JP2000267110A - 液晶配向膜、および該配向膜を用いた液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラビングの必要のない液晶用配向
膜を得ること。 【解決手段】 下記一般式〔１〕 【化１】 で示される構造単位から成る感光性高分子化合物に偏光
紫外線を照射し、末端感光基を光反応させることで得ら
れる液晶表示素子用配向膜による（但し、一般式〔１〕
においてＡは２価の有機基、Ｂは４価の有機基を示し、
ｍは０〜３の整数、ｎは１〜１０００の整数を表わし、
ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩
素原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１〜１２のア
ルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基若しくはハロ
アルコキシ基または炭素数３〜８のシクロアルキル基ま
たは炭素数９〜１４のトランス−４−アルキルシクロヘ
キシル基を示す）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性高分子化合物
を用いた液晶配向膜、該配向膜を用いた液晶表示素子に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ワープロやノートパソコン等に用
いられるディスプレイにおいては、より軽量で、薄く、
低消費電力であることが求められているが、これらの要
件を満たすフラットディスプレイとして、優れた液晶表
示素子の出現が期待されている。

【０００３】液晶表示素子には、液晶分子を一定方向に
配向させるため、所定のプレチルト角が設定された液晶
配向膜が設けられている。これらの配向膜を製造するに
は、基板上に成膜されたポリイミド等の高分子化合物薄
膜を、レーヨン等の布で一方向に擦るラビング処理や、
二酸化ケイ素を斜方蒸着する方法等が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ラビング処理
は簡便で安価な方法のため工業的に広く用いられるもの
の、発塵や静電気の発生といった問題を抱えている。ま
た、斜方蒸着を用いる方法にあっては、製造費用が高
く、大型化するのは困難であった。

【０００５】そこで、近年このような問題を解決すべ
く、光を用いて配向処理を行う方法が注目を集めてい
る。この光配向法による配向膜の製造方法は、感光性高
分子化合物の薄膜を基板上に形成し、偏光した紫外線や
レーザー光を照射すると、照射する偏光と方向が一致す
る感光基のみが光化学反応し、配向膜上に異方性が生じ
て液晶分子が配向するものである。この方法によれば、
基板上に塗布した薄膜に他の部材が接触しないので、静
電気の発生や不純物の混入がない等の利点がある。

【０００６】例えば、Ｍ．Ｓｃｈａｄｔ等Ｊｐｎ．Ｊ．
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３１，２１５５（１９９２）や
登録特許第２６０８６６１号を始めとして、ポリビニル
シンナメートおよびその誘導体への偏光照射による、光
二量化を用いた光配向膜がいくつか開示されている。し
かしこれらの配向膜は熱安定性、形状保持力が低く液晶
の配向が乱れやすい欠点があった。

【０００７】一方、高い感度を有する感光性基として、
アリールマレイミド残基を側鎖に有するビニルポリマー
類が特公昭５０−３９７０２号公報等に開示されている
が、液晶表示素子用配向膜への応用例はない。

【０００８】また、末端にアリールマレイミド残基を有
する、感光性ビスマレイミド類が、特開昭４９−１２９
７３６号公報に開示されている。さらにポリマー末端に
ジメチルマレイミド残基を有する、感光性ポリアミド−
イミドが、Ｊ．Ｂｅｒｇｅｒ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｍ
ｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９８５，２６，１１．に記
載されているが、同様に液晶表示素子用配向膜への利用
例はない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、α、β置換マレイミド残基を末端に有する
感光性ポリイミドは、高感度で速やかにポリマー間で光
反応（架橋）し、かつ架橋後の膜は熱安定性、形状保持
力に優れ、良好な液晶配向性を示す事を見いだし本発明
を完成した。

【００１０】すなわち本発明の構成は下記の通りであ
る。 （１） 下記一般式〔１〕

【００１１】

【化６】

【００１２】で示される構造単位から成る感光性高分子
化合物に偏光紫外線を照射し、末端感光基を光反応させ
ることで得られる液晶表示素子用配向膜（但し、一般式
〔１〕においてＡは２価の有機基、Ｂは４価の有機基を
示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜１０００の整数を表
わし、ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素原子、フッ素原
子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１〜１
２のアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基若しく
はハロアルコキシ基または炭素数３〜８のシクロアルキ
ル基または炭素数９〜１４のトランス−４−アルキルシ
クロヘキシル基を示す）。 （２） （１）項に記載の液晶表示素子用配向膜を備え
ることを特徴とする液晶表示素子。 （３） （２）項に記載の液晶表示素子において、液晶
組成物が一般式〔２〕、〔３〕および〔４〕からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
ことを特徴とする液晶表示素子

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、この基中の相隣接しない任意のメチレン基は
−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、
また、この基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換さ
れてもよく；Ｒ₂はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ₃、
−ＯＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦＨ₂、−ＯＣ
Ｆ₂ＣＦ₂Ｈまたは−ＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃を示し；Ｌ₁お
よびＬ₂はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子
を示し；Ｚ₁およびＺ₂はそれぞれ独立して１，２−エチ
レン、１，４−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、
−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環
Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子
に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；環
Ｄはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは水素原
子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェニ
レンを示す）。 （４） （２）項に記載の液晶表示素子において、液晶
組成物が一般式〔５〕および〔６〕からなる化合物群か
ら選択される化合物を少なくとも１種含有することを特
徴とする液晶表示素子

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｒ₃およびＲ₅はそれぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；Ｒ₄は−ＣＮ基
または−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｅはトランス−１，４
−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたはピリミジンー２，５−
ジイルを示し；環Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシ
レン、水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい
１，４−フェニレン、またはピリミジンー２，５−ジイ
ルを示し；環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン
または１，４−フェニレンを示し；Ｚ₃は１，２−エチ
レン、−ＣＯＯ−または単結合を示し；Ｌ₃、Ｌ₄および
Ｌ₅はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示
し；ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ独立して０または１を示
す）。 （５） （２）項に記載の液晶表示素子において、液晶
組成物が一般式〔７〕、〔８〕および

〔９〕からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
ことを特徴とする液晶表示素子

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｉおよび環Ｊ
はそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシ
レンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｌ₆およびＬ₇は
それぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが同
時に水素原子を示すことはなく；Ｚ₄およびＺ₅はそれぞ
れ独立して１，２−エチレン、−ＣＯＯ−または単結合
を示す）。 （６） （２）項に記載の液晶表示素子において、液晶
組成物が前記一般式〔２〕、〔３〕および〔４〕からな
る化合物群から選択される化合物を第一成分として少な
くとも１種含有し、第二成分として、一般式〔１０〕、
〔１１〕および〔１２〕からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶表示素子

【００１９】

【化１０】

【００２０】（式中、Ｒ₈およびＲ₉はそれぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｋ、環Ｌおよ
び環Ｍはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロ
ヘキシレン、ピリミジンー２，５−ジイルまたは水素原
子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェニ
レンを示し；Ｚ₆およびＺ₇はそれぞれ独立して１，２−
エチレン、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは単結合を示す）。 （７） （２）項に記載の液晶表示素子において、液晶
組成物が前記一般式〔５〕および〔６〕からなる化合物
群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第二
成分として、前記一般式〔１０〕、〔１１〕および〔１
２〕からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする液晶表示素子。 （８） （２）項に記載の液晶表示素子において、液晶
組成物が前記一般式〔７〕、〔８〕および

〔９〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第二成分として、前記一般式〔１０〕、〔１１〕お
よび〔１２〕からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表示素
子。 （９） （２）項に記載の液晶表示素子において、液晶
組成物が前記一般式〔２〕、〔３〕および〔４〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第二成分として、前記一般式〔５〕および〔６〕か
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有し、第三成分として、前記一般式〔１０〕、〔１
１〕および〔１２〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表
示素子。 （１０） （３）〜（９）項に記載の液晶表示素子にお
いて、液晶組成物が、１種以上の光学活性化合物をさら
に含有することを特徴とする液晶表示素子。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の液晶表示素子用配向膜
は、末端にα、β置換マレイミド残基を有する、感光性
ポリイミド前駆体の溶液を基板に塗布後、加熱脱水して
イミド化する。このポリイミド薄膜に偏光紫外線を照射
して膜表面に異方性を付与することで製造される。

【００２２】ここで式〔１〕で示される、末端にα、β
置換マレイミド残基を有する感光性高分子化合物は、通
常の高分子合成化学的手法で容易に合成できる。すなわ
ち、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの重合で、ポ
リアミド酸を合成する反応において、式〔１３〕

【００２３】

【化１１】

【００２４】で示される、α、β置換マレイン酸無水物
を適量加える事により、式〔１〕で示される前駆体を得
る。この高分子化合物を常法でイミド化して目的の化合
物が合成できる。これらの感光性高分子化合物への偏光
紫外線照射によって、紫外線の照射された部分のマレイ
ミド残基が光二量化し、ラビング処理をすることなく液
晶配向膜として使用することができるのである。

【００２５】前記一般式〔１〕で示される構造単位中、
Ａはジアミンの２価の有機基である。特に限定される訳
ではないが、具体的にはトリメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、４，４−
ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，１１−ドデカン
ジアミン等の脂肪族ジアミン、

【００２６】ビス（４−アミノフェニル）エーテル、ビ
ス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−
３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，
５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェ
ニル）スルフォン、ビス（４−アミノフェニル）サルフ
ィド、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）
スルフォン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル）プロパン、ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル）スルフォン、１，２−ジアミノベン
ゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベ
ンゼン、１，４−ジアミノ−２−ブチルベンゼン、１，
４−ジアミノ−２−ドデシロキシベンゼン、ベンジジ
ン、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ニル）プロパン、１，５−ジアミノナフタリン、１，５
−ジアミノナフタリン、４，４’−ジアミノ−３−オク
チルジフェニルメタン、２，２−ビス（４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル）−１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ビフェニル、１，２−ビス（４−アミノフ
ェニル）エタン、１，２−ビス（４−アミノ−２−メチ
ルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−プロ
ピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−（４−アミノ
ベンジル）フェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス
（４−（４−アミノベンジル）フェニル）プロパン、
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス
−ｐ−アミノフェニルアニリン等の芳香族ジアミン、

【００２７】１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジ
アミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキ
シル、等の脂環式ジアミン、等を挙げることができる。

【００２８】この中で好ましくは、ビス（４−アミノフ
ェニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル）プロパン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−
ジアミノベンゼン、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン、１，２−ビス（４−アミノフェニル）エタン、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンである。これら
の化合物には異性体を含むものもあるが、これらの異性
体混合物であってもかまわない。また、２種以上の化合
物を併用しても良い。

【００２９】前記一般式〔１〕で示される構造単位中、
Ｂはテトラカルボン酸の４価の有機基である。特に限定
されるものではないが、具体名を例示すると、ピロメリ
ット酸二無水物、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、２、２'，３，３'−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，
４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，
２'，３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二
無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホ
ン二無水物、１，２，５，６−ナフタリンテトラカルボ
ン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタリンテトラカル
ボン酸二無水物、ビス（ジカルボキシフェニル）メタン
二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シ
クロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサ
ンテトラカルボン酸二無水物、ジシクロヘキサンテトラ
カルボン酸二無水物、ジシクロペンタンテトラカルボン
酸二無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）エー
テル二無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）ス
ルフォン二無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシ
ル）メタン二無水物等を挙げることができる。

【００３０】この中で好ましくは、ピロメリット酸二無
水物、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）エーテル二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、ビス（ジカルボキシシクロヘキシル）メタン
二無水物である。これらの化合物には異性体を含むもの
もあるが、これらの異性体混合物であってもかまわな
い。また、２種以上の化合物を併用しても良い。

【００３１】一般式〔１〕、〔１３〕において、側鎖イ
ミド環のα位に置換されるベンゼン環の数ｍは０〜３で
あり、好ましくは１〜２である。環数が大きくなると置
換基が剛直になるので、得られたポリマーの溶解性、塗
布性が極端に低下したり、立体障害で光反応を阻害する
可能性が生じる。

【００３２】一般式〔１〕において、ポリイミド主鎖部
分の繰り返し単位数ｎは、好ましくは１０〜５００であ
る。ｎが小さくなるにつれ、膜の強度、熱安定性、形状
保持力が低下する傾向に有り、ｎが大になるにつり、ポ
リマー中の感光性基の濃度が低下する。従って、配向膜
上の異方性が低下し、配向性が低下する。拠って、ｎに
は最適点が有る。

【００３３】一般式〔１〕、〔１３〕において置換基
Ｘ、Ｙとして、具体的に次の原子、官能基または脂環式
基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基若しく
はハロアルコキシ基を挙げることができるが、必ずしも
これに限定されるものではない。すなわち原子若しくは
官能基としては水素、フッ素、塩素、シアノ基、ニトロ
基を、脂環式基としてはシクロプロピル基、シクロブチ
ル基、シクロペンチル基、メチルシクロプロピル基、エ
チルシクロプロピル基、プロピルシクロプロピル基、ｎ
−ブチルシクロプロピル基、メチルシクロブチル基、エ
チルシクロブチル基、プロピルシクロブチル基、ｎ−ブ
チルシクロブチル基、メチルシクロペンチル基、エチル
シクロペンチル基、プロピルシクロペンチル基、ｎ−ブ
チルシクロペンチル基を挙げることができる。

【００３４】アルキル基としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチ
ル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。

【００３５】ハロアルキル基としてはトリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリ
ヨードメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタクロ
ロエチル基、ペンタブロモエチル基、ペンタヨードエチ
ル基、１，１，１−トリクロロエチル基、１，１，１−
トリフルオロエチル基、１，１，１−トリブロモエチル
基、１，１，１−トリヨードエチル基、ヘプタフルオロ
プロピル基、ヘプタクロロプロピル基、ヘプタブロモプ
ロピル基、ヘプタヨードプロピル基、１，１，１−トリ
フルオロプロピル基、１，１，１−トリクロロプロピル
基、１，１，１−トリブロモプロピル基、１，１，１−
トリヨードプロピル基、ノナフルオロブチル基、ノナク
ロロブチル基、ノナブロモブチル基、ノナヨードブチル
基、ペルフルオロペンチル基、ペルクロロペンチル基、
ペルブロモペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペル
クロロヘキシル基、ペルブロモヘキシル基、ペルヨード
ヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルクロロヘプ
チル基、ペルブロモヘプチル基、ペルフルオロオクチル
基、ペルクロロオクチル基、ペルブロモオクチル基、ペ
ルフルオロノニル基、ペルクロロノニル基、ペルブロモ
ノニル基、ペルフルオロデシル基、ペルクロロデシル
基、ペルブロモデシル基等が挙げられる。

【００３６】アルコキシ基、ハロアルコキシ基としては
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、
ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオ
キシ基、ｉｓｏ−ペンチルオキシ基、ｎｅｏ−ペンチル
オキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基、ｉｓｏ−ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オ
クチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウ
ンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメ
トキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ
基、トリヨードメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ
基、ペンタクロロエトキシ基、ペンタブロモエトキシ
基、ペンタヨードエトキシ基、１，１，１−トリクロロ
エトキシ基、１，１，１−トリフルオロエトキシ基、
１，１，１−トリブロモエトキシ基、１，１，１−トリ
ヨードエトキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ヘプ
タクロロプロポキシ基、ヘプタブロモプロポキシ基、ヘ
プタヨードプロポキシ基、１，１，１−トリフルオロプ
ロポキシ基、１，１，１−トリクロロプロポキシ基、
１，１，１−トリブロモプロポキシ基、１，１，１−ト
リヨードプロポキシ基、ノナフルオロブトキシ基、ノナ
クロロブトキシ基、ノナブロモブトキシ基、ノナヨード
ブトキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルクロ
ロペンチルオキシ基、ペルブロモペンチルオキシ基、ペ
ルフルオロヘキシルオキシ基、ペルクロロヘキシルオキ
シ基、ペルブロモヘキシルオキシ基、ペルヨードヘキシ
ルオキシ基、ペルフルオロヘプチルオキシ基、ペルクロ
ロヘプチルオキシ基、ペルブロモヘプチルオキシ基、ペ
ルフルオロオクチルオキシ基、ペルクロロオクチルオキ
シ基、ペルブロモオクチルオキシ基、ペルフルオロノニ
ルオキシ基、ペルクロロノニルオキシ基、ペルブロモノ
ニルオキシ基、ペルフルオロデシルオキシ基、ペルクロ
ロデシルオキシ基、ペルブロモデシルオキシ基等が挙げ
られる。

【００３７】前記置換基の中で好ましくは水素、フッ
素、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフル
オロブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロ
ヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルフルオロオ
クチル基、ペルフルオロノニル基、ペルフルオロデシル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオ
キシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシ
ルオキシ基、ヘプタフルオロプロポキシ基、ノナフルオ
ロブトキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルフ
ルオロヘキシルオキシ基、ペルフルオロヘプチルオキシ
基、ペルフルオロオクチルオキシ基、ペルフルオロノニ
ルオキシ基、ペルフルオロデシルオキシ基が挙げられ
る。さらに好ましくは水素、フッ素、シアノ基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、ペルフルオロヘキシル基、
ペルフルオロヘプチル基、ペルフルオロオクチル基、ペ
ルフルオロノニル基、ペルフルオロデシル基、ｎ−ヘキ
シルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、
ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ
基、ドデシルオキシ基、ペルフルオロヘキシルオキシ
基、ペルフルオロヘプチルオキシ基、ペルフルオロオク
チルオキシ基、ペルフルオロノニルオキシ基、ペルフル
オロデシルオキシ基である。

【００３８】本発明の液晶表示素子用配向膜を製造する
には、一般式〔１〕で示される構造単位を有する感光性
高分子化合物の前駆体の溶液を基板上に塗布し、１５０
〜３００℃の温度で加熱処理して薄膜を基板上に形成す
る方法が好ましい。

【００３９】本発明の液晶表示素子用配向膜に用いられ
る、一般式〔１〕で示される感光性高分子化合物の前駆
体（ポリアミド酸）に使用される溶剤は、通常の液晶表
示素子用配向膜で使用されている溶剤を使用することが
できる。すなわちこれらの高分子化合物に対して、親溶
剤である非プロトン性極性有機溶剤（Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルイミドゾリジノン、Ｎ−メチルカ
プロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミ
ド、ジエチルアセトアミド、およびγ−ブチロラクトン
等）を例示できる。

【００４０】さらに必要により塗布性改善などの目的で
表面張力の低い他の溶剤系（乳酸アルキル、３−メチ
ル，３−メトキシブタノ−ル、テトラリン、イソホロ
ン、エチレングリコ−ルモノアルキルエ−テル（エチレ
ングリコ−ルモノブチルエ−テル等）、ジエチレングリ
コ−ルモノアルキルエ−テル（ジエチレングリコ−ルモ
ノエチルエ−テル等）、エチレングリコ−ルモノアルキ
ルまたはフェニルアセテ−ト、トリエチレングリコ−ル
モノアルキルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノアル
キルエ−テル（プロピレングリコ−ルモノブチルエ−テ
ル等）、マロン酸ジアルキル（マロン酸ジエチル等）
等）の例を挙げることができる。これらの溶剤は、先の
親溶剤に対して貧溶剤的なものが多い。

【００４１】これらの溶剤で溶解された溶液を液晶表示
素子を形成する基板へ塗布する方法として、通常使用さ
れている方法が使用可能である。例えば、スピンナ−
法、印刷法、ディッピング法、滴下法等によって塗布す
ることが可能である。また、これらの溶液を塗布した後
の溶剤の乾燥に要する加熱処理等においても、通常の液
晶表示素子用配向膜で使用している手法と同様な方法で
実施することが可能である。例えば、オ−ブン、ホット
プレ−ト、赤外炉中等で加熱処理することが可能であ
る。溶液を塗布した後は、比較的低温で溶剤を蒸発させ
た後、１５０〜３００℃程度の温度で、好ましくは１８
０〜２５０℃で加熱処理することが好ましい。溶液に
は、塗布性を改良する等の目的で用いられる界面活性剤
や帯電防止の目的等で用いられる帯電防止剤を添加する
ことも可能である。あるいは、さらに基板との密着性を
向上させる為にシランカップリング剤、チタン系のカッ
プリング剤を配合することも可能である。

【００４２】続いて、この感光性高分子化合物の薄膜に
偏光紫外線を照射して膜表面に異方性を付与するが、本
発明の液晶表示素子用配向膜に用いる感光性基である、
α、β置換マレイミド基に照射する光の波長は、２００
〜４１０ｎｍが好ましく、更に好ましくは３１０〜３８
０ｎｍである。これらの偏光紫外線の露光量は０．０５
〜１５．０Ｊ／ｃｍ²で、好ましくは０．１〜１０．０
Ｊ／ｃｍ²であり、更に好ましくは０．１〜５．０Ｊ／
ｃｍ²である。

【００４３】液晶表示素子として用いる基板は通常基板
上に電極、具体的にはＩＴＯ（酸化インジウム−酸化ス
ズ）や酸化スズの透明電極が形成されたものであるが、
さらにこの電極と基板の間に、基板からのアルカリ溶出
を防止するための絶縁膜、カラーフィルター、カラーフ
ィルターオーバーコート等の保護膜を設けてもよく、電
極上に絶縁膜、カラーフィルター膜などのオーバーコー
ト膜を設けてもよい。また電極上にＴＦＴ（Ｔｈｉｎ−
Ｆｉｌｍ−Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）素子、ＭＩＭ（Ｍｅ
ｔａｌ−Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−Ｍｅｔａｌ）素子などの
能動素子を形成していてもよい。これらの電極、アンダ
ーコート、その他の液晶セル内の構成は、従来の液晶表
示素子の構成が使用可能である。このように形成された
基板を使用してセル化し、液晶を注入し、注入口を封止
して液晶表示素子を作る。この封入される液晶として
は、通常のネマチック液晶の他、二色性色素を添加した
液晶等種々の液晶が使用できる。

【００４４】本発明において、本配向膜と組み合わせて
好ましく用いることのできる液晶組成物を具体的に例示
すると、下記一般式〔２〕、〔３〕および〔４〕からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
するものを挙げることができる。また、下記一般式
〔５〕および〔６〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げること
ができる。

【００４５】また、下記一般式〔７〕、〔８〕および

〔９〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有する液晶組成物を挙げることができる。さ
らに、前記一般式〔２〕、〔３〕および〔４〕からなる
化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第二成分として、下記一般式〔１０〕、〔１１〕お
よび〔１２〕からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げることができ
る。

【００４６】さらに、前記一般式〔５〕および〔６〕か
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有し、第二成分として、前記一般式〔１０〕、〔１
１〕および〔１２〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げること
ができる。さらに、前記一般式〔７〕、〔８〕および

〔９〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔１
０〕、〔１１〕および〔１２〕からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を
挙げることができる。さらに、前記一般式〔２〕、
〔３〕および〔４〕からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記一
般式〔５〕および〔６〕からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、前
記一般式〔１０〕、〔１１〕および〔１２〕からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
液晶組成物を挙げることができる。また、前記液晶組成
物に１種以上の光学活性化合物を含有して使用すること
も何ら差し支えない。

【００４７】一般式〔２〕〜〔４〕の化合物として、好
ましくは式（２−１）から式（４−５３）で表される化
合物を挙げることができる。

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】一般式〔２〕〜〔４〕の化合物は誘電異方
性値が正の化合物で、熱的、化学的安定性に優れてお
り、特に電圧保持率の高い、あるいは比抵抗値が大きい
といった高信頼性が要求されるＴＦＴ用の液晶組成物を
調製する際に不可欠な化合物である。

【００５８】一般式〔５〕、〔６〕の化合物として、好
ましくは式（５−１）〜（６−３）の化合物を挙げるこ
とができる。

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】一般式〔５〕、〔６〕の化合物は誘電異方
性値が正でその値が大きく、特にしきい値電圧を小さく
する目的で使用される。また、粘度調整、屈折率異方性
の調整、透明点を高くする等のネマチック相範囲を広げ
るのにも使用される。さらに、しきい値電圧の急峻性を
改良する目的にも使用される。

【００６２】一般式〔７〕〜

〔９〕の化合物として、好
ましくは式（７−１）〜（９−３）の化合物を挙げるこ
とができる。

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】一般式［７］〜［９］で表わされる化合物
は、誘電率異方性値が負の化合物である。一般式［７］
で表わされる化合物は二環化合物であるので、主として
しきい値電圧の調整、粘度調整又は屈折率異方性値の調
整の目的で使用される。一般式［８］で表わされる化合
物は透明点を高くする等のネマチック相範囲を広げる目
的で、または屈折率異方性値の調整の目的で使用され
る。一般式［９］で表わされる化合物は屈折率異方性値
を調整する目的で使用される。

【００６７】一般式［７］〜［９］で表わされる化合物
は、主として誘電率異方性が負である液晶組成物に使用
される。液晶組成物中に［７］〜［９］で表わされる化
合物の量が増加すると、液晶組成物のしきい値電圧が小
さくなり、粘度が大きくなる。したがって、しきい値電
圧の要求値を満足している限り、少なく使用することが
望ましい。しかしながら、一般式［７］〜［９］で表わ
される化合物の誘電率異方性の絶対値が５以下であるの
で、４０重量％より少なくなると低電圧駆動ができなく
なる場合がある。

【００６８】誘電率異方性が負であるＴＦＴ用の組成物
を調製する場合に、一般式［７］〜［９］で表わされる
化合物は、液晶組成物の全重量に対して４０重量％以上
の範囲で使用することが好ましく、５０〜９５重量％が
好適である。また弾性定数をコントロールすることによ
り電圧−透過率曲線の急峻性を改善ずる目的で、誘電率
異方性値が正である組成物に一般式［７］〜［９］で表
わされる化合物を混合する場合もある。この場合、これ
らの化合物は液晶組成物中に３０重量％以下であること
が好ましい。

【００６９】一般式〔１０〕〜〔１２〕の化合物とし
て、好ましくは式（１０−１）〜（１２−１３）の化合
物を挙げることができる。

【００７０】

【化２６】

【００７１】

【化２７】

【００７２】

【化２８】

【００７３】一般式〔１０〕〜〔１２〕の化合物は誘電
異方性値が負かまたは弱い正である化合物である。一般
式〔１０〕の化合物は主として粘度低下または屈折率異
方性値調整の目的で使用される。また、一般式〔１２〕
の化合物は透明点を高くする等のネマチック相範囲を広
げる目的または屈折率異方性値調整の目的で使用され
る。

【００７４】本発明の液晶表示素子は、通常、基板、電
圧印加手段、液晶配向膜、液晶層などにより構成され、
その特徴は、高感度で速やかに光二量化し、かつ架橋後
の配向膜の熱安定性、形状保持力に優れており、良好な
液晶配向性を有する光配向膜、すなわち本発明に関わる
液晶表示素子用光配向膜を備えていることである。

【００７５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定される
ものではない。次に実施例で得られた化合物の回転粘度
は、Ｅ型粘度計を用い２５℃で測定した。

【００７６】実施例１ １）下記構造単位で示される感光性高分子化合物の前駆
体（ポリアミド酸）の合成。

【００７７】

【化２９】

【００７８】１００ｍｌの三ツ口フラスコに、ビス（４
−アミノフェニル）エーテル２．００２ｇ、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）３０．８ｍｌを入れて、窒
素気流下室温で攪拌溶解した。次いで反応液を１０℃に
保ち、ピロメリット酸二無水物１．９６３ｇを投入し、
室温で３時間反応を行った。再度反応液を１０℃に冷却
後、α−フェニルマレイン酸無水物を０．３１８３ｇ投
入し、室温で３時間反応を行い、１２．０ｗｔ％のポリ
マー溶液を得た。この時の粘度は６４ｍＰ・ｓであり重
量平均分子量（Ｍｗ）（ＧＰＣで測定されたポリスチレ
ン換算分子量）は４３１００であった。

【００７９】２）感光性高分子化合物の合成と偏光照射
による液晶表示素子用配向膜の形成 １）で得られたワニスをＮ−メチル−２−ピロリドン／
ブチルセロソルブ＝１／１（重量比）の混合溶媒で希釈
し、ポリマー濃度約５重量％の溶液とした。これを０．
１μｍのフィルターでろ過して液晶配向剤溶液とした。
続いてＩＴＯガラス基板上に回転塗布法（スピンナー
法）で塗布した。塗布後２３０℃で６０分間焼成し、膜
厚約７００オングストロームのポリイミド薄膜を形成し
た。薄膜表面に超高圧水銀ランプより、３６５ｎｍ付近
の波長の、直線偏光紫外線を５．０Ｊ／ｃｍ²照射し
た。

【００８０】３）液晶セル作成、配向性評価 ２）で得た基板を、紫外線の偏光方向が平行になるよう
に貼り合わせ、液晶層の厚さが２０μｍである液晶セル
を作成し、チッソ(株)製液晶ＪＣ−５００６を注入し、
１１０℃で３０分間加熱処理を行った。加熱処理後放冷
し、液晶の配向を確認したところ良好であった。

【００８１】実施例２ 実施例１と同様の感光性高分子化合物を用い、ＴＦＴ用
として用いられる液晶組成物を（ＬＡ）から（ＬＥ）ま
で変えた以外は実施例１に準じて液晶セルを作成したと
ころ、良好な液晶配向を確認した。ここで用いた液晶組
成物（ＬＡ）から（ＬＥ）のそれぞれの組成を以下に示
す。

【００８２】

【化３０】液晶組成物（ＬＡ）

【００８３】

【化３１】液晶組成物（ＬＢ）

【００８４】

【化３２】液晶組成物（ＬＣ）

【００８５】

【化３３】液晶組成物（ＬＤ）

【００８６】

【化３４】液晶組成物（ＬＥ）

【００８７】実施例３ 実施例１と同様の感光性高分子化合物を用い、ＳＴＮ用
として用いられる液晶組成物を（ＬＦ）から（ＬＫ）ま
で変えた以外は実施例１に準じて液晶セルを作成したと
ころ、良好な液晶配向を確認した。ここで用いた液晶組
成物（ＬＦ）から（ＬＫ）のそれぞれの組成を以下に示
す。

【００８８】

【化３５】液晶組成物（ＬＦ）

【００８９】

【化３６】液晶組成物（ＬＧ）

【００９０】

【化３７】液晶組成物（ＬＨ）

【００９１】

【化３８】液晶組成物（ＬＩ）

【００９２】

【化３９】液晶組成物（ＬＪ）

【００９３】

【化４０】液晶組成物（ＬＫ）

【００９４】比較例１ 実施例１と同様の感光性高分子化合物を用い、偏光紫外
線照射の代わりに通常のラビング処理を施した以外は、
実施例１と同様に行なったところ、削られた配向膜の破
片の付着により配向性は乱れており、実施例１と同様の
配向性を得るためには、ラビング処理後に基板の入念な
洗浄が必要であった。

【００９５】比較例２ 実施例１と同様の感光性高分子化合物を用い、偏光紫外
線照射、通常のラビング処理のいずれも行わなかったと
ころ、液晶の配向は全く見られなかった。

【００９６】

【発明の効果】本発明により得られた、α、β置換マレ
イミド残基を末端に有する、感光性高分子化合物を用い
ることを特徴とする液晶表示素子用配向膜は、偏光紫外
線に対して高感度であり、その照射により速やかに感光
基が光二量化し、ポリマー間で架橋構造を形成する。か
つ光反応後の膜は熱安定性、形状保持力に優れており、
ラビング処理とほぼ同等の良好な液晶配向性を示す、従
って、ノンラビング配向膜として有用である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H090 HB08Y HB17Y HC05 HC06 HC07 HD14 HD15 LA04 MB14 4J043 PA19 PB03 PB07 PB09 PB11 PB22 PC015 QB15 QB26 QB31 RA35 SA06 SA43 SA44 SA47 SA72 SB01 SB02 TA06 TA21 TA22 TA41 TA44 TA47 TA57 TA66 TA70 TB01 TB02 UA022 UA032 UA041 UA042 UA052 UA121 UA122 UA131 UA132 UA141 UA151 UA261 UA262 UA662 UA672 UA761 UA771 UB011 UB012 UB021 UB061 UB121 UB122 UB131 UB151 UB152 UB281 UB301 UB302 UB401 UB402 VA011 VA021 VA022 VA031 VA041 VA051 VA052 VA062 VA081 VA091 VA092 VA101 VA102 XA16 XA19 YA06 ZB22 ZB23

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔１〕 【化１】 で示される構造単位から成る感光性高分子化合物に偏光
   紫外線を照射し、末端感光基を光反応させることで得ら
   れる液晶表示素子用配向膜（但し、一般式〔１〕におい
   てＡは２価の有機基、Ｂは４価の有機基を示し、ｍは０
   〜３の整数、ｎは１〜１０００の整数を表わし、Ｘおよ
   びＹはそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、塩素原
   子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１〜１２のアルキ
   ル基、ハロアルキル基、アルコキシ基若しくはハロアル
   コキシ基または炭素数３〜８のシクロアルキル基または
   炭素数９〜１４のトランス−４−アルキルシクロヘキシ
   ル基を示す）。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の液晶表示素子用配向膜
   を備えることを特徴とする液晶表示素子。
3. 【請求項３】 請求項２に記載の液晶表示素子におい
   て、液晶組成物が一般式〔２〕、〔３〕および〔４〕か
   らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
   含有することを特徴とする液晶表示素子 【化２】 （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、こ
   の基中の相隣接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または
   −ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、この基
   中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されてもよく；
   Ｒ₂はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＦ
   ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦＨ₂、−ＯＣＦ₂ＣＦ₂
   Ｈまたは−ＯＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃を示し；Ｌ₁およびＬ₂は
   それぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；Ｚ
   ₁およびＺ₂はそれぞれ独立して１，２−エチレン、１，
   ４−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ
   ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環Ｃはトラ
   ンス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン
   −２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子に置換さ
   れていてもよい１，４−フェニレンを示し；環Ｄはトラ
   ンス−１，４−シクロヘキシレンまたは水素原子がフッ
   素原子に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示
   す）。
4. 【請求項４】 請求項２に記載の液晶表示素子におい
   て、液晶組成物が一般式〔５〕および〔６〕からなる化
   合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
   ことを特徴とする液晶表示素子 【化３】 （式中、Ｒ₃およびＲ₅はそれぞれ独立して炭素数１〜１
   ０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意の
   メチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
   いてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ素
   原子で置換されてもよく；Ｒ₄は−ＣＮ基または−Ｃ≡
   Ｃ−ＣＮを示し；環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキ
   シレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−
   ２，５−ジイルまたはピリミジンー２，５−ジイルを示
   し；環Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシレン、水素
   原子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェ
   ニレン、またはピリミジンー２，５−ジイルを示し；環
   Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４
   −フェニレンを示し；Ｚ₃は１，２−エチレン、−ＣＯ
   Ｏ−または単結合を示し；Ｌ₃、Ｌ₄およびＬ₅はそれぞ
   れ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；ｅ、ｆお
   よびｇはそれぞれ独立して０または１を示す）。
5. 【請求項５】 請求項２に記載の液晶表示素子におい
   て、液晶組成物が一般式〔７〕、〔８〕および〔９〕か
   らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
   含有することを特徴とする液晶表示素子 【化４】 （式中、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ独立して炭素数１〜１
   ０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意の
   メチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
   いてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ素
   原子で置換されてもよく；環Ｉおよび環Ｊはそれぞれ独
   立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは
   １，４−フェニレンを示し；Ｌ₆およびＬ₇はそれぞれ独
   立して水素原子またはフッ素原子を示すが同時に水素原
   子を示すことはなく；Ｚ₄およびＺ₅はそれぞれ独立して
   １，２−エチレン、−ＣＯＯ−または単結合を示す）。
6. 【請求項６】 請求項２に記載の液晶表示素子におい
   て、液晶組成物が前記一般式〔２〕、〔３〕および
   〔４〕からなる化合物群から選択される化合物を第一成
   分として少なくとも１種含有し、第二成分として、一般
   式〔１０〕、〔１１〕および〔１２〕からなる化合物群
   から選択される化合物を少なくとも１種含有することを
   特徴とする液晶表示素子 【化５】 （式中、Ｒ₈およびＲ₉はそれぞれ独立して炭素数１〜１
   ０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意の
   メチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
   いてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ素
   原子で置換されてもよく；環Ｋ、環Ｌおよび環Ｍはそれ
   ぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、
   ピリミジンー２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原
   子に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；
   Ｚ₆およびＺ₇はそれぞれ独立して１，２−エチレン、−
   Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を
   示す）。
7. 【請求項７】 請求項２に記載の液晶表示素子におい
   て、液晶組成物が前記一般式〔５〕および〔６〕からな
   る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
   し、第二成分として、前記一般式〔１０〕、〔１１〕お
   よび〔１２〕からなる化合物群から選択される化合物を
   少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表示素
   子。
8. 【請求項８】 請求項２に記載の液晶表示素子におい
   て、液晶組成物が前記一般式〔７〕、〔８〕および
   〔９〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
   とも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔１
   ０〕、〔１１〕および〔１２〕からなる化合物群から選
   択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
   する液晶表示素子。
9. 【請求項９】 請求項２に記載の液晶表示素子におい
   て、液晶組成物が前記一般式〔２〕、〔３〕および
   〔４〕からなる化合物群から選択される化合物を少なく
   とも１種含有し、第二成分として、前記一般式〔５〕お
   よび〔６〕からなる化合物群から選択される化合物を少
   なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式〔１
   ０〕、〔１１〕および〔１２〕からなる化合物群から選
   択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
   する液晶表示素子。
10. 【請求項１０】 請求項３〜９に記載の液晶表示素子に
    おいて、液晶組成物が１種以上の光学活性化合物をさら
    に含有することを特徴とする液晶表示素子。