JP2000281907A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition that has improved mechanical characteristics such as impact resistance, heat resistance or the like by incorporating a thermoplastic resin, a block copolymer and/or a graft copolymer produced by bonding the thermoplastic resin with a polyorganosiloxane, and a polyorganosiloxane into the composition. SOLUTION: Into (A) 100 pts.wt. thermoplastic resin, (B) 0.1-30 pts.wt., preferably 0.3-20 pts.wt., block copolymer and/or graft copolymer produced by bonding the component A or a thermoplastic resin other than a polyphenylene ether resin which is compatible or partly compatible with the component A with a polyorganosiloxane and (C) 0.5-40 pts.wt., preferably 1-30 pts.wt., polyorganosiloxane comprising a structural unit of formula I and a structural unit of formula II in a ratio of 3:1-1:10 are blended and melt kneaded at a temperature of not lower than the glass transition point of the component A, preferably 220-400 deg.C. In the formulae, R1, R2 and R3 are each independently alkyl or aryl.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ポリ
オルガノシロキサンを含有する熱可塑性樹脂組成物であ
って、耐衝撃性、耐熱性等の機械的特性に優れる熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。[0001] The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyorganosiloxane, which is excellent in mechanical properties such as impact resistance and heat resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂の加工性、あるいは、熱可
塑性樹脂成形品の表面潤滑性、衝撃強度、難燃性、表面
光沢を改良する目的で、熱可塑性樹脂にポリオルガノシ
ロキサンを添加することが行われている。また、近年、
非ハロゲン系、非リン系化合物を用いた難燃化組成物と
して、ポリオルガノシロキサンを含有するポリカーボネ
ート樹脂等の熱可塑性樹脂組成物が提案されている。し
かしながら、一般的に熱可塑性樹脂とポリオルガノシロ
キサンの相溶性は良好ではなく、熱可塑性樹脂とポリオ
ルガノシロキサンを単純に溶融混練等の方法で混合した
場合、耐衝撃強度、耐熱性等の機械的特性の物性バラン
スが悪くなり、また十分な難燃性が得られないという欠
点がある。2. Description of the Related Art The addition of a polyorganosiloxane to a thermoplastic resin for the purpose of improving the processability of the thermoplastic resin, or the surface lubricity, impact strength, flame retardancy and surface gloss of the thermoplastic resin molded article. Has been done. In recent years,
As a flame retardant composition using a non-halogen or non-phosphorus compound, a thermoplastic resin composition such as a polycarbonate resin containing a polyorganosiloxane has been proposed. However, in general, the compatibility between the thermoplastic resin and the polyorganosiloxane is not good, and when the thermoplastic resin and the polyorganosiloxane are simply mixed by a method such as melt-kneading, mechanical properties such as impact strength, heat resistance, etc. There are drawbacks in that the physical property balance of the properties is poor and sufficient flame retardancy cannot be obtained.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、耐衝撃性、耐熱性等の機
械的特性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。Under these circumstances, the problem to be solved by the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties such as impact resistance and heat resistance.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、熱可塑性樹
脂とポリオルガノシロキサンからなる組成物の機械的特
性について鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂、特定の構
造を有するグラフト共重合体及び特定の構造を有するポ
リオルガノシロキサンから得られる組成物が上記の課題
を解決することを見出し、本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明は、下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有
する熱可塑性樹脂組成物に係るものである。 （Ａ）：熱可塑性樹脂 （Ｂ）：上記の（Ａ）又は（Ａ）と相溶もしくは部分相
溶する熱可塑性樹脂（ただし、ポリフェニレンエーテル
系樹脂は除く。）とポリオルガノシロキサンとが結合し
てなるブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体 （Ｃ）：下記一般式（１）の構造単位及び下記一般式
（２）の構造単位の両構造単位を含有するポリオルガノ
シロキサン （式中Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、独立して、アルキル基又は
アリール基を表す。）The present inventors have conducted intensive studies on the mechanical properties of a composition comprising a thermoplastic resin and a polyorganosiloxane, and found that the thermoplastic resin, the graft copolymer having a specific structure, and the specific The present inventors have found that a composition obtained from a polyorganosiloxane having the structure of formula (1) solves the above problems, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to a thermoplastic resin composition containing the following (A), (B) and (C). (A): Thermoplastic resin (B): Thermoplastic resin compatible with (A) or (A) or partially compatible with (A) (but excluding polyphenylene ether-based resin) and polyorganosiloxane are bonded. Block copolymer and / or graft copolymer (C): a polyorganosiloxane containing both structural units of the following general formula (1) and structural units of the following general formula (2) (In the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ independently represent an alkyl group or an aryl group.)

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）は、熱可塑性
樹脂である。熱可塑性樹脂としては、非晶性ポリマー、
結晶性ポリマー、液晶性ポリマーなどが含まれる。具体
的には、ポリフェニレンエーテル系樹脂、アルケニル芳
香族系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリ
アリレーンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルスルホ
ン樹脂ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂なとをあげる
ことができる。これらのうち、耐熱性、衝撃強度、剛性
及び難燃性等の物性バランスの観点から、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂が特に好ましい。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Component (A) of the present invention is a thermoplastic resin. As thermoplastic resins, amorphous polymers,
Crystalline polymers, liquid crystalline polymers and the like are included. Specifically, polyphenylene ether resin, alkenyl aromatic resin, acrylic resin, olefin resin, polyarylene sulfide resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, polyether sulfone resin polysulfone resin, polyimide resin and the like Can be given. Among them, polyphenylene ether-based resins are particularly preferable from the viewpoint of balance of physical properties such as heat resistance, impact strength, rigidity and flame retardancy.

【０００６】ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、下記
一般式（３）で示されるフェノール化合物の一種又は二
種以上を酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含
有ガスで酸化重合せしめて得られる（共）重合体であ
る。 （式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ水素
原子、炭化水素基又は置換炭化水素基から選ばれたもの
であり、そのうち必ず１個は水素原子である。） 上記一般式におけるＲ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈の具体
例としては、水素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−
プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、ヒドロ
キシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメ
チル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、
シアノエチル、フェニル、メチルフェニル、ジメチルフ
ェニル、エチルフェニル、アリルなどがあげられる。上
記一般式の具体例としては、フェノール、ｏ−、ｍ−又
はｐ−クレゾール、２，６−、２，５−、２，４−又は
３，５−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フェニ
ルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６
−ジエチルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノ
ール、２，３，５−、２，３，６−又は２，４，６−ト
リメチルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール、チモール、２−メチル−６−アリルフェノール
などがあげられる。更に、上記一般式以外のフェノール
化合物、たとえば、ビスフェノール−Ａ、レゾルシン、
ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒドロキ
シ芳香族化合物と上記一般式で示されるフェノール化合
物とを共重合体の原料としてもよい。これらの化合物の
中では、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジフェ
ニルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ましい。
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いる酸化カ
ップリング触媒は、特に限定されるものではなく、重合
能を有する如何なる触媒でも使用できる。かかるポリフ
ェニレンエーテル系樹脂の製造法は、たとえば米国特許
第３３０６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報及
び同第３２５７３５７号公報並びに特公昭５２−１７８
８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１
−３０４１１９号公報等に記載されている。The polyphenylene ether resin is obtained by oxidative polymerization of one or more phenol compounds represented by the following general formula (3) with oxygen or an oxygen-containing gas using an oxidative coupling catalyst (co). It is a polymer. (Wherein, R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ and R ₈ are each selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a substituted hydrocarbon group, and one of them is always a hydrogen atom. Specific examples of R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ and R _{8 in} the above general formula include hydrogen, methyl, ethyl, n- or iso-
Propyl, pri-, sec- or t-butyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl, hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl,
Examples include cyanoethyl, phenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, allyl and the like. Specific examples of the above general formula include phenol, o-, m- or p-cresol, 2,6-, 2,5-, 2,4- or 3,5-dimethylphenol, 2-methyl-6-phenyl Phenol, 2,6-diphenylphenol, 2,6
-Diethylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-, 2,3,6- or 2,4,6-trimethylphenol, 3-methyl-6-t-butylphenol, thymol, 2- Methyl-6-allylphenol and the like. Further, phenol compounds other than the above general formula, for example, bisphenol-A, resorcinol,
A polyvalent hydroxy aromatic compound such as hydroquinone or a novolak resin and a phenol compound represented by the above general formula may be used as raw materials for the copolymer. Among these compounds, 2,6-dimethylphenol, 2,6-diphenylphenol, 3-methyl-6-t-butylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferred.
The oxidation coupling catalyst used for oxidative polymerization of the phenol compound is not particularly limited, and any catalyst having a polymerization ability can be used. Methods for producing such polyphenylene ether-based resins are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 3,306,874, 3,306,875 and 3,257,357, and JP-B 52-178.
No. 80, JP-A-50-51197, JP-A-1
-304119.

【０００７】本発明におけるポリフェニレンエーテル系
樹脂の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−
メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ
ラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，
６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ス
テアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，
４−フェニレンエーテル）及びこれらの重合体を構成す
る繰り返し単位の複数種を含む各種共重合体をあげるこ
とができる。共重合体の中には２，３，６−トリメチル
フェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノール
等の多置換フェノールと２，６−ジメチルフェノールと
の共重合体等も含む。これらポリフェニレンエーテル系
樹脂のうちで好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフ
ェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重
合体である。A specific example of the polyphenylene ether-based resin in the present invention is poly (2,6-dimethyl-1,1).
4-phenylene ether), poly (2,6-diethyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-
Methyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-propyl-1,4)
-Phenylene ether), poly (2,6-butyl-1,1)
4- (phenylene ether), poly (2,6-dipropenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dilauryl-1,4-phenylene ether), poly (2
6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methoxy- 6-ethoxy-1,
4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1) , 4-phenylene ether), poly (2-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (3-methyl-6-t-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dibenzyl-1) ,
4-phenylene ether) and various copolymers containing plural kinds of repeating units constituting these polymers. The copolymer includes a copolymer of a polysubstituted phenol such as 2,3,6-trimethylphenol and 2,3,5,6-tetramethylphenol with 2,6-dimethylphenol. Preferred among these polyphenylene ether resins are poly (2,6-dimethyl-
1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol.

【０００８】本発明で使用できるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂は、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘
度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものが好ましく、更に好
ましくは０．３６〜０．６５ｄｌ／ｇであり、最も好ま
しくは０．４０〜０．６ｄｌ／ｇである。該固有粘度
が、低すぎると燃焼時の無滴下の達成が困難となる場合
があり、一方該固有粘度が、高すぎると成形加工性が低
下する場合がある。本発明で用いるポリフェニレンエー
テル系樹脂は、上記重合体、共重合体に対し、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びビニ
ルトルエン等のスチレン系化合物をグラフトさせて変性
した共重合体でもよい。The polyphenylene ether resin usable in the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.3 to 0.7 dl / g measured in chloroform at 30 ° C., more preferably 0.36 to 0.65 dl / g. g, most preferably 0.40 to 0.6 dl / g. If the intrinsic viscosity is too low, it may be difficult to achieve no dripping at the time of combustion, while if the intrinsic viscosity is too high, moldability may be reduced. The polyphenylene ether-based resin used in the present invention may be a copolymer modified by grafting a styrene-based compound such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene and vinyltoluene to the above-mentioned polymer and copolymer. .

【０００９】本発明の成分（Ｂ）は、上記の（Ａ）又は
（Ａ）と相溶する熱可塑性樹脂（ただし、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂は除く。）とポリオルガノシロキサン
とが結合してなるブロック共重合体及び／又はグラフト
共重合体である。ここで（Ａ）と相溶もしくは部分相溶
する熱可塑性樹脂というのは、（Ａ）である熱可塑性樹
脂と溶融混練、溶液ブレンド等の方法で混合した場合、
（Ａ）である熱可塑性樹脂のガラス転移温度をシフトさ
せる熱可塑性樹脂を示す。ガラス転移温度は、公知の方
法、たとえば、示差走査熱量測定、動的粘弾性測定等の
方法にて測定される。The component (B) of the present invention comprises a block formed by bonding the above-mentioned (A) or a thermoplastic resin compatible with (A) (excluding polyphenylene ether-based resin) and a polyorganosiloxane. It is a copolymer and / or a graft copolymer. Here, the thermoplastic resin that is compatible or partially compatible with (A) means that the thermoplastic resin (A) is mixed with the thermoplastic resin by a method such as melt kneading or solution blending.
(A) shows a thermoplastic resin that shifts the glass transition temperature of the thermoplastic resin. The glass transition temperature is measured by a known method, for example, a method such as differential scanning calorimetry or dynamic viscoelasticity measurement.

【００１０】（Ａ）が（Ａ−１）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂である場合、（Ｂ）としては（Ｂ−１）ビニル
芳香族化合物とポリオルガノシロキサンとが結合してな
るブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体が機械
的特性改良の観点から望ましい。このような共重合体
は、たとえば乳化重合によって製造することができる。
まず、ビニル重合性官能基を有するポリオルガノシロキ
サンのラテックスを調整し、次にビニル芳香族化合物の
単量体を重合させることによってグラフト共重合体が得
られる。ビニル芳香族化合物は、下記の一般式（４）で
あらわされる化合物から誘導できる。これらの化合物は
第三炭素原子を有する置換基を含まないものとする。か
かるビニル芳香族化合物としてはスチレンが好適であ
る。 （式中、Ｒ₉及びＲ₁₀は炭素原子数１〜６のアルキル及
びアルケニル基ならびに水素よりなる郡から選択され、
Ｒ₁₁及びＲ₁₂はハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアル
キル基及び水素よりなる郡から選択され、Ｒ₁₃及びＲ₁₄
は水素原子及び炭素原子数１〜６のアルキル基及びアル
ケニル基よりなる郡から選択されるか、又はＲ₁₃及びＲ
₁₄はヒドロカルビル基と鎖状結合してナフチル基を形成
する。）When (A) is (A-1) a polyphenylene ether-based resin, (B) includes (B-1) a block copolymer comprising a vinyl aromatic compound and a polyorganosiloxane, and / or Alternatively, a graft copolymer is desirable from the viewpoint of improving mechanical properties. Such a copolymer can be produced, for example, by emulsion polymerization.
First, a graft copolymer is obtained by preparing a latex of a polyorganosiloxane having a vinyl polymerizable functional group and then polymerizing a monomer of a vinyl aromatic compound. The vinyl aromatic compound can be derived from a compound represented by the following general formula (4). These compounds shall be free of substituents having a tertiary carbon atom. Styrene is preferred as such a vinyl aromatic compound. Wherein R ₉ and R ₁₀ are selected from the group consisting of alkyl and alkenyl groups having 1 to 6 carbon atoms and hydrogen.
R ₁₁ and R ₁₂ is selected from the county consisting halogen atom, an alkyl group and hydrogen having 1-6 carbon atoms, R ₁₃ and R ₁₄
Is selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl and alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or R ₁₃ and R
₁₄ is linked with a hydrocarbyl group to form a naphthyl group. )

【００１１】本発明の成分（Ｃ）は、前記一般式（１）
の構造単位及び前記一般式（２）の構造単位の両構造単
位を含有するポリオルガノシロキサンである。一般式
（１）及び一般式（２）におけるＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、
独立して、アルキル基又はアリール基である。アルキル
基及びアリール基のうち好ましいものは、それぞれメチ
ル基とフェニル基である。本発明のポリオルガノシロキ
サンは、ポリオルガノシロキサンの一般的な製造方法に
従って製造される。たとえば、ジオルガノジクロロシラ
ンとモノオルガノトリクロロシランを加水分解して部分
的に縮合したポリオルガノシロキサンを形成し、更にト
リオルガノクロロシランと反応させることによって反応
を終了させる。ポリオルガノシロキサン製造原料中の塩
素は、加水分解反応時に塩酸となり液々抽出によって除
かれるので、ポリオルガノシロキサン成分中には含有さ
れない。The component (C) of the present invention has the general formula (1)
And a structural unit of the general formula (2). R ₁ , R ₂ and R ₃ in the general formulas (1) and (2) are
Independently, it is an alkyl group or an aryl group. Preferred alkyl and aryl groups are a methyl group and a phenyl group, respectively. The polyorganosiloxane of the present invention is produced according to a general method for producing a polyorganosiloxane. For example, diorganodichlorosilane and monoorganotrichlorosilane are hydrolyzed to form a partially condensed polyorganosiloxane, and the reaction is terminated by further reacting with triorganochlorosilane. Chlorine in the polyorganosiloxane production raw material becomes hydrochloric acid during the hydrolysis reaction and is removed by liquid-liquid extraction, and thus is not contained in the polyorganosiloxane component.

【００１２】本発明においては、前記の一般式（１）の
構造単位及び下記一般式（２）の構造単位の両方を含有
するポリオルガノシロキサンを用いる必要がある。一般
式（１）の構造単位は枝分かれのない直鎖構造を与え、
一般式（２）の構造単位は二次元又は三次元の網目構造
又は枝分かれ構造を与える。一般式（１）で表される構
造単位と一般式（２）で表される構造単位の比率は、
３：１〜１：１０程度が好ましい。一般式（２）で表さ
れる構造単位が過少であると難燃性が低下する場合があ
る。一方、一般式（２）で表される構造単位が過多であ
ると、耐衝撃性等の機械的特性が悪化する場合がある。In the present invention, it is necessary to use a polyorganosiloxane containing both the structural unit of the general formula (1) and the structural unit of the following general formula (2). The structural unit of the general formula (1) gives an unbranched linear structure,
The structural unit of the general formula (2) gives a two-dimensional or three-dimensional network structure or a branched structure. The ratio of the structural unit represented by the general formula (1) to the structural unit represented by the general formula (2) is
About 3: 1 to 1:10 is preferable. If the structural unit represented by the general formula (2) is too small, the flame retardancy may decrease. On the other hand, if the structural unit represented by the general formula (2) is excessive, mechanical properties such as impact resistance may deteriorate.

【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記の
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成
物である。（Ｂ）の含有量は、（Ａ）１００重量部あた
り０．１〜３０重量部であることが好ましく、更に好ま
しくは０．３〜２０重量部である。（Ｂ）が過少である
と（Ａ）成分と（Ｃ）成分の相溶性が悪化する場合があ
り、機械的特性の低下を招く。一方（Ｂ）が過多である
と難燃性が低下する場合がある。（Ｃ）の含有量は、
（Ａ）１００重量部あたり０．５〜４０重量部重量部で
あることが好ましく、更に好ましくは１〜３０重量部で
ある。（Ｃ）が過少であると難燃性に劣る場合があり、
一方（Ｃ）が過多であると耐熱性に劣る場合がある。The thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition containing the above (A), (B) and (C). The content of (B) is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.3 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of (A). If the amount of (B) is too small, the compatibility between the component (A) and the component (C) may be deteriorated, and the mechanical properties may be reduced. On the other hand, if (B) is excessive, the flame retardancy may decrease. The content of (C) is
(A) The amount is preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight. If (C) is too small, the flame retardancy may be poor,
On the other hand, when (C) is excessive, heat resistance may be poor.

【００１４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記の
（Ａ−１）、前記の（Ｃ）、下記の（Ｄ）及び下記の
（Ｅ）を溶融混練して得られるポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物であってもよい。 （Ｄ−１）は、ビニル芳香族化合物である。ビニル芳香
族化合物としては、前記（Ｂ−１）のところで説明した
ものが用いられる。ただし、（Ｂ−１）のビニル芳香族
化合物と（Ｄ−１）のビニル芳香族化合物とは、同一の
ものであってもよく、異なるものであってもよい。 （Ｄ−２）は、α，β−不飽和環状無水物、α，β−不
飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル及び２−ビニル置
換−２−オキサゾリン類からなる群から選ばれる少なく
とも一の単量体である。α，β−不飽和環状酸無水物は
下記の一般式（５）で表わし得る。 （式中、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は一緒になって式（６）で表され
る結合を示し、Ｒ₁₇は水素、ビニル又は１〜１２個の炭
素元素を有するアルキルもしくはアルケニルを示し、ｍ
は０〜約１０の数である。） α，β−不飽和環状酸無水物には無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、無水イタコン酸、無水アコニット酸等が
含まれる。好適なα，β−不飽和環状酸無水物は無水マ
レイン酸である。α，β−不飽和ジカルボン酸として
は、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン
酸、アコニット酸などをあげることができる。α，β−
不飽和カルボン酸は、下記の一般式（７）で表し得る。 （式中、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は水素、ビニル又は１〜１２個の
炭素元素を有するアルキル若しくはアルケニルを示し、
ｎ及びｐは０〜約１０の数である。）。α，β−不飽和
カルボン酸としては、アクリル酸、ブテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メタクリル酸などをあげることができ
る。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オク
チルなどをあげることができる。メタアクリル酸エステ
ルとしては、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エ
チル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸オクチル
などをあげることができる。２−ビニル置換−２−オキ
サゾリン類は、下記の一般式（８）で表し得る。 （Ｒ₂₀としては、水素、メチル基等が例示される。）The thermoplastic resin composition of the present invention is a polyphenylene ether resin composition obtained by melt-kneading the above (A-1), the above (C), the following (D) and the following (E). It may be a thing. (D-1) is a vinyl aromatic compound. As the vinyl aromatic compound, those described in the section (B-1) are used. However, the vinyl aromatic compound of (B-1) and the vinyl aromatic compound of (D-1) may be the same or different. (D-2) is an α, β-unsaturated cyclic anhydride, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated carboxylic acid, acrylate, methacrylate and 2-vinyl-substituted-2- It is at least one monomer selected from the group consisting of oxazolines. The α, β-unsaturated cyclic acid anhydride can be represented by the following general formula (5). (Wherein, R ₁₅ and R ₁₆ together represent a bond represented by the formula (6), R ₁₇ represents hydrogen, vinyl, or alkyl or alkenyl having 1 to 12 carbon atoms;
Is a number from 0 to about 10. The α, β-unsaturated cyclic acid anhydride includes maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, aconitic anhydride and the like. A preferred α, β-unsaturated cyclic anhydride is maleic anhydride. Examples of the α, β-unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid and aconitic acid. α, β-
The unsaturated carboxylic acid can be represented by the following general formula (7). (Wherein, R ₁₈ and R ₁₉ represent hydrogen, vinyl or alkyl or alkenyl having 1 to 12 carbon atoms,
n and p are numbers from 0 to about 10. ). Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, and methacrylic acid. As acrylic acid esters, methyl acrylate,
Examples include ethyl acrylate, butyl acrylate, and octyl acrylate. Examples of the methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and octyl methacrylate. 2-vinyl-substituted-2-oxazolines can be represented by the following general formula (8). (Examples of R ₂₀ include hydrogen and a methyl group.)

【００１５】本発明の（Ｄ）は、上記の（Ｄ−１）及び
（Ｄ−２）を含有する共重合体であり、非変性共重合
体、すなわち非ゴム変性共重合体及び耐衝撃性ゴム変性
共重合体が含まれる。好ましくはスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体である。また、共重合の形態は、特に制限
はなく、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共
重合等のいかなる形態であってもよい。ビニル芳香族化
合物とα，β−不飽和環状酸無水物とのゴム変性共重合
体を製造するのに使用するゴムの例としては、ポリブタ
ジエンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム、天然ゴムなどがあげ
られ、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブ
タジエンゴムが好ましい。当該共重合体中のゴム含量は
２５重量部以下、好ましくは１５重量部以下である。当
該共重合体は、たとえば米国特許第２，９７１，９３９
号公報、同第３，３３６，２６７号公報及び同第２，７
６９，８０４号公報に記載された方法によって製造する
ことができる。（Ｄ）における（Ｄ−１）／（Ｄ−２）
の重量比率は、９９／１〜８０／２０が好ましく、更に
好ましくは９５／５〜９０／１０である。（Ｄ−１）が
過少（（Ｄ−２）が過多）であるとポリフェニレンエー
テル系樹脂との相溶性が悪くなり、物性の低下を招く場
合があり、一方（Ｄ−１）が過多（（Ｄ−２）が過少）
であると（Ｅ）と反応性が低くなり機械的特性が低下す
る場合がある。The (D) of the present invention is a copolymer containing the above (D-1) and (D-2), and is a non-modified copolymer, that is, a non-rubber-modified copolymer and impact resistance. Rubber modified copolymers are included. Preferred is a styrene-maleic anhydride copolymer. The form of copolymerization is not particularly limited, and may be any form such as random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization. Examples of rubber used for producing a rubber-modified copolymer of a vinyl aromatic compound and an α, β-unsaturated cyclic acid anhydride include polybutadiene rubber, butyl rubber, styrene-butadiene rubber,
Examples thereof include acrylonitrile rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, and natural rubber, and polybutadiene rubber, butyl rubber, and styrene-butadiene rubber are preferable. The rubber content in the copolymer is 25 parts by weight or less, preferably 15 parts by weight or less. The copolymer is described, for example, in US Pat. No. 2,971,939.
Nos. 3,336,267 and 2,7
It can be produced by the method described in JP-A-69,804. (D-1) / (D-2) in (D)
Is preferably 99/1 to 80/20, more preferably 95/5 to 90/10. If (D-1) is too small ((D-2) is too large), the compatibility with the polyphenylene ether-based resin may be deteriorated, leading to a decrease in physical properties, while (D-1) may be too large ((( D-2) is too small)
If it is, the reactivity with (E) is lowered and the mechanical properties may be lowered.

【００１６】成分（Ｅ）は、上記（Ｄ）の共重合体と反
応し得る官能基を有するポリオルガノシロキサンであ
る。該官能基としては、アミノ基、水酸基、フェノール
基、エポキシ基、オキサゾリン基、カルボキシル基、ア
ミド基、メタクリロキシ基、アルコキシ基、エステル基
及びイミド基等が例示される。これらの官能基は、ポリ
オルガノシロキサンの末端あるいは側鎖に導入されたも
のである。なお、両末端以外は、前記の一般式（１）の
みからなるものであっても、前記の一般式（１）及び
（２）を含有するものであっても構わない。The component (E) is a polyorganosiloxane having a functional group capable of reacting with the copolymer (D). Examples of the functional group include an amino group, a hydroxyl group, a phenol group, an epoxy group, an oxazoline group, a carboxyl group, an amide group, a methacryloxy group, an alkoxy group, an ester group, and an imide group. These functional groups are introduced into the terminal or the side chain of the polyorganosiloxane. In addition, other than both ends, it may consist of only the above-mentioned general formula (1), or may contain the above-mentioned general formulas (1) and (2).

【００１７】熱可塑性樹脂組成物が、（Ａ−１）、
（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を溶融混練して得られるもの
である場合の各成分の量比は以下のとおりである。
（Ｃ）は（Ａ−１）１００重量部あたり０．５〜４０重
量部であることが好ましい。（Ｃ）が過少であると難燃
性に劣る場合があり、一方（Ｃ）が過多であると耐熱性
に劣る場合がある。（Ｄ）は（Ａ−１）１００重量部あ
たり０．１〜３０重量部であることが好ましい。（Ｄ）
が過少であると（Ａ−１）成分と（Ｃ）成分の相溶性が
悪化する場合があり、機械的特性の低下を招く。一方
（Ｄ）が過多であると難燃性に劣る場合がある。（Ｅ）
は（Ａ−１）１００重量部あたり０．２〜１００重量部
であることが好ましい。（Ｅ）が過少であると（Ａ）成
分と（Ｃ）成分の相溶性が悪くなり、耐衝撃性等の機械
的特性の低下を招く場合があり、一方（Ｅ）が過多であ
ると耐熱性が低下する場合がある。The thermoplastic resin composition comprises (A-1)
When the components (C), (D) and (E) are obtained by melt-kneading, the quantitative ratio of each component is as follows.
(C) is preferably 0.5 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of (A-1). If the content of (C) is too small, the flame retardancy may be poor. On the other hand, if the content of (C) is too large, the heat resistance may be poor. (D) is preferably 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of (A-1). (D)
When the content is too small, the compatibility between the component (A-1) and the component (C) may be deteriorated, and the mechanical properties may be reduced. On the other hand, when (D) is excessive, the flame retardancy may be poor. (E)
Is preferably 0.2 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of (A-1). If the content of (E) is too small, the compatibility between the component (A) and the component (C) becomes poor, which may lead to a decrease in mechanical properties such as impact resistance. Performance may be reduced.

【００１８】本発明の樹脂組成物は、前記の（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の成分を溶融混練等の方法で混合して得
られる。溶融混練方法の一例としては押出機等を用いて
溶融混練する方法があげられるが、一般に行われている
混練方法であれば特に制限を受けない。また、本発明の
樹脂組成物は、（Ａ−１）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
を溶融混練しても得られる。この場合にも、一般に行わ
れている方法であれば、特に制限を受けない。フィード
方法は、材料を一括で投入する方法、材料の一部をサイ
ドフィードする方法、予備混練物をフィードする方法が
考えられるが、一括で投入する方法、（Ａ−１）成分の
一部又は全量と（Ｄ）成分の溶融混練物に（Ｃ）成分と
（Ｅ）成分と（Ａ−１）成分の残りを添加し溶融混練す
る方法、（Ａ−１）成分の一部又は全量と（Ｄ）成分と
（Ｅ）成分の溶融混練物に（Ｃ）成分と（Ａ−１）成分
の残りを添加し溶融混練する方法、あるいは、（Ｄ）成
分とと（Ｅ）成分の溶融混練物に（Ａ−１）成分と
（Ｃ）成分とを添加し溶融混練する方法が好ましい。具
体的には、単軸もしくは二軸の押出し機を用いて、各成
分を一括で投入し混練する方法、複数のフィード口を有
する単軸もしくは２軸の押出し機を用い、（Ａ−１）成
分の一部又は全量、（Ｄ）成分を溶融混練した後にそれ
よりも下流側のフィード口から、（Ｃ）成分及び（Ｅ）
成分をフィードし溶融混練する方法又は（Ａ−１）成分
の一部又は全量、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を溶融混練
した後にそれよりも下流側のフィード口から、（Ｃ）成
分をフィードし溶融混練する方法又は、（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分を溶融混練した後にそれよりも下流側のフィ
ード口から、（Ａ−１）成分及び（Ｃ）成分をフィード
し溶融混練する方法が例示される。混練温度はＰＰＥの
ガラス転移点（約２１０℃）以上であればよいが、好ま
しくは２２０〜４００℃、より好ましくは２３０〜３５
０℃の範囲である。The resin composition of the present invention comprises the above (A)
It is obtained by mixing the components (B) and (C) by a method such as melt kneading. As an example of the melt kneading method, there is a method of melt kneading using an extruder or the like, but there is no particular limitation as long as it is a commonly used kneading method. Further, the resin composition of the present invention comprises (A-1), (C), (D) and (E)
Can also be obtained by melt-kneading. Also in this case, there is no particular limitation as long as the method is generally performed. Examples of the feeding method include a method of charging the material at a time, a method of side-feeding a part of the material, and a method of feeding a pre-kneaded material. The method of charging the material at a time, a part of the component (A-1) or A method in which the components (C), (E) and the remainder of the component (A-1) are added to the melt-kneaded product of the total amount and the component (D), followed by melt-kneading. A method in which the components (C) and (A-1) are added to the melt-kneaded product of the component (D) and the component (E) and melt-kneaded, or a melt-kneaded product of the component (D) and the component (E) It is preferable to add the components (A-1) and (C) to the mixture and melt-knead the components. Specifically, using a single-screw or twin-screw extruder, a method of collectively charging and kneading each component, using a single-screw or twin-screw extruder having a plurality of feed ports, (A-1) After melt-kneading a part or the whole amount of the component (D), the components (C) and (E)
A method of feeding and melt-kneading the components or a part or the whole amount of the component (A-1), melt-kneading the components (D) and (E), and then feeding the component (C) from a feed port on the downstream side thereof. A method of feeding and melt-kneading, or a method of melt-kneading the components (D) and (E) and then feeding and melting and kneading the components (A-1) and (C) from a feed port downstream of the component. Is exemplified. The kneading temperature may be at least the glass transition point of PPE (about 210 ° C.), but is preferably 220 to 400 ° C., and more preferably 230 to 35 ° C.
It is in the range of 0 ° C.

【００１９】本発明では、上記の必須成分に加えて、本
発明の特徴及び効果を損わない範囲で必要に応じて他の
付加的成分を添加しても構わない。たとえば、耐衝撃改
良材として、スチレン系エラストマーやポリオレフィン
が用いられる。ここで、スチレン系エラストマーは公知
のものを用いることがでる。たとえばポリスチレン及び
ポリブタジエンセグメントをそれぞれ１以上有するスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン及び
ポリイソプレンセグメントをそれぞれ１以上有するスチ
レン−イソプレン共重合体、ポリスチレン及びイソプレ
ン−ブタジエンの共重合体をそれぞれ１つずつ以上有す
るブロック共重合体、又はこれらのイソプレン部やブタ
ジエン部の不飽和部分が選択的に水素添加されたブロッ
ク共重合体、エチレン、プロピレン、ブテン、ジエン成
分を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチレン
をグラフト重合したものである。ポリオレフィンとして
は、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリペンテン、更にはエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−
プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム（ＥＰＤＭ）などがあげられる。このなかで好
ましい耐衝撃改良材はイソプレン部やブタジエン部の不
飽和部分が選択的に水素添加されたスチレン系のブロッ
ク共重合体と、エチレン、プロピレン、ブテン、ジエン
成分を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチレ
ンをグラフト重合したものである。また、（Ａ）成分以
外の熱可塑性樹脂を添加することも可能である。（Ａ）
成分以外の熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ハイ
インパクトポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリメチルメタクリレート等が例示される。 また、強化用、機能付与あるいは増量（コストダウン）
等を目的に充填剤を添加して用いることができる。充填
剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊
維、アルミニウムやステンレスなどの強化用繊維及び金
属のウィスカー、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、クレー、カオリン、硫酸マグネシウ
ム、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化
アンチモン、のような無機充填剤を用いることができ
る。更に、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン
用造核剤、スリップ剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、各
種着色剤、帯電防止剤、離型剤等を添加することができ
る。In the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, other additional components may be added as needed within a range not to impair the features and effects of the present invention. For example, a styrene elastomer or a polyolefin is used as the impact resistance improving material. Here, known styrene elastomers can be used. For example, a styrene-butadiene block copolymer having one or more polystyrene and polybutadiene segments, a styrene-isoprene copolymer having one or more polystyrene and one or more polyisoprene segments, and one or more copolymers of polystyrene and isoprene-butadiene are provided. Graft polymerization of styrene onto a block copolymer having, or a block copolymer in which the unsaturated portion of the isoprene or butadiene portion is selectively hydrogenated, a polyolefin elastomer obtained by copolymerizing ethylene, propylene, butene, and a diene component It was done. Polyolefins include, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-
Examples include propylene rubber (EPR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM). Among these, preferred impact modifiers are styrene block copolymers in which the unsaturated portion of the isoprene and butadiene portions are selectively hydrogenated, and polyolefin elastomers obtained by copolymerizing ethylene, propylene, butene, and diene components. It is obtained by graft polymerization of styrene. It is also possible to add a thermoplastic resin other than the component (A). (A)
As the thermoplastic resin other than the components, polystyrene, high impact polystyrene, polyamide, polypropylene, polyethylene, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate,
Examples thereof include polymethyl methacrylate. In addition, for strengthening, adding functions or increasing the amount (cost reduction)
A filler can be added and used for the purpose. As the filler, glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, reinforcing fibers such as aluminum and stainless steel and metal whiskers, silica, alumina, calcium carbonate,
Inorganic fillers such as talc, mica, clay, kaolin, magnesium sulfate, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, antimony trioxide can be used. Further, an antioxidant, a weather resistance improver, a nucleating agent for polyolefin, a slip agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, a plasticizer, various coloring agents, an antistatic agent, a release agent, and the like can be added.

【００２０】本発明の樹脂組成物の成形方法は射出成
形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われ
ている成形方法であれば特に問題はなく、得られる樹脂
組成物の形状は何等限定されるものではなく、成形方法
による制約を受けることはない。また、得られた成形品
は、難燃性が要求される用途、たとえば、フライバック
トランス、偏向ヨーク、コネクター、リレーのハウジン
グ、コイルボビン等の電気・電子部品用途、バッテリー
ケース等の電槽用途、現像タンク、ファン及びファンハ
ウジング、ＯＡ機器のハウジング、ＯＡ機器のシャー
シ、トレー等の機構部品用途等に使用することができ
る。The molding method of the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a commonly used molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, and hollow molding. It is not limited and is not restricted by the molding method. In addition, the obtained molded product is used in applications where flame retardancy is required, such as flyback transformers, deflection yokes, connectors, housings for relays, electric and electronic parts such as coil bobbins, battery cases and other battery cases, It can be used for developing tanks, fans and fan housings, OA equipment housings, OA equipment chassis, trays and other mechanical parts.

【００２１】[0021]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。使用した略号の意味を示す。ＰＰＥ ：ポリフェニレンエーテル樹脂（クロロホルム溶
媒中、３０℃で測定した固有粘度が０．４６ｄｌ／ｇの
ポリ（２，６−ポリジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）ＳＭＡ−１ ：無水マレイン酸含有量約８％のスチレン−
無水マレイン酸共重合体（アーコ・ケミカル・ジャパン
販売、「ダイラーク２３２」）ＨＩＰＳ ：ハイインパクトポリスチレン樹脂（日本ポリ
スチレン社製「Ｈ５５４」）ＧＰＰＳ ：ポリスチレン樹脂、（日本ポリスチレン社製
「Ｇ６９０Ｋ」）ＳＥＢＳ ：水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（クラレ社製「ＳＥＰＴＯＮ８００６」）ＳＩＰ１ ：一般式（１）の構造単位を含有するポリオル
ガノシロキサン（本発明によるもの）（東レダウコーニ
ング社製「ＳＦ８４１７」） アミノ基含有（アミノ当量１８００）ＳＩＰ２ ：一般式（１）及び（２）の構造単位を含有す
るポリオルガノシロキサン（本発明によるもの）（東レ
ダウコーニング社製「ＤＣ３０３７」） Ｒ：フェニル基 ３５ｍｏｌ％、メチル基 ６５ｍｏｌ
％EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Indicates the meaning of the abbreviation used. PPE : polyphenylene ether resin (poly (2,6-polydimethyl-1,4-phenylene ether) having an intrinsic viscosity of 0.46 dl / g measured at 30 ° C. in chloroform solvent) SMA-1 : maleic anhydride content about 8% styrene
Maleic anhydride copolymer (available from Arco Chemical Japan, "Dilark 232") HIPS : High impact polystyrene resin ("H554", manufactured by Nippon Polystyrene) GPPS : polystyrene resin, ("G690K", manufactured by Nippon Polystyrene) SEBS : Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (“SEPTON8006” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) SIP1 : Polyorganosiloxane (according to the present invention) containing a structural unit of the general formula (1) (“SF8417” manufactured by Dow Corning Toray) ) Amino group-containing (amino equivalent: 1800) SIP2 : Polyorganosiloxane (according to the present invention) containing structural units of general formulas (1) and (2) ("DC3037" manufactured by Dow Corning Toray) R: 35 mol of phenyl groups %, Methyl group 65m l
%

【００２２】次に実施例における物性値等の評価方法を
以下に示す。 （１）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に規定された方法による。試験片の
厚みは、３．２ｍｍであり、ノッチ付きの衝撃強度を評
価する。測定温度は、２３℃である。 （２）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４６に規定された方法による。試験片の
厚みは、６．４ｍｍである。 （３）曲げ剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に規定された方法による。試験片の
厚みは、３．２ｍｍである。Next, methods for evaluating physical property values and the like in the examples will be described below. (1) Izod impact strength According to the method specified in ASTM D256. The thickness of the test piece is 3.2 mm, and the notched impact strength is evaluated. The measurement temperature is 23 ° C. (2) Heat deformation temperature According to the method specified in ASTM D646. The thickness of the test piece is 6.4 mm. (3) Flexural rigidity According to the method specified in ASTM D790. The thickness of the test piece is 3.2 mm.

【００２３】実施例１ 表１に示す配合割合のＰＰＥ、ＳＭＡ−１、ＨＩＰＳ、
ＳＥＢＳを、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転
数２００ｒｐｍに設定した２軸混錬機（東芝機械製ＴＥ
Ｍ５０Ａ）の第一フィード口からフィードした。同時
に、同２軸混錬機の第一フィード口よりも下流側にある
第二フィード口より表１に示す割合のＰＰＥ、ＳＩＰ１
及び、ＳＩＰ２をフィードすることにより溶融混練を行
い、ペレット化した。このペレットをシリンダー温度３
３０℃、金型温度８０℃で射出成形し、１．６ｍｍ厚及
び３．２ｍｍ厚の試験片を作製した。評価結果を表１に
示す。 比較例１ 表１に示す配合割合の各成分を用いた以外は、実施例１
と同様に実施した。評価結果を表１に示す。 比較例２〜３ 表１に示す配合割合の各成分を用い、シリンダー温度２
８０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍに設定した２軸混
錬機（東洋精機製２０ｍｍφ押出し機）を用いた以外
は、実施例１と同様に実施した。評価結果を表１に示
す。Example 1 PPE, SMA-1, HIPS,
SEBS was a twin-screw kneader (Toshiba Machine TE) set at a cylinder temperature of 280 ° C and a screw rotation speed of 200 rpm.
M50A) from the first feed port. At the same time, PPE and SIP1 at the ratio shown in Table 1 from the second feed port downstream of the first feed port of the twin-screw kneader.
And melt kneading was performed by feeding SIP2, and pelletized. The pellets are heated at a cylinder temperature of 3
Injection molding was performed at 30 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to produce 1.6 mm and 3.2 mm thick test pieces. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the components shown in Table 1 were used.
Was performed in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Examples 2-3 Using each component having the mixing ratio shown in Table 1, a cylinder temperature of 2
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that a twin-screw kneader (20 mmφ extruder manufactured by Toyo Seiki) set at 80 ° C. and a screw rotation number of 70 rpm was used. Table 1 shows the evaluation results.

【００２４】[0024]

【表１】 [Table 1]

【００２５】[0025]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、耐
衝撃性、耐熱性等の機械的特性に優れる熱可塑性樹脂組
成物を提供することができた。As described above, according to the present invention, a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties such as impact resistance and heat resistance can be provided.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 71/12 Ｃ０８Ｌ 71/12 83/04 83/04 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat II (Reference) C08L 71/12 C08L 71/12 83/04 83/04

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有
する熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）：熱可塑性樹脂 （Ｂ）：上記の（Ａ）又は（Ａ）と相溶もしくは部分相
溶する熱可塑性樹脂（ただし、ポリフェニレンエーテル
系樹脂は除く。）とポリオルガノシロキサンとが結合し
てなるブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体 （Ｃ）：下記一般式（１）の構造単位及び下記一般式
（２）の構造単位の両構造単位を含有するポリオルガノ
シロキサン （式中Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、独立して、アルキル基又は
アリール基を表す。）1. A thermoplastic resin composition containing the following (A), (B) and (C). (A): Thermoplastic resin (B): Thermoplastic resin compatible with (A) or (A) or partially compatible with (A) (but excluding polyphenylene ether-based resin) and polyorganosiloxane are bonded. Block copolymer and / or graft copolymer (C): a polyorganosiloxane containing both structural units of the following general formula (1) and structural units of the following general formula (2) (In the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ independently represent an alkyl group or an aryl group.) 【請求項２】 （Ａ）が下記の（Ａ−１）であり、かつ
（Ｂ）が下記の（Ｂ−１）である請求項１記載の熱可塑
性樹脂組成物。 （Ａ−１）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ−１）：ビニル芳香族化合物とポリオルガノシロキ
サンとが結合してなるブロック共重合体及び／又はグラ
フト共重合体2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (A) is the following (A-1) and (B) is the following (B-1). (A-1): Polyphenylene ether-based resin (B-1): Block copolymer and / or graft copolymer formed by bonding a vinyl aromatic compound and a polyorganosiloxane 【請求項３】 請求項２記載の（Ａ−１）、請求項１記
載の（Ｃ）、下記の（Ｄ）及び下記の（Ｅ）を溶融混練
して得られる熱可塑性樹脂組成物。 （Ｄ）：下記の（Ｄ−１）及び（Ｄ−２）を含有する共
重合体 （Ｄ−１）：ビニル芳香族化合物 （Ｄ−２）：α，β−不飽和環状無水物、α，β−不飽
和ジカルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル及び２−ビニル置換
−２−オキサゾリン類からなる群から選ばれる少なくと
も一の単量体 （Ｅ）：上記（Ｄ）と反応し得る官能基を有するポリオ
ルガノシロキサン（ただし、請求項１記載の（Ｃ）を除
く。）3. A thermoplastic resin composition obtained by melt-kneading (A-1) according to claim 2, (C) according to claim 1, (D) and (E) below. (D): a copolymer containing the following (D-1) and (D-2): (D-1): a vinyl aromatic compound (D-2): an α, β-unsaturated cyclic anhydride, α At least one monomer selected from the group consisting of α, β-unsaturated dicarboxylic acids, α, β-unsaturated carboxylic acids, acrylates, methacrylates and 2-vinyl-substituted-2-oxazolines (E): Polyorganosiloxane having a functional group capable of reacting with the above (D) (however, excluding (C) according to claim 1) 【請求項４】 請求項３記載の（Ｅ）における官能基
が、アミノ基、水酸基、フェノール基、エポキシ基、オ
キサゾリン基、カルボキシル基、アミド基、メタクリロ
キシ基、アルコキシ基、エステル基及びイミド基のうち
の少なくとも一種である請求項３記載のポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物。4. The functional group according to claim 3, wherein the functional group is an amino group, a hydroxyl group, a phenol group, an epoxy group, an oxazoline group, a carboxyl group, an amide group, a methacryloxy group, an alkoxy group, an ester group and an imide group. The polyphenylene ether-based resin composition according to claim 3, which is at least one of them.