JP2000173347A - Composition for transparent conductive film - Google Patents
Composition for transparent conductive filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明導電膜用組成
物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for a transparent conductive film.
【０００２】前記透明導電膜は、表示機器（液晶、エレ
クトロルミネッセンスなど）の基板、透明電極の形成、
電子機器の電磁波シールドのほか、各種用途において透
明性を維持したまま帯電防止性（たとえば、テレビなど
の陰極管＜ブラウン管＞の帯電防止性；防塵用内装外装
間仕切り材、ショーウインドなどのガラス、透明プラス
チック材の帯電防止性；写真フィルム、光または磁気記
録媒体などの記録材料の帯電防止性；半導体素子および
電子部品の包装材の帯電防止性など）を付与するのに利
用される。[0002] The transparent conductive film is used for forming a substrate of a display device (liquid crystal, electroluminescence, etc.), a transparent electrode,
In addition to electromagnetic wave shielding of electronic equipment, antistatic properties while maintaining transparency in various applications (for example, antistatic properties of cathode ray tubes <CRTs> such as televisions; partitioning materials for dustproof interior and exterior, glass such as show windows, transparent) It is used for imparting antistatic properties of plastic materials; antistatic properties of recording materials such as photographic films, optical or magnetic recording media; and antistatic properties of packaging materials for semiconductor elements and electronic components.
【０００３】[0003]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、電気絶縁性基体上に透明導電膜を形成する方法とし
ては、（１）ＰＶＤ法（たとえばスパッタリング法、イ
オンプレーティング法など）、ＣＶＤ法などの気相法に
より金属酸化物型の透明導電体（たとえばアンチモン−
スズ複合酸化物、スズ−インジウム複合酸化物など）の
被膜を基体表面に形成する方法、および（２）導電性粉
末（たとえば、前記複合酸化物）とバインダーとを含有
する導電性塗料を基体表面に塗布する方法が行なわれて
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, methods for forming a transparent conductive film on an electrically insulating substrate include (1) PVD (for example, sputtering, ion plating), and CVD. A metal oxide type transparent conductor (for example, antimony-
(2) a method of forming a coating of a tin composite oxide, a tin-indium composite oxide, etc.) on the surface of a substrate; and (2) applying a conductive paint containing a conductive powder (for example, the composite oxide) and a binder to the surface of the substrate. Is applied.
【０００４】前記（１）の方法は、透明性、導電性とも
に良好な被膜が得られるが、真空が必要で設備が複雑と
なり、生産効率が低く、また写真フィルム、ショーウイ
ンドなどの連続した長いまたは大面積の基体には適用が
困難であるという問題がある。According to the method (1), a film having good transparency and conductivity can be obtained, but a vacuum is required, the equipment is complicated, the production efficiency is low, and a continuous long time such as a photographic film or a show window is required. Alternatively, there is a problem that application to a large-area substrate is difficult.
【０００５】一方、前記（２）の方法は、より簡便で、
生産効率が高く、大面積化も容易で、連続した長い材料
を連続処理して被膜を形成することができる。導電性粉
末としては、被膜の透明性を阻害しないために、平均一
次粒子径０．５μｍ以下の非常に微細な粉末が使用され
る。しかし、このような微粉末は、金属酸化物自体が高
価であり、また粒子間の結合力が強く、塗料中で再凝集
しやすく、塗料の安定性が低い。また、粉末同士の接触
により始めて導電性が出るため、充分な導電性を被膜に
付与するには、乾燥後の被膜中の導電性粉末の含有量が
５０重量％をこえることが必要である。そのため、さら
なるコストアップと、透明導電膜の物性（機械的および
熱的性質）を低下させるという問題がある。On the other hand, the method (2) is simpler,
The production efficiency is high, the area can be easily increased, and a continuous long material can be continuously processed to form a film. As the conductive powder, a very fine powder having an average primary particle diameter of 0.5 μm or less is used so as not to impair the transparency of the film. However, such a fine powder is expensive in the metal oxide itself, has a strong bonding force between the particles, easily re-aggregates in the paint, and has low stability of the paint. In addition, since conductivity occurs only when the powders come into contact with each other, the content of the conductive powder in the dried film must exceed 50% by weight in order to impart sufficient conductivity to the film. Therefore, there is a problem that the cost is further increased and the physical properties (mechanical and thermal properties) of the transparent conductive film are reduced.
【０００６】また、電波シールド、各種接点、電気化学
的反応電極、面状発熱体などに有用で、かつ帯電防止作
用を有する、非晶質ポリオレフィンと炭素系導電性付与
フィラー、たとえば黒鉛とカーボンブラックとを１：１
〜５：１で配合したものとからなる、耐蝕性が良好で、
軽量・安価で、高い導電性を有する樹脂組成物が開示さ
れている（特開平７−４１６０９号公報）。An amorphous polyolefin and a carbon-based conductivity-imparting filler, such as graphite and carbon black, which are useful for radio wave shields, various contacts, electrochemical reaction electrodes, sheet heating elements, etc. and have an antistatic effect. And 1: 1
~ 5: 1, with good corrosion resistance,
A lightweight, inexpensive and highly conductive resin composition has been disclosed (JP-A-7-41609).
【０００７】しかし、前記樹脂組成物は、たとえば非晶
質ポリプロピレン１００重量部（以下、部という）を溶
融状態にし、ニーダーで撹拌しながら、フレーク天然黒
鉛３００部およびカーボンブラック１００部を加えて分
散・混練を行なって製造するといったごときのものであ
り、また、その評価も厚さ０．５ｍｍ、３００×３００
ｍｍのプレス成形体を製造して評価しているというよう
に、透明導電膜を形成するようなものではないのであ
る。However, for example, 100 parts by weight (hereinafter, referred to as "parts") of amorphous polypropylene is melted, and 300 parts of flake natural graphite and 100 parts of carbon black are added and dispersed while stirring with a kneader. -It is one that is manufactured by kneading, and its evaluation is also 0.5 mm thick, 300 x 300
It is not such that a transparent conductive film is formed, as in the case of producing and evaluating a press-formed body of mm.
【０００８】さらに、電磁波シールド、各種接点、電気
化学的反応電極、面状発熱体などに有用で、かつ帯電防
止作用を有する、塩素化ポリエチレンとカーボンブラッ
クおよびグラファイトを重量比で１：４〜１：１の割合
にした導電性材料とを混合した導電性プラスチック組成
物であって、高い導電性と耐蝕性とを有する安価で軽量
な組成物が開示されている（特開平７−５３８１３号公
報）。Further, chlorinated polyethylene, carbon black and graphite, which are useful for electromagnetic wave shields, various contacts, electrochemical reaction electrodes, sheet heating elements and the like and have an antistatic effect, are in a weight ratio of 1: 4 to 1: 1. JP-A-7-53813 discloses a conductive plastic composition obtained by mixing a conductive material in a ratio of 1: 1, which is inexpensive and lightweight and has high conductivity and corrosion resistance. ).
【０００９】しかし、前記導電性プラスチック組成物
は、たとえば塩素化ポリエチレン１００部および安定剤
であるオクチルスズメルカプチド３部をヘンシェルミキ
サーで撹拌・混合したものに、フレーク天然黒鉛１１
２．５部およびカーボンブラック３７．５部を添加し、
さらに混合を行ない、得られた粉体混合物を混練したの
ち、約６００μｍの厚さのシート状物を得るといったご
ときのものであり、その評価も、得られたシート状物の
体積抵抗を評価しているというように、透明導電膜を形
成するようなものではないのである。However, the conductive plastic composition is obtained by stirring and mixing, for example, 100 parts of chlorinated polyethylene and 3 parts of octyltin mercaptide, which is a stabilizer, with a Henschel mixer.
2.5 parts and 37.5 parts of carbon black are added,
Further mixing is performed, and after kneading the obtained powder mixture, a sheet having a thickness of about 600 μm is obtained. The evaluation is also performed by evaluating the volume resistance of the obtained sheet. This is not to say that a transparent conductive film is formed.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、前記従来技術
に鑑みてなされたものであり、従来の透明導電膜と比較
して、常識的には考えられないほど安価で表面抵抗が低
く、透過率の高い透明導電膜を形成するための組成物を
提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above prior art, and is inexpensively inexpensive and has a low surface resistance compared to conventional transparent conductive films. It is an object to provide a composition for forming a transparent conductive film having high transmittance.
【００１１】すなわち、本発明は、グラファイト、カー
ボンおよびバインダーからなる透明導電膜用組成物（請
求項１）、グラファイト、カーボン、バインダーおよび
溶剤からなる透明導電膜用組成物（請求項２）、塗布膜
の膜厚が０．０２〜０．５μｍのときに、透過率が３０
％以上で、かつ表面抵抗が１０5〜１０9Ω／□を示す請
求項１または２記載の組成物（請求項３）、およびグラ
ファイトとカーボンとの比率が重量比で１：９〜９：１
の範囲である請求項１、２または３記載の組成物（請求
項４）に関する。That is, the present invention provides a composition for a transparent conductive film composed of graphite, carbon and a binder (claim 1), a composition for a transparent conductive film composed of graphite, carbon, a binder and a solvent (claim 2), and coating. When the film thickness is 0.02-0.5 μm, the transmittance is 30
% Or more and a surface resistance of 10 5 to 10 9 Ω / □ (claim 3), and a ratio of graphite to carbon in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1
The composition according to claim 1, 2 or 3 (claim 4).
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の透明導電膜用組成物に配
合されるグラファイトは、炭素系導電性付与フィラーと
して使用され、平均粒子径が０．０５〜１００μｍ、さ
らには１〜２０μｍ程度のものである。前記グラファイ
トの具体例としては、フレーク天然黒鉛、アモルファス
天然黒鉛、人造黒鉛など、一般に使用されているグラフ
ァイトがあげられる。これらのうちではフレーク天然黒
鉛が、導電性の点から好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Graphite blended in the composition for a transparent conductive film of the present invention is used as a carbon-based conductivity-imparting filler, and has an average particle diameter of 0.05 to 100 μm, and more preferably about 1 to 20 μm. Things. Specific examples of the graphite include commonly used graphite such as flake natural graphite, amorphous natural graphite, and artificial graphite. Of these, flake natural graphite is preferred from the viewpoint of conductivity.
【００１３】また、本発明の透明導電膜用組成物に配合
されるカーボンは、炭素系導電性フィラーとして使用さ
れ、平均粒子径が１３〜６０ｎｍ、比表面積が２５〜８
００ＢＥＴｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜４００ｃｍ3
／１００ｇ程度のものである。炭素系導電性フィラーと
して、グラファイトだけでは粒子相互のつながりが不充
分であるが、微細なカーボン粒子と併用することによ
り、グラファイト粒子間の導通が良好となる。また、平
板のグラファイトに３次元構造をもつカーボンを組み合
わせることによる効果もある。前記カーボンの具体例と
しては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、導
電性オイルファーネスブラックなど、一般に使用されて
いるカーボンブラックがあげられる。これらのうちでは
ケッチェンブラックが、導電性の点から好ましい。The carbon compounded in the composition for a transparent conductive film of the present invention is used as a carbon-based conductive filler and has an average particle diameter of 13 to 60 nm and a specific surface area of 25 to 8.
00BETm 2 / g, DBP oil absorption 40-400cm 3
/ 100 g. As a carbon-based conductive filler, graphite alone does not sufficiently connect particles to each other, but when used together with fine carbon particles, conduction between graphite particles is improved. There is also an effect of combining flat-plate graphite with carbon having a three-dimensional structure. Specific examples of the carbon include commonly used carbon blacks such as acetylene black, Ketjen black, and conductive oil furnace black. Of these, Ketjen Black is preferred from the viewpoint of conductivity.
【００１４】前記グラファイトとカーボンとの配合割合
は、重量比で１：９〜９：１の範囲、さらには５：５〜
８：２の範囲が好ましい。カーボンの配合割合が前記範
囲より多くなると、グラファイトの割合が少なくなり抵
抗が高くなる傾向が生じ、またカーボンの配合割合が前
記範囲より少なくなると、グラファイト粒子間のつなが
りがわるくなり抵抗が高くなる傾向が生じる。The mixing ratio of graphite and carbon is in the range of 1: 9 to 9: 1 by weight, and more preferably 5: 5 to 5: 5.
A range of 8: 2 is preferred. When the compounding ratio of carbon is larger than the above range, the ratio of graphite decreases and the resistance tends to increase, and when the compounding ratio of carbon is lower than the above range, the connection between the graphite particles becomes poor and the resistance tends to increase. Occurs.
【００１５】なお、グラファイトおよびカーボンを使用
することにより、湿度の影響の少ない透明導電膜用組成
物が得られる。By using graphite and carbon, a composition for a transparent conductive film less affected by humidity can be obtained.
【００１６】本発明の透明導電膜用組成物に配合される
バインダーとしては、従来より導電性塗料に使用されて
いる各種の有機バインダーや無機バインダー、すなわ
ち、透明な有機ポリマー、無機ポリマー、それらの前駆
物が使用される。The binder to be added to the composition for a transparent conductive film of the present invention includes various organic binders and inorganic binders conventionally used for conductive coatings, that is, transparent organic polymers and inorganic polymers, Precursors are used.
【００１７】前記有機バインダーは、熱可塑性、熱硬化
性、または紫外線、電子線などの放射線硬化性のいずれ
でもよい。前記有機バインダーの例としては、ビニル系
樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
クリレート、ポリ塩化ビニリデン、アクリル樹脂な
ど）、ポリエステル、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネート、メラミン樹脂、ポリブチラール、ポリ
イミド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、蛋
白質類（ゼラチン、カゼインなど）、セルロース系ポリ
マー（酢酸セルロースなど）、シリコーン系ポリマーな
どの有機ポリマー、ならびにこれらのポリマーの前駆物
（モノマー、オリゴマー）があげられる。これらは単な
る溶剤の蒸発により、あるいは熱硬化または光もしくは
放射線照射による硬化により、有機ポリマー系透明被膜
（マトリックス）を形成することができる。The organic binder may be thermoplastic, thermosetting, or curable by radiation such as ultraviolet rays or electron beams. Examples of the organic binder include vinyl resins (polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl acrylate, polyvinylidene chloride, acrylic resin, etc.), polyester, urethane resin, epoxy resin, polycarbonate, melamine resin, polybutyral, polyimide, Examples include organic polymers such as polysulfone, polyphenylene oxide, proteins (eg, gelatin, casein), cellulose-based polymers (eg, cellulose acetate), and silicone-based polymers, and precursors (monomers and oligomers) of these polymers. These can form an organic polymer-based transparent coating (matrix) by simple evaporation of a solvent or by thermal curing or curing by irradiation with light or radiation.
【００１８】前記有機ポリマー系バインダーとして好ま
しいのは、放射線または光によりラジカル重合可能な不
飽和結合を有する化合物であり、これはビニル基または
ビニリデン基を有するモノマー、オリゴマーまたはポリ
マーである。この種のモノマーとしては、スチレンまた
はスチレン誘導体（メチルスチレンなど）、アクリル酸
もしくはメタクリル酸またはそれらの誘導体（炭素数１
〜１８のアルキル基を有するアルキルアクリレート、ア
リルアクリレート、炭素数１〜１８のアルキル基を有す
るアルキルメタクリレート、アリルメタクリレートな
ど）、酢酸ビニル、アクリロニトリル、イタコン酸など
があげられる。前記有機系バインダーとして使用される
オリゴマーまたはポリマーは、主鎖に二重結合を有する
化合物または直鎖の両末端にアクリロイル基もしくはメ
タクリロイル基を有する化合物が好ましい。この種のラ
ジカル重合硬化性バインダーは、高硬度で耐擦過性に優
れ、透明度の高い導電膜を形成することができる。Preferred as the organic polymer-based binder are compounds having an unsaturated bond capable of being radically polymerized by radiation or light, such as a monomer, oligomer or polymer having a vinyl group or a vinylidene group. Examples of this type of monomer include styrene or a styrene derivative (eg, methylstyrene), acrylic acid or methacrylic acid, or a derivative thereof (having 1 carbon atom).
Alkyl acrylate having an alkyl group of from 18 to 18; allyl acrylate; alkyl methacrylate having an alkyl group of from 1 to 18 carbon atoms; allyl methacrylate); vinyl acetate; acrylonitrile; itaconic acid; The oligomer or polymer used as the organic binder is preferably a compound having a double bond in the main chain or a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group at both linear ends. This kind of radical polymerization-curable binder can form a conductive film having high hardness, excellent scratch resistance, and high transparency.
【００１９】前記無機ポリマー系バインダーの例として
は、シリカ、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化ジルコ
ニウムなどの金属酸化物のゾル（これらのゾルは金属−
酸素結合で連結した１種の無機ポリマーである）、また
は無機ポリマーの前駆体となる加水分解性または熱分解
性の有機金属化合物、具体的には、アルコキシドまたは
その部分加水分解物、酢酸塩などの低級カルボン酸塩、
アセチルアセトン錯体などの有機金属錯体などがあげら
れる。Examples of the inorganic polymer binder include sols of metal oxides such as silica, tin oxide, aluminum oxide, and zirconium oxide (these sols are made of metal oxides).
Or one kind of inorganic polymer linked by an oxygen bond), or a hydrolyzable or thermally decomposable organometallic compound serving as a precursor of the inorganic polymer, specifically, alkoxide or its partial hydrolyzate, acetate, etc. Lower carboxylate,
An organic metal complex such as an acetylacetone complex is exemplified.
【００２０】前記無機ポリマー系バインダーの１種また
は２種以上を焼成すると、酸化物または複合酸化物から
なるガラス質の無機ポリマー系透明被膜（マトリック
ス）を形成することができる。無機ポリマー系透明被膜
は、一般にガラス質であり、高硬度で耐擦過性に優れ、
透明性も高い。When one or more of the inorganic polymer-based binders are calcined, a glassy inorganic polymer-based transparent coating (matrix) composed of an oxide or a composite oxide can be formed. Inorganic polymer-based transparent coatings are generally vitreous, have high hardness and excellent scratch resistance,
High transparency.
【００２１】本発明の透明導電膜用組成物は、通常、溶
剤を含有するが、光または放射線硬化性の有機ポリマー
系バインダーの場合には、常温で液状のバインダーを選
択することにより、溶剤を用いない１００％反応系のバ
インダー、あるいはこれを非反応性液状樹脂成分で希釈
した無溶剤の組成物にすることもできる。この場合に
は、被膜の硬化乾燥時に溶剤の蒸発が起こらず、硬化時
間が大幅に短縮され、かつ溶剤回収操作が不要となる。The composition for a transparent conductive film of the present invention usually contains a solvent. In the case of a photo- or radiation-curable organic polymer-based binder, the solvent is selected by selecting a binder which is liquid at normal temperature. A 100% reaction-based binder that is not used, or a solventless composition obtained by diluting the binder with a non-reactive liquid resin component can also be used. In this case, the solvent does not evaporate during the curing and drying of the coating, the curing time is significantly reduced, and the solvent recovery operation is not required.
【００２２】前記溶剤はバインダーを溶解し得る任意の
溶剤でよい。The solvent may be any solvent that can dissolve the binder.
【００２３】前記バインダーが有機ポリマー系バインダ
ーの場合には、溶剤として炭化水素類（トルエン、キシ
レン、オクタンなど）、塩素化炭化水素類（メチレンク
ロリド、エチレンクロリド、クロロベンゼンなど）、エ
ーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、エ
ーテルアルコール類（エトキシエタノール、メチルセロ
ソルブなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルな
ど）、ケトン類（シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ンなど）、アルコール類（エタノール、イソプロピルア
ルコールなど）、フェノール類（フェノール、クレゾー
ルなど）、カルボン酸類（酢酸など）、アミン類（トリ
エチルアミン、メタノールアミンなど）、酸アミド類
（ジメチルホルムアミドなど）、硫黄化合物類（ジメチ
ルスルホキシドなど）などが使用される。When the binder is an organic polymer-based binder, hydrocarbons (toluene, xylene, octane, etc.), chlorinated hydrocarbons (methylene chloride, ethylene chloride, chlorobenzene, etc.), and ethers (dioxane, Tetrahydrofuran, etc., ether alcohols (ethoxyethanol, methyl cellosolve, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, etc.), ketones (cyclohexanone, methyl ethyl ketone, etc.), alcohols (ethanol, isopropyl alcohol, etc.), phenols (phenol, phenol , Cresol, etc.), carboxylic acids (acetic acid, etc.), amines (triethylamine, methanolamine, etc.), acid amides (dimethylformamide, etc.), sulfur compounds (dimethylsulfoxide, etc.) Such as is used.
【００２４】前記バインダーが親水性有機ポリマー系バ
インダーまたは無機ポリマー系バインダーの場合には、
前記溶剤として、水、アルコール類、アミン類などの極
性溶媒が好ましく使用される。When the binder is a hydrophilic organic polymer-based binder or an inorganic polymer-based binder,
As the solvent, polar solvents such as water, alcohols and amines are preferably used.
【００２５】前記グラファイトおよびカーボンの合計量
とバインダーとの配合割合としては、グラファイトおよ
びカーボンの合計量／バインダーが重量比で８０／２０
〜１０／９０、さらには３０／７０〜１０／９０である
のが好ましい。前記グラファイトおよびカーボンの合計
量の割合が多すぎる場合には、所望の透明性が得られに
くくなり、少なすぎる場合には所望の導電性が得られに
くくなる。The blending ratio of the total amount of graphite and carbon to the binder is such that the total amount of graphite and carbon / binder is 80/20 by weight.
It is preferably from 10/90 to 10/90, more preferably from 30/70 to 10/90. If the ratio of the total amount of graphite and carbon is too large, it is difficult to obtain desired transparency, and if it is too small, it is difficult to obtain desired conductivity.
【００２６】また、前記溶剤の配合割合にはとくに限定
はなく、通常、透明導電膜用組成物の粘度が２５℃で１
〜１００ｃＰ、さらには１〜５０ｃＰ程度の塗布に適し
た粘性になるように使用される。The mixing ratio of the solvent is not particularly limited. Usually, the viscosity of the composition for a transparent conductive film is 1 at 25 ° C.
It is used so as to have a viscosity suitable for application of about 100 cP, more preferably about 1 to 50 cP.
【００２７】本発明の透明導電膜用組成物には、グラフ
ァイト、カーボン、バインダーおよび必要により使用さ
れる溶剤のほかに、必要に応じて可塑剤、分散剤、沈降
防止剤、滑剤などを若干量添加してもよい。本発明の透
明導電膜用組成物は、前記成分をボールミル、サンドミ
ル、ビーズミル、２本ロール、ペイントシェーカーなど
の通常の分散機により均一に混ぜ合わせることにより製
造される。かかる操作により、バインダーまたはバイン
ダーが溶剤に溶解した溶液に炭素系導電性フィラーが分
散している本発明の透明導電膜用組成物が得られる。The composition for a transparent conductive film of the present invention contains a small amount of a plasticizer, a dispersant, an anti-settling agent, a lubricant and the like, if necessary, in addition to graphite, carbon, a binder and a solvent used as required. It may be added. The composition for a transparent conductive film of the present invention is produced by uniformly mixing the above components with a usual dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, a bead mill, a two-roll mill, or a paint shaker. By such an operation, the composition for a transparent conductive film of the present invention in which the carbon-based conductive filler is dispersed in a binder or a solution in which the binder is dissolved in a solvent is obtained.
【００２８】本発明の透明導電膜用組成物をスピンコー
ターなどを用いてＰＥＴまたはガラス板上に塗布し、常
乾または強制乾燥することで透明導電膜が形成される。The composition for a transparent conductive film of the present invention is applied on a PET or glass plate using a spin coater or the like, and is dried normally or forcibly to form a transparent conductive film.
【００２９】前記透明導電膜の膜厚は、０．０２〜０．
５μｍである場合に、透過率が３０％以上で、かつ表面
抵抗が１０5〜１０9Ω／□を示すものが、導電性および
透明性の両立の点から好ましい。また、前記透過率が低
すぎると透明導電膜としての使用が制限される。さら
に、前記表面抵抗を低くしようとすると透過率が下がる
傾向が生じる。The film thickness of the transparent conductive film is 0.02-0.
When the thickness is 5 μm, those having a transmittance of 30% or more and a surface resistance of 10 5 to 10 9 Ω / □ are preferred from the viewpoint of compatibility between conductivity and transparency. If the transmittance is too low, the use as a transparent conductive film is restricted. Further, when trying to lower the surface resistance, the transmittance tends to decrease.
【００３０】前記膜厚が０．０２μｍ未満の場合、表面
抵抗が高くなる傾向にあり、一方、０．５μｍをこえる
と、透明性が失われる傾向にある。When the film thickness is less than 0.02 μm, the surface resistance tends to increase, while when it exceeds 0.5 μm, the transparency tends to be lost.
【００３１】たとえば前記膜厚が０．０５μｍのときの
透過率は通常９０〜１００％、また、表面抵抗は通常１
０7〜５×１０8Ω／□である。また、前記膜厚が０．１
μｍのときの透過率は通常８５〜９５％、また、表面抵
抗は通常１０7〜１０8Ω／□である。さらに、前記膜厚
が０．３μｍのときの透過率は通常５５〜７５％、ま
た、表面抵抗は通常１０7〜１０8Ω／□である。そし
て、前記膜厚が０．５μｍのときの透過率は通常３５〜
５５％、また、表面抵抗は通常１０7〜１０8Ω／□であ
る。For example, when the film thickness is 0.05 μm, the transmittance is usually 90 to 100%, and the surface resistance is usually 1%.
0 7 to 5 × 10 8 Ω / □. The film thickness is 0.1
transmittance when the μm usually 85% to 95%, The surface resistance is usually 10 7 ~10 8 Ω / □. When the film thickness is 0.3 μm, the transmittance is usually 55 to 75%, and the surface resistance is usually 10 7 to 10 8 Ω / □. The transmittance when the film thickness is 0.5 μm is usually 35 to
55%, and the surface resistance is usually 10 7 to 10 8 Ω / □.
【００３２】前記透明導電膜は、たとえば表示機器（液
晶、エレクトロルミネッセンスなど）の基板、透明電極
の形成、電子機器の電磁波シールドのほか、各種用途に
おいて透明性を維持したまま帯電防止性（たとえば、テ
レビなどの陰極管＜ブラウン管＞の帯電防止性；防塵用
内装外装間仕切り材、ショーウインドなどのガラス、透
明プラスチック材の帯電防止性；写真フィルム、光また
は磁気記録媒体などの記録材料の帯電防止性；半導体素
子および電子部品の包装材の帯電防止性など）を付与す
るのに用いることができる。The transparent conductive film can be used for, for example, a substrate of a display device (liquid crystal, electroluminescence, etc.), formation of a transparent electrode, an electromagnetic wave shield of an electronic device, and an antistatic property (for example, Antistatic properties of cathode ray tubes <CRTs> such as televisions; antistatic properties of glass and transparent plastic materials such as interior and exterior partitioning materials for dustproofing and show windows; antistatic properties of recording materials such as photographic film, light or magnetic recording media A semiconductor device and an electronic component packaging material).
【００３３】[0033]
【実施例】つぎに本発明の透明導電膜用組成物を実施例
に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。EXAMPLES Next, the composition for a transparent conductive film of the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
【００３４】実施例１ バイロン３００（ポリエステル樹脂、東洋紡績（株）
製、商品名）３．２部をトルエン７６．８部とＭＥＫ
（メチルエチルケトン）１９．２部とからなる溶剤に溶
解させ、ついでフレーク天然黒鉛ＣＰＢ−３０（グラフ
ァイト、（株）中越黒鉛工業所製、商品名、平均粒子径
１０μｍ）０．５６部とケッチエンブラックＥＣ（カー
ボンブラック、ライオン（株）製、商品名、平均粒子径
３１ｎｍ）０．２４部を添加し、さらに混合した。得ら
れた混合物をペイントシェイカーで分散させて得られた
透明導電膜用組成物（粘度（２５℃）２０ｃＰ）をスピ
ンコーターにより、膜厚が０．１μｍ、０．２μｍ、
０．３μｍ、０．４μｍおよび０．５μｍになるように
調整してそれぞれガラス板上に塗布し、２００℃、１時
間の条件で乾燥させたのちの表面抵抗およびλ600での
透過率を下記方法で測定した。結果を表１に示す。Example 1 Byron 300 (polyester resin, Toyobo Co., Ltd.)
3.2 parts of toluene and 76.8 parts of MEK
(Methyl ethyl ketone) dissolved in a solvent consisting of 19.2 parts, and then 0.56 parts of flake natural graphite CPB-30 (graphite, manufactured by Chuetsu Graphite Industries, Ltd., trade name, average particle diameter 10 μm) and Ketchen Black 0.24 parts of EC (carbon black, manufactured by Lion Corporation, trade name, average particle size: 31 nm) was added, and further mixed. The composition for a transparent conductive film (viscosity (25 ° C.), 20 cP) obtained by dispersing the obtained mixture with a paint shaker was applied to a film having a thickness of 0.1 μm, 0.2 μm,
Adjusted to 0.3 μm, 0.4 μm and 0.5 μm, respectively, coated on a glass plate, dried at 200 ° C. for 1 hour, and measured the surface resistance and transmittance at λ 600 below. Measured by the method. Table 1 shows the results.
【００３５】（表面抵抗値）抵抗率計としてハイレスタ
ＩＰ＜ＭＣＰ−ＨＴ２５０＞（三菱化学（株）製）プロ
ーグＨＲ−１００を用い、ガラス板上に形成した塗膜の
抵抗率を測定する。(Surface Resistance Value) As a resistivity meter, Hiresta IP <MCP-HT250> (produced by Mitsubishi Chemical Corporation) Prog HR-100 is used to measure the resistivity of the coating film formed on the glass plate.
【００３６】（透過率）分光光度計としてＵ−３１１０
（（株）日立製作所製）を用いガラス板上に形成した塗
膜の６００ｎｍの波長での透過率を測定する。(Transmissivity) U-3110 as a spectrophotometer
The transmittance of a coating film formed on a glass plate at a wavelength of 600 nm is measured using (manufactured by Hitachi, Ltd.).
【００３７】比較例１ バイロン３００ ３．２部をトルエン７６．８部とＭＥ
Ｋ１９．２部とからなる溶剤に溶解させ、ついでフレー
ク天然黒鉛ＣＰＢ−３０ ０．８部を添加し、さらに混
合した。得られた混合物をペイントシェイカーで分散さ
せて得られた透明導電膜用組成物（粘度（２５℃）２０
ｃＰ）をスピンコーターにより、膜厚が０．１μｍ、
０．２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍおよび０．５μｍ
になるように調整してそれぞれガラス板上に塗布し、２
００℃、１時間の条件で乾燥させたのちの表面抵抗およ
びλ600での透過率を測定した。結果を表１に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 1 3.2 parts of Byron 300 were mixed with 76.8 parts of toluene and ME.
K19.2 parts, and then 0.8 parts of flake natural graphite CPB-30 was added and mixed. The composition for a transparent conductive film (viscosity (25 ° C.) 20) obtained by dispersing the obtained mixture with a paint shaker
cP) was coated with a spin coater to a thickness of 0.1 μm,
0.2 μm, 0.3 μm, 0.4 μm and 0.5 μm
And apply them on a glass plate.
After drying at 00 ° C. for 1 hour, the surface resistance and the transmittance at λ 600 were measured. Table 1 shows the results.
【００３８】比較例２ バイロン３００ ３．２部をトルエン７６．８部とＭＥ
Ｋ１９．２部とからなる溶剤に溶解させ、ついでケッチ
エンブラックＥＣ ０．８部を添加し、さらに混合し
た。得られた混合物をペイントシェイカーで分散させて
得られた透明導電膜用組成物（粘度（２５℃）２０ｃ
Ｐ）をスピンコーターにより、膜厚が０．１μｍ、０．
２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍおよび０．５μｍにな
るように調整してそれぞれガラス板上に塗布し、２００
℃、１時間の条件で乾燥させたのちの表面抵抗およびλ
600での透過率を測定した。結果を表１に示す。Comparative Example 2 3.2 parts of Byron 300 were mixed with 76.8 parts of toluene and ME.
K19.2 parts, and then 0.8 parts of Ketchen Black EC was added and mixed. The composition for a transparent conductive film obtained by dispersing the obtained mixture with a paint shaker (viscosity (25 ° C.) 20c
P) was coated with a spin coater to a thickness of 0.1 μm and a thickness of 0.1 μm.
It was adjusted to 2 μm, 0.3 μm, 0.4 μm and 0.5 μm, and each was applied on a glass plate,
℃, surface resistance after drying for 1 hour and λ
The transmittance at 600 was measured. Table 1 shows the results.
【００３９】実施例２ スーパークロンＨＰ−２０５（塩素化ポリエチレン、日
本製紙（株）製、商品名）３．２部をトルエン９６部に
溶解させ、ついでフレーク天然黒鉛ＣＰＢ−３０ ０．
５６部とケッチエンブラックＥＣ ０．２４部を添加
し、さらに混合した。得られた混合物をペイントシェイ
カーで分散させて得られた透明導電膜用組成物（粘度
（２５℃）２０ｃＰ）をスピンコーターにより、膜厚が
０．１μｍ、０．２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍおよ
び０．５μｍになるように調整してそれぞれガラス板上
に塗布し、２００℃、１時間の条件で乾燥させたのちの
表面抵抗およびλ600での透過率を測定した。結果を表
１に示す。Example 2 3.2 parts of Supercron HP-205 (chlorinated polyethylene, trade name, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) are dissolved in 96 parts of toluene, and then flake natural graphite CPB-30.
56 parts and 0.24 part of Ketchen Black EC were added and further mixed. The resulting mixture was dispersed with a paint shaker, and the composition for a transparent conductive film (viscosity (25 ° C.), 20 cP) obtained was coated with a spin coater to have a film thickness of 0.1 μm, 0.2 μm, 0.3 μm, and 0.1 μm. It was adjusted to 4 μm and 0.5 μm, respectively, applied on a glass plate, dried at 200 ° C. for 1 hour, and the surface resistance and transmittance at λ 600 were measured. Table 1 shows the results.
【００４０】比較例３ スーパークロンＨＰ−２０５ ３．２部をトルエン９６
部に溶解させ、ついでフレーク天然黒鉛ＣＰＢ−３０
０．８部を添加し、さらに混合した。得られた混合物を
ペイントシェイカーで分散させて得られた透明導電膜用
組成物（粘度（２５℃）２０ｃＰ）をスピンコーターに
より、膜厚が０．１μｍ、０．２μｍ、０．３μｍ、
０．４μｍおよび０．５μｍになるように調整してそれ
ぞれガラス板上に塗布し、２００℃、１時間の条件で乾
燥させたのちの表面抵抗およびλ600での透過率を測定
した。結果を表１に示す。Comparative Example 3 3.2 parts of Supercron HP-205 was replaced with toluene 96
Part, then flake natural graphite CPB-30
0.8 parts were added and further mixed. The composition for a transparent conductive film (viscosity (25 ° C., 20 cP) obtained by dispersing the obtained mixture with a paint shaker) was applied with a spin coater to a film thickness of 0.1 μm, 0.2 μm, 0.3 μm,
It was adjusted to 0.4 μm and 0.5 μm, respectively, applied on a glass plate, dried at 200 ° C. for 1 hour, and the surface resistance and transmittance at λ 600 were measured. Table 1 shows the results.
【００４１】比較例４ スーパークロンＨＰ−２０５ ３．２部をトルエン９６
部に溶解させ、ケッチエンブラックＥＣ ０．８部を添
加し、さらに混合した。得られた混合物をペイントシェ
イカーで分散させて得られた透明導電膜用組成物（粘度
（２５℃）２０ｃＰ）をスピンコーターにより、膜厚が
０．１μｍ、０．２μｍ、０．３μｍ、０．４μｍおよ
び０．５μｍになるように調整してそれぞれガラス板上
に塗布し、２００℃、１時間の条件で乾燥させたのちの
表面抵抗およびλ600での透過率を測定した。結果を表
１に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 4 3.2 parts of Supercron HP-205 was dissolved in toluene 96
, And 0.8 part of Ketchen Black EC was added and mixed. The resulting mixture was dispersed with a paint shaker, and the composition for a transparent conductive film (viscosity (25 ° C.), 20 cP) obtained was coated with a spin coater to have a film thickness of 0.1 μm, 0.2 μm, 0.3 μm, and 0.1 μm. It was adjusted to 4 μm and 0.5 μm, respectively, applied on a glass plate, dried at 200 ° C. for 1 hour, and the surface resistance and transmittance at λ 600 were measured. Table 1 shows the results.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】表１の膜厚と表面抵抗との関係を図１に、
膜厚と透過率との関係を図２に示す。FIG. 1 shows the relationship between the film thickness and the surface resistance in Table 1.
FIG. 2 shows the relationship between the film thickness and the transmittance.
【００４４】図１から、実施例１、２の表面抵抗が比較
例１、２、３、４よりも低いことがわかる。FIG. 1 shows that Examples 1 and 2 have lower surface resistances than Comparative Examples 1, 2, 3, and 4.
【００４５】また、図２から、実施例１、２の透過率が
比較例１、３に近く良好であることがわかる。FIG. 2 shows that the transmittances of Examples 1 and 2 are close to those of Comparative Examples 1 and 3, and are excellent.
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明の透明導電膜用組成物を使用する
と、表面抵抗が低く、透過率の高い透明導電膜を安価に
提供することができる。By using the composition for a transparent conductive film of the present invention, a transparent conductive film having a low surface resistance and a high transmittance can be provided at a low cost.
【図１】実施例１、２および比較例１〜４で得られた透
明導電膜の膜厚と表面抵抗との関係を示すグラフであ
る。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the film thickness and the surface resistance of the transparent conductive films obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4.
【図２】実施例１、２および比較例１〜４で得られた透
明導電膜の膜厚と透過率との関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the thickness and the transmittance of the transparent conductive films obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB06 CA01 CB01 FA01 4J002 AA011 AA021 DA027 DA037 DE046 DE146 DJ016 FD208 GQ02 5C094 AA04 AA10 AA24 AA53 BA27 BA34 BA43 EA05 EB02 FB01 FB02 FB12 JA01 JA05 JA08 JA11 5G301 DA18 DA19 DA32 DA42 DA53 DD02 Continued on the front page F-term (reference) 3K007 AB02 AB06 CA01 CB01 FA01 4J002 AA011 AA021 DA027 DA037 DE046 DE146 DJ016 FD208 GQ02 5C094 AA04 AA10 AA24 AA53 BA27 BA34 BA43 EA05 EB02 FB01 FB02 FB12 JA11 JA05 DA08
Claims (4)
ーからなる透明導電膜用組成物。1. A composition for a transparent conductive film, comprising graphite, carbon and a binder.
よび溶剤からなる透明導電膜用組成物。2. A composition for a transparent conductive film, comprising graphite, carbon, a binder and a solvent.
ときに、透過率が３０％以上で、かつ表面抵抗が１０5
〜１０9Ω／□を示す請求項１または２記載の組成物。3. When the thickness of the coating film is 0.02 to 0.5 μm, the transmittance is 30% or more and the surface resistance is 10 5.
The composition according to claim 1, wherein the composition exhibits a resistance of from 10 to 10 9 Ω / □.
比で１：９〜９：１の範囲である請求項１、２または３
記載の組成物。4. The composition according to claim 1, wherein the weight ratio of graphite to carbon is in the range of 1: 9 to 9: 1.
A composition as described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10343179A JP2000173347A (en) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | Composition for transparent conductive film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10343179A JP2000173347A (en) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | Composition for transparent conductive film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000173347A true JP2000173347A (en) | 2000-06-23 |
Family
ID=18359531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10343179A Pending JP2000173347A (en) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | Composition for transparent conductive film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000173347A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7122132B2 (en) | 2000-12-20 | 2006-10-17 | Showa Denko K.K. | Branched vapor-grown carbon fiber, electrically conductive transparent composition and use thereof |
| JP2008147161A (en) * | 2006-12-06 | 2008-06-26 | Samsung Sdi Co Ltd | Organic light emitting display device |
-
1998
- 1998-12-02 JP JP10343179A patent/JP2000173347A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP2277435A1 (en) | 2000-12-20 | 2011-01-26 | Showa Denko K.K. | Branched vapor grown carbon fiber, electrically conductive transparent composition and use thereof |
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| JP4558763B2 (en) * | 2006-12-06 | 2010-10-06 | 三星モバイルディスプレイ株式會社 | Organic light emitting display |
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