JP2001264996A - 平版印刷版原版およびそれを用いた印刷刷版作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体として陽極酸化したアルミニウム金属
基板を必要としない、新規な基体と親水性層を持つ良好
な平版印刷版原版およびそれを用いた印刷刷版作製方法
を提供する。 【解決手段】 第一の構成は、基体として紙、プラスチ
ック、アルミニウムなどの基板上、又は、ガラス基板、
セラミック基板または金属製基板を用いた支持体上に、
特に焼成することなく温水に浸漬または加熱水蒸気処理
することで作製した花弁状アルミナ層および親水性シリ
コーン層を設け、その上にネガ型またはポジ型の感光性
層を塗設して成る平版印刷版原版であり、第二の構成
は、得られた平版印刷版原版に活性エネルギー線照射に
より画像形成し、必要に応じ加熱処理した後、アルカリ
性現像液による現像処理、水洗、ガム処理、乾燥を経て
印刷刷版を作製する印刷刷版作製方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷分
野で使用される平版印刷版に関し、特に新規な基板と親
水性層を持つ平版印刷版原版およびそれを用いた印刷刷
版作製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】オフセット印刷分野で使用される平版印
刷版は、油性のインキと水が反発して互いに混じり合わ
ないと言う原理を巧みに応用した平版型の印刷版であっ
て、凸版やグラビアのような版面上に凸凹がない。しか
しその表面には親水性の非画線部と親油性の画線部が存
在しており、版の非画線部に水分を与えた後にインキロ
ーラーを転がしてインキ付けを行うと、非画線部におい
ては水とインキとの反発によりインキを受け付けず、画
線部は水分を反発してインキを良く受け付ける。このよ
うにして画線部に乗ったインキを紙などの媒体に転写す
ることによって印刷がなされる。

【０００３】上記のような目的で使用される平版印刷版
として、新聞印刷や商業印刷に用いられているＰＳ版が
ある。ＰＳ版は、アルミニウム板を基板とし、砂目立
て、陽極酸化、化成処理などの種々の親水化表面処理を
単独あるいは適宜組み合わせて施し、次いで感光液を塗
布、乾燥して製造される。作製されたＰＳ版は、活性エ
ネルギー線照射により画像形成し、アルカリ性現像液に
よる現像処理、水洗、ガム処理、乾燥を経て印刷刷版と
することが出来る。得られた印刷版の画像部は極めて堅
固で耐刷性があり、非画像部の親水性や保水性も申し分
なく良好な印刷版である。しかしながら、電気の塊とい
われるアルミニウムを素材として使用すること、陽極酸
化など一連の親水化基盤処理には膨大な量の電気を使用
するなど、多エネルギー消費型の材料であり、もっと廉
価で良好な親水性と保水性を持った基板と親水化システ
ムが求められていた。

【０００４】一方、ガラス基板上に花弁状アルミナ層を
設けることは公知であって、例えば、南努ら，Ｊ．Ｃｅ
ｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．１０３，Ｎｏ．
６，５８２−５８５（１９９５）．、南努ら，Ｐｒｏ
ｃ．ｏｆＸＶＩＩ，Ｉｎｔｅｒ．Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏ
ｎ Ｇｌａｓｓ，Ｖｏｌ．４，４４５−４４９（Ｂｅｉ
ｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ，１９９５）．、南努ら，Ｎｅｗ
Ｇｌａｓｓ，Ｖｏｌ．１２，Ｎｏ．２，４２−４５
（１９９６）．、南努ら，Ｓｏｌ−Ｇｅｌ Ｏｐｔｉｃ
ｓ ＩＶ，Ｐｒｏｃ．ｏｆ ＳＰＩＥ，Ｖｏｌ．３１３
６，１６８−１７５（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＵＳＡ，１
９９７）．、南努ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｖｏｌ．８０，Ｎｏ．４，１０４０−４２（１９
９７）．、南努ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．，
Ｖｏｌ．８０，Ｎｏ．１２，３２１３−１６（１９９
７）．、南努ら，表面技術，Ｖｏｌ．４８，Ｎｏ．３，
５８−６３（１９９７）．、特開平９−２０２，６４９
号、同９−２０２，６５０号、同９−２０２，６５１号
などに、花弁状アルミナ層およびその形成方法について
開示されている。ガラス基板上に花弁状アルミナ層を設
けた構造物あるいはさらにその上に超撥水性層を設けた
構造物は、機能性薄膜の下地層膜、あるいは反射低減
膜、耐熱性や耐候性に優れた撥水撥油防汚性膜、高い防
曇機能を有する親水性被膜として車輌用、船舶用、航空
用、各種建築材、建装材などとして利用され得ることが
示されている。以上のように基体上に設けられた花弁状
アルミナ層は親水性を示すが、さらにその上にシリコー
ン層を設けて強固で安定的な親水性層とした構造の基材
が、印刷における平版印刷刷版の親水性層として有用で
あることは知られていなかった。

【０００５】また、これらにおける花弁状アルミナ膜
は、例えば安定剤を含有するアルミニウムアルコキシド
溶液を基板上に塗布し、次いで、６００℃以下の温度で
焼成してアモルファスアルミナ膜を得、更に熱水処理、
熱乾燥、３００〜５００℃の温度で焼成して花弁状アル
ミナ膜を得るものであり、紙、プラスチック、アルミニ
ウムなどの耐熱性に劣る基板上に花弁状アルミナ膜を形
成することができず、一般的な平版印刷用基板表面材料
として利用されたことはなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明による第一の課
題は、基体上に形成した特に焼成することなく温水に浸
漬処理又は加熱水蒸気処理して得た花弁状アルミナ膜
と、親水性シリコーン層および感光性層をこの順に設け
て成ることを特徴とする平版印刷版原版を提供すること
である。本発明の第二の課題は、基体として紙やプラス
チック基板、ガラス基板、セラミック基板または金属製
基板を用いた平版印刷版原版を提供することである。特
に、陽極酸化を施さない通例のアルミニウム基板、紙や
プラスチック基板などの耐熱性に劣る基板を用いた平版
印刷板原板を提供することにある。本発明による第三の
課題は、該花弁状アルミナ層と親水性シリコーン層とか
ら成る構造を印刷刷版の親水性層とする平版印刷版原版
を提供することである。さらに、本発明による第四の課
題は、該花弁状アルミナ層を基体の保水性層とし、その
上の親水性シリコーン層を親水性層とする平版印刷版原
版に、活性エネルギー線を画像書き込みの光源として用
いるネガ型またはポジ型の感光性層をインキ受容層とす
る平版印刷版原版を提供することである。本発明による
第五の課題は、本発明の平版印刷版原版を用いた印刷刷
版の作製方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、花弁状
アルミナ層の特異な構造により保水性が高く、さらにそ
の上に設けられたシリコーン層による親水性により平版
印刷刷版の親水性層として有用であるだけではなく、実
際の印刷に当たっても極めて保水性が高いために、優れ
た平版印刷刷版の親水性層を形成し得ること、特に焼
成することなく温水に浸漬処理することまたは加熱水蒸
気処理することで花弁状アルミナ層を耐熱性に劣る紙、
プラスチック、アルミニウムなどの基板上に形成できる
ことを見出し本発明に至ったものである。

【０００８】即ち、本発明は、 （１）基体上に形成した花弁状アルミナ膜と、親水性シ
リコーン層および感光性層をこの順に設けて成る平版印
刷版原版であって、該花弁状アルミナ層がアルミニウム
化合物を含む溶液を基体上に塗布して、皮膜を形成し、
これを特に熱処理することなく温水に浸漬又は加熱水蒸
気処理して作製したものであることを特徴とする平版印
刷版原版を提供する。 （２）アルミニウム化合物を含む溶液が、少なくともア
ルミニウムアルコキシドと安定化剤とからなることを特
徴とする（１）記載の平版印刷版原版を提供する。 （３）アルミニウム化合物を含む溶液が水溶性有機高分
子を含むことを特徴とする上記（１）記載の平版印刷版
原版を提供する。 （４）水溶性有機高分子がポリエチレングリコールであ
る上記（１）〜（３）のいずれかに記載の平版印刷版原
版を提供する。 （５）親水性シリコーン層が、シリカゾルまたはシリコ
ーン前駆体を花弁状アルミナ層上に塗布して形成した親
水性シリコーン層である上記（１）記載の平版印刷版原
版を提供する。 （６）親水性シリコーン層が、固体酸を含有した親水性
シリコーン層である上記（１）記載の平版印刷版原版を
提供する。 （７）感光性層が、活性エネルギー線の作用を受けたの
ち、該当部分がアルカリ性現像液に不溶解となって印刷
刷版画像を形成するネガ型感光性層である上記（１）〜
（６）のいずれかに記載の平版印刷版原版を提供する。 （８）感光性層が、活性エネルギー線の作用を受けたの
ち、該当部分がアルカリ性現像液に可溶解となって印刷
刷版画像を形成するポジ型感光性層である上記（１）〜
（６）の何れかに記載の平版印刷版原版を提供する。 （９）基体が、紙、プラスチック基板、ガラス基板、セ
ラミック基板または金属製基板である上記（１）〜
（８）のいずれかに記載の平版印刷版原版を提供する。 （１０）上記（１）〜（１０）の何れかに記載の平版印
刷版原版を用い、活性エネルギー線の照射により画像形
成し、必要に応じて加熱処理をした後、アルカリ性現像
液による現像処理、水洗、ガム処理、乾燥を経て印刷刷
版を得ることを特徴とする印刷刷版作製方法を提供す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版原版は、ま
ず、基体上にアルミニウム化合物を含む溶液を塗布し
て、皮膜を形成し、これを焼成することなく温水に浸漬
して又は加熱水蒸気処理をして作製した花弁状アルミナ
層を設けたことを第一の特徴とする。本発明に用いるこ
とのできる基体としては、平版印刷版として利用するこ
とを考えて、ガラス基板のみならず紙やプラスチック基
板セラミック基板または好ましくは厚さ１ｍｍ以下、さ
らに好ましくは厚さ０．５ｍｍ以下のプラスチック基
板、ガラス基板、アルミニウム板、鉄板、ステンレス鋼
板、トタン板、ニッケル鍍金鋼板またはクロム鍍金鋼板
などの金属製基板薄板などが使用される。

【００１０】中でも、好ましい基板としては、耐水性支
持体であり、アルミニウム板、特に陽極酸化を施さない
通例のアルミニウム基板、プラスチックフィルム、耐水
性処理を施した紙、金属箔をラミネートした紙またはプ
ラッスチックフィルムなどを用いることができる。さら
に、支持体と花弁状アルミナ層の間に耐水性および接着
性を向上する目的で中間層を、また、花弁状アルミナ層
とは反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコ
ート層を設けることができる。

【００１１】本発明の平版印刷版原版は上記の基体上に
花弁状アルミナ層を設けて作製される。花弁状アルミナ
層は、アルミニウム化合物を含む溶液を基体に塗布し
て、アルミニウム化合物の皮膜を形成し、これを特に熱
処理することなく温水に浸漬又は加熱水蒸気処理するこ
とで形成される。特に、塗布溶液がアルミニウム化合物
としてアルミニウムアルコキシドとさらにその安定化剤
を含むことが花弁状アルミナ層を形成することにとって
推奨される。

【００１２】本発明に用いることのできるアルミニウム
化合物としてはアルミニウムアルコキシド、アルミニウ
ム錯体、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウムが挙げら
れる。なかでもアルミニウムアルコキシドが好ましい。
アルミニウムアルコキシドとしては、例えば、アルミニ
ウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシ
ド、アルミニウムトリｎ−ブトキシド、アルミニウムト
リｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムトリｔｅｒｔ−ブ
トキシドなどを挙げることができる。

【００１３】本発明に用いる安定化剤としては、具体例
として、例えば、アセチルアセトン、ジピロバイルメタ
ン、トリフルオロアセチルアセトン、ヘキサフルオロア
セチルアセトン等の１，３−ジケトン（β−ジケトン）
化合物類および／またはアセト酢酸メチル、アセト酢酸
エチル、アセト酢酸アリル、アセト酢酸ベンジル、アセ
ト酢酸−ｉｓｏ−プロピル、アセト酢酸−ｔｅｒｔ−ブ
チル、アセト酢酸−ｉｓｏ−ブチル、アセト酢酸−２−
メトキシエチル、２−ケト−ｎ−バレリック酸メチル、
３−メチル−２−ケト−ｎ−バレリック酸メチル、２−
ケト−カプロニック酸メチル、２−ケト−エナンチック
酸メチル等のβ−ケトエステル化合物類を挙げることが
できる。さらに別の安定化剤として、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の
アルカノールアミン類、さらに一般的に使用される金属
アルコキシドの安定化剤等も挙げることができる。

【００１４】アルミニウムアルコキシドと安定化剤とか
ら成る塗布液には必要に応じて希釈溶媒を用いることが
できる。希釈溶媒としては、例えばメタノール、エタノ
ール、ブタノール、エチレングリコールまたはエチレン
グリコール−モノ−ｎ−プロピルエーテルなどのアルコ
ール類；ｎ−へキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン、シクロペンタン、シクロオクタンのような各種の脂
肪族系ないしは脂環族系の炭化水素類；トルエン、キシ
レン、エチルベンゼンなどの各種の芳香族炭化水素類；
ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテートなどの各種のエステ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどの各種のケトン類；ジ
メトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
イソプロピルエーテルのような各種のエーテル類；クロ
ロホルム、メチレンクロリド、四塩化炭素、テトラクロ
ロエタンのような、各種の塩素化炭化水素類；Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、エチレンカーボネートのような、非プロトン性
極性溶剤等が挙げられる。

【００１５】中でも、溶液の安定性の点から上述した各
種の溶剤類のうちアルコール類を使用することが好まし
い。

【００１６】塗布液の作製方法としては、アルミニウム
アルコキサイドが空気中の水分とすばやく反応してゲル
化し白濁化するのを防ぐため、これを防止する効果のあ
るβ−ジケトン化合物類、β−ケトエステル化合物類ま
たはアルカノールアミン類などの安定化剤を例えばモル
比で１以上を加え、各種アルコール類の希釈溶媒で塗布
し易い濃度まで、例えば１０倍から２０倍に希釈し、さ
らに少量の水を加えることで塗布液とすることができ
る。好ましい混合割合としては、モル比で、アルミニウ
ムアルコキシド：希釈溶媒：安定化剤：水＝１：１０〜
１００：０．５〜２：０〜５である。

【００１７】アルミニウムアルコキシドと安定化剤を含
有する塗布溶液には、アルコキシ基の加水分解を促進す
る、及び／又は、脱水縮合反応を促進する目的で触媒を
添加することができる。

【００１８】触媒の代表的なものとしては、硝酸、塩
酸、硫酸、燐酸、酢酸、アンモニアなどが挙げられる。

【００１９】触媒類の添加量としては、幅広く設定でき
るが、アルミニウム化合物１モルに対して、０．０００
１−１モルになる範囲内が好ましい。

【００２０】アルミニウム化合物を含む溶液に、必要に
応じて水溶性有機高分子を添加することができる。有機
高分子は、温水への浸漬によってゲル膜中から容易に溶
出し、これにより温水との反応表面積が増大し低温かつ
短時間での花弁状（微細凹凸）組織の形成を可能にす
る。また、添加する有機高分子の種類や分子量を変化さ
せることにより、形成される花弁状組織の形状を制御す
ることが可能になる。

【００２１】前記有機高分子には、ポリエチレングリコ
ール、ボリプロピレングリコールなどのポリエーテルグ
リコール類が温水浸漬によって容易にゲル膜から溶出す
るので好ましい。ポリエーテルグリコールの添加量は、
アルミニウム化合物がすべてアルミナになったと仮定し
て求められる酸化物重量に対して重量比で０．１から１
０の範囲にすることが好ましい。

【００２２】安定化剤を含まない塗布溶液を用いて薄膜
を形成する際には、塗布を行う雰囲気を乾燥空気もしく
は乾燥窒素等の不活性気体雰囲気とすることが好まし
い。乾燥雰囲気の相対湿度は３０％以下にすることが好
ましい。

【００２３】基体上に塗布液を塗布する塗布方法として
は、ディッピング法、スピンコート法、ノズルフローコ
ート法、スプレー法、リバースコート法、フレキソ法、
印刷法、フローコート法、バーコート法など既知の塗布
手段が適宜使用することができる。膜厚は、ディッピン
グ法における引き上げ速度やスピンコート法における基
板回転速度などを変化させることと塗布溶液の濃度を変
えることにより制御することができる。

【００２４】花弁状の微細凹凸組織を有する薄膜を形成
する際に使用される基材としては、各種の金属基材、無
機質基材、プラスチック基材、紙、木質系基材など各種
のものが挙げられる。特に、基材に耐熱性の低いプラス
チック基材、紙系基材や陽極酸化を施さないアルミニウ
ム基板などを選んだ場合には、熱処理することなく低温
で花弁状組織が形成できる本発明の効果が十分発揮され
て好ましい。

【００２５】プラスチック基材の代表的なものとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ボリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ
ート、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリウレ
タン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹
脂のフィルムや成形品；不飽和ポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂、架橋型ポリウレタン、架橋型のアクリル樹
脂、架橋型の飽和ポリエステル樹脂など各種の熱硬化性
樹脂から得られる架橋フィルムや架橋した成形品等が挙
げられる。

【００２６】紙基材の代表的なものとしては、耐水性処
理を施した紙、金属箔や上記プラスチックをラミネート
した紙、熱硬化性、紫外線または電子線硬化性材料を塗
布し硬化させたコート紙などが例示できる。

【００２７】金属基材の代表的なものとしては、鉄、ニ
ッケル、アルミニウム、クロム、亜鉛、錫、銅など各種
の金属類；ステンレススチール、真鍮のような各種金属
の合金類が挙げられる。特に、陽極酸化を施さないアル
ミニウム基板をもちいることができる。また、無機質基
材とは、セメント系、ガラス系、セラミックス系等で代
表される無機質の材料が挙げられる。

【００２８】前記手法によって作製したアルミニウム化
合物のゲル膜は、室温で３０分程度乾燥させればよい。
また、必要に応じてさらに高い温度で乾燥させることも
可能である。

【００２９】次いで、前記アルミニウム化合物のゲル膜
を温水に浸漬又は加熱水蒸気処理することにより花弁状
組織を有する薄膜を基体に形成する。温水の温度は５０
℃から１００℃とすることが好ましい。温水の温度は、
基体の耐熱性等を鑑みて決定されるが、温度が低いほど
花弁状組織を完全に形成するためには長い時間を要する
ようになるが、一般に５分〜２４時間の範囲が推奨され
る。加熱水蒸気を用いる場合、加熱水蒸気の温度は、基
体の耐熱性等を鑑みて決定されるが、１００℃〜１５０
℃とすることが好ましい。花弁状組織を完全に形成する
ためには１秒〜１時間の範囲が推奨される。

【００３０】該アルミニウム化合物ゲル膜付き基体を温
水に浸漬する又は加熱水蒸気に曝すすことで、該アルミ
ニウム化合物ゲル膜の表層表面が解膠用等を受ける。こ
れにより、特異な微小な孔状の空隙を持って特異な花弁
状の形物がランダムに集合体化した表層表面を有するも
のと成り、目的とする特異な空隙と形状の微細凹凸を形
成することができ、その機能や性能をより発揮する膜と
することができる。

【００３１】さらに、例えば約１００℃以下で乾燥を行
う。または該乾燥後、基体の耐熱性に応じて焼成を行う
こともできる。なお、該花弁状透明アルミナ膜の膜厚と
しては、任意に設定できるが約５０ｎｍ以上４００ｎｍ
以下程度が好ましい。

【００３２】さらにまた、花弁状アルミナ膜は、中心線
平均粗さＲａを面拡張した平均面粗さＲａ’値が約１２
ｎｍ以上、かつ比表面積Ｓ_Rが１．３以上であることが
好ましい。

【００３３】本発明による平版印刷版原版は、花弁状ア
ルミナ層の上にシリカゾルまたはシリコーン前駆体を塗
布し、加熱処理して形成された親水性シリコーン層を設
けたことを特徴とする。

【００３４】シリカゾルは、無水珪酸の超微粒子をコロ
イド溶液として利用しやすく、安定な状態にしたもの
で、粒径が１００ｎｍ以下程度の超微粒子を水または有
機溶媒などの溶液中に分散させたもので、旭電化、触媒
化成、日産化学、日本化学などの各社から市販されてお
り、それらを購入して用いることができる。

【００３５】シリコーンの前駆体としては、種々の有機
基置換アルコキシシラン化合物類、アルコキシシラン化
合物類、有機基置換ハロゲノシラン化合物類、ハロゲノ
シラン化合物類、ハロゲノアルコキシシラン化合物類お
よびヒドロシラン化合物類などを挙げることができる。
より具体的には、２個の一価の有機基と２個のアルコキ
シ基または２個のハロゲン原子とから成るシラン化合物
類、２個の一価の有機基と１個のアルコキシ基および１
個のハロゲン原子とから成るシラン化合物類、２個の水
素原子と２個のアルコキシ基または２個のハロゲン原子
とから成るシラン化合物類、２個の水素原子と１個のア
ルコキシ基および１個のハロゲン原子とから成るシラン
化合物類、１個の一価の有機基と１個の水素原子と２個
のアルコキシ基または２個のハロゲン原子とから成るシ
ラン化合物類、１個の一価の有機基と１個の水素原子と
１個のアルコキシ基および１個のハロゲン原子とから成
るシラン化合物類、１個の一価の有機基と３個のアルコ
キシ基または３個のハロゲン原子とから成るシラン化合
物類、１個の一価の有機基と２個のアルコキシ基および
１個のハロゲン原子とから成るシラン化合物類、１個の
一価の有機基と１個のアルコキシ基および２個のハロゲ
ン原子とから成るシラン化合物類、１個の水素原子と３
個のアルコキシ基または３個のハロゲン原子とから成る
シラン化合物類、１個の水素原子と２個のアルコキシ基
および１個のハロゲン原子とから成るシラン化合物類、
１個の水素原子と１個のアルコキシ基および２個のハロ
ゲン原子とから成るシラン化合物類、４個のアルコキシ
基で置換されたシラン化合物類、３個のアルコキシ基お
よび１個のハロゲン原子とから成るシラン化合物類、２
個のアルコキシ基および２個のハロゲン原子とから成る
シラン化合物類、１個のアルコキシ基および３個のハロ
ゲン原子とから成るシラン化合物類または４個のハロゲ
ン原子で置換されたシラン化合物類などを挙げることが
できる。

【００３６】これらシリコーンの前駆体の具体例として
は、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルト
リブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エ
チルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポ
キシシラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチル
ジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエ
チルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ
エチルジプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチル
ジエトキシシラン、フェニルメチルジプロポキシシラ
ン、フェニルメチルジブトキシシラン、ｎ−プロピルト
リメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、
ｎ−プロピルトリプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリ
ブトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシ
ラン、ジメトキシジエトキシシラン、テトラクロルシラ
ン、ジメトキシメチルクロルシラン、ジエトキシジクロ
ルシラン、トリエトキシクロルシラン、ジフェニルジク
ロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、トリクロ
ルヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラン、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリフル
オロプロピルトリクロルシラン、トリフルオロプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどを挙
げることができる。

【００３７】さらにこれら前駆体の部分加水分解および
脱水縮重合物としてのダイマーやトリマーさらにはオリ
ゴマーなども使用することができる。またシロキサン結
合を有するシリコーンに変えて、シラザン結合を有する
オルガノポリシラザン化合物を使用することもできる。

【００３８】親水性シリコーン層形成材料としてのシリ
カゾルまたはシリコーン前駆体を塗布する方法として
は、まず、シリカゾルの場合には、市販のシリカゾル溶
液をそのまま、または必要に応じて後述の固体酸の粉末
または固体酸の前駆体溶液を添加後、花弁状アルミナ層
の上に塗布すればよい。

【００３９】シリコーンの前駆体を塗布する場合には、
シリコーンの前駆体を必須成分として、その他、水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノールなどの溶媒や、トリブチルアミン、ヘキ
シルアミンなどの塩基性化合物、塩酸、硝酸、硫酸、ア
ルミニウムトリイソプロポキシド、テトライソプロピル
チタネートなどの酸性化合物などのシリコーンの前駆体
を硬化させる触媒や、シランカップリング剤などのコー
ティング液の分散性を向上させる界面活性剤など、後述
の固体酸または固体酸の前駆体溶液を添加した後、塗布
する。

【００４０】上述の親水性シリコーン層塗布液の塗布方
法としては、ディッピング法、スピンコート法、ノズル
フローコート法、スプレー法、リバースコート法、フレ
キソ法、印刷法、フローコート法、バーコート法等公知
の塗布方法が使用できる。

【００４１】シリコーン層の塗膜を形成した後は、加熱
処理により乾燥重縮合および／または焼成することによ
り親水性のシリコーン層を形成することができる。シリ
コーン層の乾燥重縮合または焼成条件については、一般
に５０℃〜６００℃の範囲が用いられる。耐熱性に劣る
紙、プラスチック、アルミニウム等を基材として用いる
場合は、基材の耐熱性に応じて５０℃〜３００℃の範囲
から適宜選択できる。特に１００℃〜２５０℃の範囲か
ら選択することが推奨される。

【００４２】以上のようにして作製された親水性シリコ
ーン層の膜厚は、数ｎｍから数μｍが好ましい。

【００４３】本発明の平版印刷版原版の親水性シリコー
ン層中には、親水性を安定的に維持する目的で固体酸を
添加することができる。固体酸としては、例えば、硫酸
担持金属酸化物、硝酸担持金属酸化物、酸化チタン／酸
化アルミニウム、酸化チタン／酸化イットリウム、酸化
チタン／酸化タングステン、酸化チタン／酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン／酸化モリブデン、酸化タングステン
／酸化ジルコニウム、酸化タングステン／酸化錫などの
金属酸化物複合体、酸化アルミニウム／シリカなどを挙
げることができる。これら金属酸化物の画像受理層中へ
の添加方法としては、前述のシリコーン層の塗膜を形成
するに際して、それら塗膜液中に金属酸化物の粉末また
はゾルを添加するとか、これら金属酸化物の前駆体とし
てのアルコキシ化合物、キレート化合物、アセテート化
合物などの金属有機化合物またはハロゲン化合物、硫酸
化合物、硝酸化合物などの金属無機化合物などを添加し
た後、塗布して乾燥して塗膜を形成した後、１００℃〜
６００℃温度で加熱処理することにより、親水性シリコ
ーン層を形成することができる。基材の耐熱性に応じ加
熱処理温度は適宜選定することができる。

【００４４】上記金属酸化物の前駆体としては、酸化チ
タンに関しては、例えば、チタニウムエチラート、チタ
ニウムイソプロポキシド、チタニウムｎ−ブトキシド、
チタニウムｔｅｔｒａ−ブトキシド、チタニルアセチル
アセトナート、塩化チタン、硫酸チタンなど、酸化アル
ミニウムに関しては、例えば、アルミニウムアセチルア
セトナート、硫酸アンモニウムアルミニウム、臭化アル
ミニウム、アルミニウムｎ−ブトキサイド、アルミニウ
ムｓｅｃ−ブトキサイド、アルミニウムｔｅｒｔ−ブト
キサイド、塩化アルミニウム、アルミニウムエトキサイ
ド、弗化アルミニウム、沃化アルミニウム、アルミニウ
ムメトキシド、アルミニウムイソプロポキシドなど、酸
化イットリウムに関しては、酢酸イットリウム、イット
リウムアセチルアセトナート、炭酸イットリウム、塩化
イットリウム、弗化イットリウム、硝酸イットリウムな
ど、酸化タングステンに関しては、塩化タングステン、
タングステンヘキサカルボニル、タングステン酸、燐タ
ングステン酸、珪タングステン酸など、酸化ジルコニウ
ムに関しては、ジルコニウムアセチルアセトナート、ジ
ルコニウムｎ−ブトキサイド、塩化ジルコニウム、ジル
コニウムイソプロポキシド、硝酸酸化ジルコニウム、オ
キシ塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウムなど、酸化モ
リブデンに関しては、塩化モリブデン、モリブデンヘキ
サカルボニル、モリブデニルアセチルアセトナート、モ
リブデン酸、モリブド燐酸など、酸化錫に関しては、酢
酸錫、臭化錫、塩化錫、弗化錫、沃化錫、蓚酸錫、硫酸
錫等を挙げることができる。

【００４５】好ましく用いられるのは、金属酸化物の複
合体であって６００℃〜８００℃で焼成した酸化チタン
／酸化タングステン、７００℃〜９００℃で焼成した酸
化タングステン／酸化ジルコニウム、９００℃〜１１０
０℃で焼成した酸化タングステン／酸化錫などである
が、特に好ましく用いることの出来るのは、４００℃〜
６００℃で焼成した酸化アルミニウム／シリカである。
これらは、耐熱性の高い基材上に適用できる。

【００４６】さらに花弁状アルミナ層上に設けられた親
水性シリコーン層上には、感光性層との接着性改良や印
刷時の汚れ防止、平版印刷版の調子再現性改良などを目
的として下塗りを施しても良い。下塗りに用いられる化
合物としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、
デキストリン、アラビアガム、２−アミノエチルホスホ
ン酸などのアミノ基を有するホスホン酸類、置換基を有
しても良いフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、
アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジ
ホスホン酸およびエチレンジホスホン酸などの有機ホス
ホン酸類、置換基を有しても良いフェニル燐酸、ナフチ
ル燐酸、アルキル燐酸およびグリセロ燐酸などの有機燐
酸類、置換基を有しても良いフェニルホスフィン酸、ナ
フチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸、およびグ
リセロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸類、グリシ
ンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、およびトリエタノ
ールアミンの塩酸塩などのヒドロキシル基を有するアミ
ンの塩酸塩類、特開昭５９−１０１，６５１号に記載さ
れているスルホン酸基を有する水溶性重合体、および特
開昭６０−６４，３５２号に記載されている酸性染料な
どが用いられる。この下塗り層は、水、メタノール、エ
タノール、メチルエチルケトンなどもしくはそれらの混
合溶媒に上記の化合物を溶解させ、シリコーン層上に塗
布・乾燥して設けることができる。下塗り層の乾燥後の
被覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ²が適当である。

【００４７】本発明の平版印刷版原版は、基体上に形成
した花弁状アルミナ層上に設けられた親水性シリコーン
層の上に感光性層が設けられた構造をしている。感光性
層としては、構造的に一層のもの、あるいは多層のも
の、製版方法として湿式法のもの、破壊法のもの、露光
以外に特別な操作を必要としないものなど各種のものが
考えられ、親水性層を感光性層の下層として使用する場
合には本発明の花弁状アルミナ層上に設けたシリコーン
層を良好な親水性層としていずれの場合にも好適に用い
ることができるが、好ましくは一層で湿式法により製版
が行われるものである。そのような感光性層として、活
性エネルギー線の作用を受けてアルカリ性現像液に不溶
解となって印刷刷版画像を形成するネガ型感光性層のも
の、活性エネルギー線の作用を受けてアルカリ性現像液
に可溶解となって印刷刷版画像を形成するポジ型感光性
層のものがある。

【００４８】本発明に用いられる活性エネルギー線の作
用を受けてアルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版
画像を形成するネガ型感光性層に含有される感光性組成
物の代表的なものとして次のものがあげられる。

【００４９】（１）感光性ジアゾ樹脂とバインダー樹脂
とからなる感光性組成物：感光性ジアゾ樹脂としては、
ジアゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮
合物の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、水に不溶性で
有機溶媒に可溶性のものが好ましい。特に好適なジアゾ
樹脂は、４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−メチル
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３′ーメチルジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−３−メチル−４′−エトキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニル
アミン等と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、４，４′−
ビス（メトキシメチル）ジフェニルエーテル等との縮合
物の有機酸塩または無機酸塩である。有機酸塩として
は、例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、メシチレン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、プロピルナフタレンスルホン酸、１−ナフ
トール−５−スルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベンゼンホスフィン酸
等が挙げられ、無機酸としては、ヘキサフルオロ燐酸、
テトラフル硼酸等があげられる。その他の感光性ジアゾ
樹脂として、特開昭５４−３０，１２１号に記載の主鎖
にポリエステル基をもつジアゾ樹脂；特開昭６１−２７
３，５３８号に記載の無水カルボン酸残基を有する重合
体に水酸基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ
樹脂、ポリイソシアネート化合物に水酸基を有するジア
ゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂等も使用することが
できる。バインダー樹脂としては、例えば（メタ）アク
リル酸［以下、アクリル酸とメタアクリル酸を総称して
（メタ）アクリル酸と称す。］、（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体、米国特許第４，１２３，２７６号に記
載の酸価１０〜１００を有するヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートおよび（メタ）アクリロニトリル含有
共重合体、特公昭５７−４３，８９０号に記載の芳香族
性水酸基を有する共重合体、特公昭５７−５１，６５６
号に記載の２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート単位を有する重合体等の共重合
体、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ハロゲン化ビニ
ル、特にポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢
酸ビニル、ポリエステル、ホルマール樹脂、ブチラール
樹脂等のアセタール樹脂、エスタンの商品名で米国グッ
ドリッチ社より販売されている可溶性ポリウレタン樹
脂、ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体
またはその半エステル、繊維素誘導体、シェラック、ロ
ジンまたはその変性体などが使用することができる。

【００５０】（２）光架橋型樹脂を含む感光性組成物：
光架橋型樹脂としては、水性アルカリ現像液に対して親
和性を持つ光架橋型樹脂が好ましく、例えば、特公昭５
４−１５，７１１号に記載の桂皮酸基とカルボキシル基
を有する共重合体、特開昭６０−１６５，６４６号に記
載のフェニレンジアクリル酸残基とカルボキシル基を有
するポリエステル樹脂、特開昭６０−２０３，６３０号
に記載のフェニレンジアクリル酸残基とフェノール性水
酸基を有するポリエステル樹脂、特公昭５７−４２，８
５８号に記載のフェニレンジアクリル酸残基とナトリウ
ムイミノジスルホニル基を有するポリエステル樹脂、特
開昭５９−２０８，５５２号に記載の側鎖にアジド基と
カルボキシル基を有する重合体などが使用できる。

【００５１】（３）付加重合性不飽和化合物と光重合開
始剤を含む感光性組成物：標記感光性組成物としては、
例えば、米国特許第２，７６０，８６３号、同３，０６
０，０２３号、特開昭６２−１２１，４４８号等に記載
の２個またはそれ以上の末端エチレン基を有する付加重
合性不飽和化合物と光重合開始剤よりなる組成物があ
る。さらにバインダー樹脂として、前記（１）に記載の
バインダー樹脂、特開昭６１−２８５，４４９号に記載
の側鎖に不飽和基を有する共重合体等が使用できる。

【００５２】上記のネガ型感光性組成物は、さらに必要
に応じて染料、顔料、安定剤、充填剤、架橋剤等を添加
し、適当な溶媒に溶解して親水性シリコーン層上に塗布
乾燥して通常０．５〜５ｇ／ｍ²の感光性層を有する本
発明の活性エネルギー線のネガ型感光性平版印刷版原版
とされる。

【００５３】本発明に用いられる活性エネルギー線、中
でも特にレーザー光線の作用を受けたのち、該当部分が
アルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版画像を形成
するネガ型感光性層に含有される代表的なものとして、
光を吸収し熱を発生する物質、酸発生剤、酸硬化性化合
物ないしは酸架橋性化合物およびアルカリ可溶性樹脂が
挙げられる。

【００５４】光を吸収し熱を発生する物質は特定波長の
活性エネルギー線、中でも特にレーザー光線を効率良く
吸収し熱を発生する化合物で、各種の顔料や染料を選ん
で用いることが出来る。本発明に使用される顔料として
は、市販の顔料及びカラーインデックス便覧、「最新顔
料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最
新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印
刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等に記載
されている顔料が利用できる。顔料の種類としては、黒
色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔
料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料その他ポ
リマー結合色素等があげられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染め付けレーキ顔
料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用で
きる。

【００５５】これらの顔料は表面処理をせずに用いても
よく、また公知の表面処理を施して用いても良く、公知
の表面処理方法としては、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（たとえば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、
ポリイソシアネート等）を顔料表面に結合させる方など
が考えられる。これらの表面処理方法については、「金
属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている。

【００５６】本発明に用いる染料としては、市販の染料
及び文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集，
昭和４５年刊、「色材工学ハンドブック」色材協会編，
朝倉書店刊，１９８９年、「工業用色素の技術と市場」
シーエムシー刊，１９８３年、「化学便覧、応用化学
編」日本化学会編，丸善書店刊，１９８６年）に記載さ
れている公知のものが使用できる。具体的には、アゾ染
料、金属鎖塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラ
キノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、
キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、インジ
ゴ染料、キノリン染料、ニトロ系染料、キサンテン系染
料、チアジン系染料、アジン染料、オキサジン染料等の
染料が挙げられる。これらの染料の中、赤外光もしくは
近赤外光を吸収するものが特に好ましい。赤外光もしく
は近赤外光を吸収する染料としては、例えば、特開昭５
８−１２５，２４６号、同５９−８４，３５６号、同５
９−２０２，８２９号、同６０−７８，７８７号等に記
載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３，６９
６号、同５８−１８１，６９０号、同５８−１９４，５
９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５８−１
１２，７９３号、同５８−２２４，７９３号、同５９−
４８，１８７号、同５９−７３，９９６号、同６０−５
２，９４０号、同６０−６３，７４４号等に記載されて
いるナフトキノン染料、特開昭５８−１１２，７９２号
等に記載されているスクワリリウム色素、英国特許第４
３４，８７５号記載のシアニン染料、米国特許第５，１
５６，９３８号記載の近赤外吸収剤等を挙げることがで
きる。さらに、米国特許第３，８８１，９２４号記載の
置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開
昭５７−１４２，６４５号記載のトリメチンチアピリリ
ウム塩、特開昭５８−１８１，０５１号、同５８−２２
０，１４３号、同５９−４１，３６３号、同５９−８
４，２４８号、同５９−８４，２４９号、同５９−１４
６，０６３号、同５９−１４６，０６１号等に記載され
ているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６，１４
６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７
５号記載のペンタメチンチオピリリウム塩、特公平５−
１３，５１４号、同５−１９，７０２号公報に開示され
ているピリリウム化合物、米国特許第４，７５６，９９
３号に記載の近赤外吸収染料等も挙げることができる。

【００５７】本発明の活性エネルギー線、中でも特にレ
ーザー光線用のネガ型感光性層に含有される酸発生剤と
しては、各種のジアゾニウム塩類、トリクロロメチル基
などを含有するハロゲン化合物類、チオピリリウム塩、
ホスホニウム塩、ヨウドニウム塩、チオニウム塩、スル
ホニウム塩などの各種オニウム塩類、さらにはホウ酸
塩、アルミナート錯体、鉄アーレン錯体などの錯化合物
類を挙げることができる。

【００５８】また、本発明の活性エネルギー線、中でも
特にレーザー光線用のネガ型感光性層に含有される酸硬
化性化合物としては、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、
メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂などの各種熱硬
化性樹脂や、これら樹脂を化学変性したりアルカリ水溶
性のモノマーと共重合することによりアルカリ水溶性と
したオリゴマーやポリマーを挙げることができる。

【００５９】本発明の活性エネルギー線、中でも特にレ
ーザー光線用のネガ型感光性層に含有される酸架橋性化
合物としては、分子内に２個以上の酸架橋性の置換基を
有する化合物であり、その様な置換基として、オレフィ
ン基、エポキシ基、アセタール基、ケタール基、アルデ
ヒド基、エノールエーテル基などを挙げることができ
る。

【００６０】本発明の活性エネルギー線、中でも特にレ
ーザー光線用のネガ型感光性層に含有されるアルカリ可
溶性樹脂は、前述の活性エネルギー線用ネガ型インキ受
容層または後述のポジ型感光性インキ受容層に用いられ
るアルカリ可溶性樹脂をいずれも使用することができ
る。好ましいアルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック
樹脂、レゾール樹脂、（メタ）アクリル酸共重合による
樹脂などを挙げることができる。

【００６１】本発明に用いられる活性エネルギー線、中
でも特にレーザー光線の作用を受けたのち、該当部分が
アルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版画像を形成
するネガ型感光性層として利用できるその他の事例とし
て、例えば、特開平７−３０６，５２８号、同９−１７
９，２９２号によるジアゾニウム基を含有した樹脂とカ
ーボンブラックとから構成されたもの、特開平９−２７
４，３１７号によるキノンジアジド化合物を使用したも
の、特開平７−０２０，６２９号、同７−２７１，０２
９号、同８−２３４，４２６号、同９−１８５，１６０
号、同９−１９７，６６８号、同９−１９７，６７１
号、同９−２０２，８７３号、同９−２０８，９２５
号、同９−２２１，６５２号、同９−２２１，６５４
号、同９−１７６，１１２号、同９−１８３，９６０
号、同９−１８３，９６１号、同９−２２２，７３１
号、同９−２３９，９４５号、同９−２４４，２２６
号、同９−２４４，２３３号、等による熱による酸発生
物質を使用するもの等を挙げることができ、いずれも本
発明による活性エネルギー線、中でも特にレーザー光線
用のネガ型感光性層として使用することができる。

【００６２】本発明による活性エネルギー線、中でも特
にレーザー光線用のネガ型感光性層には、必要に応じて
さらに増感剤、可塑剤、プリントアウト性能を与える成
分、界面活性剤、溶解調製剤、塗工助剤などの添加剤を
加え適当な溶媒に溶解して、親水性シリコーン層上に塗
布乾燥して、通常０．５〜５ｇ／ｍ²のネガ型感光性層
を有する本発明の活性エネルギー線、中でも特にレーザ
ー光線用のネガ型感光性平版印刷版原版とされる。

【００６３】本発明に用いられる活性エネルギー線の作
用を受けてアルカリ性現像液に可溶解となって印刷刷版
画像を形成するポジ型感光性層に含有される感光性組成
物の代表的なものとしてｏ−キノンジアジド化合物や酸
分解性のエーテル化合物、エステル化合物などが挙げら
れる。ｏ−キノンジアジド化合物の具体例としては、特
開昭４７−５，３０３号、同４８−６３，８０２号、同
４８−６３，８０３号、同４９−３８，７０１号、同５
６−１，０４４号、同５６−１，０４５号、特公昭４１
−１１，２２２号、同４３−２８，４０３号、同４５−
９，６１０号、同４９−１７，４８１号、米国特許２，
７９７，２１３号、同３，０４６，１２０号、同３，１
８８，２１０号、同３，４５４，４００号、同３，５４
４，３２３号、同３，５７３，９１７号、同３，６７
４，４９５号、同３，７８５，８２５号、英国特許１，
２２７，６０２号、同１，２５１，３４５号、同１，２
６７，００５号、同１，３２９，８８８号、同１，３３
０，９３２号、独国特許８５４，８９０号などがあり、
酸分解性化合物の例としては、特開昭６０−３７，５４
９号、同６０−１０，２４７号、同６０−３，６２５号
などに記載されているものを挙げることが出来る。これ
らの化合物を単独あるいは組み合わせて感光成分とした
感光材料に対して、少なくとも本発明を好ましく適用す
ることができる。これらの感光成分には芳香族ヒドロキ
シ化合物のｏ−キノンジアジドカルボン酸エステルおよ
び芳香族アミノ化合物のｏ−キノンジアジドスルホン酸
またはｏ−キノンジアジドカルボン酸アミドが包含さ
れ、また、これらｏ−キノンジアジド化合物を単独で使
用したもの、およびアルカリ可溶性樹脂と混合し、この
混合物を感光性層として設けたものが包含される。

【００６４】アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フ
ェノール樹脂及び／またはポリビニルフェノール樹脂か
らなる樹脂が用いられる。ノボラック樹脂としては、フ
ェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノー
ル、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール、ビス
フェノール−Ａ、トリスフェノール、ｏ−エチルフェノ
ール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、
プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチ
ルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトールなどの
芳香族炭化水素類の少なくとも１種を酸性触媒下、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、パラアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類及び、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン類から選ばれた少なくとも１種のアルデヒド
類またはケトン類と重縮合させたものが挙げられる。

【００６５】好ましいノボラック樹脂の芳香族炭化水素
類としては、フェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５
−キシレノール、レゾルシンから選ばれる少なくとも１
種のフェノール類をホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、パラアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒドなどのアルデヒド類の中から選ばれる少な
くとも１種のアルデヒド類と重縮合したものが、特に好
ましく用いられる。

【００６６】ノボラック樹脂の分子量としては、ゲルパ
ーメーションクロマトグラフィー測定によるポリスチレ
ン換算重量平均分子量が１，０００〜１５，０００、好
ましくは、１，５００〜１０，０００のものが用いられ
る。

【００６７】ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−
ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレ
ン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどの
ヒドロキシスチレン類の単独あるいは２種以上の共重合
体が挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩
素、臭素、沃素、弗素などのハロゲン原子あるいは炭素
数１〜４の低級アルキル置換基などの置換基を有してい
ても良く、従ってポリビニルフェノール樹脂としては、
芳香環にハロゲン原子あるいは炭素数１〜４の低級アル
キル置換基などの置換基を有していても良いポリビニル
フェノール樹脂が挙げられる。

【００６８】ポリビニルフェノール樹脂は、通常、置換
基を有していても良いヒドキシスチレン類を単独である
いは２種以上をラジカル重合開始剤またはカチオン重合
開始剤の存在下で嫌気的に重合させることにより得られ
る。係るポリビニルフェノール樹脂は、一部水素添加を
行ったものでも良い。また、ｔ−ブトキシカルボニル
基、ピラニル基、フラニル基などでポリビニルフェノー
ル類の一部のＯＨ基を保護した樹脂でも良い。ポリビニ
ルフェノール樹脂の、重量平均分子量は、１，０００〜
１００，０００、好ましくは１，５００〜５０，０００
のものが用いられる。

【００６９】ｏ−キノンジアジド化合物を感光成分とす
る感光性層には、必要に応じてさらに染料、可塑剤、プ
リントアウト性能を与える成分、界面活性剤、溶解調製
剤、塗工助剤などの添加剤を加え適当な溶媒に溶解し
て、親水性シリコーン層上に塗布乾燥して通常０．５〜
５ｇ／ｍ²の感光性層を有する本発明の活性エネルギー
線用のポジ型感光性平版印刷版原版とされる。

【００７０】本発明に用いられる活性エネルギー線、中
でも特にレーザー光線の作用を受けたのち、該当部分が
アルカリ性現像液に可溶解となって印刷刷版画像を形成
するポジ型感光性層に含有される代表的なものとして、
光を吸収し熱を発生する物質、酸発生剤、アルカリ可溶
性樹脂および酸分解性樹脂などが挙げられる。

【００７１】活性エネルギー線、中でも特にレーザー光
線用のポジ型感光性層に含有される光を吸収し熱を発生
する物質および酸発生剤については、前述の本発明によ
る活性エネルギー線、中でも特にレーザー光線用のネガ
型感光性に含有される光を吸収し熱を発生する物質およ
び酸発生剤と全く同じ化合物類が使用できる。

【００７２】活性エネルギー線、中でも特にレーザー光
線用のポジ型感光性層に含有されるアルカリ可溶性樹脂
は、前述の活性エネルギー線用ネガ型またはポジ型感光
性インキ受容層に用いられるアルカリ可溶性樹脂をいず
れも使用することができるが、好ましいアルカリ可溶性
樹脂としては、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、（メ
タ）アクリル酸共重合による樹脂などを挙げることがで
き、特に好ましい樹脂としてノボラック樹脂およびレゾ
ール樹脂を挙げることができる。

【００７３】活性エネルギー線、中でも特にレーザー光
線用のポジ型感光性層に含有される酸分解性樹脂として
は、オルトカルボン酸エステル、アセタール、ケタール
から導かれるグラフト基を有するビニルポリマーなどを
挙げることができる。

【００７４】また、本発明の活性エネルギー線、中でも
特にレーザー光線用のポジ型感光性層として使用できる
事例として、例えば、特開平７−２０，６２９号、同７
−２７１，０２９号、同８−２２０，７５２号、同９−
１７１，２５４号、同９−２１１，８６３号、同９−２
１１，８６４号、同９−２１１，８６５号、同９−３０
４，９３１号、同１０−３，１６５号、同１０−１０，
７３５号、同１０−１０，７３７号、同１０−３９，５
１４号、同１０−８７，７３３号、同１０−１２３，７
０３号、同１０−１５，３６５号等に記載されたポジ型
感光層を挙げることが出来、いずれも本発明の活性エネ
ルギー線、中でも特にレーザー光線用のポジ型感光性層
として使用することができる。

【００７５】本発明による活性エネルギー線、中でも特
にレーザー光線用のポジ型感光性層には、必要に応じて
さらに増感剤、可塑剤、プリントアウト性能を与える成
分、界面活性剤、溶解調製剤、塗工助剤などの添加剤を
加え適当な溶媒に溶解して、親水性シリコーン層上に塗
布乾燥して、通常０．５〜５ｇ／ｍ²のポジ型感光性層
を有する本発明の活性エネルギー線、中でも特にレーザ
ー光線用のポジ型感光性平版印刷版原版とされる。

【００７６】本発明の平版印刷版原版は、基体上の花弁
状アルミナ層上に設けられた親水性シリコーン層上に、
上記それぞれの感光性組成物塗布液を公知の技術により
塗布し乾燥することにより製造される。塗布方法として
は、回転塗布法、ワイヤーバー塗布法、ディップ塗布
法、エアーナイフ塗布法、ロール塗布法、ブレード塗布
法、カーテン塗布法、およびスプレー塗布法などを挙げ
ることができる。このようにして塗布された感光性組成
物層は、４０〜１５０℃で３０秒〜１０分間、熱風乾燥
機、赤外線乾燥機などを用いて乾燥される。

【００７７】活性エネルギー線用に使用されるネガまた
はポジ型感光性層上には、相互に独立して設けられた突
起物により構成されるマット層を設けることが望まし
い。マット層の目的は密着露光におけるネガもしくはポ
ジ画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改
良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着
不良による露光時の微小網点のつぶれを防止することで
ある。マット層の塗布方法としてはパウダリングされた
固体粉末を熱融着する方法やポリマー含有水をスプレー
し乾燥させる方法などがあり、いずれも使用できる。マ
ット層は実質的に有機溶剤を含まない水性現像液に溶解
するか、あるいはこれにより除去可能な物質から構成さ
れることが好ましい。

【００７８】次に本発明の平版印刷版原版を使用して印
刷刷版を作製する方法について説明する。本発明の平版
印刷版原版には、まず活性エネルギー線により画像書き
込みが行われる。本発明の平版印刷版原版に使用するこ
とのできる活性光源としては、例えば、水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カ
ーボンアーク灯、発振波長が３００ｎｍ〜１２５０ｎｍ
までの各種半導体レーザー、炭酸ガスレーザー（発振波
長；１０．６μｍ）、ＹＡＧレーザー（発振波長；１０
６４ｎｍ、ＳＨＧ＝５３２ｎｍ、ＴＨＧ＝３５５ｎ
ｍ）、エキシマレーザー（発振波長；１９３ｎｍ・３０
８ｎｍ・３５１ｎｍ）、アルゴンレーザー（発振波長；
４８８ｎｍ）等が使用できる。

【００７９】活性エネルギー線による画像書き込みを行
うには、例えば、既に画像形成されたフィルムを用
い、本発明の活性エネルギー線用の平版印刷版原版に密
着させたのち、必要量の光量を活性エネルギー線により
全面照射すればよく、通常は市販のプリンター等を使用
して容易に行うことができる。又、予め作成されたコ
ンピュータ等によるデジタル画像情報を用い、直接活性
エネルギー線源から回路を経て本発明のネガ型又はポジ
型平版印刷版原版に照射して画像書き込みを行うことが
できる。この時用いる機器としては、市販されている専
用のセッターやプリンターが使用できる。

【００８０】またネガ型の活性エネルギー線、中でも特
にレーザー光線用の平版印刷版原版の場合には、活性エ
ネルギー線、中でも特にレーザー光線による照射だけで
は書き込み部の耐現像性や耐印刷適性が十分でない場合
があり、そのような場合には現像処理前に適宜加熱処理
を行って画像部を強化することができる。加熱処理条件
としては、熱オーブン、赤外線ヒーターなどを用い、８
０℃〜１７０℃で数秒〜５分間加熱することにより行わ
れる。

【００８１】画像露光され、必要に応じ加熱処理された
本発明の平版印刷版原版は、次にアルカリ性現像液によ
る現像処理が行われる。活性エネルギー線用ネガ型平版
印刷版の現像処理に使用されるアルカリ水溶液系現像液
には、アルカリ剤として、例えば、珪酸ナトリウム、珪
酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化リチウム、第二または第三燐酸のナトリウムまたはア
ンモニウム塩、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
アンモニア等の無機アルカリ剤、モノ、ジ、またはトリ
メチルアミン、モノ、ジ、またはトリエチルアミン、モ
ノまたはジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モ
ノ、ジ、またはトリエタノールアミン、モノ、ジ、また
はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジイミン等の有機アミン化合物類が使用される。こ
れらのアルカリ剤の現像液中における含有量は、０．０
０５〜１０重量％で、好ましくは０．０５〜５重量％で
ある。０．００５重量％より少ないと現像が不良とな
り、１０重量％より多いとネガ型感光性画像形成層を侵
すなどの悪影響を及ぼす。

【００８２】ネガ用現像液には有機溶剤が添加され、そ
の具体例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレン
グリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリ
ン酸ブチル、エチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エ
チレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアル
コール、メチルフェニルカルビノール、ｎーアミルアル
コール、メチルアミルアルコール、キシレン、メチレン
ジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロルベン
ゼン等を挙げることができる。これら有機溶剤のネガ用
現像液中における含有量は、２０重量％以下であり、好
ましくは１０重量％以下である。

【００８３】さらにまた、ネガ用現像液中には必要に応
じて、亜硫酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩、アルカ
リ可溶性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性チオール化
合物、メチルレゾルシン等のヒドロキシ芳香族化合物、
ポリ燐酸塩、アミノポリカルボン酸類等の硬水軟化剤、
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ
−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフ
ェートナトリウム塩などのアニオン界面活性剤や両性界
面活性剤、消泡剤等を用いることができる。

【００８４】本発明の活性エネルギー線用ポジ型平版印
刷版用現像処理に用いる現像液としては、実質的に有機
溶剤を含まないアルカリ性水溶液が好ましく、アルカリ
剤として例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三
リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸
アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、アンモニア水等のような無
機アルカリ剤およびテトラアルキルアンモニウムハイド
ライド等の様な有機アルカリ剤の水溶液が適当であり、
それらの濃度が０．００５から２０重量％好ましくは
０．０１から５重量％になるように添加し使用される。
また、ポジ用現像液には必要に応じて、アニオン性活性
剤、ノニオン性活性剤、カチオン性活性剤、両性活性
剤、弗素系活性剤およびシリコーン系活性剤等の界面活
性剤やアルコール等のような水溶性有機溶剤を加えるこ
ともできる。

【００８５】本発明に用いるネガ用またはポジ用現像液
としては、実用上は通常市販されているネガ用またはポ
ジ用の現像液を１〜２００倍に希釈して使用することが
できるし、必要に応じポジおよびネガ両用の現像液を希
釈して用いて現像することも可能である。

【００８６】本発明における現像処理条件としては、温
度１５℃〜４０℃、時間は１秒〜２分間、露光済みの本
発明による平版印刷版原版を現像液に浸漬し、その後、
水洗することにより行われる。必要に応じ、軽く表面を
擦る等しても良い。

【００８７】現像処理を終えた本発明の平版印刷版原版
は、水洗および／または水系の不感脂化剤による処理が
施される。水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビ
アゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロースな
どの水溶性天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸などの水溶性合成高分
子等の水溶液が挙げられ、必要に応じて、これらの水系
の不感脂化剤に酸や界面活性剤などが加えられる。そし
て、不感脂化後乾燥し、印刷刷版として印刷に使用され
る。

【００８８】また、上記製版処理を行うに当たり、現像
処理、水洗、ガム処理、乾燥の工程を一時に一貫処理で
きる現像液やガム液を充填した自動現像機などの使用が
効果的である。

【００８９】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく具
体的に説明するが、もとより本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。

【００９０】〔実施例１〕大きさ約２５ｍｍ×２５ｍ
ｍ、厚さ約１ｍｍのボリカーボネート基板を中性洗剤、
水すすぎ、２−プロパノールで順次洗浄し、乾燥したあ
とコーティング用基板とした。

【００９１】アルミニウム−ｓｅｃ−ブトキシド〔Ａｌ
（Ｏ−ｓｅｃ−Ｂｕ）₃〕を２−プロパノール〔ＩＰ
Ａ〕とアセト酢酸エチル〔ＥＡｃＡｃ〕に添加し、さら
に０．０１Ｍ希硝酸〔Ｈ₂Ｏ〕とＩＰＡを加えた。ここ
で溶液のモル比は、Ａｌ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｂｕ）₃：ＩＰ
Ａ：ＥＡｃＡｃ：Ｈ₂Ｏ＝１：２０：１：ｌの割合とし
た。これを約1時間室温で攪拌しアルミナゾルである塗
布液を調製した。

【００９２】塗布液中に、上記ポリカーボネート基板を
浸漬した後、ディッピング法（約１ｍｍ／秒の引き上げ
スピード）で、ポリカーボネート基板の表面に塗布膜を
形成した。

【００９３】室温で３０分乾燥して、透明なアモルファ
スアルミナ膜を被膜した後、約６０℃の温水中に５分間
浸漬して、温水処理を行い、室温で再び乾燥した。得ら
れたボリカーボネート基板上に透明アルミナ薄膜がコー
トされた薄膜は可視域で高い透過率を示し、膜厚は約２
００ｎｍであった。

【００９４】赤外吸収スペクトル測定より、温水処理
後、ＥＡｃＡｃに帰属されるピークが消失し、ＥＡｃＡ
ｃが完全に溶出していることが分かった。また、薄膜の
表面ＳＥＭ像観察から花弁状アルミナが形成しているこ
とが確認され、また、該微細凹凸組織の中心線平均粗さ
を面拡張した平均面粗さＲａ値は1９（ｎｍ）と比表面
積１．７（Ｓ_R）であった。

【００９５】次に、テトラメトキシシランの部分加水分
解・縮合物であるＭＫＣシリケートＭＳ５６（三菱化学
社製）１０．０ｇ、メタノール４０．０ｇおよび０．０
１規定の塩酸溶液１．０ｇから成るシリカ塗布溶液中
に、先の花弁状アルミナ層が形成されたポリカーボネー
ト板を浸漬したのち持ち上げて、シリコーン層を形成さ
せた。その後、２００℃の条件で２時間熱処理し、親水
性シリコーン層を形成した。

【００９６】２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステ
ル：エチルメタクリル酸エステル：メタクリル酸：アク
リロニトリル＝３５：３０：５：３０の比率で共重合し
て得た重量平均分子量７万のバインダ−樹脂を１０．０
ｇ，４−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒ
ドとの縮合物のヘキサフルオロ燐酸塩であるジアゾ樹脂
を１．３ｇ、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土ヶ
谷化学工業社製）を０．１５ｇ、リンゴ酸を０．２ｇお
よびメガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業社
製）を０．０５ｇ、メチルセルソルブ１７０ｇに溶解
し、活性エネルギー線用ネガ型感光性層塗布液とした。

【００９７】先のポリカーボネート基板上の親水性シリ
コーン層上にスピナーにて上記活性エネルギー線用ネガ
型感光性インキ受容層塗布液を塗布し、１００℃で３分
間乾燥して、本発明の活性エネルギー線用ネガ型平版印
刷版原版（１）を得た。

【００９８】本発明の活性エネルギー線用ネガ型平版印
刷版原版（１）の表面に、文字画像のあるフィルムを密
着させ、これより１ｍ離れた位置に設けた出力１ｋｗの
メタルハライドランプ「アイドルフィン１０００」（岩
崎電気社製）を用いて４０秒間露光した。次いで現像液
ＮＤ−１（ポリクロームジャパン社製）の１：３倍希釈
液にて２５℃、１分間現像処理を行い、水洗、ガム液
（ＵＧ１を２倍に希釈；ポリクロームジャパン社製）処
理して乾燥し、印刷刷版（１）を得た。

【００９９】両面テープで印刷刷版（１）を金属板に固
定し印刷を行った。印刷は、湿し水ＮＡ１０８Ｗ（１：
５０希釈、大日本インキ化学工業社製）の存在下、イン
キローラーにてインキ（ＧＥＯＳ−Ｇ紅Ｎ、大日本イン
キ化学工業社製）付けを行った後、ゴムローラーに文字
画像を転写し、さらに紙上にゴムローラーから文字画像
を転写することによって行った。以上の手順で１枚の文
字の印刷物を得た。以下、湿し水付け⇒インキ付け⇒ゴ
ムローラー転写⇒紙転写のサイクルで印刷を続けて、５
００枚の印刷物を得た。この間印刷物としての文字品質
は良好であった。

【０１００】〔実施例２〕予め脱脂処理をしたＢ４ワイ
ドサイズで０．３ｍｍ厚の陽極酸化を施さないアルミニ
ウム板上にロッド番号＃１２のワイヤーバーにて実施例
１で作製したアルミナゾル塗布液を塗布した。風乾後、
６０℃の温水中に５分間浸漬して、温水処理を行い、室
温で乾燥することでアルミニウム板上に花弁状アルミナ
層を形成できた。

【０１０１】次いで、アルミナゾル−１００（日産化学
工業社製）３０．０ｇ、スノーテックス−Ｏ（日産化学
工業社製）３５．０ｇおよび水１３５．ｏｇから成る塗
布液を、ロッド番号＃６のワイヤーバーを用いて花弁状
アルミナ層上に塗布し、２００℃で２時間熱処理して、
酸化アルミニウム／シリカを含有した親水性シリコーン
層を形成した。

【０１０２】メチルセルソルブ９２．３ｇに、アルカリ
性水溶液に可溶な不飽和ポリエステル樹脂を４．０ｇ、
メチレンビス（−Ｎ−マレイミド）を２．０ｇ、４−ジ
アゾフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物
のｐ−トルエンスルホン酸塩を１．０ｇ、２−（４−メ
トキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジンを０．５ｇ、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ（保土ヶ谷化学工業社製）を０．１ｇおよびメガ
ファックＦ−１４４Ｄ（大日本インキ化学工業社製）を
０．１ｇ溶解させて、活性エネルギー線用ネガ型感光性
層塗布液を作製した。

【０１０３】作製した活性エネルギー線用ネガ型感光光
性層塗布液を、上記親水性シリコーン層上にロッド番号
＃１２のワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で３分
間乾燥して、本発明の活性エネルギー線用ネガ型平版印
刷版原版（２）を得た。

【０１０４】本発明の活性エネルギー線用ネガ型平版印
刷版原版（２）にネガ画像フィルムを密着させて、プリ
ンター「Ｐ−８０６−Ｇ」（大日本スクリーン社製）に
て３５ユニットで露光し、現像液ＮＤ１（ポリクローム
ジャパン社製）１：３希釈液とフィニッシングガムＮＦ
２（ポリクロームジャパン社製）１：２希釈液を充填し
た自動現像機ＰＤ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）
にて３０℃、１９秒間の条件で処理して印刷刷版（２）
を得た。

【０１０５】印刷刷版（２）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；１，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、５，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物５，０００枚は、品質などの問題もなく
良好な印刷物であった。

【０１０６】〔実施例３〕実施例２で作製した陽極酸化
を施さないアルミニウム板を基体とする親水性シリコー
ン層上に、ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スル
ホニルクロリドとピロガロール・アセトン樹脂とのエス
テル化合物を３．０ｇ、クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂を７．５ｇ、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンを０．
０６ｇおよび「オイルブルー＃６０３；オリエント化学
工業社製」を０．１５ｇ、メチルセルソルブアセテート
９０ｇに溶解して得た活性エネルギー線用ポジ型感光性
層塗布液をロッド番号＃１２のワイヤーバーを使用して
塗布し、１２０℃、１分間乾燥して、本発明の活性エネ
ルギー線用ポジ型平版印刷版原版（３）を得た。

【０１０７】本発明の活性エネルギー線用ポジ型平版印
刷版原版（３）にポジ画像フィルムを密着させて、プリ
ンター「Ｐ−８０６−Ｇ」（大日本スクリーン社製）に
て３５ユニット間露光し、現像液ＰＤ１（ポリクローム
ジャパン社製）１：８希釈液とフィニッシングガムＰＦ
２（ポリクロームジャパン社製）１：２希釈液を充填し
た自動現像機ＰＤ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）
にて３０℃、１２秒間の条件で処理して印刷刷版（３）
を得た。

【０１０８】印刷刷版（３）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；１，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、３，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物３，０００枚は、品質などの問題もなく
良好な印刷物であった。

【０１０９】〔実施例４〕実施例１で作製したアルミナ
ゾル塗布液を、予め脱脂処理をしたＢ４ワイドサイズで
０．２７ｍｍ厚のトタン板上にロッド番号＃１２のワイ
ヤーバーにて塗布した。風乾後、６０℃の温水中に５分
間浸漬して、温水処理を行い、室温で乾燥することでア
ルミニウム板上に花弁状アルミナ層を形成した。

【０１１０】次いで、同じく実施例１で作製した親水性
シリコーン層塗布液を、ロッド番号＃６のワイヤーバー
を用いて花弁状アルミナ層上に塗布し、４００℃で１０
分間焼成して、親水性シリコーン層を形成した。

【０１１１】メチルエチルケトン２５ｍｌと１−プロパ
ノール２０ｍｌの混合溶液中に、ＵＣＡＲフェノール樹
脂ＢＫＳ−５９２８（ユニオンカーバイド社製）を３．
０ｇ、ノボラック樹脂ＺＨ−８０１１（大日本インキ化
学工業社製）を３．０ｇ、ＩＲＤＹＥ８３０（パンチム
社製）を０．２ｇ、４，４’−ジ−ｔ−ブチルジフェニ
ルヨウドニウムヘキサフルオロホスフェートを０．２ｇ
およびテレフタルアルデヒド０．２ｇを溶解させて、活
性エネルギー線用ネガ型感光性層塗布液を作製した。

【０１１２】作製した活性エネルギー線用ネガ型感光性
層塗布液を、先のトタン板を基体とする親水性シリコー
ン層上にロッド番号＃２０のワイヤーバーを用いて塗布
し、１００℃で３分間乾燥して、本発明の活性エネルギ
ー線用ネガ型平版印刷版原版（４）を得た。

【０１１３】本発明の高密度エネルギー光用ネガ型平版
印刷版原版（４）にトレンドセッター３２４４Ｆ（クレ
オ社製）を用いて赤外線レーザー（８３０ｎｍ、１５０
ｍＪ／ｃｍ²）による画像書き込みを行い、次いで熱オ
ーブン中１３５℃で３０秒間加熱し、後処理を終えた。
つぎに、現像液ＰＤ１（ポリクロームジャパン社製）
１：３．５希釈液とフィニッシングガムＰＦ２（ポリク
ロームジャパン社製）１：２希釈液を充填した自動現像
機ＰＤ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）にて３０
℃、１５秒間の条件で処理して印刷刷版（４）を得た。

【０１１４】印刷刷版（４）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；３，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、６，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物６，０００枚は、品質などの問題もなく
良好な印刷物であった。

【０１１５】〔実施例５〕メチルエチルケトン２５ｍｌ
と１−プロパノール２０ｍｌの混合溶液中に、ノボラッ
ク樹脂ＺＨ−８０１１（大日本インキ化学工業社製）を
６．０ｇ、ノボラック樹脂ＺＨ−８０２０（大日本イン
キ化学工業社製）を０．５ｇ、ＩＲＤＹＥ８３０（パン
チム社製）を０．２ｇ、４，４’−ジ−ｔ−ブチルジフ
ェニルヨウドニウムヘキサフルオロホスフェートを０．
２ｇおよびジエタノールアミン０．２ｇを溶解させて、
活性エネルギー線用ポジ型感光性層塗布液を作製した。

【０１１６】作製した活性エネルギー線用ポジ型感光性
層塗布液を、実施例３４で得たアルミニウム板を基体と
する親水性シリコーン層上にロッド番号＃１６のワイヤ
ーバーを用いて塗布し、１２０℃で１分間乾燥して、本
発明の活性エネルギー線用ポジ型平版印刷版原版（５）
を得た。

【０１１７】本発明の活性エネルギー線用ポジ型平版印
刷版原版（５）にトレンドセッター３２４４Ｆ（クレオ
社製）を用いて赤外線レーザー（８３０ｎｍ、１５０ｍ
Ｊ／ｃｍ²）による画像書き込みを行い、次いで現像液
ＰＤ１（ポリクロームジャパン社製）１：８希釈液とフ
ィニッシングガムＰＦ２（ポリクロームジャパン社製）
１：２希釈液を充填した自動現像機ＰＤ−９１２Ｐ（大
日本スクリーン社製）にて３０℃、１２秒間の条件で処
理して印刷刷版（５）を得た。

【０１１８】印刷刷版（５）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；３，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、６，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物６，０００枚は、品質などの問題もなく
良好な印刷物であった。

【０１１９】

【発明の効果】基体として紙やプラスチック基板、ガラ
ス基板、セラミック基板または金属製基板を用いた支持
体上に、花弁状アルミナ層と親水性シリコーン層を設
け、その上層に活性エネルギー線を画像書き込みの光源
として用いるネガ型またはポジ型の感光性層を塗設して
成る平版印刷版原版を作製し、得られた平版印刷版原版
に活性エネルギー線照射により画像形成し、必要に応じ
加熱処理をした後、アルカリ性現像液による現像処理、
水洗、ガム処理、乾燥を経て、保水性と親水性に優れた
新規で良好な印刷刷版が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 忠永 清治 大阪府堺市中百舌鳥町６−998−３ (72)発明者 松田 厚範 大阪府河内長野市緑ケ丘中町12−５ Ｆターム(参考） 2H025 AB04 AC01 AD01 AD03 DA18 DA36 FA03 FA12 FA17 FA28 2H096 AA13 BA01 BA09 CA05 CA20 EA02 GA08 GA17 HA02 HA30 JA04 2H114 AA22 AA23 BA01 DA25 DA26 DA38 DA52 DA57 DA62 EA02 GA34 GA36 GA38

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体上に形成した花弁状アルミナ膜と、
   親水性シリコーン層および感光性層をこの順に設けて成
   る平版印刷版原版であって、該花弁状アルミナ層がアル
   ミニウム化合物を含む溶液を基体上に塗布して、皮膜を
   形成し、これを特に熱処理することなく温水に浸漬又は
   加熱水蒸気処理して作製したものであることを特徴とす
   る平版印刷版原版。
2. 【請求項２】 アルミニウム化合物を含む溶液が、少な
   くともアルミニウムアルコキシドと安定化剤とからなる
   ことを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版。
3. 【請求項３】 アルミニウム化合物を含む溶液が水溶性
   有機高分子を含むことを特徴とする請求項１又は２記載
   の平版印刷版原版。
4. 【請求項４】 水溶性有機高分子がポリエチレングリコ
   ールである請求項１〜３項のいずれかに記載の平版印刷
   版原版。
5. 【請求項５】 親水性シリコーン層が、シリカゾルまた
   はシリコーン前駆体を花弁状アルミナ層上に塗布して形
   成した親水性シリコーン層である請求項１記載の平版印
   刷版原版。
6. 【請求項６】 親水性シリコーン層が、固体酸を含有し
   た親水性シリコーン層である請求項１記載の平版印刷版
   原版。
7. 【請求項７】 感光性層が、活性エネルギー線の作用を
   受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に不溶解とな
   って印刷刷版画像を形成するネガ型感光性層である請求
   項１〜６項の何れかに記載の平版印刷版原版。
8. 【請求項８】 感光性層が、活性エネルギー線の作用を
   受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に可溶解とな
   って印刷刷版画像を形成するポジ型感光性層である請求
   項１〜６の何れかに記載の平版印刷版原版。
9. 【請求項９】 基体が、紙、プラスチック基板、ガラス
   基板、セラミック基板または金属製基板である請求項１
   〜８項のいずれかに記載の平版印刷版原版。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９の何れかに記載の平版印
    刷版原版を用い、活性エネルギー線の照射により画像形
    成し、必要に応じて加熱処理をした後、アルカリ性現像
    液による現像処理、水洗、ガム処理、乾燥を経て印刷刷
    版を得ることを特徴とする印刷刷版作製方法。