JPH07196911A - Antistatic polyphenylene ether-based resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition having permanent antistatic effect, comprising a modified polyphenylene etherbased resin or a modified blend of it and a styrenmc resmn, a polyalkylene oxide and an organosilicon compound containing an amino group and an a hydrolyzable group. CONSTITUTION:This antistatic resin composition having permanent antistatic effect is obtained by blending (A) 100 pts.wt. of a resin which comprises a modified polyphenylene ether-based resin or a modified blend of it and a styrenic resin wherein at least one of the polyphenylene ether-based resin and the styrenic resin is modified with at least one modifier compound such as an acid, an acid anhydride (e.g. maleic anhydride) or an epoxy compound with (B) l-30 pts.wt. of a polyalkylene oxide (e.g. polyethylene oxide) and (C) 0.1-3 pts.wt. of an organosilicon compound (e.g. 3-aminopropylmethoxysilane) containing at least one amino group and at least one hydrolyzable group which may be substituted in one molecule.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下、ＰＰＥと称することがある）系樹脂を含む樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは恒久的な帯電防止性を
有する前記樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition containing a polyphenylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE) resin, and more particularly to the above resin composition having a permanent antistatic property.

【０００２】[0002]

【従来の技術およびその課題】ＰＰＥ系樹脂は、優れた
耐熱性を有すると共に、機械的強度、電気特性、耐水
性、難燃性などの優れた特性を有しており、成形用樹脂
材料として種々の用途がある。しかし、ＰＰＥ系樹脂組
成物は、溶融粘度が高いために成形性が劣り、また耐溶
剤性、耐衝撃性に劣るという大きな欠点がある。2. Description of the Related Art PPE resins have excellent heat resistance as well as excellent mechanical strength, electrical characteristics, water resistance, flame retardancy, etc. There are various uses. However, since the PPE resin composition has a high melt viscosity, it is inferior in moldability, and also has a great drawback in that it is inferior in solvent resistance and impact resistance.

【０００３】かかる問題点を改善するために、ＰＰＥ系
樹脂にポリスチレン系樹脂を配合し、成形性および耐衝
撃性を改良した組成物として、例えばNORYL （商標：ゼ
ネラルエレクトリック社）が知られている。In order to improve such problems, a composition in which a polystyrene resin is mixed with a PPE resin to improve moldability and impact resistance is known as, for example, NORYL (trademark: General Electric Co.). .

【０００４】しかしながら、これらの組成物は電気絶縁
性であるため、使用中に静電気を帯び、ほこりを付着さ
せてしまい、外観を損なう。また、電気・電子機器のケ
ースや部品などに使用した場合には、静電気障害により
機器の誤動作、故障等の原因ともなる。However, since these compositions are electrically insulative, they are charged with static electricity during use and cause dust to adhere, impairing their appearance. Further, when it is used for a case or a part of electric / electronic equipment, it may cause malfunction or failure of the equipment due to static electricity failure.

【０００５】これらの問題点を解決するために、従来、
帯電防止剤を樹脂組成物中に練り込む方法がとられてい
る。帯電防止剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系等の界面活性剤が使用されている。しかしなが
ら、これらの界面活性剤を配合した場合には、界面活性
剤の熱安定性不良のために、シルバーストリークが発生
するなど成形品外観を低下させたり、また成形品の洗浄
や摩擦等で帯電防止の効果も失われやすく、恒久的な帯
電防止性は得られない。In order to solve these problems, conventionally,
A method of kneading an antistatic agent into a resin composition is used. As the antistatic agent, anionic, cationic, or nonionic surfactants are used. However, when these surfactants are blended, the appearance of the molded product is deteriorated due to silver streaks due to poor thermal stability of the surfactant, and the charged product is charged by washing or rubbing. The effect of prevention is also easily lost, and permanent antistatic property cannot be obtained.

【０００６】また、ポリアルキレンオキシドをＰＰＥ系
樹脂に配合した組成物が提案されている（特開昭59-203
54号公報）が、ポリアルキレンオキシドはＰＰＥ系樹脂
と相溶性が乏しく、十分な帯電防止効果を発現するため
には多くの配合量を必要とするので、これは成形品の強
度低下、層状剥離、衝撃強度の低下を招き、実用的でな
い。A composition in which a polyalkylene oxide is mixed with a PPE resin has been proposed (JP-A-59-203).
No. 54), polyalkylene oxides have poor compatibility with PPE resins and require a large amount of compounding in order to exert a sufficient antistatic effect. However, the impact strength is lowered, which is not practical.

【０００７】さらに、恒久的な帯電防止効果を得る目的
で、ＰＰＥ系樹脂にポリアルキレンオキシドとポリアミ
ドとの共重合体を配合する方法が提示されている（例え
ば特開平4-246461号公報、特開平4-202256号公報）。し
かしながら、これらの共重合体の配合により十分な帯電
防止効果を付与するためには配合量を多くする必要があ
る。ところが、これら共重合体とＰＰＥ系樹脂との相溶
性が十分でないため、その様な樹脂組成物では耐衝撃性
およびウェルド強度の低下を免れない。Further, for the purpose of obtaining a permanent antistatic effect, a method of blending a copolymer of polyalkylene oxide and polyamide with PPE resin has been proposed (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 4-264461). Kaihei 4-202256 publication). However, in order to give a sufficient antistatic effect by blending these copolymers, it is necessary to increase the blending amount. However, since the compatibility between these copolymers and the PPE resin is not sufficient, such a resin composition inevitably suffers from a decrease in impact resistance and weld strength.

【０００８】またその他に、導電性カーボンブラック、
金属フレーク、炭素繊維などの導電性充填剤を配合する
方法も知られているが、成形加工性の低下、材料の着色
の制限、成形品外観の低下などを招くため、その使用は
制限される。In addition, conductive carbon black,
Although methods of blending conductive fillers such as metal flakes and carbon fibers are also known, their use is limited because it causes deterioration of molding processability, restriction of coloring of materials, deterioration of appearance of molded products, etc. .

【０００９】そこで本発明は、恒久的な帯電防止性を有
し、しかも各成分が良好に相溶化されたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a polyphenylene ether resin composition having a permanent antistatic property and in which each component is well compatibilized.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＰＥ／
ポリアルキレンオキシド系樹脂組成物に、特定のケイ素
化合物を配合すると、目的とする恒久的な帯電防止性を
有する樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到
達した。The present inventors have found that PPE /
The present inventors have found that the intended resin composition having a permanent antistatic property can be obtained by adding a specific silicon compound to a polyalkylene oxide resin composition, and have arrived at the present invention.

【００１１】すなわち本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ポ
リフェニレンエーテル系樹脂またはこれとスチレン系樹
脂から成り、ポリフェニレンエーテル系樹脂およびスチ
レン系樹脂の少なくとも一方が、酸、酸無水物およびエ
ポキシ化合物から選択される少なくとも１種の変性剤化
合物によって変性されたところの樹脂１００重量部に対
して、（Ｂ）ポリアルキレンオキシド１〜３０重量部お
よび（Ｃ）１分子中に、置換されていてもよいアミノ基
および加水分解性基をそれぞれ少なくとも１個有する有
機ケイ素化合物０．１〜３重量部を含むものである。That is, the resin composition of the present invention comprises (A) a polyphenylene ether resin or a styrene resin and at least one of the polyphenylene ether resin and the styrene resin comprises an acid, an acid anhydride and an epoxy compound. It may be substituted in 1 to 30 parts by weight of (B) polyalkylene oxide and 1 molecule of (C) with respect to 100 parts by weight of the resin that has been modified with at least one modifier compound selected. It contains 0.1 to 3 parts by weight of an organosilicon compound having at least one amino group and at least one hydrolyzable group.

【００１２】本発明で使用するＰＰＥ系樹脂は、例えば
一般式（化２）：The PPE resin used in the present invention has, for example, the general formula (Formula 2):

【００１３】[0013]

【化２】 （上記式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くと
も２個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロア
ルコキシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれ
た一価置換基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）
で示される重合体の総称であり、上記一般式で示される
重合体の１種単独であっても、また２種以上が組合され
た共重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ₁ お
よびＲ₂ が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₃
およびＲ₄ が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアル
キル基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェ
ニレン）エーテル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニ
レン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4
‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ(2,6‐ジプロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐エチル
‐６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、などが
挙げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノー
ル例えば 2,3,6‐トリメチルフェノールを一部含有する
共重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥ
に、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であって
もよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ
ーテルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、
例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共
重合体である。[Chemical 2] (In the above formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl ring. Represents a monovalent substituent selected from those having no tertiary α-carbon and having a haloalkyl group or a haloalkoxy group having n, and n is an integer representing the degree of polymerization)
Is a general term for the polymer represented by the formula (1), and may be a single type of the polymer represented by the above general formula or a copolymer in which two or more types are combined. In a preferred embodiment, R ₁ and R ₂ are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R ₃
And R ₄ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. For example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4)
-Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1) , 4-phenylene) ether, and the like. As the PPE copolymer, a copolymer containing a part of alkyl tri-substituted phenol such as 2,3,6-trimethylphenol in the polyphenylene ether repeating unit can be mentioned. Also these PPE
It may be a copolymer in which a styrene compound is grafted. As the styrene compound-grafted polyphenylene ether, a styrene compound is added to the above PPE.
For example, it is a copolymer obtained by graft-polymerizing styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene and the like.

【００１４】スチレン系樹脂はそれ自体公知であり、一
般式（化３）：Styrene resins are known per se and have the general formula (Chemical Formula 3):

【００１５】[0015]

【化３】 （式中Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整数であ
る）で示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰返
し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％以上有
するものでなければならない。かかるスチレン系重合体
としては、スチレンもしくはその誘導体（例えばｐ‐メ
チルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル‐ｐ‐
メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等）
の単独重合体および、例えばポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン‐プロピレン
共重合体、天然ゴムのようなエラストマー物質を混合あ
るいはこれらで変性したスチレン系共重合体、さらには
スチレン含有共重合体、例えばスチレン‐アクリロニト
リル共重合体（ＳＡＮ）、スチレン‐ブタジエン共重合
体、スチレン‐アクリロニトリル‐ブタジエン共重合体
（ＡＢＳ）を挙げることができる。本発明のために好ま
しいスチレン系樹脂としては、ホモポリスチレンおよび
ゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。[Chemical 3] (In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Z represents a substituent which is a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and x is an integer of 0 to 5. ) Must have at least 25% by weight or more of repeating structural units derived from the aromatic vinyl compound represented by the formula (1) in the polymer. Examples of such a styrene polymer include styrene and its derivatives (for example, p-methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-
(Methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc.)
And homopolymers of styrene, styrene copolymers obtained by mixing or modifying elastomeric substances such as polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, EPDM, ethylene-propylene copolymers, natural rubber, and styrene-containing copolymers. Examples thereof include styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), styrene-butadiene copolymer, and styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS). Preferred styrenic resins for the present invention are homopolystyrene and rubber-reinforced polystyrene (HIPS).

【００１６】上記したＰＰＥ系樹脂およびスチレン系樹
脂は、少なくとも部分的に、酸、酸無水物およびエポキ
シ化合物から選択される少なくとも１種の化合物によっ
て変性されていることが必要である。変性は、ＰＰＥ系
樹脂またはスチレン系樹脂のいずれか一方の樹脂だけが
変性されていてもよく、あるいは両方の樹脂の少なくと
も一部分が変性されていてもよい。いずれの場合にも、
一方もしくは両方の樹脂の未変性樹脂を含んでいてよ
い。The above-mentioned PPE resin and styrene resin must be at least partially modified with at least one compound selected from acids, acid anhydrides and epoxy compounds. In the modification, only one of the PPE resin and the styrene resin may be modified, or at least a part of both the resins may be modified. In either case,
One or both resins may be included as unmodified resin.

【００１７】ＰＰＥの変性に用いられる化合物としては
次のような化合物が好ましい。すなわち、酸および酸無
水物としては、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フ
マル酸、無水メチルナジック酸、無水ジクロロマレイン
酸、（メタ）アクリル酸、クエン酸、リンゴ酸、アガリ
シン酸、イタコン酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、ペンテン酸、２‐ヘキセン酸、２‐オクテン酸、
2,4‐ヘキサジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、オレイン酸、オクタコセン酸等が挙
げられる。エポキシ化合物としては、例えばグリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート等のグリシジ
ルエステル類、アリルグリシジルエーテル等のグリシジ
ルエーテル類等が挙げられる。ＰＰＥ系樹脂の変性は公
知の方法により行うことができる。例えば、上記化合物
とＰＰＥ系樹脂とを溶融混練する。また、スチレン系樹
脂の変性に用いられる化合物としては、無水マレイン
酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、ブテン酸などの
不飽和酸化合物およびそれらの無水物、あるいはグリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ビニル
グリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートのグリシジルエーテルなどの不飽和エポキシ化
合物が好ましい。スチレン系樹脂のかかる変性は、公知
の方法により行うことができる。例えばスチレン系モノ
マー重合の際に上記の化合物を共存させて共重合体を製
造する。The following compounds are preferable as the compound used for the modification of PPE. That is, as the acid and the acid anhydride, for example, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, methyl nadic acid anhydride, dichloromaleic anhydride, (meth) acrylic acid, citric acid, malic acid, agaricinic acid, itaconic acid, butene Acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, pentenoic acid, 2-hexenoic acid, 2-octenoic acid,
2,4-hexadienoic acid, hexadecatrienoic acid, linoleic acid, linolenic acid, oleic acid, octacosenoic acid and the like can be mentioned. Examples of the epoxy compound include glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, and glycidyl ethers such as allyl glycidyl ether. The PPE resin can be modified by a known method. For example, the above compound and the PPE resin are melt-kneaded. Examples of the compound used for modifying the styrene resin include unsaturated acid compounds such as maleic anhydride, maleic acid, (meth) acrylic acid and butenoic acid and their anhydrides, or glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, vinylglycidyl. Unsaturated epoxy compounds such as ethers and glycidyl ethers of hydroxyalkyl (meth) acrylates are preferred. Such modification of the styrene resin can be performed by a known method. For example, a copolymer is produced by allowing the above compounds to coexist during styrene monomer polymerization.

【００１８】ＰＰＥ系樹脂またはスチレン系樹脂を変性
する場合の変性量は特に限定されないが、相溶化の効果
を十分に発揮するためには、少なくとも０．１重量％、
好ましくは０．３〜１０重量％の割合の変性剤化合物で
変性されているのが好ましい。The amount of modification in modifying the PPE-based resin or the styrene-based resin is not particularly limited, but at least 0.1% by weight, in order to fully exert the compatibilizing effect,
It is preferably modified with a modifier compound in a proportion of 0.3 to 10% by weight.

【００１９】（Ａ）におけるＰＰＥ系樹脂およびスチレ
ン系樹脂の比率は、ＰＰＥ系樹脂１０〜９０重量部に対
してスチレン系樹脂９０〜１０重量部であるのが好まし
く、さらに好ましくはＰＰＥ系樹脂２０〜８０重量部に
対してスチレン系樹脂８０〜２０重量部である。The ratio of the PPE resin and the styrene resin in (A) is preferably 90 to 10 parts by weight of the styrene resin with respect to 10 to 90 parts by weight of the PPE resin, and more preferably PPE resin 20. -80 to 20 parts by weight of styrene resin.

【００２０】本発明で使用する（Ｂ）ポリアルキレンオ
キシドとしては、例えば次式（化４）で示されるものが
挙げられる。Examples of the (B) polyalkylene oxide used in the present invention include those represented by the following formula (Formula 4).

【００２１】[0021]

【化４】 （ここで、Ｒ^a 、Ｒ^b およびＲ^c はそれぞれ独立して、
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍお
よびｎは50＜ｍ＋ｎ＜10000 を満たす整数であり、ｐお
よびｑはそれぞれ独立して、０〜５の整数である） ポリアルキレンオキシドは、例えばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレン
オキシド、ペンチレンオキシド、ヘキシレンオキシド等
のアルキレンオキシドの単独重合体またはこれら２種以
上の共重合体であり得る。なかでも、エチレンオキシド
と他のアルキレンオキシドとの共重合体が好ましい。エ
チレンオキシドが前記共重合体の構成単位で３０重量％
以上であるのが好ましく、特に好ましくは５０重量％以
上である。エチレンオキシドが３０重量％未満では、良
好な制電性が得られ難い。[Chemical 4] (Where R ^a , R ^b and R ^c are each independently
A hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m and n are integers satisfying 50 <m + n <10000, and p and q are each independently an integer of 0 to 5) The polyalkylene oxide is , For example ethylene oxide,
It may be a homopolymer of alkylene oxide such as propylene oxide, butylene oxide, isobutylene oxide, pentylene oxide or hexylene oxide, or a copolymer of two or more of these. Among them, a copolymer of ethylene oxide and another alkylene oxide is preferable. Ethylene oxide is 30% by weight in the constitutional unit of the copolymer
It is preferably not less than 50% by weight, particularly preferably not less than 50% by weight. When the ethylene oxide content is less than 30% by weight, it is difficult to obtain good antistatic property.

【００２２】上記した（Ｂ）ポリアルキレンオキシド
は、（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部、好ま
しくは３〜２０重量部配合される。（Ｂ）の量が１重量
部未満では十分な帯電防止効果が得られず、また３０重
量部を超えると成形品の機械的強度、耐熱性の低下を招
く。The above-mentioned (B) polyalkylene oxide is mixed in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of (A). When the amount of (B) is less than 1 part by weight, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, and when it exceeds 30 parts by weight, the mechanical strength and heat resistance of the molded product are deteriorated.

【００２３】次に、本発明で使用する（Ｃ）１分子中
に、置換されていてもよいアミノ基および加水分解性基
をそれぞれ少なくとも１個有する有機ケイ素化合物と
は、例えば次式（化５）：Next, an organosilicon compound having at least one optionally substituted amino group and at least one hydrolyzable group in one molecule of (C) used in the present invention is, for example, one of the following formulas: ):

【００２４】[0024]

【化５】 （上記式中、Ｒ¹ は１価の炭化水素基（好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；2-
フェニルエチル基、2-フェニルプロピル基等のアラルキ
ル基、フェニル基等のアリール基などが挙げられる）を
表し、Ｒ² は２価の炭化水素基（好ましくはエチレン
基、プロピレン基等のアルキレン基；フェニレン基等の
アリール基などが挙げられる）を表し、各Ｒ³ は互いに
同じでも異なっていてもよく、水素原子もしくは１価の
炭化水素基（好ましくは前記の１価の炭化水素基と同
様）を表し、各Ｒ⁴ は互いに同じでも異なっていてもよ
く、２価の炭化水素基（好ましくは前記の２価の炭化水
素基と同様）を表し、Ｑは加水分解性基（好ましくはメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基；塩素、臭素等のハロゲン原子および水酸
基が挙げられ、これらの中でもエトキシ基、メトキシ基
が好ましい）を表し、ａは０〜２の数であり、ｎは０以
上の整数である）で示される化合物が挙げられる。アミ
ノ基は置換されていてもよいが、少なくとも１個のアミ
ノ基においては、窒素原子に結合した水素原子があるこ
とが必要である。[Chemical 5] (In the above formula, R ¹ is a monovalent hydrocarbon group (preferably an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; 2-
A phenylethyl group, an aralkyl group such as a 2-phenylpropyl group, an aryl group such as a phenyl group, and the like, and R ² is a divalent hydrocarbon group (preferably an alkylene group such as an ethylene group or a propylene group; Aryl groups such as a phenylene group, etc.) and each R ³ may be the same as or different from each other and is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group (preferably the same as the above-mentioned monovalent hydrocarbon group). Each R ⁴ may be the same as or different from each other and represents a divalent hydrocarbon group (preferably the same as the above divalent hydrocarbon group), and Q is a hydrolyzable group (preferably a methoxy group). , An ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, and other alkoxy groups; a halogen atom such as chlorine and bromine, and a hydroxyl group; and of these, an ethoxy group and a methoxy group are preferable), a A number of 0 to 2, n can be mentioned compounds represented by 0 or more integers). Although the amino group may be substituted, it is necessary that at least one amino group has a hydrogen atom bonded to a nitrogen atom.

【００２５】具体的には、3-アミノプロピルトリメトキ
シシラン、N-(2- アミノエチル)-3-アミノプロピルトリ
メトキシシラン、N-[(3-トリメトキシシリル）プロピ
ル］ジエチレントリアミン、N-フェニル(3- アミノプロ
ピル）トリメトキシシラン、N-[(3-トリメトキシシリ
ル）プロピル］フェニレンジアミン、3-[N- アリル-N(2
-アミノエチル）］アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、N,N-ビス-[(3- トリメトキシシリル）プロピル］エ
チレンジアミン、p-[N-(2-アミノエチル）アミノメチ
ル］フェネチルトリメトキシシラン、N,N-ビス-[(3- ト
リメトキシシリル）プロピル］アミン、N,N'- ビス-[(3
- トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、
3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2- アミノエ
チル) 3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニ
ル( 3-アミノプロピル）トリエトキシシラン、N,N-ビス
-[(3- トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミ
ン、N,N-ビス-[(3- トリエトキシシリル）プロピル］ア
ミン、3-アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、N
(2-アミノエチル）3-アミノプロピルトリイソプロポキ
シシラン、N-フェニル( 3-アミノプロピル）トリイソプ
ロポキシシラン、N,N-ビス-[(3- トリイソプロポキシシ
リル）プロピル］エチレンジアミン、N,N-ビス-[(3- ト
リイソプロポキシシリル）プロピル］アミン、メチル-
(3-アミノプロピル）ジメトキシシラン、メチル[(N-2-
アミノエチル)-3-アミノプロピル］ジメトキシシラン、
N,N-ビス-[(3- メチルジメトキシシリル）プロピル］エ
チレンジアミン、N,N-ビス-[(3- メチルジメトキシシリ
ル）プロピル］アミン、ジメチル(2- アミノエチル)3-
アミノプロピルエトキシシラン、N,N-ビス-[(3- ジメチ
ルエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、N,N-
ビス-[(3- ジメチルエトキシシリル）プロピル］アミン
など、およびこれらのアルコキシ基をアルコキシアルコ
キシ基、アシロキシ基、N,N-ジアルキルアミノ基、N-ア
ルキルアミド基、N,N-ジアルキルアミノキシ基、ケトオ
キシム基、アルケノキシ基、水酸基などで置き換えた化
合物およびこれらの部分加水分解縮合物などが挙げられ
る。特に好ましくは、3-アミノプロピルトリメトキシシ
ラン等のアミノアルキルトリアルコキシシランである。Specifically, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-[(3-trimethoxysilyl) propyl] diethylenetriamine, N-phenyl (3-aminopropyl) trimethoxysilane, N-[(3-trimethoxysilyl) propyl] phenylenediamine, 3- [N-allyl-N (2
-Aminoethyl)] aminopropyltrimethoxysilane, N, N-bis-[(3-trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, p- [N- (2-aminoethyl) aminomethyl] phenethyltrimethoxysilane, N, N-bis-[(3-trimethoxysilyl) propyl] amine, N, N'-bis-[(3
-Trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine,
3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl (3-aminopropyl) triethoxysilane, N, N-bis
-[(3-Triethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis-[(3-triethoxysilyl) propyl] amine, 3-aminopropyltriisopropoxysilane, N
(2-Aminoethyl) 3-aminopropyltriisopropoxysilane, N-phenyl (3-aminopropyl) triisopropoxysilane, N, N-bis-[(3-triisopropoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis-[(3-triisopropoxysilyl) propyl] amine, methyl-
(3-aminopropyl) dimethoxysilane, methyl [(N-2-
Aminoethyl) -3-aminopropyl] dimethoxysilane,
N, N-bis-[(3-methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis-[(3-methyldimethoxysilyl) propyl] amine, dimethyl (2-aminoethyl) 3-
Aminopropylethoxysilane, N, N-bis-[(3-dimethylethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-
Bis-[(3-dimethylethoxysilyl) propyl] amine and the like, and alkoxy groups such as alkoxyalkoxy group, acyloxy group, N, N-dialkylamino group, N-alkylamido group, N, N-dialkylaminoxy group , Compounds substituted with a ketoxime group, an alkenoxy group, a hydroxyl group and the like, and partially hydrolyzed condensates thereof. Particularly preferred are aminoalkyl trialkoxysilanes such as 3-aminopropyltrimethoxysilane.

【００２６】上記した成分（Ｃ）は、（Ａ）１００重量
部に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．３〜２重
量部配合される。（Ｃ）の量が０．１重量部未満ではＰ
ＰＥとポリアルキレンオキシドの相溶性が不足し、良好
な物性の組成物を得ることができない。また３重量部を
超えると熱安定性の低下、ゲル化等が生じやすい。The above component (C) is blended in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.3 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of (A). If the amount of (C) is less than 0.1 parts by weight, P
The compatibility between PE and polyalkylene oxide is insufficient, and a composition having good physical properties cannot be obtained. If it exceeds 3 parts by weight, the thermal stability tends to deteriorate and gelation or the like tends to occur.

【００２７】本発明の樹脂組成物には、その物性を損な
わない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混合時、
成形時に、他のポリマー、各種ゴム、慣用の添加剤、例
えば顔料、染料、充填剤（ガラス繊維、炭素繊維、カー
ボンブラック、シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、酸
化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑
剤、難燃剤等を添加することができる。また、成形直後
の帯電防止効果の発現を安定化させるために、他の帯電
防止剤を併用することもできる。In the resin composition of the present invention, as long as the physical properties of the resin composition are not impaired, when the resin is mixed according to the purpose,
During molding, other polymers, various rubbers, conventional additives such as pigments, dyes, fillers (glass fiber, carbon fiber, carbon black, silica, titanium oxide, etc.), heat-resistant agents, oxidative deterioration inhibitors, weathering agents, Lubricants, mold release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, flame retardants and the like can be added. Further, in order to stabilize the expression of the antistatic effect immediately after molding, another antistatic agent can be used together.

【００２８】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混練法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention, and ordinary methods can be satisfactorily used. However, the melt-kneading method is generally preferable. The use of small amounts of solvent is possible, but generally not required. Examples of the apparatus include extruders, Banbury mixers, rollers, kneaders, etc., which are operated batchwise or continuously.

【００２９】[0029]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３０】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。 （Ａ）：ＰＰＥ−１：固有粘度（クロロホルム、25℃）
0.48ｄｌ／ｇのポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレン）
エ−テル、日本ジーイープラスチックス社製（未変性Ｐ
ＰＥと称する） ＰＰＥ−２：上記ＰＰＥ−１ １００重量部に対して無
水マレイン酸１．５重量部を配合し、これを溶融混練す
ることにより変性して得たもの（変性ＰＰＥと称する） ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）：商標；トー
ポレックス 870-ST、三井東圧化学株式会社製（未変性
ＰＳと称する） スチレン‐無水マレイン酸共重合体：商標；ダイラーク
232 、エムティーシーアーコ社製、無水マレイン酸含
量８重量％（変性ＰＳ−１と称する） スチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体：商標；
マープルーフ 1005S、日本油脂株式会社製、グリシジ
ルメタクリレート含量５重量％（変性ＰＳ−２と称す
る） （Ｂ）：ポリエチレングリコール：数平均分子量6000、
水酸基価15 mg KOH/g （以下では、ＰＥＧと称する） （Ｃ）：３‐アミノプロピルトリエトキシシラン（以下
では、Si化合物と称する） その他：帯電防止剤（アルキルスルホン酸ナトリウム、
（株）ヘキスト製、HostastatHS-1）実施例１〜３および比較例１〜２ 表１に示す量（重量部）の各成分を、二軸押出機を用い
て、２８０℃で溶融混練して押出し、ペレットを作成し
た。得られたペレットから射出成形により、各種試験片
を成形し、以下の試験に供した。 (1) 表面抵抗 50mm×50mm×3 mmの平板の射出成形品について、成形後
に室温で湿度５０％ＲＨの条件でコンディショニングし
たものの表面抵抗と、水洗（蒸留水を用いて超音波洗浄
機で３分間）後に水分を良く除いて１時間調湿（室温で
湿度５０％ＲＨ）した後の表面抵抗とを測定した。 (2) 半減期 ６ＫＶで１分間電圧を印加した後の電荷の半減期を、ス
タティクオネストメータにより測定した。なお、(1) 表
面抵抗と同様に、成形後および水洗後の半減期を測定し
た。 (3) 成形品外観 射出成形品の外観を目視で判定した。The following compounds were used in the examples. (A): PPE-1: Intrinsic viscosity (chloroform, 25 ° C)
0.48 dl / g poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene)
Ether, manufactured by Japan GE Plastics (unmodified P
(Referred to as PE) PPE-2: A product obtained by mixing 1.5 parts by weight of maleic anhydride with 100 parts by weight of PPE-1 and modifying the mixture by melt-kneading (referred to as modified PPE). Impact polystyrene (HIPS): Trademark; Topolex 870-ST, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. (referred to as unmodified PS) Styrene-maleic anhydride copolymer: Trademark; Dailark
232, manufactured by MTCO, maleic anhydride content 8% by weight (referred to as modified PS-1) Styrene-glycidyl methacrylate copolymer: trademark;
Mapproof 1005S, NOF Corporation, glycidyl methacrylate content 5% by weight (referred to as modified PS-2) (B): polyethylene glycol: number average molecular weight 6000,
Hydroxyl value 15 mg KOH / g (hereinafter referred to as PEG) (C): 3-aminopropyltriethoxysilane (hereinafter referred to as Si compound) Others: Antistatic agent (sodium alkyl sulfonate,
Hostastat HS-1 manufactured by Hoechst Co., Ltd. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 The amounts (parts by weight) of the components shown in Table 1 were melt-kneaded at 280 ° C. using a twin-screw extruder. Extruded to form pellets. Various test pieces were molded from the obtained pellets by injection molding and subjected to the following tests. (1) Surface resistance of 50 mm x 50 mm x 3 mm flat plate injection-molded product, which was conditioned at room temperature and 50% RH after molding, and washed with water (using an ultrasonic cleaner with distilled water After that, the water content was thoroughly removed, and the surface resistance was measured after humidity control for 1 hour (humidity of 50% RH at room temperature). (2) Half-life The half-life of the charge after applying a voltage of 6 KV for 1 minute was measured by a static Honest meter. The half-life after molding and after washing with water was measured in the same manner as (1) Surface resistance. (3) Appearance of molded product The appearance of the injection-molded product was visually judged.

【００３１】上記試験の結果を表１に示す。The results of the above tests are shown in Table 1.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】[0033]

【発明の効果】本発明の組成物は、層状剥離もなく、恒
久的な帯電防止効果を示すので、種々の分野において使
用でき、非常に有用である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The composition of the present invention exhibits a permanent antistatic effect without delamination, and can be used in various fields and is very useful.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂ま
たはこれとスチレン系樹脂から成り、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂およびスチレン系樹脂の少なくとも一方
が、酸、酸無水物およびエポキシ化合物から選択される
少なくとも１種の変性剤化合物によって変性されたとこ
ろの樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリアルキレン
オキシド１〜３０重量部および（Ｃ）１分子中に、置換
されていてもよいアミノ基および加水分解性基をそれぞ
れ少なくとも１個有する有機ケイ素化合物０．１〜３重
量部を含む帯電防止性ポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物。1. (A) a polyphenylene ether resin or a polyphenylene ether resin and a styrene resin, wherein at least one of the polyphenylene ether resin and the styrene resin is at least one selected from an acid, an acid anhydride and an epoxy compound. 1 to 30 parts by weight of polyalkylene oxide (B) and 1 to 30 parts by weight of polyalkylene oxide (C) in one molecule with respect to 100 parts by weight of the resin modified by the modifier compound, and optionally substituted amino group and hydrolyzable group An antistatic polyphenylene ether resin composition containing 0.1 to 3 parts by weight of an organosilicon compound each having at least one of the above. 【請求項２】 成分（Ａ）が、少なくとも０．１重量％
の割合の変性剤化合物で変性されている請求項１記載の
樹脂組成物。2. Component (A) is at least 0.1% by weight.
The resin composition according to claim 1, which has been modified with a modifier compound in the proportion of. 【請求項３】 （Ａ）における変性剤化合物が、マレイ
ン酸、無水マレイン酸および、アクリル酸もしくはメタ
クリル酸のグリシジルエステルから選択される請求項１
または２記載の樹脂組成物。3. The modifier compound in (A) is selected from maleic acid, maleic anhydride and glycidyl ester of acrylic acid or methacrylic acid.
Or the resin composition according to 2. 【請求項４】 （Ｃ）１分子中に、置換されていてもよ
いアミノ基および加水分解性基をそれぞれ少なくとも１
個有する有機ケイ素化合物が、次式（化１）： 【化１】 （上記式中、Ｒ¹ は１価の炭化水素基を表し、Ｒ² は２
価の炭化水素基を表し、各Ｒ³ は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子もしくは１価の炭化水素基を表
し、各Ｒ⁴ は互いに同じでも異なっていてもよく、２価
の炭化水素基を表し、Ｑは加水分解性基を表し、ａは０
〜２の数であり、ｎは０以上の整数である）で示される
化合物である請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組
成物。4. (C) At least one optionally substituted amino group and at least one hydrolyzable group are contained in each molecule.
And the organosilicon compound has the following formula (Formula 1): (In the above formula, R ¹ represents a monovalent hydrocarbon group, and R ² represents 2
Represents a valent hydrocarbon group, each R ³ may be the same or different from each other, represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and each R ⁴ may be the same or different from each other, and may be a divalent hydrocarbon. Represents a hydrogen group, Q represents a hydrolyzable group, and a represents 0
The resin composition according to any one of claims 1 to 3, which is a compound represented by the formula (1) to (2), and n is an integer of 0 or more.