JPH11310674A - Polyphenylene ether-based resin composition, molded product and pump part - Google Patents
Polyphenylene ether-based resin composition, molded product and pump partInfo
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- JPH11310674A JPH11310674A JP11960098A JP11960098A JPH11310674A JP H11310674 A JPH11310674 A JP H11310674A JP 11960098 A JP11960098 A JP 11960098A JP 11960098 A JP11960098 A JP 11960098A JP H11310674 A JPH11310674 A JP H11310674A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物、成形体及びポンプ部品に関するも
のである。更に詳しくは、本発明は、曲げ強度、引張り
強度及び耐衝撃性といった一般的機械特性に優れ、かつ
繰り返し応力に対する耐疲労性にも優れ、しかも白色又
は灰色の成形体を得ることができるポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた成形体及びポ
ンプ部品に関するものである。The present invention relates to a polyphenylene ether-based resin composition, a molded article, and a pump component. More specifically, the present invention relates to a polyphenylene ether having excellent general mechanical properties such as bending strength, tensile strength and impact resistance, excellent fatigue resistance against repeated stress, and capable of obtaining a white or gray molded article. The present invention relates to a resin composition, a molded article using the resin composition, and a pump component.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポンプのカバー、ケーシング、インペラ
ー等のポンプ部品には、ガラス繊維で強化されたポリフ
ェニレンエーテル系樹脂が使用されている。ポンプ部品
には、曲げ強度、引張り強度及び耐衝撃性といった一般
的機械特性に優れ、かつ繰り返し応力に対する耐疲労性
にも優れることが要求される。特に、ポンプ部品は、そ
の性質上、厳しい繰り返し応力を受ける環境において使
用されるため、耐疲労性に優れることが必須の条件であ
る。また、その外観の美的観点上、白色又は灰色のもの
が要求される場合がある。白色系の顔料としては、酸化
チタン系のものが知られている。しかしながら、酸化チ
タン系の顔料を用いた場合、耐疲労性が低下するという
重大な問題があった。すなわち、曲げ強度、引張り強度
及び耐衝撃性といった一般的機械特性に優れ、かつ繰り
返し応力に対する耐疲労性にも優れ、しかも白色又は灰
色の成形体を得ることができるポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物は知られていなかった。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether resin reinforced with glass fiber is used for pump parts such as a cover, a casing and an impeller of a pump. Pump components are required to be excellent in general mechanical properties such as bending strength, tensile strength and impact resistance, and also excellent in fatigue resistance against repeated stress. In particular, the pump component is used in an environment subjected to severe repetitive stress due to its properties, so it is an essential condition that the pump component has excellent fatigue resistance. Further, from the viewpoint of the aesthetic appearance, white or gray ones may be required. As a white pigment, a titanium oxide pigment is known. However, when a titanium oxide pigment is used, there is a serious problem that fatigue resistance is reduced. That is, polyphenylene ether-based resin compositions that are excellent in general mechanical properties such as bending strength, tensile strength and impact resistance, and excellent in fatigue resistance against repeated stress, and capable of obtaining a white or gray molded product are known. Had not been.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、曲げ強度、引張り強度及
び耐衝撃性といった一般的機械特性に優れ、かつ繰り返
し応力に対する耐疲労性にも優れ、しかも白色又は灰色
の成形体を得ることができるポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた成形体及びポンプ部
品を提供することにある。Under these circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide excellent general mechanical properties such as bending strength, tensile strength and impact resistance, and also to improve fatigue resistance against repeated stress. An object of the present invention is to provide a polyphenylene ether-based resin composition which is excellent and can obtain a white or gray molded article, and a molded article and a pump component using the resin composition.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を配合してなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１０／９０〜９０／１０であ
り、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの
（Ｃ）の量が１〜１００重量部であり、かつ（Ａ）〜
（Ｃ）の合計量１００重量部あたりの（Ｄ）の量が０．
０５〜５重量部であるポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物に係るものである。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：ポリスチレン系樹脂 （Ｃ）：ガラス繊維 （Ｄ）：硫化亜鉛及び／又は酸化亜鉛That is, the first aspect of the present invention comprises the following (A) to (D),
The weight ratio of (A) / (B) is 10/90 to 90/10, and the amount of (C) is 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B); And (A) ~
The amount of (D) per 100 parts by weight of the total amount of (C) is 0.
The present invention relates to a polyphenylene ether-based resin composition in an amount of from 0.5 to 5 parts by weight. (A): polyphenylene ether-based resin (B): polystyrene-based resin (C): glass fiber (D): zinc sulfide and / or zinc oxide
【０００５】また、本発明のうち第二の発明は、第一の
発明の樹脂組成物を成形してなる成形体に係るものであ
る。[0005] A second aspect of the present invention relates to a molded article obtained by molding the resin composition of the first aspect.
【０００６】更に、本発明のうち第三の発明は、第一の
発明の樹脂組成物を用いたポンプ部品に係るものであ
る。Further, a third aspect of the present invention relates to a pump component using the resin composition of the first aspect.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂である。ポリフェニレンエーテル
系樹脂とは、下記一般式（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及
びＲ5は水素、ハロゲン原子、炭化水素基及び置換炭化
水素基から選ばれたものであり、そのうち、必ず１個は
水素原子である。）で示されるフェノール化合物の一種
又は二種以上を、酸化カップリング触媒を用い酸素又は
酸素含有ガスで酸化重合させて得られる重合体である。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Component (A) of the present invention is a polyphenylene ether resin. The polyphenylene ether-based resin is represented by the following general formula (wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are selected from hydrogen, a halogen atom, a hydrocarbon group and a substituted hydrocarbon group, Among them, one is a hydrogen atom.) A polymer obtained by oxidatively polymerizing one or more of the phenol compounds represented by the formula (1) with oxygen or an oxygen-containing gas using an oxidation coupling catalyst.
【０００８】上記一般式に係るＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及び
Ｒ5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨ
ウ素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、ｐ
ｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒド
ロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシ
メチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチル
フェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリル
などがあげられる。Specific examples of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 according to the above general formula include hydrogen, chlorine, bromine, fluorine, iodine, methyl, ethyl, n- or iso-propyl,
ri-, sec- or t-butyl, chloroethyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl, hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl, cyanoethyl, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, allyl, etc. .
【０００９】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル；ｏ−，ｍ−，又はｐ−クレゾール；２，６−、２，
５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノール；２−
メチル−６−フェニルフェノール；２，６−ジフェニル
フェノール；２，６−ジエチルフェノール；２−メチル
−６−エチルフェノール；２，３，５−、２，３，６−
又は２，４，６−トリメチルフェノール；３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール；チモール；２−メチル−６
−アリルフェノールなどがあげられる。Specific examples of the above general formula include phenol; o-, m-, or p-cresol; 2,6-, 2,
5-, 2,4- or 3,5-dimethylphenol; 2-
2,6-diphenylphenol; 2,6-diethylphenol; 2-methyl-6-ethylphenol; 2,3,5-, 2,3,6-
Or 2,4,6-trimethylphenol; 3-methyl-
6-t-butylphenol; thymol; 2-methyl-6
-Allylphenol and the like.
【００１０】（Ａ）は更に、上記一般式以外のフェノー
ル化合物、たとえばビスフェノール−Ａ、テトラブロモ
ビスフェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノ
ボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と上
記一般式で示されるフェノール化合物との共重合体を同
様に酸化重合せしめて得られる重合体であってもよい。(A) is further represented by a phenolic compound other than the above general formula, for example, a polyvalent hydroxy aromatic compound such as bisphenol-A, tetrabromobisphenol-A, resorcin, hydroquinone, and novolak resin. A polymer obtained by similarly oxidatively polymerizing a copolymer with a phenol compound may be used.
【００１１】フェノール化合物を酸化重合させる際に用
いられる酸化カップリング触媒は特に限定されるもので
はなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用し得る。
かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製造法は、たと
えば米国特許第３３０６８７４号公報、同第３３０６８
７５号公報及び同第３２５７３５７号公報並びに特公昭
５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公
報及び特開平１−３０４１１９号公報に記載されてい
る。The oxidative coupling catalyst used in the oxidative polymerization of the phenol compound is not particularly limited, and any catalyst having a polymerization ability can be used.
The method for producing such a polyphenylene ether-based resin is described, for example, in US Pat.
Nos. 75, 3257357, JP-B-52-17880, JP-A-50-51197 and JP-A-1-304119.
【００１２】（Ａ）の具体例としては、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロ
ピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，
６−ジプロペニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポ
リ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エ
トキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エ
チル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジ
ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジベンジル−１，４−フェニレンエーテル）、及びこ
れらの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各
種共重合体をあげることができる。共重合体の中には
２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−
テトラメチルフェノール等の多置換フェノールと２，６
−ジメチルフェノールとの共重合体等も含まれる。As a specific example of (A), poly (2,6-
Dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,4-phenylene ether)
6-diethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly ( 2,6-dipropyl-1,4
-Phenylene ether), poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-
Dibutyl-1,4-phenylene ether), poly (2,
6-dipropenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dilauryl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6- Dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethoxy-1,4)
-Phenylene ether), poly (2-methoxy-6-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6- Phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether) ), Poly (3-methyl-6-t-butyl-)
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), poly (2,5-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6
-Dibenzyl-1,4-phenylene ether) and various copolymers containing plural kinds of repeating units constituting these polymers. Some copolymers include 2,3,6-trimethylphenol, 2,3,5,6-
Polysubstituted phenols such as tetramethylphenol and 2,6
-Copolymers with dimethylphenol, etc. are also included.
【００１３】上記の（Ａ）の中で好ましいものとして
は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレ
ンエーテル）及び大量部の２，６−ジメチルフェノール
と小量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール又は
２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体があげ
られる。Among the above (A), preferred are poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether) and a large amount of And a small amount of 3-methyl-6-t-butylphenol or 2,3,6-trimethylphenol.
【００１４】（Ａ）の分子量は、目的によってその好適
な範囲が異なるため一概にその範囲は定められないが、
一般に３０℃のクロロホルム中で測定した極限粘度で表
わして０．１〜０．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２
〜０．６ｄｌ／ｇのものである。Although the preferred range of the molecular weight of (A) varies depending on the purpose, the range is not absolutely defined.
Generally 0.1 to 0.7 dl / g, more preferably 0.2 to 0.1 dl / g as represented by intrinsic viscosity measured in chloroform at 30 ° C.
~ 0.6 dl / g.
【００１５】なお、（Ａ）としては、該当する市販品を
用いることができる。As (A), a corresponding commercially available product can be used.
【００１６】本発明の成分（Ｂ）は、ポリスチレン系樹
脂である。The component (B) of the present invention is a polystyrene resin.
【００１７】ポリスチレン系樹脂とは、スチレン系単量
体から誘導された下記の一般式で表わされる繰り返し単
位を少なくとも通常２５重量％以上有する重合体又は共
重合体である。 The polystyrene resin is a polymer or copolymer derived from a styrene monomer and having at least 25% by weight or more of a repeating unit represented by the following general formula.
【００１８】上記一般式において、Ｒは水素、炭素数１
〜６のアルキル又はハロゲン；Ｙは水素、ビニル、ハロ
ゲン、アミノ基、水酸基又は炭素数１〜６のアルキル；
ｎは０又は１〜５の整数である。In the above general formula, R is hydrogen, carbon number 1
Y is hydrogen, vinyl, halogen, amino group, hydroxyl group or alkyl having 1 to 6 carbons;
n is 0 or an integer of 1 to 5.
【００１９】（Ｂ）の例としては、ポリスチレン、ポリ
クロロスチレンのような単独重合体；たとえば結晶化度
が１５％未満のエチレン−α−オレフィン−（非共役ジ
エン）系共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン
ーブタジエンランダム共重合体ゴム、スチレンーブタジ
エンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレンーブタジ
エンブロック共重合体ゴム（ブタジエンから誘導される
繰り返し単位が水素化されたもの）、ポリイソプレンゴ
ム、スチレンーイソプレンランダム共重合体ゴム、スチ
レンーイソプレンブロック共重合体ゴム、水素添加スチ
レンーイソプレンランダム共重合体ゴム（イソプレンか
ら誘導される繰り返し単位が水素化されたもの）、ウレ
タンゴム、天然ゴム等のゴムで変性されたポリスチレン
なるゴム変性共重合体；スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メチルアク
リレート共重合体等のごとき、スチレン系単量体と共重
合可能な不飽和単量体とスチレン系単量体との共重合
体；これらの混合物、があげられる。Examples of (B) include homopolymers such as polystyrene and polychlorostyrene; for example, ethylene-α-olefin- (non-conjugated diene) -based copolymer rubber having a crystallinity of less than 15%, polybutadiene Rubber, styrene-butadiene random copolymer rubber, styrene-butadiene block copolymer rubber, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer rubber (a hydrogenated repeating unit derived from butadiene), polyisoprene rubber, Styrene-isoprene random copolymer rubber, styrene-isoprene block copolymer rubber, hydrogenated styrene-isoprene random copolymer rubber (hydrogenated repeating units derived from isoprene), urethane rubber, natural rubber, etc. Rubber-Modified Polystyrene Modified with Rubber Unsaturation which can be copolymerized with styrene monomers such as styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, etc. Copolymers of monomers and styrene-based monomers; mixtures thereof.
【００２０】なお、（Ｂ）としては、該当する市販品を
用いることができる。As (B), a commercially available product can be used.
【００２１】本発明の成分（Ｃ）は、ガラス繊維であ
る。The component (C) of the present invention is a glass fiber.
【００２２】ガラス繊維のガラスの種類としては、公知
のものが使用でき、たとえばＥガラス、Ｃガラス、Ａガ
ラス、Ｓガラス等をあげることができる。ガラス繊維の
平均径は通常５〜２０μｍであり、好ましくは６〜１５
μｍである。平均繊維径が５μｍ未満であると組成物の
製造時や成形時に繊維が破損し、成形品の耐疲労性が低
下する場合がある。また、２０μｍを超えると成形品の
外観が悪くなる場合がある。As the type of glass fiber glass, known glass fibers can be used, and examples thereof include E glass, C glass, A glass, and S glass. The average diameter of the glass fiber is usually 5 to 20 μm, preferably 6 to 15 μm.
μm. If the average fiber diameter is less than 5 μm, the fibers may be damaged during the production or molding of the composition, and the fatigue resistance of the molded product may be reduced. On the other hand, if it exceeds 20 μm, the appearance of the molded product may be deteriorated.
【００２３】本発明の成分（Ｄ）は、硫化亜鉛及び／又
は酸化亜鉛である。すなわち、（Ｄ）としては、硫化亜
鉛及び酸化亜鉛のうちの一種を用いてもよく、二種を併
用してもよい。Component (D) of the present invention is zinc sulfide and / or zinc oxide. That is, as (D), one of zinc sulfide and zinc oxide may be used, or two of them may be used in combination.
【００２４】硫化亜鉛は公知のものが使用でき、たとえ
ば硫酸根をなるべく含まない塩化亜鉛溶液と硫化バリウ
ム又は硫化ナトリウムを反応させて硫化亜鉛を析出さ
せ、更に焙焼、湿式粉砕、水ひ、乾燥、粉砕の工程を経
て得られたものがあげられる。性状は特に限定されない
が、平均粒径は通常０．１〜１μｍ、好ましくは０．２
〜０．６μｍである。また、純度は通常９０％以上であ
り、好ましくは９５％以上である。平均粒径が０．１μ
ｍ未満であると分散性が悪くなる場合があり、一方１μ
ｍを超えると着色性が悪くなる場合がある。また、純度
が９０％未満だと耐候性が低下する場合がある。Known zinc sulfide can be used, for example, a zinc chloride solution containing as little sulfate as possible is reacted with barium sulfide or sodium sulfide to precipitate zinc sulfide, and further roasted, wet-pulverized, drained, dried And those obtained through a pulverizing step. The properties are not particularly limited, but the average particle diameter is usually 0.1 to 1 μm, preferably 0.2 to 1 μm.
０．６0.6 μm. Further, the purity is usually 90% or more, preferably 95% or more. Average particle size is 0.1μ
If it is less than m, the dispersibility may be poor, while 1 μm
If it exceeds m, the coloring property may deteriorate. If the purity is less than 90%, the weather resistance may decrease.
【００２５】酸化亜鉛についても公知のものが使用で
き、たとえば金属亜鉛蒸気の気相酸化によって得られる
ものがあげられる。性状は粒径、粒子形、純度色などに
特に限定されないが、平均粒径は通常０．０１〜５μ
ｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。平均粒径が０．
０１未満であると分散性が悪くなる場合があり、一方５
μｍを超えると着色性が悪くなる場合がある。As the zinc oxide, known ones can be used, for example, those obtained by vapor-phase oxidation of metal zinc vapor. The properties are not particularly limited to the particle size, particle shape, purity color, etc., but the average particle size is usually 0.01 to 5 μm.
m, preferably 0.1 to 2 μm. The average particle size is 0.
If it is less than 01, the dispersibility may be poor, while 5
If it exceeds μm, coloring properties may be deteriorated.
【００２６】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、上記の（Ａ）〜（Ｄ）を配合してなり、（Ａ）
／（Ｂ）の重量比が１０／９０〜９０／１０であり、
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの（Ｃ）
の量が１〜１００重量部であり、かつ（Ａ）〜（Ｃ）の
合計量１００重量部あたりの（Ｄ）の量が０．０５〜５
重量部であるものであり、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）の
重量比が２０／８０〜８０／２０であり、（Ａ）及び
（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの（Ｃ）の量が１０
〜７０重量部であり、かつ（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１０
０重量部あたりの（Ｄ）の量が０．１〜３重量部である
ものである。（Ａ）／（Ｂ）の重量比において、（Ａ）
が過少であると耐熱性が不足し、一方（Ａ）が過多であ
ると成形加工性が問題となる。（Ａ）及び（Ｂ）の合計
量に対する（Ｃ）の量において、（Ｃ）が過少であると
曲げ強度及び引張り強度といった機械的強度や耐疲労性
が不足し、一方（Ｃ）が過多であると耐衝撃性が低下
し、更に成形品の外観が悪くなり成形加工性が問題とな
る。（Ａ）〜（Ｃ）の合計量に対する（Ｄ）の量におい
て、（Ｄ）が過少であると白色への着色性が問題とな
り、一方（Ｄ）が過多であると耐疲労性が不足する。The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention comprises the components (A) to (D) described above.
/ (B) weight ratio of 10/90 to 90/10,
(C) per 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B)
And the amount of (D) per 100 parts by weight of the total amount of (A) to (C) is 0.05 to 5 parts by weight.
Parts by weight, preferably the weight ratio of (A) / (B) is from 20/80 to 80/20, and (C) per 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). Quantity 10
To 70 parts by weight, and the total amount of (A) to (C) is 10
The amount of (D) per 0 parts by weight is 0.1 to 3 parts by weight. In the weight ratio of (A) / (B), (A)
If the amount is too small, the heat resistance will be insufficient, while if the amount (A) is too large, the moldability will be a problem. In the amount of (C) with respect to the total amount of (A) and (B), if (C) is too small, mechanical strength such as bending strength and tensile strength and fatigue resistance are insufficient, while (C) is too large. If there is, the impact resistance is reduced, the appearance of the molded product is further deteriorated, and the moldability becomes problematic. In the amount of (D) based on the total amount of (A) to (C), if (D) is too small, the coloring property to white becomes a problem, while if (D) is too large, the fatigue resistance becomes insufficient. .
【００２７】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、必須成分である（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、下記
（Ｅ）を含有することができる。 （Ｅ）：カーボンブラックThe polyphenylene ether-based resin composition of the present invention can contain the following component (E) in addition to the essential components (A) to (D). (E): carbon black
【００２８】（Ｅ）を用いることにより、灰色に着色す
ることができる。By using (E), it can be colored gray.
【００２９】カーボンブラックの種類は公知のものが使
用でき、たとえばチャンネルブラック、ファーネスブラ
ック、ランプブラック、アセチレンブラック等があげら
れる。性状は特に限定されないが、平均粒径は通常０．
０１〜１００ｍμであり、好ましくは０．１〜６０ｍμ
である。平均粒径が０．０１ｍμ未満であると分散性が
悪くなる場合があり、１００ｍμを超えると着色性が悪
くなる場合がある。Known types of carbon black can be used, and examples thereof include channel black, furnace black, lamp black, and acetylene black. The properties are not particularly limited, but the average particle size is usually 0.1.
01 to 100 mμ, preferably 0.1 to 60 mμ
It is. If the average particle size is less than 0.01 μm, the dispersibility may be poor, and if it exceeds 100 μm, the colorability may be poor.
【００３０】（Ｅ）の量は、（Ｄ）１００重量部あたり
０．１〜１００重量部が好ましく、更に好ましくは０．
５〜７０重量部である。（Ｅ）が過少であると白色とな
る場合があり、一方（Ｅ）が過多であると黒色となる場
合がある。The amount of (E) is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of (D).
5 to 70 parts by weight. If (E) is too small, it may be white, while if (E) is too much, it may be black.
【００３１】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、上記の各成分の他、必要に応じ他のゴム、他の
樹脂、慣用の他の添加剤、たとえば難燃剤、他の顔料、
染料、補強剤（タルク、マイカ、ワラストナイト、カオ
リン、シリカ、酸化チタンウィスカ、モスハイジ、ゾノ
ハイジ、炭素繊維など）、他の充填剤、耐熱剤、耐候
剤、滑剤、離型剤、結晶造核剤、可塑剤、流動性改良
剤、帯電防止剤、安定剤等をなどを含有してもよい。安
定剤としては、特に限定されず、慣用の全ての安定剤が
あげられる。上記安定剤は、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、更には、重合禁止剤等を含む。The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention may contain, if necessary, other rubbers, other resins, and other conventional additives, such as a flame retardant, another pigment,
Dyes, reinforcing agents (talc, mica, wollastonite, kaolin, silica, titanium oxide whiskers, moss heidi, zono heidi, carbon fibers, etc.), other fillers, heat resistant agents, weathering agents, lubricants, mold release agents, crystal nucleation Agents, plasticizers, flow improvers, antistatic agents, stabilizers and the like. The stabilizer is not particularly limited, and includes all conventional stabilizers. The stabilizer includes a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, and a polymerization inhibitor.
【００３２】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物を製造する方法は特に限定されず、溶液ブレンド
法、溶融混練法など各種の方法を例示し得るが、好まし
い方法は溶融混練法である。具体的な方法として、各成
分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブ
レンダー、Ｖブレンダー等の公知の混合機で混合物した
後、該混合物をバンバリーミキサー、プラストミル、ブ
ラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸の押出機等の
公知の混練機で溶融混練する方法を例示し得る。混練温
度は１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃の
範囲で選べばよい。The method for producing the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is not particularly limited, and various methods such as a solution blending method and a melt kneading method can be exemplified. The preferred method is the melt kneading method. As a specific method, each component is mixed with a known mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, a ribbon blender, a V blender, and the like, and then the mixture is subjected to Banbury mixer, plast mill, Brabender plastograph, single- or twin-screw extrusion. A method of melting and kneading with a known kneading machine such as a kneader can be exemplified. The kneading temperature may be selected in the range of 150 to 400 ° C, preferably 200 to 350 ° C.
【００３３】各成分の配合や混練の順序は任意であり、
たとえば押出機等を用いて溶融混練する場合、各成分の
任意の組合せを別々に混練した後、各組合せをすべて配
合して混練してもよいし、一台の押出機に複数個の成分
供給口（フィード口）を設け、各フィード口から一種又
は二種以上の成分を順次フィードしてもよい。たとえ
ば、成分（Ａ）〜（Ｅ）を一括添加して同時に溶融混練
を行う方法、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を
予め溶融混練しておき、次いで成分（Ｃ）を追加添加し
て溶融混練を行う方法、成分（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）及
び（Ｂ）の一部、を予め溶融混練しておき、次いで成分
（Ｂ）の残量及び（Ｃ）を追加添加して溶融混練する方
法、成分（Ａ）及び（Ｂ）を予め予備混練しておき、次
いで成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を追加添加し溶融混
練する方法等のいずれの方法でもよい。ガラス繊維の破
損を防ぐために（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分
をあらかじめ溶融混練し、溶融したものに（Ｃ）成分を
追加添加し混練する方法が好ましい。The order of mixing and kneading of the components is arbitrary.
For example, in the case of melt-kneading using an extruder or the like, any combination of each component may be separately kneaded, and then each combination may be blended and kneaded, or a plurality of components may be supplied to one extruder. A mouth (feed port) may be provided, and one or two or more components may be sequentially fed from each feed port. For example, a method in which components (A) to (E) are simultaneously added and melt-kneaded, and components (A), (B), (D) and (E) are melt-kneaded in advance, and then component (C) ) Is added and melt-kneaded, a part of the components (A), (D), (E) and (B) is melt-kneaded in advance, and then the remaining amount of the component (B) and ( A method in which component (A) and (B) are preliminarily kneaded, and a component (C), (D) and (E) are additionally added and melt kneading is performed. Any method may be used. In order to prevent breakage of the glass fiber, it is preferable to melt and knead the components (A), (B), (D) and (E) in advance, add the component (C) to the melted material, and knead the components.
【００３４】本発明ポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、各種の成形体として実用に供され得るが、特にそ
の優れた特徴を生かして、カバー、ケーシング、インペ
ラー等のポンプ部品に最適に使用され得る。The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention can be put to practical use as various molded articles, but can be optimally used for pump parts such as covers, casings, impellers, etc., especially by taking advantage of its excellent features.
【００３５】[0035]
【実施例】以下に実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例より限定されるもの
ではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３６】［Ｉ］ 用いた成分及びその略称は以下の
とおりである。 （Ａ）ＰＰＥ：３０℃のクロロホルム中で測定した極限
粘度が０．４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル） ＰＰＥ−１：ゼネラル・エレクトリック社製 ＰＰＯ６
４６（グレード） ＰＰＥ−２：三菱瓦斯化学社製、ＹＰＸ１００Ｌ（グレ
ード） （Ｂ）ＨＩＰＳ：日本ポリスチレン社製のＨ５５４（グ
レード）なる高衝撃ポリスチレン。ゴム含有量は７．０
ｗｔ％、重量平均分子量は２３．２×１０4 、ＭＩは２
００℃、５ｋｇ荷重の測定条件下で３．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ （Ｃ）ＧＦ：日本板硝子社製のガラスファイバーＴＰ３
５（グレード）、繊維径は１０μ、繊維長は３ｍｍ （Ｄ）：顔料 ＺｎＳ：硫化亜鉛、サクトルベン社製、サクトリスＨＤ
−Ｓ（グレード）、粒径０．３μｍ ＺｎＯ：酸化亜鉛、本荘ケミカル社製、亜鉛華１号、平
均粒径０．３〜０．６μｍ ＴｉＯ2−１：二酸化チタン、デュポン社製、タイピュ
アＲ１０１（グレード）、中間粒径０．１８μｍ ＴｉＯ2−２：二酸化チタン、タイオキサイド社製 Ｒ
−ＦＣ５（グレード）、中間粒径０．１８μｍ ＴｉＯ2−３：二酸化チタンマスターバッチ 住化カラ
ー社製、ＳＰＳＭ−７Ｇ−９７１（グレード）、二酸化
チタン６０％、分散剤４０％ （Ｅ）：カーボンブラック ＣＢ−１：マスターバッチ、住化カラー社製、ＳＨＰＡ
８１７（グレード）、カーボンブラック量４５％、分散
剤５５％、 ＣＢ−２：マスターバッチ 高六商事社製 カーボンブ
ラック量４０％、分散剤５５％、 ＣＢ−３：カーボンブラック 三菱化学社製 ＃７５０
Ｂ（グレード）、平均粒径１８ｍμ[I] The components used and their abbreviations are as follows. (A) PPE: poly (2,6-dimethyl-) having an intrinsic viscosity of 0.46 dl / g measured in chloroform at 30 ° C.
1,4-phenylene ether) PPE-1: PPO6 manufactured by General Electric
46 (grade) PPE-2: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, YPX100L (grade) (B) HIPS: high-impact polystyrene H554 (grade) manufactured by Nippon Polystyrene. Rubber content is 7.0
wt%, weight average molecular weight is 23.2 × 10 4, MI is 2
3.0 g / 10 mi under the measurement conditions of 00 ° C. and 5 kg load
n (C) GF: glass fiber TP3 manufactured by Nippon Sheet Glass
5 (grade), fiber diameter 10 μ, fiber length 3 mm (D): pigment ZnS: zinc sulfide, manufactured by Sactruben, Sactris HD
-S (grade), particle size 0.3 [mu] m ZnO: zinc oxide, Honjo Chemical Co., Zinc White No. 1, the average particle diameter of 0.3 to 0.6 .mu.m TiO 2 -1: titanium dioxide, DuPont, Taipyua R101 (Grade), intermediate particle size 0.18 μm TiO 2 -2: titanium dioxide, manufactured by tie oxide R
-FC5 (grade), intermediate particle size 0.18 μm TiO 2 -3: titanium dioxide masterbatch, manufactured by Sumika Color Co., Ltd., SPSM-7G-971 (grade), titanium dioxide 60%, dispersant 40% (E): carbon Black CB-1: Masterbatch, manufactured by Sumika Color, SHPA
817 (grade), carbon black amount 45%, dispersant 55%, CB-2: Masterbatch Takaroku Shoji Co., Ltd. carbon black amount 40%, dispersant 55%, CB-3: carbon black Mitsubishi Chemical Corporation # 750
B (grade), average particle size 18mμ
【００３７】［II］評価方法は以下のとおりである。 （１）引張り特性 ＡＳＴＭ Ｄ６３８ に準拠し、１／８インチ厚さの試
験片を使用して２３℃における引張り降伏強度を測定し
た。 （２）曲げ特性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０ に準拠し、１／８インチ厚さの試
験片を使用して２３℃における曲げ強度を測定した。 （３）衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、１／８インチ厚さの試験
片を使用して２３℃におけるノッチ付きのアイゾット衝
撃強度を測定した。 （４）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８ に準拠し、１／４インチ厚みの試
験片を使用して、１８．６ｋｇ荷重での熱変形温度を測
定した。 （５）耐疲労性 晒しを巻いた試験片を熱水中に２時間放置した後、晒し
に水を含浸させながら２３℃で両持ちの均一曲げ疲労試
験をおこない、破断までの繰り返し回数を測定した。 試験機：島津製作所製 サーボパルサー ＥＨＦ−ＦＢ
１ 試験片：ＪＩＳ Ｋ ７１１８ II−４０形試験片
３．２ｍｍ厚 曲げ応力０〜８７５kg/cm2、サイクル：２回／秒、波
形：正弦波 （６）ガラス繊維長 溶融混練後、造粒されたペレットについてガラス繊維長
を測定した。測定は以下の方法を用いた。上記ペレット
をるつぼに入れ５５０℃の電気炉で１時間燃やし、樹脂
成分と残存ガラス繊維を分離する。残存ガラス繊維をプ
レパラート上に落とし、更にエチルアルコールを滴下し
分散させ、それを顕微鏡で写真を撮り、写真上でガラス
繊維長を測定し数平均の繊維長を求めた。[II] The evaluation method is as follows. (1) Tensile Properties According to ASTM D638, the tensile yield strength at 23 ° C. was measured using a test piece having a thickness of ８ inch. (2) Bending Characteristics According to ASTM D790, a bending strength at 23 ° C. was measured using a test piece having a thickness of ８ inch. (3) Impact Strength A notched Izod impact strength at 23 ° C. was measured using a イ ン チ inch thick test piece in accordance with ASTM D256. (4) Heat deformation temperature According to ASTM D648, a 1/4 inch thick test piece was used to measure the heat deformation temperature under a load of 18.6 kg. (5) Fatigue resistance The test piece wound with the bleach was left in hot water for 2 hours, and then subjected to a two-sided uniform bending fatigue test at 23 ° C. while impregnating the bleach with water, and the number of repetitions until fracture was measured. did. Testing machine: Servo pulser EHF-FB manufactured by Shimadzu Corporation
1 Test piece: JIS K 7118 II-40 type test piece
3.2 mm thickness Bending stress: 0 to 875 kg / cm 2 , cycle: 2 times / sec, waveform: sine wave (6) Glass fiber length After melt-kneading, the glass fiber length was measured for the pellets granulated. The following method was used for the measurement. The pellets are placed in a crucible and burned in an electric furnace at 550 ° C. for 1 hour to separate a resin component and residual glass fibers. The remaining glass fiber was dropped on a preparation, and ethyl alcohol was further dropped and dispersed. A photograph was taken with a microscope, and the glass fiber length was measured on the photograph to determine the number average fiber length.
【００３８】実施例１〜５、比較例１〜５及び参考例１ （Ａ）ＰＰＥ、（Ｂ）ＨＩＰＳ、（Ｄ）顔料及び（Ｅ）
ＣＢの混合物を第一ホッパーから、（Ｃ）ＧＦを第二ホ
ッパーから表１〜３に示す配合割合で二軸混練機に投入
し、表１〜３に示す混練条件で溶融混練し造粒を行い、
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得た。混練条件
は次の２種類のいずれかを用いた。各々、ＰＣＭ８０、
ＴＥＭ５０と略称する。 （１）装置：株式会社池貝製、二条タイプ二軸混練機Ｐ
ＣＭ８０、シリンダー設定温度２８０℃、押出し量２５
０ｋｇ／時間、スクリュー回転数７５ｒｐｍ （２）装置：東芝機械株式会社製、三条タイプ二軸混練
機ＴＥＭ５０Ａ、シリンダー設定温度２８０℃、押出し
量５０ｋｇ／時間、スクリュー回転数２００ｒｐｍ 得られた組成物を東芝機械株式会社製射出成形機ＩＳ１
００ＥＮを用い、２８０℃で射出成形してＡＳＴＭ試験
片を作成した。また、住友重機械工業株式会社製射出成
形機サイキャップ１１０／５０を用い、２８０℃で疲労
試験片を作成した。作成した試験片について一般物性、
耐疲労性を評価した。また溶融混練し造粒された射出成
形前の組成物についてガラス繊維長を測定した。条件及
び結果を表１〜３に示した。Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5 and Reference Example 1 (A) PPE, (B) HIPS, (D) pigment and (E)
The mixture of CB was put into the biaxial kneader from the first hopper and (C) GF from the second hopper at the mixing ratio shown in Tables 1 to 3, and was melt-kneaded under the kneading conditions shown in Tables 1 to 3 to obtain granules. Do
A polyphenylene ether-based resin composition was obtained. One of the following two kneading conditions was used. PCM80,
Abbreviated as TEM50. (1) Apparatus: Ikegai Co., Ltd., twin-type twin-screw kneader P
CM80, cylinder set temperature 280 ° C, extrusion amount 25
0 kg / hour, screw rotation speed: 75 rpm (2) Apparatus: Toshiba Machine Co., Ltd., triple-type twin screw kneader TEM50A, cylinder set temperature: 280 ° C., extrusion rate: 50 kg / hour, screw rotation speed: 200 rpm Machine Injection Molding Machine IS1
ASTM test pieces were prepared by injection molding at 280 ° C. using 00EN. Further, a fatigue test piece was prepared at 280 ° C. using a Cycap 110/50 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. General physical properties of the prepared test piece,
The fatigue resistance was evaluated. The glass fiber length of the composition before injection molding, which was melt-kneaded and granulated, was measured. The conditions and results are shown in Tables 1 to 3.
【００３９】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する全ての実施例は、すべての評価項目において
満足すべき結果を示している。一方、従来の顔料である
二酸化チタンを用いた比較例１〜５は、一般物性及び耐
疲労性に劣る。The following can be understood from the results. All examples satisfying the conditions of the present invention show satisfactory results in all evaluation items. On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 using titanium dioxide which is a conventional pigment are inferior in general physical properties and fatigue resistance.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】[0042]
【表３】 [Table 3]
【００４３】[0043]
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、曲
げ強度、引張り強度及び耐衝撃性といった一般的機械特
性に優れ、かつ繰り返し応力に対する耐疲労性にも優
れ、しかも白色又は灰色の成形体を得ることができるポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物、該樹脂組成物を用
いた成形体及びポンプ部品を提供することができた。As described above, according to the present invention, a white or gray molded body is excellent in general mechanical properties such as bending strength, tensile strength and impact resistance, excellent in fatigue resistance against repeated stress. A polyphenylene ether-based resin composition that can be obtained, and a molded article and a pump component using the resin composition were provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04 71/12 71/12 Ｆ０４Ｂ 39/00 Ｆ０４Ｂ 39/00 Ａ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 51/04 C08L 51/04 71/12 71/12 F04B 39/00 F04B 39/00 A
Claims (4)
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１０／９０〜９０／１０であ
り、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あたりの
（Ｃ）の量が１〜１００重量部であり、かつ（Ａ）〜
（Ｃ）の合計量１００重量部あたりの（Ｄ）の量が０．
０５〜５重量部であるポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｂ）：ポリスチレン系樹脂 （Ｃ）：ガラス繊維 （Ｄ）：硫化亜鉛及び／又は酸化亜鉛1. A composition comprising the following (A) to (D):
The weight ratio of (A) / (B) is 10/90 to 90/10, and the amount of (C) is 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B); And (A) ~
The amount of (D) per 100 parts by weight of the total amount of (C) is 0.
0.5 to 5 parts by weight of a polyphenylene ether-based resin composition. (A): polyphenylene ether-based resin (B): polystyrene-based resin (C): glass fiber (D): zinc sulfide and / or zinc oxide
（Ｅ）を配合してなり、（Ｄ）１００重量部あたりの
（Ｅ）の量が０．１〜１００重量部である請求項１記載
の樹脂組成物。 （Ｅ）：カーボンブラック2. The composition according to claim 1, comprising (A) to (D) and the following (E), wherein the amount of (E) per 100 parts by weight of (D) is 0.1 to 100 parts by weight. The resin composition according to claim 1. (E): carbon black
を成形してなる成形体。3. A molded article obtained by molding the resin composition according to claim 1 or 2.
を用いたポンプ部品。4. A pump component using the resin composition according to claim 1 or 2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11960098A JPH11310674A (en) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | Polyphenylene ether-based resin composition, molded product and pump part |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11960098A JPH11310674A (en) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | Polyphenylene ether-based resin composition, molded product and pump part |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11310674A true JPH11310674A (en) | 1999-11-09 |
Family
ID=14765415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11960098A Pending JPH11310674A (en) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | Polyphenylene ether-based resin composition, molded product and pump part |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11310674A (en) |
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- 1998-04-28 JP JP11960098A patent/JPH11310674A/en active Pending
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