JP2000226725A - Fine porous fiber and its production - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
微多孔性繊維、及びその製造方法に関する。詳しくは、
高度に微多孔化されてなり、且つ表面孔密度が大きいポ
リオレフィン系微多孔性繊維、及びその製造方法に関す
る。The present invention relates to a microporous polyolefin fiber and a method for producing the same. For more information,
The present invention relates to a highly microporous polyolefin-based fiber having a high surface pore density and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、繊維の機能化が種々検討され、実
用化されている。その一つとして微多孔性繊維がある。
こうした微多孔性繊維は、比表面積が大きいことを利用
して通気性の良い衣料用繊維等としての利用の他、液体
の精製に使用されるカートリッジフィルターの素材繊維
としての使用が期待されている。即ち、上記微多孔性繊
維を筒状に巻き上げたカートリッジフィルターは、被濾
過液を、これの筒外と筒中空部の間で流通させることに
より、上記被濾過液に含有される不純物粒子を前記筒状
に巻き上げられている微多孔性繊維の間隙のみならず、
その繊維表面および内部に形成される細孔でも補足する
ことができ、良好に該被濾過液の純化が行える。2. Description of the Related Art In recent years, various functionalizations of fibers have been studied and put to practical use. One of them is a microporous fiber.
Such microporous fiber is expected to be used as a material fiber of a cartridge filter used for purifying a liquid, in addition to being used as a fiber for clothing having good air permeability due to its large specific surface area. . That is, the cartridge filter in which the microporous fiber is rolled up in a cylindrical shape, the liquid to be filtered is allowed to flow between the outside of the cylinder and the hollow portion of the cylinder, thereby removing the impurity particles contained in the liquid to be filtered. Not only the gap between the microporous fibers wound in a cylindrical shape,
The pores formed on the fiber surface and inside can also be captured, and the liquid to be filtered can be favorably purified.
【０００３】このような微多孔性繊維は、例えばＣａＣ
Ｏ3やＳｉＯ2などの微粒子を含むポリオレフィンを紡糸
後延伸することにより、上記微粒子とポリオレフィンと
の間に界面剥離を生じさせて製造することができる〔特
願平７−３２６０９１号公報、特願平７−３２６０９２
号公報、S.Nago and Y.Mizutani, J.Appl.Polym.Sci.，
６２，８１（１９９６）〕。[0003] Such microporous fibers are, for example, CaC
It can be produced by spinning and drawing a polyolefin containing fine particles such as O 3 and SiO 2 to cause interfacial separation between the fine particles and the polyolefin [Japanese Patent Application No. 7-326091, Hei 7-326092
Publication, S. Nago and Y. Mizutani, J. Appl. Polym. Sci.,
62, 81 (1996)].
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリオ
レフィンを紡糸した際には、紡糸直後の空気、水等の媒
体による冷却固化によって、その表面に、内部とは結晶
構造の異なる薄層が形成されることが避けられない。そ
うして、この表面の薄層は微多孔化し難い性状を有して
おり、前記方法などによりポリオレフイン系微多孔性繊
維を製造した際には、内部は良好な空隙率で微多孔化で
きても、繊維表面では該薄層の存在により十分な孔密度
で細孔が開口しない問題があった。しかして、こうした
微多孔性繊維を前記カートリッジフィルターの素材繊維
として用いた際には、内部は高度に微多孔化されている
にも関わらず、このように表面に孔が十分に形成されて
いないため、被濾過液の流通性が十分でなく、特に、濾
過を続けたときに目詰まりして液圧が上昇し易く、今一
歩満足できなかった。However, when a polyolefin is spun, a thin layer having a different crystal structure from the inside is formed on the surface of the polyolefin by cooling and solidification with a medium such as air or water immediately after the spinning. That is inevitable. Then, the thin layer on the surface has a property that it is difficult to microporous, and when the polyolefin-based microporous fiber is manufactured by the above method or the like, the inside can be microporous with a good porosity. However, there was a problem that pores were not opened at a sufficient pore density on the fiber surface due to the presence of the thin layer. However, when such microporous fibers are used as the material fibers of the cartridge filter, the pores are not sufficiently formed on the surface in spite of the fact that the inside is highly microporous. Therefore, the flowability of the liquid to be filtered is not sufficient, and in particular, when the filtration is continued, the liquid is easily clogged and the liquid pressure easily rises, and it has not been satisfied one step.
【０００５】以上から、高度に微多孔化されてなり、且
つ表面孔密度が大きいポリオレフィン系微多孔性繊維を
開発することが大きな課題であった。[0005] From the above, it has been a major task to develop a polyolefin-based microporous fiber that is highly microporous and has a high surface pore density.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
課題に鑑み鋭意研究を続けてきた。その結果、微粒子を
含有するポリオレフィン組成物よりなる芯層と、ポリオ
レフイン以外の合成樹脂層が小さい合成樹脂よりなる鞘
層とよりなる複層繊維を紡糸した後に該鞘層を除いて得
た単層繊維を延伸する方法により、上記表面孔密度が極
めて大きいポリオレフィン系微多孔性繊維を得ることが
できることを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied in view of the above problems. As a result, a single layer obtained by spinning a multi-layer fiber composed of a core layer made of a polyolefin composition containing fine particles and a sheath layer made of a synthetic resin in which a synthetic resin layer other than polyolefin is small, and then removing the sheath layer The present inventors have found that a polyolefin-based microporous fiber having an extremely large surface pore density can be obtained by a method of drawing fibers, and have completed the present invention.
【０００７】即ち、本発明は、平均細孔径０．０１〜
０．１μｍの連通孔からなる微多孔構造を有し、空隙率
が１０〜５０％であり、且つ表面孔密度が１０〜５０％
であるポリオレフィン系微多孔性繊維である。[0007] That is, the present invention provides an average pore size of 0.01 to
It has a microporous structure consisting of communication holes of 0.1 μm, porosity is 10 to 50%, and surface pore density is 10 to 50%
Is a polyolefin-based microporous fiber.
【０００８】また、本発明は、上記ポリオレフィン系微
多孔性繊維の製造方法として、ポリオレフィン６５〜８
５重量％、平均粒子径０．０１〜１μｍの微粒子１５〜
３５重量％よりなるポリオレフィン組成物からなる芯層
と、ポリオレフイン以外の合成樹脂層よりなる鞘層とか
らなる複層繊維を紡糸し、次いで、上記鞘層を芯層から
除去し、得られた芯層からなる単層繊維を延伸して微多
孔化する方法も提供する。The present invention also relates to a method for producing the above-mentioned polyolefin-based microporous fiber, which comprises the steps of:
5% by weight, fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm 15 to
A multilayer fiber comprising a core layer comprising a polyolefin composition comprising 35% by weight and a sheath layer comprising a synthetic resin layer other than polyolefin is spun, and then the above sheath layer is removed from the core layer to obtain the obtained core. There is also provided a method of drawing a single-layer fiber composed of a layer to microporous the layer.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明において、ポリオレフィン
としては、公知のものが特に制限なく使用される。例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１又
はポリメチルペンテン等のα−オレフィンの単独重合
体、α−オレフィンと他の共重合可能なモノマーとの共
重合体及びそれらの混合物等を挙げることができる。中
でも、得られる微多孔性繊維の耐熱性と成形性を勘案す
ると、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の共重
合可能なモノマーとの共重合体及びそれらの混合物が好
適である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, known polyolefins are used without particular limitation. For example, homopolymers of α-olefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1 and polymethylpentene, copolymers of α-olefins with other copolymerizable monomers, and mixtures thereof can be mentioned. Among them, homopolymers of propylene, copolymers of propylene with other copolymerizable monomers, and mixtures thereof are preferable in consideration of heat resistance and moldability of the obtained microporous fiber.
【００１０】上記のα−オレフィンと他の共重合可能な
モノマーとの共重合体は、一般にα−オレフィン、特に
プロピレンを９０重量％以上含み、他の共重合可能なモ
ノマーを１０重量％以下含む共重合体が好適である。ま
た、上記共重合可能なモノマーも特に限定されず、公知
のものを使用出来るが、一般には、炭素原子数２〜８の
α−オレフィン、特にエチレン、及びブテンが好適であ
る。The above-mentioned copolymer of an α-olefin and another copolymerizable monomer generally contains at least 90% by weight of an α-olefin, particularly propylene, and at most 10% by weight of another copolymerizable monomer. Copolymers are preferred. In addition, the copolymerizable monomer is not particularly limited, and known monomers can be used. Generally, α-olefins having 2 to 8 carbon atoms, particularly, ethylene and butene are preferable.
【００１１】上記ポリオレフィンからなる本発明の微多
孔性繊維は、平均細孔径０．０１〜０．１μｍ、好まし
くは０．０１〜０．０５μｍの連通孔を有している。平
均細孔径が上記範囲より大きい場合、機械的強度が低下
したり、微多孔性繊維をカートリッジフィルターの素材
繊維として使用した際において、微小粒子の濾過性能が
低下する。また、平均細孔径が上記範囲より小さいもの
は、製造が難しくなるほか、微多孔性繊維をカートリッ
ジフィルターの素材繊維として使用した際において濾過
液の流通性が悪化する。The microporous fiber of the present invention comprising the above-mentioned polyolefin has communicating holes having an average pore diameter of 0.01 to 0.1 μm, preferably 0.01 to 0.05 μm. When the average pore diameter is larger than the above range, the mechanical strength is reduced, and when microporous fibers are used as the material fibers of the cartridge filter, the filtration performance of fine particles is reduced. When the average pore diameter is smaller than the above range, the production becomes difficult, and when the microporous fiber is used as the material fiber of the cartridge filter, the flowability of the filtrate is deteriorated.
【００１２】また、本発明の微多孔性繊維は、空隙率が
１０〜５０％、好ましくは１５〜４０％である。空隙率
が上記範囲より大きい場合、機械的強度が低下する。ま
た、空隙率が上記範囲より小さい場合、比表面積が低下
して、十分な微多孔構造が形成されなくなる。The microporous fiber of the present invention has a porosity of 10 to 50%, preferably 15 to 40%. When the porosity is larger than the above range, the mechanical strength decreases. On the other hand, if the porosity is smaller than the above range, the specific surface area decreases, and a sufficient microporous structure cannot be formed.
【００１３】さらに、本発明の微多孔性繊維は、表面孔
密度が１０〜５０％、好適には２０〜５０％の極めて大
きい値を有している点に大きな特徴を有している。ここ
で、表面孔密度とは、繊維の表面を走査型電子顕微鏡で
観察して求められる、繊維表面の面積に対する細孔の開
口面積の占有率をいう。微粒子を含有するポリオレフィ
ン組成物を紡糸・延伸して得られる微多孔性繊維の一般
的な表面孔密度は、大きくてもせいぜい５％程度でしか
なく、上記のような大きな表面孔密度を有する微多孔性
繊維は、本発明により初めて創出されたものである。そ
うして、本発明の微多孔性繊維は、このような大きな表
面孔密度を有しているため、通気性や、カートリッジフ
ィルターの素材繊維として使用した際において濾過液の
流通性に著しく優れたものになる。Further, the microporous fiber of the present invention has a great feature in that the surface pore density has an extremely large value of 10 to 50%, preferably 20 to 50%. Here, the surface pore density refers to the occupation ratio of the pore opening area to the fiber surface area, which is obtained by observing the surface of the fiber with a scanning electron microscope. The general surface pore density of microporous fibers obtained by spinning and drawing a polyolefin composition containing fine particles is at most only about 5% at most, and the fine pores having a large surface pore density as described above. Porous fibers were first created by the present invention. Thus, the microporous fiber of the present invention has such a large surface pore density, and thus has excellent air permeability and excellent flowability of a filtrate when used as a material fiber of a cartridge filter. Become something.
【００１４】また、本発明の微多孔性繊維は、全細孔比
表面積が５０〜１８０ｍ2／ｇ、好ましくは６０〜１５
０ｍ2／ｇであるのが好適である。このように全細孔比
表面積が大きくて、高度に微多孔化された構造のもの
は、機械的強度や前記濾過性能等に優れるため有利であ
る。The microporous fiber of the present invention has a total pore specific surface area of 50 to 180 m 2 / g, preferably 60 to 15 m 2 / g.
It is preferably 0 m 2 / g. Such a structure having a large total pore specific surface area and a highly microporous structure is advantageous because it has excellent mechanical strength and the above-mentioned filtration performance.
【００１５】なお、微多孔性繊維の繊維径は、特に制限
されないが、直径が１０〜５０μｍの範囲のものが好適
である。また、繊維は、中空糸のような形態であっても
良い。Although the fiber diameter of the microporous fiber is not particularly limited, a fiber having a diameter in the range of 10 to 50 μm is preferable. Further, the fiber may be in the form of a hollow fiber.
【００１６】上記のような大きな表面孔密度を有するポ
リオレフィン系微多孔性繊維は、以下の方法により製造
することができる。即ち、ポリオレフィン６５〜８５重
量％、平均粒子径０．０１〜１μｍの微粒子１５〜３５
重量％よりなるポリオレフィン組成物からなる芯層と、
ポリオレフイン以外の合成樹脂層よりなる鞘層とからな
る複層繊維を紡糸し、次いで、上記鞘層を芯層から除去
し、得られた芯層からなる単層繊維を延伸して微多孔化
する方法である。The polyolefin-based microporous fiber having a large surface pore density as described above can be produced by the following method. That is, fine particles 15 to 35 having a polyolefin content of 65 to 85% by weight and an average particle size of 0.01 to 1 μm.
A core layer comprising a polyolefin composition comprising
A multi-layer fiber composed of a sheath layer made of a synthetic resin layer other than polyolefin is spun, then the sheath layer is removed from the core layer, and the obtained single-layer fiber composed of the core layer is stretched to be microporous. Is the way.
【００１７】このような方法によれば、微粒子を含有す
るポリオレフイン組成物は、複層樹脂の芯層として紡糸
される。従って、その表面を覆う鞘層の存在により、冷
却固化工程において、該芯層の表面は、空気や水の冷却
媒体と直接的に接触せず、該表面に、前記したような微
多孔化し難い薄層が形成されることがない。従って、こ
うした複層繊維を紡糸後、鞘層を芯層から除去し、得ら
れた芯層からなる単層繊維を延伸すれば、該単層繊維は
前記の通り表面に微多孔化され難い薄層が形成されてい
ないため、表面まで、良好にポリオレフィンと微粒子と
の間の界面剥離が生じる。従って、上記方法によれば、
その表面まで高度に微多孔化された、表面孔密度が極め
て大きいポリオレフィン系微多孔性繊維が簡単に製造で
きる。According to such a method, the polyolefin composition containing fine particles is spun as a core layer of a multilayer resin. Therefore, due to the presence of the sheath layer covering the surface, the surface of the core layer does not come into direct contact with the cooling medium of air or water in the cooling and solidifying step, and it is difficult for the surface to become microporous as described above. No thin layer is formed. Therefore, after spinning such a multilayer fiber, if the sheath layer is removed from the core layer and the obtained single-layer fiber composed of the core layer is stretched, the single-layer fiber is hardly microporous on the surface as described above. Since the layer is not formed, the interfacial separation between the polyolefin and the fine particles occurs well up to the surface. Therefore, according to the above method,
Polyolefin-based microporous fibers having a very high surface pore density and highly microporous up to the surface can be easily produced.
【００１８】本発明において、ポリオレフィンに含有さ
せる微粒子は、公知のものが特に制限なく使用できる。
ポリオレフィンと混合した場合に、凝集を起さず、均一
に分散し易いものを選択することが好ましく、無機微粒
子であっても、合成樹脂微粒子であっても良い。In the present invention, as the fine particles to be contained in the polyolefin, known fine particles can be used without any particular limitation.
When mixed with a polyolefin, it is preferable to select one that does not cause aggregation and is easily dispersed uniformly, and may be inorganic fine particles or synthetic resin fine particles.
【００１９】無機微粒子の代表的なものを例示すれば、
周期律表第IIＡ族、第IIIＡ族及び第IV族よりなる群か
ら選ばれた金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、または硫
酸塩、ケイ酸塩が好適である。具体的には、周期律表第
IIＡ族の金属としては、カルシウム、マグネシウム、バ
リウム等のアルカリ土類金属であり、周期律表第IIIＡ
族の金属としては、硼素、アルミニウム等の金属であ
り、又、周期律表第IV族の金属としては、チタン、ジル
コニウム等の金属が好適である。これらの金属は、酸化
物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩等が特に制限なく使用さ
れる。As an example of typical inorganic fine particles,
Oxides, hydroxides, carbonates, or sulfates, and silicates of metals selected from the group consisting of Groups IIA, IIIA and IV of the Periodic Table are preferred. Specifically, the periodic table
Group IIA metals include alkaline earth metals such as calcium, magnesium, barium and the like.
The metals of group IV are metals such as boron and aluminum, and the metals of group IV of the periodic table are preferably metals such as titanium and zirconium. As these metals, oxides, hydroxides, carbonates, sulfates and the like are used without any particular limitation.
【００２０】好適には、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、酸化硼素、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の酸
化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム等の炭酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩等であ
る。中でも、ポリオレフィンとの界面剥離性やフィブリ
ル化が良好である点より、炭酸カルシウムが最も好適に
用いられる。Preferably, oxides such as calcium oxide, magnesium oxide, boron oxide, titanium oxide and zirconium oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and barium carbonate, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and aluminum hydroxide And sulfates such as calcium sulfate, barium sulfate, and aluminum sulfate. Among them, calcium carbonate is most preferably used because of good interfacial releasability from polyolefin and good fibrillation.
【００２１】また、合成樹脂微粒子としては、軟化温度
又は分解温度がポリオレフィンの成形温度以上のもので
れば、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂の別なく公知の合
成樹脂微粒子が使用可能である。As the synthetic resin fine particles, known synthetic resin fine particles can be used irrespective of the thermosetting resin and the thermoplastic resin as long as the softening temperature or the decomposition temperature is higher than the molding temperature of the polyolefin.
【００２２】合成樹脂微粒子を具体的に例示すると、６
−ナイロン、６，６−ナイロン等のポリアミド；ポリ四
フッ化エチレン，四フッ化エチレン−六ッ化プロピレン
共重合体等のフッ素系樹脂；ポリイミド；シリコーン樹
脂；フェノール樹脂；ベンゾグアナミン樹脂；スチレ
ン，アクリル酸，メタクリル酸，アクリル酸メチル，メ
タクリル酸メチル等とジビニルベンゼン等の架橋剤との
共重合体からなる粒子が挙げられる。なかでもポリオレ
フィンとの界面剥離性が良好であるという理由から、シ
リコーン樹脂やメタクリル酸メチル樹脂が好適に用いら
れる。Specific examples of the synthetic resin fine particles include:
Polyamides such as nylon and 6,6-nylon; fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene, ethylene tetrafluoride-ethylene hexapropylene copolymer; polyimides; silicone resins; phenolic resins; benzoguanamine resins; Examples include particles made of a copolymer of an acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, and the like and a crosslinking agent such as divinylbenzene. Above all, silicone resins and methyl methacrylate resins are preferably used because they have good interfacial peeling properties with polyolefins.
【００２３】上記の無機微粒子の平均粒子径は、０．０
１〜１．０μｍ、好適には０．０３〜０．５μｍである
ことが必要である。無機微粒子の平均粒子径が１．０μ
ｍより大きい場合には、繊維状への成形性に劣るように
なり、得られる繊維の平均細孔径も大きく、且つ比表面
積も大きくならない。また、平均粒子径が０．０１μｍ
より小さい場合には、微粒子間の凝集が生じたり、得ら
れた微多孔性繊維の平均孔径が小さくなったりする。The average particle diameter of the inorganic fine particles is 0.0
It needs to be 1 to 1.0 μm, preferably 0.03 to 0.5 μm. Average particle size of inorganic fine particles is 1.0μ
When it is larger than m, the formability into a fibrous form becomes inferior, the average pore diameter of the obtained fiber is large, and the specific surface area does not increase. The average particle diameter is 0.01 μm
When it is smaller, aggregation between fine particles occurs, or the average pore size of the obtained microporous fiber becomes small.
【００２４】芯層を形成するポリオレフィン組成物にお
いて、ポリオレフィンと微粒子の配合割合は、ポリオレ
フィンが６５〜８５重量％、好適には６５〜８０重量％
であり、前記微粒子が１５〜３５重量％、２０〜３５重
量％である。ここで、ポリオレフィンの配合割合が、８
５重量％より多い場合、十分な微多孔かが生成し難くな
る。また、ポリオレフィンの配合割合が、６５重量％よ
り小さい場合、溶融紡糸時の糸切れや、延伸時の切断が
頻発して生産性が劣るようになる。In the polyolefin composition for forming the core layer, the mixing ratio of the polyolefin and the fine particles is such that the polyolefin is 65 to 85% by weight, preferably 65 to 80% by weight.
And the fine particles are 15 to 35% by weight and 20 to 35% by weight. Here, the mixing ratio of the polyolefin is 8
If it is more than 5% by weight, it is difficult to generate sufficient microporosity. If the blending ratio of the polyolefin is less than 65% by weight, the yarn breakage during melt spinning and the cutting during stretching frequently occur, resulting in poor productivity.
【００２５】ポリオレフィンと微粒子の混合は、特に制
限されるものではなく、例えば、スーパーミキサー、ヘ
ンシェルミキサー等の公知の混合機を用いて混合した
後、一軸、または二軸押出機等により溶融ペレット化す
ればよい。The mixing of the polyolefin and the fine particles is not particularly limited. For example, after mixing using a known mixer such as a super mixer or a Henschel mixer, the mixture is melt-pelletized by a single-screw or twin-screw extruder. do it.
【００２６】なお、上記ポリオレフィン組成物には、微
粒子の分散性を良くするために分散剤を配合するのが好
ましい。このような分散剤としては、公知のものが制限
なく使用される。具体的には、ポリエステル系可塑剤、
エポキシ系可塑剤、末端ＯＨ化ポリブタジエンが好適で
ある。これらを例示すると下記の通りである。It is preferable that a dispersant is added to the polyolefin composition in order to improve the dispersibility of the fine particles. As such a dispersant, a known dispersant can be used without limitation. Specifically, a polyester plasticizer,
Epoxy plasticizers and polybutadiene with terminal OH are preferred. These are exemplified as follows.
【００２７】ポリエステル系可塑剤は、一般に炭素原子
数４〜８の直鎖又は芳香環を有する二塩基酸又は三塩基
酸と炭素原子数２〜５の直鎖状の二価アルコールをエス
テル化反応させたものが好適である。特に好適に使用さ
れるものを具体的に例示すると、セバシン酸、アジピン
酸、フタル酸、アゼライン酸およびトリメリット酸等の
二塩基酸あるいは三塩基酸と、エチレングライコール、
プロピレングライコール、ブチレングライコール、ネオ
ペンチルグライコールおよび長鎖アルキレングライコー
ル等よりなるポリエステル化合物で、特にアジピン酸あ
るいはセバシン酸とプロピレングライコール、ブチレン
グライコール又は長鎖アルキレングライコールとよりな
るポリエステル化合物が好ましく用いられる。The polyester plasticizer is generally used in an esterification reaction of a dibasic acid or tribasic acid having a linear or aromatic ring having 4 to 8 carbon atoms with a linear dihydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms. Those that have been made are preferred. Specific examples of those particularly preferably used include dibasic acids or tribasic acids such as sebacic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid and trimellitic acid, and ethylene glycol,
Polyester compounds comprising propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol and long-chain alkylene glycol, especially polyester compounds comprising adipic acid or sebacic acid and propylene glycol, butylene glycol or long-chain alkylene glycol. Is preferably used.
【００２８】エポキシ系可塑剤は、炭素原子数８〜２４
の一塩基性直鎖不飽和酸の二重結合をエポキシ化したも
のが好ましい。特に好適に使用されるものを具体的に示
せばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等で、これ
らを単独でまたは併用して使用出来る。The epoxy plasticizer has 8 to 24 carbon atoms.
The epoxidized double bond of a monobasic linear unsaturated acid is preferred. Particularly preferred examples include epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil, which can be used alone or in combination.
【００２９】また、末端ＯＨ化ポリブタジエンは、重合
度５００〜２０００の両末端を水酸化した物が好ましく
用いられる。As the polybutadiene having a terminal OH, a product obtained by hydroxylating both terminals having a polymerization degree of 500 to 2,000 is preferably used.
【００３０】前記分散剤の添加割合は、前記ポリオレフ
ィンと微粒子の合計量１００重量部に対して０．５〜１
０重量部、好ましくは１〜５重量部である。該分散剤の
割合が前記下限値より少なくなると得られる繊維の微多
孔化が十分でなく、また、逆に分散剤の添加割合が前記
上限値より多くなると、繊維の成形性が悪くなったり、
延伸が十分に行えないなどの傾向があるので好ましくな
い。 また、ポリオレフィン組成物には、微多孔性繊維
の製造が妨げられない範囲において、着色剤、滑剤、酸
化防止剤、劣化防止剤、親水化剤、疎水化剤等のその他
の公知の添加剤を加えても良い。これらの添加剤の総配
合量は、前記ポリオレフィン組成物１００重量部に対し
て２０重量部以下、好適には１０重量部以下とするのが
好ましい。The proportion of the dispersant added is 0.5 to 1 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyolefin and the fine particles.
0 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. When the proportion of the dispersant is less than the lower limit, the resulting fibers are not sufficiently microporous, and conversely, when the proportion of the dispersant is greater than the upper limit, the moldability of the fiber becomes poor,
It is not preferable because stretching tends to be insufficient. In addition, the polyolefin composition may contain other known additives such as a coloring agent, a lubricant, an antioxidant, an anti-deterioration agent, a hydrophilizing agent, and a hydrophobizing agent as long as the production of the microporous fiber is not hindered. May be added. The total amount of these additives is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyolefin composition.
【００３１】次ぎに、本発明において、複層樹脂の鞘層
を構成する合成樹脂は、ポリオレフィン以外の合成樹脂
であれば特に制限されることなく使用できる。芯層から
の除去のし易さを勘案すれば、曲げ変形量が３０ｍｍ以
下、好適には２０ｍｍ以下のものを使用するのが好まし
い。このような合成樹脂により鞘層を形成した場合、複
層繊維に曲げ荷重を加えると、該鞘層は簡単に破断し、
曲げ荷重に応じて変形する芯層から容易に剥離でき好都
合である。Next, in the present invention, the synthetic resin constituting the sheath layer of the multilayer resin can be used without any particular limitation as long as it is a synthetic resin other than polyolefin. Considering the ease of removal from the core layer, it is preferable to use one having a bending deformation amount of 30 mm or less, preferably 20 mm or less. When a sheath layer is formed of such a synthetic resin, when a bending load is applied to the multilayer fiber, the sheath layer is easily broken,
This is convenient because it can be easily peeled off from the core layer that is deformed according to the bending load.
【００３２】ここで、樹脂の曲げ変形量は、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０に記載される方法に準じて測定される。具体的
には、厚さ６．４ｍｍ、幅１３ｍｍ、長さ１３０ｍｍの
試験片を、距離が１００ｍｍである２本の支持スパン上
にセットし、支持スパンの中央に、先端が球状の半径
３．２ｍｍの押え棒を２．８ｍｍ／分の速度で上から押
しつけ、試験片が破壊した時の押え棒の下降幅によって
測定される。上記曲げ変形量が３０ｍｍより大きい合成
樹脂の場合、複層繊維を曲げたときの鞘層の芯層からの
剥落性が低下する。Here, the amount of bending deformation of the resin is determined by ASTM.
It is measured according to the method described in D790. Specifically, a test piece having a thickness of 6.4 mm, a width of 13 mm, and a length of 130 mm was set on two support spans having a distance of 100 mm, and a spherical tip having a spherical radius of 3. A 2 mm presser bar is pressed from above at a speed of 2.8 mm / min, and is measured by the descending width of the presser bar when the test piece breaks. In the case of the synthetic resin having the bending deformation amount larger than 30 mm, the peelability of the sheath layer from the core layer when the multilayer fiber is bent is reduced.
【００３３】このような曲げ変形量を有する合成樹脂と
しては、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体等のポリスチレン系樹
脂；ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリアクリル酸
系樹脂及びポリメタクリル酸系樹脂；ポリカーボネート
系樹脂等が挙げられる。中でも延伸時の芯層からの剥落
性が良好であることから、ポリスチレンやポリメタクリ
ル酸メチルが好適に用いられる。Examples of the synthetic resin having such a bending deformation amount include polystyrene resins such as polystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-acrylonitrile copolymer; polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl acrylate, Polyacrylic resins such as methyl methacrylate and polymethacrylic resins; polycarbonate resins; Among them, polystyrene and polymethyl methacrylate are preferably used because of good peelability from the core layer during stretching.
【００３４】本発明において、前記ポリオレフィン組成
物を芯層とし、上記合成樹脂を鞘層とする複層繊維の製
造は、特に制限されず公知の複層繊維の製造方法により
行えばよい。一般には、芯／鞘構造の２層ノズルを備え
た押出機を用いて、上記ポリオレフィン組成物と合成樹
脂とを共押出し、繊維状物に引き取って冷却固化するこ
とにより行うのが好ましい。ここで、上記樹脂の共押出
し温度は、１８０〜３００℃、好ましくは２１０〜２８
０℃である。In the present invention, the production of a multi-layered fiber comprising the above-mentioned polyolefin composition as a core layer and the above-mentioned synthetic resin as a sheath layer is not particularly limited, and may be carried out by a known method for producing a multi-layered fiber. In general, it is preferable that the polyolefin composition and the synthetic resin are co-extruded using an extruder equipped with a two-layer nozzle having a core / sheath structure, and the co-extruded material is taken out into a fibrous material, and cooled and solidified. Here, the co-extrusion temperature of the resin is 180 to 300 ° C, preferably 210 to 28 ° C.
0 ° C.
【００３５】また、繊維状物への引き取り速度は、一般
には５〜１０００ｍ／分が好ましい。紡糸した後の冷却
固化は、空冷、もしくは水冷により行われるのが一般的
である。また、複層繊維における鞘層の厚みは、特に制
限されるものではないが、厚いほど得られる微多孔性繊
維の表面孔密度が大きくなる傾向がある。鞘層の厚み
は、好適には、１０μｍ以上、より好適には５０μｍの
厚みを有するのが望ましい。他方、芯層の直径は、一般
にあまり細く設定すると延伸工程時に切断する頻度が増
すという傾向がある。芯層の直径は、通常５０μｍ以
上、より好適には６０μｍ以上から採択される。The take-up speed for the fibrous material is generally preferably 5 to 1000 m / min. The cooling and solidification after spinning is generally performed by air cooling or water cooling. In addition, the thickness of the sheath layer in the multilayer fiber is not particularly limited, but the larger the thickness, the higher the surface pore density of the obtained microporous fiber tends to be. The thickness of the sheath layer is preferably 10 μm or more, more preferably 50 μm. On the other hand, if the diameter of the core layer is set to be too small, the frequency of cutting during the stretching step tends to increase. The diameter of the core layer is usually selected from 50 μm or more, more preferably 60 μm or more.
【００３６】上記複層繊維からの鞘層の除去は、鞘層を
削り取る等の如何なる方法により実施しても良い。前記
した曲げ変形量が３０ｍｍ以下の合成樹脂により鞘層を
形成させた場合には、複層繊維を曲げることにより、該
鞘層は破断して芯層から簡単に剥落させることができ好
適である。このような方法により鞘層を除去する場合に
おいて、複層繊維を曲げる操作は、紡糸後において曲げ
荷重を加える特別の工程を設けても良いが、通常は、こ
のような特別の曲げ工程を設けなくても、紡糸された複
層繊維が冷却後、引き取りロールや巻き取りロール等の
各種のゴデッドロールにより延伸工程に送られる際に、
該ロールに添うことにより加えることができる。このよ
うにロールで繊維を送る時に、鞘層の合成樹脂は、該ロ
ールに添うことができずに破断して、該芯層からそのほ
とんどが剥がれて自然落下する。こうしたロールによる
移送では、鞘層の合成樹脂が完全に剥落せず破片が付着
している場合には、芯層からなる繊維が延伸される前に
おいて、該繊維に空気、あるいは水ジェットを吹き付け
たり、ニップロールを設けたり、あるいはまた、該繊維
をその繊維径よりやや大きいクリアランスのロール間に
通して、これを除けばよい。The removal of the sheath layer from the multi-layered fiber may be performed by any method such as scraping the sheath layer. When the sheath layer is formed of a synthetic resin having the above-described bending deformation amount of 30 mm or less, the sheath layer is broken and easily peeled off from the core layer by bending the multilayer fiber, which is preferable. . In the case of removing the sheath layer by such a method, the operation of bending the multi-layer fiber may be provided with a special step of applying a bending load after spinning, but usually, such a special bending step is provided. Even if it is not, when the spun multilayer fiber is cooled and then sent to a stretching step by various Goded rolls such as a take-up roll and a take-up roll,
It can be added by sticking to the roll. When the fiber is fed by the roll in this way, the synthetic resin of the sheath layer breaks without being able to adhere to the roll, and almost all of the sheath resin is separated from the core layer and falls naturally. In the case of transfer by such a roll, if the synthetic resin of the sheath layer is not completely peeled off and debris is adhered, air or a water jet may be sprayed on the fiber before the core fiber is stretched. A nip roll may be provided, or the fiber may be removed by passing the fiber between rolls having a clearance slightly larger than the fiber diameter.
【００３７】このようにして得られた芯層からなる単層
繊維の延伸は、一般的に、二対のネルソンロールやゴデ
ットロール等の回転速度比の違いにより一軸延伸する方
法等で行われる。また、本発明の微多孔性繊維を得るた
めの延伸倍率は特に限定されるものではないが、延伸倍
率が小さすぎると微多孔構造の形成が十分でなくなり、
また、逆に大きすぎると延伸時に切断する頻度が増して
製造上のトラブルが増すため、２〜１０倍、好ましくは
３〜８倍であるのが好ましい。The stretching of the single-layered fiber comprising the core layer obtained in this manner is generally carried out by a method of uniaxially stretching the two pairs of Nelson rolls, godet rolls or the like at different rotational speed ratios. Further, the draw ratio for obtaining the microporous fiber of the present invention is not particularly limited, but if the draw ratio is too small, the formation of the microporous structure becomes insufficient,
On the other hand, if the size is too large, the frequency of cutting during stretching increases and the trouble in production increases, so it is preferably 2 to 10 times, preferably 3 to 8 times.
【００３８】延伸温度は、一般に常温〜ポリオレフィン
の融点、特に融点より１０〜１００℃低い温度が好まし
い。延伸温度がポリオレフィンの融点より１０℃低い温
度を超えると、延伸は容易にできるが微多孔の形成が十
分でなかったり、あるいは生成した細孔が熱で潰れたり
する場合が生じる。他方、延伸温度が、ポリオレフィン
の融点より１００℃以上低い延伸温度では、前記した延
伸倍率が達成し難くなり、繊維が切断する頻度が増す。The stretching temperature is generally from room temperature to the melting point of the polyolefin, and preferably from 10 to 100 ° C. lower than the melting point. If the stretching temperature exceeds a temperature lower by 10 ° C. than the melting point of the polyolefin, the stretching can be easily performed, but the formation of micropores may not be sufficient, or the generated pores may be collapsed by heat. On the other hand, if the stretching temperature is at least 100 ° C. lower than the melting point of the polyolefin, it becomes difficult to achieve the above-described stretching ratio, and the frequency of fiber cutting increases.
【００３９】上記の延伸によって得られた微多孔性繊維
は、更に緊張下に熱処理、例えば、前記延伸の温度〜融
点の温度で熱固定処理し、その後室温まで冷却して目的
物とすることが好ましい。また、接着性を改良する目的
で、コロナ放電処理、親水化処理、疎水化処理等の表面
処理を行うことは好ましい態様である。The microporous fiber obtained by the above-mentioned drawing is further subjected to a heat treatment under tension, for example, a heat-setting treatment at the above-mentioned drawing temperature to the melting point, and then cooling to room temperature to obtain the desired product. preferable. In addition, it is a preferable embodiment to perform a surface treatment such as a corona discharge treatment, a hydrophilic treatment, and a hydrophobic treatment for the purpose of improving the adhesiveness.
【００４０】[0040]
【発明の効果】以上の説明の如く本発明で得られる微多
孔性繊維は、その材質が耐熱性、耐薬品性、生体適合
性、および強度に優れたポリオレフィンよりなり、高度
に微多孔化されてなり、且つ表面孔密度が極めて大き
い。As described above, the microporous fiber obtained by the present invention is made of a polyolefin excellent in heat resistance, chemical resistance, biocompatibility, and strength, and is highly microporous. And the surface pore density is extremely large.
【００４１】従って、本発明で得られる微多孔性繊維
は、各種の液／液、液／固分離等に使用されるカートリ
ッジフィルターの素材繊維として好適に使用できる。即
ち、得られるカートリッジフィルターは、被濾過液の流
通性が良く、濾過を続けても目詰まりし難く、長期間使
用可能なものになる。その他、精密濾過、限外濾過、パ
ーベーパレーション等の支持体としての用途に好適に使
用される。さらには、通気性の良い衣料用繊維や、濾
布、不織布の素材としての利用も考えられる。Therefore, the microporous fiber obtained in the present invention can be suitably used as a material fiber of a cartridge filter used for various liquid / liquid, liquid / solid separation and the like. That is, the obtained cartridge filter has good flowability of the liquid to be filtered, is hardly clogged even if filtration is continued, and can be used for a long time. In addition, it is suitably used for uses as a support such as microfiltration, ultrafiltration, and pervaporation. Further, it can be used as a material for clothing fibers having good air permeability, a filter cloth, and a nonwoven fabric.
【００４２】[0042]
【実施例】本発明を更に具体的に説明するため、以下、
実施例及び比較例を掲げて説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。尚、実施例および
比較例に示す微多孔性繊維の物性は以下の方法により測
定した値を示す。EXAMPLES In order to explain the present invention more specifically, the following will be described.
The present invention will be described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The physical properties of the microporous fibers shown in Examples and Comparative Examples are values measured by the following methods.
【００４３】（１）平均細孔径（μ）；島津製作所
（株）製ポアサイザー９３１０を用い、水銀圧入式ポロ
シメーター法により測定した。(1) Average pore size (μ): Measured by a mercury intrusion porosimeter method using a pore sizer 9310 manufactured by Shimadzu Corporation.
【００４４】（２）全細孔比表面積（ｍ2／ｇ）；島津
製作所（株）製ポアサイザー９３１０を用い、水銀圧入
式ポロシメーター法により測定した。(2) Total pore specific surface area (m 2 / g): Measured by a mercury intrusion porosimeter method using a pore sizer 9310 manufactured by Shimadzu Corporation.
【００４５】（３）空隙率（％）；島津製作所（株）製
ポアサイザー９３１０を用い、水銀圧入式ポロシメータ
ー法により測定した。(3) Porosity (%): Measured by a mercury intrusion porosimeter method using a pore sizer 9310 manufactured by Shimadzu Corporation.
【００４６】（４）表面孔密度（％）；ＪＥＯＬ（株）
製走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−２２０型により繊維表面を
写真撮影し、４００μｍ2当たりに占める細孔の開口部
の割合を測定した。(4) Surface pore density (%); JEOL Corporation
A photograph of the fiber surface was taken with a scanning electron microscope model JSM-220, and the ratio of the opening of the pores per 400 μm 2 was measured.
【００４７】（５）微多孔性繊維の直径（μｍ）；ハイ
ロックス（株）製マイクロハイスコープシステムＤＨ−
２２００を用いて測定した。(5) Microporous Fiber Diameter (μm); Micro-Hyoscope System DH-
It was measured using 2200.
【００４８】（６）カートリッジフィルターの濾過性能
ライフテスト；前記微多孔繊維約４００ｇを、直径２０
ｍｍφのメッシュ状の円筒に巻き上げ、所定のハウジン
グにセットしてカートリッジフィルターを作成した。該
カートリッジフィルターに、ＪＩＳ Ｚ ８９０１に規定
されるダストが０．０３ｇ／リットルの濃度で懸濁する水を
１．０ｋｇ／ｃｍ2の水圧で１５リットル／分の流速で送り
込み濾過を実施した。水圧が１．２ｋｇ／ｃｍ2を越え
るまでの時間を濾過性能ライフとして評価した。(6) Filtration performance life test of cartridge filter;
It was rolled up into a mesh cylinder of mmφ and set in a predetermined housing to prepare a cartridge filter. Water in which dust specified in JIS Z 8901 was suspended at a concentration of 0.03 g / liter was fed into the cartridge filter at a water pressure of 1.0 kg / cm 2 at a flow rate of 15 liter / minute to perform filtration. The time until the water pressure exceeded 1.2 kg / cm 2 was evaluated as the filtration performance life.
【００４９】以下の実施例および比較例において、ポリ
オレフィン、微粒子、分散剤、及び鞘層用合成樹脂は下
記に示す商品を使用した。In the following Examples and Comparative Examples, the following products were used as the polyolefin, fine particles, dispersant, and synthetic resin for the sheath layer.
【００５０】・ポリオレィン ポリプロピレン；（株）トクヤマ製ホモポリマー「ＰＮ
−１５０（商品名)」、密度０．９１g/cm3、ＭＦＩ＝１
５（ｇ／１０分）、融点１６６℃ ・微粒子 （無機微粒子） 炭酸カルシウム；白石工業（株）製「ビスコライトＵ
（商品名) 」、平均粒子径０．０８μｍ （合成樹脂粒子） 球状ポリシリコーン樹脂粒子；東レ・ダウコーニング
（株）製「トレフィルＲ−９３５（商品名）」、平均粒
子径０．５μｍ ・分散剤 日本曹達（株）製末端ＯＨ化ポリブタジエン「ＧＩ−１
０００（商品名) 」 ・鞘層用合成樹脂 ポリスチレン；三菱モンサント（株）製「ダイヤレック
スＨＦ−５５（商品名) 」、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じ
て測定される曲げ変形量１０ｍｍ ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）；旭化成（株）製
「デルペット５０Ｎ」、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて測
定される曲げ変形量１３ｍｍ 実施例１〜５ 表１に示すようなポリオレフィン、微粒子、分散剤をス
ーパーミキサーで５分間混合した後、二軸押出機により
２３０℃でストランド状に押出し、ペレット状に切断し
た。Polyolefin polypropylene; homopolymer "PN" manufactured by Tokuyama Corporation
-150 (trade name) ", density 0.91 g / cm 3 , MFI = 1
5 (g / 10 min), melting point 166 ° C. ・ Fine particles (inorganic fine particles) Calcium carbonate; “Viscolite U” manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.
(Trade name) ", average particle diameter 0.08 μm (synthetic resin particles) Spherical polysilicon resin particles; Toray Dow Corning Co., Ltd.“ Trefil R-935 (trade name) ”, average particle diameter 0.5 μm OH-terminated polybutadiene “GI-1” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
000 (trade name) "・ Synthetic resin for sheath layer Polystyrene; Bend deformation 10 mm measured according to ASTM D790,“ Dialex HF-55 (trade name) ”manufactured by Mitsubishi Monsanto Co., Ltd. Polymethyl methacrylate (PMMA) ); "Delpet 50N" manufactured by Asahi Kasei Corporation, flexural deformation amount 13 mm measured according to ASTM D790 Examples 1 to 5 Polyolefin, fine particles and dispersant as shown in Table 1 were mixed for 5 minutes by a super mixer. Thereafter, the mixture was extruded into a strand at 230 ° C. by a twin-screw extruder and cut into pellets.
【００５１】次いで、スクリュー径２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ
＝２２の押出機に取付けた直径０．５ｍｍの芯／鞘構造
の複層繊維製造用２層ノズルより、上記ポリオレフィン
組成物のペレットを芯層に配し、表１に記した合成樹脂
を鞘層に配して、２３０℃で押出して表２に示す芯層の
直径及び鞘層の厚みを有する複層繊維を製造した。Next, a screw diameter of 20 mmφ, L / D
Pellets of the above polyolefin composition were placed in a core layer from a two-layer nozzle for producing a multi-layer fiber having a core / sheath structure having a diameter of 0.5 mm and attached to an extruder having a core of 22 and the synthetic resin described in Table 1 was sheathed. The layers were arranged and extruded at 230 ° C. to produce multilayer fibers having the core layer diameter and the sheath layer thickness shown in Table 2.
【００５２】さらに、この複層繊維を５ｍ／分の速度
で、６本のロールから構成されるゴデッドロールにより
延伸装置に送った。この間、複層繊維の鞘層は、上記各
ロールに添って曲がることができずに芯層から剥落し
た。このようにして、延伸装置に送られてきた芯層から
なる単層繊維を、回転速度の異なる１対のゴデッドロー
ル間で、１２０℃の温度条件で延伸倍率１０倍に一軸延
伸した。Further, the multi-layered fiber was sent to a drawing apparatus at a speed of 5 m / min by a Goded roll composed of six rolls. During this time, the sheath layer of the multi-layered fiber was peeled off from the core layer without being able to bend along the rolls. In this way, the single-layer fiber composed of the core layer sent to the stretching device was uniaxially stretched between a pair of Goded rolls having different rotation speeds at a stretching condition of 120 ° C. at a stretching ratio of 10 times at a temperature of 120 ° C.
【００５３】得られた微多孔性繊維の物性を表２に示し
た。Table 2 shows the physical properties of the obtained microporous fiber.
【００５４】実施例６ 実施例１において、延伸倍率を５倍にした以外は、実施
例１と同様にして微多孔性繊維を得た。得られた微多孔
性繊維の物性を表２に示した。Example 6 Microporous fibers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was changed to 5 times. Table 2 shows the physical properties of the obtained microporous fiber.
【００５５】比較例１ 実施例１において、鞘層を設けずに、ポリオレフィン組
成物の単層繊維を紡糸し延伸する以外は、実施例１と同
様にして微多孔性繊維を得た。得られた微多孔性繊維の
物性を表２に示した。Comparative Example 1 A microporous fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that a single-layer fiber of the polyolefin composition was spun and drawn without providing a sheath layer. Table 2 shows the physical properties of the obtained microporous fiber.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】[0057]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｄ０１Ｆ 8/06 Ｄ０１Ｆ 8/06 Ｆターム(参考） 4D019 AA03 AA04 BA13 BD01 CA03 CB03 CB06 DA06 4L035 BB31 BB76 BB89 BB91 DD07 FF01 JJ01 JJ05 KK01 KK05 LA01 LA03 MA10 4L036 MA04 MA15 PA01 PA03 RA13 UA25 4L041 AA07 AA20 BA02 BA05 BA21 BA23 BA57 BC20 BD06 BD20 CA38 CA55 CB06 CB25 DD01 DD03 DD06 DD14 DD18 DD21 EE11 EE20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) // D01F 8/06 D01F 8/06 F term (reference) 4D019 AA03 AA04 BA13 BD01 CA03 CB03 CB06 DA06 4L035 BB31 BB76 BB89 BB91 DD07 FF01 JJ01 JJ05 KK01 KK05 LA01 LA03 MA10 4L036 MA04 MA15 PA01 PA03 RA13 UA25 4L041 AA07 AA20 BA02 BA05 BA21 BA23 BA57 BC20 BD06 BD20 CA38 CA55 CB06 CB25 DD01 DD03 DD06 DD14 DD18 EE21 EE11
Claims (3)
からなる微多孔構造を有し、空隙率が１０〜５０％であ
り、且つ表面孔密度が１０〜５０％であるポリオレフィ
ン系微多孔性繊維。1. A polyolefin-based material having a microporous structure comprising communicating pores having an average pore diameter of 0.01 to 0.1 μm, a porosity of 10 to 50%, and a surface pore density of 10 to 50%. Microporous fiber.
子径０．０１〜１μｍの微粒子１５〜３５重量％よりな
るポリオレフィン組成物からなる芯層と、ポリオレフイ
ン以外の合成樹脂層よりなる鞘層とからなる複層繊維を
紡糸し、次いで、上記鞘層を芯層から除去し、得られた
芯層からなる単層繊維を延伸して微多孔化することを特
徴とする請求項１記載のポリオレフィン系微多孔性繊維
の製造方法。2. A core layer comprising a polyolefin composition comprising 65 to 85% by weight of polyolefin and 15 to 35% by weight of fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm, and a sheath layer comprising a synthetic resin layer other than polyolefin. 2. The polyolefin-based fiber according to claim 1, wherein the multi-layered fiber is spun, and then the sheath layer is removed from the core layer, and the obtained single-layer fiber composed of the core layer is drawn to be microporous. A method for producing microporous fibers.
げ変形量が３０ｍｍ以下の合成樹脂であり、複層繊維を
曲げて鞘層を芯層から剥落させることにより、複層繊維
からの鞘層の除去を行う請求項２記載のポリオレフィン
系微多孔性繊維の製造方法。3. The synthetic resin constituting the sheath layer of the multilayer fiber is a synthetic resin having a bending deformation of 30 mm or less, and the multilayer fiber is bent by bending the multilayer fiber to peel off the sheath layer from the core layer. The method for producing a polyolefin-based microporous fiber according to claim 2, wherein the sheath layer is removed from the fiber.
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