JP2000250182A - カラー拡散転写写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】展開処理後のイエローステイン、マゼンタステ
インを改良したカラー拡散転写写真フィルムユニットを
提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
るアルカリ性処理組成物を用いて感光要素を処理するカ
ラー拡散転写写真画像形成方法。（式（Ｉ）中、Ｒは、
水素原子、無置換アルキル基、アルケニル基、又は−L²
−A²を表し、L¹及びL²は、アルキレン基を表す。A¹及び
A²は、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフ
ィン基、アルコシキカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファ
モイル基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、シア
ノ基、ウレイド基又はアンモニオ基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー拡散転写写真
画像形成方法に関し、特に感光要素と受像要素との間に
アルカリ性処理組成物を展開した後、受像要素を剥離
し、受像層に転写された色素画像を得るカラー拡散転写
写真画像形成方法並びに感光要素とカバーシートの間に
アルカリ性処理組成物を展開し、剥離することなくユニ
ットのままで画像が得られるモノシート方式によるカラ
ー拡散転写写真画像形成方法に関するものであり、さら
に詳しくは転写画像のステインが少ない、カラー拡散転
写写真画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】受像要素と感光要素が一体となった感光
要素に対して、アルカリ性の増粘液を展開し、現像した
後、アゾ色素画像形成物質自身とは異なる拡散性を有す
るアゾ色素を与えるアゾ色素画像形成物質を用いたカラ
ー拡散転写写真画像形成方法は従来からよく知られてい
る。例えば特公昭４９−２６８９６号に示されるよう
な、受像要素と感光要素と間にアルカリ性の増粘液を展
開し、現像・転写後、受像要素を剥離し受像層に転写さ
れた色素画像を得る、ピールアパート方式による画像形
成方法がよく知られている。また感光要素とカバーシー
トとの間にアルカリ性処理組成物を展開し、剥離するこ
となくユニットのままで転写画像が得られるモノシート
方式による画像形成方法もよく知られている。

【０００３】これらの転写方式に使用される色素画像形
成物質としては米国特許第３，９２８，３１２号に記載
されている色素供与性物質が知られている。放出された
アニオン性色素を固定化するためには、受像要素中の受
像層に米国特許第３，９５８，９９５号、同３，８９
８，０８８号等に記載されているように、四級アンモニ
ウム塩ポリマーを媒染剤として使用することが知られて
いる。更に、固定化された色素の光に対する堅牢性を改
良するために、米国特許第４，１１５，１２４号、同
４，２８２，３０５号、同４，２７３，８５３号に記載
されている側鎖に三級イミダゾール環を有するポリマー
が知られており、また色素の媒染性と光に対する安定性
を高めるために、特公平４−１７４１８号に記載の三級
イミダゾールのコポリマーや特開昭６０−６０６４３号
に記載の四級アンモニウム塩基と三級イミダゾール基と
を有するコポリマー等が知られている。その他、側鎖に
ピリジン環を有するポリマーを媒染剤として使用するこ
とが知られている。

【０００４】これらのカラー拡散転写写真画像形成方法
においては、ピールアパート方式の場合アルカリ性増粘
処理液を展開後受像要素を剥離した際、画像にイエロー
からピンクのステインが発生するという問題が生じる。
またモノシート方式の場合イエローステインが高くなる
という問題が生じる。これらのステインを改良するため
に、特開昭５９−５８４２８号、特開平２−２５１９５
４号にはスルフィン酸類又はその塩の存在下で展開処理
する方法が提案されているが、ステインを完全に防止す
るところまでは至っていない。また特開平４−７３６４
８号には受像要素に特定の耐拡散性のヒドロキシルアミ
ン誘導体を添加する方法が記載されているが、ステイン
の発生原因が処理液中での現像主薬の酸化によるため、
やはりステインを完全に防止することができず、より優
れた改良手段が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ピー
ルアパート方式での剥離後にステインが発生しないカラ
ー拡散転写写真画像形成方法の提供にある。またモノシ
ート方式でステインの低いカラー拡散転写写真画像形成
方法の提供にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の
（１）から（３）により達成された。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも
一種を含有することを特徴とするアルカリ性処理組成物
を用いて感光要素を処理するカラー拡散転写写真画像形
成方法。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式（Ｉ）中、Ｒは、水素原子、無置換ア
ルキル基、無置換アルケニル基、又は−Ｌ² −Ａ² を表
す。Ｌ¹ 及びＬ² は、それぞれアルキレン基を表す。Ａ
¹ 及びＡ² は、それぞれカルボキシル基（酸もしくはそ
の塩）、スルホ基（酸もしくはその塩）、ホスホノ基
（酸もしくはその塩）、ホスフィン酸基もしくはその
塩、アルコシキカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイ
ル基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、シアノ
基、ウレイド基、又はアンモニオ基を表す。）

【０００９】（２）支持体上に順次、中和層、中和タイ
ミング層、受像層、剥離層からなる受像要素と、遮光層
を有する支持体上に少なくとも１つの色素像形成化合物
と組み合わされた少なくとも１つのハロゲン銀乳剤層を
有する感光要素、および前記受像要素と前記感光要素と
の間にアルカリ性処理組成物を展開し、処理するカラー
拡散転写写真画像形成方法において、前記アルカリ性処
理組成物が前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とする前記（１）に記載
のカラー拡散転写写真画像形成方法。

【００１０】（３）アルカリ性処理組成物が、脂肪族ス
ルフィン酸又はその塩類、および芳香族スルフィン酸又
はその塩から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有す
ることを特徴とする前記（１）記載のカラー拡散転写写
真画像形成方法。

【００１１】本発明の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキ
シルアミン誘導体はいずれもハロゲン化銀カラー写真感
光材料用発色現像液の保恒剤として多くの特許に記載さ
れている。しかしながら本発明のヒドロキシルアミン誘
導体がカラー拡散転写写真感光材料のステイン防止効果
を有すること、とくにアルカリ性処理組成物に添加して
ステイン防止効果を発揮することについては知られてお
らず、また示唆する記載もない。また特開平８−２６２
６７３号には銀塩拡散転写法による画像形成方法におい
て、３−ピラゾリジノン化合物と本発明の一般式（Ｉ）
で表される化合物との存在下で展開処理することによ
り、現像反応を促進しながら、退色の少ない、安定な銀
画像を得る方法が記載されているが、本発明とは使用目
的が異なっており、類推できるものではない。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。

【００１３】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物について詳細に説明する。Ｒで表される無置換アル
キル基は、鎖状、分岐状又は環状であってもよく、好ま
しくは炭素数１から１０、より好ましくは炭素数１から
６、更に好ましくは炭素数１から４のアルキル基であ
り、特に好ましくは直鎖状の炭素数１から４のアルキル
基である。Ｒで表される無置換アルキル基としては、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シ
クロヘキシル等が挙げられる。Ｒで表される無置換アル
ケニル基は鎖状、分岐状または環状であってもよく、好
ましくは炭素数２から１０、より好ましくは炭素数２か
ら６、更に好ましくは炭素数２から４のアルケニル基で
あり、特に好ましくは直鎖状の炭素数２から４のアルケ
ニル基である。Ｒで表される無置換アルケニル基として
は、例えばアリル、２−ブテニル、２−ペンテニル等が
挙げられる。Ｒとして好ましくは、水素原子又は−Ｌ²
−Ａ² であり、より好ましくは−Ｌ² −Ａ² である。

【００１４】Ｌ¹ 及びＬ² で表されるアルキレン基は、
同一又は互いに異なっていてもよく、直鎖状、分岐状又
は環状であってもよい。また、置換基を有してもよく、
置換基としては例えばアリール基（好ましくは炭素数６
から１２、より好ましくは炭素数６から１０、特に好ま
しくは炭素数６から８のアリール基であり、例えばフェ
ニル、ｐ−メチルフェニル等が挙げられる）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１から８、より好ましくは炭素
数１から６、特に好ましくは炭素数１から４のアルコキ
シ基であり、例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられ
る）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６から１
２、より好ましくは炭素数６から１０、特に好ましくは
炭素数６から８のアリールオキシ基であり、例えばフェ
ニルオキシ等が挙げられる）、アシル基（好ましくは炭
素数２から１２、より好ましくは炭素数２から１０、特
に好ましくは炭素数２から８のアシル基であり、例えば
アセチル等が挙げられる）、アルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２から１２、より好ましくは炭素数
２から１０、特に好ましくは炭素数２から８のアルコキ
シカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル等が
挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２か
ら１２、より好ましくは炭素数２から１０、特に好まし
くは炭素数２から８のアシルオキシ基であり、例えばア
セトキシ等が挙げられる）、

【００１５】アシルアミノ基（好ましくは炭素数２から
１０、より好ましくは炭素数２から６、特に好ましくは
炭素数２から４のアシルアミノ基であり、例えばアセチ
ルアミノ等が挙げられる）、スルホニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１から１０、より好ましくは炭素数１から
６、特に好ましくは炭素数１から４のスルホニルアミノ
基であり、例えばメタンスルホニルアミノ等が挙げられ
る）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から１
０、より好ましくは炭素数０から６、特に好ましくは炭
素数０から４のスルファモイル基であり、例えばスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル等が挙げられる）、カ
ルバモイル基（好ましくは炭素数１から１０、より好ま
しくは炭素数１から６、特に好ましくは炭素数１から４
のカルバモイル基であり、例えばカルバモイル、メチル
カルバモイル等が挙げられる）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１から８、より好ましくは炭素数１から
６、特に好ましくは炭素数１から４のアルキルチオ基で
あり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられ
る）、スルホニル基（好ましくは炭素数１から８、より
好ましくは炭素数１から６、特に好ましくは炭素数１か
ら４のスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル等
が挙げられる）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１
から８、より好ましくは炭素数１から６、特に好ましく
は炭素数１から４のスルフィニル基であり、例えばメタ
ンスルフィニル等が挙げられる）、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃
素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニト
ロ基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリジル）な
どが挙げられる。

【００１６】これらの置換基は更に置換されていてもよ
い。また置換基が二つ以上有る場合は、同じでも異なっ
ていてもよい。置換基として好ましくは、アルコキシ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基であり、より好ましくはアルコキシ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基である。Ｌ¹ 及びＬ
²で表されるアルキレン基として好ましくは炭素数１か
ら６のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１か
ら４のアルキレン基であり、更に好ましくは炭素数１か
ら２のアルキレン基である。アルキレン基としては、例
えばメチレン、エチレン、プロピレン、メチルメチレン
等が挙げられ、より好ましくはメチレン、エチレンであ
り、特に好ましくはエチレンである。またＲとＬ¹ とは
連結して環を形成してもよい。

【００１７】Ａ¹ 及びＡ² で表されるアルコキシカルボ
ニル基は、好ましくは炭素数２から１２、より好ましく
は炭素数２から１０、特に好ましくは炭素数２から８の
アルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニ
ル、ｎ−ブトキシカルボニル等が挙げられる。Ａ¹ 及び
Ａ² で表されるアリールオキシカルボニル基は、好まし
くは炭素数７から１４、より好ましくは炭素数７から１
１、特に好ましくは炭素数２から８のアリールオキシカ
ルボニル基であり、例えばフェノキシカルボニル、４−
メチルフェノキシカルボニル等が挙げられる。Ａ¹ 及び
Ａ² で表されるカルバモイル基は、好ましくは炭素数１
から１０、より好ましくは炭素数１から６、特に好まし
くは炭素数１から４のカルバモイル基であり、例えばカ
ルバモイル、メチルカルバモイル等が挙げられる。Ａ¹
及びＡ² で表されるアシルアミノ基は、好ましくは炭素
数２から１０、より好ましくは炭素数２から６、特に好
ましくは炭素数２から４のアシルアミノ基であり、例え
ばアセチルアミノ等が挙げられる。

【００１８】Ａ¹ 及びＡ² で表されるスルファモイル基
は、好ましくは炭素数０から１０、より好ましくは炭素
数０から６、特に好ましくは炭素数０から４のスルファ
モイル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルフ
ァモイル等が挙げられる。Ａ ¹ 及びＡ² で表されるスル
ホニルアミノ基は、好ましくは炭素数１から１０、より
好ましくは炭素数１から６、特に好ましくは炭素数１か
ら４のスルホニルアミノ基であり、例えばメタンスルホ
ニルアミノ等が挙げられる。Ａ¹ 及びＡ² で表されるア
ルキルチオ基は、好ましくは炭素数１から８、より好ま
しくは炭素数１から６、特に好ましくは炭素数１から４
のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチ
オ等が挙げられる。Ａ¹ 及びＡ² で表されるウレイド基
は、好ましくは炭素数１から１０、より好ましくは炭素
数１から６、特に好ましくは炭素数１から４のウレイド
基であり、例えばウレイド、メチルウレイド等が挙げら
れる。Ａ¹ 及びＡ² で表されるアンモニオ基は、好まし
くは炭素数３から１２、より好ましくは炭素数３から
９、特に好ましくは炭素数３から６のアンモニオ基であ
り、例えばトリメチルアンモニオ等が挙げられる。Ａ¹
及びＡ² として好ましくはカルボキシル基、スルホ基、
ホスホノ基、ホスフィン酸基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基であり、より好ましく
はカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、アルコキシ
カルボニル基更に好ましくはカルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基であり、特に好ましくはカルボキシル基
である。

【００１９】一般式（Ｉ）のＡ¹ 及びＡ² で表されるカ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基
がそれぞれの塩を形成する場合、この塩を形成するカチ
オンとしては、有機カチオンでも無機カチオンでもよ
い。それらの具体例としては、以下の一般式（Ｉ−ａ）
におけるＲａで表されるカチオンの具体例と同じであ
る。

【００２０】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物である。

【００２１】

【化３】

【００２２】（式（Ｉ−ａ）中、Ｌ¹ 、Ｌ² は、それぞ
れ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ま
しい範囲についても一般式（Ｉ）と同様である。Ｒａ及
びＲｂは、水素原子、アルキル基又はカチオンを表
す。）

【００２３】Ｒａ及びＲｂで表されるアルキル基は、好
ましくは炭素数１から１１、より好ましくは炭素数１か
ら９、特に好ましくは炭素数１から７のアルキル基であ
り、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル
等が挙げられる。Ｒａ及びＲｂで表されるカチオンは、
有機又は無機のカチオンを表し、例えばアルカリ金属
（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ 等）、アルカリ土類金
属（Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺等）、アンモニウム（アンモニウ
ム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウム、テトラブチルアンモニウム、１，２−エタンジア
ンモニウム等）、ピリジニウム、ホスホニウム（テトラ
ブチルホスホニウム等）等が挙げられる。Ｒａ、Ｒｂと
して好ましくは水素原子、カチオンである。

【００２４】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】一般式（Ｉ）で表される化合物は市販され
ているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置
換反応、付加反応、マンニッヒ反応）するこにより合成
できる。即ち***特許１，１５９，６３４号、Ｉｎｏｒ
ｇａｎｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ 第９３巻１
０１項から１０８項（１９８４年）等に記載された方法
に準じて合成できる、特に具体的な方法については、特
開平８−２６２６７３号に記載されている。

【００３３】一般式（Ｉ）で表される化合物は、アルカ
リ性処理組成物１ｋｇ当たり１×１０^-4〜５×１０^-1モ
ルが好ましく、１×１０^-3〜１×１０^-1モルがより好ま
しい。

【００３４】次に本発明のアルカリ性処理組成物に用い
られうる脂肪族スルフィン酸又はその塩類、芳香族スル
フィン酸又はその塩について説明する。本発明に用いら
れるこれらのスルフィン酸類は下記一般式（II）で表さ
れる化合物であることが好ましい。

【００３５】一般式（II） Ｙ−（ＳＯ₂Ｍ）_n 式（II）中、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウムの如
きアルカリ金属原子、カルシウム、マグネシウムの如き
アルカリ土類金属またはトリエチルアミン、トリメチル
アミンの如き有機塩基を表し、Ｙはアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基又は置換アリール基を表し、ｎは
１又は２を表す。

【００３６】上記Ｙで表されるアルキル基又は置換アル
キル基の全炭素数は５〜３０が好ましく、さらに好まし
くは８〜２４であり、直鎖でも分岐のものでもよく、ア
ルキル基の置換基としては、例えばヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ニトロ基、ア
ルキル残基が１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ
基、フェニル基、ハロゲン原子（塩素原子など）が挙げ
られる。

【００３７】Ｙで表されるアリール基は例えばフェニル
基、ナフチル基であり、置換アリール基の置換基として
は、例えば炭素原子数１〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基（例えばビニル基など）、アルキル残基が１〜５個
の炭素原子を有するアルコキシ基、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ニトロ基、フ
ェニル基、ハロゲン原子（塩素原子など）が挙げられ
る。また置換基としては、ポリマー鎖であってもよい。

【００３８】本発明に用いられるスルフィン酸類を以下
に具体的に示す。

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】本発明に用いられるスルフィン酸類の使用
量は処理組成物中の現像主薬に対し０．０２〜１００モ
ル％、好ましくは１０〜４０モル％である。

【００４２】以下に、本発明に使用される各構成要素に
ついて順次説明する。

【００４３】Ｉ．感光要素 Ａ）支持体 本発明に用いられる感光要素の支持体は写真感光材料に
通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用い
られ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗
り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイピ
ングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き顔
料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０〜
３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好まし
くは８０〜１５０μｍ、である。必要に応じて支持体の
バック側にはカールバランスをとる層または特開昭５６
−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけることが
できる。

【００４４】Ｂ）遮光層 支持体と感光層の間には遮光剤および親水性バインダー
を含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機能を有
する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラックが
好ましく用いられる。また米国特許第４，６１５，９６
６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。遮光剤を
塗設するバインダーとしてはカーボンブラックを分散し
うるものならいずれでもよく、好ましくはゼラチンであ
る。カーボンブラック原料としては、例えば Donnel Vo
et "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１９７６）
に記載されているようなチャンネル法、サーマル法及び
ファーネス法など任意の製法のものが使用できる。カー
ボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが９０〜
１８００nmのものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料
の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を調節
すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ましい。

【００４５】Ｃ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成化合
物と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を
設ける。以下でその構成要素について述べる。

【００４６】（１）色素像形成化合物 本発明に用いられる色素像形成化合物は、銀現象に関連
して拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出す
る非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性
が変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The T
heory of the Photographic Process, Macmillan) 第４
版に記載されている。これらの化合物は、いずれも下記
一般式（III)で表すことが出来る。

【００４７】一般式（III) （ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚ ｛式（III)中、ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された
色素基または色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は
連結基を表し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応又は逆対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚで表される化
合物の拡散性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出
し、放出されたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n−Ｚとの間に
拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
表し、ｎは１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤＹ
Ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。｝

【００４８】このＺの機能により、銀現像部で拡散性と
なるネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポジ型化合
物とに大別される。ネガ型のＺの具体例としては、現像
の結果、酸化し、開裂して拡散性色素を放出するものが
挙げられる。Ｚの具体例は米国特許３，９２８，３１２
号、同３，９９３，６３８号、同４，０７６，５２９
号、同４，１５２，１５３号、同４，０５５，４２８
号、同４，０５３，３１２号、同４，１９８，２３５
号、同４，１７９，２９１号、同４，１４９，８９２
号、同３，８４４，７８５号、同３，４４３，９４３
号、同３，７５１，４０６号、同３，４４３，９３９
号、同３，４４３，９４０号、同３，６２８，９５２
号、同３，９８０，４７９号、同４，１８３，７５３
号、同４ _d １４２，８９１号、同４，２７８，７５０
号、同４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６８
号、同３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５
号、同４，１９９，３５４号、同４，１３５，９２９
号、同４，３３６，３２２号、同４，１３９，３８９
号、特開昭５３−５０７３６号、同５１−１０４３４３
号、同５４−１３０１２２号、同５３−１１０８２７
号、同５６−１２６４２号、同５６−１６１３１号、同
５７−４０４３号、同５７−６５０号、同５７−２０７
３５号、同５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７
号、同５６−１６４３４２号、同５７−１１９３４５等
に記載されている。

【００４９】ネガ型の色素放出レドックス化合物のＺの
うち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル
基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環か
ら誘導される基）を挙げる事ができる。このＺの代表的
な基を以下に例示するが、これらのみに限定されるもの
ではない。

【００５０】

【化１３】

【００５１】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev. Chem. Inst. Ed. Engl.）、２２、１９１
（１９８２）に記載されている。具体例としては、当初
アルカリ条件下では拡散性であるが、現像により酸化さ
れて非拡散性となる化合物（色素現像薬）があげられ
る。この型の化合物に有効なＺとしては米国特許２，９
８３，６０６号にあげられたものが代表的である。ま
た、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環するな
どして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化される
と実質的に色素の放出がおこらなくなるようなものであ
る。このような機能を持つＺの具体的については、米国
特許３，９８０，４７９号、特開昭５３−６９０３３
号、同５４−１３０９２７号、米国特許３，４２１，９
６４号、同４，１９９，３５５号などに記載されてい
る。

【００５２】また別な型としては、それ自体は色素を放
出しないが、還元されると色素を放出するものがある。
この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１
号、同４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９
号、同４，２１８，３６８号、特開昭５３−１１０８２
７号、米国特許４，２７８，７５０号、同４，３５６，
２４９号、同４，３５８，５２５号、特開昭５３−１１
０８２７号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４
３４２号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２
２０，７４６Ａ２号等に記載されている。

【００５３】以下にその具体例を例示するが、これらの
みに限定されるものではない。

【００５４】

【化１４】

【００５５】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。

【００５６】

【化１５】

【００５７】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。

【００５８】一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる
色素の具体例は下記の文献に記載されている。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。

【００５９】マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，
１０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３２，３
８０号、同３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０
８号、同３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７
号、同４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６
号、同４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４
号、同４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２
７号、同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、
同５６−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５
−１３４号に記載されているもの。

【００６０】シアン色素の例：米国特許３，４８２，９
７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３
５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０
号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１
３８号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７
号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、
同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；
Research Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及
び同１６，４７５（１９７７）号に記載されているも
の。これらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号１
４４〜１４６頁記載の方法で分散することができる。ま
たこれらの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号１
３７〜１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【００６１】（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

【００６２】内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハ
ロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コ
ンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、
もしくは化学増感するか、又はその両方を施したハロゲ
ン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サイトを
ハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア
／シェル型」乳剤等があり、これについては、米国特許
２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３号、英国
特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６１，２７
６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４７，９２７
号、同２，２９７，８７５号、同２，５６３，７８５
号、同３，５５１，６６２号、同４，３９５，４７８
号、***特許２，７２８，１０８号、米国特許４，４３
１，７３０号などに記載されている。

【００６３】また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場
合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶ
り核を与える必要がある。そのための造核剤としては、
米国特許２，５６３，７８５号、同２，５８８，９８２
号に記載されたヒドラジン類、米国特許３，２２７，５
５２号に記載されたヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国
特許１，２８３，８３５号、特開昭５２−６９６１３
号、米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４
９４号、同３，７３４，７３８号、同４，０９４，６８
３号、同４，１１５，１２２号等に記載された複素環４
級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０号に記載され
た造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色
素、米国特許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１
２７号、同４，２４５，０３７号、同４，２５５，５１
１号、同４，２６６，０１３号、同４，２７６，３６４
号、英国特許２，０１２，４４３号等に記載されたチオ
尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許
４，０８０，２７０号、同４，２７８，７４８号、英国
特許２，０１１，３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環
やトリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基
として結合したアシルヒドラジン系化合物などが用いら
れる。

【００６４】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【００６５】（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度を高めることも
出来る。

【００６６】反射層としては、白色顔料および親水性バ
インダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チ
タン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタン
の塗布量は０．１ｇ／m²〜８ｇ／m²、好ましくは０．２
ｇ／m²〜４ｇ／m²である。反射層の例としては特開昭６
０−９１３５４号に記載がある。

【００６７】好ましい重層構成では、露光側から青感性
乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感
性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。各乳剤層単位
の間には必要に応じて任意の層を設ける事ができる。特
にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好
ましくない影響を防ぐため、中間層を設置するのが好ま
しい。

【００６８】中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合
わせて現像薬を用いる場合には、該現像薬酸化体の拡散
を防止するために非拡散性の還元剤を含むのが好まし
い。具体的には非拡散性のハイドロキノン、スルホンア
ミドフェノール、スルホンアミドナフトールなどが挙げ
られ、更に具体的には特開昭５０−２１２４９号、同５
０−２３８１３号、特開昭４９−１０６３２９号、同４
９−１２９５３５号、米国特許２，３３６，３２７号、
同２，３６０，２９０号、同２，４０３，７２１号、同
２，５４４，６４０号、同２，７３２，３００号、同
２，７８２，６５９号、同２，９３７，０８６号、同
３，６３７，３９３号、同３，７００，４５３号、英国
特許５５７，７５０号、特開昭５７−２４９４１号、同
５８−２１２４９号等に記載されている。またそれらの
分散法については特開昭６０−２３８８３１号、特公昭
６０−１８９７８号に記載されている。特公昭５５−７
５７６号に記載されたような銀イオンにより拡散性色素
を放出する化合物を用いる場合には銀イオンを補足する
化合物を中間層に含有せしめるのが好ましい。

【００６９】本発明は必要に応じて、イラジエーション
防止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。また
モノシート型のカラー拡散転写写真感光材料の場合には
感光要素の透明支持体と遮光層の間に、Ｄ）受像層や、
Ｅ）白色反射層を設けるのが一般的である。

【００７０】Ｄ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５
〜１０ｇ／ｍ² 好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 特に
好ましくは２〜４ｇ／ｍ² である。受像層に使用する親
水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが
使用されるがゼラチンが好ましい。受像層中には、特開
昭６２−３０６２０号や同６２−３０６２１号、特開昭
６２−２１５２７２号記載の退色防止剤を組み込むこと
ができる。

【００７１】Ｅ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色顔料として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。

【００７２】白色反射層の白色度は、顔料の種類、顔料
とバインダーの混合比率および顔料の塗布量によって変
るが、光反射率が７０％以上であることが望ましい。一
般に、顔料の塗布量が増えるほど、白色度が向上する
が、この層を通って画像形成色素が拡散するとき、顔料
が色素の拡散に対して抵抗となるので、適度の塗布量を
もつことが望ましい。二酸化チタンを５〜４０ｇ／
ｍ² 、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ² 塗布し、光反射率
が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を有する白色反
射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の種々の銘柄よ
り選んで用いることができる。この中でも特にルチル型
の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市販品の多く
は、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面処理が行な
われており、高い反射率を得るには、表面処理量が５％
以上のものが望ましい。市販されている二酸化チタンと
しては、例えば、デュポン社の Ti-pure R931 の他、リ
サーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号に記載のも
のがある。

【００７３】白色反射層のバインダーとしては、アルカ
リ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチン、ポリ
ビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシルメチルセルロースのようなセルロース誘導体が
使用できる。白色反射層の特に望ましいバインダーはゼ
ラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、１／１〜２
０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０／１（重量
比）である。白色反射層中には、特公昭６２−３０６２
０号や同６２−３０６２１号のような褪色防止剤を組み
込むことが好ましい。

【００７４】II. 受像要素 Ａ）支持体 本発明において受像要素の支持体としては、処理温度に
耐えることのできるものが用いられる。一般的には、
紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロー
ス）またはそれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。これら
は、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合
成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体と
して用いることもできる。この他に、特開昭６２−２５
３１５９号(29)〜(31)頁に記載の支持体を用いることが
できる。これらの支持体の表面に親水性バインダーとア
ルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カー
ボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

【００７５】Ｂ）剥離層 本発明では処理後にユニット内受像要素の任意の場所で
剥がし取る為に剥離層を設ける。従ってこの剥離層は処
理後の剥離が容易なものでなければならない。このため
の素材としては、例えば特開昭４７−８２３７号、同５
９−２２０７２７号、同５９−２２９５５５号、同４９
−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３５号、同
４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４号、同５
６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米国特許第
３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５号、同
４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号などに
記載されたものを用いることが出来る。具体例の一つと
しは、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセルロース
誘導体があげられる。例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテートフタレート、可塑化メチルセ
ルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボ
キシメチルセルロース、などである。また別の例として
種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペクチン、アラ
ビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラチン、例え
ばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用いら
れる。更に、別の例として、水溶性の合成ポリマーがあ
げられる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタク
リレート、あるいは、それらの共重合体などである。剥
離層は、単一の層でも、また例えば、特開昭５９−２２
０７２７号、同６０−６０６４２号などに記載されてい
るように複数の層からなるものでもよい。

【００７６】本発明におけるカラー拡散転写感光材料に
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいは受像要素上に中和機能をもたせる事が望
ましい。

【００７７】Ｃ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９
７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−
１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１
号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。

【００７８】酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。ま
た、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、
例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。

【００７９】ポリマー酸の塗布量は感光要素と受像要素
の間に展開されるアルカリの量により調節される。単位
面積当りのポリマー酸とアルカリの当量比は０．９〜
２．０が好ましい。ポリマー酸の量が少なすぎると、転
写色素の色相が変化したり、白ｄ部分にステインを生
じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の
低下などの不都合を生じる。更に好ましい当量比は１．
０〜１．３である。混合する親水性ポリマーの量も多す
ぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポ
リマーのポリマー酸に対する重量比は０．１〜１０、好
ましくは０．３〜３．０である。

【００８０】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体
などを添加することもできる。

【００８１】中和層と組合わせて用いるタイミング層は
例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分
的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアル
カリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モノマーな
どの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた、
アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラテックス
ポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが有用であ
る。

【００８２】なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５
号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２
４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。

【００８３】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許３，４２１，８９３号、同３，４５５，
６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８，２
６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４７，６１
５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２３，２７５
号、同４，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７
号、同４，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１
号、***特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同
２，１６２，２７７号、Research Disclosure １５１６
２, Ｎｏ. １５１（１９７６年）。これらの素材を用い
たタイミング層は単独層もしくは二種以上の層の併用と
して使用しうる。

【００８４】またこれらの素材からなるタイミング層
に、例えば米国特許４，００９，０２９号、***特許出
願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６
７２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８
７４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしく
はそのプレカーサーや、また、米国特許４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他有用な写真用添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。さらには、中和機能を
有する層として、特開昭６３−１６８６４８号、同６３
−１６８６４９号に記載の如く補助中和層を設けること
が処理後経時による転写濃度の変化を少なくするという
点において効果がある。

【００８５】Ｄ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号、特開平４−７３６４８号に記載されている。媒染
剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。ポリマー媒染
剤とは二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素
複素環部分をもつポリマー、および四級カチオンを含む
ポリマーなどで分子量が５，０００以上５００，０００
以下のもの、特に好ましくは１０，０００以上３００，
０００以下のものである。媒染剤の塗設量は、一般的に
は０．５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは１．０〜５．０ｇ
／ｍ² 、特に好ましくは２〜４ｇ／ｍ² である。

【００８６】受像層に使用する親水性コロイドとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるが、ゼラ
チンが好ましい。受像層には、特開昭６２−３０６２０
号や同６２−３０６２１号、特開昭６２−２１５２７２
号記載の退色防止剤を組み込むことができる。

【００８７】Ｅ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、中間層などを有しても良い。バック層
は、カールの調整や滑り性、遮光機能の付与の為に設け
られる。モノシート型のカラー拡散転写写真感光材料の
場合には受像要素のかわりに、中和機能を有するカバー
シートを用いるのが一般的である。カバーシートは支持
体、中和機能を有する層、タイミング層、およびその他
の層からなる。

【００８８】III. アルカリ性処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素と受像要素の間に均一に展開され、感光層の現
像を行うものである。このために、組成物中には、前記
の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシアミン類やスルフ
ィン酸類の他に、一般にアルカリ、増粘剤、現像薬、更
に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑制剤、
現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有する。

【００８９】アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに
足りるものであり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、
アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グ
アニジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テト
ラメチルアンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。増粘剤
は処理液を均一に展開するために、また感光層／カバー
シート間の密着を保つために必要である。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が用いられ、
好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロースが用いられる。

【００９０】好ましい現像薬は、色素像形成化合物をク
ロス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じ
ないものであればどのようなものでも使用出来る。この
ような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよ
く、またプレカーサーの形で使用してもよい。これらの
現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またアルカ
リ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物としては
アミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられる
が、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少な
いため特に好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリジノン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェ
ニル）−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリジノン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、
などが挙げられる。また、これらのアルカリ液組成物は
展開厚（処理液転写後のm²当りの処理液量）が２０μｍ
〜２００μｍで感光材料上に転写される事が望ましい。
本発明の感光材料を処理する場合の処理温度は０〜５０
℃が好ましく、０〜４０℃が更に好ましい。

【００９１】感光要素、受像要素あるいはアルカリ性処
理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７２
〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の硬
膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜２
２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載の
増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０〜
２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載のマ
ット剤などを含む事が出来る。

【００９２】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００９３】実施例１ １００μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ムの支持体上に次に示すような層構成にて塗布を行い感
光要素（１０１）を作製した。

【００９４】バック層側： （ａ）カーボンブラック６．０ｇ／m²およびゼラチン
２．０ｇ／m²を含有する遮光層。 （ｂ）ゼラチン０．５ｇ／m²を含有する保護層。

【００９５】乳剤層側： （１）二酸化チタン３．７ｇ／m²、下記の現像抑制剤放
出化合物０．１５ｇ／m²およびゼラチン０．５ｇ／m²を
含有する層。

【００９６】

【化１６】

【００９７】（２）下記のシアン色素放出レドックス化
合物０．４７ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート
０．０７ｇ／m²、下記の分散助剤（Ａ）０．０５ｇ／
m²、下記の分散助剤（Ｂ）０．０６ｇ／m²、およびゼラ
チン０．５ｇ／m²を含有する色材層。

【００９８】

【化１７】

【００９９】（３）ゼラチン０．５ｇ／m²を含有する
層。 （４）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．６５μｍ、銀の量で０．１２ｇ／m²）、ゼラチン
０．３ｇ／m²、下記の造核剤０．００４ｍｇ／m²および
２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩０．０４ｇ／m²を含有する赤感性乳剤層。

【０１００】

【化１８】

【０１０１】（５）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．９８μｍ、銀の量で０．２８ｇ／
m²）、ゼラチン０．５ｇ／m²、および層（４）と同じ造
核剤０．００５ｍｇ／m²を含有する赤感性乳剤層。 （６）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０．８２ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート０．１ｇ／
m²、およびゼラチン０．３ｇ／m²を含有する混色防止
層。 （７）ゼラチン０．２ｇ／m²を含有する中間層。 （８）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
５４ｇ／m²、層（２）と同じ分散助剤（Ａ）０．０５ｇ
／m²、分散助剤（Ｂ）０．０５ｇ／m²、およびゼラチン
０．７ｇ／m²を含有する色材層。

【０１０２】

【化１９】

【０１０３】（９）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６５μｍ、銀の量で０．１５ｇ／
m²）、ゼラチン０．３ｇ／m²、層（４）と同じ造核剤
０．０１５mg／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０４ｇ／m²を含
有する緑感性乳剤層。 （10）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．９８μｍ、銀の量で０．２９ｇ／m²）、ゼラチン
０．６ｇ／m²、層（４）と同じ造核剤０．００７mg／m²
および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩０．０３ｇ／m²を含有する緑感性乳剤
層。 （11）（６）と同一の層。 （12）（７）と同一の層。 （13）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
０．５２ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．
１３ｇ／m²、層（２）と同じ分散助剤（Ａ）０．０５ｇ
／m²、分散助剤（Ｂ）０．０３ｇ／m²およびゼラチン
０．５ｇ／m²を含有する色材層。

【０１０４】

【化２０】

【０１０５】（14）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６５μｍ、銀の量で０．２７ｇ／
m²）、ゼラチン０．５ｇ／m²、層（４）と同じ造核剤
０．０１４mg／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０３ｇ／m²を含
有する青感性乳剤層。 （15）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．９８μｍ、銀の量で０．３４ｇ／m²）、ゼラチン
０．５ｇ／m²、層（４）と同じ造核剤０．００９mg／m²
および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩０．０３ｇ／m²を含有する青感性乳剤
層。 （16）ポリメチルメタクリレート球形ラテックス（平均
粒径４μｍ）０．２ｇ／m²およびゼラチン０．４ｇ／m²
を含有する保護層。

【０１０６】次に、両面に３０μｍのポリエチレンをラ
ミネートした１５０μｍの紙支持体上に次に示すような
層構成にて塗布を行い受像要素（２０１）を作製した。

【０１０７】バック層側： （ａ）カーボンブラック４．０ｇ／m²およびゼラチン
２．０ｇ／m²を含有する遮光層。 （ｂ）二酸化チタン８．０ｇ／m²およびゼラチン１．０
ｇ／m²を含有する白色層。 （ｃ）ゼラチン０．６ｇ／m²を含有する保護層。

【０１０８】受像層側： （１）アクリル酸／ブチルアクリレート共重合体（モル
比８：２、平均分子量５０，０００）２２ｇ／m²を含有
する中和層。 （２）ジアセチルセルロース（酢化度５１．３％）４．
２７ｇ／m²およびスチレン／無水マレイン酸共重合体
（モル比１：１、平均分子量１０，０００）０．２３ｇ
／m²を含有するタイミング層。 （３）ポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．４
ｇ／m²を含有する中間層。 （４）ポリマーラテックス（スチレン／ブチルアクリレ
ート／Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７
／４２．３／８の比で乳化重合したもの）０．９６ｇ／
m²およびポリマーラテックス（メチルメタクリレート／
アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比９
３／３／４で乳化重合したもの）０．６４ｇ／m²を含有
するタイミング層。 （５）下記媒染剤（Ａ）２．８ｇ／m²、下記硬膜剤
（Ｂ）０．０３ｇ／m²、下記塗布助剤（Ｃ）０．１ｇ／
m²およびゼラチン２．８ｇ／m²を含有する媒染層。

【０１０９】

【化２１】

【０１１０】（６）アクリル酸／ブチルメタクリレート
共重合体（モル比８５：１５、平均分子量１００，００
０）を含有する剥離層。

【０１１１】さらに、下記組成の処理液１ｇずつを塩化
ビニルをラミネートしたアルミニウム箔のポッドに窒素
雰囲気下で充填した比較アルカリ性処理組成物（３０
１）を作製した。

【０１１２】 ヒドロキシエチルセルロース ４２ ｇ 硝酸亜鉛・６Ｈ₂Ｏ ０．４ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ５．４ｇ ベンジルアルコール ３．４ｃｃ 二酸化チタン １．２ｇ 硝酸アルミニウム・９Ｈ₂Ｏ １５ ｇ 亜硫酸カリウム ２．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドン １３．０ｇ 水酸化カリウム ６３ ｇ 水 ８５４ ｃｃ

【０１１３】前記の比較アルカリ性組成物に本発明の一
般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、
（Ｉ−14）、（Ｉ−19）、（Ｉ−24）、（Ｉ−29）、
（Ｉ−43）、（Ｉ−48）、（Ｉ−68）および（Ｉ−70）
をそれぞれアルカリ性処理組成物１ｋｇ当たり５×１０
^-3モルずつ添加したアルカリ性処理組成物（３０２）〜
（３１１）を作製した。

【０１１４】次いで、感光要素（１０１）に像様露光を
与えた後、受像要素（２０１）を重ね合わせ、両要素の
間にアルカリ性処理組成物（３０１）から（３１１）を
６０μｍの厚みになるよう展開処理した。処理は２５℃
で行い、処理後９０秒で感光要素と受像要素を剥離し、
２分後のイエロー最低濃度およびマゼンタ最低濃度を測
定した。結果を表１に示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】表１より明らかなように、本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有するアルカリ性処理組成
物で処理すると、処理直後のイエロー最低濃度とマゼン
タ最低濃度が低い、良好な画像が得られた。

【０１１７】実施例２ 実施例１の比較アルカリ性処理組成物（３１０）に本発
明の一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ−５）及び（Ｉ
−19）をそれぞれアルカリ性処理組成物１ｋｇ当たり２
×１０^-3モル添加して、アルカリ性処理組成物（３１
２）及び（３１３）を作成した。次にアルカリ性処理組
成物（３１２）に本発明のスルフィン酸類（II−１）、
（II−２）、（II−９）及び（II−１６）をそれぞれア
ルカリ性処理組成物１ｋｇ当たり１×１０^-2モル（（II
−１６）は２．０６ｇ）添加してアルカリ性処理組成物
（３１４）、（３１５）、（３１６）及び（３１７）を
作成した。同様にアルカリ性処理組成物（３１３）に本
発明のスルフィン酸類（II−１）、（II−２）、（II−
９）及び（II−１６）をアルカリ性処理組成物１ｋｇ当
たり１×１０^-2モル（（II−１６）は２．０６ｇ）添加
してアルカリ性処理組成物（３１８）、（３１９）、
（３２０）及び（３２１）を作成した。実施例１と同様
に、感光要素（１０１）と受像要素（２０１）とを組み
合わせて露光、展開処理した。２５℃展開後９０秒で剥
離し、２分後にイエロー最低濃度とマゼンタ最低濃度と
を測定した。得られた結果を表２に示す。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】表２より明らかなように本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物と本発明のスルフィン酸類とを
含有するアルカリ性処理組成物を用いた場合には、処理
直後のイエロー最低濃度とマゼンタ最低濃度が低い良好
な画像が得られたが、特にマゼンタ画像の最低濃度が低
い、とくに好ましい結果が得られた。

【０１２０】実施例３ まず、ハロゲン化銀乳剤の調製法について説明する。以
下に示す乳剤粒子の調製法により、次の８種類のハロゲ
ン化銀乳剤粒子（乳剤−Ａ〜乳剤−Ｆ）及び乳剤−Ｔ、
Ｕを調製した。

【０１２１】乳剤−Ａ（八面体内部潜像型直接ポジ乳
剤）の調製：臭化カリウム０．０５Ｍ、３，６−ジチア
−１，８−オクタンジオール１ｇ、酢酸鉛０．０３４mg
及びＣａ含量１００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチン６０
ｇを含有するゼラチン水溶液１０００ml中に、温度を７
５℃に保ちながら０．４Ｍの硝酸銀水溶液と０．４Ｍの
臭化カリウム水溶液をコントロールダブルジェット法で
ｐＢｒが１．６０になるように臭化カリウム水溶液の添
加速度を調節しながら、硝酸銀水溶液３００mlを４０分
間かけて添加した。添加が終了すると、平均粒径（球相
当径）が約０．７μｍの粒子サイズの揃った八面体臭化
銀結晶（以後コア粒子と呼ぶ）が生成された。

【０１２２】次に、コア化学増感は以下の容器と処方で
行った。 １．タンク：金属表面を Du Pont社開発のフッ素樹脂材
ＦＥＰにより厚み１２０μｍでテフロンコーテイングし
た半球底形状。 ２．撹拌羽根：継ぎ目のない一体型で金属表面をテフロ
ンコーテイングしたプロペラ形式。

【０１２３】３．処方 前記の八面体臭化銀結晶の調製液にチオ硫酸ナトリウム
１mg、及び四塩化金酸カリウム９０mgと臭化カリウム
１．２ｇを水１０００mlに溶解した水溶液３mlを加え、
７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を行
った。このようにして化学増感を施した乳剤溶液に０．
１５Ｍの臭化カリウムを添加した後、コア粒子調製時と
同様に、温度を７５℃に保ちながら０．９Ｍの硝酸銀水
溶液と０．９Ｍの臭化カリウム水溶液をコントロールダ
ブルジェット法でｐＢｒが１．３０になるように臭化カ
リウム水溶液の添加速度を調節しながら、硝酸銀水溶液
６７０mlを７０分間かけて添加した。この乳剤を常法の
フロキュレーション法により水洗し、前述のゼラチン及
び２−フェノキシエタノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルを添加して平均粒径（球相当径）が約１．２μｍ
の粒子サイズの揃った八面体臭化銀結晶（以後内部潜像
型コア／シェル粒子と呼ぶ）を得た。

【０１２４】次に、この内部潜像型コア／シェル乳剤に
チオ硫酸ナトリウム１００mgと四硼酸ナトリウム４０mg
を水１０００mlに溶解した水溶液３mlを加え、更に１４
mgのポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）を加え、６０℃で加
熱熟成した後、０．００５Ｍの臭化カリウムを添加する
ことにより、八面体内部潜像型直接ポジ乳剤を調製し
た。

【０１２５】乳剤−Ｂ〜Ｆ（八面体内部潜像型直接ポジ
乳剤）の調製：乳剤−Ａの調製法において、硝酸銀水溶
液及び臭化カリウム水溶液の添加時間を変更し、更に添
加薬品量の変更を行って、表３に示す平均粒径（球相当
径）の粒子サイズの揃った八面体内部潜像型直接ポジハ
ロゲン銀乳剤を得た。

【０１２６】

【表３】

【０１２７】乳剤−Ｔ（六角平板状内部潜像型直接ポジ
乳剤）の調製：臭化カリウム０．０５Ｍ、平均分子量が
１０万以下のゼラチンを０．７重量％含むゼラチン水溶
液１．２リットル中に、前述のゼラチンを含んだ１．４
Ｍの硝酸銀水溶液と２Ｍの臭化カリウム水溶液を激しく
撹拌しながらダブルジェット法で１分間で各３３mlを同
時に混合した。この間ゼラチン水溶液は３０℃に保たれ
た。更に、Ｃａ含量１００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチ
ンを１０重量％含むゼラチン溶液３００mlを添加した後
７５℃に昇温した。次に０．９Ｍの硝酸銀水溶液４０ml
を３分間かけて添加した後、２５重量％のアンモニア水
溶液を添加し、７５℃で熟成を行った。熟成終了後、ア
ンモニアを中和した後酢酸鉛５mg（水溶液にて添加）を
加え、１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍの臭化カリウム水溶液
をｐＢｒを２．５に保ちながら加速された流速（終了時
の流速が開始時の流速の６倍）でダブルジェット法で添
加した（使用した硝酸銀水溶液の量は５００mlであっ
た）。

【０１２８】このようにして形成した粒子（以後コア粒
子と呼ぶ）を常法のフロキュレーション法により水洗
し、ゼラチン及び２−フェノキシエタノール、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸メチルを添加して７５０ｇの六角平板状
コア粒子を得た。得られた六角平板状コア粒子は平均投
影面積円相当直径が０．９μｍ、平均の厚みは０．２０
μｍであり、全投影面積の９５％が六角平板粒子によっ
て占められていた。

【０１２９】次に、コア化学増感は以下の容器と処方で
行った。 １．タンク：金属表面をDuPont社開発のフッ素樹脂材Ｆ
ＥＰにより厚み１２０μｍでテフロンコーテイングした
半球底形状。 ２．撹拌羽根：継ぎ目のない一体型で金属表面をテフロ
ンコーテイングしたプロペラ形式。

【０１３０】３．処方 前記六角平板状コア乳剤２００ｇに水１３００ml、臭化
カリウム０．１１Ｍと脱イオンゼラチン４０ｇを添加
し、７５℃に昇温した後、３，６−ジチア−１，８−オ
クタンジオール０．３ｇ、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム
１０mg、及び四塩化金酸カリウム９０mgと臭化カリウム
１．２ｇを水１０００mlに溶解した水溶液２．４ml、及
び酢酸鉛１５mg（水溶液にて添加）を加え、７５℃で１
８０分間加熱することにより化学増感処理を行った。こ
のようにして化学増感を施したコア粒子にコア粒子調製
時と同様に、２Ｍの硝酸銀水溶液と２．５Ｍの臭化カリ
ウム水溶液をｐＢｒが２．２になるように臭化カリウム
水溶液の添加速度を調節しながら、加速された流速（終
了時の流速が開始時の流速の３倍）でダブルジェット法
で添加した（使用した硝酸銀水溶液の量は８１０mlであ
った）。

【０１３１】０．３Ｍの臭化カリウムを添加した後、こ
の乳剤を常法のフロキュレーション法により水洗し、ゼ
ラチンを添加した。このようにして六角平板状内部潜像
型コア／シェル乳剤を得た。得られた六角平板状粒子は
平均投影面積円相当直径が２．０μｍ、平均の厚さが
０．３８μｍ、平均体積サイズが１．３（μｍ）³ で全
投影面積の８８％が六角平板状粒子によって占められて
いた。次に、この六角平板状内部潜像型コア／シェル乳
剤にチオ硫酸ナトリウム１００mgと四硼酸ナトリウム４
０mgを水１０００mlに溶解した水溶液１５mlを加え、更
に２０mgのポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）を加え、７０
℃で１００分間加熱することにより粒子表面の化学増感
を行い、六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤を調製し
た。

【０１３２】乳剤−Ｕ（六角平板状内部潜像型直接ポジ
乳剤）の調製：乳剤−Ｔの外部殻形成時に、０．１５モ
ル％のヨードを均一に含ませて、更に外部殻形成量を増
加させることにより、平均投影面積円相当直径が２．５
μｍ、平均の粒子厚みが０．４５μｍ、平均体積サイズ
が１．７（μｍ）³ で全投影面積の８８％が六角平板状
粒子によって占められていた。次に、この六角平板状内
部潜像型コア／シェル乳剤のシェル化学増感開始時に粒
子形成に要した銀量の０．０４モル％に相当するＡｇＩ
微粒子乳剤−Ｘを添加した後、乳剤−Ｔと同様のシェル
化学増感を施し、六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤を
調製した。

【０１３３】乳剤−Ｘ（ＡｇＩ微粒子乳剤）の調製 水中にヨウ化カリウム０．５ｇ、ゼラチン２６ｇを添加
し３５℃に保った溶液中へ撹拌しながら４０ｇの硝酸銀
を含む硝酸銀水溶液８０mlと３９ｇのヨウ化カリウムを
含む水溶液８０ccを５分間で添加した。この時硝酸銀水
溶液とヨウ化カリウム水溶液の添加流速は添加開始時に
は各々８ml／分とし、５分間で８０ml添加終了するよう
に直線的に添加流速を加速した。こうして粒子を形成し
終わった後、３５℃にて沈降法により可溶性塩類を除去
した。次に４０℃に昇温してゼラチン１０．５ｇ、フェ
ノキシエタノール２．５６ｇを添加し可性ソーダにより
ｐＨを６．８に調整した。得られた乳剤は完成量が７３
０ｇで平均直径０．０１５μｍの単分散ＡｇＩ微粒子で
あった。

【０１３４】乳剤Ａ−Ｆ、Ｔ、Ｕを使用して、下記表４
〜表７の構成を有する感光要素（試料１０１）を作成し
た。尚、増感色素はシェル化学増感の終了時に下記表８
に示す色素種、分散形態、添加温度、量にて添加した。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【表５】

【０１３７】

【表６】

【０１３８】

【表７】

【０１３９】

【表８】

【０１４０】

【化２２】

【０１４１】

【化２３】

【０１４２】

【化２４】

【０１４３】

【化２５】

【０１４４】

【化２６】

【０１４５】

【化２７】

【０１４６】

【化２８】

【０１４７】

【化２９】

【０１４８】

【化３０】

【０１４９】

【化３１】

【０１５０】

【化３２】

【０１５１】

【化３３】

【０１５２】

【化３４】

【０１５３】アルカリ性処理組成物（５０１）は以下の
方法で調製した。下記組成の処理液０．８ｇを圧力で破
壊可能な容器に充填した。 水 ６９５ｇ １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル ７．００ｇ −３−ピラゾリジン−１−オン １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル ９．８５ｇ −３−ピラゾリジン−１−オン ５−メチルベンゾトリアゾール ２．５０ｇ 硝酸亜鉛・６水塩 ０．６０ｇ 亜硫酸カリウム １．９０ｇ 硝酸アルミニウム・９水塩 ０．６０ｇ カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５６．０ｇ 水酸化カリウム ５５．０ｇ カーボンブラック １６０ｇ アニオン界面活性剤 ８．６０ｇ アニオン界面活性剤 ０．０３ｇ アルキル変性ＰＶＡ（クラレ（株）製） ０．０６ｇ カチオン性ポリマー １．０５ｇ

【０１５４】

【化３５】

【０１５５】カバーシートの中和タイミング時間を以下
のようにして測定した。

【０１５６】ｐＨ指示薬塗布フィルム ポリエチレンテレフタレート透明支持体上にチモールフ
タレインを０．２ｇ／ｍ²及びゼラチン７．０ｇ／ｍ²を
含む指示薬層を塗布してｐＨ指示薬塗布フィルムを作成
した。

【０１５７】中和タイミング時間測定用アルカリ性処理
液 アルカリ性処理液の処方を以下に示す。

【０１５８】以下の組成の処理液０．８ｇを圧力で破壊
可能な容器に充填した。 カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ｃｃ 水 ８３０ｃｃ

【０１５９】透明カバーシートをそれぞれ上記のｐＨ指
示薬塗布フィルムと向かい合わせ、その間に上記中和タ
イミング時間測定用のアルカリ性処理液を液厚み７５μ
ｍに展開した。チモールフタレインの高ｐＨ色（青）の
反射濃度が中和により減少し半減するに要した所定時間
「中和タイミング時間」を２５℃の条件下で測定した。

【０１６０】カバーシートの作成 厚さ７５μｍの透明支持体上に表９に示すような層構成
にて塗布を行いカバーシート（６０１）を作成した。

【０１６１】

【表９】

【０１６２】以下にカバーシート中で用いられた化合物
の化学構造式などを示す。

【０１６３】

【化３６】

【０１６４】

【化３７】

【０１６５】前記アルカリ性処理組成物（５０１）に本
発明の一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ−５）及び
（Ｉ−19）をアルカリ性処理組成物１ｋｇ当たりそれぞ
れ２×１０^-3モル添加して、アルカリ性処理組成物（５
０２）及び（５０３）を作成した。次にアルカリ性処理
組成物（５０２）に本発明のスルフィン酸類（II−２）
及び（II−１６）をアルカリ性処理組成物１ｋｇ当たり
それぞれ１×１０^-2モル（（II−１６）は２．０６ｇ）
添加してアルカリ性処理組成物（５０４）及び（５０
５）を作成した。同様にアルカリ性処理組成物（５０
３）に本発明のスルフィン酸類（II−２）及び（II−１
６）をアルカリ性処理組成物１ｋｇ当たりそれぞれ１×
１０^-2モル（（II−１６）は２．０６ｇ）添加してアル
カリ性処理組成物（５０６）及び（５０７）を作成し
た。次いで、感光要素（４０１）に像様露光を与えた
後、カバーシート（６０１）を重ね合わせ、両要素の間
にアルカリ性処理組成物（５０１）から（５０７）をそ
れぞれ５５μｍの厚みになるように展開処理した。処理
は２５℃で行い、重ね合わせたユニットの感光要素側か
ら展開後２時間後のイエロー画像の最低濃度を測定し
た。得られた結果を表１０に示した。

【０１６６】

【表１０】

【０１６７】表１０より明らかなように本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物を添加した場合にはイエロース
テインの低い好ましい結果が得られ、さらにスルフィン
酸類を添加した場合にはさらによりイエローステインの
低い好ましい結果が得られた。

【０１６８】

【発明の効果】本発明によって、カラー拡散転写写真感
光材料を処理した場合に剥離後ステインの低い好ましい
画像が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
   なくとも一種を含有することを特徴とするアルカリ性処
   理組成物を用いて感光要素を処理するカラー拡散転写写
   真画像形成方法。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒは、水素原子、無置換アルキル基、無
   置換アルケニル基、又は−Ｌ² −Ａ² を表す。Ｌ¹ 及び
   Ｌ² は、それぞれアルキレン基を表す。Ａ¹ 及びＡ
   ² は、それぞれカルボキシル基（酸もしくはその塩）、
   スルホ基（酸もしくはその塩）、ホスホノ基（酸もしく
   はその塩）、ホスフィン酸基もしくはその塩、アルコシ
   キカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホ
   ニルアミノ基、アルキルチオ基、シアノ基、ウレイド
   基、又はアンモニオ基を表す。）
2. 【請求項２】 支持体上に順次、中和層、中和タイミン
   グ層、受像層、剥離層からなる受像要素と、遮光層を有
   する支持体上に少なくとも１つの色素像形成化合物と組
   み合わされた少なくとも１つのハロゲン銀乳剤層を有す
   る感光要素、および前記受像要素と前記感光要素との間
   にアルカリ性処理組成物を展開し、処理するカラー拡散
   転写写真画像形成方法において、前記アルカリ性処理組
   成物が前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする請求項１に記載のカラ
   ー拡散転写写真画像形成方法。
3. 【請求項３】 アルカリ性処理組成物が、脂肪族スルフ
   ィン酸又はその塩類、および芳香族スルフィン酸又はそ
   の塩から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載のカラー拡散転写写真画像
   形成方法。