JP2000212433A - 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 半芳香族ポリアミドおよびポリフェニレンエ
ーテル系樹脂が本来有する優れた特性をバランス良く兼
ね備え、優れた耐熱性を有し、しかも成形性、低吸水
性、耐衝撃性等の特性に優れた熱可塑性樹脂組成物なら
びにそれからなる成形品を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸単位を６０〜１００モル％
含むジカルボン酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位
および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン
単位を６０〜１００モル％含むジアミン単位とからなる
ポリアミド系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂を
含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物ならびに
それからなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリアミド
系樹脂およびポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する
熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物からな
る成形品に関する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、極
めて優れた耐熱性を有しており、かつ成形性、低吸水
性、耐衝撃性等の特性に優れることから、自動車部品、
工業材料、産業資材、電気／電子部品、家庭用品その他
の広範な用途に極めて有効に使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来からナイロン６、ナイロン６６等に
代表される結晶性ポリアミドは、その優れた特性と溶融
成形の容易さから、衣料用、産業資材用繊維、あるいは
汎用のエンジニアリングプラスチックとして広く用いら
れているが、一方では、耐熱性不足、吸水による寸法安
定性不良等の問題点も指摘されている。特に近年の表面
実装技術（ＳＭＴ）の発展に伴うリフローハンダ耐熱性
を必要とする電気・電子分野、あるいは年々耐熱性への
要求が高まる自動車のエンジンルーム部品等において
は、従来のポリアミドでの使用が困難となってきてお
り、より耐熱性、吸水による寸法安定性、機械特性、物
理化学特性に優れたポリアミドへの要求が高まってい
る。

【０００３】このような世の中の要求に対し、テレフタ
ル酸と１，６−ヘキサンジアミンを主成分とする半芳香
族ポリアミドが種々提案され、一部は実用化されてい
る。しかしながら、テレフタル酸と１，６−ヘキサンジ
アミンからなるポリアミド（以下、ＰＡ６Ｔと略称す
る）は、ポリマーの分解温度を超える３７０℃付近に融
点があるため、溶融重合、溶融成形が困難であり、実用
に耐えるものではない。そのため実際には、アジピン
酸、イソフタル酸等のジカルボン酸成分、あるいはナイ
ロン６等の脂肪族ポリアミドを３０〜４０モル％共重合
することにより、実使用可能温度領域、すなわち２８０
〜３２０℃程度にまで低融点化した組成で用いられてい
るのが現状である。このように多量の第３成分（場合に
よっては第４成分）を共重合することは、確かにポリマ
ーの低融点化には有効であり、成形性は向上するもの
の、高温下での剛性または熱変形温度等の耐熱性が低下
し、実質的な問題解決のレベルまでには達していない。

【０００４】一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、
耐熱性に優れ、化学的性質、物理的性質、電気的性質等
にも優れているが、軟化点が高いために溶融成形が困難
であり、成形温度を高くすると樹脂の分解を生ずる等の
問題点がある。そのため、スチレン系樹脂を配合して溶
融成形性を改善することが行われているが、得られる成
形品の耐熱性や耐薬品性が低下し、ポリフェニレンエー
テル系樹脂自体が有する本来の特性が損なわれ易いとい
う欠点がある。

【０００５】そこで、テレフタル酸と１，６−ヘキサン
ジアミンを主成分とし、かつ第３成分を共重合した半芳
香族ポリアミドとポリフェニレンエーテル系樹脂とをブ
レンドして、両者の特性を備える熱可塑性樹脂組成物を
製造することが試みられている（特開平０４−１３６０
７３号公報、特開平０５−３３９４９４号公報等）。

【０００６】しかしながら、上記したような従来の１，
６−ヘキサンジアミンを主成分とする半芳香族ポリアミ
ドとポリフェニレンエーテル系樹脂からなる熱可塑性樹
脂組成物では、低吸水性や成形性は改善されてはいるも
のの、高温下での剛性または熱変形温度等の耐熱性の点
で未だ十分とは言えない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、半芳
香族ポリアミドおよびポリフェニレンエーテル系樹脂が
本来有する優れた特性をバランス良く兼ね備え、優れた
耐熱性を有し、しかも成形性、低吸水性、耐衝撃性等の
特性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成
形品を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリアミ
ド系樹脂およびポリフェニレンエーテル系樹脂を含有す
る熱可塑性樹脂組成物が、両者の優れた特性を損なうこ
となく、極めて優れた耐熱性を有し、かつ成形性、低吸
水性、耐衝撃性等の特性にも優れていることを見出し
て、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は以下の通りである。 (1)テレフタル酸単位を６０〜１００モル％含むジカル
ボン酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および／ま
たは２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を６０
〜１００モル％含むジアミン単位とからなるポリアミド
系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有するこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 (2)１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８
−オクタンジアミン単位のモル比が１００：０〜２０：
８０である上記(1) 記載の熱可塑性樹脂組成物。 (3)ポリアミド系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂
の重量比が９５：５〜５：９５である上記 (1)記載の熱
可塑性樹脂組成物。 (4)ポリアミド系樹脂の極限粘度が、０．６〜２．０ｄ
ｌ／ｇである上記 (1)記載の熱可塑性樹脂組成物。 (5)上記 (1)〜(4) のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組
成物からなる成形品。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特定のポリアミ
ド系樹脂(I) とポリフェニレンエーテル系樹脂(II)を含
有するものである。

【００１１】上記ポリアミド系樹脂(I) は、テレフタル
酸単位を主体とするジカルボン酸単位(a) と、１，９−
ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８
−オクタンジアミン単位を主体とするジアミン単位(b)
からなる。

【００１２】上記ジカルボン酸単位(a) は、テレフタル
酸単位が、６０モル％以上、好ましくは７５モル％以
上、より好ましくは９０モル％以上である。テレフタル
酸単位が６０モル％未満の場合、本発明の熱可塑性樹脂
組成物の耐熱性が低下する。

【００１３】テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸
単位(a) としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン
酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメ
チルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン
酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；イ
ソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７
−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカル
ボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−
フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジフェニルメ
タン−４，４−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−
４，４−ジカルボン酸、４，４−ビフェニルジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が挙げら
れる。これらの単位を１種もしくは２種以上含んでもよ
い。上記単位の中でも、芳香族ジカルボン酸から誘導さ
れる単位が好ましい。さらに、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸から誘導さ
れる単位を、溶融成形が可能な範囲内で含んでいてもよ
い。

【００１４】上記ジアミン単位(b) は、１，９−ノナン
ジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オク
タンジアミン単位が６０モル％以上、好ましくは７５モ
ル％以上、より好ましくは９０モル％以上である。１，
９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−
１，８−オクタンジアミン単位が６０モル％未満の場
合、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐熱性、低吸水性、
耐衝撃性が低下する。また、１，９−ノナンジアミン単
位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル
比は、好ましくは１００：０〜２０：８０、より好まし
くは１００：０〜６０：４０、特に好ましくは１００：
０〜８０：２０である。１，９−ノナンジアミン単位と
２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を併用する
と、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形性、耐衝撃性が
より優れるので好ましい。

【００１５】１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル
−１，８−オクタンジアミン単位以外の他のジアミン単
位(b) としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミ
ン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジア
ミン、１，１２−ドデカンジアミン、３−メチル−１，
５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，
６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，
６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジ
アミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、
メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン等
の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェ
ニレンジアミン、キシレンジアミン、４，４−ジアミノ
ジフェニルメタン、４，４−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４，４−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジ
アミンから誘導される単位が挙げられる。これらの単位
を１種もしくは２種以上含んでもよい。

【００１６】ポリアミド系樹脂(I) としてテレフタル酸
単位を６０〜１００モル％含むジカルボン酸単位と、
１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル
−１，８−オクタンジアミン単位を６０〜１００モル％
含むジアミン単位とからなるポリアミド系樹脂を用いる
ことにより、ＰＡ６Ｔを用いた場合と比較して、熱可塑
性樹脂組成物の耐熱性、吸水性、耐衝撃性が向上する。

【００１７】上記ポリアミド系樹脂(I) は、その分子鎖
の末端基の好ましくは１０％以上、より好ましくは４０
％以上、特に好ましくは７０％以上が末端封止剤により
封止されている。末端封止率が１０％以上であれば、本
発明の熱可塑性樹脂組成物の溶融成形時の粘度変化が小
さく、得られる成形品の外観、耐熱水性等の物性が優れ
るので好ましい。末端の封止率は、ポリアミド系樹脂
(I) に存在しているカルボキシル基末端、アミノ基末端
および末端封止剤によって封止された末端の数をそれぞ
れ測定し、下記の式（１）により求める。各末端基の数
は、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグ
ナルの積分値より求めるのが精度、簡便さの点で好まし
い。

【００１８】 末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）÷Ａ］×１００ （１） 〔式中、Ａは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミ
ド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕

【００１９】末端封止剤としては、ポリアミド末端のア
ミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性
の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止
末端の安定性等の点から、モノカルボン酸またはモノア
ミンが好ましく、取扱いの容易さ等の点から、モノカル
ボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸等の酸無
水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノ
エステル類、モノアルコール類等も使用できる。

【００２０】末端封止剤として使用されるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ピバリン酸、イソブチル酸等の脂肪族モノカルボン
酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン
酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン
酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカル
ボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸、ある
いはこれらの任意の混合物を挙げることができる。これ
らの中でも、反応性、封止末端の安定性、価格等の点か
ら、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、
カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が特に好ま
しい。

【００２１】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキ
シルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノア
ミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフ
チルアミン等の芳香族モノアミン、あるいはこれらの任
意の混合物を挙げることができる。これらのなかでも、
反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格等の点か
ら、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、アニリンが特に好ましい。

【００２２】ポリアミド系樹脂(I) の製造には、結晶性
ポリアミドを製造する方法として知られている任意の方
法を用いて製造することができる。例えば、酸クロライ
ドとジアミンを原料とする溶液重合法あるいは界面重合
法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重合法、
固相重合法、溶融押出機重合法等の方法により重合可能
である。以下に、本発明者らの研究による好適なポリア
ミド系樹脂の製造方法を示す。

【００２３】まず、触媒および必要に応じて末端封止剤
を最初にジアミンおよびジカルボン酸に一括して添加
し、ナイロン塩を製造した後、２００〜２５０℃の温度
において濃硫酸中３０℃における極限粘度［η］が０．
１０〜０．６０ｄｌ／ｇのプレポリマーを製造する。次
いで、これをさらに固相重合するかあるいは溶融押出機
を用いて重合を行うことにより、容易にポリアミド系樹
脂(I) を得ることができる。

【００２４】ここで、プレポリマーの極限粘度［η］が
好ましくは０．１０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲内にある
と、後重合の段階においてカルボキシル基とアミノ基の
モルバランスのずれや重合速度の低下が少なく、さらに
分子量分布の小さな、各種性能や成形性に優れたポリア
ミド系樹脂(I) が得られる。重合の最終段階を固相重合
により行う場合、減圧下または不活性ガス流通下に行う
のが好ましく、重合温度が２００〜２８０℃の範囲内で
あれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル
化を有効に押さえることができるので好ましい。重合の
最終段階を溶融押出機により行う場合、重合温度が３７
０℃以下であるとポリアミドの分解がほとんどなく、劣
化の無いポリアミド系樹脂(I) が得られるので好まし
い。

【００２５】ポリアミド系樹脂(I) を製造するに際し
て、例えば、触媒として、リン酸、亜リン酸、次亜リン
酸や、それらの塩またはそのエステル、具体的にはカリ
ウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシ
ウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、
ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属塩やアンモ
ニウム塩；エチルエステル、イソプロピルエステル、ブ
チルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステ
ル、オクタデシルエステル、デシルエステル、ステアリ
ルエステル、フェニルエステル等を添加することができ
る。

【００２６】ポリアミド系樹脂(I) は、濃硫酸中３０℃
の条件下で測定した極限粘度［η］が、好ましくは０．
６〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．７〜１．９ｄ
ｌ／ｇ、特に好ましくは０．８〜１．８ｄｌ／ｇであ
る。極限粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満の場合、本発明の熱
可塑性樹脂組成物の機械的性質が損なわれ、逆に２．０
ｄｌ／ｇを超えると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の流
動性が低下し、成形性が悪化するため好ましくない。

【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物のもう一方の
構成成分であるポリフェニレンエーテル系樹脂(II)は、
下記の一般式；

【００２８】

【化１】

【００２９】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそ
れぞれ独立して、水素、ハロゲン、無置換または置換さ
れた１価の炭化水素基、シアノ基、アルコキシ基、フェ
ノキシ基またはニトロ基を表す。）で表される繰り返し
単位を主として含む重合体である。

【００３０】上記の一般式における基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³
およびＲ⁴ において、ハロゲンとしては、例えば、塩
素、臭素等が挙げられる。無置換または置換された１価
の炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル等の炭素数１〜１０のア
ルキル基；クロロメチル、シアノエチル等の置換アルキ
ル基；アリル基等の不飽和炭化水素基；フェニル、ベン
ジル、メチルベンジル、トリル、ナフチル、クロロフェ
ニル、ブロモフェニル等の非置換または置換された１価
の芳香族炭化水素基等が挙げられる。アルコキシ基とし
ては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ
る。

【００３１】上記一般式で表される繰り返し単位を有す
るポリフェニレンエーテル系樹脂(II)の具体例として
は、例えば、ポリ−１，４−フェニレンエーテル、ポリ
−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル、ポ
リ−２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル、
ポリ−２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル、ポリ−２−メチル−６−アリル−１，４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２，６−ジメトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル、ポリ−２，６−ジクロロメチル−１，
４−フェニレンエーテル、ポリ−２，５−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，３，５，６−
テトラメチル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−
２，６−ジブロモメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル、ポリ−２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエー
テル、ポリ−２，３，６−トリメチル−１，４−フェニ
レンエーテル、ポリ−２，３，５，６−テトラフロロ−
１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジフェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，３−ジト
リル−１，４−フェニレンエーテル等が挙げられ、中で
も、耐熱性、耐衝撃性の点から、ポリ−２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテルが最も好ましい。

【００３２】ポリフェニレンエーテル系樹脂(II)は、耐
熱性、耐衝撃性等の点から、２３℃のクロロホルム中で
測定した極限粘度が０．１〜０．８ｄｌ／ｇであること
が好ましい。

【００３３】また、本発明で用いられるポリフェニレン
エーテル系樹脂(II)は、上記したポリフェニレンエーテ
ル系樹脂からなる骨格に対して、他の重合体を５０重量
％以下、好ましくは３０重量％以下の割合で、グラフト
重合および／または混合により変性したポリフェニレン
エーテル系樹脂であってもよい。この変性に用いられる
重合体としては、ビニル系重合体、ゴム質重合体、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスル
フォン等の１種または２種以上が挙げられる。中でも、
ビニル系重合体、ゴム質重合体、ポリオレフィンが好ま
しい。

【００３４】上記のビニル系重合体としては、例えば、
芳香族ビニル系単量体、α，β−不飽和酸エステル系単
量体およびシアン化ビニル系単量体から選ばれる１種以
上を重合してなる重合体が挙げられる。芳香族ビニル系
単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α，β−ジメチル
スチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，５−ジメチ
ルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，５−ジクロロ
スチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−フロロスチレン、
ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｐ−
シアノスチレン等が挙げられ、中でも、スチレンおよび
／またはα−メチルスチレンが最も好ましい。α，β−
不飽和酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ブチル、エタクリル酸メチル等が
挙げられ、中でもメタクリル酸メチルが最も好ましい。
シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。

【００３５】上記のゴム質重合体としては、例えば、ブ
タジエン、イソプレン、ピペリレン、クロロプレン等の
ジエン化合物の１種または２種以上を用いてなるジエン
系ゴム、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエンブロ
ック共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合
体、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体、エピクロ
ロヒドリンゴム、エチレン／アクリル酸共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、イソブチレン／イソプレン
共重合体等が挙げられる。これらは１種または２種以上
使用され得る。

【００３６】上記のポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。

【００３７】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
ポリアミド系樹脂(I) とポリフェニレンエーテル系樹脂
(II)の重量比は、好ましくは９５：５〜５：９５、より
好ましくは９０：１０〜１０：９０、特に好ましくは８
５：１５〜１５：８５の範囲内にある。ポリフェニレン
エーテル系樹脂（II）の含有量が上記範囲よりも少ない
場合には熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下し、また多
い場合には熱可塑性樹脂組成物の成形性が低下するおそ
れがある。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応
じて、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、アラミド繊
維、液晶ポリエステル繊維等の繊維状充填剤や、シリ
カ、シリカアルミナ、アルミナ、タルク、グラファイ
ト、二酸化チタン、二硫化モリブデン、ポリテトラフル
オロエチレン等の粉末状充填剤を１種もしくは２種以上
含有してもよい。これらの充填剤は通常、本発明の組成
物１００重量部に対し１〜１００重量部を配合して使用
すると、力学特性と成形性のバランスが取れるので好ま
しい。

【００３９】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上
記の添加剤の他に、必要に応じて、従来から公知の銅系
安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダー
ドアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオ系酸化
防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防止
剤、可塑剤、滑剤、結晶核剤、難燃剤あるいは他種ポリ
マー等も含有してもよい。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製法は特
に制限されず、ポリアミド系樹脂(I) およびポリフェニ
レンエーテル系樹脂(II)を均一に混合させ得る方法であ
ればいずれでもよく、通常、前記２種類の重合体を必要
に応じて他の成分と共に溶融混練することによって製造
することができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を使用し
て行うことができ、その際に使用する装置の種類や溶融
混練条件等は特に限定されないが、概ね３００〜３５０
℃の範囲の温度で１〜３０分間混練することにより、本
発明の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【００４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形
品を製造するに当たっては、何ら限定されるものではな
いが、目的とする成形品の種類、用途、形状等に応じ
て、ポリアミド系樹脂に対して一般に用いられている種
々の成形方法や成形装置が使用でき、例えば、射出成
形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成
形、流延成形等の任意の成形法が例示され、これらの方
法を組み合わせてもよい。さらに、他のポリマーとの複
合成形をしてもよい。

【００４２】上記の成形により、自動車部品、工業材
料、産業資材、電気電子部品、機械部品、事務機器用部
品、家庭用品、シート、フイルム、繊維、その他の任意
の形状および用途の各種成形品を製造することができ
る。

【００４３】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれにより限定されない。以下の実施
例、比較例および参考例において、熱可塑性樹脂組成物
の試験片の作製、成形性の評価（溶融粘度の測定）、耐
熱性の評価（ＤＴＵＬの測定）、吸水率の測定および耐
衝撃性の測定（ノッチ付きＩＺＯＤ衝撃値の測定）は次
のようにして行った。

【００４４】１．試験片の作製 実施例または比較例で得られた熱可塑性樹脂組成物のペ
レットを成形材料として用いて、日精樹脂工業株式会社
製の８０トン射出成形機を使用して、シリンダー温度３
２０℃および金型温度１５０℃の条件下で、吸水率測定
用の試験片（寸法：長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×５０ｍ
ｍ×３．２ｍｍ）、耐衝撃性試験用の試験片（寸法：長
さ×幅×厚さ＝６４ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍ
ｍ）、およびＤＴＵＬ測定用の試験片（寸法：長さ×幅
×厚さ＝１２８ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．２ｍｍ）をそ
れぞれ作製した。

【００４５】２．成形性の評価（溶融粘度の測定） 実施例または比較例で得られた熱可塑性樹脂組成物のペ
レットを用いて、キャピログラフ（株式会社東洋精機製
作所製）で、３２０℃、１２１．６／秒の溶融粘度を測
定した。

【００４６】３．耐熱性の評価（ＤＴＵＬの測定） 上記で作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２０７に
準じて、加重ひずみ温度測定機（株式会社東洋精機製作
所製）を使用して、１８．６ｋｇｆの加重下でＤＴＵＬ
を測定した。

【００４７】４．吸水率の測定 上記で作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２０９に
準じて、２３℃の水中に２４時間浸積させた後の吸水率
を測定した。

【００４８】５．耐衝撃性（ノッチ付アイゾット衝撃
値）の測定 上記で作製した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１０に
準じて、アイゾット衝撃試験器（株式会社東洋精機製作
所製）を使用して、ノッチ付アイゾット衝撃値を測定し
た。

【００４９】ポリアミド系樹脂(I) 、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂(II)およびポリアミド系樹脂(III) として
下記のものを使用した。ポリアミド系樹脂(I) ・ＰＡ９Ｔ：テレフタル酸をジカルボン酸単位とし、
１，９−ノナンジアミンをジアミン単位とするポリアミ
ド系樹脂 ・ＰＡ９ＭＴ：テレフタル酸をジカルボン酸単位とし、
１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オ
クタンジアミンをジアミン単位とするポリアミド系樹脂ポリフェニレンエーテル系樹脂(II) ・ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル／ポリスチレン組成物（日本ジーイープラスチックス
株式会社製「ノリル ＰＰＯ５３４」）ポリアミド系樹脂(III) ・ＰＡ６ＩＴ：テレフタル酸およびイソフタル酸をジカ
ルボン酸単位とし、１，６−ヘキサンジアミンをジアミ
ン単位とするポリアミド系樹脂

【００５０】製造例１（ＰＡ９Ｔの製造例） ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を３２７２．９ｇ
（１９．７モル）、ジアミン成分として１，９−ノナン
ジアミン３１６５．８ｇ（２０．０モル）、末端封止剤
として安息香酸７３．２７ｇ（０．６０モル）、次亜リ
ン酸ナトリウム一水和物６．５ｇ（原料に対して０．１
重量％）および蒸留水６リットルを内容積２０リットル
のオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３
０分間撹拌し、２時間かけて内部温度を２１０℃に昇温
した。この時、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ² まで
昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後２３０℃に昇
温し、その後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を
徐々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃｍ² に保ちながら反応
させた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ ² ま
で下げ、更に１時間反応させて、極限粘度［η］が０．
２５ｄｌ／ｇのプレポリマーを得た。これを、１００
℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで
粉砕した。これを２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下にて、１
０時間固相重合し、融点が３１７℃、極限粘度［η］が
１．３０ｄｌ／ｇ、末端の封止率が９０％であるポリア
ミドを得た。

【００５１】製造例２（ＰＡ９ＭＴの製造例） 製造例１において、ジアミン成分として１，９−ノナン
ジアミン２８４９．２ｇ（１８．０モル）および２−メ
チル−１，８−オクタンジアミン３１６．５８ｇ（２．
０モル）を使用したこと以外は、製造例１と同様の方法
により重合を行い、融点が３０８℃、極限粘度［η］が
１．３０ｄｌ／ｇ、末端の封止率が９０％であるポリア
ミドを得た。

【００５２】製造例３（ＰＡ６ＩＴの製造例） 製造例１において、ジカルボン酸成分としてテレフタル
酸２３２５．９ｇ（１４．０モル）およびイソフタル酸
９９６．８ｇ（６．０モル）、ジアミン成分として１，
６−ヘキサンジアミン２３２４．２ｇ（２０．０モ
ル）、末端封止剤として安息香酸２４．４３ｇ（０．２
０モル）を使用したこと以外は、製造例１と同様の方法
により重合を行い、融点が３１０℃、極限粘度［η］が
１．３０ｄｌ／ｇ、末端の封止率が９０％であるポリア
ミドを得た。

【００５３】実施例１〜１０ 上記したポリアミド系樹脂(I) およびポリフェニレンエ
ーテル系樹脂(II)を下記の表１に示す割合（重量部）で
予備混合した後、二軸押出機（株式会社日本製鋼所製
「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供給してシリンダー温度３２０℃
の条件下に溶融混練して押し出し、冷却、切断してペレ
ットを製造した。このペレットを用いて上記した方法で
試験片を作製し、その成形性の評価（溶融粘度の測
定）、耐熱性の評価（ＤＴＵＬの測定）、吸水率の測定
および耐衝撃性の測定（ノッチ付きＩＺＯＤ衝撃値の測
定）を上記した方法で行った。その結果を表１に示す。

【００５４】比較例１〜３ ポリアミド系樹脂(III) およびポリフェニレンエーテル
系樹脂(II)を下記の表２に示す割合（重量部）で使用し
たこと以外は、実施例１と同様の方法により、ペレット
を製造した。このペレットを用いて上記した方法で試験
片を作製し、その成形性の評価（溶融粘度の測定）、耐
熱性の評価（ＤＴＵＬの測定）、吸水率の測定および耐
衝撃性の測定（ノッチ付きＩＺＯＤ衝撃値の測定）を上
記した方法で行った。その結果を表２に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】上記の表１および表２の結果から、実施例
１〜１０の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミド系樹脂(I
II) およびポリフェニレンエーテル系樹脂(II)からなる
比較例１〜３の熱可塑性樹脂組成物に対して耐熱性、吸
水率および耐衝撃性に極めて優れている。

【００５８】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、極めて優れた耐熱性を有してお
り、かつ成形性、低吸水性、耐衝撃性等の特性に優れる
ことから、自動車部品、工業材料、産業資材、電気／電
子部品、家庭用品その他の広範な用途に極めて有効に使
用することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸単位を６０〜１００モル％
   含むジカルボン酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位
   および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン
   単位を６０〜１００モル％含むジアミン単位とからなる
   ポリアミド系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂を
   含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 １，９−ノナンジアミン単位と２−メチ
   ル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が１００：
   ０〜２０：８０であることを特徴とする請求項１記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリアミド系樹脂とポリフェニレンエー
   テル系樹脂の重量比が９５：５〜５：９５であることを
   特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリアミド系樹脂の極限粘度が、０．６
   〜２．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１記載
   の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑
   性樹脂組成物からなる成形品。