JP2000327629A - フェニル酢酸誘導体、ベンゾニトリル誘導体、およびその製造方法 - Google Patents
フェニル酢酸誘導体、ベンゾニトリル誘導体、およびその製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 一般式（１）：
【化１】
（Ｘ1〜Ｘ4：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシル基）で表されるフェニル酢酸誘導体、一
般式（２）： 【化２】 （Ｘ1〜Ｘ4：上記と同一、Ｒ1〜Ｒ2：シアノ基またはＣ
ＯＯＲ3（Ｒ3：アルキル基））で表されるベンゾニトリ
ル誘導体（Ａ）、一般式（３）： 【化３】 （Ｘ1〜Ｘ4：上記と同一）で表されるベンゾニトリル誘
導体（Ｂ）、およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（４）： 【化４】 と一般式（５）： 【化５】 で表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させ
てベンゾニトリル誘導体（Ａ）を製造する。このベンゾ
ニトリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させてフ
ェニル酢酸誘導体を製造する。また、このベンゾニトリ
ル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させて一般式
（３）のベンゾニトリル誘導体（Ｂ）を製造し、さらに
このベンゾニトリル誘導体（Ｂ）を酸触媒の存在下に反
応させてフェニル酢酸誘導体を製造する。
はアルコキシル基）で表されるフェニル酢酸誘導体、一
般式（２）： 【化２】 （Ｘ1〜Ｘ4：上記と同一、Ｒ1〜Ｒ2：シアノ基またはＣ
ＯＯＲ3（Ｒ3：アルキル基））で表されるベンゾニトリ
ル誘導体（Ａ）、一般式（３）： 【化３】 （Ｘ1〜Ｘ4：上記と同一）で表されるベンゾニトリル誘
導体（Ｂ）、およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（４）： 【化４】 と一般式（５）： 【化５】 で表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させ
てベンゾニトリル誘導体（Ａ）を製造する。このベンゾ
ニトリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させてフ
ェニル酢酸誘導体を製造する。また、このベンゾニトリ
ル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させて一般式
（３）のベンゾニトリル誘導体（Ｂ）を製造し、さらに
このベンゾニトリル誘導体（Ｂ）を酸触媒の存在下に反
応させてフェニル酢酸誘導体を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフェニル酢酸誘導
体、ベンゾニトリル誘導体およびその製造方法、詳しく
は２−（４−カルボキシ−２，３，５，６−テトラフル
オロフェニル）酢酸などに代表される新規なフェニル酢
酸誘導体、２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラ
フルオロフェニル）マロン酸ジエチル、２−（４−シア
ノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）酢酸な
どに代表される新規なベンゾニトリル誘導体、およびこ
れら化合物の製造方法に関する。
体、ベンゾニトリル誘導体およびその製造方法、詳しく
は２−（４−カルボキシ−２，３，５，６−テトラフル
オロフェニル）酢酸などに代表される新規なフェニル酢
酸誘導体、２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラ
フルオロフェニル）マロン酸ジエチル、２−（４−シア
ノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）酢酸な
どに代表される新規なベンゾニトリル誘導体、およびこ
れら化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】後記の一般式（１）、（２）および
（３）で表される化合物は、その構造から、医薬品、抗
菌剤、農薬などとして、あるいは医薬品、抗菌剤、農薬
などを製造するための中間体などとして利用されること
が期待されるものである。これら化合物はいまだ知られ
ていない新規な物質である。
（３）で表される化合物は、その構造から、医薬品、抗
菌剤、農薬などとして、あるいは医薬品、抗菌剤、農薬
などを製造するための中間体などとして利用されること
が期待されるものである。これら化合物はいまだ知られ
ていない新規な物質である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は新規な化学物
質およびその製造方法を提供することを目的とする。
質およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（１）：
（１）：
【０００５】
【化１０】
【０００６】（式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基
である）で表されるフェニル酢酸誘導体である。
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基
である）で表されるフェニル酢酸誘導体である。
【０００７】また、本発明は、一般式（２）：
【０００８】
【化１１】
【０００９】（式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基
であり、Ｒ1〜Ｒ2はそれぞれ独立してシアノ基またはＣ
ＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアルキル基である）である）で
表されるベンゾニトリル誘導体（Ａ）である。
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基
であり、Ｒ1〜Ｒ2はそれぞれ独立してシアノ基またはＣ
ＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアルキル基である）である）で
表されるベンゾニトリル誘導体（Ａ）である。
【００１０】また、本発明は、一般式（４）：
【００１１】
【化１２】
【００１２】（式中、Ｘ1〜Ｘ4は上記と同一である）で
表される化合物と一般式（５）：
表される化合物と一般式（５）：
【００１３】
【化１３】
【００１４】（式中、Ｒ1〜Ｒ2は上記と同一である）で
表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させる
ことを特徴とする上記一般式（２）のベンゾニトリル誘
導体（Ａ）の製造方法である。
表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させる
ことを特徴とする上記一般式（２）のベンゾニトリル誘
導体（Ａ）の製造方法である。
【００１５】また、本発明は、上記一般式（２）のベン
ゾニトリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする上記一般式（１）のフェニル酢酸誘導
体の製造方法である。
ゾニトリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする上記一般式（１）のフェニル酢酸誘導
体の製造方法である。
【００１６】また、本発明は、一般式（３）：
【００１７】
【化１４】
【００１８】（式中、Ｘ1〜Ｘ4は上記と同一である）で
表されるベンゾニトリル誘導体（Ｂ）である。
表されるベンゾニトリル誘導体（Ｂ）である。
【００１９】また、本発明は、上記一般式（２）で表さ
れるベンゾニトリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反
応させることを特徴とする上記一般式（３）のベンゾニ
トリル誘導体（Ｂ）の製造方法である。
れるベンゾニトリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反
応させることを特徴とする上記一般式（３）のベンゾニ
トリル誘導体（Ｂ）の製造方法である。
【００２０】また、本発明は、上記一般式（２）のベン
ゾニトリル誘導体（Ｂ）を酸触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする上記一般式（１）のフェニル酢酸誘導
体の製造方法である。
ゾニトリル誘導体（Ｂ）を酸触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする上記一般式（１）のフェニル酢酸誘導
体の製造方法である。
【００２１】また、本発明は、上記一般式（４）で表さ
れる化合物と一般式（５）で表される化合物とを塩基性
化合物の存在下に反応させて上記一般式（２）のベンゾ
ニトリル誘導体（Ａ）を製造し、次いでこのベンゾニト
リル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させることを
特徴とする上記一般式（１）のフェニル酢酸誘導体の製
造方法である。
れる化合物と一般式（５）で表される化合物とを塩基性
化合物の存在下に反応させて上記一般式（２）のベンゾ
ニトリル誘導体（Ａ）を製造し、次いでこのベンゾニト
リル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させることを
特徴とする上記一般式（１）のフェニル酢酸誘導体の製
造方法である。
【００２２】さらに、本発明は、上記一般式（４）で表
される化合物と一般式（５）で表される化合物とを塩基
性化合物の存在下に反応させて上記一般式（２）のベン
ゾニトリル誘導体（Ａ）を製造し、次いでこのベンゾニ
トリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させること
を特徴とする上記一般式（３）のベンゾニトリル誘導体
（Ｂ）の製造方法である。
される化合物と一般式（５）で表される化合物とを塩基
性化合物の存在下に反応させて上記一般式（２）のベン
ゾニトリル誘導体（Ａ）を製造し、次いでこのベンゾニ
トリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させること
を特徴とする上記一般式（３）のベンゾニトリル誘導体
（Ｂ）の製造方法である。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明のフェニル酢酸誘導体は一
般式（１）で表されるものであり、一般式（１）におい
て、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシル基である。ハロゲン
原子としてはフッ素原子が好ましい。また、アルキル基
およびアルコキシル基としては、それぞれ、炭素数１〜
６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基およびｔ−ブチル基）、および炭素数１〜６のアルコ
キシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブ
トキシ基およびｔ−ブトキシ基）が好ましい。なかで
も、Ｘ1〜Ｘ4のうち少なくとも一つがフッ素原子である
化合物が好ましい。一般式（１）で表されるフェニル酢
酸誘導体の代表例を挙げると次のとおりである。
般式（１）で表されるものであり、一般式（１）におい
て、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシル基である。ハロゲン
原子としてはフッ素原子が好ましい。また、アルキル基
およびアルコキシル基としては、それぞれ、炭素数１〜
６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基およびｔ−ブチル基）、および炭素数１〜６のアルコ
キシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブ
トキシ基およびｔ−ブトキシ基）が好ましい。なかで
も、Ｘ1〜Ｘ4のうち少なくとも一つがフッ素原子である
化合物が好ましい。一般式（１）で表されるフェニル酢
酸誘導体の代表例を挙げると次のとおりである。
【００２４】２−（４−カルボキシ−２，３−ジフルオ
ロフェニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，５−ジフルオロフェニル）
酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，６−ジフルオロフェニル）
酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，３，５−トリフルオロフェ
ニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，３，６−トリフルオロフェ
ニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−３−メチル−２，５，６−トリ
フルオロフェニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−３−メトキシ−２，５，６−ト
リフルオロフェニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，３，５，６−テトラフルオ
ロフェニル）酢酸 ベンゾニトリル誘導体（Ａ）は一般式（２）で表される
ものであり、この一般式（２）において、Ｘ1〜Ｘ4は前
記と同意義であり、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立してシアノ
基またはＣＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアルキル基である）
である。アルキル基としては、炭素数１〜６、特に炭素
数１〜４のアルキル基が好ましい。なかでも、Ｒ1、Ｒ2
がともにＣＯＯＲ3か、あるいはシアノ基である化合物
が好ましい。
ロフェニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，５−ジフルオロフェニル）
酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，６−ジフルオロフェニル）
酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，３，５−トリフルオロフェ
ニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，３，６−トリフルオロフェ
ニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−３−メチル−２，５，６−トリ
フルオロフェニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−３−メトキシ−２，５，６−ト
リフルオロフェニル）酢酸 ２−（４−カルボキシ−２，３，５，６−テトラフルオ
ロフェニル）酢酸 ベンゾニトリル誘導体（Ａ）は一般式（２）で表される
ものであり、この一般式（２）において、Ｘ1〜Ｘ4は前
記と同意義であり、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立してシアノ
基またはＣＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアルキル基である）
である。アルキル基としては、炭素数１〜６、特に炭素
数１〜４のアルキル基が好ましい。なかでも、Ｒ1、Ｒ2
がともにＣＯＯＲ3か、あるいはシアノ基である化合物
が好ましい。
【００２５】一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘
導体（Ａ）の代表例を挙げると次のとおりである。
導体（Ａ）の代表例を挙げると次のとおりである。
【００２６】２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフ
ェニル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジエチル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジプロピル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジイソプロピル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジブチル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジイソブチル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジｔ−ブチル ２−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，６−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３，５−トリフルオロフェニ
ル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−３−メチル−２，５，６−トリフル
オロフェニル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−３−メトキシ−２，５，６−トリフ
ルオロフェニル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジエチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジプロピル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジイソプロピル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジブチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジイソブチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジｔ−ブチル 一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体（Ａ）は
前記の一般式（４）で表される化合物と一般式（５）で
表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させる
ことにより得られる。
ェニル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジエチル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジプロピル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジイソプロピル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジブチル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジイソブチル ２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジｔ−ブチル ２−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，６−ジフルオロフェニル）マロ
ン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３，５−トリフルオロフェニ
ル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−３−メチル−２，５，６−トリフル
オロフェニル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−３−メトキシ−２，５，６−トリフ
ルオロフェニル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジメチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジエチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジプロピル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジイソプロピル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジブチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジイソブチル ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）マロン酸ジｔ−ブチル 一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体（Ａ）は
前記の一般式（４）で表される化合物と一般式（５）で
表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させる
ことにより得られる。
【００２７】出発原料である一般式（４）で表される化
合物において、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基であ
る。ハロゲン原子としてはフッ素原子が好ましい。ま
た、アルキル基およびアルコキシル基としては、それぞ
れ、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基およびｔ−ブチル基）、および炭素数
１〜６のアルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、イソブトキシ基およびｔ−ブトキシ基）が好ま
しい。なかでも、Ｘ1〜Ｘ4のうち少なくとも一つがフッ
素原子である化合物が好ましい。
合物において、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシル基であ
る。ハロゲン原子としてはフッ素原子が好ましい。ま
た、アルキル基およびアルコキシル基としては、それぞ
れ、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基およびｔ−ブチル基）、および炭素数
１〜６のアルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、イソブトキシ基およびｔ−ブトキシ基）が好ま
しい。なかでも、Ｘ1〜Ｘ4のうち少なくとも一つがフッ
素原子である化合物が好ましい。
【００２８】一般式（４）の化合物の代表例を挙げると
次のとおりである。
次のとおりである。
【００２９】２，３，４−トリフルオロベンゾニトリル ２，４，５−トリフルオロベンゾニトリル ３，４，５−トリフルオロベンゾニトリル ２，３，４，５−テトラフルオロベンゾニトリル ２，３，４，６−テトラフルオロベンゾニトリル ２−メチル−３，４，５，６−テトラフルオロベンゾニ
トリル ２−メトキシ−３，４，５，６−テトラフルオロベンゾ
ニトリル ペンタフルオロベンゾニトリル これらのなかでも、ペンタフルオロベンゾニトリルが好
適に用いられる。
トリル ２−メトキシ−３，４，５，６−テトラフルオロベンゾ
ニトリル ペンタフルオロベンゾニトリル これらのなかでも、ペンタフルオロベンゾニトリルが好
適に用いられる。
【００３０】もう一つの出発原料である一般式（５）で
表される化合物において、Ｒ1〜Ｒ2はそれぞれ独立して
シアノ（ＣＮ）基またはＣＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアル
キル基である）である。アルキル基としては、炭素数１
〜６、特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
表される化合物において、Ｒ1〜Ｒ2はそれぞれ独立して
シアノ（ＣＮ）基またはＣＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアル
キル基である）である。アルキル基としては、炭素数１
〜６、特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００３１】一般式（５）の化合物の代表例としては、
マロン酸ジメチルエステル、マロン酸ジエチルエステ
ル、マロン酸ジｎ−プロピルエステル、マロン酸ジイソ
プロピルエステル、マロン酸ジｎ−ブチルエステル、マ
ロン酸ジイソブチルエステル、マロン酸ジｔ−ブチルエ
ステル、マロノニトリル、シアノ酢酸メチル、シアノ酢
酸エチルなどを挙げることができる。これらのうち、マ
ロン酸ジメチルエステルおよびマロン酸ジエチルエステ
ルが好適に用いられる。
マロン酸ジメチルエステル、マロン酸ジエチルエステ
ル、マロン酸ジｎ−プロピルエステル、マロン酸ジイソ
プロピルエステル、マロン酸ジｎ−ブチルエステル、マ
ロン酸ジイソブチルエステル、マロン酸ジｔ−ブチルエ
ステル、マロノニトリル、シアノ酢酸メチル、シアノ酢
酸エチルなどを挙げることができる。これらのうち、マ
ロン酸ジメチルエステルおよびマロン酸ジエチルエステ
ルが好適に用いられる。
【００３２】一般式（４）で表される化合物と一般式
（５）で表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反
応させて一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体
（Ａ）を製造する。この塩基性化合物としては、アルカ
リ金属の水素化物、アルカリ土類金属の水素化物、アル
カリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカ
リ金属のアルコラート、アルカリ土類金属のアルコラー
ト、アミン類、環状アミン類およびピリジン類から選ば
れる少なくとも一種を使用することができる。
（５）で表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反
応させて一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体
（Ａ）を製造する。この塩基性化合物としては、アルカ
リ金属の水素化物、アルカリ土類金属の水素化物、アル
カリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカ
リ金属のアルコラート、アルカリ土類金属のアルコラー
ト、アミン類、環状アミン類およびピリジン類から選ば
れる少なくとも一種を使用することができる。
【００３３】塩基性化合物の代表例としては、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
ト、ナトリウムプロピラート、ナトリウムイソプロピラ
ート、ナトリウムブチラート、ナトリウムイソブチラー
ト、ナトリウムｔ−ブチラート、カリウムメチラート、
カリウムエチラート、カリウムプロピラート、カリウム
イソプロピラート、カリウムブチラート、カリウムイソ
ブチラート、カリウムｔ−ブチラート、マグネシウムメ
チラート、マグネシウムエチラート、マグネシウムプロ
ピラート、マグネシウムイソプロピラート、マグネシウ
ムブチラート、マグネシウムイソブチラート、マグネシ
ウムｔ−ブチラート、カルシウムメチラート、カルシウ
ムエチラート、カルシウムプロピラート、カルシウムイ
ソプロピラート、カルシウムブチラート、カルシウムイ
ソブチラート、カルシウムｔ−ブチラート、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、１−メチルピロリジン、１
−メチルピペリジン、１，４−ジメチルピペラジン、４
−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデセン、１，４−ジアザビシクロ
［２．２．２］オクタンなどを挙げることができる。こ
れらのうち、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナ
トリウム、水素化カルシウム、ナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート、ナトリウムｔ−ブチラート、カ
リウムメチラート、カリウムエチラートおよびカリウム
ｔ−ブチラートが好適に用いられる。
トリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
ト、ナトリウムプロピラート、ナトリウムイソプロピラ
ート、ナトリウムブチラート、ナトリウムイソブチラー
ト、ナトリウムｔ−ブチラート、カリウムメチラート、
カリウムエチラート、カリウムプロピラート、カリウム
イソプロピラート、カリウムブチラート、カリウムイソ
ブチラート、カリウムｔ−ブチラート、マグネシウムメ
チラート、マグネシウムエチラート、マグネシウムプロ
ピラート、マグネシウムイソプロピラート、マグネシウ
ムブチラート、マグネシウムイソブチラート、マグネシ
ウムｔ−ブチラート、カルシウムメチラート、カルシウ
ムエチラート、カルシウムプロピラート、カルシウムイ
ソプロピラート、カルシウムブチラート、カルシウムイ
ソブチラート、カルシウムｔ−ブチラート、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、１−メチルピロリジン、１
−メチルピペリジン、１，４−ジメチルピペラジン、４
−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデセン、１，４−ジアザビシクロ
［２．２．２］オクタンなどを挙げることができる。こ
れらのうち、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナ
トリウム、水素化カルシウム、ナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート、ナトリウムｔ−ブチラート、カ
リウムメチラート、カリウムエチラートおよびカリウム
ｔ−ブチラートが好適に用いられる。
【００３４】上記反応の機構は必ずしも明らかではない
が、例えば一般式（５）で表される化合物としてマロン
酸ジエチルを、また塩基性化合物として炭酸カリウムを
用いる場合、カリウムがマロン酸ジエチルのメチレン基
の水素原子と置換し、さらに一般式（４）の化合物のフ
ッ素原子（パラ位）と置換して、フッ化カリウム（Ｋ
Ｆ）として離脱しながら置換反応が進行するものと考え
られている。なお、本発明はこのような理論的考察によ
り限定されるものではない。
が、例えば一般式（５）で表される化合物としてマロン
酸ジエチルを、また塩基性化合物として炭酸カリウムを
用いる場合、カリウムがマロン酸ジエチルのメチレン基
の水素原子と置換し、さらに一般式（４）の化合物のフ
ッ素原子（パラ位）と置換して、フッ化カリウム（Ｋ
Ｆ）として離脱しながら置換反応が進行するものと考え
られている。なお、本発明はこのような理論的考察によ
り限定されるものではない。
【００３５】塩基性化合物の使用量は、一般式（４）で
表される化合物１モルに対し、通常、０．１〜１０モル
であり、好ましくは０．５〜１．５モルである。塩基性
化合物の不存在下では反応は進行せず、また１０モル以
上を使用してもそれに見合った更なる収率の向上などは
得られない。
表される化合物１モルに対し、通常、０．１〜１０モル
であり、好ましくは０．５〜１．５モルである。塩基性
化合物の不存在下では反応は進行せず、また１０モル以
上を使用してもそれに見合った更なる収率の向上などは
得られない。
【００３６】上記反応は、通常、有機溶媒中で行う。有
機溶媒としては、いずれの有機溶媒も使用できるが、な
かでも非プロトン性極性有機溶媒が好適に用いられる。
その代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、テトラメチル尿素などを挙げることができる。
なお、塩基性化合物としてアルコラートを用いる場合に
は、アルコール溶媒が好適に用いられる。その代表例と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタ
ノール、エチレングリコールなどを挙げることができ
る。
機溶媒としては、いずれの有機溶媒も使用できるが、な
かでも非プロトン性極性有機溶媒が好適に用いられる。
その代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、テトラメチル尿素などを挙げることができる。
なお、塩基性化合物としてアルコラートを用いる場合に
は、アルコール溶媒が好適に用いられる。その代表例と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタ
ノール、エチレングリコールなどを挙げることができ
る。
【００３７】反応温度は、通常、０〜２００℃であり、
好ましくは２０〜１００℃である。２００℃を超える温
度にすると分解が起こるおそれがある。
好ましくは２０〜１００℃である。２００℃を超える温
度にすると分解が起こるおそれがある。
【００３８】一般式（４）で表される化合物と一般式
（５）で表される化合物との割合については、通常、両
者を等モル量で反応させるが、必要に応じてその割合を
適宜変更してもよい。
（５）で表される化合物との割合については、通常、両
者を等モル量で反応させるが、必要に応じてその割合を
適宜変更してもよい。
【００３９】反応終了後は、必要に応じて熟成する。反
応ないしは熟成終了後、反応液を冷却することにより反
応により副生されたフッ化カリウムなどの副生物を折出
させた後、これら折出物をろ過して分離する。ろ液中に
は一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体（Ａ）
が含まれているので、このろ液をそのまま次の反応に供
しても、あるいはろ液から回収し、必要に応じて精製し
た後、次の反応に供してもよい。
応ないしは熟成終了後、反応液を冷却することにより反
応により副生されたフッ化カリウムなどの副生物を折出
させた後、これら折出物をろ過して分離する。ろ液中に
は一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体（Ａ）
が含まれているので、このろ液をそのまま次の反応に供
しても、あるいはろ液から回収し、必要に応じて精製し
た後、次の反応に供してもよい。
【００４０】ろ液からの一般式（２）で表されるベンゾ
ニトリル誘導体（Ａ）の回収、精製方法には特に制限は
なく、例えば、ろ液をそのまま濃縮するか、あるいは内
容物を溶解し得る非水溶性溶媒を添加し、塩酸などの酸
からなる酸性水溶液で洗浄し、必要に応じて乾燥した
後、濃縮すればよい。もちろん、再結晶により化合物の
純度を高めることもできる。
ニトリル誘導体（Ａ）の回収、精製方法には特に制限は
なく、例えば、ろ液をそのまま濃縮するか、あるいは内
容物を溶解し得る非水溶性溶媒を添加し、塩酸などの酸
からなる酸性水溶液で洗浄し、必要に応じて乾燥した
後、濃縮すればよい。もちろん、再結晶により化合物の
純度を高めることもできる。
【００４１】一般式（１）で表されるフェニル酢酸誘導
体は一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体
（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させることにより得られ
る。この反応により、一般式（２）で表されるベンゾニ
トリル誘導体（Ａ）のシアノ基および−ＣＨＲ1Ｒ2が加
水分解・脱炭酸されて、それぞれ、ＣＯＯＨおよびＣＨ
2ＣＯＯＨに変換される。この酸触媒としては、上記の
ような加水分解・脱炭酸反応に一般に用いられている酸
触媒を用いることができ、その代表例としては、硫酸、
塩酸、硝酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸などを挙げることができる。これらは単
独でも、２種以上適宜混合して使用することもできる。
これらのうち、硫酸が好適に用いられる。
体は一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体
（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させることにより得られ
る。この反応により、一般式（２）で表されるベンゾニ
トリル誘導体（Ａ）のシアノ基および−ＣＨＲ1Ｒ2が加
水分解・脱炭酸されて、それぞれ、ＣＯＯＨおよびＣＨ
2ＣＯＯＨに変換される。この酸触媒としては、上記の
ような加水分解・脱炭酸反応に一般に用いられている酸
触媒を用いることができ、その代表例としては、硫酸、
塩酸、硝酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸などを挙げることができる。これらは単
独でも、２種以上適宜混合して使用することもできる。
これらのうち、硫酸が好適に用いられる。
【００４２】酸触媒の使用量は、一般式（２）で表され
るベンゾニトリル誘導体（Ａ）１モルに対し、通常、
０．０１〜５０モルであり、好ましくは０．１〜２０モ
ルである。
るベンゾニトリル誘導体（Ａ）１モルに対し、通常、
０．０１〜５０モルであり、好ましくは０．１〜２０モ
ルである。
【００４３】上記反応は、通常、水および／または有機
溶媒中で行う。有機溶媒の代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、テトラメチル尿素などを挙
げることができる。
溶媒中で行う。有機溶媒の代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、テトラメチル尿素などを挙
げることができる。
【００４４】反応温度は、通常、０〜３００℃であり、
好ましくは５０〜２００℃である。反応終了後は、必要
に応じて熟成する。反応ないしは熟成終了後、反応溶媒
が水の場合は、例えば、反応液を冷却することにより目
的物を折出させた後、ろ過によって回収する。得られた
化合物は、必要に応じて、水などで洗浄、精製してもよ
い。あるいは、反応液に非水溶性溶媒を添加して目的物
を抽出し、抽出液を、必要に応じて水で洗浄し、乾燥し
た後、濃縮すればよい。また、反応溶媒が有機溶媒の場
合は、必要に応じて水で洗浄し、乾燥した後、濃縮すれ
ばよい。
好ましくは５０〜２００℃である。反応終了後は、必要
に応じて熟成する。反応ないしは熟成終了後、反応溶媒
が水の場合は、例えば、反応液を冷却することにより目
的物を折出させた後、ろ過によって回収する。得られた
化合物は、必要に応じて、水などで洗浄、精製してもよ
い。あるいは、反応液に非水溶性溶媒を添加して目的物
を抽出し、抽出液を、必要に応じて水で洗浄し、乾燥し
た後、濃縮すればよい。また、反応溶媒が有機溶媒の場
合は、必要に応じて水で洗浄し、乾燥した後、濃縮すれ
ばよい。
【００４５】本発明の一般式（１）で表されるフェニル
酢酸誘導体は、一般式（３）で表されるベンゾニトリル
誘導体（Ｂ）を酸触媒の存在下に反応させることによっ
て得られる。
酢酸誘導体は、一般式（３）で表されるベンゾニトリル
誘導体（Ｂ）を酸触媒の存在下に反応させることによっ
て得られる。
【００４６】ベンゾニトリル誘導体（Ｂ）は一般式
（３）で表されるものであり、この一般式（３）におい
て、Ｘ1〜Ｘ4は前記と同意義である。
（３）で表されるものであり、この一般式（３）におい
て、Ｘ1〜Ｘ4は前記と同意義である。
【００４７】一般式（３）で表されるベンゾニトリル誘
導体（Ｂ）の代表例を挙げると次のとおりである。
導体（Ｂ）の代表例を挙げると次のとおりである。
【００４８】２−（４−シアノ−２，３−ジフルオロフ
ェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，６−ジフルオロフェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，３，５−トリフルオロフェニ
ル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）酢酸 ２−（４−シアノ−３−メチル−２，５，６−トリフル
オロフェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−３−メトキシ−２，５，６−トリフ
ルオロフェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）酢酸 一般式（３）で表されるベンゾニトリル誘導体（Ｂ）
は、一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体
（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させて得られる。この反
応により、一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導
体（Ａ）の−ＣＨＲ1Ｒ2が加水分解・脱炭酸されてＣＨ
2ＣＯＯＨに変換される。この酸触媒としては、上記の
ような加水分解・脱炭酸反応に一般に用いられている酸
触媒を用いることができ、その代表例としては、硫酸、
塩酸、硝酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸などを挙げることができる。これらは単
独でも、２種以上適宜混合して使用することもできる。
これらのうち、塩酸が好適に用いられる。
ェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，６−ジフルオロフェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，３，５−トリフルオロフェニ
ル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）酢酸 ２−（４−シアノ−３−メチル−２，５，６−トリフル
オロフェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−３−メトキシ−２，５，６−トリフ
ルオロフェニル）酢酸 ２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）酢酸 一般式（３）で表されるベンゾニトリル誘導体（Ｂ）
は、一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導体
（Ａ）を酸触媒の存在下に反応させて得られる。この反
応により、一般式（２）で表されるベンゾニトリル誘導
体（Ａ）の−ＣＨＲ1Ｒ2が加水分解・脱炭酸されてＣＨ
2ＣＯＯＨに変換される。この酸触媒としては、上記の
ような加水分解・脱炭酸反応に一般に用いられている酸
触媒を用いることができ、その代表例としては、硫酸、
塩酸、硝酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸などを挙げることができる。これらは単
独でも、２種以上適宜混合して使用することもできる。
これらのうち、塩酸が好適に用いられる。
【００４９】酸触媒の使用量は、一般式（２）で表され
るベンゾニトリル誘導体（Ａ）１モルに対し、通常、
０．０１〜５０モルであり、好ましくは０．１〜２０モ
ルである。
るベンゾニトリル誘導体（Ａ）１モルに対し、通常、
０．０１〜５０モルであり、好ましくは０．１〜２０モ
ルである。
【００５０】上記反応は、通常、水および／または有機
溶媒中で行う。有機溶媒の代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、テトラメチル尿素などを挙
げることができる。
溶媒中で行う。有機溶媒の代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、テトラメチル尿素などを挙
げることができる。
【００５１】反応温度は、通常、０〜３００℃であり、
好ましくは５０〜２００℃である。反応終了後は、必要
に応じて熟成する。反応ないしは熟成終了後、反応溶媒
が水の場合は、例えば、反応液を冷却することにより目
的物を折出させた後、ろ過によって回収する。得られた
化合物は、必要に応じて、水などで洗浄、精製してもよ
い。あるいは、反応液に非水溶性溶媒を添加して目的物
を抽出し、抽出液を、必要に応じて水で洗浄し、乾燥し
た後、濃縮すればよい。また、反応溶媒が有機溶媒の場
合は、必要に応じて水で洗浄し、乾燥した後、濃縮すれ
ばよい。
好ましくは５０〜２００℃である。反応終了後は、必要
に応じて熟成する。反応ないしは熟成終了後、反応溶媒
が水の場合は、例えば、反応液を冷却することにより目
的物を折出させた後、ろ過によって回収する。得られた
化合物は、必要に応じて、水などで洗浄、精製してもよ
い。あるいは、反応液に非水溶性溶媒を添加して目的物
を抽出し、抽出液を、必要に応じて水で洗浄し、乾燥し
た後、濃縮すればよい。また、反応溶媒が有機溶媒の場
合は、必要に応じて水で洗浄し、乾燥した後、濃縮すれ
ばよい。
【００５２】次に、一般式（３）で表されるベンゾニト
リル誘導体（Ｂ）から一般式（１）で表されるフェニル
酢酸誘導体の製造方法を説明する。
リル誘導体（Ｂ）から一般式（１）で表されるフェニル
酢酸誘導体の製造方法を説明する。
【００５３】一般式（１）で表されるフェニル酢酸誘導
体は一般式（３）で表されるベンゾニトリル誘導体
（Ｂ）を酸触媒の存在下に反応させることにより得られ
る。この反応により、一般式（３）で表されるベンゾニ
トリル誘導体（Ｂ）のシアノ基が加水分解されて、ＣＯ
ＯＨに変換される。この酸触媒としては、上記のような
加水分解反応に一般に用いられている酸触媒を用いるこ
とができ、その代表例としては、硫酸、塩酸、硝酸、ギ
酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
などを挙げることができる。これらは単独でも、２種以
上適宜混合して使用することもできる。これらのうち、
硫酸が好適に用いられる。
体は一般式（３）で表されるベンゾニトリル誘導体
（Ｂ）を酸触媒の存在下に反応させることにより得られ
る。この反応により、一般式（３）で表されるベンゾニ
トリル誘導体（Ｂ）のシアノ基が加水分解されて、ＣＯ
ＯＨに変換される。この酸触媒としては、上記のような
加水分解反応に一般に用いられている酸触媒を用いるこ
とができ、その代表例としては、硫酸、塩酸、硝酸、ギ
酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
などを挙げることができる。これらは単独でも、２種以
上適宜混合して使用することもできる。これらのうち、
硫酸が好適に用いられる。
【００５４】酸触媒の使用量は、一般式（３）で表され
るベンゾニトリル誘導体（Ｂ）１モルに対し、通常、
０．０１〜５０モルであり、好ましくは０．１〜２０モ
ルである。
るベンゾニトリル誘導体（Ｂ）１モルに対し、通常、
０．０１〜５０モルであり、好ましくは０．１〜２０モ
ルである。
【００５５】上記反応は、通常、水および／または有機
溶媒中で行う。有機溶媒の代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、テトラメチル尿素などを挙
げることができる。
溶媒中で行う。有機溶媒の代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、テトラメチル尿素などを挙
げることができる。
【００５６】反応温度は、通常、０〜３００℃であり、
好ましくは５０〜２００℃である。反応終了後は、必要
に応じて熟成する。反応ないしは熟成終了後、反応溶媒
が水の場合は、例えば、反応液を冷却することにより目
的物を折出させた後、ろ過によって回収する。得られた
化合物は、必要に応じて、水などで洗浄、精製してもよ
い。あるいは、反応液に非水溶性溶媒を添加して目的物
を抽出し、抽出液を、必要に応じて水で洗浄し、乾燥し
た後、濃縮すればよい。また、反応溶媒が有機溶媒の場
合は、必要に応じて水で洗浄し、乾燥した後、濃縮すれ
ばよい。
好ましくは５０〜２００℃である。反応終了後は、必要
に応じて熟成する。反応ないしは熟成終了後、反応溶媒
が水の場合は、例えば、反応液を冷却することにより目
的物を折出させた後、ろ過によって回収する。得られた
化合物は、必要に応じて、水などで洗浄、精製してもよ
い。あるいは、反応液に非水溶性溶媒を添加して目的物
を抽出し、抽出液を、必要に応じて水で洗浄し、乾燥し
た後、濃縮すればよい。また、反応溶媒が有機溶媒の場
合は、必要に応じて水で洗浄し、乾燥した後、濃縮すれ
ばよい。
【００５７】一般式（１）、（２）および（３）で表さ
れるフェニル酢酸誘導体、ベンゾニトリル誘導体（Ａ）
およびベンゾニトリル誘導体（Ｂ）は医薬品、抗菌剤な
ど、あるいはこれらの中間体として有用なものである。
れるフェニル酢酸誘導体、ベンゾニトリル誘導体（Ａ）
およびベンゾニトリル誘導体（Ｂ）は医薬品、抗菌剤な
ど、あるいはこれらの中間体として有用なものである。
【００５８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、一般式（１）、
（２）および（３）で表されるフェニル酢酸誘導体、ベ
ンゾニトリル誘導体（Ａ）およびベンゾニトリル誘導体
（Ｂ）を簡便な方法により高収率で製造することができ
る。
（２）および（３）で表されるフェニル酢酸誘導体、ベ
ンゾニトリル誘導体（Ａ）およびベンゾニトリル誘導体
（Ｂ）を簡便な方法により高収率で製造することができ
る。
【００５９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００６０】実施例１ ＜ベンゾニトリル誘導体（Ａ）の製造＞十分に窒素置換
した４つ口フラスコに、フルオロベンゾニトリルとして
のペンタフルオロベンゾニトリル１９．５５９ｇを仕込
み、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加え溶解させ
た。さらに、マロン酸ジエチル１６．２２１ｇ、塩基性
化合物としての炭酸カリウム２７．５９５ｇを仕込ん
だ。攪拌下６２℃に加熱し、４時間反応させた。
した４つ口フラスコに、フルオロベンゾニトリルとして
のペンタフルオロベンゾニトリル１９．５５９ｇを仕込
み、ジメチルホルムアミド１００ｍｌを加え溶解させ
た。さらに、マロン酸ジエチル１６．２２１ｇ、塩基性
化合物としての炭酸カリウム２７．５９５ｇを仕込ん
だ。攪拌下６２℃に加熱し、４時間反応させた。
【００６１】反応終了後放冷し、析出した結晶をろ過し
た。ろ液に１Ｎ−塩酸を加え、エーテルで抽出した。抽
出液を水で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ろ液
を濃縮し、３３．４２４ｇの油状物を得た。この結晶を
19Ｆ−ＮＭＲで分析したところ、２−（４−シアノ−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）マロン酸ジ
エチルが９１．４％の純度で含まれていた。
た。ろ液に１Ｎ−塩酸を加え、エーテルで抽出した。抽
出液を水で洗浄し、更に飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ろ液
を濃縮し、３３．４２４ｇの油状物を得た。この結晶を
19Ｆ−ＮＭＲで分析したところ、２−（４−シアノ−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）マロン酸ジ
エチルが９１．４％の純度で含まれていた。
【００６２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．２９（６
Ｈ、ｔ），４．２９（４Ｈ，ｑ），５．０３（１Ｈ，
ｓ）19 Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）（標準物質：トリフルオロ
酢酸）：−６０．８（２Ｆ，ｍ），−５６．１（２Ｆ，
ｍ） Ｍ／ｅ＝３３３ 実施例２ ＜ベンゾニトリル誘導体（Ａ）からフェニル酢酸誘導体
の製造＞３つ口フラスコに、実施例１で得られた２−
（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ
ル）マロン酸ジエチル２９．８０５ｇと６８％硫酸水溶
液２１５．４６ｇとを仕込んだ。この混合物を攪拌下１
１０℃に加熱し、８時間反応させた。
Ｈ、ｔ），４．２９（４Ｈ，ｑ），５．０３（１Ｈ，
ｓ）19 Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）（標準物質：トリフルオロ
酢酸）：−６０．８（２Ｆ，ｍ），−５６．１（２Ｆ，
ｍ） Ｍ／ｅ＝３３３ 実施例２ ＜ベンゾニトリル誘導体（Ａ）からフェニル酢酸誘導体
の製造＞３つ口フラスコに、実施例１で得られた２−
（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ
ル）マロン酸ジエチル２９．８０５ｇと６８％硫酸水溶
液２１５．４６ｇとを仕込んだ。この混合物を攪拌下１
１０℃に加熱し、８時間反応させた。
【００６３】反応終了後放冷し、水を加え、ジエチルエ
ーテルで抽出した。抽出液に飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液を加え抽出した。水層を１Ｎ−塩酸で酸性にし、ジ
エチルエーテルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで
乾燥した。硫酸ナトリウムをロ別した後、ろ液を濃縮
し、結晶を１３．７１１ｇ得た。この結晶を19Ｆ−ＮＭ
Ｒで分析したところ、２−（４−カルボキシ−２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）酢酸が９８．３％の
純度で含まれていた。
ーテルで抽出した。抽出液に飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液を加え抽出した。水層を１Ｎ−塩酸で酸性にし、ジ
エチルエーテルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで
乾燥した。硫酸ナトリウムをロ別した後、ろ液を濃縮
し、結晶を１３．７１１ｇ得た。この結晶を19Ｆ−ＮＭ
Ｒで分析したところ、２−（４−カルボキシ−２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）酢酸が９８．３％の
純度で含まれていた。
【００６４】1Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：３．９
３（２Ｈ，ｓ），８．９（２Ｈ，ｂ）19 Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：−６７．７（２Ｆ，
ｍ），−６６．８（２Ｆ，ｍ） 実施例３ ＜ベンゾニトリル誘導体（Ａ）からベンゾニトリル誘導
体（Ｂ）の製造＞３つ口フラスコに、実施例１で得られ
た２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロ
フェニル）マロン酸ジエチル２０．１７６ｇ、酢酸２
４．４６６ｇおよび塩酸２７．８１０ｇを仕込んだ。こ
の混合物を撹拌下１０９℃に加熱し、溶媒を留去しなが
ら３．５時間反応させた。
３（２Ｈ，ｓ），８．９（２Ｈ，ｂ）19 Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：−６７．７（２Ｆ，
ｍ），−６６．８（２Ｆ，ｍ） 実施例３ ＜ベンゾニトリル誘導体（Ａ）からベンゾニトリル誘導
体（Ｂ）の製造＞３つ口フラスコに、実施例１で得られ
た２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロ
フェニル）マロン酸ジエチル２０．１７６ｇ、酢酸２
４．４６６ｇおよび塩酸２７．８１０ｇを仕込んだ。こ
の混合物を撹拌下１０９℃に加熱し、溶媒を留去しなが
ら３．５時間反応させた。
【００６５】反応終了後放冷し、水を加え、ジイソプロ
ピルエーテルで抽出した。抽出液を水で洗浄した後、硫
酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別し、ろ
液を濃縮して結晶を得た。この結晶にヘキサンを加え、
吸引ろ過し、ケーキを減圧下乾燥したところ結晶を１
０．４９９ｇ得た。この結晶を19Ｆ−ＮＭＲで分析した
ところ、２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフ
ルオロフェニル）酢酸が９４．１％の純度で得られた。
ピルエーテルで抽出した。抽出液を水で洗浄した後、硫
酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別し、ろ
液を濃縮して結晶を得た。この結晶にヘキサンを加え、
吸引ろ過し、ケーキを減圧下乾燥したところ結晶を１
０．４９９ｇ得た。この結晶を19Ｆ−ＮＭＲで分析した
ところ、２−（４−シアノ−２，３，５，６−テトラフ
ルオロフェニル）酢酸が９４．１％の純度で得られた。
【００６６】1Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：３．９
９（２Ｈ，ｓ），８．４−１１（１Ｈ，ｂ）19 Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：−６５．５（２Ｆ，
ｍ），−６０．５（２Ｆ，ｍ） Ｍ／ｅ＝２３３ 実施例４ ＜ベンゾニトリル誘導体（Ｂ）からフェニル酢酸誘導体
の製造＞３つ口フラスコに、２−（４−シアノ−２，
３，５，６−テトラフルオロフェニル）酢酸２．１５０
ｇを、６３％硫酸水溶液１５．６７９ｇを仕込んだ。こ
の混合物を撹拌下１２０℃に加熱し、４時間反応させ
た。
９（２Ｈ，ｓ），８．４−１１（１Ｈ，ｂ）19 Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：−６５．５（２Ｆ，
ｍ），−６０．５（２Ｆ，ｍ） Ｍ／ｅ＝２３３ 実施例４ ＜ベンゾニトリル誘導体（Ｂ）からフェニル酢酸誘導体
の製造＞３つ口フラスコに、２−（４−シアノ−２，
３，５，６−テトラフルオロフェニル）酢酸２．１５０
ｇを、６３％硫酸水溶液１５．６７９ｇを仕込んだ。こ
の混合物を撹拌下１２０℃に加熱し、４時間反応させ
た。
【００６７】反応終了後放冷し、水を加え、ジエチルエ
ーテルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥し
た。硫酸ナトリウムをろ別し、ろ液を濃縮し、結晶を
２．２４５ｇ得た。この結晶を19Ｆ−ＮＭＲで分析した
ところ、２−（４−カルボキシ−２，３，５，６−テト
ラフルオロフェニル）酢酸が９９％の純度で得られた。
ーテルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥し
た。硫酸ナトリウムをろ別し、ろ液を濃縮し、結晶を
２．２４５ｇ得た。この結晶を19Ｆ−ＮＭＲで分析した
ところ、２−（４−カルボキシ−２，３，５，６−テト
ラフルオロフェニル）酢酸が９９％の純度で得られた。
【００６８】1Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：３．９
３（２Ｈ，ｓ），８．９（２Ｈ，ｂ）19 Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：−６７．７（２Ｆ，
ｍ），−６６．８（２Ｆ，ｍ）
３（２Ｈ，ｓ），８．９（２Ｈ，ｂ）19 Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：−６７．７（２Ｆ，
ｍ），−６６．８（２Ｆ，ｍ）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 255/54 Ｃ０７Ｃ 255/54 255/57 255/57 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシル基である）で表
されるフェニル酢酸誘導体。 - 【請求項２】 一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ1
〜Ｒ2はそれぞれ独立してシアノ基またはＣＯＯＲ3（こ
こで、Ｒ3はアルキル基である）である）で表されるベ
ンゾニトリル誘導体（Ａ）。 - 【請求項３】 一般式（４）： 【化３】 （式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシル基である）で表
される化合物と一般式（５）： 【化４】 （式中、Ｒ1〜Ｒ2はそれぞれ独立してシアノ基またはＣ
ＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアルキル基である）である）で
表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させる
ことを特徴とする請求項２のベンゾニトリル誘導体
（Ａ）の製造方法。 - 【請求項４】 請求項２のベンゾニトリル誘導体（Ａ）
を酸触媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項
１のフェニル酢酸誘導体の製造方法。 - 【請求項５】 一般式（３）： 【化５】 （式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシル基である）で表
されるベンゾニトリル誘導体（Ｂ）。 - 【請求項６】 請求項２のベンゾニトリル誘導体（Ａ）
を酸触媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項
５のベンゾニトリル誘導体（Ｂ）の製造方法。 - 【請求項７】 請求項５のベンゾニトリル誘導体（Ｂ）
を酸触媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項
１のフェニル酢酸誘導体の製造方法。 - 【請求項８】 一般式（４）： 【化６】 （式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシル基である）で表
される化合物と一般式（５）： 【化７】 （式中、Ｒ1〜Ｒ2はそれぞれ独立してシアノ基またはＣ
ＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアルキル基である）である）で
表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させて
請求項２のベンゾニトリル誘導体（Ａ）を製造し、次い
でこのベンゾニトリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に
反応させることを特徴とする請求項１のフェニル酢酸誘
導体の製造方法。 - 【請求項９】 一般式（４）： 【化８】 （式中、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシル基である）で表
される化合物と一般式（５）： 【化９】 （式中、Ｒ1〜Ｒ2はそれぞれ独立してシアノ基またはＣ
ＯＯＲ3（ここで、Ｒ3はアルキル基である）である）で
表される化合物とを塩基性化合物の存在下に反応させて
請求項２のベンゾニトリル誘導体（Ａ）を製造し、次い
でこのベンゾニトリル誘導体（Ａ）を酸触媒の存在下に
反応させることを特徴とする請求項５のベンゾニトリル
誘導体（Ｂ）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11136708A JP2000327629A (ja) | 1999-05-18 | 1999-05-18 | フェニル酢酸誘導体、ベンゾニトリル誘導体、およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11136708A JP2000327629A (ja) | 1999-05-18 | 1999-05-18 | フェニル酢酸誘導体、ベンゾニトリル誘導体、およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000327629A true JP2000327629A (ja) | 2000-11-28 |
Family
ID=15181640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11136708A Pending JP2000327629A (ja) | 1999-05-18 | 1999-05-18 | フェニル酢酸誘導体、ベンゾニトリル誘導体、およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000327629A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003080615A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-02 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
| US6891071B2 (en) | 2002-10-04 | 2005-05-10 | Corning Incorporated | Halogenated styrene compounds and very low-loss polymers made therefrom |
-
1999
- 1999-05-18 JP JP11136708A patent/JP2000327629A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003080615A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-02 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
| EA008889B1 (ru) * | 2002-03-21 | 2007-08-31 | Басф Акциенгезельшафт | Фунгицидные триазолопиримидины, способ их получения и их применение для борьбы с фитопатогенными грибами, а также содержащие их средства |
| US6891071B2 (en) | 2002-10-04 | 2005-05-10 | Corning Incorporated | Halogenated styrene compounds and very low-loss polymers made therefrom |
| US7144965B2 (en) | 2002-10-04 | 2006-12-05 | Corning, Incorporated | Halogenated styrene compounds and very low-loss polymers made therefrom |
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