JPH11171876A - ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 - Google Patents
２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法Info
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- JPH11171876A JPH11171876A JP33862097A JP33862097A JPH11171876A JP H11171876 A JPH11171876 A JP H11171876A JP 33862097 A JP33862097 A JP 33862097A JP 33862097 A JP33862097 A JP 33862097A JP H11171876 A JPH11171876 A JP H11171876A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、高価なもしくはある場合に
は入手が困難な２−ヒドロキシカルボン酸エステル類ま
たは２−ヒドロキシカルボン酸アミド類を出発原料とし
て使用することなく、２，４−オキサゾリジンジオン類
を高収率で容易に製造する方法を提供することにある。 【解決手段】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用
いることを特徴とする下記一般式〔II〕で表される２，
４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。 【化１】
は入手が困難な２−ヒドロキシカルボン酸エステル類ま
たは２−ヒドロキシカルボン酸アミド類を出発原料とし
て使用することなく、２，４−オキサゾリジンジオン類
を高収率で容易に製造する方法を提供することにある。 【解決手段】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用
いることを特徴とする下記一般式〔II〕で表される２，
４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は２，４−オキサゾリ
ジンジオン類の製造方法に関する。２，４−オキサゾリ
ジンジオン類は、例えば写真用黄色カプラーの製造中間
体として、あるいは医薬品の製造中間体として重要な物
質である。
ジンジオン類の製造方法に関する。２，４−オキサゾリ
ジンジオン類は、例えば写真用黄色カプラーの製造中間
体として、あるいは医薬品の製造中間体として重要な物
質である。
【０００２】
【従来の技術】２，４−オキサゾリジンジオン類の製造
方法としては、従来２−ヒドロキシカルボン酸エステ
ル類と尿素とをエタノール中、当量のナトリウムエチラ
ートの存在下に加熱して２，４−オキサゾリジンジオン
類のナトリウム塩を得、これを酸で中和して遊離の２，
４−オキサゾリジンジオン類を得る方法〔ジャーナルオ
ブ アメリカン ケミカル ソサィアティ（ＪＡＣＳ）
６３巻２３７６〜２３７９頁（１９４１）〕、２−ヒ
ドロキシカルボン酸アミド類と炭酸エステルとをアルコ
ール中、当量のナトリウムアルコラートの存在下に加熱
して２，４−オキサゾリジンジオン類のナトリウム塩を
得、これを酸で中和して遊離の２，４−オキサゾリジン
ジオン類を得る方法〔ジャーナル オブ アメリカン
ケミカルソサィアティ（ＪＡＣＳ）６７巻５２２〜５２
３頁（１９４５）〕、２−ヒドロキシカルボン酸エス
テル類とシアン酸アルカリとをアルコール中で加熱して
２，４−オキサゾリジンジオン類のアルカリ金属塩を
得、これを酸で中和して遊離の２，４−オキサゾリジン
ジオン類を得る方法（特開昭５９−２１６８８２号）等
が提案されている。
方法としては、従来２−ヒドロキシカルボン酸エステ
ル類と尿素とをエタノール中、当量のナトリウムエチラ
ートの存在下に加熱して２，４−オキサゾリジンジオン
類のナトリウム塩を得、これを酸で中和して遊離の２，
４−オキサゾリジンジオン類を得る方法〔ジャーナルオ
ブ アメリカン ケミカル ソサィアティ（ＪＡＣＳ）
６３巻２３７６〜２３７９頁（１９４１）〕、２−ヒ
ドロキシカルボン酸アミド類と炭酸エステルとをアルコ
ール中、当量のナトリウムアルコラートの存在下に加熱
して２，４−オキサゾリジンジオン類のナトリウム塩を
得、これを酸で中和して遊離の２，４−オキサゾリジン
ジオン類を得る方法〔ジャーナル オブ アメリカン
ケミカルソサィアティ（ＪＡＣＳ）６７巻５２２〜５２
３頁（１９４５）〕、２−ヒドロキシカルボン酸エス
テル類とシアン酸アルカリとをアルコール中で加熱して
２，４−オキサゾリジンジオン類のアルカリ金属塩を
得、これを酸で中和して遊離の２，４−オキサゾリジン
ジオン類を得る方法（特開昭５９−２１６８８２号）等
が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の２，４−オキサ
ゾリジンジオン類の製造方法は、何れも２−ヒドロキシ
カルボン酸エステル類又は２−ヒドロキシカルボン酸ア
ミド類を出発原料として必要とする。しかしながらこれ
らの出発原料は高価であったり、又ある場合によっては
工業的に入手することが困難であったりする。
ゾリジンジオン類の製造方法は、何れも２−ヒドロキシ
カルボン酸エステル類又は２−ヒドロキシカルボン酸ア
ミド類を出発原料として必要とする。しかしながらこれ
らの出発原料は高価であったり、又ある場合によっては
工業的に入手することが困難であったりする。
【０００４】従って、本発明の目的は、高価なもしくは
ある場合には入手が困難な２−ヒドロキシカルボン酸エ
ステル類または２−ヒドロキシカルボン酸アミド類を出
発原料として使用することなく、２，４−オキサゾリジ
ンジオン類を高収率で容易に製造する方法を提供するこ
とにある。
ある場合には入手が困難な２−ヒドロキシカルボン酸エ
ステル類または２−ヒドロキシカルボン酸アミド類を出
発原料として使用することなく、２，４−オキサゾリジ
ンジオン類を高収率で容易に製造する方法を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【０００６】１．下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を
用いることを特徴とする下記一般式〔II〕で表される
２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。
用いることを特徴とする下記一般式〔II〕で表される
２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。
【０００７】
【化３】
【０００８】〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ3はアルキル基またはアリール基を表
す。〕 ２．上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物と尿素とを反応
させることを特徴とする上記一般式〔II〕で表される
２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。
基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ3はアルキル基またはアリール基を表
す。〕 ２．上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物と尿素とを反応
させることを特徴とする上記一般式〔II〕で表される
２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。
【０００９】３．前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物
が、下記一般式〔III〕で表される化合物から製造され
ることを特徴とする１または２記載の２，４−オキサゾ
リジンジオン類の製造方法。
が、下記一般式〔III〕で表される化合物から製造され
ることを特徴とする１または２記載の２，４−オキサゾ
リジンジオン類の製造方法。
【００１０】
【化４】
【００１１】〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ3はアルキル基またはアリール基を表し、
Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
基を表し、Ｒ3はアルキル基またはアリール基を表し、
Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】先ず、一般式〔Ｉ〕で表される化合物につ
いて説明する。
いて説明する。
【００１３】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1はアルキル基
又はアリール基を表し、アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、
２−エチルヘキシル基、ベンジル基等を挙げることがで
きる。アリール基としては、例えばフェニル基を挙げる
ことができる。尚、アルキル基、アリール基は置換され
ていてもよい。
又はアリール基を表し、アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、
２−エチルヘキシル基、ベンジル基等を挙げることがで
きる。アリール基としては、例えばフェニル基を挙げる
ことができる。尚、アルキル基、アリール基は置換され
ていてもよい。
【００１４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1は好ましくは
アルキル基であり、特に好ましくは直鎖又は分岐の無置
換アルキル基である。
アルキル基であり、特に好ましくは直鎖又は分岐の無置
換アルキル基である。
【００１５】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ2は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基等を挙げることができ
る。アリール基としては、例えばフェニル基を挙げるこ
とができる。尚、アルキル基、アリール基は置換されて
いてもよい。
アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基等を挙げることができ
る。アリール基としては、例えばフェニル基を挙げるこ
とができる。尚、アルキル基、アリール基は置換されて
いてもよい。
【００１６】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ2は好ましくは
水素原子又はメチル基であり、特に好ましくはメチル基
である。
水素原子又はメチル基であり、特に好ましくはメチル基
である。
【００１７】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ3はアルキル基
又はアリール基を表し、アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基等を挙げることができる。アリール基
としては、例えばフェニル基を挙げることができる。
尚、アルキル基、アリール基は置換されていてもよい。
又はアリール基を表し、アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基等を挙げることができる。アリール基
としては、例えばフェニル基を挙げることができる。
尚、アルキル基、アリール基は置換されていてもよい。
【００１８】一般式〔Ｉ〕においてＲ3は好ましくはメ
チル基又はエチル基である。
チル基又はエチル基である。
【００１９】次に一般式〔II〕で表される化合物につい
て説明する。
て説明する。
【００２０】一般式〔II〕においてＲ1は、一般式
〔Ｉ〕のＲ1と同義の基を表し、例えば前記一般式
〔Ｉ〕においてＲ1で表されるアルキル基又はアリール
基として挙げられている基と同義の基を挙げることがで
きる。
〔Ｉ〕のＲ1と同義の基を表し、例えば前記一般式
〔Ｉ〕においてＲ1で表されるアルキル基又はアリール
基として挙げられている基と同義の基を挙げることがで
きる。
【００２１】本発明の一般式〔II〕で表される２，４−
オキサゾリジンジオン類を製造する際の反応（以下、本
発明の反応ともいう）は通常、一般式〔Ｉ〕で表される
化合物と尿素の混合液に塩基を添加し、次いで加熱する
ことにより行われる。
オキサゾリジンジオン類を製造する際の反応（以下、本
発明の反応ともいう）は通常、一般式〔Ｉ〕で表される
化合物と尿素の混合液に塩基を添加し、次いで加熱する
ことにより行われる。
【００２２】塩基としては、無機塩基又は有機塩基が用
いられ限定されないが、ナトリウムメチラート、ナトリ
ウムエチラート、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラートが特に好ましい。
いられ限定されないが、ナトリウムメチラート、ナトリ
ウムエチラート、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラートが特に好ましい。
【００２３】一般式〔Ｉ〕で表される化合物と尿素との
比率は、一般式〔Ｉ〕で表される化合物１モルに対して
尿素０．８〜３モルの範囲とすることが好ましく、１〜
１．５モルの範囲とすることが特に好ましい。
比率は、一般式〔Ｉ〕で表される化合物１モルに対して
尿素０．８〜３モルの範囲とすることが好ましく、１〜
１．５モルの範囲とすることが特に好ましい。
【００２４】本発明の反応において、溶媒は必要に応じ
て使用しても使用しなくてもよいが、溶媒を使用するの
が望ましい。溶媒の種類は特に制限はないが、アルコー
ル系、環状カーボネート系、芳香族炭化水素系、エーテ
ル系が好ましく、特にアルコール系溶媒が好ましい。
て使用しても使用しなくてもよいが、溶媒を使用するの
が望ましい。溶媒の種類は特に制限はないが、アルコー
ル系、環状カーボネート系、芳香族炭化水素系、エーテ
ル系が好ましく、特にアルコール系溶媒が好ましい。
【００２５】本発明の反応は、一般式〔Ｉ〕で表される
化合物と尿素の混合物を反応温度に保持し、同時に反応
混合物から生成したアンモニアを除去することにより行
われる。アンモニアを除去するために、反応の間、反応
条件下で不活性なガスを反応液中へ導入する方法も効果
的であるが、不活性ガスに替えて、原料あるいは溶媒の
還流下で反応を行う方法がより効果的である。原料ある
いは溶媒が高沸点の場合には減圧下で還流を行わせるこ
とが好ましい。
化合物と尿素の混合物を反応温度に保持し、同時に反応
混合物から生成したアンモニアを除去することにより行
われる。アンモニアを除去するために、反応の間、反応
条件下で不活性なガスを反応液中へ導入する方法も効果
的であるが、不活性ガスに替えて、原料あるいは溶媒の
還流下で反応を行う方法がより効果的である。原料ある
いは溶媒が高沸点の場合には減圧下で還流を行わせるこ
とが好ましい。
【００２６】本発明の反応における反応温度は２０℃〜
２５０℃が好ましく、特に６０℃〜１５０℃が好まし
い。反応温度が低すぎる場合には反応速度が遅く、高す
ぎる場合には副反応量が増大する。
２５０℃が好ましく、特に６０℃〜１５０℃が好まし
い。反応温度が低すぎる場合には反応速度が遅く、高す
ぎる場合には副反応量が増大する。
【００２７】反応時間は一般式［Ｉ］で表される化合物
の種類、反応温度、溶媒の種類と量ならびに反応条件に
より異なるが、通常は１〜２０時間である。
の種類、反応温度、溶媒の種類と量ならびに反応条件に
より異なるが、通常は１〜２０時間である。
【００２８】反応で生成した２，４−オキサゾリジンジ
オン類は、反応終了後、常法により例えば蒸留もしくは
再結晶によって反応液から容易に分離して取得すること
ができる。
オン類は、反応終了後、常法により例えば蒸留もしくは
再結晶によって反応液から容易に分離して取得すること
ができる。
【００２９】本発明において、一般式〔Ｉ〕で表される
化合物は、通常下記一般式〔III〕で表される化合物か
ら製造することが好ましい。
化合物は、通常下記一般式〔III〕で表される化合物か
ら製造することが好ましい。
【００３０】
【化５】
【００３１】〔式中、Ｒ1はアルキル基又はアリール基
を表し、Ｒ3はアルキル基又はアリール基を表し、Ｘは
塩素原子又は臭素原子を表す。〕 一般式〔III〕においてＲ1は一般式〔Ｉ〕のＲ1と同義
の基を表し、例えば前記一般式〔Ｉ〕においてＲ1で表
されるアルキル基又はアリール基として挙げられている
基と同義の基を挙げることができる。
を表し、Ｒ3はアルキル基又はアリール基を表し、Ｘは
塩素原子又は臭素原子を表す。〕 一般式〔III〕においてＲ1は一般式〔Ｉ〕のＲ1と同義
の基を表し、例えば前記一般式〔Ｉ〕においてＲ1で表
されるアルキル基又はアリール基として挙げられている
基と同義の基を挙げることができる。
【００３２】一般式〔III〕において、Ｒ3はアルキル基
又はアリール基を表し、例えば前記一般式〔Ｉ〕におい
てＲ3で表されるアルキル基又はアリール基として挙げ
られている基と同義の基を挙げることができる。
又はアリール基を表し、例えば前記一般式〔Ｉ〕におい
てＲ3で表されるアルキル基又はアリール基として挙げ
られている基と同義の基を挙げることができる。
【００３３】本発明において、一般式〔III〕で表され
る化合物から一般式〔Ｉ〕で表される化合物を製造する
際に、Ｒ3は変化してもよく、一般式〔Ｉ〕におけるＲ3
と一般式〔III〕におけるＲ3が必ずしも同一である必要
はない。
る化合物から一般式〔Ｉ〕で表される化合物を製造する
際に、Ｒ3は変化してもよく、一般式〔Ｉ〕におけるＲ3
と一般式〔III〕におけるＲ3が必ずしも同一である必要
はない。
【００３４】一般式〔III〕において、Ｘは塩素原子又
は臭素原子を表し、好ましくは臭素原子である。
は臭素原子を表し、好ましくは臭素原子である。
【００３５】以下、一般式〔III〕で表される化合物か
ら一般式〔Ｉ〕で表される化合物を製造する際の反応に
ついて説明する。
ら一般式〔Ｉ〕で表される化合物を製造する際の反応に
ついて説明する。
【００３６】反応は通常、一般式〔III〕で表される化
合物と下記一般式〔IV〕で表される化合物を混合し、次
いで加熱することにより行われる。
合物と下記一般式〔IV〕で表される化合物を混合し、次
いで加熱することにより行われる。
【００３７】一般式〔IV〕 Ｒ2ＣＯ2Ｍ 〔式中、Ｒ2はアルキル基又はアリール基を表し、Ｍは
ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。〕 一般式〔IV〕においてＲ2は一般式〔Ｉ〕のＲ2と同義の
基を表し、例えば前記一般式〔Ｉ〕においてＲ2で表さ
れるアルキル基又はアリール基として挙げられている基
と同義の基を挙げることができる。
ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。〕 一般式〔IV〕においてＲ2は一般式〔Ｉ〕のＲ2と同義の
基を表し、例えば前記一般式〔Ｉ〕においてＲ2で表さ
れるアルキル基又はアリール基として挙げられている基
と同義の基を挙げることができる。
【００３８】一般式〔IV〕で表される化合物は好ましく
はぎ酸ナトリウム、ぎ酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢
酸カリウムである。
はぎ酸ナトリウム、ぎ酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢
酸カリウムである。
【００３９】一般式〔III〕で表される化合物と一般式
〔IV〕で表される化合物との比率は、一般式〔III〕で
表される化合物１モルに対して一般式〔IV〕で表される
化合物０．９〜４モルの範囲とすることが好ましく、
１．１〜１．８モルの範囲とすることが特に好ましい。
〔IV〕で表される化合物との比率は、一般式〔III〕で
表される化合物１モルに対して一般式〔IV〕で表される
化合物０．９〜４モルの範囲とすることが好ましく、
１．１〜１．８モルの範囲とすることが特に好ましい。
【００４０】反応において溶媒は必要に応じて使用して
も、使用しなくてもよいが、溶媒を使用するのが望まし
い。溶媒の種類は特に制限はないが、アルコール系溶媒
が好ましい。
も、使用しなくてもよいが、溶媒を使用するのが望まし
い。溶媒の種類は特に制限はないが、アルコール系溶媒
が好ましい。
【００４１】反応温度は２０℃〜２５０℃が好ましく、
特に６０℃〜１５０℃が好ましい。反応温度が低すぎる
場合には反応速度が遅く、高すぎる場合には副反応量が
増大する。
特に６０℃〜１５０℃が好ましい。反応温度が低すぎる
場合には反応速度が遅く、高すぎる場合には副反応量が
増大する。
【００４２】反応時間は、一般式〔III〕及び〔IV〕で
表される化合物の種類、反応温度、溶媒の種類と量なら
びに反応条件により異なるが、通常は１〜３０時間であ
る。
表される化合物の種類、反応温度、溶媒の種類と量なら
びに反応条件により異なるが、通常は１〜３０時間であ
る。
【００４３】反応で生成した一般式〔Ｉ〕で表される化
合物は、反応終了後、常法により例えば蒸留もしくは再
結晶によって反応液から容易に分離して取得することが
できるが、単離、精製することなく、本発明の２，４−
オキサゾリジンジオン類の製造に用いることが好まし
い。
合物は、反応終了後、常法により例えば蒸留もしくは再
結晶によって反応液から容易に分離して取得することが
できるが、単離、精製することなく、本発明の２，４−
オキサゾリジンジオン類の製造に用いることが好まし
い。
【００４４】以下に、一般式〔Ｉ〕，〔II〕及び〔II
I〕で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
I〕で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
【００４５】
【化６】
【００４６】
【化７】
【００４７】
【化８】
【００４８】
【化９】
【００４９】
【化１０】
【００５０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００５１】実施例１ （５−ブチル−２，４−オキサゾリジンジオン（II−
５）の合成） ｉ）Ｉ−８とＩ−９の混合物の合成 １６７ｇ（０．８０モル）のIII−９にエタノール１６
０ｍｌ、酢酸カリ１０２ｇ（１．０４モル）を加え、加
熱還流下１１時間反応させた。反応終了後、不溶物を濾
別し、Ｉ−８とＩ−９の混合物のエタノール溶液を得
た。
５）の合成） ｉ）Ｉ−８とＩ−９の混合物の合成 １６７ｇ（０．８０モル）のIII−９にエタノール１６
０ｍｌ、酢酸カリ１０２ｇ（１．０４モル）を加え、加
熱還流下１１時間反応させた。反応終了後、不溶物を濾
別し、Ｉ−８とＩ−９の混合物のエタノール溶液を得
た。
【００５２】なお、このエタノール溶液中のＩ−８とＩ
−９の比率は、ガスクロマトグラフィーによる解析の結
果、４２対５８の比率で存在していることが判った。
−９の比率は、ガスクロマトグラフィーによる解析の結
果、４２対５８の比率で存在していることが判った。
【００５３】ii）II−５の合成 上記Ｉ−８とＩ−９の混合物のエタノール溶液に、５
２．９ｇ（０．８８モル）の尿素と２８重量％のナトリ
ウムメトキサイドのメタノール溶液１８５ｇ（０．９６
モル）を加え、加熱還流下５時間反応させた。反応終了
後、溶媒を減圧留去し、残渣に水を加え、さらに濃硫酸
で弱酸性とし、酢酸エチルで抽出した。さらに食塩水で
２回水洗後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエ
ン２４０ｍｌで再結晶することによって、目的とするII
−５が１０７ｇ（収率８５％、即ちｉ），ii）の全通算
収率８５％）得られた。融点７３〜７６℃。
２．９ｇ（０．８８モル）の尿素と２８重量％のナトリ
ウムメトキサイドのメタノール溶液１８５ｇ（０．９６
モル）を加え、加熱還流下５時間反応させた。反応終了
後、溶媒を減圧留去し、残渣に水を加え、さらに濃硫酸
で弱酸性とし、酢酸エチルで抽出した。さらに食塩水で
２回水洗後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエ
ン２４０ｍｌで再結晶することによって、目的とするII
−５が１０７ｇ（収率８５％、即ちｉ），ii）の全通算
収率８５％）得られた。融点７３〜７６℃。
【００５４】1Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ3，３００ＭＨ
ｚ］：δ＝９．６０（１Ｈ，ｂｒ，＞ＮＨ）、４．８３
（１Ｈ，ｍ，５−Ｈ）、１．９０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2
−）、１．４０（４Ｈ，ｍ，−ＣＨ2ＣＨ2−）、０．９
０（３Ｈ，ｔ，−ＣＨ3）。
ｚ］：δ＝９．６０（１Ｈ，ｂｒ，＞ＮＨ）、４．８３
（１Ｈ，ｍ，５−Ｈ）、１．９０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2
−）、１．４０（４Ｈ，ｍ，−ＣＨ2ＣＨ2−）、０．９
０（３Ｈ，ｔ，−ＣＨ3）。
【００５５】比較例１ （II−５の比較合成） ｉ′）α−ヒドロキシカプロン酸エチルの合成 ベリヒテ（Ｂｅｒ．），８７巻、５３７〜５４６頁（１
９５４年）の方法に準じて以下の方法で合成を行った。
９５４年）の方法に準じて以下の方法で合成を行った。
【００５６】２２３ｇ（１ｍｏｌ）のα−ブロモカプロ
ン酸エチル（III−８）にホルムアミド４５０ｍｌと３
６ｍｌの水を加えて、約１２０℃にて８時間反応させ
る。反応終了後、酢酸エチルと水を加え、抽出し、その
後溶媒を減圧留去する。さらに残渣を減圧蒸留すること
によって、１１０ｇ（収率６９％）のα−ヒドロキシカ
プロン酸エチルが得られた。
ン酸エチル（III−８）にホルムアミド４５０ｍｌと３
６ｍｌの水を加えて、約１２０℃にて８時間反応させ
る。反応終了後、酢酸エチルと水を加え、抽出し、その
後溶媒を減圧留去する。さらに残渣を減圧蒸留すること
によって、１１０ｇ（収率６９％）のα−ヒドロキシカ
プロン酸エチルが得られた。
【００５７】ii′）II−５の合成 上記で得たα−ヒドロキシカプロン酸エチル１２８ｇ
（０．８モル）に、１００ｍｌのエタノールと、５２．
９ｇ（０．８８モル）の尿素と２８重量％ナトリウムメ
トキサイドのメタノール溶液１７０ｇ（０．８８モル）
を加え、加熱還流下５時間反応させた。反応終了後、溶
媒を減圧留去し、残渣に水を加え、さらに濃硫酸で弱酸
性とし、酢酸エチルで抽出した。さらに食塩水で２回水
洗後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエン２４
０ｍｌで再結晶することによって目的とするII−５が１
０６ｇ（収率８４％、III−８からのｔｏｔａｌ収率、
即ちｉ′），II′）の全通算収率５８％）得られた。融
点７３〜７６℃。
（０．８モル）に、１００ｍｌのエタノールと、５２．
９ｇ（０．８８モル）の尿素と２８重量％ナトリウムメ
トキサイドのメタノール溶液１７０ｇ（０．８８モル）
を加え、加熱還流下５時間反応させた。反応終了後、溶
媒を減圧留去し、残渣に水を加え、さらに濃硫酸で弱酸
性とし、酢酸エチルで抽出した。さらに食塩水で２回水
洗後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエン２４
０ｍｌで再結晶することによって目的とするII−５が１
０６ｇ（収率８４％、III−８からのｔｏｔａｌ収率、
即ちｉ′），II′）の全通算収率５８％）得られた。融
点７３〜７６℃。
【００５８】以上から明らかなように、本発明により、
２，４−オキサゾリジンジオン類が安全、低コストでか
つ収率よく製造することができる。
２，４−オキサゾリジンジオン類が安全、低コストでか
つ収率よく製造することができる。
【００５９】
【発明の効果】本発明により、高価なもしくはある場合
には入手が困難な２−ヒドロキシカルボン酸エステル類
または２−ヒドロキシカルボン酸アミド類を出発原料と
して使用することなく、２，４−オキサゾリジンジオン
類を高収率で容易に製造する方法を提供することができ
た。
には入手が困難な２−ヒドロキシカルボン酸エステル類
または２−ヒドロキシカルボン酸アミド類を出発原料と
して使用することなく、２，４−オキサゾリジンジオン
類を高収率で容易に製造する方法を提供することができ
た。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用
いることを特徴とする下記一般式〔II〕で表される２，
４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。 【化１】 〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3
はアルキル基またはアリール基を表す。〕 - 【請求項２】 上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物と尿
素とを反応させることを特徴とする上記一般式〔II〕で
表される２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法。 - 【請求項３】 前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物が、
下記一般式〔III〕で表される化合物から製造されるこ
とを特徴とする請求項１または２記載の２，４−オキサ
ゾリジンジオン類の製造方法。 【化２】 〔式中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3
はアルキル基またはアリール基を表し、Ｘは塩素原子ま
たは臭素原子を表す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33862097A JPH11171876A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33862097A JPH11171876A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171876A true JPH11171876A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18319899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33862097A Withdrawn JPH11171876A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11171876A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6953859B2 (en) | 2001-06-05 | 2005-10-11 | Showa Denko K.K. | Production process for 5-alkyl-oxazolidin-2,4-dione |
| JP2008518032A (ja) * | 2004-10-26 | 2008-05-29 | シグマ−アルドリッチ・カンパニー | アミノ酸ｎ−カルボキシ無水物の合成 |
-
1997
- 1997-12-09 JP JP33862097A patent/JPH11171876A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6953859B2 (en) | 2001-06-05 | 2005-10-11 | Showa Denko K.K. | Production process for 5-alkyl-oxazolidin-2,4-dione |
| JP2008518032A (ja) * | 2004-10-26 | 2008-05-29 | シグマ−アルドリッチ・カンパニー | アミノ酸ｎ−カルボキシ無水物の合成 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20060331 |