JP2000212134A - Ｎ―エチル―ジイソプロピルアミンの製造方法 - Google Patents
Ｎ―エチル―ジイソプロピルアミンの製造方法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンを良好な
空時収量で製造するための、改良され、高価でなく、経
済的で、不連続的又は連続的に実施可能な方法。 【解決手段】 前記課題は、二酸化ジルコニウム、二酸
化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、二酸化セリウム、クレー及びゼ
オライト又はこれらの混合物の群から選択された酸化物
担体材料を含有する触媒を用いる、高められた温度及び
加圧下で水素化触媒の存在下でのアセトアルデヒドと、
ジイソプロピルアミン及び水素との反応によるＮ−エチ
ル−ジイソプロピルアミンの製造方法によって解決され
る。
空時収量で製造するための、改良され、高価でなく、経
済的で、不連続的又は連続的に実施可能な方法。 【解決手段】 前記課題は、二酸化ジルコニウム、二酸
化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、二酸化セリウム、クレー及びゼ
オライト又はこれらの混合物の群から選択された酸化物
担体材料を含有する触媒を用いる、高められた温度及び
加圧下で水素化触媒の存在下でのアセトアルデヒドと、
ジイソプロピルアミン及び水素との反応によるＮ−エチ
ル−ジイソプロピルアミンの製造方法によって解決され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高められた温度及
び加圧下で水素化触媒の存在下でのアセトアルデヒド
と、ジイソプロピルアミン及び水素との反応による式：
び加圧下で水素化触媒の存在下でのアセトアルデヒド
と、ジイソプロピルアミン及び水素との反応による式：
【０００２】
【化１】
【０００３】で示されるＮ−エチル−ジイソプロピルア
ミン（ヒユーニッヒ（Huenig）塩基）を製造する方法に
関するものである。
ミン（ヒユーニッヒ（Huenig）塩基）を製造する方法に
関するものである。
【０００４】
【従来の技術】Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンは、
脱離反応において求核性の弱い強塩基として使用され、
かつ例えば作用物質の有機合成における触媒又は補助塩
基として使用される（国際公開番号ＷＯ９８／０７４３
０を参照）重要なアミンである。
脱離反応において求核性の弱い強塩基として使用され、
かつ例えば作用物質の有機合成における触媒又は補助塩
基として使用される（国際公開番号ＷＯ９８／０７４３
０を参照）重要なアミンである。
【０００５】Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．９１、３８０〜９２頁
（１９５８）には、ジイソプロピルアミンとジエチルス
ルフェートとの反応によるＮ−エチル−ジイソプロピル
アミンの合成が記載されている。この場合には、望まし
くない副生成物として硫酸塩が生じるが、これは、引き
続き費用のかかる方法で処分しなければならない。
（１９５８）には、ジイソプロピルアミンとジエチルス
ルフェートとの反応によるＮ−エチル−ジイソプロピル
アミンの合成が記載されている。この場合には、望まし
くない副生成物として硫酸塩が生じるが、これは、引き
続き費用のかかる方法で処分しなければならない。
【０００６】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｅｍ．１６、１９１１〜２
０頁（１９５１）及び米国特許第２６９２２８５号明細
書に記載された、Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンを
合成するためのジイソプロピルアミンとヨウ化エチルと
の反応も、副生成物として不所望の塩を生じることにな
る。
０頁（１９５１）及び米国特許第２６９２２８５号明細
書に記載された、Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンを
合成するためのジイソプロピルアミンとヨウ化エチルと
の反応も、副生成物として不所望の塩を生じることにな
る。
【０００７】特開平２−１８０８５４号公報は、貴金属
触媒の存在下でのエチルアミンとアセトンとの還元的ジ
アルキル化によってＮ−エチル−ジイソプロピルアミン
を製造する不連続的方法を開示している。収量が少ない
ことが、この方法の欠点である。
触媒の存在下でのエチルアミンとアセトンとの還元的ジ
アルキル化によってＮ−エチル−ジイソプロピルアミン
を製造する不連続的方法を開示している。収量が少ない
ことが、この方法の欠点である。
【０００８】更に、特開平２−１８０８５４号公報は、
貴金属触媒、例えばＰｄ／Ｃ、Ｒｕ／Ｃ、Ｒｈ／Ｃ及び
Ｐｔ／Ｃの存在下でのジイソプロピルアミンとアセトア
ルデヒド及び水素との反応によるＮ−エチル−ジイソプ
ロピルアミンの製造のための不連続的方法も開示してい
るが、この場合、オートクレーブ中での反応は、アセト
アルデヒドを反応混合物の反応の間に徐々に供給して良
好な収量を達成するように行われている（上記引用文中
クレーム２及び例５及び６参照）。
貴金属触媒、例えばＰｄ／Ｃ、Ｒｕ／Ｃ、Ｒｈ／Ｃ及び
Ｐｔ／Ｃの存在下でのジイソプロピルアミンとアセトア
ルデヒド及び水素との反応によるＮ−エチル−ジイソプ
ロピルアミンの製造のための不連続的方法も開示してい
るが、この場合、オートクレーブ中での反応は、アセト
アルデヒドを反応混合物の反応の間に徐々に供給して良
好な収量を達成するように行われている（上記引用文中
クレーム２及び例５及び６参照）。
【０００９】特開平２−１８０８５４号公報の教示によ
れば、ジイソプロピルアミン及びアセトアルデヒドを初
めから一緒にオートクレーブ中に装入すると、ジイソプ
ロピルアミンとアセトアルデヒド及び水素との反応の際
のＮ−エチル−ジイソプロピルアミンの収率は不良であ
る（１０％未満）（上記引用文中比較例１）。
れば、ジイソプロピルアミン及びアセトアルデヒドを初
めから一緒にオートクレーブ中に装入すると、ジイソプ
ロピルアミンとアセトアルデヒド及び水素との反応の際
のＮ−エチル−ジイソプロピルアミンの収率は不良であ
る（１０％未満）（上記引用文中比較例１）。
【００１０】この方法の欠点は、不連続操作法による空
時収量が少ないことである。
時収量が少ないことである。
【００１１】Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンを製造
するための連続的操作法は、特開平２−１８０８５４号
公報の教示によれば、高価な、カスケードの各反応器
に、反応すべきアセトアルデヒドの一部が供給されてい
る反応器カスケード、例えば撹拌釜カスケード又は反応
器に沿ってアルデヒド用に複数の供給位置を有する管状
反応器、例えば複数の供給位置を有する区画反応器（Ko
mpartmentreaktor）でのアセトアルデヒドとジイソプロ
ピルアミン及び水素との触媒反応の実施が必要とのこと
であり、例えばO.Levenspiel、“Chemical Reaction En
gineering”、第2版、164〜168頁、特に166〜167頁、Jo
hn Wiley（1972）中には、一般的に同様の事例が教示さ
れている。
するための連続的操作法は、特開平２−１８０８５４号
公報の教示によれば、高価な、カスケードの各反応器
に、反応すべきアセトアルデヒドの一部が供給されてい
る反応器カスケード、例えば撹拌釜カスケード又は反応
器に沿ってアルデヒド用に複数の供給位置を有する管状
反応器、例えば複数の供給位置を有する区画反応器（Ko
mpartmentreaktor）でのアセトアルデヒドとジイソプロ
ピルアミン及び水素との触媒反応の実施が必要とのこと
であり、例えばO.Levenspiel、“Chemical Reaction En
gineering”、第2版、164〜168頁、特に166〜167頁、Jo
hn Wiley（1972）中には、一般的に同様の事例が教示さ
れている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明に
は、Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンを良好な空時収
量で製造するための、改良され、高価でなく、経済的
で、不連続的及びなかんずく連続的に実施可能な方法を
見出だすという課題が課されている。
は、Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンを良好な空時収
量で製造するための、改良され、高価でなく、経済的
で、不連続的及びなかんずく連続的に実施可能な方法を
見出だすという課題が課されている。
【００１３】
【課題を解決するための手段】これにより、高められた
温度及び加圧下で水素化触媒の存在下でのアセトアルデ
ヒドと、ジイソプロピルアミン及び水素との反応による
Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンの製造方法を見出し
たが、この方法は、触媒が二酸化ジルコニウム、二酸化
チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、二酸化セリウム、クレー及びゼオラ
イト又はこれらの混合物の群から選択された酸化物担体
材料を含有することによって特徴付けられる。
温度及び加圧下で水素化触媒の存在下でのアセトアルデ
ヒドと、ジイソプロピルアミン及び水素との反応による
Ｎ−エチル−ジイソプロピルアミンの製造方法を見出し
たが、この方法は、触媒が二酸化ジルコニウム、二酸化
チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、二酸化セリウム、クレー及びゼオラ
イト又はこれらの混合物の群から選択された酸化物担体
材料を含有することによって特徴付けられる。
【００１４】一般に、本発明方法においては、触媒を成
形体として使用する場合には、触媒活性物質及び場合に
より成形助剤（例えばグラファイト又はステアリン酸）
のみから成り、したがって触媒不活性の他の随伴物質を
含まない触媒の形で、好ましくは触媒を使用する。
形体として使用する場合には、触媒活性物質及び場合に
より成形助剤（例えばグラファイト又はステアリン酸）
のみから成り、したがって触媒不活性の他の随伴物質を
含まない触媒の形で、好ましくは触媒を使用する。
【００１５】これに関連して酸化物担体材料である二酸
化ジルコニウム（Ｚｒ０2）、二酸化チタン（Ｔｉ
０2）、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、二酸化ケイ素
（ＳｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）、二酸化セリウム（ＣｅＯ2）、クレー及び
ゼオライトは、触媒活性物質に属すると考えられる。
化ジルコニウム（Ｚｒ０2）、二酸化チタン（Ｔｉ
０2）、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、二酸化ケイ素
（ＳｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）、二酸化セリウム（ＣｅＯ2）、クレー及び
ゼオライトは、触媒活性物質に属すると考えられる。
【００１６】触媒は、粉砕して粉末にされた触媒活性物
質を反応容器中に導入するか又は好ましくは触媒活性物
質を粉砕、成形助剤との混合、成形及び熱処理後に触媒
成形体、例えばタブレット、ボール、リング、押出し物
（例えばストランド）として反応器中に配置するように
使用されている。
質を反応容器中に導入するか又は好ましくは触媒活性物
質を粉砕、成形助剤との混合、成形及び熱処理後に触媒
成形体、例えばタブレット、ボール、リング、押出し物
（例えばストランド）として反応器中に配置するように
使用されている。
【００１７】触媒成分の濃度数値（質量％）は、それぞ
れ、別記しない限り、触媒の最後の熱処理後及び水素を
用いる還元前の完成触媒の触媒活性物質に関するもので
ある。
れ、別記しない限り、触媒の最後の熱処理後及び水素を
用いる還元前の完成触媒の触媒活性物質に関するもので
ある。
【００１８】触媒の最後の熱処理後及び水素を用いる還
元前の触媒の触媒活性物質は、触媒活性成分の物質及び
上記の触媒担体材料の総量として定義されており、主と
して、次の成分：二酸化ジルコニウム（Ｚｒ０2）、二
酸化チタン（Ｔｉ０2）、酸化アルミニウム（Ａｌ
2Ｏ3）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸化亜鉛（Ｚｎ
Ｏ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、二酸化セリウム
（ＣｅＯ2）、クレー、ゼオライト又はこれらの成分の
２種以上の混合物及びＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ及びＣｕの群から選択された１種以上の金属又
はそれらの酸化物を含有している。
元前の触媒の触媒活性物質は、触媒活性成分の物質及び
上記の触媒担体材料の総量として定義されており、主と
して、次の成分：二酸化ジルコニウム（Ｚｒ０2）、二
酸化チタン（Ｔｉ０2）、酸化アルミニウム（Ａｌ
2Ｏ3）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸化亜鉛（Ｚｎ
Ｏ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、二酸化セリウム
（ＣｅＯ2）、クレー、ゼオライト又はこれらの成分の
２種以上の混合物及びＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ及びＣｕの群から選択された１種以上の金属又
はそれらの酸化物を含有している。
【００１９】成分のＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ及び／又はＣｕを酸化段階０の金属として計算
する触媒活性物質の上記の主成分の総量は、通常、７０
〜１００質量％、好ましくは８０〜１００質量％であ
る。
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ及び／又はＣｕを酸化段階０の金属として計算
する触媒活性物質の上記の主成分の総量は、通常、７０
〜１００質量％、好ましくは８０〜１００質量％であ
る。
【００２０】さらに、本発明方法で使用される触媒の触
媒活性物質は、周期表のＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶ
Ａ、ＶＡ、ＶＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ及
びＶＢ族から選択された１種以上の元素（酸化段階０）
又はそれらの無機又は有機化合物を含有していてもよ
い。
媒活性物質は、周期表のＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶ
Ａ、ＶＡ、ＶＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ及
びＶＢ族から選択された１種以上の元素（酸化段階０）
又はそれらの無機又は有機化合物を含有していてもよ
い。
【００２１】このような元素又はそれらの化合物の例は
次の通りである：遷移金属、例えばＭｎ又はＭｎ2Ｏ3；
ランタニド、例えばＰｒ又はＰｒ2Ｏ3；アルカリ金属酸
化物、例えばＮａ2Ｏ；アルカリ金属炭酸塩；アルカリ
土類金属酸化物、例えばＣａＯ；アルカリ土類金属炭酸
塩、例えばＣａＣＯ3；酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）；シュウ
酸ニオブ；ピロリン酸バナジル。
次の通りである：遷移金属、例えばＭｎ又はＭｎ2Ｏ3；
ランタニド、例えばＰｒ又はＰｒ2Ｏ3；アルカリ金属酸
化物、例えばＮａ2Ｏ；アルカリ金属炭酸塩；アルカリ
土類金属酸化物、例えばＣａＯ；アルカリ土類金属炭酸
塩、例えばＣａＣＯ3；酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）；シュウ
酸ニオブ；ピロリン酸バナジル。
【００２２】本発明方法で使用される触媒の触媒活性物
質は、一般には触媒の最終熱処理後及び水素を用いる還
元前にＺｒＯ2及び／又はＴｉＯ2及び／又はＡｌ2Ｏ3及
び／又はＳｉＯ2及び／又はＺｎＯ及び／又はＭｇＯ及
び／又はＣｅＯ2及び／又はクレー及び／又はゼオライ
ト５０〜９９．９質量％、好ましくは６０〜９９．９質
量％、特に好ましくは８０〜９９．９質量％、酸化段階
０の金属として計算したＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｒｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ及び／又はＣｕ ０．１〜５０重量、好ましく
は０．１〜４０質量％、特に好ましくは０．１〜２０質
量％、極めて特に好ましくは０．１〜５質量％及び周期
表のＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ、
ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ及びＶＢ族から選択さ
れた１種以上の元素（酸化段階０）又はそれらの無機又
は有機化合物０〜３０質量％、好ましくは０〜２５質量
％、特に好ましくは０〜２０質量％を含有している。
質は、一般には触媒の最終熱処理後及び水素を用いる還
元前にＺｒＯ2及び／又はＴｉＯ2及び／又はＡｌ2Ｏ3及
び／又はＳｉＯ2及び／又はＺｎＯ及び／又はＭｇＯ及
び／又はＣｅＯ2及び／又はクレー及び／又はゼオライ
ト５０〜９９．９質量％、好ましくは６０〜９９．９質
量％、特に好ましくは８０〜９９．９質量％、酸化段階
０の金属として計算したＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｒｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ及び／又はＣｕ ０．１〜５０重量、好ましく
は０．１〜４０質量％、特に好ましくは０．１〜２０質
量％、極めて特に好ましくは０．１〜５質量％及び周期
表のＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ、
ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ及びＶＢ族から選択さ
れた１種以上の元素（酸化段階０）又はそれらの無機又
は有機化合物０〜３０質量％、好ましくは０〜２５質量
％、特に好ましくは０〜２０質量％を含有している。
【００２３】好ましい触媒は、その触媒活性物質中にＺ
ｒＯ2及び／又はＴｉＯ2及び／又はＡｌ2Ｏ3及び／又は
ＳｉＯ2及び／又はＭｇＯ５０〜９９．９質量％、特に
好ましくはＺｒＯ2及び／又はＡｌ2Ｏ3及び／又はＳｉ
Ｏ2及び／又はＭｇＯ６０〜９９．９質量％、極めて特
に好ましくはＺｒＯ2６０〜９９．９質量％を含有す
る。
ｒＯ2及び／又はＴｉＯ2及び／又はＡｌ2Ｏ3及び／又は
ＳｉＯ2及び／又はＭｇＯ５０〜９９．９質量％、特に
好ましくはＺｒＯ2及び／又はＡｌ2Ｏ3及び／又はＳｉ
Ｏ2及び／又はＭｇＯ６０〜９９．９質量％、極めて特
に好ましくはＺｒＯ2６０〜９９．９質量％を含有す
る。
【００２４】好ましい触媒は、その触媒活性物質中に酸
化段階０の金属として計算したＲｅ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒ
ｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ａｇ及び／又はＡｕ０．１〜２
０質量％、特に０．１〜５質量％を含有している。
化段階０の金属として計算したＲｅ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒ
ｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ａｇ及び／又はＡｕ０．１〜２
０質量％、特に０．１〜５質量％を含有している。
【００２５】さらに好ましい触媒は、その触媒活性物質
中に、貴金属含有量はそれぞれ酸化段階０の金属として
計算したＰｄ及び／又はＰｔ及び／又はＡｇ及び／又は
Ｒｕ０．１〜５質量％、特に好ましくはＰｄ及び／又は
Ｐｔ０．１〜５質量％、極めて特に好ましくはＰｄ０．
１〜１．３質量％及びＰｔ０．１〜１．３質量％を含有
している。
中に、貴金属含有量はそれぞれ酸化段階０の金属として
計算したＰｄ及び／又はＰｔ及び／又はＡｇ及び／又は
Ｒｕ０．１〜５質量％、特に好ましくはＰｄ及び／又は
Ｐｔ０．１〜５質量％、極めて特に好ましくはＰｄ０．
１〜１．３質量％及びＰｔ０．１〜１．３質量％を含有
している。
【００２６】本発明方法で使用される触媒の製造のため
には、種々の方法が可能である。例えば該触媒は、水を
用いる触媒成分の水酸化物、炭酸塩、酸化物及び／又は
他の塩の粉末状混合物の解凝固、引き続く押出し及びこ
うして得られた物質の熱処理によって得られる。
には、種々の方法が可能である。例えば該触媒は、水を
用いる触媒成分の水酸化物、炭酸塩、酸化物及び／又は
他の塩の粉末状混合物の解凝固、引き続く押出し及びこ
うして得られた物質の熱処理によって得られる。
【００２７】本発明方法で使用される触媒の製造のため
には、沈殿法を適用することができる。したがって、こ
れらは、例えば、難溶性触媒担体材料、例えば酸素を含
有する難溶性のアルミニウム化合物、チタン化合物、ケ
イ素化合物及び／又はジルコニウム化合物の微粒状粉末
のスラリー又は懸濁液の存在下で無機塩基を用いて、こ
れらの金属を含有する水性塩溶液から金属成分を一緒に
沈殿し、次に、得られた沈殿物を洗浄し、乾燥させ、か
つか焼する（Calcinieren）ことによって得ることがで
きる。酸素を含有する難溶性のアルミニウム化合物、チ
タン化合物、ケイ素化合物及び／又はジルコニウム化合
物としては、例えば酸化アルミニウム、二酸化チタン、
二酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム水和物及び二酸
化ケイ素を使用できるが、これらは有利には、無機塩基
を用いて相応の水性塩溶液から難溶性のアルミニウム化
合物、チタン化合物、ケイ素化合物及び／又はジルコニ
ウム化合物を沈殿させることによってスラリーとして得
られる。
には、沈殿法を適用することができる。したがって、こ
れらは、例えば、難溶性触媒担体材料、例えば酸素を含
有する難溶性のアルミニウム化合物、チタン化合物、ケ
イ素化合物及び／又はジルコニウム化合物の微粒状粉末
のスラリー又は懸濁液の存在下で無機塩基を用いて、こ
れらの金属を含有する水性塩溶液から金属成分を一緒に
沈殿し、次に、得られた沈殿物を洗浄し、乾燥させ、か
つか焼する（Calcinieren）ことによって得ることがで
きる。酸素を含有する難溶性のアルミニウム化合物、チ
タン化合物、ケイ素化合物及び／又はジルコニウム化合
物としては、例えば酸化アルミニウム、二酸化チタン、
二酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム水和物及び二酸
化ケイ素を使用できるが、これらは有利には、無機塩基
を用いて相応の水性塩溶液から難溶性のアルミニウム化
合物、チタン化合物、ケイ素化合物及び／又はジルコニ
ウム化合物を沈殿させることによってスラリーとして得
られる。
【００２８】本発明方法で使用される触媒は、有利には
触媒のすべての成分を一緒に沈殿させること（混合沈
殿）により製造される。そのためには、有利に、触媒成
分を含有する水性塩溶液に熱時及び撹拌下に、沈殿が完
了するまで水性無機塩基、特にアルカリ金属塩基、例え
ば炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム又
は水酸化カリウムを加える。使用される塩の種類は、一
般的に重要ではない：この処理法では、特に塩の水溶性
が重要なので、一つの基準は、これらの比較的高濃度の
塩溶液の製造のために必要な良好な塩の水溶性である。
もちろん、個々の成分の塩の選択の際には、不所望の沈
殿をまねくかあるいは錯形成によって沈殿を困難にする
か又は妨害するような支障にならない陰イオンを有する
塩のみを選択することは自明である。
触媒のすべての成分を一緒に沈殿させること（混合沈
殿）により製造される。そのためには、有利に、触媒成
分を含有する水性塩溶液に熱時及び撹拌下に、沈殿が完
了するまで水性無機塩基、特にアルカリ金属塩基、例え
ば炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム又
は水酸化カリウムを加える。使用される塩の種類は、一
般的に重要ではない：この処理法では、特に塩の水溶性
が重要なので、一つの基準は、これらの比較的高濃度の
塩溶液の製造のために必要な良好な塩の水溶性である。
もちろん、個々の成分の塩の選択の際には、不所望の沈
殿をまねくかあるいは錯形成によって沈殿を困難にする
か又は妨害するような支障にならない陰イオンを有する
塩のみを選択することは自明である。
【００２９】沈殿反応で得られた沈殿物は、一般に化学
的に不均質であり、なかんずく使用される金属の酸化
物、酸化物水和物、水酸化物、炭酸塩及び不溶性の塩及
び塩基性塩の混合物から成っている。沈殿物の濾過性
（Filtrierbarkeit）にとっては、沈殿物が熟成される
場合、つまり該沈殿物が沈殿後の更に数時間、場合によ
り熱時に又は通気下に放置される場合が有利であると判
明した。
的に不均質であり、なかんずく使用される金属の酸化
物、酸化物水和物、水酸化物、炭酸塩及び不溶性の塩及
び塩基性塩の混合物から成っている。沈殿物の濾過性
（Filtrierbarkeit）にとっては、沈殿物が熟成される
場合、つまり該沈殿物が沈殿後の更に数時間、場合によ
り熱時に又は通気下に放置される場合が有利であると判
明した。
【００３０】これらの沈殿法により得られる沈殿物は、
本発明の触媒にとって通常のようにさらに加工する。一
般には、洗浄後に８０〜２００℃、好ましくは１００〜
１５０℃で乾燥させ、その後か焼する。か焼は、一般に
３００〜８００℃、好ましくは４００〜６００℃、特に
４５０〜５５０℃の温度で実施される。
本発明の触媒にとって通常のようにさらに加工する。一
般には、洗浄後に８０〜２００℃、好ましくは１００〜
１５０℃で乾燥させ、その後か焼する。か焼は、一般に
３００〜８００℃、好ましくは４００〜６００℃、特に
４５０〜５５０℃の温度で実施される。
【００３１】触媒は、か焼後に有利には状態調節、すな
わち、触媒を、粉砕によって特定の粒度に調整するか又
は触媒を、その粉砕後に成形助剤、例えばグラファイト
又はステアリン酸と混合し、プレス機を用いて圧縮して
成形物、例えばタブレットにし、かつ熱処理する。この
場合、熱処理温度は、一般に、か焼時の温度と等しい。
わち、触媒を、粉砕によって特定の粒度に調整するか又
は触媒を、その粉砕後に成形助剤、例えばグラファイト
又はステアリン酸と混合し、プレス機を用いて圧縮して
成形物、例えばタブレットにし、かつ熱処理する。この
場合、熱処理温度は、一般に、か焼時の温度と等しい。
【００３２】このようにして製造した触媒は、触媒活性
金属を、それらの酸素含有化合物の混合物の形で、すな
わち特に酸化物及び混合酸化物として含有する。
金属を、それらの酸素含有化合物の混合物の形で、すな
わち特に酸化物及び混合酸化物として含有する。
【００３３】本発明方法で使用される触媒は、好ましく
は、例えば粉末又は成形体、例えばストランド、タブレ
ット、ボール又はリングの形で存在する二酸化ジルコニ
ウム（Ｚｒ０2）、二酸化チタン（Ｔｉ０2）、酸化アル
ミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸
化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、二酸
化セリウム（ＣｅＯ2）、クレー又はゼオライト又はこ
れらの担体材料の２種以上の混合物の含浸によって製造
される。
は、例えば粉末又は成形体、例えばストランド、タブレ
ット、ボール又はリングの形で存在する二酸化ジルコニ
ウム（Ｚｒ０2）、二酸化チタン（Ｔｉ０2）、酸化アル
ミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸
化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、二酸
化セリウム（ＣｅＯ2）、クレー又はゼオライト又はこ
れらの担体材料の２種以上の混合物の含浸によって製造
される。
【００３４】酸化アルミニウムは、種々の変態で使用す
ることができるが、α−Ａｌ2Ｏ3、γ−Ａｌ2Ｏ3又はθ
−Ａｌ2Ｏ3が好ましい。
ることができるが、α−Ａｌ2Ｏ3、γ−Ａｌ2Ｏ3又はθ
−Ａｌ2Ｏ3が好ましい。
【００３５】二酸化ジルコニウムは、好ましくは単斜晶
形又は正方晶形、極めて特に好ましくは単斜晶形で使用
され、二酸化チタンは好ましくはアナターゼ又はルチル
として使用される。
形又は正方晶形、極めて特に好ましくは単斜晶形で使用
され、二酸化チタンは好ましくはアナターゼ又はルチル
として使用される。
【００３６】二酸化ケイ素は、水ガラスからの沈殿又は
ゾル−ゲル法により得られ、かつ使用されるか又は中間
細孔性ＳｉＯ2、例えばドイツ国特許出願公開第１９６
３９０１６号明細書による少なくとも５００ｍ2／ｇの
比表面積の中間細孔及び少なくとも１．０ｍｌ／ｇの細
孔容積の中間細孔を有する中間細孔性ＳｉＯ2としてか
又はシリカゲル（例えばUllumann，Enzykl. Techn. Che
m.， 4版，21巻，457〜63頁、1982）として又はケイ酸
塩、例えばアルミノケイ酸塩（例えばNature、359巻、7
10〜12頁、1992）、ケイ酸マグネシウム（例えばステア
タイト）、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸セリウム又はケ
イ酸カルシウムの形で使用できる。
ゾル−ゲル法により得られ、かつ使用されるか又は中間
細孔性ＳｉＯ2、例えばドイツ国特許出願公開第１９６
３９０１６号明細書による少なくとも５００ｍ2／ｇの
比表面積の中間細孔及び少なくとも１．０ｍｌ／ｇの細
孔容積の中間細孔を有する中間細孔性ＳｉＯ2としてか
又はシリカゲル（例えばUllumann，Enzykl. Techn. Che
m.， 4版，21巻，457〜63頁、1982）として又はケイ酸
塩、例えばアルミノケイ酸塩（例えばNature、359巻、7
10〜12頁、1992）、ケイ酸マグネシウム（例えばステア
タイト）、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸セリウム又はケ
イ酸カルシウムの形で使用できる。
【００３７】担体材料として適当なクレーは、主として
フィロケイ酸塩及び／又はシートケイ酸塩（Bandsilika
te）から成る。例えばモンモリロナイト、カオリン又は
ヘクトライトが好適である。
フィロケイ酸塩及び／又はシートケイ酸塩（Bandsilika
te）から成る。例えばモンモリロナイト、カオリン又は
ヘクトライトが好適である。
【００３８】適当なゼオライト担体材料は、アルカリ金
属−アルミノケイ酸塩もしくはアルカリ土類金属−アル
ミノケイ酸塩、例えば一般式Ｍ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＳ
ｉＯ2・ｙＨ2Ｏ（式中、Ｍは、１価以上の金属、Ｈ、
［ＮＨ4］を表し、ｚは原子価を表し、ｘ＝１．８〜約
１２及びｙ＝０〜約８を表す）で示される前記ケイ酸塩
である。例えばホージャサイト又はペンタサイル（Pent
asile）が好適である。
属−アルミノケイ酸塩もしくはアルカリ土類金属−アル
ミノケイ酸塩、例えば一般式Ｍ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＳ
ｉＯ2・ｙＨ2Ｏ（式中、Ｍは、１価以上の金属、Ｈ、
［ＮＨ4］を表し、ｚは原子価を表し、ｘ＝１．８〜約
１２及びｙ＝０〜約８を表す）で示される前記ケイ酸塩
である。例えばホージャサイト又はペンタサイル（Pent
asile）が好適である。
【００３９】上記の酸化物担体材料の成形体の製造は、
常法により行うことができる。
常法により行うことができる。
【００４０】これらの酸化物担体材料の含浸も、同様に
常法（例えばヨーロッパ特許出願公開第５９９１８０号
及び同第６７３９１８号明細書又はA．B．Stiles，Cata
lystManufacture-Laboratory and Commercial Preparat
ions，Marcel Dekker，NewYork（1983）に記載されてい
る）により、１回以上の含浸段階でのそれぞれ相応の金
属塩溶液の施与によって行うが、この場合、金属塩とし
ては、例えば相応の硝酸塩、酢酸塩又は塩化物を使用す
る。含浸の次に、該物質を乾燥させ、場合によりか焼す
る。
常法（例えばヨーロッパ特許出願公開第５９９１８０号
及び同第６７３９１８号明細書又はA．B．Stiles，Cata
lystManufacture-Laboratory and Commercial Preparat
ions，Marcel Dekker，NewYork（1983）に記載されてい
る）により、１回以上の含浸段階でのそれぞれ相応の金
属塩溶液の施与によって行うが、この場合、金属塩とし
ては、例えば相応の硝酸塩、酢酸塩又は塩化物を使用す
る。含浸の次に、該物質を乾燥させ、場合によりか焼す
る。
【００４１】含浸は、いわゆる“初期湿潤（incipient
wetness）”法により行うことができるが、この場合に
は、酸化物担体材料をその吸水容量に応じて最大湿潤か
ら飽和するまで含浸溶液で湿潤される。あるいはまた、
含浸を上清溶液中で行うこともできる。
wetness）”法により行うことができるが、この場合に
は、酸化物担体材料をその吸水容量に応じて最大湿潤か
ら飽和するまで含浸溶液で湿潤される。あるいはまた、
含浸を上清溶液中で行うこともできる。
【００４２】多段階の含浸法の場合には、個々の含浸段
階の間に乾燥及び場合によりか焼を行うのが有利であ
る。多段階含浸は、特に酸化物担体材料に、より多くの
金属量を強力に送り込もうとする場合に、有利に適用す
ることができる。
階の間に乾燥及び場合によりか焼を行うのが有利であ
る。多段階含浸は、特に酸化物担体材料に、より多くの
金属量を強力に送り込もうとする場合に、有利に適用す
ることができる。
【００４３】酸化物担体材料上に複数の金属成分を施与
するためには、含浸をすべての金属塩と同時又は個々の
金属塩の任意の順序で順次に行うことができる。
するためには、含浸をすべての金属塩と同時又は個々の
金属塩の任意の順序で順次に行うことができる。
【００４４】本発明方法で使用される触媒は、その使用
前に還元させることができる。還元は、減圧又は加圧下
で行うことができる。減圧下で還元させる場合には、触
媒を不活性ガス、例えば窒素下に還元温度にまで加熱
し、次に不活性ガスを徐々に水素と置き換えるように行
う。
前に還元させることができる。還元は、減圧又は加圧下
で行うことができる。減圧下で還元させる場合には、触
媒を不活性ガス、例えば窒素下に還元温度にまで加熱
し、次に不活性ガスを徐々に水素と置き換えるように行
う。
【００４５】加圧下での還元の場合には、後で水素化反
応の際にも適用される圧力及び温度で還元も行うように
する。温度及び水素圧に応じて還元の持続時間を選択し
なければならないが、これは、すなわち条件が厳しくな
れば、それだけ一層、短い反応時間を選択することがで
きるということである。
応の際にも適用される圧力及び温度で還元も行うように
する。温度及び水素圧に応じて還元の持続時間を選択し
なければならないが、これは、すなわち条件が厳しくな
れば、それだけ一層、短い反応時間を選択することがで
きるということである。
【００４６】一般には８０〜２５０℃の温度、０．５〜
３５０バールの水素圧及び１〜４８時間の持続時間で還
元を行う。
３５０バールの水素圧及び１〜４８時間の持続時間で還
元を行う。
【００４７】しかし同様に、還元していない触媒を本発
明方法で使用することもできる。この場合には、この
後、触媒の還元を処理条件下で同時に行う。本発明方法
の数時間又は数日の短い運転時間後に、触媒は、通常ほ
とんど完全に還元されている。
明方法で使用することもできる。この場合には、この
後、触媒の還元を処理条件下で同時に行う。本発明方法
の数時間又は数日の短い運転時間後に、触媒は、通常ほ
とんど完全に還元されている。
【００４８】触媒の還元は、アミノ化反応器から完全に
又は部分的に分離して適当な装置中で行うか又はアミノ
化反応器でのアミノ化の開始直前に行うことができる。
又は部分的に分離して適当な装置中で行うか又はアミノ
化反応器でのアミノ化の開始直前に行うことができる。
【００４９】本発明方法は、次のように行うことができ
る：本発明方法は、不連続的に又は特に好ましくは連続
的に実施することができるが、この場合、触媒は、好ま
しくは固定床として反応器中に配置されている。
る：本発明方法は、不連続的に又は特に好ましくは連続
的に実施することができるが、この場合、触媒は、好ま
しくは固定床として反応器中に配置されている。
【００５０】この方法は、液相又は気相で行うことがで
きる。液相での固定床法が好ましい。しかし選択された
反応条件（圧力、温度）に応じて、一定割合の出発物質
が、分圧に相応して常にガス状で存在している。
きる。液相での固定床法が好ましい。しかし選択された
反応条件（圧力、温度）に応じて、一定割合の出発物質
が、分圧に相応して常にガス状で存在している。
【００５１】２つの出発物質であるジイソプロピルアミ
ン及びアセトアルデヒドは、化学量論的、化学量論的に
過剰又は化学量論的に不足したモル比で使用することが
できる。ジイソプロピルアミン／アセトアルデヒドのモ
ル比は、一般に０．５〜１０モル／モルである。
ン及びアセトアルデヒドは、化学量論的、化学量論的に
過剰又は化学量論的に不足したモル比で使用することが
できる。ジイソプロピルアミン／アセトアルデヒドのモ
ル比は、一般に０．５〜１０モル／モルである。
【００５２】この方法を溶剤の存在下で行う場合には、
ジイソプロピルアミン／アセトアルデヒドのモル比は、
一般に０．６〜２モル／モル、好ましくは０．７〜１．
５モル／モル、特に好ましくは０．９〜１．２モル／モ
ル、極めて特に好ましくは１．０〜１．２モル／モルで
ある。
ジイソプロピルアミン／アセトアルデヒドのモル比は、
一般に０．６〜２モル／モル、好ましくは０．７〜１．
５モル／モル、特に好ましくは０．９〜１．２モル／モ
ル、極めて特に好ましくは１．０〜１．２モル／モルで
ある。
【００５３】この方法を溶剤の不在で行う場合には、ジ
イソプロピルアミン／アセトアルデヒドのモル比は一般
に１〜５モル／モル、好ましくは１．２〜４．０モル／
モル、特に好ましくは１．３〜３．５モル／モルであ
る。
イソプロピルアミン／アセトアルデヒドのモル比は一般
に１〜５モル／モル、好ましくは１．２〜４．０モル／
モル、特に好ましくは１．３〜３．５モル／モルであ
る。
【００５４】２つの出発物質ジイソプロピルアミン及び
アセトアルデヒドは、純粋な形、つまり希釈していない
形又は不活性溶剤中の溶液として本発明方法で使用す
る。
アセトアルデヒドは、純粋な形、つまり希釈していない
形又は不活性溶剤中の溶液として本発明方法で使用す
る。
【００５５】好ましい溶剤は、水、アルコール、例えば
メタノール及びエタノール、エーテル、例えばＴＨＦ、
及びアミド、例えばＤＭＡＣ、ＤＭＦ及びＮＭＰであ
る。特に好ましい溶剤は、水、エタノール及びＮＭＰで
ある。溶液は、一般に、５〜８０質量％、好ましくは２
０〜７０質量％の濃度で使用する。
メタノール及びエタノール、エーテル、例えばＴＨＦ、
及びアミド、例えばＤＭＡＣ、ＤＭＦ及びＮＭＰであ
る。特に好ましい溶剤は、水、エタノール及びＮＭＰで
ある。溶液は、一般に、５〜８０質量％、好ましくは２
０〜７０質量％の濃度で使用する。
【００５６】水素は、一般にアセトアルデヒドに対して
大きなモル過剰量で反応に供給する。通常は、ガス循環
ポンプの最大能力で作業する。代表的範囲は、０．５〜
１５Ｎｍ3／ｌ触媒／ｈ（Ｎｍ3＝標準条件に換算したガ
ス体積）、好ましくは１〜５Ｎｍ3／ｌ触媒／ｈであ
る。実際の水素消費は、圧力調整器により再調整され
る。
大きなモル過剰量で反応に供給する。通常は、ガス循環
ポンプの最大能力で作業する。代表的範囲は、０．５〜
１５Ｎｍ3／ｌ触媒／ｈ（Ｎｍ3＝標準条件に換算したガ
ス体積）、好ましくは１〜５Ｎｍ3／ｌ触媒／ｈであ
る。実際の水素消費は、圧力調整器により再調整され
る。
【００５７】固定床反応器、例えば管状反応器での方法
の好ましい連続的実施の場合には、負荷は、通常、０．
０３〜１．５ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1ｈ-1、好ま
しくは０．０５〜１．０ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1
ｈ-1であるが、この場合、事情により存在する溶剤は、
負荷の計算に当たっては考慮されない。したがって、触
媒負荷の数値は、アセトアルデヒドが溶液中で又は純粋
な形で使用されるかどうかに関係なく、１００％として
計算されたアセトアルデヒドを基準にしている。触媒容
積の数値は、嵩容積を基準にする。
の好ましい連続的実施の場合には、負荷は、通常、０．
０３〜１．５ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1ｈ-1、好ま
しくは０．０５〜１．０ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1
ｈ-1であるが、この場合、事情により存在する溶剤は、
負荷の計算に当たっては考慮されない。したがって、触
媒負荷の数値は、アセトアルデヒドが溶液中で又は純粋
な形で使用されるかどうかに関係なく、１００％として
計算されたアセトアルデヒドを基準にしている。触媒容
積の数値は、嵩容積を基準にする。
【００５８】反応温度は、触媒の活性、溶剤の量及び選
択された触媒負荷に左右される。適当な反応温度は、一
般には８０〜２５０℃、好ましくは１００〜１８０℃、
特に好ましくは１１０〜１７０℃である。
択された触媒負荷に左右される。適当な反応温度は、一
般には８０〜２５０℃、好ましくは１００〜１８０℃、
特に好ましくは１１０〜１７０℃である。
【００５９】本発明方法は、一般に、５〜３５０バー
ル、好ましくは５０〜２５０バールの圧力で実施される
が、この圧力は、水素の適当な圧縮によって調整され
る。
ル、好ましくは５０〜２５０バールの圧力で実施される
が、この圧力は、水素の適当な圧縮によって調整され
る。
【００６０】反応器の導通後、好ましくは排出物の一部
は、熱交換器の導通後に反応器に返送され（液体返
送）、反応熱を放出する。単位時間当たりの返送量は、
触媒負荷及び反応器の大きさに左右される。返送量は、
一般に供給量の１〜２０倍の量である。好ましくは単位
時間当りの返送量は、できるだけ大きく調整され、つま
り返送ポンプの最大送出量で作業される。
は、熱交換器の導通後に反応器に返送され（液体返
送）、反応熱を放出する。単位時間当たりの返送量は、
触媒負荷及び反応器の大きさに左右される。返送量は、
一般に供給量の１〜２０倍の量である。好ましくは単位
時間当りの返送量は、できるだけ大きく調整され、つま
り返送ポンプの最大送出量で作業される。
【００６１】反応排出物の後処理及び処理生成物の単離
は、常法により、例えば連続的又は不連続的分別蒸留又
は精留によって行うことができる。精留は、例えば標準
圧力又は若干の減圧又は過圧、１：１〜１０：１の還流
比及び理論棚５〜６０個を有するカラム中で行うことが
できる。
は、常法により、例えば連続的又は不連続的分別蒸留又
は精留によって行うことができる。精留は、例えば標準
圧力又は若干の減圧又は過圧、１：１〜１０：１の還流
比及び理論棚５〜６０個を有するカラム中で行うことが
できる。
【００６２】この方法で溶剤を使用する場合には、溶剤
（溶剤としての水を除く）は、蒸留の際に回収及び反応
に返送できる。
（溶剤としての水を除く）は、蒸留の際に回収及び反応
に返送できる。
【００６３】この方法においてアセトアルデヒドに対す
るモル過剰量のジイソプロピルアミンを使用する場合に
は、アミンの回収、引き続く合成への返送が特に経済的
である。
るモル過剰量のジイソプロピルアミンを使用する場合に
は、アミンの回収、引き続く合成への返送が特に経済的
である。
【００６４】
【実施例】例１：ＭｇＯ１９％及びＡｌ2Ｏ3８０％上の
Ｐｄ１％から成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電
気的に加熱される管状反応器中に設置した。同触媒を、
加圧せずに２００℃で還元させた。１００℃及び水素圧
２００バールで、１時間当たりジイソプロピルアミン８
７ｇ及びアセトアルデヒド４８ｇ（アミン／アルデヒド
のモル比＝０．８）をサンプ操作（Sumpffahrweise）に
より触媒に導通させた（負荷：０．０６ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1ｈ-1）。返送量は、２ｌｈ-1
であった。定量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒュー
ニッヒ塩基に対する選択率は４６．９モル％であった。
Ｐｄ１％から成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電
気的に加熱される管状反応器中に設置した。同触媒を、
加圧せずに２００℃で還元させた。１００℃及び水素圧
２００バールで、１時間当たりジイソプロピルアミン８
７ｇ及びアセトアルデヒド４８ｇ（アミン／アルデヒド
のモル比＝０．８）をサンプ操作（Sumpffahrweise）に
より触媒に導通させた（負荷：０．０６ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1ｈ-1）。返送量は、２ｌｈ-1
であった。定量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒュー
ニッヒ塩基に対する選択率は４６．９モル％であった。
【００６５】例２：ＺｒＯ2上のＰｄＯ．９％及びＰｔ
０．１％から成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電
気的に加熱される管状反応器中に設置した。触媒を、加
圧せずに１４０℃で還元させた。１２０℃及び水素圧２
００バールで、１時間当たりジイソプロピルアミン９０
ｇ及びアセトアルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドの
モル比＝０．８）をサンプ操作により触媒に導通させた
（負荷：０．０６ｋｇアセト アルデヒドｌ
触媒 -1ｈ-1）。返送量は３ｌｈ-1であった。定量的アセ
トアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選
択率は７１．３モル％であった。
０．１％から成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電
気的に加熱される管状反応器中に設置した。触媒を、加
圧せずに１４０℃で還元させた。１２０℃及び水素圧２
００バールで、１時間当たりジイソプロピルアミン９０
ｇ及びアセトアルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドの
モル比＝０．８）をサンプ操作により触媒に導通させた
（負荷：０．０６ｋｇアセト アルデヒドｌ
触媒 -1ｈ-1）。返送量は３ｌｈ-1であった。定量的アセ
トアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選
択率は７１．３モル％であった。
【００６６】７日後に、供給量をジイソプロピルアミン
１８１ｇ及びアセトアルデヒド７８ｇ（アミン／アルデ
ヒドのモル比＝１．０）に変えた（負荷：０．１０ｋｇ
アセ トアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６
８．３モル％であった。
１８１ｇ及びアセトアルデヒド７８ｇ（アミン／アルデ
ヒドのモル比＝１．０）に変えた（負荷：０．１０ｋｇ
アセ トアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６
８．３モル％であった。
【００６７】１８日後に、供給混合物を、１時間当たり
ジイソプロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１
００ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変え
た（負荷：０．１３ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６
５．６モル％であった。
ジイソプロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１
００ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変え
た（負荷：０．１３ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６
５．６モル％であった。
【００６８】例３：α−Ａｌ2Ｏ3上のＰｄＯ．５％から
成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電気的に加熱さ
れる管状反応器中に設置した。この触媒を、加圧せずに
１４０℃で還元させた。１２０℃及び水素圧２００バー
ルで、１時間当たりジイソプロピルアミン１８１ｇ及び
アセトアルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比
＝１．６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負
荷：０．０６ｋｇアセトアルデ ヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返
送量は３ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換
の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６２．７モ
ル％であった。
成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電気的に加熱さ
れる管状反応器中に設置した。この触媒を、加圧せずに
１４０℃で還元させた。１２０℃及び水素圧２００バー
ルで、１時間当たりジイソプロピルアミン１８１ｇ及び
アセトアルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比
＝１．６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負
荷：０．０６ｋｇアセトアルデ ヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返
送量は３ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換
の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６２．７モ
ル％であった。
【００６９】４日後に、供給量を１時間当たりジイソプ
ロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変えた（負
荷：０．１３ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定
量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に
対する選択率は４９．７モル％であった。
ロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変えた（負
荷：０．１３ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定
量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に
対する選択率は４９．７モル％であった。
【００７０】例４：ＳｉＯ2上のＰｄＯ．３％、Ａｇ
４．６％及びＭｎ2Ｏ3１％から成るストランド状の触媒
８００ｍｌを、電気的に加熱される管状反応器中に設置
した。触媒を２００バール及び１４０℃で還元させた。
１４０℃及び水素圧２００バールで、１時間当たりジイ
ソプロピルアミン２２９．５、アセトアルデヒド９８ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．０）及び溶剤とし
てのエタノール１５３ｇをサンプ操作により触媒に導通
させた（負荷：０．１２ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1
ｈ -1）。返送量は３ｌｈ-1であった。定量的アセトアル
デヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は
５５．１モル％であった。
４．６％及びＭｎ2Ｏ3１％から成るストランド状の触媒
８００ｍｌを、電気的に加熱される管状反応器中に設置
した。触媒を２００バール及び１４０℃で還元させた。
１４０℃及び水素圧２００バールで、１時間当たりジイ
ソプロピルアミン２２９．５、アセトアルデヒド９８ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．０）及び溶剤とし
てのエタノール１５３ｇをサンプ操作により触媒に導通
させた（負荷：０．１２ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1
ｈ -1）。返送量は３ｌｈ-1であった。定量的アセトアル
デヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は
５５．１モル％であった。
【００７１】２６日後に、供給量を１時間当たりジイソ
プロピルアミン１０１．１ｇ、アセトアルデヒド５０ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．０）及び溶剤とし
ての水５０ｇに変えた（負荷：０．０６ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は４
５．６モル％であった。
プロピルアミン１０１．１ｇ、アセトアルデヒド５０ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．０）及び溶剤とし
ての水５０ｇに変えた（負荷：０．０６ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は４
５．６モル％であった。
【００７２】３３日後に、供給量を１時間当たりジイソ
プロピルアミン１６６．１ｇ及びアセトアルデヒド５０
ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．５）に変えた
（負荷：０．０６ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は４
６．２モル％であった。
プロピルアミン１６６．１ｇ及びアセトアルデヒド５０
ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．５）に変えた
（負荷：０．０６ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は４
６．２モル％であった。
【００７３】３７日後に、供給量を１時間当たりジイソ
プロピルアミン３３２．１ｇ及びアセトアルデヒド５０
ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝３．０）に変えた
（負荷：０．０６ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は４
９．４モル％であった。
プロピルアミン３３２．１ｇ及びアセトアルデヒド５０
ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝３．０）に変えた
（負荷：０．０６ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は４
９．４モル％であった。
【００７４】例５：γ−Ａｌ2Ｏ3上のＰｄＯ．５％から
成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電気的に加熱さ
れる管状反応器中に設置した。触媒を大気圧及び１４０
℃で還元させた。１２０℃及び水素圧２００バールで、
１時間当たりジイソプロピルアミン１８１ｇ及びアセト
アルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．
６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負荷：０．
０６ｋｇｋｇアセトアルデヒ ドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量
は３ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換の場
合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は７６．３モル％
であった。
成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電気的に加熱さ
れる管状反応器中に設置した。触媒を大気圧及び１４０
℃で還元させた。１２０℃及び水素圧２００バールで、
１時間当たりジイソプロピルアミン１８１ｇ及びアセト
アルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．
６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負荷：０．
０６ｋｇｋｇアセトアルデヒ ドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量
は３ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換の場
合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は７６．３モル％
であった。
【００７５】１６日後に、供給量を１時間当たりジイソ
プロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変え（負
荷：０．１３ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）、か
つ温度を１４０℃に上昇させた。定量的アセトアルデヒ
ド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６
４．５モル％であった。
プロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変え（負
荷：０．１３ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）、か
つ温度を１４０℃に上昇させた。定量的アセトアルデヒ
ド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６
４．５モル％であった。
【００７６】例６：ＺｒＯ2上のＰｔ０．４％及びＰｄ
Ｏ．４％から成るタブレット状の触媒８００ｍｌを、電
気的に加熱される管状反応器中に設置した。触媒を大気
圧及び１４０℃で還元させた。１３０℃及び水素圧２０
０バールで、１時間当たりジイソプロピルアミン８６．
６ｇ及びアセトアルデヒド４８ｇ（アミン／アルデヒド
のモル比＝０．８）をサンプ操作により触媒に導通させ
た（負荷：０．０６ｋｇ
アセ トアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量は６ｌｈ-1で
あった。定量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニ
ッヒ塩基に対する選択率は６６．７モル％であった。
Ｏ．４％から成るタブレット状の触媒８００ｍｌを、電
気的に加熱される管状反応器中に設置した。触媒を大気
圧及び１４０℃で還元させた。１３０℃及び水素圧２０
０バールで、１時間当たりジイソプロピルアミン８６．
６ｇ及びアセトアルデヒド４８ｇ（アミン／アルデヒド
のモル比＝０．８）をサンプ操作により触媒に導通させ
た（負荷：０．０６ｋｇ
アセ トアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量は６ｌｈ-1で
あった。定量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニ
ッヒ塩基に対する選択率は６６．７モル％であった。
【００７７】例７：例６と同様にして１２０℃で毎時ジ
イソプロピルアミン２１６．６ｇ及びアセトアルデヒド
９６ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．０）をサン
プ操作により触媒に導通させた（負荷：０．１２ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量は３ｌｈ-1で
あった。定量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニ
ッヒ塩基に対する選択率は５３．５モル％であった。
イソプロピルアミン２１６．６ｇ及びアセトアルデヒド
９６ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．０）をサン
プ操作により触媒に導通させた（負荷：０．１２ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量は３ｌｈ-1で
あった。定量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニ
ッヒ塩基に対する選択率は５３．５モル％であった。
【００７８】４２日後に、温度を１３０℃に上昇させ、
かつ供給量を１時間当たりジイソプロピルアミン２２２
ｇ、アセトアルデヒド９８ｇ（アミン／アルデヒドのモ
ル比＝１．０）及び溶剤としてのエタノール５５．５ｇ
に変えた（負荷：０．１２ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒
-1 ｈ -1）。定量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒュー
ニッヒ塩基に対する選択率は７９．９モル％であった。
かつ供給量を１時間当たりジイソプロピルアミン２２２
ｇ、アセトアルデヒド９８ｇ（アミン／アルデヒドのモ
ル比＝１．０）及び溶剤としてのエタノール５５．５ｇ
に変えた（負荷：０．１２ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒
-1 ｈ -1）。定量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒュー
ニッヒ塩基に対する選択率は７９．９モル％であった。
【００７９】６８日後に、供給量を１時間当たりジイソ
プロピルアミン２２９．５ｇ、アセトアルデヒド９８ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．０）及び溶剤とし
てのエタノール１５３ｇに変えた（負荷：０．１２ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は８
１．３モル％であった。
プロピルアミン２２９．５ｇ、アセトアルデヒド９８ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．０）及び溶剤とし
てのエタノール１５３ｇに変えた（負荷：０．１２ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は８
１．３モル％であった。
【００８０】８２日後に、供給量を毎時ジイソプロピル
アミン２８６．９ｇ、アセトアルデヒド１２３ｇ（アミ
ン／アルデヒドのモル比＝１．０）及び溶剤としてのエ
タノール１９１．２ｇに変えた（負荷：０．１５ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は７
７．３モル％であった。
アミン２８６．９ｇ、アセトアルデヒド１２３ｇ（アミ
ン／アルデヒドのモル比＝１．０）及び溶剤としてのエ
タノール１９１．２ｇに変えた（負荷：０．１５ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は７
７．３モル％であった。
【００８１】例８：例６と同様にして１２０℃で、１時
間当たりジイソプロピルアミン１８０．５ｇ及びアセト
アルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．
６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負荷：０．
０６ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量は３
ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換の場合、
ヒューニッヒ塩基に対する選択率は７１．７モル％であ
った。
間当たりジイソプロピルアミン１８０．５ｇ及びアセト
アルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．
６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負荷：０．
０６ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量は３
ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換の場合、
ヒューニッヒ塩基に対する選択率は７１．７モル％であ
った。
【００８２】５日後に、供給量を１時間当たりジイソプ
ロピルアミン２７０．８ｇ及びアセトアルデヒド７５ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変えた（負
荷：０．０９ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定
量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に
対する選択率は７２．５モル％であった。
ロピルアミン２７０．８ｇ及びアセトアルデヒド７５ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変えた（負
荷：０．０９ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定
量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に
対する選択率は７２．５モル％であった。
【００８３】８日後に、供給量を１時間当たりジイソプ
ロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変えた（負
荷：０．１３ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定
量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に
対する選択率は７１．１モル％であった。
ロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変えた（負
荷：０．１３ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定
量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に
対する選択率は７１．１モル％であった。
【００８４】１２日後に、供給量を１時間当たりジイソ
プロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド５０ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝３．１）に変えた（負
荷：０．０６ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定
量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に
対する選択率は９０．０モル％であった。
プロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド５０ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝３．１）に変えた（負
荷：０．０６ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定
量的アセトアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に
対する選択率は９０．０モル％であった。
【００８５】１４日後に、供給量を毎時ジイソプロピル
アミン７２２ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ（アミン
／アルデヒドのモル比＝３．１）に変えた（負荷：０．
１３ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセ
トアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選
択率は７４．６モル％であった。
アミン７２２ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ（アミン
／アルデヒドのモル比＝３．１）に変えた（負荷：０．
１３ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセ
トアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選
択率は７４．６モル％であった。
【００８６】１５日後に、供給量を１時間当たりジイソ
プロピルアミン５４１．５ｇ及びアセトアルデヒド１５
０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変えた
（負荷：０．１９ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６
６．１モル％であった。
プロピルアミン５４１．５ｇ及びアセトアルデヒド１５
０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝１．６）に変えた
（負荷：０．１９ｋｇ
アセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。定量的アセトアルデ
ヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は６
６．１モル％であった。
【００８７】例９：γ−Ａｌ2Ｏ3上のＲｕ０．５％から
成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電気的に加熱さ
れる管状反応器中に設置した。この触媒を１５０℃及び
大気圧で還元させた。１００℃及び水素圧２００バール
で、１時間当たりジイソプロピルアミン１８１ｇ及びア
セトアルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝
１．６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負荷：
０．０６ｋｇアセトアルデヒ ドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量
は３ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換の場
合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は４１．１モル％
であった。
成るストランド状の触媒８００ｍｌを、電気的に加熱さ
れる管状反応器中に設置した。この触媒を１５０℃及び
大気圧で還元させた。１００℃及び水素圧２００バール
で、１時間当たりジイソプロピルアミン１８１ｇ及びア
セトアルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝
１．６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負荷：
０．０６ｋｇアセトアルデヒ ドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量
は３ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換の場
合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は４１．１モル％
であった。
【００８８】例１０：例６と同様にして１２０℃及び水
素圧２００バールで、１時間当たりジイソプロピルアミ
ン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ（アミン／ア
ルデヒドのモル比＝１．６）をサンプ操作により触媒に
導通させた（負荷：０．１３ｋｇアセ トアルデヒドｌ
触媒 -1 ｈ -1）。返送量は６ｌｈ-1であった。定量的アセ
トアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選
択率は８３．３モル％であった。
素圧２００バールで、１時間当たりジイソプロピルアミ
ン３６１ｇ及びアセトアルデヒド１００ｇ（アミン／ア
ルデヒドのモル比＝１．６）をサンプ操作により触媒に
導通させた（負荷：０．１３ｋｇアセ トアルデヒドｌ
触媒 -1 ｈ -1）。返送量は６ｌｈ-1であった。定量的アセ
トアルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選
択率は８３．３モル％であった。
【００８９】１２日後に、供給量を１時間当たりジイソ
プロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド５０ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝３．１；触媒負荷：
０．０６ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）に変え
た。同時に温度も１１０℃に低下させた。定量的アセト
アルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択
率は８７モル％であった。
プロピルアミン３６１ｇ及びアセトアルデヒド５０ｇ
（アミン／アルデヒドのモル比＝３．１；触媒負荷：
０．０６ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）に変え
た。同時に温度も１１０℃に低下させた。定量的アセト
アルデヒド変換の場合、ヒューニッヒ塩基に対する選択
率は８７モル％であった。
【００９０】例１１：ＺｒＯ2上のＰｄ０．５％から成
るタブレット状の触媒８００ｍｌを、電気的に加熱され
る管状反応器中に設置した。同触媒を１４０℃及び大気
圧で還元させた。１６０℃及び水素圧２００バールで、
１時間当たりジイソプロピルアミン１８０．５ｇ及びア
セトアルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝
１．６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負荷：
０．０６ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量
は６ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換の場
合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は８３．７モル％
であった。
るタブレット状の触媒８００ｍｌを、電気的に加熱され
る管状反応器中に設置した。同触媒を１４０℃及び大気
圧で還元させた。１６０℃及び水素圧２００バールで、
１時間当たりジイソプロピルアミン１８０．５ｇ及びア
セトアルデヒド５０ｇ（アミン／アルデヒドのモル比＝
１．６）をサンプ操作により触媒に導通させた（負荷：
０．０６ｋｇアセトアルデヒドｌ触媒 -1 ｈ -1）。返送量
は６ｌｈ-1であった。定量的アセトアルデヒド変換の場
合、ヒューニッヒ塩基に対する選択率は８３．７モル％
であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ベルント フィーゲ ドイツ連邦共和国 フランケンタール デ ィートリッヒ−ボンヘーファー−シュトラ ーセ 25 (72)発明者 アンドレアス ヘンネ ドイツ連邦共和国 ノイシュタット アド ルフ−コルピング−シュトラーセ 137ア ー (72)発明者 ハインツ−ヨーゼフ クノイパー ドイツ連邦共和国 ニーダーキルヒェン ブーヘンヴェーク 24
Claims (9)
- 【請求項１】 高められた温度及び加圧下で水素化触媒
の存在下でのアセトアルデヒドと、ジイソプロピルアミ
ン及び水素との反応によるＮ−エチル−ジイソプロピル
アミンの製造方法において、該触媒が二酸化ジルコニウ
ム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、
酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化セリウム、クレー
及びゼオライト又はこれらの混合物の群から選択された
酸化物担体材料を含有することを特徴とする、Ｎ−エチ
ル−ジイソプロピルアミンの製造方法。 - 【請求項２】 触媒の触媒活性物質が、Ｚｒ０2、Ｔｉ
０2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2及び／又はＭｇＯ ５０〜９
９．９質量％及び酸化段階０の金属として計算してＣ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、
Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及び／又はＣｕ
０．１〜５０質量％を含有する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 触媒の触媒活性物質がＺｒＯ2 ６０〜
９９．９質量％を含有する、請求項１又は２記載の方
法。 - 【請求項４】 反応を過剰量のジイソプロピルアミンの
存在下で行う、請求項１から３までのいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項５】 未反応のジイソプロピルアミンを再び合
成に返送する、請求項１から４までのいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項６】 反応を、液体返送路を有する固定床反応
器で連続的に行う、請求項１から５までのいずれか１項
記載の方法。 - 【請求項７】 反応を不活性溶剤の存在下で行う、請求
項１から６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 反応を８０〜２５０℃の温度で行う、請
求項１から７までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 反応を５〜３５０バールの圧力で行う、
請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
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|---|---|---|---|
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