JP2000231196A - 平版印刷版原版およびそれを用いた印刷刷版作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体としてアルミニウム金属を用いない、
新規な基体と親水性層を持つ良好な印刷版原版及びそれ
を用いた印刷刷版作製方法を提供する。 【解決手段】 第一の構成は、基体としてガラス基板、
セラミック基板または金属製基板を用いた支持体上に、
花弁状アルミナ層を親水性層とし、その上にネガ型又は
ポジ型の感光性層を塗設して成ることを特徴とする平版
印刷版原版。第二の構成は、得られた平版印刷版原版に
活性光線光又は高密度エネルギー光照射により画像形成
し、必要に応じ加熱処理した後、アルカリ性現像液によ
る現像処理、水洗、ガム処理、乾燥を経て印刷刷版を作
製することを特徴とする印刷刷版作製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷分
野で使用される平版印刷版に関し、特に新規な基板と親
水性層を持つ平版印刷版原版およびそれを用いた印刷刷
版作製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】オフセット印刷分野で使用される平版印
刷版は、油性のインキと水が反発して互いに混じり合わ
ないと言う原理を巧みに応用した平版型の印刷版であっ
て、版面上に凸版やグラビアのような凸凹がない。しか
しその表面には親水性の非画線部と親油性の画線部が存
在しており、版の非画線部に水分を与えた後にインキロ
ーラーを転がしてインキ付けを行うと、非画線部におい
ては水とインキとの反発によりインキを受け付けず、画
線部は水分を反発してインキを良く受け付ける。このよ
うにして画線部に乗ったインキを紙などの媒体に転写す
ることによって印刷がなされる。

【０００３】上記のような目的で使用される平版印刷版
として、耐水性処理を施した紙、プラスチックフィルム
等からなる支持基体上に、無機顔料、水溶性樹脂及び耐
水化剤等からなる画像受容層を設けた直描型平版印刷版
がある。このような直描型平版印刷用版材においては、
画像受容層上に親油性インキを用いて、タイプライター
又は手書きによって親油性画像を形成するか、又は電子
写真感光体上に形成したトナー画像を画像受容層に転写
し、これを熱定着することによって親油性画像を形成す
るか、あるいは、熱転写プリンターでインクリボンから
画像を熱溶融転写して親油性画像を形成しインキの受容
部とする。親油性画像部が形成された直描型平版印刷版
は、エッチング液処理により非画像部が不感脂化されて
印刷に際しての親水性部となる。このようにして作製さ
れた直描型平版印刷版は、専ら軽印刷分野のみで使用さ
れてきたが、それは親油性画像部の強度が不足で多量部
数の印刷に耐えられないと言う問題の他に、親水性部の
不感脂化が十分でないために印刷汚れが発生し易い、保
水性が不足のため印刷を続けると地汚れが発生する等の
親水部に於ける問題が大きく、親水性が大きく保水性の
良好な非画像部形成方法の開発が望まれていた。

【０００４】また別のオフセット印刷で使用される平版
印刷版として、新聞印刷や商業印刷に用いられているＰ
Ｓ版がある。ＰＳ版は、アルミニウム板を基板とし、砂
目立て、陽極酸化、化成処理などの種々の親水化表面処
理を単独あるいは適宜組み合わせて施し、次いで感光液
を塗布、乾燥して製造される。作製されたＰＳ版は活性
光線光または高密度エネルギー光照射により画像形成
し、アルカリ性現像液による現像処理、水洗、ガム処
理、乾燥を経て印刷刷版とすることが出来る。得られた
印刷版の画像部は極めて堅固で耐刷性があり、非画像部
の親水性や保水性も申し分なく良好な印刷版である。し
かしながら、電気の塊といわれるアルミニウムを素材と
して使用すること、陽極酸化など一連の親水化基板処理
には膨大な量の電気を使用する等、多エネルギー消費型
の材料であり、もっと廉価で良好な親水性と保水性を持
った基板と親水化システムが求められていた。

【０００５】一方、ガラス基板上に花弁状アルミナ層を
設けることは公知であって、例えば、南努ら，Ｊ．Ｃｅ
ｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．１０３，Ｎｏ．
６，５８２−５８５（１９９５）．、南努ら，Ｐｒｏ
ｃ．ｏｆＸＶＩＩ，Ｉｎｔｅｒ．Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏ
ｎ Ｇｌａｓｓ，Ｖｏｌ．４，４４５−４４９（Ｂｅｉ
ｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ，１９９５）．、南努ら，Ｎｅｗ
Ｇｌａｓｓ，Ｖｏｌ．１２，Ｎｏ．２，４２−４５
（１９９６）．、南努ら，Ｓｏｌ−Ｇｅｌ Ｏｐｔｉｃ
ｓ ＩＶ，Ｐｒｏｃ．ｏｆ ＳＰＩＥ，Ｖｏｌ．３１３
６，１６８−１７５（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＵＳＡ，１
９９７）．、南努ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｖｏｌ．８０，Ｎｏ．４，１０４０−４２（１９
９７）．、南努ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．，
Ｖｏｌ．８０，Ｎｏ．１２，３２１３−１６（１９９
７）．、南努ら，表面技術，Ｖｏｌ．４８，Ｎｏ．３，
５８−６３（１９９７）．、特開平９−２０２，６４９
号、同９−２０２，６５０号、同９−２０２，６５１号
等に、花弁状アルミナ層及びその形成方法について開示
されている。ガラス基板上に花弁状アルミナ層を設けた
構造物あるいはさらにその上に超撥水性層を設けた構造
物は、機能性薄膜の下地層膜、あるいは反射低減膜、耐
熱性や耐候性に優れた撥水撥油防汚性膜、高い防曇機能
を有する親水性被膜として車輌用、船舶用、航空用、各
種建築材、建装材等として利用され得ることが示されて
いる。以上のように基体上に設けられた花弁状アルミナ
層は超撥水性を示すが、印刷における平版印刷刷版の親
水性層として有用であることは知られていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明による第
一の課題は、基体としてガラス基板、セラミック基板ま
たは金属製基板を用いた平版印刷版原版を提供すること
である。本発明による第二の課題は、花弁状アルミナ層
を印刷刷版の親水性層とする平版印刷版原版を提供する
ことである。さらに、本発明による第三の課題は、花弁
状アルミナ層を基体の親水性層とし、活性光線あるいは
高密度エネルギー光を画像書き込みの光源として用いる
ネガ型またはポジ型の感光性層をインキ受容層とする平
版印刷版原版を提供することである。本発明による第四
の課題は、本発明の平版印刷版原版を用いた印刷刷版の
作製方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、花弁状ア
ルミナ層の特異な構造により親水性が高く、平版印刷刷
版の親水性層として有用であるだけではなく、実際の印
刷に当たっても極めて保水性が高いために、優れた平版
印刷刷版の親水性層を形成し得ることを見出し本発明に
至ったものである。

【０００８】即ち、本発明の第一の構成は、基体上に形
成した花弁状アルミナ膜と、該花弁状アルミナ膜上に感
光性インキ受容層を設けて成ることを特徴とする平版印
刷版原版である。又、本発明の構成は、前記した花弁状
アルミナ膜が、少なくともアルミニウムアルコキシドと
安定化剤とからなる塗布液を塗布したのちに形成された
皮膜を乾燥し熱処理して成膜したアルミナ膜を、熱水処
理又は加熱水蒸気処理し、乾燥、焼成したことでなる花
弁状のアルミナ膜である平版印刷版原版である。更に、
本発明の構成は、前記した感光性インキ受容層が、活性
光線あるいは高密度エネルギー光を光源として利用でき
るネガ型又はポジ型の平版印刷版用の感光性組成物を溶
液とした塗布液を用い、基体上に設けられた花弁状アル
ミナ層上に塗布・乾燥した平版印刷版原版である。更
に、本発明の構成は、前記した基体がガラス基板、セラ
ミック基板又は金属製基板である平版印刷版原版であ
る。

【０００９】又、本発明の第二の構成は、本発明の第一
の構成による平版印刷版原版を用い、活性光線又は高密
度エネルギー光照射により画像形成し、必要に応じて加
熱処理をした後、アルカリ性現像液による現像処理、水
洗、ガム処理、乾燥を経ることにより印刷刷版を得るこ
とを特徴とする印刷刷版作製方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版原版は、ま
ず、基体上に花弁状アルミナ層を設けたことを第一の特
徴とする。本発明に用いることのできる基体としては、
平版印刷版として利用することを考えて、ガラス基板の
みならずセラミック基板または好ましくは厚さ１ｍｍ以
下、さらに好ましくは厚さ０．５ｍｍ以下のガラス基
板、鉄板、ステンレス鋼板、トタン板、ニッケル鍍金鋼
板又はクロム鍍金鋼板等の金属製基板薄板で３００℃以
上での加熱焼成条件下でも相変化等の変質を起こさない
ものを選んで使用される。

【００１１】本発明の平版印刷版原版は上記の基体上に
花弁状アルミナ層を設けて作製される。花弁状アルミナ
層を基体上に設ける具体的な方法としては、基体上に少
なくともアルミニウムアルコキシドと安定化剤とからな
る塗布液を塗布したのち、形成された皮膜を乾燥し熱処
理して成膜したアモルファスアルミナ膜を、熱水処理又
は加熱水蒸気処理し、乾燥、焼成して作製することによ
り達成できる。

【００１２】本発明に用いることのできるアルミニウム
アルコキシドとしては、例えば、アルミニウムエトキシ
ド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウム−ｎ
−ブトキシド、アルミニウム−ｓｅｃ−ブトキシド、ア
ルミニウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、アルミニウムアセ
チルアセトナート等を挙げることができる。

【００１３】本発明に用いる安定化剤としては、具体例
として、例えば、アセチルアセトン、ジピロバイルメタ
ン、トリフルオロアセチルアセトン、ヘキサフルオロア
セチルアセトン等の１，３−ジケトン（β−ジケトン）
化合物類及び／又はアセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、アセト酢酸アリル、アセト酢酸ベンジル、アセト酢
酸−ｉｓｏ−プロピル、アセト酢酸−ｔｅｒｔ−ブチ
ル、アセト酢酸−ｉｓｏ−ブチル、アセト酢酸−２−メ
トキシエチル、２−ケト−ｎ−バレリック酸メチル、３
−メチル−２−ケト−ｎ−バレリック酸メチル、２−ケ
ト−カプロニック酸メチル、２−ケト−エナンチック酸
メチル等のβ−ケトエステル化合物類を挙げることがで
きる。更に別の安定化剤として、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類、更に一般的に使用される金属アル
コキシドの安定化剤等も挙げることができる。

【００１４】少なくともアルミニウムアルコキシドと安
定化剤とから成る塗布液に使用される希釈溶媒として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、
ブチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリ
コール−モノ−ｎ−プロピルエーテル、ジメチルアセト
アミド、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ン等など、及びこれらの混合溶媒を挙げることができ
る。

【００１５】塗布液の作製方法としては、アルミニウム
アルコキサイドが空気中の水分とすばやく反応してゲル
化し白濁化するのを防ぐため、これを防止する効果のあ
るβ−ジケトン化合物類、β−ケトエステル化合物類又
はアルカノールアミン類等の安定化剤を例えばモル比で
１以上を加え、各種アルコール類の希釈溶媒で塗布し易
い濃度まで、例えば１０〜２０倍に希釈し、更に少量の
水を加えることで塗布液とすることができる。好ましい
混合割合としては、モル比で、アルミニウムアルコキシ
ド：希釈溶媒：安定化剤：水＝１：１０〜１００：０．
５〜２：０〜５である。

【００１６】基体上に塗布液を塗布する塗布方法として
は、ディッピング法、スピンコート法、ノズルフローコ
ート法、スプレー法、リバースコート法、フレキソ法、
印刷法、フローコート法、バーコート法等既知の塗布手
段が適宜使用することができる。

【００１７】次いで、塗布皮膜を乾燥し熱処理してアモ
ルファスアルミナ層を形成させる条件としては、まず塗
布皮膜が形成された基体を室温〜１００℃以下で数分〜
数時間乾燥させた後、約６００℃以下、好ましくは５５
０℃以下でしかも３００℃以上の温度で、１〜６０分間
焼成することによりアモルファスアルミナ層を形成する
ことができる。

【００１８】次に、基体の上にアモルファスアルミナ層
が形成された材料には熱水処理又は加熱水蒸気処理が施
される。すなわち、５０〜１５０℃の熱水中へ、基体の
上にアモルファスアルミナ層が形成された材料を１０秒
間〜２４時間浸漬したり、熱水蒸気に１秒以上曝すこと
で、アモルファスアルミナ層の表層表面が解膠作用を受
けて、特異で微小な孔状の空隙を持った花弁状の形状物
がランダムに集合体化した表層表面を有するものとな
り、目的とする平版印刷版の基板として使用可能な特異
な空隙と形状化をした構造皮膜を得ることができる。

【００１９】次いで花弁状構造皮膜が形成された基体を
熱水から取り出し、室温〜１５０℃前後までで１０秒以
上乾燥したのち、３００〜７５０℃の温度範囲で１分〜
１時間の時間焼成することにより、目的とする強固で特
異な微細空隙構造を持つ花弁状アルミナ膜を形成するこ
とができる。尚、花弁状アルミナ膜の膜厚としては、１
０ｎｍ〜１０μｍが好ましいものである。さらに花弁状
アルミナ膜は、中心線平均粗さを面拡張した平均面粗さ
Ｒａ’値が１７ｎｍ以上、且つ比表面積Ｓ_Rが１．５以
上であることが好ましい。

【００２０】以上の様にして基体上に作製された花弁状
アルミナ層は、更に必要に応じて、米国特許第２，７１
４，０６６号や同第３，１８１，４６１号に記載されて
いる珪酸塩処理、米国特許第２，９４６，６３８号に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第３，２０１，２４７号に記載されているホスホモリ
ブデート処理、英国特許第１，１０８，５５９号に記載
されているアルキルチタネート処理、独国特許第１，０
９１，４３３号に記載されているポリアクリル酸処理、
独国特許第１，１３４，０９３号や英国特許第１，２３
０，４４７号に記載されているポリビニルホスホン酸処
理、特公昭４４−６，４０９号に記載されているホスホ
ン酸処理、米国特許第３，３０７，９５１号に記載され
ているフィチン酸処理、特開昭５８−１６，８９３号や
同５８−１８，２９１号に記載されている親水性有機高
分子化合物と２価の金属との塩による処理、特開昭５９
−１０１，６５１号に記載されているスルホン酸基を有
する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行った
もの、特開昭６０−６４，３５２号に記載されている酸
性染料による着色を行ったもの等の親水化処理を行うこ
とができる。

【００２１】更に花弁状アルミナ親水性層上には、感光
性インキ受容層との接着性改良や印刷時の汚れ防止、平
版印刷版の調子再現性改良等を目的として下塗りを施し
ても良い。下塗りに用いられる化合物としては、例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、２−アミノエチルホスホン酸等のアミノ基を
有するホスホン酸類、置換基を有しても良いフェニルホ
スホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、
グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸及びエチレ
ンジホスホン酸等の有機ホスホン酸類、置換基を有して
も良いフェニル燐酸、ナフチル燐酸、アルキル燐酸及び
グリセロ燐酸等の有機燐酸類、置換基を有しても良いフ
ェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキル
ホスフィン酸、及びグリセロホスフィン酸等の有機ホス
フィン酸類、グリシンやβ−アラニン等のアミノ酸類、
及びトリエタノールアミンの塩酸塩等のヒドロキシル基
を有するアミンの塩酸塩類、特開昭５９−１０１，６５
１号に記載されているスルホン酸基を有する水溶性重合
体、及び特開昭６０−６４，３５２号に記載されている
酸性染料等が用いられる。この下塗り層は、水、メタノ
ール、エタノール、メチルエチルケトン等もしくはそれ
らの混合溶媒に上記の化合物を溶解させ、花弁状アルミ
ナ親水性層上に塗布・乾燥して設けることができる。下
塗り層の乾燥後の被覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ²が適
当である。

【００２２】本発明の平版印刷版原版は、基体上に形成
した花弁状アルミナ層の上に感光性インキ受容層が設け
られた構造をしている。感光性インキ受容層としては、
構造的に一層のもの、あるいは多層のもの、製版方法と
して湿式法のもの、破壊法のもの、露光以外に特別な操
作を必要としないもの等各種のものが考えられ、親水性
層を感光性インキ受容層の下層として使用する場合には
本発明の花弁状アルミナ層を良好な親水性層として何れ
の場合にも好適に用いることができるが、好ましくは一
層で湿式法により製版が行われるものである。そのよう
な感光性インキ受容層として、活性光線の作用を受けて
アルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版画像を形成
するネガ型感光性層のもの、活性光線の作用を受けてア
ルカリ性現像液に可溶解となって印刷刷版画像を形成す
るポジ型感光性層のもの、高密度エネルギー光の作用を
受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に不溶解とな
って印刷刷版画像を形成するネガ型感光性層のもの、高
密度エネルギー光の作用を受けたのち、該当部分がアル
カリ性現像液に可溶解となって印刷刷版画像を形成する
ポジ型感光性層のもの等がある。

【００２３】本発明に用いられる活性光線の作用を受け
てアルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版画像を形
成するネガ型感光性層に含有される感光性組成物の代表
的なものとして次のものがあげられる。

【００２４】（１）感光性ジアゾ樹脂とバインダー樹脂
とからなる感光性組成物：感光性ジアゾ樹脂としては、
ジアゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮
合物の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、水に不溶性で
有機溶媒に可溶性のものが好ましい。特に好適なジアゾ
樹脂は、４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−メチル
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３′ーメチルジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−３−メチル−４′−エトキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニル
アミン等と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、４，４′−
ビス（メトキシメチル）ジフェニルエーテル等との縮合
物の有機酸塩または無機酸塩である。有機酸塩として
は、例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、メシチレン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、プロピルナフタレンスルホン酸、１−ナフ
トール−５−スルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベンゼンホスフィン酸
等が挙げられ、無機酸としては、ヘキサフルオロ燐酸、
テトラフル硼酸等があげられる。その他の感光性ジアゾ
樹脂として、特開昭５４−３０，１２１号に記載の主鎖
にポリエステル基をもつジアゾ樹脂；特開昭６１−２７
３，５３８号に記載の無水カルボン酸残基を有する重合
体に水酸基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ
樹脂、ポリイソシアネート化合物に水酸基を有するジア
ゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂等も使用することが
できる。バインダー樹脂としては、例えば（メタ）アク
リル酸［以下、アクリル酸とメタアクリル酸を総称して
（メタ）アクリル酸と称す。］、（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体、米国特許第４，１２３，２７６号に記
載の酸価１０から１００を有するヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリロニトリル
含有共重合体、特公昭５７−４３，８９０号に記載の芳
香族性水酸基を有する共重合体、特公昭５７−５１，６
５６号に記載の２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート単位を有する重合体等の共重合
体、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ハロゲン化ビニ
ル、特にポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢
酸ビニル、ポリエステル、ホルマール樹脂、ブチラール
樹脂等のアセタール樹脂、エスタンの商品名で米国グッ
ドリッチ社より販売されている可溶性ポリウレタン樹
脂、ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体
またはその半エステル、繊維素誘導体、シェラック、ロ
ジンまたはその変性体などが使用することができる。

【００２５】（２）光架橋型樹脂を含む感光性組成物：
光架橋型樹脂としては、水性アルカリ現像液に対して親
和性を持つ光架橋型樹脂が好ましく、例えば、特公昭５
４−１５，７１１号に記載の桂皮酸基とカルボキシル基
を有する共重合体、特開昭６０−１６５，６４６号に記
載のフェニレンジアクリル酸残基とカルボキシル基を有
するポリエステル樹脂、特開昭６０−２０３，６３０号
に記載のフェニレンジアクリル酸残基とフェノール性水
酸基を有するポリエステル樹脂、特公昭５７−４２，８
５８号に記載のフェニレンジアクリル酸残基とナトリウ
ムイミノジスルホニル基を有するポリエステル樹脂、特
開昭５９−２０８，５５２号に記載の側鎖にアジド基と
カルボキシル基を有する重合体などが使用できる。

【００２６】（３）付加重合性不飽和化合物と光重合開
始剤を含む感光性組成物：標記感光性組成物としては、
例えば、米国特許第２，７６０，８６３号、同３，０６
０，０２３号、特開昭６２−１２１，４４８号等に記載
の２個またはそれ以上の末端エチレン基を有する付加重
合性不飽和化合物と光重合開始剤よりなる組成物があ
る。さらにバインダー樹脂として、前記（１）に記載の
バインダー樹脂、特開昭６１−２８５，４４９号に記載
の側鎖に不飽和基を有する共重合体等が使用できる。

【００２７】上記のネガ型感光性組成物は、さらに必要
に応じて染料、顔料、安定剤、充填剤、架橋剤等を添加
し、適当な溶媒に溶解して花弁状アルミナ層上に塗布乾
燥して通常 ０．５〜５ｇ／ｍ² の感光性層を有する本
発明の活性光線用のネガ型感光性平版印刷版原版とされ
る。

【００２８】本発明に用いられる活性光線の作用を受け
てアルカリ性現像液に可溶解となって印刷刷版画像を形
成するポジ型感光性層に含有される感光性組成物の代表
的なものとしてｏ−キノンジアジド化合物や酸分解性の
エーテル化合物、エステル化合物などが挙げられる。ｏ
−キノンジアジド化合物の具体例としては、特開昭４７
−５，３０３号、同４８−６３，８０２号、同４８−６
３，８０３号、同４９−３８，７０１号、同５６−１，
０４４号、同５６−１，０４５号、特公昭４１−１１，
２２２号、同４３−２８，４０３号、同４５−９，６１
０号、同４９−１７，４８１号、米国特許２，７９７，
２１３号、同３，０４６，１２０号、同３，１８８，２
１０号、同３，４５４，４００号、同３，５４４，３２
３号、同３，５７３，９１７号、同３，６７４，４９５
号、同３，７８５，８２５号、英国特許１，２２７，６
０２号、同１，２５１，３４５号、同１，２６７，００
５号、同１，３２９，８８８号、同１，３３０，９３２
号、独国特許８５４，８９０号などがあり、酸分解性化
合物の例としては、特開昭６０−３７，５４９号、同６
０−１０，２４７号、同６０−３，６２５号などに記載
されているものを挙げることが出来る。これらの化合物
を単独あるいは組み合わせて感光成分とした感光材料に
対して、少なくとも本発明を好ましく適用することがで
きる。これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物の
ｏ−キノンジアジドカルボン酸エステルおよび芳香族ア
ミノ化合物のｏ−キノンジアジドスルホン酸またはｏ−
キノンジアジドカルボン酸アミドが包含され、また、こ
れらｏ−キノンジアジド化合物を単独で使用したもの、
およびアルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合物を感光
層として設けたものが包含される。

【００２９】アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フ
ェノール樹脂及び／又はポリビニルフェノール樹脂から
なる樹脂が用いられる。ノボラック樹脂としては、フェ
ノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、
レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール、ビスフェ
ノール−Ａ、トリスフェノール、ｏ−エチルフェノー
ル、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プ
ロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチル
フェノール、１−ナフトール、２−ナフトール等の芳香
族炭化水素類の少なくとも１種を酸性触媒下、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
パラアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド、フルフラール等のアルデヒド類及び、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類から選ばれた少なくとも１種のアルデヒド類又はケ
トン類と重縮合させたものが挙げられる。

【００３０】好ましいノボラック樹脂の芳香族炭化水素
類としては、フェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５
−キシレノール、レゾルシンから選ばれる少なくとも１
種のフェノール類をホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、パラアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド等のアルデヒド類の中から選ばれる少なく
とも１種のアルデヒド類と重縮合したものが、特に好ま
しく用いられる。

【００３１】ノボラック樹脂の分子量としては、ゲルパ
ーメーションクロマトグラフィー測定によるポリスチレ
ン換算重量平均分子量が１，０００〜１５，０００、好
ましくは、１，５００〜１０，０００のものが用いられ
る。

【００３２】ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−
ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレ
ン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレン等のヒ
ドロキシスチレン類の単独あるいは２種以上の共重合体
が挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩素、
臭素、沃素、弗素等のハロゲン原子あるいは炭素数１〜
４の低級アルキル置換基等の置換基を有していても良
く、従ってポリビニルフェノール樹脂としては、芳香環
にハロゲン原子あるいは炭素数１〜４の低級アルキル置
換基等の置換基を有していても良いポリビニルフェノー
ル樹脂が挙げられる。

【００３３】ポリビニルフェノール樹脂は、通常、置換
基を有していても良いヒドキシスチレン類を単独である
いは２種以上をラジカル重合開始剤又はカチオン重合開
始剤の存在下で嫌気的に重合させることにより得られ
る。かかるポリビニルフェノール樹脂は、一部水素添加
を行ったものでも良い。又、ｔ−ブトキシカルボニル
基、ピラニル基、フラニル基等でポリビニルフェノール
類の一部のＯＨ基を保護した樹脂でも良い。ポリビニル
フェノール樹脂の、重量平均分子量は、１，０００〜１
００，０００、好ましくは１，５００〜５０，０００の
ものが用いられる。

【００３４】ｏ−キノンジアジド化合物を感光成分とす
る感光性層には、必要に応じてさらに染料、可塑剤、プ
リントアウト性能を与える成分、界面活性剤、溶解調製
剤、塗工助剤等の添加剤を加え適当な溶媒に溶解して、
花弁状アルミナ層上に塗布乾燥して通常、０．５〜５ｇ
／ｍ²の感光性層を有する本発明の活性光線用のポジ型
感光性平版印刷版原版とされる。

【００３５】本発明に用いられる高密度エネルギー光の
作用を受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に不溶
解となって印刷刷版画像を形成するネガ型感光性層に含
有される代表的なものとして、光を吸収し熱を発生する
物質、酸発生剤、酸硬化性化合物ないしは酸架橋性化合
物及びアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。

【００３６】光を吸収し熱を発生する物質は特定波長の
高密度エネルギー光を効率良く吸収し熱を発生する化合
物で、各種の顔料や染料を選んで用いることが出来る。
本発明に使用される顔料としては、市販の顔料及びカラ
ーインデックス便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術
協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭ
Ｃ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ
出版、１９８４年刊）等に記載されている顔料が利用で
きる。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレ
ンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔
料、緑色顔料、蛍光顔料その他ポリマー結合色素等があ
げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔
料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン
系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン
系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジ
オキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタ
ロン系顔料、染め付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロ
ソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、
カーボンブラック等が使用できる。

【００３７】これらの顔料は表面処理をせずに用いても
よく、又、公知の表面処理を施して用いても良く、公知
の表面処理方法としては、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（たとえば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、
ポリイソシアネート等）を顔料表面に結合させる方等が
考えられる。これらの表面処理方法については、「金属
石鹸の性質と応用」（幸書房）、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」
（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている。

【００３８】本発明に用いる染料としては、市販の染料
及び文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集，
昭和４５年刊、「色材工学ハンドブック」色材協会編，
朝倉書店刊，１９８９年、「工業用色素の技術と市場」
シーエムシー刊，１９８３年、「化学便覧、応用化学
編」日本化学会編，丸善書店刊，１９８６年）に記載さ
れている公知のものが使用できる。具体的には、アゾ染
料、金属鎖塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラ
キノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、
キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、インジ
ゴ染料、キノリン染料、ニトロ系染料、キサンテン系染
料、チアジン系染料、アジン染料、オキサジン染料等の
染料が挙げられる。これらの染料の中、赤外光もしくは
近赤外光を吸収するものが特に好ましい。赤外光もしく
は近赤外光を吸収する染料としては、例えば、特開昭５
８−１２５，２４６号、同５９−８４，３５６号、同５
９−２０２，８２９号、同６０−７８，７８７号等に記
載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３，６９
６号、同５８−１８１，６９０号、同５８−１９４，５
９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５８−１
１２，７９３号、同５８−２２４，７９３号、同５９−
４８，１８７号、同５９−７３，９９６号、同６０−５
２，９４０号、同６０−６３，７４４号等に記載されて
いるナフトキノン染料、特開昭５８−１１２，７９２号
等に記載されているスクワリリウム色素、英国特許第４
３４，８７５号記載のシアニン染料、米国特許第５，１
５６，９３８号記載の近赤外吸収剤等を挙げることがで
きる。さらに、米国特許第３，８８１，９２４号記載の
置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開
昭５７−１４２，６４５号記載のトリメチンチアピリリ
ウム塩、特開昭５８−１８１，０５１号、同５８−２２
０，１４３号、同５９−４１，３６３号、同５９−８
４，２４８号、同５９−８４，２４９号、同５９−１４
６，０６３号、同５９−１４６，０６１号等に記載され
ているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６，１４
６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７
５号記載のペンタメチンチオピリリウム塩、特公平５−
１３，５１４号、同５−１９，７０２号公報に開示され
ているピリリウム化合物、米国特許第４，７５６，９９
３号に記載の近赤外吸収染料等も挙げることができる。

【００３９】本発明の高密度エネルギー光用のネガ型感
光性層に含有される酸発生剤としては、各種のジアゾニ
ウム塩類、トリクロロメチル基等を含有するハロゲン化
合物類、チオピリリウム塩、ホスホニウム塩、ヨウドニ
ウム塩、チオニウム塩、スルホニウム塩等の各種オニウ
ム塩類、さらにはホウ酸塩、アルミナート錯体、鉄アー
レン錯体等の錯化合物類を挙げることができる。

【００４０】また、本発明の高密度エネルギー光用のネ
ガ型感光性層に含有される酸硬化性化合物としては、ノ
ボラック樹脂、レゾール樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリ
ルフタレート樹脂などの各種熱硬化性樹脂や、これら樹
脂を化学変性したりアルカリ水溶性のモノマーと共重合
することによりアルカリ水溶性としたオリゴマーやポリ
マーを挙げることができる。

【００４１】本発明の高密度エネルギー光用のネガ型感
光性層に含有される酸架橋性化合物としては、分子内に
２個以上の酸架橋性の置換基を有する化合物であり、そ
の様な置換基として、オレフィン基、エポキシ基、アセ
タール基、ケタール基、アルデヒド基、エノールエーテ
ル基等を挙げることができる。

【００４２】本発明の高密度エネルギー光用のネガ型感
光性層に含有されるアルカリ可溶性樹脂は、前述の活性
光線用ネガ型またはポジ型感光性インキ受容層に用いら
れるアルカリ可溶性樹脂をいづれも使用することができ
る。好ましいアルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック
樹脂、レゾール樹脂、（メタ）アクリル酸共重合による
樹脂等を挙げることができる。

【００４３】本発明に用いられる高密度エネルギー光の
作用を受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に不溶
解となって印刷刷版画像を形成するネガ型感光性層とし
て利用できるその他の事例として、例えば、特開平７−
３０６，５２８号、同９−１７９，２９２号によるジア
ゾニウム基を含有した樹脂とカーボンブラックとから構
成されたもの、特開平９−２７４，３１７号によるキノ
ンジアジド化合物を使用したもの、特開平７−０２０，
６２９号、同７−２７１，０２９号、同８−２３４，４
２６号、同９−１８５，１６０号、同９−１９７，６６
８号、同９−１９７，６７１号、同９−２０２，８７３
号、同９−２０８，９２５号、同９−２２１，６５２
号、同９−２２１，６５４号、同９−１７６，１１２
号、同９−１８３，９６０号、同９−１８３，９６１
号、同９−２２２，７３１号、同９−２３９，９４５
号、同９−２４４，２２６号、同９−２４４，２３３号
等による熱による酸発生物質を使用するもの等を挙げる
ことができ、いづれも本発明による高密度エネルギー光
用のネガ型感光性層として使用することができる。

【００４４】本発明による高密度エネルギー光用のネガ
型感光性層には、必要に応じてさらに増感剤、可塑剤、
プリントアウト性能を与える成分、界面活性剤、溶解調
製剤、塗工助剤等の添加剤を加え適当な溶媒に溶解し
て、花弁状アルミナ層上に塗布乾燥して、通常、０．５
〜５ｇ／ｍ²のネガ型感光性層を有する本発明の高密度
エネルギー光用のネガ型感光性平版印刷版原版とされ
る。

【００４５】本発明に用いられる高密度エネルギー光の
作用を受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に可溶
解となって印刷刷版画像を形成するポジ型感光性層に含
有される代表的なものとして、光を吸収し熱を発生する
物質、酸発生剤、アルカリ可溶性樹脂及び酸分解性樹脂
等が挙げられる。

【００４６】高密度エネルギー光用のポジ型感光性層に
含有される光を吸収し熱を発生する物質及び酸発生剤に
ついては、前述の本発明による高密度エネルギー光用の
ネガ型感光性に含有される光を吸収し熱を発生する物質
及び酸発生剤と全く同じ化合物類が使用できる。

【００４７】高密度エネルギー光用のポジ型感光性層に
含有されるアルカリ可溶性樹脂は、前述の活性光線用ネ
ガ型又はポジ型感光性インキ受容層に用いられるアルカ
リ可溶性樹脂をいづれも使用することができるが、好ま
しいアルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、レ
ゾール樹脂、（メタ）アクリル酸共重合による樹脂等を
挙げることができ、特に好ましい樹脂としてノボラック
樹脂及びレゾール樹脂を挙げることができる。

【００４８】高密度エネルギー光用のポジ型感光性層に
含有される酸分解性樹脂としては、オルトカルボン酸エ
ステル、アセタール、ケタールから導かれるグラフト基
を有するビニルポリマー等を挙げることができる。

【００４９】又、本発明の高密度エネルギー光用のポジ
型感光性層として使用できる事例として、例えば、特開
平７−２０，６２９号、同７−２７１，０２９号、同８
−２２０，７５２号、同９−１７１，２５４号、同９−
２１１，８６３号、同９−２１１，８６４号、同９−２
１１，８６５号、同９−３０４，９３１号、同１０−
３，１６５号、同１０−１０，７３５号、同１０−１
０，７３７号、同１０−３９，５１４号、同１０−８
７，７３３号、同１０−１２３，７０３号、同１０−１
５，３６５号等に記載されたポジ型感光層を挙げること
が出来、いづれも本発明の高密度エネルギー光用のポジ
型感光性層として使用することができる。

【００５０】本発明による高密度エネルギー光用のポジ
型感光性層には、必要に応じてさらに増感剤、可塑剤、
プリントアウト性能を与える成分、界面活性剤、溶解調
製剤、塗工助剤等の添加剤を加え適当な溶媒に溶解し
て、花弁状アルミナ層上に塗布乾燥して、通常０．５〜
５ｇ／ｍ²のポジ型感光性層を有する本発明の高密度エ
ネルギー光用のポジ型感光性平版印刷版原版とされる。

【００５１】本発明の平版印刷版原版は、公知の技術に
より基体の上に設けられた花弁状アルミナ層上に、上記
それぞれの感光性組成物塗布液を塗布し乾燥することに
より製造される。塗布方法としては、回転塗布法、ワイ
ヤーバー塗布法、ディップ塗布法、エアーナイフ塗布
法、ロール塗布法、ブレード塗布法、カーテン塗布法、
及びスプレー塗布法等を挙げることができる。このよう
にして塗布されたネガ型感光性組成物層は、４０〜１５
０℃で、３０秒〜１０分間、熱風乾燥機、赤外線乾燥機
等を用いて乾燥される。

【００５２】活性光線用に使用されるネガ又はポジ型感
光性層上には、相互に独立して設けられた突起物により
構成されるマット層を設けることが望ましい。マット層
の目的は密着露光におけるネガもしくはポジ画像フィル
ムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良することに
より、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露
光時の微小網点のつぶれを防止することである。マット
層の塗布方法としてはパウダリングされた固体粉末を熱
融着する方法やポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等がありいづれも使用できる。マット層は実質的に
有機溶剤を含まない水性現像液に溶解するか、あるいは
これにより除去可能な物質から構成されることが好まし
い。

【００５３】次に本発明の平版印刷版原版を使用して印
刷刷版を作製する方法について説明する。

【００５４】本発明の平版印刷版原版には、まず活性光
線又は高密度エネルギー光線により画像書き込みが行わ
れる。本発明の平版印刷版原版に使用することのできる
活性光源としては、例えば、水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアー
ク灯等が使用できる。活性光線による画像書き込みを行
うには、例えば、既に画像形成されたフィルムを用い、
本発明の活性光線用の平版印刷版原版に密着させたの
ち、必要量の光量を活性光源により全面照射すればよ
く、通常は市販のプリンター等を使用して容易に行うこ
とができる。

【００５５】又、本発明に使用することのできる高密度
エネルギー光光源としては、発振波長が３００ｎｍ〜１
２５０ｎｍまでの各種半導体レーザー、炭酸ガスレーザ
ー（発振波長；１０．６μｍ）、ＹＡＧレーザー（発振
波長；１０６４ｎｍ、ＳＨＧ＝５３２ｎｍ、ＴＨＧ＝３
５５ｎｍ）、エキシマレーザー（発振波長；１９３ｎｍ
・３０８ｎｍ・３５１ｎｍ）、アルゴンレーザー（発振
波長；４８８ｎｍ）等があり、いづれの場合も、光源の
特定波長を吸収し熱又は化学反応を起こし得る適当な顔
料ないし染料を感光性層に添加することにより使用でき
る。高密度エネルギー光による書き込みを行うには、予
め作成されたコンピュータ等によるデジタル画像情報を
用い、直接高密度エネルギー光光源から回路を経て本発
明のネガ型又はポジ型平版印刷版原版に照射して画像書
き込みを行うことができる。この時用いる機器として
は、市販されている専用のセッターやプリンターが使用
できる。

【００５６】又、ネガ型の高密度エネルギー光用の平版
印刷版原版の場合には、高密度エネルギー光による照射
だけでは書き込み部の耐現像性や耐印刷適性が十分でな
い場合があり、そのような場合には現像処理前に適宜加
熱処理を行って画像部を強化することができる。加熱処
理条件としては、熱オーブン、赤外線ヒーター等を用
い、８０℃〜１７０℃で数秒〜５分間加熱することによ
り行われる。

【００５７】画像露光され、必要に応じ加熱処理された
本発明の平版印刷版原版は、次にアルカリ性現像液によ
る現像処理が行われる。

【００５８】現像処理に使用されるネガ用のアルカリ水
溶液系現像液にはアルカリ剤として、例えば、珪酸ナト
リウム、珪酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、第二又は第三燐酸のナトリウム
又はアンモニウム塩、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、アンモニア等の無機アルカリ剤、モノ、ジ、又は
トリメチルアミン、モノ、ジ、又はトリエチルアミン、
モノ又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モ
ノ、ジ、又はトリエタノールアミン、モノ、ジ、又はト
リイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレン
ジイミン等の有機アミン化合物類が使用される。これら
のアルカリ剤の現像液中における含有量は、０．００５
〜１０重量％で、好ましくは０．０５〜５重量％であ
る。０．００５重量％より少ないと現像が不良となり、
１０重量％より多いとネガ型感光性画像形成層を侵す等
の悪影響を及ぼす。

【００５９】ネガ用現像液には有機溶剤が添加され、そ
の具体例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレン
グリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリ
ン酸ブチル、エチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エ
チレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアル
コール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアル
コール、メチルアミルアルコール、キシレン、メチレン
ジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロルベン
ゼン等を挙げることができる。これら有機溶剤のネガ用
現像液中における含有量は、２０重量％以下であり、好
ましくは１０重量％以下である。

【００６０】さらにまた、ネガ用現像液中には必要に応
じて、亜硫酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩、アルカ
リ可溶性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性チオール化
合物、メチルレゾルシン等のヒドロキシ芳香族化合物、
ポリ燐酸塩、アミノポリカルボン酸類等の硬水軟化剤、
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ
−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフ
ェートナトリウム塩等のアニオン界面活性剤や両性界面
活性剤、消泡剤等を用いることができる。

【００６１】本発明のポジ用現像処理に用いる現像液と
しては、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性水溶液
が好ましく、アルカリ剤として例えば、珪酸ナトリウ
ム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン
酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸ア
ンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
アンモニア水等のような無機アルカリ剤およびテトラア
ルキルアンモニウムハイドライド等の様な有機アルカリ
剤の水溶液が適当であり、それらの濃度が０．００５〜
２０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％になるよう
に添加し使用される。また、ポジ用現像液には必要に応
じて、アニオン性活性剤、ノニオン性活性剤、カチオン
性活性剤、両性活性剤、弗素系活性剤及びシリコーン系
活性剤等の界面活性剤やアルコール等のような水溶性有
機溶剤を加えることもできる。

【００６２】本発明に用いるネガ用又はポジ用現像液と
しては、実用上は通常市販されているネガ用又はポジ用
の現像液を１〜２００倍に希釈して使用することができ
るし、必要に応じポジ及びネガ両用の現像液を希釈して
用いて現像することも可能である。

【００６３】本発明における現像処理条件としては、温
度１５℃〜４０℃、時間は１秒〜２分間、露光済みの本
発明による平版印刷版原版を現像液に浸漬し、その後、
水洗することにより行われる。必要に応じ、軽く表面を
擦る等しても良い。

【００６４】現像処理を終えた本発明の平版印刷版原版
は、水洗及び／又は水系の不感脂化剤による処理が施さ
れる。水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビアゴ
ム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース等の水
溶性天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸等の水溶性合成高分子等の水
溶液が挙げられ、必要に応じて、これらの水系の不感脂
化剤に酸や界面活性剤等が加えられる。そして、不感脂
化後乾燥し、印刷刷版として印刷に使用される。又、上
記製版処理を行うに当たり、現像処理、水洗、ガム処
理、乾燥の工程を一時に一貫処理できる現像液やガム液
を充填した自動現像機等の使用も効果的である。

【００６５】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく具
体的に説明するが、もとより本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。

【００６６】〔実施例１〕トリブトキシアルミニウム２
４．３ｇを攪拌しつつイソプロピルアルコール１００ｇ
中に添加する。さらに攪拌しつつアセト酢酸エチルエス
テル１３ｇを添加し、室温にて１時間攪拌した。次い
で、イソプロピルアルコール２０ｇと水７．２ｇの混合
液を攪拌しつつ加え、添加後さらに３時間攪拌して塗布
液とした。

【００６７】塗布液中に２．５ｘ２．５ｃｍの予め脱脂
処理を施したガラス板を漬け、持ち上げるディッピング
法によりアルミナゾル層をガラス基板上に設けた。風乾
後、４００℃にて１０分間焼成したのち、９０℃の熱水
中に１０分間浸漬した。浸漬終了後、再度４００℃にて
１０分間焼成することにより花弁状アルミナ層を形成で
きた。５，０００倍の電子顕微鏡にて表面が花弁状の特
異な形状をしていることが確認できた。

【００６８】２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステ
ル：エチルメタクリル酸エステル：メタクリル酸：アク
リロニトリル＝３５：３０：５：３０の比率で共重合し
て得た重量平均分子量７万のバインダ−樹脂を１０．０
ｇ，４−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒ
ドとの縮合物のヘキサフルオロ燐酸塩であるジアゾ樹脂
を１．３ｇ、「ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ；保土
ヶ谷化学工業社製」を０．１５ｇ、リンゴ酸を０．２ｇ
および「メガファックＦ−１７７；大日本インキ化学工
業社製」を０．０５ｇ、メチルセルソルブ１７０ｇに溶
解し、活性光線用ネガ型感光性インキ受容層塗布液とし
た。

【００６９】先のガラス基板上の花弁状アルミナ層上に
スピナーにて上記活性光線用ネガ型感光性インキ受容層
塗布液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して、本発明の
活性光線用ネガ型平版印刷版原版を得た。

【００７０】本発明の活性光線用ネガ型平版印刷版原版
の表面に、文字画像のあるフィルムを密着させ、これよ
り１ｍ離れた位置に設けた出力１ｋｗのメタルハライド
ランプ（岩崎電気社製）「アイドルフィン１０００」を
用いて４０秒間露光した。次いで現像液ＮＤ−１（ポリ
クロームジャパン社製）の１：３倍希釈液にて２５℃、
１分間現像処理を行い、水洗、ガム液（ＵＧ１を２倍に
希釈；ポリクロームジャパン社製）処理して乾燥し、印
刷刷版（１）を得た。

【００７１】両面テープで印刷刷版（１）を金属板に固
定し印刷を行った。印刷は、湿し水ＮＡ１０８Ｗ（１：
５０希釈、大日本インキ化学工業社製）の存在下、イン
キローラーにてインキ（ＧＥＯＳ−Ｇ紅Ｎ、大日本イン
キ化学工業社製）付けを行った後、ゴムローラーに文字
画像を転写し、さらに紙上にゴムローラーから文字画像
を転写することによって行った。以上の手順で１枚の文
字の印刷物を得た。以下、湿し水付け⇒インキ付け⇒ゴ
ムローラー転写⇒紙転写のサイクルで印刷を続けて、５
００枚の印刷物を得た。この間印刷物としての文字品質
は良好であった。

【００７２】〔実施例２〕実施例１で得たガラス基板上
の花弁状アルミナ層上に、ナフトキノン−１，２−ジア
ジド−５−スルホニルクロリドとピロガロール・アセト
ン樹脂とのエステル化合物を３．０ｇ、クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂を７．５ｇ、２−（ｐ−メトキシス
チリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジンを０．０６ｇおよび「オイルブルー＃６０３；
オリエント化学工業社製」を０．１５ｇ、メチルセルソ
ルブアセテート９０ｇに溶解して得た活性光線用ポジ型
感光性インキ受容層塗布液をスピナーにて塗布し、１２
０℃、１分間乾燥して、本発明の活性光線用ポジ型平版
印刷版原版を得た。

【００７３】本発明の活性光線用ポジ型平版印刷版原版
の表面に、文字画像のあるフィルムを密着させ、これよ
り１ｍ離れた位置に設けた出力１ｋｗのメタルハライド
ランプ（岩崎電気社製）「アイドルフィン１０００」を
用いて４０秒間露光した。次いで現像液ＰＤ−１（ポリ
クロームジャパン社製）の１：８倍希釈液にて２５℃、
１分間現像処理を行い、水洗、ガム液（ＵＧ１を２倍に
希釈；ポリクロームジャパン社製）処理して乾燥し、印
刷刷版（２）を得た。

【００７４】両面テープで印刷刷版（２）を金属板に固
定し印刷を行った。印刷は、湿し水ＮＡ１０８Ｗ（１：
５０希釈、大日本インキ化学工業社製）の存在下、イン
キローラーにてインキ（ＧＥＯＳ−Ｇ紅Ｎ、大日本イン
キ化学工業社製）付けを行った後、ゴムローラーに文字
画像を転写し、さらに紙上にゴムローラーから文字画像
を転写することによって行った。以上の手順で１枚の文
字の印刷物を得た。以下、湿し水付け⇒インキ付け⇒ゴ
ムローラー転写⇒紙転写のサイクルで印刷を続けて、５
００枚の印刷物を得た。この間印刷物としての文字品質
は良好であった。

【００７５】〔実施例３〕実施例１で作製したアルミナ
ゾル塗布液を、予め脱脂処理をしたＢ４ワイドサイズで
０．３ｍｍ厚のステンレス鋼板上にロッド番号＃１２の
ワイヤーバーにて塗布した。風乾後、４００℃にて１０
分間焼成したのち、９０℃の熱水中に１０分間浸漬し
た。浸漬終了後、再度４００℃にて１０分間焼成するこ
とにより花弁状アルミナ層を形成できた。

【００７６】次いで、同じく実施例１で作製した活性光
線用ネガ型感光性インキ受容層塗布液を、ロッド番号＃
６のワイヤーバーを用いて花弁状アルミナ層上に塗布
し、１００℃で３分間乾燥して、本発明の活性光線用ネ
ガ型平版印刷版原版を得た。本発明の活性光線用ネガ型
平版印刷版原版にネガ画像フィルムを密着させて、プリ
ンター「Ｐ−８０６−Ｇ；大日本スクリーン社製」にて
３５ユニットで露光し、現像液ＮＤ１（ポリクロームジ
ャパン社製）１：３希釈液とフィニッシングガムＮＦ２
（ポリクロームジャパン社製）１：２希釈液を充填した
自動現像機ＰＤ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）に
て３０℃、１９秒間の条件で処理して印刷刷版（３）を
得た。

【００７７】印刷刷版（３）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；１，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、３，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物３，０００枚は、品質等の問題もなく良
好な印刷物であった。

【００７８】〔実施例４〕メチルセルソルブ９２．３ｇ
に、アルカリ性水溶液に可溶な不飽和ポリエステル樹脂
を４．０ｇ，メチレンビス（−Ｎ−マレイミド）を２．
０ｇ、４−ジアゾフェニルアミンとパラホルムアルデヒ
ドとの縮合物のｐ−トルエンスルホン酸塩を１．０ｇ、
２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジンを０．５ｇ、ビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学工業社製）を０．１
ｇおよびメガファックＦ−１４４Ｄ（大日本インキ化学
工業社製）を０．１ｇ溶解させて、活性光線用ネガ型感
光性インキ受容層塗布液を作製した。

【００７９】作製した活性光線用ネガ型感光光性インキ
受容層塗布液を、実施例３で得たステンレス鋼板を基体
とする花弁状アルミナ層上にロッド番号＃１２のワイヤ
ーバーを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥して、本
発明の活性光線用ネガ型平版印刷版原版を得た。

【００８０】本発明の活性光線用ネガ型平版印刷版原版
にネガ画像フィルムを密着させて、プリンター「Ｐ−８
０６−Ｇ；大日本スクリーン社製」にて３５ユニットで
露光し、現像液ＮＤ１（ポリクロームジャパン社製）
１：３希釈液とフィニッシングガムＮＦ２（ポリクロー
ムジャパン社製）１：２希釈液を充填した自動現像機Ｐ
Ｄ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）にて３０℃、１
９秒間の条件で処理して印刷刷版（４）を得た。

【００８１】印刷刷版（４）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；１，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、５，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物５，０００枚は、品質等の問題もなく良
好な印刷物であった。

【００８２】〔実施例５〕実施例２で作製した活性光線
用ポジ型感光性インキ受容層塗布液を、実施例３で得た
ステンレス鋼板を基体とする花弁状アルミナ層上にロッ
ド番号＃１２のワイヤーバーを用いて塗布し、１２０℃
で１分間乾燥して、本発明の活性光線用ポジ型平版印刷
版原版を得た。

【００８３】本発明の活性光線用ポジ型平版印刷版原版
にポジ画像フィルムを密着させて、プリンター「Ｐ−８
０６−Ｇ；大日本スクリーン社製」にて３５ユニット間
露光し、現像液ＰＤ１（ポリクロームジャパン社製）
１：８希釈液とフィニッシングガムＰＦ２（ポリクロー
ムジャパン社製）１：２希釈液を充填した自動現像機Ｐ
Ｄ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）にて３０℃、１
２秒間の条件で処理して印刷刷版（５）を得た。

【００８４】印刷刷版（５）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；１，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、３，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物３，０００枚は、品質等の問題もなく良
好な印刷物であった。

【００８５】〔実施例６〕実施例１で作製したアルミナ
ゾル塗布液を、予め脱脂処理をしたＢ４ワイドサイズで
０．２７ｍｍ厚のトタン板上にロッド番号＃１２のワイ
ヤーバーにて塗布した。風乾後、２９０℃にて１０分間
焼成したのち、９０℃の熱水中に１０分間浸漬した。浸
漬終了後、再度２９０℃にて１０分間焼成することによ
り花弁状アルミナ層を形成できた。

【００８６】次いで、メチルエチルケトン２５ｍｌと１
−プロパノール２０ｍｌの混合溶液中に、ＵＣＡＲフェ
ノール樹脂ＢＫＳ−５９２８（ユニオンカーバイド社
製）を３．０ｇ、ノボラック樹脂ＺＨ−８０１１（大日
本インキ化学工業社製）を３．０ｇ、ＩＲＤＹＥ８３０
（パンチム社製）を０．２ｇ、４，４’−ジ−ｔ−ブチ
ルジフェニルヨウドニウムヘキサフルオロホスフェート
を０．２ｇおよびテレフタルアルデヒド０．２ｇを溶解
させて、高密度エネルギー光用ネガ型感光性インキ受容
層塗布液を作製した。

【００８７】作製した高密度エネルギー光用ネガ型感光
性インキ受容層塗布液を、先のトタン板を基体とする花
弁状アルミナ層上にロッド番号＃２０のワイヤーバーを
用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥して、本発明の高
密度エネルギー光用ネガ型平版印刷版原版を得た。

【００８８】本発明の高密度エネルギー光用ネガ型平版
印刷版原版にトレンドセッター３２４４Ｆ（クレオ社
製）を用いて赤外線レーザー（８３０ｎｍ、１５０ｍＪ
／ｃｍ ²）による画像書き込みを行い、次いで熱オーブ
ン中１３５℃で３０秒間加熱し、後処理を終えた。つぎ
に、現像液ＰＤ１（ポリクロームジャパン社製）１：
３．５希釈液とフィニッシングガムＰＦ２（ポリクロー
ムジャパン社製）１：２希釈液を充填した自動現像機Ｐ
Ｄ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）にて３０℃、１
５秒間の条件で処理して印刷刷版（６）を得た。

【００８９】印刷刷版（６）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；３，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、６，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物６，０００枚は、品質等の問題もなく良
好な印刷物であった。

【００９０】〔実施例７〕メチルエチルケトン２５ｍｌ
と１−プロパノール２０ｍｌの混合溶液中に、ノボラッ
ク樹脂ＺＨ−８０１１（大日本インキ化学工業社製）を
６．０ｇ、ノボラック樹脂ＺＨ−８０２０（大日本イン
キ化学工業社製）を０．５ｇ、ＩＲＤＹＥ８３０（パン
チム社製）を０．２ｇ、４，４’−ジ−ｔ−ブチルジフ
ェニルヨウドニウムヘキサフルオロホスフェートを０．
２ｇおよびジエタノールアミン０．２ｇを溶解させて、
高密度エネルギー光用ポジ型感光性インキ受容層塗布液
を作製した。

【００９１】作製した高密度エネルギー光用ポジ型感光
性インキ受容層塗布液を、実施例６で得たトタン板を基
体とする花弁状アルミナ層上にロッド番号＃１６のワイ
ヤーバーを用いて塗布し、１２０℃で１分間乾燥して、
本発明の高密度エネルギー光用ポジ型平版印刷版原版を
得た。

【００９２】本発明の高密度エネルギー光用ポジ型平版
印刷版原版にトレンドセッター３２４４Ｆ（クレオ社
製）を用いて赤外線レーザー（８３０ｎｍ、１５０ｍＪ
／ｃｍ ²）による画像書き込みを行い、次いで現像液Ｐ
Ｄ１（ポリクロームジャパン社製）１：８希釈液とフィ
ニッシングガムＰＦ２（ポリクロームジャパン社製）
１：２希釈液を充填した自動現像機ＰＤ−９１２Ｐ（大
日本スクリーン社製）にて３０℃、１２秒間の条件で処
理して印刷刷版（７）を得た。

【００９３】印刷刷版（７）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；３，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、６，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物６，０００枚は、品質等の問題もなく良
好な印刷物であった。

【００９４】

【発明の効果】基体としてガラス基板、セラミック基板
又は金属製基板を用いた支持体上に、花弁状アルミナ層
を親水性層とし、その上層に活性光線あるいは高密度エ
ネルギー光を画像書き込みの光源として用いるネガ型又
はポジ型の感光性層を塗設して成る平版印刷版原版を作
製し、得られた平版印刷版原版に活性光線光又は高密度
エネルギー光照射により画像形成し、必要に応じ加熱処
理をした後、アルカリ性現像液による現像処理、水洗、
ガム処理、乾燥を経て、基体上に花弁状アルミナ層を親
水性層とする新規で良好な印刷刷版が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 忠永 清治 大阪府堺市中百舌鳥町６−998−３ (72)発明者 松田 厚範 大阪府河内長野市緑ケ丘中町12−５ Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AA13 AB03 AC01 AC08 AD01 AD03 BA03 BC13 BC31 CC11 DA18 DA19 DA36 DA40 FA12 FA17 FA29 FA39 2H084 AA30 AA32 BB01 BB13 CC05 2H096 AA06 BA05 BA09 CA03 CA20 EA02 EA04 FA01 GA08

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体上に形成した花弁状アルミナ膜と、
   該花弁状アルミナ膜上に感光性インキ受容層を設けて成
   ることを特徴とする平版印刷版原版。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の花弁状アルミナ膜が、
   少なくともアルミニウムアルコキシドと安定化剤とから
   なる塗布液を塗布したのちに形成された皮膜を乾燥し熱
   処理して成膜したアルミナ膜を、熱水処理又は加熱水蒸
   気処理し、乾燥、焼成したことでなる花弁状のアルミナ
   膜である請求項１に記載の平版印刷版原版。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の感光性インキ受容層
   が、活性光線の作用を受けてアルカリ性現像液に不溶解
   となって印刷刷版画像を形成するネガ型感光性層である
   請求項１に記載の平版印刷版原版。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の感光性インキ受容層
   が、活性光線の作用を受けてアルカリ性現像液に可溶解
   となって印刷刷版画像を形成するポジ型感光性層である
   請求項１に記載の平版印刷版原版。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の感光性インキ受容層
   が、高密度エネルギー光の作用を受けたのち、該当部分
   がアルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版画像を形
   成するネガ型感光性層である請求項１に記載の平版印刷
   版原版。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の感光性インキ受容層
   が、高密度エネルギー光の作用を受けたのち、該当部分
   がアルカリ性現像液に可溶解となって印刷刷版画像を形
   成するポジ型感光性層である請求項１に記載の平版印刷
   版原版。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の基体が、ガラス基板、
   セラミック基板又は金属製基板である請求項１〜６の何
   れかに記載の平版印刷版原版。
8. 【請求項８】 請求項１〜４の何れかに記載の平版印刷
   版原版を用い、活性光線光照射により画像形成し、アル
   カリ性現像液による現像処理、水洗、ガム処理、乾燥を
   経て印刷刷版を得ることを特徴とする印刷刷版作製方
   法。
9. 【請求項９】 請求項１、２、５及び６の何れかに記載
   の平版印刷版原版を用い、高密度エネルギー光照射によ
   り画像形成し、必要に応じて加熱処理した後、アルカリ
   性現像液による現像処理、水洗、ガム処理、乾燥を経て
   印刷刷版を得ることを特徴とする印刷刷版作製方法。