ＞５０°４４°

【００３７】表１より明らかなとおり、本発明の組成物
は開始剤の溶解性が良いために、硬化速度が速い。さら
に、ビニルエーテル化合物を含有する本発明の重合性組
成物を硬化して得られる硬化物は、滑水性が良好であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１）で表されるエポキシ基含有シ
   リコーン化合物 【化１】 （式（１）中Ｒは、エポキシ基をもつ有機基、Ｒ_１は炭
   素数１〜８のアルキル基であり、ｋは繰り返し単位を示
   し、０〜５０の正数である。）及び下記式（２） 【化２】 （式（２）中Ｒ_２はアルキル、アルケニル、アリール、
   ベンジル、アシル又はシリル基を、ＱはＩ、Ｓ、Ｓｅ、
   Ｐ又はＮを、Ａｒは炭素環式、複素環式又は縮合多環式
   の芳香環を、ｌは０〜５０の整数をそれぞれ表す。）で
   表されるカチオン部と式（３） ［Ｍ−Ｘ_４］⁻ （３） （式（３）中、ＭはＡｓ、Ｐ、Ｓｂ又はＢを表し、Ｘは
   フッ素原子、塩素原子及び式（４） 【化３】 （式（４）中、Ｙはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子
   を表し、ｍは０〜５の整数であり、ｎは０〜５の整数で
   あり、ｍ＋ｎ＝２〜５である。）から選ばれる少なくと
   も一種を表すが、４個あるＸのうち、少なくとも１個は
   式（４）である。）で表されるアニオン部を有するジア
   リールヨードニウム型重合開始剤を含有する重合性組成
   物。
2. 【請求項２】ビニルエーテル化合物を含む請求項１記載
   の重合性組成物。
3. 【請求項３】請求項１又は２の組成物を硬化して得られ
   る硬化物。