JP2000303293A - Production of microporous fiber - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a microporous polyolefin fiber having highly microporous structure and high surface pore density. SOLUTION: The objective microporous polyolefin fiber having a microporous structure containing interconnected pores having an average pore diameter of 0.01-0.1 μm and having a void ratio of 10-50% and a surface pore density of 10-50% is produced by spinning a conjugate fiber composed of a layer A of a polyolefin composition composed of 65-85 wt.% polyolefin and 15-35 wt.% fine particles having an average particle diameter of 0.01-1 μm and a layer B composed of an easily peelable synthetic resin incompatible with the polyolefin composition and drawing the spun conjugate fiber to peel the layer A and the layer B and convert the layer A into a microporous structure.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
微多孔性繊維の製造方法に関する。詳しくは、高度に微
多孔化されてなり、かつ表面孔密度が大きいポリオレフ
ィン系微多孔性繊維の製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a microporous polyolefin fiber. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyolefin-based microporous fiber which is highly microporous and has a high surface pore density.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、繊維の機能化が、種々検討され、
実用化されている。その一つとして微多孔性繊維があ
る。こうした微多孔性繊維は、比表面積が大きいことを
利用して通気性の良い衣料用繊維等としての利用の他、
液体の精製に使用されるカートリッジフィルターの素材
繊維としての使用が期待されている。2. Description of the Related Art In recent years, various studies have been made on functionalization of fibers.
Has been put to practical use. One of them is a microporous fiber. Such microporous fibers are used as clothing fibers with good air permeability by utilizing the large specific surface area,
It is expected that cartridge filters used for liquid purification will be used as material fibers.

【０００３】たとえば、上記微多孔性繊維を筒状に巻き
上げたカートリッジフィルターは、被濾過液を、これの
筒外と筒中空部の間で流通させることにより、上記被濾
過液に含有される不純物粒子を前記筒状に巻き上げられ
ている微多孔性繊維の間隙のみならず、その繊維表面お
よび内部に形成される細孔でも補足することができ、良
好に該被濾過液の純化が行える。[0003] For example, in a cartridge filter in which the above-mentioned microporous fiber is rolled up in a cylindrical shape, the liquid to be filtered is allowed to flow between the outside of the tube and the hollow portion of the tube to thereby remove impurities contained in the liquid to be filtered. Particles can be captured not only in the gaps between the microporous fibers rolled up in the cylindrical shape, but also in the pores formed on the surface and inside of the fibers, so that the liquid to be filtered can be favorably purified.

【０００４】このような微多孔性繊維は、例えばＣａＣ
Ｏ₃やＳｉＯ₂などの微粒子を含むポリオレフィンを紡糸
後延伸することにより、上記微粒子とポリオレフィンと
の間に界面剥離を生じさせて製造することができる〔特
願平７−３２６０９１号公報、特願平７−３２６０９２
号公報、S.Nago and Y.Mizutani, J.Appl.Polym.Sci.，
６２，８１（１９９６）〕。[0004] Such microporous fibers are, for example, CaC
It can be produced by spinning and drawing a polyolefin containing fine particles such as O ₃ and SiO ₂ to cause interfacial separation between the fine particles and the polyolefin [Japanese Patent Application No. 7-326091, Hei 7-326092
Publication, S. Nago and Y. Mizutani, J. Appl. Polym. Sci.,
62, 81 (1996)].

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリオ
レフィンを素材樹脂に繊維を直接紡糸した際には、溶融
紡糸吐出物が空気、水等の媒体による冷却固化によっ
て、その表面に、内部とは結晶構造の異なる薄層が形成
されることが避けられない。そして、この表面の薄層は
微多孔化し難い性状を有しており、前記方法などにより
ポリオレフイン系微多孔性繊維を製造した際には、内部
は良好な空隙率で微多孔化できても、繊維表面では該薄
層の存在により十分な孔密度で細孔が開口しないという
問題があった。However, when a fiber is directly spun from a polyolefin to a material resin, the melt-spun product is solidified by cooling with a medium such as air or water, so that the surface of the melt-spun material has a crystal structure that is different from the interior. It is inevitable that different thin layers are formed. And the thin layer on this surface has a property that it is difficult to microporous, and when the polyolefin-based microporous fiber is manufactured by the above method or the like, even if the inside can be microporous with a good porosity, On the fiber surface, there is a problem that pores are not opened with a sufficient pore density due to the presence of the thin layer.

【０００６】そのため、微多孔性繊維を前記カートリッ
ジフィルターの素材繊維として用いた際には、内部は高
度に微多孔化されているにも関わらず、このように表面
に孔が十分に形成されていないため、濾過性及び被濾過
液の流通性等において、今一歩満足できていなかった。Therefore, when the microporous fiber is used as the material fiber of the cartridge filter, the pores are sufficiently formed on the surface in this manner, although the inside is highly microporous. Therefore, the filterability and the flowability of the liquid to be filtered have not been satisfied one step.

【０００７】以上から、高度に微多孔化されてなり、か
つ表面孔密度が大きいポリオレフィン系微多孔性繊維を
開発することが大きな課題であった。[0007] From the above, it has been a major task to develop a polyolefin-based microporous fiber that is highly microporous and has a high surface pore density.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
課題に鑑み鋭意研究を続けてきた。その結果、微粒子を
含有するポリオレフィン組成物よりなる層と、該ポリオ
レフィン組成物と相溶性がなく、かつ容易に剥離する合
成樹脂からなる層とからなる複合繊維を紡糸し、次いで
これを延伸して両層を剥離する方法により、上記表面孔
密度が極めて大きいポリオレフィン系微多孔性繊維を得
ることができることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied in view of the above problems. As a result, a composite fiber composed of a layer made of a polyolefin composition containing fine particles and a layer made of a synthetic resin that is not compatible with the polyolefin composition and that easily peels off is spun, and then this is drawn. The inventors have found that a polyolefin-based microporous fiber having an extremely large surface pore density can be obtained by a method of peeling both layers, and the present invention has been completed.

【０００９】すなわち、本発明は、平均細孔径０．０１
〜０．１μｍの連通孔からなる微多孔構造を有し、空隙
率が１０〜５０％であり、かつ表面孔密度が１０〜５０
％であるポリオレフィン系微多孔性繊維の製造方法とし
て、ポリオレフィン６５〜８５重量％、平均粒子径０．
０１〜１μｍの微粒子１５〜３５重量％よりなるポリオ
レフィン組成物からなる層（以下、Ａ層ともいう）と、
該ポリオレフィン組成物と相溶性がなく、かつ容易に剥
離する合成樹脂からなる層（以下、Ｂ層ともいう）とか
らなる複合繊維を紡糸し、次いでこれを延伸してＡ層と
Ｂ層とを剥離し、該Ａ層を微多孔化する方法である。[0009] That is, the present invention provides a method for producing a polymer having an average pore size of 0.01
It has a microporous structure consisting of communicating holes of 0.1 to 0.1 μm, has a porosity of 10 to 50%, and has a surface pore density of 10 to 50.
% Of the polyolefin-based microporous fiber is 65 to 85% by weight of polyolefin, and the average particle diameter is 0.1%.
A layer composed of a polyolefin composition comprising 15 to 35% by weight of fine particles having a particle size of 01 to 1 μm (hereinafter, also referred to as an A layer);
A conjugate fiber comprising a layer of a synthetic resin which is not compatible with the polyolefin composition and which is easily peeled (hereinafter, also referred to as a B layer) is spun, and then this is stretched to form an A layer and a B layer. In this method, the layer A is peeled off to make the layer A microporous.

【００１０】本発明の製造方法によれば、微粒子を含有
するポリオレフイン組成物は、複合樹脂の一成分とし
て、該ポリオレフィン組成物と相溶性がない合成樹脂と
共に紡糸される。そして、Ａ層とＢ層との接触界面は、
空気や水の冷却媒体と直接的に接触せず、したがって、
該接触界面付近に、前記したような微多孔化され難い薄
層が形成されることがない。その結果、該複合樹脂を延
伸した場合に、Ａ層層は、その接触界面まで、ポリオレ
フィンと微粒子との間で良好に界面剥離が生じ微多孔化
する。According to the production method of the present invention, a polyolefin composition containing fine particles is spun as a component of a composite resin together with a synthetic resin incompatible with the polyolefin composition. And the contact interface between the A layer and the B layer is
Does not come into direct contact with air or water cooling media,
In the vicinity of the contact interface, a thin layer that is hardly made microporous as described above is not formed. As a result, when the composite resin is stretched, the A layer layer is favorably peeled off between the polyolefin and the fine particles up to the contact interface and becomes microporous.

【００１１】したがって、上記方法によれば、表面孔密
度が極めて大きいポリオレフィン系微多孔性混紡繊維が
簡単に製造できる。Therefore, according to the above method, a polyolefin-based microporous mixed fiber having an extremely large surface pore density can be easily produced.

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明において用いられるポリオ
レフィンとしては、公知のものが特に制限なく使用でき
る。例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテンまたは
メチルペンテン等のα−オレフィンの単独重合体、前記
α−オレフィン同士の共重合体、およびこれら重合体の
混合物等を挙げることができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As the polyolefin used in the present invention, known polyolefins can be used without any particular limitation. For example, homopolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene and methylpentene, copolymers of the above α-olefins, and mixtures of these polymers can be mentioned.

【００１４】その中でも、得られる微多孔性繊維の耐熱
性と成形性を勘案すると、プロピレン単独重合体、プロ
ピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合
体、およびこれら重合体の混合物が好適である。Among them, considering the heat resistance and moldability of the obtained microporous fiber, propylene homopolymer, a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene, and a mixture of these polymers are preferable. is there.

【００１５】上記プロピレンとプロピレン以外のα−オ
レフィンとの共重合体としては、プロピレンからなる単
量体単位を９０重量％以上含み、プロピレン以外のα−
オレフィンからなる単量体単位を１０重量％以下含む共
重合体が好適である。The copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene contains 90% by weight or more of a monomer unit composed of propylene, and contains α-olefin other than propylene.
Copolymers containing 10% by weight or less of an olefin monomer unit are preferred.

【００１６】上記プロピレン以外のα−オレフィンは、
特に限定されず、公知のものが使用できるが、一般に
は、プロピレンを除く炭素原子数２〜８のα−オレフィ
ン、特にエチレンおよび１−ブテンが好適である。The α-olefin other than propylene is
There is no particular limitation, and known ones can be used. Generally, α-olefins having 2 to 8 carbon atoms excluding propylene, particularly ethylene and 1-butene are preferred.

【００１７】本発明において用いられる微粒子として
は、公知のものが特に制限なく使用でき、無機微粒子で
あっても、有機微粒子であってもよい。また、ポリオレ
フィンと混合した場合に、凝集を起さず、均一に分散し
易いものを選択することが好ましい。As the fine particles used in the present invention, known fine particles can be used without particular limitation, and may be inorganic fine particles or organic fine particles. Further, when mixed with a polyolefin, it is preferable to select a material which does not cause aggregation and is easily dispersed uniformly.

【００１８】上記無機微粒子としては、周期律表第IIａ
族であるカルシウム、マグネシウム、バリウム等のアル
カリ土類金属、周期律表第IIIｂ族である硼素、アルミ
ニウム等の金属、または、周期律表第IVａ族であるチタ
ン、ジルコニウム等の金属よりなる群から選ばれた金属
の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、またはケイ酸塩
が好適である。The above-mentioned inorganic fine particles include those of the Periodic Table IIa
From the group consisting of alkaline earth metals such as calcium, magnesium, barium and the like, boron and aluminum such as group IIIb of the periodic table, and titanium and zirconium such as group IVa of the periodic table. Oxides, hydroxides, carbonates, sulfates or silicates of the selected metal are preferred.

【００１９】具体的に例示すると、酸化カルシウム、酸
化マグネシウム、酸化硼素、酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸バリウム等の炭酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩
等が挙げられる。その中でも、ポリオレフィンとの界面
剥離性やフィブリル化が良好である点より、炭酸カルシ
ウムがより好適に用いられる。Specific examples include oxides such as calcium oxide, magnesium oxide, boron oxide, titanium oxide and zirconium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, and the like.
Examples thereof include carbonates such as barium carbonate, hydroxides such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and aluminum hydroxide, and sulfates such as calcium sulfate, barium sulfate, and aluminum sulfate. Among them, calcium carbonate is more preferably used in terms of good interfacial releasability with a polyolefin and good fibrillation.

【００２０】また、上記有機微粒子としては、軟化温度
または分解温度がポリオレフィンの成形温度以上のもの
でれば、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂の区別なく、公
知の合成樹脂微粒子を使用である。As the organic fine particles, known synthetic resin fine particles can be used irrespective of the thermosetting resin or the thermoplastic resin as long as the softening temperature or the decomposition temperature is higher than the molding temperature of the polyolefin.

【００２１】有機微粒子を具体的に例示すると、６−ナ
イロン、６，６−ナイロン等のポリアミド；ポリ四フッ
化エチレン，四フッ化エチレン−六ッ化プロピレン共重
合体等のフッ素系樹脂；ポリイミド；シリコーン樹脂；
フェノール樹脂；ベンゾグアナミン樹脂；スチレン，ア
クリル酸，メタクリル酸，アクリル酸メチル，メタクリ
ル酸メチル等とジビニルベンゼン等架橋剤との共重合
体；からなる粒子が挙げられる。その中でもポリオレフ
ィンとの界面剥離性が良好であるという理由から、シリ
コーン樹脂やメタクリル酸メチル樹脂からなる粒子が好
適に用いられる。Specific examples of the organic fine particles include polyamides such as 6-nylon and 6,6-nylon; fluorinated resins such as polytetrafluoroethylene and ethylene tetrafluoride-propylene hexapropylene copolymer; polyimides ;Silicone resin;
Phenolic resin; benzoguanamine resin; a copolymer of styrene, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate and the like and a crosslinking agent such as divinylbenzene; Among them, particles made of a silicone resin or a methyl methacrylate resin are preferably used because of good interfacial releasability from a polyolefin.

【００２２】上記微粒子の平均粒子径は、０．０１〜
１．０μｍ、好適には０．０３〜０．５μｍであること
が必要である。無機微粒子の平均粒子径が１．０μｍよ
り大きい場合には、繊維状への成形性に劣るようにな
り、得られる繊維の平均細孔径も大きく、かつ比表面積
も大きくならない。また、平均粒子径が０．０１μｍよ
り小さい場合には、微粒子間の凝集が生じたり、得られ
た微多孔性繊維の平均孔径が小さくなったりするので好
ましくない。The fine particles have an average particle size of 0.01 to
It is necessary that the thickness be 1.0 μm, preferably 0.03 to 0.5 μm. If the average particle diameter of the inorganic fine particles is larger than 1.0 μm, the formability into a fibrous form will be inferior, and the average pore diameter of the resulting fiber will be large and the specific surface area will not be large. On the other hand, if the average particle diameter is smaller than 0.01 μm, it is not preferable because aggregation between fine particles occurs and the average pore diameter of the obtained microporous fiber becomes small.

【００２３】本発明におけるポリオレフィン組成物にお
いて、ポリオレフィンと微粒子との配合割合は、ポリオ
レフィンが６５〜８５重量％、好適には６５〜８０重量
％であり、微粒子が１５〜３５重量％、２０〜３５重量
％である。ここで、ポリオレフィンの配合割合が、８５
重量％より多い場合、十分な微多孔かが生成し難くな
る。また、ポリオレフィンの配合割合が、６５重量％よ
り小さい場合、溶融紡糸時の糸切れや、延伸時の切断が
頻発して生産性が劣るようになる。In the polyolefin composition of the present invention, the mixing ratio of the polyolefin and the fine particles is 65 to 85% by weight, preferably 65 to 80% by weight, and the fine particles are 15 to 35% by weight and 20 to 35% by weight. % By weight. Here, the blending ratio of the polyolefin is 85
If the amount is more than the percentage by weight, it is difficult to generate sufficient microporosity. If the blending ratio of the polyolefin is less than 65% by weight, the yarn breakage during melt spinning and the cutting during stretching frequently occur, resulting in poor productivity.

【００２４】上記ポリオレフィン組成物の製造方法は、
特に制限されるものではなく、例えば、スーパーミキサ
ー、ヘンシェルミキサー等の公知の混合機を用いて混合
した後、一軸、または二軸押出機等により溶融ペレット
化する方法を採用すればよい。The method for producing the polyolefin composition is as follows:
The method is not particularly limited, and for example, a method of mixing using a known mixer such as a super mixer or a Henschel mixer and then melting and pelletizing with a single-screw or twin-screw extruder may be employed.

【００２５】また、上記ポリオレフィン組成物には、微
粒子の分散性を良くするために分散剤を配合するのが好
ましい。このような分散剤としては、公知のものが制限
なく使用される。具体的には、ポリエステル系可塑剤、
エポキシ系可塑剤、末端ＯＨ化ポリブタジエンが好適で
ある。これらを例示すると下記の通りである。It is preferable to add a dispersant to the polyolefin composition in order to improve the dispersibility of the fine particles. As such a dispersant, a known dispersant can be used without limitation. Specifically, a polyester plasticizer,
Epoxy plasticizers and polybutadiene with terminal OH are preferred. These are exemplified as follows.

【００２６】ポリエステル系可塑剤としては、一般に炭
素原子数４〜８の直鎖又は芳香環を有する二塩基酸又は
三塩基酸と炭素原子数２〜５の直鎖状の二価アルコール
をエステル化反応させたものが好適である。特に好適に
使用されるものを具体的に例示すると、セバシン酸、ア
ジピン酸、フタル酸、アゼライン酸およびトリメリット
酸等の二塩基酸あるいは三塩基酸と、エチレングライコ
ール、プロピレングライコール、ブチレングライコー
ル、ネオペンチルグライコールおよび長鎖アルキレング
ライコール等よりなるポリエステル化合物で、特にアジ
ピン酸あるいはセバシン酸とプロピレングライコール、
ブチレングライコール又は長鎖アルキレングライコール
とよりなるポリエステル化合物が好ましく用いられる。As the polyester plasticizer, a dibasic acid or tribasic acid having a linear or aromatic ring having 4 to 8 carbon atoms and a linear dihydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms are generally esterified. Those reacted are preferred. Specific examples of particularly preferably used ones include dibasic or tribasic acids such as sebacic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid and trimellitic acid, and ethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol. Polyester compounds consisting of equol, neopentyl glycol and long-chain alkylene glycol, especially adipic acid or sebacic acid and propylene glycol,
A polyester compound comprising butylene glycol or long-chain alkylene glycol is preferably used.

【００２７】エポキシ系可塑剤としては、炭素原子数８
〜２４の一塩基性直鎖不飽和酸の二重結合をエポキシ化
したものが好ましい。特に好適に使用されるものを具体
的に示せばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等
で、これらを単独でまたは併用して使用出来る。As the epoxy plasticizer, the number of carbon atoms is 8
Epoxidized double bonds of monobasic linear unsaturated acids of from 24 to 24 are preferred. Particularly preferred examples include epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil, which can be used alone or in combination.

【００２８】また、末端ＯＨ化ポリブタジエンとしては
は、重合度５００〜２０００の両末端を水酸化した物が
好ましく用いられる。As the polybutadiene having a terminal OH, a product obtained by hydroxylating both terminals having a degree of polymerization of 500 to 2,000 is preferably used.

【００２９】前記分散剤の添加割合は、前記ポリオレフ
ィンと微粒子の合計量１００重量部に対して、０．５〜
１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。該分散剤
の割合が前記下限値より少なくなると得られる繊維の微
多孔化が十分でなく、また、逆に分散剤の添加割合が前
記上限値より多くなると、繊維の成形性が悪くなった
り、延伸が十分に行えないなどの傾向があるので好まし
くない。The dispersing agent is added in an amount of 0.5 to 100 parts by weight of the total amount of the polyolefin and the fine particles.
It is 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. When the proportion of the dispersant is less than the lower limit, the resulting fibers are not sufficiently microporous, and conversely, when the proportion of the dispersant is greater than the upper limit, the moldability of the fiber becomes poor, It is not preferable because stretching tends to be insufficient.

【００３０】また、ポリオレフィン組成物には、微多孔
性繊維の製造が妨げられない範囲において、着色剤、滑
剤、酸化防止剤、劣化防止剤、親水化剤、疎水化剤等の
その他の公知の添加剤を加えてもよい。これらの添加剤
の総配合量は、前記ポリオレフィン組成物１００重量部
に対して２０重量部以下、好適には１０重量部以下とす
るのが好ましい。The polyolefin composition may contain other known additives such as a coloring agent, a lubricant, an antioxidant, an antioxidant, an antioxidant, a hydrophilizing agent and a hydrophobizing agent as long as the production of the microporous fiber is not hindered. Additives may be added. The total amount of these additives is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyolefin composition.

【００３１】本発明において、該ポリオレフィン組成物
と相溶性がなく、かつ、容易に剥離する合成樹脂は、繊
維の延伸時に微多孔性ポリオレフィンと容易に剥離する
樹脂であり、ポリオレフィン組成物と同様の延伸性を有
した合成樹脂であれば特に制限されることなく使用でき
る。In the present invention, the synthetic resin which is not compatible with the polyolefin composition and which easily peels off is a resin which easily peels off from the microporous polyolefin when the fiber is stretched. Any stretchable synthetic resin can be used without any particular limitation.

【００３２】その中でも、複合繊維の延伸によって微多
孔性ポリオレフィンと容易に剥離し、該微多孔性ポリオ
レフィンとの混紡を勘案すれば、延伸温度が常温〜ポリ
オレフィンの融点、特にポリオレフィンの融点より１０
〜１００℃低い温度で、２〜１０倍、好ましくは３〜８
倍の延伸能を有する合成樹脂を使用するのが好ましい。Among them, the drawing is easily separated from the microporous polyolefin by drawing of the conjugate fiber, and taking into account the blending with the microporous polyolefin, the drawing temperature is from room temperature to the melting point of the polyolefin, especially 10 ° C from the melting point of the polyolefin.
2 to 10 times, preferably 3 to 8 times at a temperature lower by １００100 ° C.
It is preferable to use a synthetic resin having double the drawability.

【００３３】このような延伸能を有する合成樹脂として
は、ポリエチレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、
ポリ１−ブテン等のポリオレフィン、６−ナイロン、
６，６−ナイロン等のポリアミド；ポリ四フッ化エチレ
ン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体等
のフッ素系樹脂等が挙げられる。Examples of the synthetic resin having such a stretching ability include polyethylene, poly-4-methyl-1-pentene,
Polyolefin such as poly 1-butene, 6-nylon,
Polyamides such as 6,6-nylon; and fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer.

【００３４】その中でも延伸時のポリオレフィン組成物
層からの剥離性が良好で、かつ、延伸性が良好であるこ
とから、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、６−ナイロ
ン、６，６−ナイロンが好適に用いられる。Among them, poly-4-methyl-1-pentene, 6-nylon, 6,6-nylon, which have good releasability from the polyolefin composition layer during stretching and good stretchability. Is preferably used.

【００３５】本発明において、前記ポリオレフィン組成
物と上記合成樹脂との複合繊維としては、従来より知ら
れている、分割複合型、多層複合型、花弁複合型等の複
合繊維が挙げられる。In the present invention, examples of the composite fiber of the polyolefin composition and the synthetic resin include conventionally known composite fibers of split composite type, multilayer composite type, petal composite type and the like.

【００３６】第１図は、本発明における複合繊維の具体
例である。１〜３は分割複合型、４は多層複合型、５は
花弁状複合型の具体例である。第１図において、ポリオ
レフィン組成物は、斜線部分または非斜線部分のどちら
か一方の部分を構成し、合成樹脂は、もう一方の部分を
構成する。FIG. 1 is a specific example of the conjugate fiber according to the present invention. 1 to 3 are specific examples of a split composite type, 4 is a multilayer composite type, and 5 is a petal-like composite type. In FIG. 1, the polyolefin composition constitutes one of a hatched portion and a non-hatched portion, and the synthetic resin constitutes the other portion.

【００３７】なお、後述するように、本発明において
は、最終的に、前記ポリオレフィン組成物からなる部分
と、上記合成樹脂からなる部分とに分割される。As will be described later, in the present invention, it is finally divided into a portion made of the polyolefin composition and a portion made of the synthetic resin.

【００３８】本発明において、分割の形状・数等は特に
制限されないが、分割の形状は、例えば、上記ポリオレ
フィン組成物が花部分、合成樹脂が弁部分である花弁複
合型のようにポリオレフィン組成物と合成樹脂との接触
界面が大きいほど、また、分割の数が多いほど得られる
微多孔性繊維の表面孔密度が大きくなる傾向があるので
好ましい。In the present invention, the shape and number of divisions are not particularly limited, but the shape of division may be, for example, a polyolefin composition such as a petal composite type in which the polyolefin composition is a flower portion and the synthetic resin is a valve portion. The larger the contact interface between the microporous fiber and the synthetic resin, and the greater the number of divisions, the greater the surface pore density of the obtained microporous fiber, which is preferable.

【００３９】また、複合繊維における上記ポリオレフィ
ン組成物層と合成樹脂層との割合は、特に制限されず、
上記ポリオレフィン組成物層と合成樹脂層との成分割合
は、好適には３／７〜７／３の範囲から設定される。一
方の成分割合が３より小さく設定すると、微多孔が十分
に生成しなかったり、延伸工程時に切断する頻度が増す
という傾向がある。The ratio between the polyolefin composition layer and the synthetic resin layer in the conjugate fiber is not particularly limited.
The component ratio between the polyolefin composition layer and the synthetic resin layer is preferably set in the range of 3/7 to 7/3. When the ratio of one component is set to be smaller than 3, there is a tendency that microporosity is not sufficiently generated or the frequency of cutting during the stretching step increases.

【００４０】また上記複合繊維の製造方法は、特に制限
されず、公知の方法により行えばよい。一般には、最も
簡単なサイドバイサイド型複合繊維紡糸法が挙げられ、
分割複合型、多層複合型等に適した複層ノズルを備えた
押出機を用いて、上記ポリオレフィン組成物と合成樹脂
とを共押出し、繊維状物に引き取って冷却固化する方法
が好適に採用される。The method for producing the conjugate fiber is not particularly limited, and may be a known method. Generally, the simplest side-by-side type composite fiber spinning method is mentioned,
A method in which the polyolefin composition and the synthetic resin are co-extruded using an extruder equipped with a multi-layer nozzle suitable for a split-composite type, a multi-layer composite type, and the like, taken up into a fibrous material, and cooled and solidified is suitably adopted. You.

【００４１】上記方法において、上記樹脂の共押出温度
は、１８０〜３００℃、好ましくは２１０〜２８０℃で
ある。In the above method, the coextrusion temperature of the resin is from 180 to 300 ° C., preferably from 210 to 280 ° C.

【００４２】また、繊維状物への引き取り速度は、一般
には５〜１０００ｍ／分が好ましい。紡糸した後の冷却
固化は、空冷、もしくは水冷により行われるのが一般的
である。The take-off speed for the fibrous material is generally preferably 5 to 1000 m / min. The cooling and solidification after spinning is generally performed by air cooling or water cooling.

【００４３】上記複合繊維において、ポリオレフィン組
成物層と合成樹脂層とを共に延伸・剥離して混紡とする
方法は、特に制限されず、通常の方法を採用すればよ
い。In the above-mentioned conjugate fiber, the method of drawing and peeling the polyolefin composition layer and the synthetic resin layer together to form a blend is not particularly limited, and a usual method may be employed.

【００４４】上記した複合繊維の延伸は、一般的に、二
対のネルソンロールやゴデットロール等の回転速度比の
違いにより一軸延伸する方法等で行われる。また、本発
明の微多孔性繊維を得るための延伸倍率は、特に限定さ
れるものではないが、延伸倍率が小さすぎると微多孔構
造の形成が十分でなくなり、また、逆に大きすぎると延
伸時に切断する頻度が増して製造上のトラブルが増すた
め、２〜１０倍、好ましくは３〜８倍であるのが好まし
い。The above-mentioned drawing of the conjugate fiber is generally carried out by a method of uniaxial drawing or the like based on a difference in rotation speed ratio between two pairs of Nelson rolls and godet rolls. The draw ratio for obtaining the microporous fiber of the present invention is not particularly limited, but if the draw ratio is too small, the formation of the microporous structure becomes insufficient, and if it is too large, the draw ratio is too large. Since the frequency of cutting sometimes increases and the trouble in manufacturing increases, the ratio is preferably 2 to 10 times, preferably 3 to 8 times.

【００４５】延伸温度は、一般に常温〜ポリオレフィン
の融点、特にポリオレフィンの融点より１０〜１００℃
低い温度が好ましい。延伸温度がポリオレフィンの融点
より１０℃低い温度を超えると、延伸は容易にできるが
微多孔の形成が十分でなかったり、あるいは生成した細
孔が熱で潰れたりする場合が生じる。他方、延伸温度
が、ポリオレフィンの融点より１００℃以上低い延伸温
度では、前記した延伸倍率が達成し難くなり、繊維が切
断する頻度が増す。The stretching temperature is generally from room temperature to the melting point of the polyolefin, particularly 10 to 100 ° C. below the melting point of the polyolefin.
Lower temperatures are preferred. If the stretching temperature exceeds a temperature lower by 10 ° C. than the melting point of the polyolefin, the stretching can be easily performed, but the formation of micropores may not be sufficient, or the generated pores may be collapsed by heat. On the other hand, if the stretching temperature is at least 100 ° C. lower than the melting point of the polyolefin, it becomes difficult to achieve the above-described stretching ratio, and the frequency of fiber cutting increases.

【００４６】また、上記延伸をおこなうことにより、ポ
リオレフィン組成物層と合成樹脂層とが剥離して、本発
明のポリオレフィン微多孔性混紡繊維を得ることができ
る。Further, by performing the above-mentioned stretching, the polyolefin composition layer and the synthetic resin layer are peeled off, and the polyolefin microporous mixed fiber of the present invention can be obtained.

【００４７】上記方法によって得られたポリオレフィン
微多孔性混紡繊維は、更に緊張下に熱処理、例えば、前
記延伸の温度〜融点の温度で熱固定処理し、その後室温
まで冷却して目的物とすることが好ましい。また、接着
性を改良する目的で、コロナ放電処理、親水化処理、疎
水化処理等の表面処理を行うことは好ましい態様であ
る。The polyolefin microporous blended fiber obtained by the above method is further subjected to a heat treatment under tension, for example, a heat-setting treatment at a temperature of the above-mentioned drawing temperature to the melting point, and then cooling to room temperature to obtain the desired product. Is preferred. In addition, it is a preferable embodiment to perform a surface treatment such as a corona discharge treatment, a hydrophilic treatment, and a hydrophobic treatment for the purpose of improving the adhesiveness.

【００４８】上記方法により得られるポリオレフィン微
多孔性繊維は、平均細孔径０．０１〜０．１μｍ、好ま
しくは０．０１〜０．０５μｍの連通孔を有している。
平均細孔径が上記範囲より大きい場合、機械的強度が低
下したり、微多孔性繊維をカートリッジフィルターの素
材繊維として使用した際において、微小粒子の濾過性能
が低下する。また、平均細孔径が上記範囲より小さいも
のは、製造が難しくなるほか、微多孔性繊維をカートリ
ッジフィルターの素材繊維として使用した際において液
の流通性が悪化する。The microporous polyolefin fiber obtained by the above method has communicating pores having an average pore diameter of 0.01 to 0.1 μm, preferably 0.01 to 0.05 μm.
When the average pore diameter is larger than the above range, the mechanical strength is reduced, and when microporous fibers are used as the material fibers of the cartridge filter, the filtration performance of fine particles is reduced. When the average pore diameter is smaller than the above range, the production becomes difficult, and when microporous fibers are used as the material fibers of the cartridge filter, the flowability of the liquid deteriorates.

【００４９】また、上記ポリオレフィン微多孔性繊維
は、空隙率が１０〜５０％、好ましくは１５〜４０％で
ある。空隙率が上記範囲より大きい場合、機械的強度が
低下する。また、空隙率が上記範囲より小さい場合、比
表面積が低下して、十分な微多孔構造が形成されなくな
る。The microporous polyolefin fiber has a porosity of 10 to 50%, preferably 15 to 40%. When the porosity is larger than the above range, the mechanical strength decreases. On the other hand, if the porosity is smaller than the above range, the specific surface area decreases, and a sufficient microporous structure cannot be formed.

【００５０】さらに、上記ポリオレフィン微多孔性繊維
は、表面孔密度が１０〜５０％の極めて大きい値を有し
ている点に大きな特徴を有している。ここで、表面孔密
度とは、繊維の表面積に対する細孔の開口面積の占有率
をいう。Further, the above-mentioned microporous polyolefin fiber has a great feature in that the surface pore density has an extremely large value of 10 to 50%. Here, the surface pore density refers to the occupation ratio of the opening area of the pores to the surface area of the fiber.

【００５１】通常、微粒子を含有するポリオレフィン組
成物を紡糸・延伸するような一般的な微多孔性繊維の製
造方法により得られる微多孔性繊維の該表面孔密度は、
大きくてもせいぜい５％程度のものでしかなく、上記の
ような大きな表面孔密度を有する微多孔性繊維は、本発
明により初めて創出されたものである。Usually, the surface pore density of the microporous fiber obtained by a general method for producing a microporous fiber such as spinning and drawing a polyolefin composition containing fine particles is as follows:
A microporous fiber having a large surface pore density as described above, which is at most only about 5% at most, was first created by the present invention.

【００５２】このように本発明の製造方法により得られ
るポリオレフィン微多孔性繊維は、このような大きな表
面孔密度を有しているため、通気性や、カートリッジフ
ィルターの素材繊維として使用した際において濾過性能
や液の流通性に著しく優れたものになる。Since the polyolefin microporous fiber obtained by the production method of the present invention has such a large surface pore density, it has a high air permeability and a low filterability when used as a material fiber of a cartridge filter. The performance and liquid flowability are remarkably excellent.

【００５３】また、本発明の製造方法により得られるポ
リオレフィン微多孔性繊維は、比表面積が６５〜１８０
ｍ²／ｇ、好ましくは１００〜１８０ｍ²／ｇであるのが
好適である。このように比表面積が大きくて、高度に微
多孔化された構造のものは、機械的強度や前記濾過性能
等に優れるため有利である。The microporous polyolefin fiber obtained by the production method of the present invention has a specific surface area of 65 to 180.
m ² / g, preferably preferred that a 100~180m ² / g. Such a structure having a large specific surface area and a highly microporous structure is advantageous because it has excellent mechanical strength and the above-mentioned filtration performance.

【００５４】なお、本発明の製造方法により得られるポ
リオレフィン微多孔性繊維のデニール（ｇ／９０００
ｍ）は、特に制限されないが、直径が０．１〜１０デニ
ールの範囲のものが好適である。また、繊維断面の形状
は特に制限されるものではなく、たとえば星型、楔型、
等々複合繊維の製造に際して用いる分割ノズルの形状に
よって様々の形態があげられる。The polyolefin microporous fiber obtained by the production method of the present invention has a denier (g / 9000).
m) is not particularly limited, but preferably has a diameter of 0.1 to 10 denier. Further, the shape of the fiber cross section is not particularly limited, for example, a star shape, a wedge shape,
There are various forms depending on the shape of the split nozzle used for producing the conjugate fiber.

【００５５】[0055]

【実施例】本発明を更に具体的に説明するため、以下、
実施例及び比較例を掲げて説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。なお、実施例およ
び比較例に示す微多孔性繊維の物性は以下の方法により
測定した値を示す。EXAMPLES In order to explain the present invention more specifically, the following will be described.
The present invention will be described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The physical properties of the microporous fibers shown in Examples and Comparative Examples are values measured by the following methods.

【００５６】（１）平均細孔径（μ） 島津製作所（株）製ポアサイザー９３１０を用い、水銀
圧入式ポロシメーター法により測定した。(1) Average pore diameter (μ) Measured by a mercury intrusion porosimeter method using a pore sizer 9310 manufactured by Shimadzu Corporation.

【００５７】（２）全細孔比表面積（ｍ²／ｇ） 島津製作所（株）製ポアサイザー９３１０を用い、水銀
圧入式ポロシメーター法により測定した。(2) Total pore specific surface area (m ² / g) Measured by a mercury intrusion porosimeter method using a pore sizer 9310 manufactured by Shimadzu Corporation.

【００５８】（３）空隙率（％） 島津製作所（株）製ポアサイザー９３１０を用い、水銀
圧入式ポロシメーター法により測定した。(3) Porosity (%) The porosity was measured by a mercury intrusion porosimeter method using a pore sizer 9310 manufactured by Shimadzu Corporation.

【００５９】（４）表面孔密度（％） ＪＥＯＬ（株）製走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−２２０型に
より、微多孔繊維表面（合成樹脂と接触した分割断面）
を写真撮影し、４００μｍ²当たりに占める細孔の開口
部の割合を測定した。(4) Surface pore density (%) Microporous fiber surface (divided cross section in contact with synthetic resin) using a scanning electron microscope model JSM-220 manufactured by JEOL Corporation.
Was photographed, and the ratio of the openings of the pores per 400 μm ² was measured.

【００６０】 （５）微多孔性繊維のデニール（ｇ／９０００ｍ） 常法により測定した。(5) Denier of microporous fiber (g / 9000 m) Measured by an ordinary method.

【００６１】 （６）カートリッジフィルターの濾過性能ライフテスト 前記微多孔性繊維約４００ｇを、直径２０ｍｍφのメッ
シュ状の円筒に巻き上げ、所定のハウジングにセットし
てカートリッジフィルターを作成した。該カートリッジ
フィルターに、ＪＩＳ Ｚ８９０１に規定されるダスト
が０．０３ｇ／リットルの濃度で懸濁する水を１．０ｋ
ｇ／ｃｍ²の水圧で１５リットル／分の流速で送り込み
濾過を実施した。水圧が１．２ｋｇ／ｃｍ²を越えるま
での時間を濾過性能ライフとして評価した。(6) Filtration Performance Life Test of Cartridge Filter Approximately 400 g of the microporous fiber was rolled up into a mesh-like cylinder having a diameter of 20 mmφ and set in a predetermined housing to prepare a cartridge filter. Water, in which dust specified in JIS Z8901 is suspended at a concentration of 0.03 g / liter, is applied to the cartridge filter for 1.0 k.
Filtration was carried out at a water pressure of g / cm ² at a flow rate of 15 l / min. The time until the water pressure exceeded 1.2 kg / cm ² was evaluated as the filtration performance life.

【００６２】以下の実施例および比較例において、ポリ
オレフィン、微粒子、分散剤、及び微多孔性ポリオレフ
ィン組成物と剥離する合成樹脂は下記に示す商品を使用
した。In the following Examples and Comparative Examples, the following products were used as the polyolefin, the fine particles, the dispersant, and the synthetic resin to be peeled off from the microporous polyolefin composition.

【００６３】・ポリオレィン ポリプロピレン（密度０．９１g/cm³ 、ＭＦＩ＝１５ｇ
／１０分、融点１６６℃） ・微粒子 炭酸カルシウム（白石工業（株）製「ビスコライトＵ
（商品名) 」、平均粒子径０．０８μｍ） 球状ポリシリコーン樹脂粒子（東レ・ダウコーニング
（株）製「トレフィルＲ−９３５（商品名）」、平均粒
子径０．５μｍ） ・分散剤 末端ＯＨ化ポリブタジエン（日本曹達（株）製「ＧＩ−
１０００（商品名) 」） ・微多孔性ポリオレフィン組成物と剥離する合成樹脂 ポリスチレン（三菱モンサント（株）製「ダイヤレック
スＨＦ−５５（商品名) 」、２０℃で延伸した変形量２
％） ポリメタクリル酸メチル（旭化成（株）製「デルペット
５０Ｎ」、２０℃で延伸した変形量４％） ６−ナイロン（東レ（株）製「ＣＭ １００１」、密度
１．１３g/cm³、（ｇ／１０分、２６０℃、５ｋｇ）、
融点２１０℃） ポリ−４−メチル−１−ペンテン（三井化学（株）製
「ＴＰＸ ＤＸ８２０」、密度０．８３３g/cm³、ＭＦ
Ｉ＝１８０（ｇ／１０分、２６０℃、５ｋｇ）、融点２
４０℃） 実施例１〜２ 表１に示すようなポリオレフィン、微粒子、分散剤をス
ーパーミキサーで５分間混合した後、二軸押出機により
２３０℃でストランド状に押出し、ペレット状に切断し
た。Polyolefin polypropylene (density 0.91 g / cm ³ , MFI = 15 g)
/ 10 min, melting point 166 ° C) ・ Particulate calcium carbonate (“Viscolite U” manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.
(Trade name) ”, average particle diameter 0.08 μm) Spherical polysilicone resin particles (“ Trefill R-935 (trade name) ”manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., average particle diameter 0.5 μm) Dispersant Terminal OH Polybutadiene ("GI-" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
1000 (trade name) ") ・ Synthetic resin to be peeled off from microporous polyolefin composition Polystyrene (“ Dialex HF-55 (trade name) ”manufactured by Mitsubishi Monsanto Co., Ltd., deformation at 20 ° C. 2)
%) Polymethyl methacrylate (“Delpet 50N” manufactured by Asahi Kasei Corporation, 4% deformation at 20 ° C.) 6-nylon (“CM 1001” manufactured by Toray Industries, Ltd., density 1.13 g / cm ³ , (G / 10 minutes, 260 ° C, 5 kg),
Melting point 210 ° C.) poly-4-methyl-1-pentene (“TPX DX820” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., density: 0.833 g / cm ³ , MF)
I = 180 (g / 10 minutes, 260 ° C., 5 kg), melting point 2
(40 ° C.) Examples 1-2 After polyolefin, fine particles and dispersant as shown in Table 1 were mixed by a super mixer for 5 minutes, the mixture was extruded into a strand at 230 ° C. by a twin-screw extruder and cut into pellets.

【００６４】次いで、スクリュー径２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ
＝２２の押出機に取付けた直径０．５ｍｍのサイドバイ
サイド型構造の複合繊維製造用２層ノズルより、上記ポ
リオレフィン組成物のペレットを一方の層に配し、表１
に記した合成樹脂を他方の層に配して、２３０℃で押出
し、さらに、５ｍ／分で引き取って表２に示すポリオレ
フィン組成物の層及び合成樹脂の層を有する複合繊維を
得た。Next, a screw diameter of 20 mmφ, L / D
Pellets of the above polyolefin composition were arranged in one layer from a two-layer nozzle for producing a composite fiber having a side-by-side structure having a diameter of 0.5 mm and attached to an extruder having a mass ratio of 0.5 mm.
Was placed in the other layer, extruded at 230 ° C., and further taken out at 5 m / min to obtain a composite fiber having a layer of the polyolefin composition and a layer of the synthetic resin shown in Table 2.

【００６５】得られた複合繊維の断面構造は、半円が二
つ背中合わせになって二成分で一つの円形を成してい
る。In the cross-sectional structure of the obtained conjugate fiber, two semicircles are back to back to form a single circle with two components.

【００６６】この複合繊維を、回転速度の異なる２対の
ネルソンロール間で、１２０℃の温度条件で延伸倍率１
０倍に一軸延伸した。この際、ポリオレフィン組成物の
層は延伸されて繊維径が細くなり微多孔化し、合成樹脂
の層も延伸されて繊維径が細くなった。The conjugate fiber was stretched at a draw ratio of 1 at a temperature of 120 ° C. between two pairs of Nelson rolls having different rotation speeds.
The film was uniaxially stretched 0 times. At this time, the layer of the polyolefin composition was stretched to reduce the fiber diameter and became microporous, and the layer of the synthetic resin was also stretched to reduce the fiber diameter.

【００６７】得られた微多孔性繊維の物性を表２に示し
た。Table 2 shows the physical properties of the obtained microporous fiber.

【００６８】比較例１ 実施例１において、合成樹脂層を設けずに、ポリオレフ
ィン組成物の単層繊維を紡糸し延伸する以外は、実施例
１と同様にして微多孔性繊維を得た。得られた微多孔性
繊維の物性を表２に示した。Comparative Example 1 A microporous fiber was obtained in the same manner as in Example 1, except that the single-layer fiber of the polyolefin composition was spun and drawn without providing the synthetic resin layer. Table 2 shows the physical properties of the obtained microporous fiber.

【００６９】[0069]

【表１】 [Table 1]

【００７０】[0070]

【表２】 [Table 2]

【００７１】[0071]

【発明の効果】以上の説明の如く本発明で得られる微多
孔性繊維は、その材質が耐熱性、耐薬品性、生体適合
性、および強度に優れたポリオレフィンよりなり、高度
に微多孔化されてなり、且つ表面孔密度が極めて大き
い。As described above, the microporous fiber obtained by the present invention is made of a polyolefin excellent in heat resistance, chemical resistance, biocompatibility, and strength, and is highly microporous. And the surface pore density is extremely large.

【００７２】したがって、本発明で得られる微多孔性繊
維は、各種の液／液、液／固分離等に使用されるカート
リッジフィルターの素材繊維として好適に使用できる。
即ち、得られるカートリッジフィルターは、被濾過液の
流通性が良く、濾過を続けても目詰まりし難く、長期間
使用可能なものになる。その他、精密濾過、限外濾過、
パーベーパレーション等の支持体としての用途に好適に
使用される。さらには、通気性の良い衣料用繊維や、濾
布、不織布の素材としての利用も考えられる。Therefore, the microporous fiber obtained by the present invention can be suitably used as a material fiber of a cartridge filter used for various liquid / liquid, liquid / solid separation and the like.
That is, the obtained cartridge filter has good flowability of the liquid to be filtered, is hardly clogged even if filtration is continued, and can be used for a long time. In addition, microfiltration, ultrafiltration,
It is suitably used for uses as a support such as pervaporation. Further, it can be used as a material for clothing fibers having good air permeability, a filter cloth, and a nonwoven fabric.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明における複合繊維の好適な実施態様の例FIG. 1 shows an example of a preferred embodiment of a conjugate fiber according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：二分割複合型 ２：四分割複合型 ３：八分割複合型 ４：多層（六層）複合型 ５：花弁（米字）複合型 1: Two-split composite type 2: Four-split composite type 3: Eight-split composite type 4: Multi-layer (six-layer) composite type 5: Petal (US character) composite type

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０１Ｆ 8/06 Ｄ０１Ｆ 8/06 // Ｃ０８Ｌ 23:02 Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA24 AA26 AA71 AA97 AC26 CA02 CC02Y CD20 DA02 DA03 DA13 DA38 DA43 4L035 BB32 BB89 BB91 DD07 DD20 FF01 JJ05 KK01 LA03 4L036 MA04 MA15 MA17 UA25 4L041 AA07 AA20 BA02 BA04 BA05 BA09 BA11 BA57 BC20 BD06 BD11 BD20 CA21 CA38 CA39 CB06 CB25 DD01 DD06 DD21 EE20 4L045 AA05 BA03 BA21 BA27 BA39 BA60 CA05 CA25 DA42 DC02──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) D01F 8/06 D01F 8/06 // C08L 23:02 F term (reference) 4F074 AA16 AA24 AA26 AA71 AA97 AC26 CA02 CC02Y CD20 DA02 DA03 DA13 DA38 DA43 4L035 BB32 BB89 BB91 DD07 DD20 FF01 JJ05 KK01 LA03 4L036 MA04 MA15 MA17 UA25 4L041 AA07 AA20 BA02 BA04 BA05 BA09 BA11 BA57 BC20 BD06 BD11 BD20 CA21 CA38 CA39 CB06 DD21 BA25 BA21 BA21 BA25 BA60 CA05 CA25 DA42 DC02

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ポリオレフィン６５〜８５重量％、平均粒
子径０．０１〜１μｍの微粒子１５〜３５重量％よりな
るポリオレフィン組成物からなる層（Ａ層）と、該ポリ
オレフィン組成物と相溶性がなく、かつ、容易に剥離す
る合成樹脂からなる層（Ｂ層）とからなる複合繊維を紡
糸し、次いで該複合繊維を延伸してＡ層とＢ層とを剥離
し、該Ａ層を微多孔化することを特徴とする、平均細孔
径０．０１〜０．１μｍの連通孔からなる微多孔構造を
有し、空隙率が１０〜５０％であり、かつ表面孔密度が
１０〜５０％であるポリオレフィン系微多孔性繊維の製
造方法。1. A layer (A layer) comprising a polyolefin composition comprising 65 to 85% by weight of a polyolefin and 15 to 35% by weight of fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm, and having no compatibility with the polyolefin composition. And spinning a composite fiber composed of a layer (B layer) made of a synthetic resin which can be easily peeled off, and then stretching the composite fiber to peel off the A layer and the B layer to make the A layer microporous. Characterized by having a microporous structure composed of communicating holes having an average pore diameter of 0.01 to 0.1 μm, a porosity of 10 to 50%, and a surface pore density of 10 to 50%. A method for producing a polyolefin-based microporous fiber.