JP2000241948A - カラー拡散転写フイルムユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ピールアパート方式での剥離後のイエローステ
インを抑制し、低温処理で濃度の高い色素画像が得られ
るカラー拡散転写フイルムユニットを提供する。 【解決手段】 感光要素中に、下記一般式（Ｉ）で表わ
されるスルホンアミド化合物および一般式（II）で表わ
される重合体硬膜剤を含むカラー拡散転写フイルムユニ
ット。 一般式（Ｉ） （式中、Ｒ¹は水素原子またはアルキル基を、Ｘはアル
キル基、アリール基、ｎは１〜４の整数を表わす。） 一般式（II） （式中、Ａはエチレン性不飽和モノマーから導かれる繰
り返し単位を、Ｒ²は水素原子または１〜６個の炭素原
子を有する低級アルキル基を、Ｑは−ＣＯ₂−などを、
Ｌは特定の二価の基を表わす。Ｒ³は−ＣＨ＝ＣＨ ₂など
である。Ｘはハロゲン原子を、ｍは０又は１を、ｘ、ｙ
はモル百分率を表わし、ｘは０〜７５、ｙは２５〜１０
０の値をとる。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー拡散転写フイ
ルムユニットに関し、特に処理後のイエローステインが
少なく、かつ、低温処理でも濃度の高い色素画像が得ら
れるカラー拡散転写フイルムユニットに関する。

【０００２】

【従来の技術】受像要素と感光要素が一体となったフイ
ルムユニットにおいて、アルカリ性の増粘液を展開し、
現像した後、画像形成物質自身とは異なる拡散性を有す
るアゾ色素を生成するアゾ色素画像形成物質を用いたカ
ラー拡散転写写真法は従来から知られている。この写真
法では、該要素間に該増粘液を展開し、現像・転写後、
両者間で剥離し画像を分離させたピールアパート方式に
よる方法も知られている。この転写方式に使用される色
素放出化合物としては米国特許第３,９２８,３１２号に
記載されている色素供与性物質が知られている。放出さ
れたアニオン性色素を固定化するためには、受像要素中
の受像層に米国特許第３,９５８,９９５号、同３,８９
８,０８８号等に記載されているような、四級アンモニ
ウム塩ポリマーを媒染剤として使用することが知られて
いる。更に、固定化された色素の光に対する堅牢性を改
良するために、米国特許第４,１１５,１２４号、同４,
２８２,３０５号、同４,２７３,８５３号に記載されて
いる側鎖に三級イミダゾール環を有するポリマーが知ら
れており、また色素の媒染性と光に対する安定性を高め
るために、特公平４−７４１８号に記載の三級イミダー
ゾールのコポリマーや特開昭６０−０６４３号に記載の
四級アンモニウム塩基と三級イミダゾール基とを有する
コポリマー等が知られている。その他、側鎖にピリジン
環を有するポリマーを媒染剤として使用することが知ら
れている。このようにポリマー媒染剤としては、転写し
てくるアニオン性色素の保持力を高めること及び光に対
する色素の安定性を高めることを目的に開発されてきた
が、前記アルカリ性の増粘液を展開するピールアパート
方式においては、主として前記四級アンモニウム塩ポリ
マーやピリジン環を有するポリマーのみが用いられてき
た。光に対する色素の安定性を改良したポリマー媒染剤
を用いたピールアパート方式の感光材料が特開平１０−
１４２７６５号に記載されている。この感光材料の特徴
は、良好な写真性を維持したまま、色素の安定性を改良
したことにあるが、しかし、この感光材料は、剥離時間
を長くすると、色材の溶出によるステイン上昇（特にイ
エロー）が大きいことと、低温処理（例えば１５℃での
処理）で画像濃度が十分に出ないなどの問題があり、更
なる改良が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ピー
ルアパート方式におけるいかなる剥離時間でもイエロー
ステインを抑制し、高いＤｍａｘと白地の優れた鮮明な
画像が得られるカラー拡散転写フイルムユニットを提供
することにある。さらに、低温処理で写真性変動が少な
い画像が得られるカラー拡散転写フイルムユニットを提
供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
（１）及び（２）によって達成された。 （１）支持体上に順次、中和層、中和タイミング層、受
像層、剥離層を設けた受像要素、遮光層を有する支持体
上に少なくとも１つの色素像形成化合物と組み合わされ
た少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有する感光要
素および前記受像要素と感光要素との間に展開できるア
ルカリ性処理組成物から成り、露光後アルカリ性処理組
成物を展開処理した後、受像要素と感光要素を剥離して
色素画像を得るカラー拡散転写フイルムユニットにおい
て、該感光要素中に、下記一般式（Ｉ）で表わされるス
ルホンアミド化合物および一般式（II）で表わされる重
合体硬膜剤を含むことを特徴とするカラー拡散転写フイ
ルムユニット。 一般式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ¹は水素原子またはアルキル基
を表わす。Ｘはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アミノ基、スルファモイルアミ
ノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、またはハロゲン原子
を表わす。ｎは１ないし４の整数を表わす。ｎが２以上
のとき、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、隣り
合う２つのＸが互いに結合して環を形成していてもよ
い。） 一般式（II）

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ａはエチレン性不飽和モノマーか
ら導かれる繰り返し単位を表わす。Ｒ ²は水素原子また
は１から６個の炭素原子を有する低級アルキル基を表わ
す。Ｑは−ＣＯ₂−、−ＣＯＮＲ²−、−ＮＨＣＯ−また
は６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基を表わ
す。Ｌは−ＣＯ₂−、−ＣＯＮＲ²−結合を少なくとも１
つ含み、３から１５個の炭素原子を有する二価の基、あ
るいは−Ｏ−、−ＮＲ²−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−ＳＯ₃−、−ＳＯ₂ＮＲ²−、−Ｒ²ＮＣＯＮＲ²
−、−Ｒ²ＮＣＯ₂−結合を少なくとも１つ含み、１から
１２個の炭素原子を有する二価の基のいずれかである
（ただし、Ｒ²は前述したものと同じものを表わす）。
Ｒ³は−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ、クロロトリアジ
ン環のいずれかである。Ｘはハロゲン原子を表わす。ｍ
は０又は１を表わす。ｘ、ｙはモル百分率を表わし、ｘ
は０ないし７５、ｙは２５ないし１００の値をとる。な
お、明細書において上記式は共重合形態（ブロック、ラ
ンダムなど）を規定するものではない。） （２）ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（III）で表
わされるハイドロキノン誘導体を含有することを特徴と
する（１）項に記載のカラー拡散転写フイルムユニッ
ト。 一般式（III）

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ⁴はアルキル基、アルコキシ
基、芳香族基またはアルキルチオ基を表わすが、Ｒ⁴を
構成する合計炭素数は１６から２２個である。Ｍは陽イ
オンを表わす。）

【００１１】

【発明の実施の形態】次に、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。一般式（Ｉ）で表わされるスルホン
アミド化合物について説明する。式中、Ｒ¹は水素原子
またはアルキル基（メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヘキシル等）を表わし、好ましくは炭素数４以下で
あり、特に好ましくは、水素原子およびメチル基であ
る。Ｘはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアル
キル基、例えばメチル、ｔ−オクチル、ドデシル、２−
ヘキシルデシル等）、シクロアルキル基（シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等）、アリール基（フェニル、２−
ナフチル等）、アルコキシ基（メトキシ、イソプロピル
オキシ、ｔ−ブチルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、ドデシルオキシ等）、アリールオキシ基（フェノキ
シ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ等）、アシルア
ミノ基（アセチルアミノ、Ｎ−エチル−ドデカノイルア
ミノ、２−ｎ−ヘプチルウンデカノイルアミノ等）、ス
ルホニルアミノ基（エチルスルホニルアミノ、ヘキサデ
シルスルホニルアミノ等）、ウレイド基（３−ヘキサデ
シルウレイド、３，３−ジオクチルウレイド等）、アル
キルチオ基（エチルチオ、ドデシルチオ等）、アリール
チオ基（フェニルチオ、２−ナフチルチオ等）、アルコ
キシカルボニル基（エトキシカルボニル、ヘキサデシル
オキシカルボニル、２−ヘキシルデシルオキシカルボニ
ル等）、カルバモイル基（メチルカルバモイル、ジオク
チルカルバモイル等）、スルファモイル基（ジメチルス
ルファモイル、モルホリノスルホニル等）、スルホニル
基（プロピルスルホニル、ドデシルスルホニル等）、ア
ルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミ
ノ、イソプロピルオキシカルボニルアミノ、２−ヘキシ
ルデシルオキシカルボニルアミノ等）、アミノ基（アニ
リノ、テトラデシルアミノ、ジオクチルアミノ等）、ス
ルファモイルアミノ基（３，３−ジオクチルアミノスル
ホニルアミノ等）、シアノ基、ヒドロキシル基、または
ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）を表わす。これ
らＸで表わされる基は置換可能な場合、さらに置換基で
置換されていてもよい。置換基としてはＸで挙げた基の
ほかアシル基、ヘテロ環基等が挙げられる。Ｘとして好
ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、もしくはアルコキシ
カルボニルアミノ基であり、特に好ましくはアシルアミ
ノ基、もしくはアルコキシカルボニルアミノ基である。
１ないし４個存在するＸの炭素数の合計として、好まし
くは８以上であり、特に好ましくは１２以上である。Ｘ
の炭素数の合計の上限は特に制限はないが、好ましくは
３６以下である。ｎは１ないし４の整数を表わし、好ま
しくは１もしくは２であり、特に好ましくは１である。
ｎが２以上のとき、複数のＸは同じでも異なっていても
よく、隣り合う２つのＸが互いに結合して環（例えば、
芳香環、複素環等）を形成していてもよい。

【００１２】また、一般式（Ｉ）で表わされるスルホン
アミド化合物のうちで、特に好ましい構造は一般式（Ｉ
−ａ）もしくは（Ｉ−ｂ）で表わされるものである。 一般式（Ｉ−ａ）

【００１３】

【化７】

【００１４】一般式（Ｉ−ｂ）

【００１５】

【化８】

【００１６】Ｒ¹は一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ¹¹は
置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。置換基とし
ては一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＸの置換基とし
て挙げたものである。Ｒ¹¹として好ましくは炭素数８以
上のものであり、特に好ましくは１２以上である。炭素
数の上限は特に制限はないが、好ましくは３６以下であ
る。置換基として好ましいものはアリールオキシ基、ア
ルコキシ基、アリール基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ハロゲン原子であり、特に好ましくはアリー
ルオキシ基である。以下に本発明に用いられる一般式
（Ｉ）、（Ｉ−ａ）および（Ｉ−ｂ）で表わされるスル
ホンアミド化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】

【化１４】

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるスルホ
ンアミド化合物はベンゼンスルホン酸への置換基の導入
もしくは官能基の変換後にベンゼンスルホンアミドに導
くか、ベンゼンスルホンアミドに種々の置換基を導入も
しくは官能基の変換を行なうなど通常の有機合成手法を
用いて合成することができる。合成例として、特開平７
−１３８２２５号または特開平６−３０８６９３号に記
載の方法を用いることができる。本発明の一般式（Ｉ）
で表わされるスルホンアミド化合物は、感光要素の任意
の親水性コロイド層に含有させることができるが、色素
像形成物質が含まれる層(色材層)に添加するのが、特に
好ましい。このスルホンアミド化合物の添加量は、好ま
しくは色素像形成物質１モル当たり０．０１から１モル
であり、更に好ましくは０．０５から０．５モルであ
る。

【００２４】一般式（II）で表わされる重合体について
説明する。一般式（II）中、Ａで表わされたエチレン性
不飽和モノマーから導かれる繰り返し単位の例として、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、スチ
レン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレ
ン、ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビニルベン
ジルスルホン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−
Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、４−ビニルピリジン、２
−ビニルピリジン、ベンジルビニルピリジニウムクロラ
イド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、脂肪族酸の
モノエチレン性不飽和エステル（例えば、酢酸ビニル、
酢酸アリル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もし
くはジカルボン酸およびその塩（例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナ
トリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸ナトリウ
ム）、無水マレイン酸、エチレン性不飽和のモノカルボ
ン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例えば、ｎ−ブ
チルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、クロ
ロエチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエ
チルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホナート、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエ
チルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホナート、イタコ
ン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジルエステル）、エ
チレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸
のアミド（例えば、アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチル−Ｎ−（Ｎ−アクリロイルアミノプロピル）
アンモニウム−ｐ−トルエンスルホナート、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、
アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ‘−アクリロイルプロパンジアミンプロピ
オナートベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−メタクリ
ロイルプロパンジアミンアセテートベタイン）がある。

【００２５】Ａは二種類以上のモノマー単位を含んでい
てもよい。

【００２６】Ｒ²は水素原子、または１から６個の炭素
原子を有する低級アルキル基、例えば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、ｎ−ヘキシル基を表わし、この内、水
素原子またはメチル基が特に好ましい。

【００２７】Ｑは−ＣＯ₂−、−ＣＯＮＲ²−、または６
から１０個の炭素原子を有するアリーレン基のいずれか
である。Ｑには次のような基が含まれる。−ＣＯ₂−、
−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＣＨ₃―、―ＣＯＮＣ₂Ｈ₅−、
−ＣＯＮ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）−、

【００２８】

【化１５】

【００２９】この内、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮＨ−、

【００３０】

【化１６】

【００３１】が特に好ましい。

【００３２】Ｌは−ＣＯ₂−、−ＣＯＮＲ²−結合を少な
くとも一つ含み、３から１５個の炭素原子を有する二価
の基、あるいは−Ｏ−、−ＮＲ²−、−ＣＯ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₃−、―ＳＯ₂ＮＲ²−、−Ｒ²Ｎ
ＣＯＮＲ²−、−ＮＲ²ＣＯ₂−結合を少なくとも一つ含
み、１から１２個の炭素原子を有する二価の基のいずれ
かである（Ｒ²は前述したものと同じものを表わす）。
Ｌの具体例として次のようなものが含まれる。

【００３３】

【化１７】

【００３４】一般式（II）のポリマー主鎖に結合した−
（ＳＯ₂）_m−Ｒ³への求核試薬の反応はエントロピー支
配で、ポリマー主鎖による大きな立体障害を受けてい
る。したがってＬを長くすることにより、ポリマー主鎖
による−（ＳＯ₂）_m−Ｒ³への立体障害は緩和され、求
核試薬に対する−（ＳＯ₂）_m−Ｒ³の反応性は高められ
る。この長いＬを有することによって、ポリマー主鎖に
結合された−（ＳＯ ₂）_m−Ｒ³の反応性が高められ、本
発明の目的が効果的に達成される。米国特許第４，１６
１，４０７号に記載されている重合体硬膜剤ではこのＬ
に相当する部分が短いため、本発明の目的を十分に達成
することが出来ない。Ｒ³はビニル基あるいはその前駆
体となる官能基（−ＣＨ＝ＣＨ₂，−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ）
か、クロロトリアジン環のいずれかである。ここでＸは
ハロゲン原子（Ｃｌ，Ｂｒなど）であって、塩基によっ
てＨＸの形で離脱しうる。

【００３５】Ｒ³には次のような基が含まれる。−ＣＨ
＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、−ＣＨ ₂ＣＨ₂Ｂｒ、

【００３６】

【化１８】

【００３７】ｘ、ｙはモル百分率を表わし、ｘは０ない
し７５、ｙは２５ないし１００の値をとる。

【００３８】本発明の一般式（II）で表わされる、表記
のくり返し単位を有する重合体のうち、Ｒ³がビニル基
の前駆体である重合体は、一般に、前に述べたエチレン
性不飽和モノマーＡと、次の一般式（IV）で表わされる
エチレン性不飽和モノマーとを重合させることによって
得られる。またＲ³がビニル基である重合体は、Ｒ³がビ
ニル基の前駆体である重合体を、トリエチルアミン、ピ
リジン等の塩基で処理することによって容易に得ること
が出来る。 一般式（IV）

【００３９】

【化１９】

【００４０】ただし、Ｒ²、Ｑ、Ｌ、Ｒ³は前述のものと
同義である。

【００４１】一般式（IV）で表わされるエチレン性不飽
和モノマーの内、好ましいものとしては次のものが挙げ
られる。

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】代表的なビニルスルホン基あるいはその前
駆体となる官能基を有するエチレン性不飽和モノマーの
合成法は、特開昭５６−１４２５２４号の第２３頁以下
の合成例１〜７に記載されている。

【００４５】一般式（II）で表わされる重合体硬膜剤の
具体例を以下に示す。使用しうる共重合体の数平均分子
量は一般的には１０，０００〜２００，０００であり、
好ましくは２０，０００〜１３０，０００、更に好まし
くは４０，０００〜９０，０００である。

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】一般式（II）で表わされる重合体硬膜剤の
添加量は、添加する層のゼラチンに対して、１〜３０重
量％であり、好ましくは、３〜１５重量％である。

【００５０】また、本発明の重合体硬膜剤は単独で用い
ても、または他の低分子硬膜剤あるいは高分子硬膜剤と
併用してもよい。併用することのできる硬膜剤として
は、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−
トリアジンのごとく反応性のハロゲン原子を有する化合
物、ジビニルスルホンのごとく反応性のオレフィンを有
する化合物、イソシアナート類、アジリジン化合物、エ
ポキシ化合物、ムコクロル酸、クロム明バン、アルデヒ
ド類などが挙げられる。本発明の−（ＳＯ₂）_m−Ｒ³基
をペンダントとして有する反応性ポリマーは、その高い
反応性のためにゼラチンの硬化が速やかで、後硬膜と称
する欠点もなく、共重合モノマーなどによって溶解性を
調節することができ、さらに耐拡散性であることによ
り、多数のゼラチン層を重ねて塗布した積層ゼラチン塗
布物中の個々のゼラチン層を、独立に、目的に応じた硬
化度に自由に調節できるなどの優れた特性を持ってい
る。また写真性に対する悪影響もほとんどない。

【００５１】一般式（III）で表わされるハイドロキノ
ン誘導体化合物について説明する。

【００５２】一般式（III）のＲ⁴は炭素数１６から２２
個のアルキル基、アルコキシ基、芳香族基、またはアル
キルチオ基を表わし、置換体または無置換体のいずれで
もよい。また、アルキル基は分枝している方が好まし
い。Ｍは陽イオンを表わす。

【００５３】Ｒ⁴がアルキル基の場合、置換基として、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、スルホンアミド基、
アルキルアミド基、アルデヒド基などが挙げられる。

【００５４】Ｒ⁴がアルコキシ基の場合、置換基として
は、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ
基、ハロゲン原子（特にクロル）、アミノ基などが挙げ
られる。

【００５５】Ｒ⁴が芳香族基の場合、フェニル基と置換
フェニル基を含み、その置換基として、アルキル基や、
アルコキシ基などが挙げられる。

【００５６】Ｒ⁴がアルキルチオ基の場合、置換基とし
ては、例えばアルコキシ基が挙げられる。

【００５７】Ｍは水素イオン、アルカリ金属イオン、ア
ルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンなどの陽イ
オンを表わす。

【００５８】本発明に使用される一般式（III）のハイ
ドロキノン誘導体化合物はハロゲン化銀乳剤層に添加さ
れるのが好ましい。添加量は、ハロゲン化銀乳剤層中の
ハイドロキノン類が本発明の化合物のみの場合、ハロゲ
ン化銀１モル当たり、１．０×１０^-3〜１．０×１０^-1
モルであり、好ましくは、３×１０^-3〜６×１０^-2モル
である。一方、他の炭素数の少ない低分子量ハイドロキ
ノン類と併用する場合、ハロゲン化銀１モル当たり、
１．０×１０^-4〜１．０×１０^-2モル、好ましくは、５
×１０^-4〜７×１０^-3モルであり、合計で上記の添加量
の範囲に収めることが望ましい。また、これらの添加量
範囲であれば、本発明の化合物を２種以上併用してもよ
い。

【００５９】本発明に使用される一般式（III）の化合
物は、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｂｅｌｇｅｓ，７
４巻，３９７〜４０６頁（１９６３）に記載の方法によ
り合成できる。

【００６０】一般式（III）で表わされるハイドロキノ
ン誘導体化合物の具体例を以下に示す。

【００６１】

【化２５】

【００６２】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。 Ｉ．感光要素 Ａ）支持体 本発明に用いられる感光要素の支持体は写真感光材料に
通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用い
られ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下塗
り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイピ
ングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き顔
料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０〜
３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好まし
くは８０〜１５０μｍである。

【００６３】Ｂ）遮光層 支持体バックには遮光剤および親水性バインダーを含む
遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機能を有する材
料のいずれも用いられるが、カーボンブラックが好まし
く用いられる。また米国特許第４，６１５，９６６号等
に記載の分解性の染料を用いてもよい。遮光剤を塗設す
るバインダーとしてはカーボンブラックを分散しうるも
のならいずれでもよく、好ましくはゼラチンである。カ
ーボンブラック原料としては、例えば Donnel Voet "Ca
rbon Black" MarcelDekker, Inc. （１９７６）に記載
されているようなチャンネル法、サーマル法及びファー
ネス法など任意の製法のものが使用できる。カーボンブ
ラックの粒子サイズは特に限定されないが９０〜１８０
０Åのものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の添加
量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を調節すれば
よいが、光学濃度で５〜１０程度が望ましい。

【００６４】Ｃ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に支持体を介して
色素像形成物質と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から
成る感光層を設ける。以下でその構成要素について述べ
る。 （１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The The
ory of the Photographic Process, Macmillan) 第４版
に記載されている。これらの化合物は、いずれも下記一
般式（VI）で表わすことが出来る。 一般式（VI） （ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚ ｛ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表
わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は
逆対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出し、
放出されたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚとの間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤＹ
Ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。｝ このＺの機能により、銀現像部で拡散性となるネガ型化
合物と未現像部で拡散性となるポジ型化合物とに大別さ
れる。ネガ型のＺの具体例としては、現像の結果、酸化
し、開裂して拡散性色素を放出するものがあげられる。
Ｚの具体例は米国特許３，９２８，３１２号、同３，９
９３，６３８号、同４，０７６，５２９号、同４，１５
２，１５３号、同４，０５５，４２８号、同４，０５
３，３１２号、同４，１９８，２３５号、同４，１７
９，２９１号、同４，１４９，８９２号、同３，８４
４，７８５号、同３，４４３，９４３号、同３，７５
１，４０６号、同３，４４３，９３９号、同３，４４
３，９４０号、同３，６２８，９５２号、同３，９８
０，４７９号、同４，１８３，７５３号、同４，１４
２，８９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３
９，３７９号、同４，２１８，３６８号、同３，４２
１，９６４号、同４，１９９，３５５号、同４，１９
９，３５４号、同４，１３５，９２９号、同４，３３
６，３２２号、同４，１３９，３８９号、特開昭５３−
５０７３６号、同５１−１０４３４３号、同５４−１３
０１２２号、同５３−１１０８２７号、同５６−１２６
４２号、同５６−１６１３１号、同５７−４０４３号、
同５７−６５０号、同５７−２０７３５号、同５３−６
９０３３号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４
３４２号、同５７−１１９３４５等に記載されている。
ネガ型の色素放出レドックス化合物のＺのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＺの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

【００６５】

【化２６】

【００６６】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev. Chem. Inst. Ed. Engl.）、２２、１９１
（１９８２）に記載されている。具体例としては、当初
アルカリ条件下では拡散性であるが、現像により酸化さ
れて非拡散性となる化合物（色素現像薬）があげられ
る。この型の化合物に有効なＺとしては米国特許２，９
８３，６０６号にあげられたものが代表的である。ま
た、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環するな
どして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化される
と実質的に色素の放出がおこらなくなるようなものであ
る。このような機能を持つＺの具体例については、米国
特許３，９８０，４７９号、特開昭５３−６９０３３
号、同５４−１３０９２７号、米国特許３，４２１，９
６４号、同４，１９９，３５５号などに記載されてい
る。また別な型としては、それ自体は色素を放出しない
が、還元されると色素を放出するものがある。この型の
化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、銀現像に
よって画像様に酸化した残りの電子供与体との反応によ
って像様に拡散性色素を放出させることが出来る。この
ような機能を持つ原子団については、例えば米国特許
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、特開昭５３−１１０８２７号、
米国特許４，２７８，７５０号、同４，３５６，２４９
号、同４，３５８，５２５号、特開昭５３−１１０８２
７号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２
号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２２０，
７４６Ａ２号等に記載されている。 以下にその具体例
を例示するが、これらのみに限定されるものではない。

【００６７】

【化２７】

【００６８】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。

【００６９】

【化２８】

【００７０】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。一方、前
記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例は下記の
文献に記載されている。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。

【００７１】シアン色素の例：米国特許３，４８２，９
７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３
５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０
号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１
３８号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７
号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、
同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；
Research Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及
び同１６，４７５（１９７７）号に記載されているも
の。これらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号１
４４〜１４６頁記載の方法で分散することができる。ま
たこれらの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号１
３７〜１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【００７２】（２）ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、***特許２，７２８，１０８号、米国特
許４，４３１，７３０号などに記載されている。また、
内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に
光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要が
ある。

【００７３】そのための造核剤としては、米国特許２，
５６３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載され
たヒドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載
されたヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８
３，８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許
３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同
３，７３４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同
４，１１５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合
物、米国特許３，７１８，４７０号に記載された造核作
用のある置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特
許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同
４，２４５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同
４，２６６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国
特許２，０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合
型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８
０，２７０号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，
０１１，３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリア
ゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結
合したアシルヒドラジン系化合物などが用いられる。

【００７４】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【００７５】（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／m²〜８ｇ／m²、好ましくは０．２ｇ
／m²〜４ｇ／m²である。反射層の例としては特開昭６０
−９１３５４号に記載がある。好ましい重層構成では、
露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組
合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置され
る。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設け
る事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤
層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を
設置するのが好ましい。

【００７６】中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合
わせて現像薬を用いる場合には、該現像薬酸化体の拡散
を防止するために非拡散性の還元剤を含むのが好まし
い。具体的には非拡散性のハイドロキノン、スルホンア
ミドフェノール、スルホンアミドナフトールなどがあげ
られ、更に具体的には特開昭５０−２１２４９号、同５
０−２３８１３号、特開昭４９−１０６３２９号、同４
９−１２９５３５号、米国特許２，３３６，３２７号、
同２，３６０，２９０号、同２，４０３，７２１号、同
２，５４４，６４０号、同２，７３２，３００号、同
２，７８２，６５９号、同２，９３７，０８６号、同
３，６３７，３９３号、同３，７００，４５３号、英国
特許５５７，７５０号、特開昭５７−２４９４１号、同
５８−２１２４９号等に記載されている。またそれらの
分散法については特開昭６０−２３８８３１号、特公昭
６０−１８９７８号に記載されている。特公昭５５−７
５７６号に記載されたような銀イオンにより拡散性色素
を放出する化合物を用いる場合には銀イオンを補足する
化合物を中間層に含有せしめるのが好ましい。本発明は
必要に応じて、イラジエーション防止層、ＵＶ吸収剤
層、保護層などが塗設される。

【００７７】本発明の一般式（II）の重合体硬膜剤は任
意の層に添加できるが保護層に添加することが好まし
い。

【００７８】II.受像要素 Ａ）支持体 本発明において受像要素の支持体としては、処理温度に
耐えることのできるものが用いられる。一般的には、
紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロー
ス）またはそれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。これら
は、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合
成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体と
して用いることもできる。この他に、特開昭６２−２５
３１５９号(29)〜(31)頁に記載の支持体を用いることが
できる。これらの支持体の表面に親水性バインダーとア
ルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カー
ボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

【００７９】Ｂ）剥離層 本発明では処理後にユニット内受像要素の任意の場所で
剥がし取る為に剥離層を設ける。従ってこの剥離層は処
理後の剥離が容易なものでなければならない。このため
の素材としては、例えば特開昭４７−８２３７号、同５
９−２２０７２７号、同５９−２２９５５５号、同４９
−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３５号、同
４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４号、同５
６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米国特許第
３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５号、同
４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号などに
記載されたものを用いることが出来る。具体例の一つと
しては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセルロー
ス誘導体があげられる。例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、セルロースアセテートフタレート、可塑化メチル
セルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどである。また別の例として
種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペクチン、アラ
ビアゴムなどがある。また種々の変性ゼラチン、例えば
アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用いられ
る。更に、別の例として、水溶性の合成ポリマーがあげ
られる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリ
レート、あるいは、それらの共重合体などである。剥離
層は、単一の層でも、また例えば、特開昭５９−２２０
７２７号、同６０−６０６４２号などに記載されている
ように複数の層からなるものでもよい。

【００８０】本発明におけるカラー拡散転写フイルムユ
ニットには、支持体と感光層との間、あるいは支持体と
受像層との間、あるいは受像要素上に中和機能をもたせ
る事が望ましい。

【００８１】Ｃ）中和機能を有する層（中和層） 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、中和速度調節層（中和タイミング
層）と組合わせて用いる。さらに必要に応じて、密着強
化層の層と組合わせた多層構成のものでもよい。好まし
い酸性物質としてはｐＫａ９以下の酸性基（もしくは加
水分解によってそのような酸性基を与える前駆体基）を
含む物質であり、さらに好ましくは米国特許２，９８
３，６０６号に記載されているオレイン酸のような高級
脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９号に開示されてい
るようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレイン
酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；仏国特
許２，２９０，６９９号に開示されているようなアクリ
ル酸とアクリル酸エステルの共重体；米国特許４，１３
９，３８３号やリサーチ・ディスクロージャ（Research
Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示され
ているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げること
ができる。その他、米国特許４，０８８，４９３号、特
開昭５２−１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５
３−４５４０号、同５３−４５４１号、同５３−４５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

【００８２】酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。前記酸性ポリマーは親水性ポリマーと混合
して用いることができる。このようなポリマーとして
は、ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルな
どである。なかでも、ポリビニルアルコールが好まし
い。また、前記酸性ポリマーに親水性ポリマー以外のポ
リマー、例えばセルロースアセテートなどを混合しても
よい。酸性ポリマーの塗布量は感光要素と受像要素の間
に展開されるアルカリの量により調節される。単位面積
当りの酸性ポリマーとアルカリの当量比は０．９〜２．
０が好ましい。酸性ポリマーの量が少なすぎると、転写
色素の色相が変化したり、白地部分にステインを生じ、
又多過ぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の低下
などの不都合を生じる。更に好ましい当量比は１．０〜
１．３である。混合する親水性ポリマーの量も多すぎて
も少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポリマ
ーの酸性ポリマーにたいする重量比は０．１〜１０、好
ましくは０．３〜３．０である。

【００８３】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体
などを添加することもできる。中和層と組合わせて用い
るタイミング層（中和タイミング層）は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。なかで
も、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，２６
７，２６２号、同４，００９，０３０号、同４，０２
９，８４９号等に開示されている酢酸セルロースを使用
したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号、同５
６−６９６２９号、同５７−６８４３号、米国特許４，
０５６，３９４号、同４，０６１，４９６号、同４，１
９９，３６２号、同４，２５０，２４３号、同４，２５
６，８２７号、同４，２６８，６０４号等に開示されて
いる、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量共重合
させてつくられたラテックスポリマー；米国特許４，２
２９，５１６号に開示されたラクトン環を有するポリマ
ー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５６−９７３
４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）
３１，９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１号、同４８，
４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが特に有用であ
る。

【００８４】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許３，４２１，８９３号、同３，４５５，
６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８，２
６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４７，６１
５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２３，２７５
号、同４，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７
号、同４，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１
号、***特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同
２，１６２，２７７号、Research Disclosure １５１６
２, Ｎｏ. １５１（１９７６年）。これらの素材を用い
たタイミング層は単独層もしくは二種以上の層の併用と
して使用しうる。またこれらの素材からなるタイミング
層に、例えば米国特許４，００９，０２９号、***特許
出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，
６７２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３
８７４５号、などに開示された現像抑制剤および／もし
くはそのプレカーサーや、また、米国特許４，２０１，
５７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサ
ー、その他有用な写真用添加剤もしくはそのプレカーサ
ーなどを組み込むことも可能である。さらには、中和機
能を有する層として、特開昭６３−１６８６４８号、同
６３−１６８６４９号に記載の如く補助中和層を設ける
ことが処理後経時による転写濃度の変化を少なくすると
いう点において効果がある。

【００８５】Ｄ）受像層（媒染層） 前記のポリマー媒染剤を有する層が有効に用いられる。 Ｅ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、中間層、などを有しても良い。バック層
は、カールの調整や滑り性、遮光機能の付与の為に設け
られる。これらのバック層（遮光層など）、中間層とし
ては通常用いられているものとすることができ、例えば
前記感光要素において用いられるものと同じものなどが
挙げられる。

【００８６】III.アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素と受像要素の間に均一に展開され、感光層の現
像を行うものである。このために、組成物中には、アル
カリ、増粘剤、現像薬、更に、現像を調節するための、
現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸
化防止剤などを含有する。アルカリは液のｐＨを１２〜
１４とするに足りるものであり、アルカリ金属の水酸化
物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム）、アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カ
リウム）、グアニジン類、四級アミンの水酸化物（例え
ば水酸化テトラメチルアンモニウムなど）が挙げられる
が、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ま
しい。増粘剤は処理液を均一に展開するために、また感
光層／カバーシート（処理シート）間の密着を保つため
に必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの
アルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエ
チルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
スが用いられる。好ましい現像薬は、色素像形成物質を
クロス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生
じないものであればどのようなものでも使用出来る。こ
のような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用しても
よく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これら
の現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またアル
カリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物として
はアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられる
が、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少な
いため特に好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリジノン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェ
ニル）−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリジノン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、
などが挙げられる。また、これらのアルカリ液組成物は
展開厚（処理液転写後のm²当りの処理液量）が２０μｍ
〜２００μｍでフイルムユニット上に展開される事が望
ましい。本発明のフイルムユニットを処理する場合の処
理温度は０〜５０℃が好ましく、１０〜４０℃が更に好
ましい。

【００８７】感光要素、受像要素あるいはアルカリ処理
組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７２〜
９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の硬膜
剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜２２
２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載の増
粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０〜２
３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載のマッ
ト剤などを含む事が出来る。

【００８８】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ １００μｍ厚の透明なポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの支持体上に次に示すような層構成にて塗布を行い
比較感光要素（１０１）を作製した。 バック層側： （ａ）カーボンブラック６．０ｇ／m²およびゼラチン
２．０ｇ／m²を含有する遮光層。 （ｂ）ゼラチン０．５ｇ／ｍ²を含有する保護層。 乳剤層側： （１）二酸化チタン３．７ｇ／ｍ²およびゼラチン０．
５ｇ／ｍ²を含有する層。 （２）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４６
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０７ｇ／
m²、下記の分散助剤（Ａ）０．０５ｇ／m²、下記の分散
助剤（Ｂ）０．０６ｇ／m²、およびゼラチン０．５ｇ／
m²を含有する色材層。

【００８９】

【化２９】

【００９０】（３）ゼラチン０．５ｇ／m²を含有する
層。 （４）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．６５μｍ、銀の量で０．１１ｇ／m²）、ゼラチン
０．３ｇ／m²、下記の造核剤０．００３ｍｇ／m²および
２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩０．０２ｇ／m²を含有する赤感性乳剤層。

【００９１】

【化３０】

【００９２】（５）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．９８μｍ、銀の量で０．２３ｇ／
m²）、ゼラチン０．４ｇ／m²、２−スルホ−５−ｎ−ペ
ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０４ｇ／
m²、および層（４）と同じ造核剤０．００５ｍｇ／m²を
含有する赤感性乳剤層。 （６）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０．６１ｇ／m²、下記のポリマー分散剤０．３３ｇ／ｍ
²およびゼラチン０．３ｇ／m²を含有する混色防止層。

【００９３】

【化３１】

【００９４】（７）ゼラチン０．２ｇ／m²を含有する中
間層。 （８）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
４６ｇ／m²、層（２）と同じ分散助剤（Ａ）０．０４ｇ
／m²、分散助剤（Ｂ）０．０７ｇ／m²、およびゼラチン
０．７ｇ／m²を含有する色材層。

【００９５】

【化３２】

【００９６】（９）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６５μｍ、銀の量で０．１１ｇ／
m²）、ゼラチン０．２ｇ／m²、層（４）と同じ造核剤
０．００５mg／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０２ｇ／m²を含
有する緑感性乳剤層。 （１０）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ０．９８μｍ、銀の量で０．２６ｇ／m²）、ゼラチ
ン０．６ｇ／m²、層（４）と同じ造核剤０．００４mg／
m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキ
ノン・ナトリウム塩０．０４ｇ／m²を含有する緑感性乳
剤層。 （１１）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０．９１ｇ／m²、下記のポリマー分散剤０．２９ｇ／ｍ
²およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する混色防止層。

【００９７】

【化３３】

【００９８】（１２）（７）と同一の層。 （１３）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
０．５３ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．
１６ｇ／m²、層（２）と同じ分散助剤（Ａ）０．０５ｇ
／m²、分散助剤（Ｂ）０．０３ｇ／m²およびゼラチン
０．５ｇ／m²を含有する色材層。

【００９９】

【化３４】

【０１００】（１４）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６５μｍ、銀の量で０．１５ｇ／
m²）、ゼラチン０．２ｇ／m²、層（４）と同じ造核剤
０．００６mg／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０１ｇ／m²を含
有する青感性乳剤層。 （１５）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ０．９８μｍ、銀の量で０．２３ｇ／m²）、ゼラチ
ン０．３ｇ／m²、層（４）と同じ造核剤０．００５mg／
m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキ
ノン・ナトリウム塩０．０１ｇ／m²を含有する青感性乳
剤層。 （１６）下記の紫外線吸収剤（Ａ）と（Ｂ）を各０．１
２ｇ／ｍ²およびゼラチン０．５ｇ／ｍ²を含有する紫外
線吸収層。

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】（１７）マット剤（ＰＭＭＡ）０．２ｇ／
m²、下記の硬膜剤（Ａ）０．１１ｇ／ｍ²、下記の硬膜
剤（Ｂ）０．０３ｇ／ｍ²およびゼラチン０．４ｇ／m²
を含有する保護層。

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】次に、両面に２０μｍのポリエチレンをラ
ミネートした１５０μｍの紙支持体上に次に示すような
層構成にて塗布を行い受像要素を作製した。 バック層側： （ａ）カーボンブラック２．８ｇ／ｍ²およびゼラチン
４．８ｇ／ｍ²を含有する遮光層。 （ｂ）二酸化チタン４．１ｇ／ｍ²およびゼラチン１．
０ｇ／ｍ²を含有する白色層。 （ｃ）ゼラチン０．５ｇ／ｍ²を含有する保護層。 受像層側： （１）アクリル酸／ブチルアクリレート共重合体（モル
比８：２、平均分子量５０，０００）４．０ｇ／ｍ²、
ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化率８８％）
６．０ｇ／ｍ²および下記硬膜剤（Ａ）０．０４ｇ／ｍ²
を含有する中和層。

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】（２）ジアセチルセルロース（酢化度５
１．３％）３．５ｇ／ｍ²およびスチレン／無水マレイ
ン酸共重合体（モル比１：１、平均分子量１０，００
０）０．３９ｇ／ｍ²、下記化合物（Ｂ）０．０７ｇ／
ｍ²およびコロネートＨＬ（日本ポリウレタン（株）
製）０．０９８ｇ／ｍ²を含有する中和タイミング層。

【０１０７】

【化３８】

【０１０８】（３）ポリマーラテックス（スチレン／ブ
チルアクリレート／Ｎ−メチロールアクリルアミドを重
合比４９．７／４２．３／８の比で乳化重合したもの）
１．３２ｇ／ｍ²、ポリマーラテックス（メチルメタア
クリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドを重合比９３／３／４）１．３２ｇ／ｍ²、下記硬膜
剤（Ｃ）０．１６２ｇ／ｍ²および下記塗布助剤（Ｄ）
０．０１５ｇ／ｍ²を含有する中和タイミング層。

【０１０９】

【化３９】

【０１１０】（４）下記媒染剤（Ｅ）３．７ｇ／ｍ²、
ホルムアルデヒド０．２１ｇ／ｍ²、上記硬膜剤（Ａ）
０．１０ｇ／ｍ²、上記塗布助剤（Ｄ）０．０１ｇ／
ｍ²、ポリメチルメタクリレートのポリマービーズ（平
均粒径１１μｍ）０．２１ｇ／ｍ²およびゼラチン２．
８ｇ／ｍ²を含有する受像層（媒染層）。

【０１１１】

【化４０】

【０１１２】（５）アクリル酸／ブチルメタクリレート
共重合体（モル比８５：１５、平均分子量１００，００
０）０．０６ｇ／ｍ²および下記硬膜剤（Ｇ）０．００
３ｇ／ｍ²を含有する剥離層。

【０１１３】

【化４１】

【０１１４】さらに、下記組成の処理液１ｇずつを塩化
ビニルをラミネートしたアルミニウム箔のポッドに窒素
雰囲気下で充填したアルカリ処理組成物を作製した。 ヒドロキシエチルセルロース ４２ ｇ 硝酸亜鉛・６Ｈ₂Ｏ ０．９ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ５．４ｇ ベンジルアルコール ３．４ｃｃ 二酸化チタン １．２ｇ 硝酸アルミニウム・９Ｈ₂Ｏ １５ ｇ 亜硫酸カリウム １．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドン １３．０ｇ 水酸化カリウム ６３ ｇ 水 ８５５ ｃｃ

【０１１５】前記の感光要素（１０１）の色材層
（２）、（８）、（１３）の内、１つ以上の層に本発明
のスルホンアミド化合物を添加し、保護層（１７）に本
発明の重合体硬膜剤を添加した表１の感光要素（１０
２）〜（１１１）を作製した。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】次いで、感光要素（１０１）〜（１１１）
に像様露光を与えた後、上記受像要素を重ね合わせ、両
要素の間に上記のアルカリ処理組成物を６０μｍの厚み
になるよう展開処理した。処理は２５℃で行い、処理後
９０秒および５分で感光要素と受像要素を剥離した。受
像要素の９０秒でのＤｍａｘおよびイエローステイン
（５分のＤｍｉｎ−９０秒のＤｍｉｎ）を測定した結果
を表２に示す。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】表２より明らかなように、スルホンアミド
化合物および重合体硬膜剤を添加した本発明の試料はＤ
ｍａｘが極めて高く、イエローステインの著しく少ない
良好な写真性が得られた。

【０１２０】実施例２ 実施例１の感光要素（１０９）の赤感性乳剤層（５）、
緑感性乳剤層（１０）、青感性乳剤層（１５）の内、１
つ以上の層に本発明のハイドロキノン誘導体化合物を添
加した表３の感光要素（２０１）〜（２０５）を作製し
た。同様に感光要素（１１１）に本発明のハイドロキノ
ン誘導体化合物を添加した（２０６）〜（２１０）も作
製した。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】実施例１と同様に、感光要素に露光したの
ち受像要素およびアルカリ処理組成物と合わせて、１５
℃展開処理し、３分後に剥離した。剥離後の受像要素の
Ｄｍａｘを測定した結果を表４に示す。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】表４より明らかなように、ハイドロキノン
誘導体化合物を添加した本発明の感光要素は低温処理で
のＤｍａｘの高い良好な写真性が得られた。

【０１２５】

【発明の効果】本発明のカラー拡散転写感光材料は、ピ
ールアパート方式での剥離後のイエローステインを抑制
し、かつ高いＤｍａｘと白地の着色のない高品質の画像
を与える。更に、低温処理で写真性の変動が少ないカラ
ー画像を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に順次、中和層、中和タイミン
   グ層、受像層、剥離層を設けた受像要素、遮光層を有す
   る支持体上に少なくとも１つの色素像形成化合物と組み
   合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有す
   る感光要素および前記受像要素と感光要素との間に展開
   できるアルカリ性処理組成物から成り、露光後アルカリ
   性処理組成物を展開処理した後、受像要素と感光要素を
   剥離して色素画像を得るカラー拡散転写フイルムユニッ
   トにおいて、該感光要素中に、下記一般式（Ｉ）で表わ
   されるスルホンアミド化合物および一般式（II）で表わ
   される重合体硬膜剤を含むことを特徴とするカラー拡散
   転写フイルムユニット。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはアルキル基を表わす。Ｘ
   はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニ
   ルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチ
   オ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニルア
   ミノ基、アミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ
   基、ヒドロキシル基、またはハロゲン原子を表わす。ｎ
   は１ないし４の整数を表わす。ｎが２以上のとき、複数
   のＸは同じでも異なっていてもよく、隣り合う２つのＸ
   が互いに結合して環を形成していてもよい。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ａはエチレン性不飽和モノマーから導かれる繰
   り返し単位を表わす。Ｒ ²は水素原子または１から６個
   の炭素原子を有する低級アルキル基を表わす。Ｑは−Ｃ
   Ｏ₂−、−ＣＯＮＲ²−、−ＮＨＣＯ−または６から１０
   個の炭素原子を有するアリーレン基を表わす。Ｌは−Ｃ
   Ｏ₂−、−ＣＯＮＲ²−結合を少なくとも１つ含み、３か
   ら１５個の炭素原子を有する二価の基、あるいは−Ｏ
   −、−ＮＲ²−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ
   Ｏ₃−、−ＳＯ₂ＮＲ²−、−Ｒ²ＮＣＯＮＲ²−、−Ｒ²Ｎ
   ＣＯ₂−結合を少なくとも１つ含み、１から１２個の炭
   素原子を有する二価の基のいずれかである（ただし、Ｒ
   ²は前述したものと同じものを表わす）。Ｒ³は−ＣＨ＝
   ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ、クロロトリアジン環のいずれ
   かである。Ｘはハロゲン原子を表わす。ｍは０又は１を
   表わす。ｘ、ｙはモル百分率を表わし、ｘは０ないし７
   ５、ｙは２５ないし１００の値をとる。）
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（II
   I）で表わされるハイドロキノン誘導体を含有すること
   を特徴とする請求項１に記載のカラー拡散転写フィルム
   ユニット。 一般式（III） 【化３】 （式中、Ｒ⁴はアルキル基、アルコキシ基、芳香族基ま
   たはアルキルチオ基を表わすが、Ｒ⁴を構成する合計炭
   素数は１６から２２個である。Ｍは陽イオンを表わ
   す。）