JP2000127617A - 画像記録媒体及び画像記録方法 - Google Patents
画像記録媒体及び画像記録方法Info
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- JP2000127617A JP2000127617A JP10308881A JP30888198A JP2000127617A JP 2000127617 A JP2000127617 A JP 2000127617A JP 10308881 A JP10308881 A JP 10308881A JP 30888198 A JP30888198 A JP 30888198A JP 2000127617 A JP2000127617 A JP 2000127617A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高い乾燥性と強い膜質の得られる画像記録媒体
と画像記録方法を提供する。 【解決手段】インク吸収層に炭素数5以上のアルキルジ
カルボン酸でアミノ基を修飾したゼラチンを用いた画像
記録媒体とそれによる画像記録方法。
と画像記録方法を提供する。 【解決手段】インク吸収層に炭素数5以上のアルキルジ
カルボン酸でアミノ基を修飾したゼラチンを用いた画像
記録媒体とそれによる画像記録方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録媒体、特
に画質と膜質とを改良したインクジェット方式に好適に
用いられる画像記録媒体に関するものである。
に画質と膜質とを改良したインクジェット方式に好適に
用いられる画像記録媒体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェット方式に使用する画像記録
媒体では、普通の紙やインクジェット記録用紙と称され
る紙が用いられていた。一般のインクジェット記録用紙
は、紙(支持体)の上にインク受容層が設けられてい
る。ところが、最近のインクジェット方式のプリンター
の著しい改良によって、従来の画像記録媒体では、プリ
ンターの性能を充分に発揮できない状況になっている。
従来の画像記録媒体にはインクのにじみがあり、最近の
インクジェット方式のプリンターの高解像度に対応でき
ない。また、画質の改善に伴って画像に写真のような光
沢性が求められるようになったが、従来の画像記録媒体
は光沢性が低い。従って、インクジェット方式の改良に
対応する程度に、画像記録媒体の方も改良が必要になっ
ている。
媒体では、普通の紙やインクジェット記録用紙と称され
る紙が用いられていた。一般のインクジェット記録用紙
は、紙(支持体)の上にインク受容層が設けられてい
る。ところが、最近のインクジェット方式のプリンター
の著しい改良によって、従来の画像記録媒体では、プリ
ンターの性能を充分に発揮できない状況になっている。
従来の画像記録媒体にはインクのにじみがあり、最近の
インクジェット方式のプリンターの高解像度に対応でき
ない。また、画質の改善に伴って画像に写真のような光
沢性が求められるようになったが、従来の画像記録媒体
は光沢性が低い。従って、インクジェット方式の改良に
対応する程度に、画像記録媒体の方も改良が必要になっ
ている。
【0003】種々の目的で、ゼラチンとして分子鎖中の
一部の基を修飾した「修飾ゼラチン」を用いることが
(例えば、特開平9−226232号公報、特開平9−
99635号公報、特開平9−131963号公報、特
開平9−156200号公報、特開平9−314991
号公報等に)開示されている。しかし、これらのゼラチ
ンはインク吸収性能の点で、必ずしも十分なものではな
かった。
一部の基を修飾した「修飾ゼラチン」を用いることが
(例えば、特開平9−226232号公報、特開平9−
99635号公報、特開平9−131963号公報、特
開平9−156200号公報、特開平9−314991
号公報等に)開示されている。しかし、これらのゼラチ
ンはインク吸収性能の点で、必ずしも十分なものではな
かった。
【0004】これらの画像記録媒体の改良方法のうち、
特に支持体上にポリオレフィン層を設ける方法は、従来
のインクジェット記録用紙よりも写真に近い光沢がある
画像が得られる点で優れている。しかし、支持体そのも
のがインク吸収性を持たないため、十分なインク乾燥性
能を得るためにインク受容層に多くの吸インク性の高い
ポリマーを多く使用しなければならず、膜の強度が低下
するため、乾燥性と膜質との両立は十分ではなかった。
特に支持体上にポリオレフィン層を設ける方法は、従来
のインクジェット記録用紙よりも写真に近い光沢がある
画像が得られる点で優れている。しかし、支持体そのも
のがインク吸収性を持たないため、十分なインク乾燥性
能を得るためにインク受容層に多くの吸インク性の高い
ポリマーを多く使用しなければならず、膜の強度が低下
するため、乾燥性と膜質との両立は十分ではなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、最近
の改良されたインクジェット方式のプリンターに適用さ
れ、好適に使用される画像記録媒体を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、高い乾燥性と強い膜質の得ら
れる画像記録媒体を提供することにある。本発明のさら
なる他の目的は、上記画像記録媒体を用いた画像記録方
法を提供することにある。
の改良されたインクジェット方式のプリンターに適用さ
れ、好適に使用される画像記録媒体を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、高い乾燥性と強い膜質の得ら
れる画像記録媒体を提供することにある。本発明のさら
なる他の目的は、上記画像記録媒体を用いた画像記録方
法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記
(1)〜(5)の画像記録媒体及び(6)の画像記録方
法が提供されて、上記目的が達成される。 (1)支持体上のインク吸収層に炭素数5以上のアルキ
ルジカルボン酸アルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾
したゼラチンを用いることを特徴とする画像記録媒体。 (2)支持体上のインク吸収層に炭素数5以上のアルキ
ルジカルボン酸アルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾
したゼラチンおよび少なくとも一種のポリマー媒染剤と
を用いることをを特徴とする画像記録媒体。 (3)支持体上に2層以上のインク吸収層が形成され、
最表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層に炭素数
5以上のアルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾したゼ
ラチンを用いることを特徴とする画像記録媒体。 (4)支持上に2層以上のインク吸収層が形成され、最
表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層に炭素数5
以上のアルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾したゼラ
チンおよび少なくとも一種のポリマー媒染剤とを用いる
ことをを特徴とする画像記録媒体。 (5)支持上に2層以上のインク吸収層が形成され、最
表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層に少なくと
も一種のポリマー媒染剤を用いることを特徴とする画像
記録媒体。 (6)支持体がポリオレフィンでラミネートされた紙で
あることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の
画像記録媒体。 (7)上記(1)〜(6)のいずれかに記載の画像記録
媒体に、像様に水性インクを付着、固定化して、画像を
記録することを特徴とする画像記録方法。
(1)〜(5)の画像記録媒体及び(6)の画像記録方
法が提供されて、上記目的が達成される。 (1)支持体上のインク吸収層に炭素数5以上のアルキ
ルジカルボン酸アルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾
したゼラチンを用いることを特徴とする画像記録媒体。 (2)支持体上のインク吸収層に炭素数5以上のアルキ
ルジカルボン酸アルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾
したゼラチンおよび少なくとも一種のポリマー媒染剤と
を用いることをを特徴とする画像記録媒体。 (3)支持体上に2層以上のインク吸収層が形成され、
最表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層に炭素数
5以上のアルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾したゼ
ラチンを用いることを特徴とする画像記録媒体。 (4)支持上に2層以上のインク吸収層が形成され、最
表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層に炭素数5
以上のアルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾したゼラ
チンおよび少なくとも一種のポリマー媒染剤とを用いる
ことをを特徴とする画像記録媒体。 (5)支持上に2層以上のインク吸収層が形成され、最
表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層に少なくと
も一種のポリマー媒染剤を用いることを特徴とする画像
記録媒体。 (6)支持体がポリオレフィンでラミネートされた紙で
あることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の
画像記録媒体。 (7)上記(1)〜(6)のいずれかに記載の画像記録
媒体に、像様に水性インクを付着、固定化して、画像を
記録することを特徴とする画像記録方法。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明の画像記録媒体に用いられ
る修飾ゼラチンは炭素数5以上のアルキルジカルボン酸
でアミノ基を修飾したゼラチンとは、炭素数5以上のア
ルキルジカルボン酸およびその誘導体(例えば酸クロラ
イド等)とゼラチン分子中のアミノ酸残基の一部にある
リジン残基すなわちアミノ基(−NH2)とを反応して得
られるものである。上記反応に用いるゼラチンは、一般
的に写真用に用いられるゼラチンを使用することができ
る。動物のコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましく
用いられ、特に豚皮、牛皮、牛骨等を原料とするコラー
ゲンより得られるゼラチンが好ましく用いられる。さら
に、ゼラチンの種類としては特に制限が無いが、石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチンいずれも用いることができ
る。用いる炭素数5以上のアルキルジカルボン酸として
は、市販のものを用いることができる。具体的にはグル
タル酸、メチルこはく酸、アジピン酸、ジメチルこはく
酸、メチルグルタル酸、ジメチルグルタル酸、メチルア
ジピン酸、ピメリン酸、3−エチル−3−メチルグルタ
ル酸、スベリン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン
酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、
トリデカンジカルボン酸等が挙げられる。特に炭素数が
6以上のものが好ましく用いられ、さらに炭素数が6以
上10未満のものが最も好ましく用いられる。
る修飾ゼラチンは炭素数5以上のアルキルジカルボン酸
でアミノ基を修飾したゼラチンとは、炭素数5以上のア
ルキルジカルボン酸およびその誘導体(例えば酸クロラ
イド等)とゼラチン分子中のアミノ酸残基の一部にある
リジン残基すなわちアミノ基(−NH2)とを反応して得
られるものである。上記反応に用いるゼラチンは、一般
的に写真用に用いられるゼラチンを使用することができ
る。動物のコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましく
用いられ、特に豚皮、牛皮、牛骨等を原料とするコラー
ゲンより得られるゼラチンが好ましく用いられる。さら
に、ゼラチンの種類としては特に制限が無いが、石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチンいずれも用いることができ
る。用いる炭素数5以上のアルキルジカルボン酸として
は、市販のものを用いることができる。具体的にはグル
タル酸、メチルこはく酸、アジピン酸、ジメチルこはく
酸、メチルグルタル酸、ジメチルグルタル酸、メチルア
ジピン酸、ピメリン酸、3−エチル−3−メチルグルタ
ル酸、スベリン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン
酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、
トリデカンジカルボン酸等が挙げられる。特に炭素数が
6以上のものが好ましく用いられ、さらに炭素数が6以
上10未満のものが最も好ましく用いられる。
【0008】また、本発明の修飾ゼラチンと他のゼラチ
ン(石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導ゼラチン
(例えば特公昭38−4854号、同39−5514
号、同40−12237号、同42−26345号、米
国特許2,525,753号、同2,594,293
号、同2,614,928号、同2,763,639
号、同3,118,766号、同3,132,945
号、同3,186,846号、同3,312,553
号、英国特許861,414号、同103,189号、
特開平9−226232号等に記載の誘導体ゼラチ
ン))とを組み合わせて用いることができる。
ン(石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導ゼラチン
(例えば特公昭38−4854号、同39−5514
号、同40−12237号、同42−26345号、米
国特許2,525,753号、同2,594,293
号、同2,614,928号、同2,763,639
号、同3,118,766号、同3,132,945
号、同3,186,846号、同3,312,553
号、英国特許861,414号、同103,189号、
特開平9−226232号等に記載の誘導体ゼラチ
ン))とを組み合わせて用いることができる。
【0009】また二種類以上の修飾ゼラチンを併用して
もよい。修飾ゼラチンの分子量は,1000〜1000
000であることが好ましく、10000〜20000
0であることがさらに好ましい。修飾ゼラチンの使用量
は、0.2〜30g/m2 であることが好ましく、0.
5〜15g/m2 であることがさらに好ましい。
もよい。修飾ゼラチンの分子量は,1000〜1000
000であることが好ましく、10000〜20000
0であることがさらに好ましい。修飾ゼラチンの使用量
は、0.2〜30g/m2 であることが好ましく、0.
5〜15g/m2 であることがさらに好ましい。
【0010】インク固定層では上記修飾ゼラチンに加え
ポリマー媒染剤を含むことが好ましい。ポリマー媒染剤
としては、三級アミノ基を有するビニルポリマー及び含
窒素複素環基を有するビニルポリマーが代表的である。
三級アミノ基及び含窒素複素環基は、四級アンモニウム
の状態であってもよい。含窒素複素環基を有するビニル
ポリマーが好ましく用いられる。含窒素複素環基は、三
級イミダゾール基であることが好ましい。三級イミダゾ
ール基を有する繰り返し単位を、下記式(1)で示す。
ポリマー媒染剤を含むことが好ましい。ポリマー媒染剤
としては、三級アミノ基を有するビニルポリマー及び含
窒素複素環基を有するビニルポリマーが代表的である。
三級アミノ基及び含窒素複素環基は、四級アンモニウム
の状態であってもよい。含窒素複素環基を有するビニル
ポリマーが好ましく用いられる。含窒素複素環基は、三
級イミダゾール基であることが好ましい。三級イミダゾ
ール基を有する繰り返し単位を、下記式(1)で示す。
【0011】
【化1】
【0012】式中、R1 、R2 、R3 及びR4 は、それ
ぞれ独立に、水素原子、あるいは炭素原子数が1〜6の
アルキル基であり;そして、Lは、単結合、あるいはア
ルキレン基、アリーレン基、−CO−、−O−、−NH
−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価
の連結基である。R1 、R2 、R3 及びR4 は、それぞ
れ独立に、水素原子、メチル又はエチルであることが好
ましく、水素原子又はメチルであることがさらに好まし
い。Lのアルキレン基は、1〜6の炭素原子数を有する
ことが好ましい。Lのアリーレン基は、フェニレンであ
ることが好ましい。Lについて、アルキレン基、アリー
レン基、−CO−、−O−及び−NH−の組み合わせの
例を以下に示す。以下の例L1 〜L5 の左側が主鎖に、
右側がイミダゾール環に、それぞれ結合する。 L1 :−アリーレン基−アルキレン基− L2 :−CO−O− L3 :−CO−NH− L4 :−CO−O−アルキレン基− L5 :−CO−NH−アルキレン基− 以下に、上記式(1)で表わされる三級イミダゾール基
を有する繰り返し単位の具体例を示す。
ぞれ独立に、水素原子、あるいは炭素原子数が1〜6の
アルキル基であり;そして、Lは、単結合、あるいはア
ルキレン基、アリーレン基、−CO−、−O−、−NH
−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価
の連結基である。R1 、R2 、R3 及びR4 は、それぞ
れ独立に、水素原子、メチル又はエチルであることが好
ましく、水素原子又はメチルであることがさらに好まし
い。Lのアルキレン基は、1〜6の炭素原子数を有する
ことが好ましい。Lのアリーレン基は、フェニレンであ
ることが好ましい。Lについて、アルキレン基、アリー
レン基、−CO−、−O−及び−NH−の組み合わせの
例を以下に示す。以下の例L1 〜L5 の左側が主鎖に、
右側がイミダゾール環に、それぞれ結合する。 L1 :−アリーレン基−アルキレン基− L2 :−CO−O− L3 :−CO−NH− L4 :−CO−O−アルキレン基− L5 :−CO−NH−アルキレン基− 以下に、上記式(1)で表わされる三級イミダゾール基
を有する繰り返し単位の具体例を示す。
【0013】
【化2】
【0014】
【化3】
【0015】
【化4】
【0016】三級イミダゾール基を有する繰り返し単位
のみからなるホモポリマーを、ポリマー媒染剤として用
いることができる。また、三級イミダゾール基を有する
繰り返し単位を二種類以上組み合わせたコポリマーを、
ポリマー媒染剤として用てもよい。さらに、三級イミダ
ゾール基を有する繰り返し単位と他の繰り返し単位を組
み合わせたコポリマーも、ポリマー媒染剤として用いる
ことができる。コポリマー中の三級イミダゾール基を有
する繰り返し単位の割合は、50モル%以上であること
が好ましく、60モル%以上であることがさらに好まし
い。他の繰り返し単位の具体例を、以下に示す。
のみからなるホモポリマーを、ポリマー媒染剤として用
いることができる。また、三級イミダゾール基を有する
繰り返し単位を二種類以上組み合わせたコポリマーを、
ポリマー媒染剤として用てもよい。さらに、三級イミダ
ゾール基を有する繰り返し単位と他の繰り返し単位を組
み合わせたコポリマーも、ポリマー媒染剤として用いる
ことができる。コポリマー中の三級イミダゾール基を有
する繰り返し単位の割合は、50モル%以上であること
が好ましく、60モル%以上であることがさらに好まし
い。他の繰り返し単位の具体例を、以下に示す。
【0017】
【化5】
【0018】
【化6】
【0019】
【化7】
【0020】
【化8】
【0021】
【化9】
【0022】
【化10】
【0023】
【化11】
【0024】
【化12】
【0025】
【化13】
【0026】
【化14】
【0027】三級イミダゾール基を有する繰り返し単位
と他の繰り返し単位を組み合わせたコポリマーの例を以
下に示す。なお、以下の例で、括弧内の数字は前記の繰
り返し単位の番号を意味する。また、括弧の右側の数字
は、繰り返し単位のモル%である。
と他の繰り返し単位を組み合わせたコポリマーの例を以
下に示す。なお、以下の例で、括弧内の数字は前記の繰
り返し単位の番号を意味する。また、括弧の右側の数字
は、繰り返し単位のモル%である。
【0028】 コポリマー 三級イミダゾール単位 他の単位(その1) 他の単位(その2) CPM−1 −(1)50− −(21)50− CPM−2 −(1)90− −(22)10− CPM−3 −(1)95− −(22)5 − CPM−4 −(1)90− −(21)5 − −(22)5 − CPM−5 −(1)95− −(23)5 − CPM−6 −(1)95− −(24)5 − CPM−7 −(1)95− −(25)5 − CPM−8 −(2)95− −(26)5 − CPM−9 −(7)95− −(23)5 − CPM−10 −(10)90− −(25)5 − −(27)5 − CPM−11 −(8)90− −(28)5 − −(29)5 − CPM−12 −(1)90− −(30)5 − −(22)5 − CPM−13 −(1)90− −(24)5 − −(22)5 − CPM−14 −(1)95− −(31)5 − CPM−15 −(1)90− −(32)5 − −(22)5 − CPM−16 −(10)90− −(26)5 − −(22)5 − CPM−17 −(1)62.5− −(21)31.25 − −(22)6.25−
【0029】 コポリマー 三級イミダゾール単位 他の単位(その1) 他の単位(その2) CPM−18 −(1)50− −(33)50− CPM−19 −(1)75− −(22)25− CPM−20 −(1)60− −(21)30− −(22)10− CPM−21 −(1)60− −(34)40− CPM−22 −(8)80− −(35)15− −(36)5 − CPM−23 −(1)70− −(23)30− CPM−24 −(1)70− −(24)20− −(22)10− CPM−25 −(1)80− −(24)20− CPM−26 −(1)65− −(37)35− CPM−27 −(1)70− −(38)30− CPM−28 −(1)65− −(39)25− −(22)10− CPM−29 −(1)90− −(40)10− CPM−30 −(2)25− −(41)50− −(42)25− CPM−31 −(1)35− −(34)50− −(43)15−
【0030】二種類以上のポリマー媒染剤を併用しても
よい。ポリマー媒染剤の分子量は,1000〜1000
000であることが好ましく、10000〜20000
0であることがさらに好ましい。ポリマー媒染剤の使用
量は、0.2〜30g/m2 であることが好ましく、
0.5〜15g/m2 であることがさらに好ましい。
よい。ポリマー媒染剤の分子量は,1000〜1000
000であることが好ましく、10000〜20000
0であることがさらに好ましい。ポリマー媒染剤の使用
量は、0.2〜30g/m2 であることが好ましく、
0.5〜15g/m2 であることがさらに好ましい。
【0031】本発明の画像記録媒体はインク固定層と表
面保護層よりなる。インク固定層は、表面保護層と支持
体との間に設けるのが好ましい。インク固定層は、複数
の層で構成されていてもよい。
面保護層よりなる。インク固定層は、表面保護層と支持
体との間に設けるのが好ましい。インク固定層は、複数
の層で構成されていてもよい。
【0032】支持体上に設けられるインク固定層の厚さ
(複数存在するときは、合計の厚さ)は、5〜37μm
であることが好ましく、8〜25μmであることがさら
に好ましい。支持体上に設けられる層は全体として、イ
ンクによる膨潤率が100〜300%であることが好ま
しく、150〜250%であることがさらに好ましい。
膨潤率は、画像記録媒体を25℃の対象とするインクに
1分間浸漬した後に測定した塗布層の厚さから乾燥膜厚
を引いた値(膨潤値)を、乾燥膜厚で割った値(%)で
ある。膨潤率の調整は、インクのしみ込みや広がりを制
御するため、あるいはプリンター内での傷を防止するた
めに重要である。支持体上に設けられる親インク性層
は、同時塗布により形成することが好ましいが、多数回
塗布により形成しても良い。以下、各層、それらの成分
及び画像記録方法について、順次説明する。
(複数存在するときは、合計の厚さ)は、5〜37μm
であることが好ましく、8〜25μmであることがさら
に好ましい。支持体上に設けられる層は全体として、イ
ンクによる膨潤率が100〜300%であることが好ま
しく、150〜250%であることがさらに好ましい。
膨潤率は、画像記録媒体を25℃の対象とするインクに
1分間浸漬した後に測定した塗布層の厚さから乾燥膜厚
を引いた値(膨潤値)を、乾燥膜厚で割った値(%)で
ある。膨潤率の調整は、インクのしみ込みや広がりを制
御するため、あるいはプリンター内での傷を防止するた
めに重要である。支持体上に設けられる親インク性層
は、同時塗布により形成することが好ましいが、多数回
塗布により形成しても良い。以下、各層、それらの成分
及び画像記録方法について、順次説明する。
【0033】表面保護層は、ゼラチン、糖類、水溶性合
成高分子等の親水性のポリマーをバインダーとするイン
ク透過層(保護層)である。親水性ポリマーは層の50
重量%以上含まれている。親水性ポリマーは層の55重
量%以上であることが好ましく、60重量%以上である
ことがさらに好ましい。表面保護層は、さらに平均粒径
が3〜100μmの固体粒子をマット剤として含む。表
面保護層は、界面活性剤を含むことが好ましい。表面保
護層は、インクの広がりやしみ込みを制御する機能を有
する。さらに、表面保護層は、インク吸収層に固定され
た色素画像を、物理的又は化学的に保護する機能も有す
る。表面保護層は、0.2〜2μmの厚さを有する。厚
さは、0.3〜1μmであることが好ましい。表面保護
層には、必要に応じ、滑り剤、防腐剤、ラテックス、褪
色防止剤、色味付け染料、顔料、蛍光増泊剤等を用いる
ことができる。
成高分子等の親水性のポリマーをバインダーとするイン
ク透過層(保護層)である。親水性ポリマーは層の50
重量%以上含まれている。親水性ポリマーは層の55重
量%以上であることが好ましく、60重量%以上である
ことがさらに好ましい。表面保護層は、さらに平均粒径
が3〜100μmの固体粒子をマット剤として含む。表
面保護層は、界面活性剤を含むことが好ましい。表面保
護層は、インクの広がりやしみ込みを制御する機能を有
する。さらに、表面保護層は、インク吸収層に固定され
た色素画像を、物理的又は化学的に保護する機能も有す
る。表面保護層は、0.2〜2μmの厚さを有する。厚
さは、0.3〜1μmであることが好ましい。表面保護
層には、必要に応じ、滑り剤、防腐剤、ラテックス、褪
色防止剤、色味付け染料、顔料、蛍光増泊剤等を用いる
ことができる。
【0034】前記インク固定層とは別に、主としてPV
A系ポリマーをインク受容ポリマーとして用いるインク
固定層(II)を用いることもできる。インク固定層IIの
PVA系ポリマーは、インク固定層IIの好ましくは55
重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上を占め
る。インク固定層IIのPVA系ポリマーは、分子量が3
00以上、2000以下であることが好ましい。インク
固定層IIのPVA系ポリマーは、鹸化度が60以上、8
5以下が好ましい。また、アセチルアセトキシ変性ゼラ
チンを一部併用しても良い。またインク固定層IIは、P
VA系ポリマーに加えて、ポリマー媒染剤を含むことが
好ましい。インク固定層IIの厚みは、好ましくは0.5
〜20μm、より好ましくは1〜20μm、さらに好ま
しくは1.5〜15μm、最も好ましくは2〜10μm
である。インク固定層IIは、前記インク固定層より表面
層側に設けることが好ましい場合と、逆により支持体側
に設けることが好ましい場合がある。これは、用いるP
VA系ポリマーと固定層に用いる修飾ゼラチンとのイン
ク吸収性能により決められる。インク固定層IIには、ポ
リマー媒染剤を併用することが好ましい。また、必要に
応じ、防腐剤、ラテックス、褪色防止剤、色味付け染
料、顔料、蛍光増泊剤、界面活性剤、増粘剤等を用いる
ことができる。インク固定層は必要に応じ、複数の層に
より構成される。その場合アセチルアセトキシ変性PV
Aは、複数の層の内支持体に最も近い層に、インク受容
ポリマーとして用いることが好ましい。
A系ポリマーをインク受容ポリマーとして用いるインク
固定層(II)を用いることもできる。インク固定層IIの
PVA系ポリマーは、インク固定層IIの好ましくは55
重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上を占め
る。インク固定層IIのPVA系ポリマーは、分子量が3
00以上、2000以下であることが好ましい。インク
固定層IIのPVA系ポリマーは、鹸化度が60以上、8
5以下が好ましい。また、アセチルアセトキシ変性ゼラ
チンを一部併用しても良い。またインク固定層IIは、P
VA系ポリマーに加えて、ポリマー媒染剤を含むことが
好ましい。インク固定層IIの厚みは、好ましくは0.5
〜20μm、より好ましくは1〜20μm、さらに好ま
しくは1.5〜15μm、最も好ましくは2〜10μm
である。インク固定層IIは、前記インク固定層より表面
層側に設けることが好ましい場合と、逆により支持体側
に設けることが好ましい場合がある。これは、用いるP
VA系ポリマーと固定層に用いる修飾ゼラチンとのイン
ク吸収性能により決められる。インク固定層IIには、ポ
リマー媒染剤を併用することが好ましい。また、必要に
応じ、防腐剤、ラテックス、褪色防止剤、色味付け染
料、顔料、蛍光増泊剤、界面活性剤、増粘剤等を用いる
ことができる。インク固定層は必要に応じ、複数の層に
より構成される。その場合アセチルアセトキシ変性PV
Aは、複数の層の内支持体に最も近い層に、インク受容
ポリマーとして用いることが好ましい。
【0035】支持体上に設けられる下記ポリオレフィン
層とインク固定層との間に下塗り層を設けることができ
る。下塗り層は、膨潤率やカールバランスを調整する機
能さらにはインク固定層と下記ポリオレフィン層との密
着の維持、また多層塗布する際の塗布性の改善機能を有
する。下塗り層は、好ましくはゼラチンをバインダーと
する下塗り層である。ゼラチンは、好ましくは層の50
重量%以上、より好ましくは55重量%以上、さらに好
ましくは60重量%以上を占める。下塗り層には、ゼラ
チンに加えて、蛍光増白剤を含むことが好ましい。下塗
り層は2層以上あっても良い。各下塗りゼラチン層の厚
みは、好ましくは0.5〜5μm、より好ましくは0.
7〜3μmである。
層とインク固定層との間に下塗り層を設けることができ
る。下塗り層は、膨潤率やカールバランスを調整する機
能さらにはインク固定層と下記ポリオレフィン層との密
着の維持、また多層塗布する際の塗布性の改善機能を有
する。下塗り層は、好ましくはゼラチンをバインダーと
する下塗り層である。ゼラチンは、好ましくは層の50
重量%以上、より好ましくは55重量%以上、さらに好
ましくは60重量%以上を占める。下塗り層には、ゼラ
チンに加えて、蛍光増白剤を含むことが好ましい。下塗
り層は2層以上あっても良い。各下塗りゼラチン層の厚
みは、好ましくは0.5〜5μm、より好ましくは0.
7〜3μmである。
【0036】ポリオレフィン層は、紙支持体上に設けら
れる、ポリオレフィンをバインダーとする層である。ポ
リオレフィンは、好ましくは層の50重量%以上、より
好ましくは55重量%以上、さらに好ましくは60重量
%以上を占める。ポリオレフィンの具体例としては、ポ
リエチレン、ポリスチレン及びポリブテン等を挙げるこ
とができる。またポリオレフィンがオレフィン共重合体
であってもよい。なかでも、ポリエチレンが特に好まし
い。ポリオレフィン層は、塗布又はラミネートにより支
持体上に設けられる。ポリオレフィン層は、白色顔料又
は色味付け染料又は顔料を含有することが好ましい。白
色顔料としては、酸化チタン及び酸化亜鉛が好ましく、
アナターゼ型酸化チタンが特に好ましい。アナターゼ型
酸化チタンの分散性を改善するため、酸化亜鉛を併用し
てもよい。併用する場合、酸化亜鉛の割合は顔料全体に
対して50重量%以下であることが好ましい。ポリオレ
フィン層中の白色顔料の含有量は、好ましくは5〜50
重量%、より好ましくは10〜50重量%、さらに好ま
しくは15〜30重量%である。
れる、ポリオレフィンをバインダーとする層である。ポ
リオレフィンは、好ましくは層の50重量%以上、より
好ましくは55重量%以上、さらに好ましくは60重量
%以上を占める。ポリオレフィンの具体例としては、ポ
リエチレン、ポリスチレン及びポリブテン等を挙げるこ
とができる。またポリオレフィンがオレフィン共重合体
であってもよい。なかでも、ポリエチレンが特に好まし
い。ポリオレフィン層は、塗布又はラミネートにより支
持体上に設けられる。ポリオレフィン層は、白色顔料又
は色味付け染料又は顔料を含有することが好ましい。白
色顔料としては、酸化チタン及び酸化亜鉛が好ましく、
アナターゼ型酸化チタンが特に好ましい。アナターゼ型
酸化チタンの分散性を改善するため、酸化亜鉛を併用し
てもよい。併用する場合、酸化亜鉛の割合は顔料全体に
対して50重量%以下であることが好ましい。ポリオレ
フィン層中の白色顔料の含有量は、好ましくは5〜50
重量%、より好ましくは10〜50重量%、さらに好ま
しくは15〜30重量%である。
【0037】染料又は顔料は、ポリオレフィン層を着色
して、その表面反射率を調整するために用いられる。染
料又は顔料は、ポリオレフィン層の塗布温度(一般に3
00℃以上)において耐熱性を有することが好ましい。
好ましい染料又は顔料の例には、コバルトブルー、群青
及び酸化ネオジムが含まれる。色味付け染料又は顔料
は、白色顔料の0.1〜3重量%の範囲で使用すること
が好ましい。色味づけ染料又は顔料の種類を選択し、使
用量を調整することで、支持体の表面反射特性を調節す
ることができる。ポリオレフィン層厚さは、好ましくは
10〜100μm、より好ましくは15〜50μm、さ
らに好ましくは20〜35μmである。ポリオレフィン
層の表面は、鏡面状に仕上げておくことが好ましい。ポ
リオレフィン層の表面に、表面活性化処理(例、コロナ
放電処理、火炎処理)を実施してから、前述した各層を
設けてもよい。
して、その表面反射率を調整するために用いられる。染
料又は顔料は、ポリオレフィン層の塗布温度(一般に3
00℃以上)において耐熱性を有することが好ましい。
好ましい染料又は顔料の例には、コバルトブルー、群青
及び酸化ネオジムが含まれる。色味付け染料又は顔料
は、白色顔料の0.1〜3重量%の範囲で使用すること
が好ましい。色味づけ染料又は顔料の種類を選択し、使
用量を調整することで、支持体の表面反射特性を調節す
ることができる。ポリオレフィン層厚さは、好ましくは
10〜100μm、より好ましくは15〜50μm、さ
らに好ましくは20〜35μmである。ポリオレフィン
層の表面は、鏡面状に仕上げておくことが好ましい。ポ
リオレフィン層の表面に、表面活性化処理(例、コロナ
放電処理、火炎処理)を実施してから、前述した各層を
設けてもよい。
【0038】支持体としては、紙又はプラスチックフイ
ルムが好ましく用いられる。紙がプラスチックフイルム
よりも好ましい。なお、プラスチックフィルムの場合、
ポリオレフィン層はなくてもよい。支持体の厚さは、5
0〜300μmであることが好ましく、80〜200μ
mであることがさらに好ましい。
ルムが好ましく用いられる。紙がプラスチックフイルム
よりも好ましい。なお、プラスチックフィルムの場合、
ポリオレフィン層はなくてもよい。支持体の厚さは、5
0〜300μmであることが好ましく、80〜200μ
mであることがさらに好ましい。
【0039】紙支持体の場合、支持体の裏側にも、バッ
ク層として、ポリオレフィン層を設けることが好まし
い。ポリオレフィンバック層の詳細については、表側に
設けるポリオレフィン層と同様である。バック層は、帯
電防止機能を有することが好ましい。具体的には、バッ
ク層の表面抵抗率は、1×1013Ω・cm以下であるこ
とが好ましい。
ク層として、ポリオレフィン層を設けることが好まし
い。ポリオレフィンバック層の詳細については、表側に
設けるポリオレフィン層と同様である。バック層は、帯
電防止機能を有することが好ましい。具体的には、バッ
ク層の表面抵抗率は、1×1013Ω・cm以下であるこ
とが好ましい。
【0040】PVA系ポリマーは、ビニルアルコール単
位を50モル%以上含む。従って、PVA系ポリマーの
ケン化度は、50モル%以上である。ケン化度(ビニル
アルコール単位の割合)は、60〜90モル%であるこ
とが好ましく、65〜80モル%であることがさらに好
ましい。インクジェット用記録紙に用いられているポリ
ビニルアルコールのケン化度は、90モル%を越える値
である。本発明者の研究により、ケン化度が90モル%
以下のポリビニルアルコールを用いることで、画像中の
インクの粒状ムラを解消できることが判明した。PVA
系ポリマーは、ビニルアルコール単位以外に、エチレン
性不飽和モノマーから誘導されるの繰り返し単位を含む
ことができる。エチレン性不飽和モノマーの例には、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、オレフィン、ビニルエーテ
ル、不飽和脂肪酸(例、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸)及びビニルエステル(例、プロピオン酸ビニ
ル、ピバル酸ビニル)が含まれる。PVA系ポリマーの
末端には、アルキルチオ基又はアリールチオ基が結合し
ていてもよい。アルキルチオ基及びアリールチオ基の炭
素原子数は、8以上であることが好ましい。
位を50モル%以上含む。従って、PVA系ポリマーの
ケン化度は、50モル%以上である。ケン化度(ビニル
アルコール単位の割合)は、60〜90モル%であるこ
とが好ましく、65〜80モル%であることがさらに好
ましい。インクジェット用記録紙に用いられているポリ
ビニルアルコールのケン化度は、90モル%を越える値
である。本発明者の研究により、ケン化度が90モル%
以下のポリビニルアルコールを用いることで、画像中の
インクの粒状ムラを解消できることが判明した。PVA
系ポリマーは、ビニルアルコール単位以外に、エチレン
性不飽和モノマーから誘導されるの繰り返し単位を含む
ことができる。エチレン性不飽和モノマーの例には、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、オレフィン、ビニルエーテ
ル、不飽和脂肪酸(例、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸)及びビニルエステル(例、プロピオン酸ビニ
ル、ピバル酸ビニル)が含まれる。PVA系ポリマーの
末端には、アルキルチオ基又はアリールチオ基が結合し
ていてもよい。アルキルチオ基及びアリールチオ基の炭
素原子数は、8以上であることが好ましい。
【0041】PVA系ポリマーは、ビニルアルコール単
位と酢酸ビニル単位のみからなる通常のポリビニルアル
コールであることが特に好ましい。インク固定層に用い
るPVA系ポリマーの重合度は、300以上であること
が好ましく、500〜5000であることがさらに好ま
しく、500〜2000であることが最も好ましい。
位と酢酸ビニル単位のみからなる通常のポリビニルアル
コールであることが特に好ましい。インク固定層に用い
るPVA系ポリマーの重合度は、300以上であること
が好ましく、500〜5000であることがさらに好ま
しく、500〜2000であることが最も好ましい。
【0042】硬膜剤は、低分子硬膜剤と高分子硬膜剤と
に分類される。低分子硬膜剤の例には、アルデヒド化合
物(例、ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒド)、アジリジン化合物、イソオキサゾール
化合物、エポキシ化合物、ビニルスルホン化合物(例、
1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−ト
リアジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、
N,N’−エチレン−ビス(ビニルスルホニルアセタミ
ド)エタン、N,N’−トリメチレン−ビス(ビニルス
ルホニルアセタミド))、アクリロイル化合物、カルボ
ジイミド化合物、トリアジン化合物(例、2,4−ジク
ロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジン)、N−メチロ
ール化合物(例、ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントイン)、ジオキサン誘導体(例、2,3−ジ
ヒドロキシジオキサン)、ムコハロゲン酸(例、ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸)、ジアルデヒド澱
粉、1−クロル−6−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチ
ン、マレイミド化合物、アセチレン化合物及びメタンス
ルホン酸エステルが含まれる。
に分類される。低分子硬膜剤の例には、アルデヒド化合
物(例、ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒド)、アジリジン化合物、イソオキサゾール
化合物、エポキシ化合物、ビニルスルホン化合物(例、
1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−ト
リアジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、
N,N’−エチレン−ビス(ビニルスルホニルアセタミ
ド)エタン、N,N’−トリメチレン−ビス(ビニルス
ルホニルアセタミド))、アクリロイル化合物、カルボ
ジイミド化合物、トリアジン化合物(例、2,4−ジク
ロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジン)、N−メチロ
ール化合物(例、ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントイン)、ジオキサン誘導体(例、2,3−ジ
ヒドロキシジオキサン)、ムコハロゲン酸(例、ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸)、ジアルデヒド澱
粉、1−クロル−6−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチ
ン、マレイミド化合物、アセチレン化合物及びメタンス
ルホン酸エステルが含まれる。
【0043】アジリジン化合物については、PBレポー
ト19921号、米国特許2950197号、同296
4404号、同2983611号、同3271175号
の各明細書、特公昭46−40898号、特開昭50−
91315号の各公報に記載がある。イソオキサゾール
化合物については、米国特許331609号明細書に記
載がある。エポキシ化合物については、米国特許304
7394号、***特許1035663号、英国特許10
33518号の各明細書、特公昭48−35495号公
報に記載がある。ビニルスルホン化合物については、P
Bレポート19920号、***特許1100942号、
同2337412号、同2545722号、同2635
518号、同2742308号、同2749260号、
英国特許1251091号、米国特許3539644
号、同3490911号の各明細書に記載がある。アク
リロイル化合物については、米国特許3640720号
明細書に記載がある。カルボジイミド化合物について
は、米国特許2938892号、同4043818号、
同4061499号の各明細書、特公昭46−3871
5号公報に記載がある。トリアジン化合物については、
***特許2410973号、同2553915号、米国
特許3325287号の各明細書、特開昭52−127
22号公報に記載がある。
ト19921号、米国特許2950197号、同296
4404号、同2983611号、同3271175号
の各明細書、特公昭46−40898号、特開昭50−
91315号の各公報に記載がある。イソオキサゾール
化合物については、米国特許331609号明細書に記
載がある。エポキシ化合物については、米国特許304
7394号、***特許1035663号、英国特許10
33518号の各明細書、特公昭48−35495号公
報に記載がある。ビニルスルホン化合物については、P
Bレポート19920号、***特許1100942号、
同2337412号、同2545722号、同2635
518号、同2742308号、同2749260号、
英国特許1251091号、米国特許3539644
号、同3490911号の各明細書に記載がある。アク
リロイル化合物については、米国特許3640720号
明細書に記載がある。カルボジイミド化合物について
は、米国特許2938892号、同4043818号、
同4061499号の各明細書、特公昭46−3871
5号公報に記載がある。トリアジン化合物については、
***特許2410973号、同2553915号、米国
特許3325287号の各明細書、特開昭52−127
22号公報に記載がある。
【0044】高分子硬膜剤の例には、アクロレインのコ
ポリマーのようなアルデヒド基を有するポリマー(米国
特許3396029号明細書に記載)、ジクロロトリア
ジン基を有するポリマー(米国特許3362827号明
細書、リサーチ・ディスクロージャー17333号(1
978)に記載)、エポキシ基を有するポリマー(米国
特許3623878号明細書に記載)、活性ビニル基又
はその前駆体となる基を有するポリマー(リサーチ・デ
ィスクロージャー16725号(1978)、米国特許
4161407号明細書、特開昭54−65033号、
同56−142524号の各公報に記載)及び活性エス
テル基を有するポリマー(特開昭56−66841号公
報に記載)が含まれる。硬膜剤の使用量は、ゼラチンの
0.1〜30重量%であることが好ましく、0.5〜1
0重量%であることがより好ましい。なお、低分子硬膜
剤は、拡散性があるため、いずれか一層のゼラチン層の
塗布液に添加するだけで、他のゼラチン層も硬膜するこ
とができる。これらの硬膜剤は現実にはゼラチンだけで
なく、それ以外のポリマーとも硬膜反応している。
ポリマーのようなアルデヒド基を有するポリマー(米国
特許3396029号明細書に記載)、ジクロロトリア
ジン基を有するポリマー(米国特許3362827号明
細書、リサーチ・ディスクロージャー17333号(1
978)に記載)、エポキシ基を有するポリマー(米国
特許3623878号明細書に記載)、活性ビニル基又
はその前駆体となる基を有するポリマー(リサーチ・デ
ィスクロージャー16725号(1978)、米国特許
4161407号明細書、特開昭54−65033号、
同56−142524号の各公報に記載)及び活性エス
テル基を有するポリマー(特開昭56−66841号公
報に記載)が含まれる。硬膜剤の使用量は、ゼラチンの
0.1〜30重量%であることが好ましく、0.5〜1
0重量%であることがより好ましい。なお、低分子硬膜
剤は、拡散性があるため、いずれか一層のゼラチン層の
塗布液に添加するだけで、他のゼラチン層も硬膜するこ
とができる。これらの硬膜剤は現実にはゼラチンだけで
なく、それ以外のポリマーとも硬膜反応している。
【0045】平均粒径が3〜100μmの固体粒子は、
マット剤として表面保護層に添加される。なお、表面保
護層の厚さは、0.2〜2μmであって、固体粒子の平
均粒径よりも薄い。そのため、固体粒子は、表面保護層
からその下の層(第1のインク固定層から、ポリオレフ
ィン層より上の層まで)にまたがって存在していてもよ
い。言い換えると、表面保護層と第1のインク固定層と
の界面を横切るように、固体粒子が存在していてもよ
い。ポリオレフィン層よりも上に設けられる塗布層は、
一般に同時塗布で形成するため、固体粒子をポリオレフ
ィン層よりも上に設けられるいずれかの層の塗布液に添
加することで、固体粒子を表面保護層中に存在させるこ
とができる。ただし、表面保護層の塗布液に固体粒子を
添加することが特に好ましい。固体粒子の平均粒径は、
10〜100μmであることが好ましく、10〜30μ
mであることがさらに好ましい。
マット剤として表面保護層に添加される。なお、表面保
護層の厚さは、0.2〜2μmであって、固体粒子の平
均粒径よりも薄い。そのため、固体粒子は、表面保護層
からその下の層(第1のインク固定層から、ポリオレフ
ィン層より上の層まで)にまたがって存在していてもよ
い。言い換えると、表面保護層と第1のインク固定層と
の界面を横切るように、固体粒子が存在していてもよ
い。ポリオレフィン層よりも上に設けられる塗布層は、
一般に同時塗布で形成するため、固体粒子をポリオレフ
ィン層よりも上に設けられるいずれかの層の塗布液に添
加することで、固体粒子を表面保護層中に存在させるこ
とができる。ただし、表面保護層の塗布液に固体粒子を
添加することが特に好ましい。固体粒子の平均粒径は、
10〜100μmであることが好ましく、10〜30μ
mであることがさらに好ましい。
【0046】マット剤として用いられる固体粒子は、無
機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料
には、酸化物(例、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩
(例、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム)、ハロゲン化銀(例、塩化銀、臭化銀)及びガラス
が含まれる。無機マット剤については、***特許252
9321号、英国特許760775号、同126077
2号、米国特許1201905号、同2192241
号、同3053662号、同3062649号、同32
57206号、同3322555号、同3353958
号、同3370951号、同3411907号、同34
37484号、同3523022号、同3615554
号、同3635714号、同3769020号、同40
21245号、同4029504号の各明細書に記載が
ある。
機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料
には、酸化物(例、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩
(例、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム)、ハロゲン化銀(例、塩化銀、臭化銀)及びガラス
が含まれる。無機マット剤については、***特許252
9321号、英国特許760775号、同126077
2号、米国特許1201905号、同2192241
号、同3053662号、同3062649号、同32
57206号、同3322555号、同3353958
号、同3370951号、同3411907号、同34
37484号、同3523022号、同3615554
号、同3635714号、同3769020号、同40
21245号、同4029504号の各明細書に記載が
ある。
【0047】有機マット剤の材料には、デンプン、セル
ロースエステル(例、セルロースアセテートプロピオネ
ート)、セルロースエーテル(例、エチルセルロース)
及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水
難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の
合成樹脂の例には、ポリ(メタ)アクリル酸エステル
(例、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコ
キシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル
(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミ
ド、ポリビニルエステル(例、ポリ酢酸ビニル)、ポリ
アクリロニトリル、ポリオレフィン(例、ポリエチレ
ン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムア
ルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポ
リカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾ
ール及びポリ塩化ビニリデンが含まれる。以上のポリマ
ーの繰り返し単位を組み合わせたコポリマーを用いても
よい。
ロースエステル(例、セルロースアセテートプロピオネ
ート)、セルロースエーテル(例、エチルセルロース)
及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水
難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の
合成樹脂の例には、ポリ(メタ)アクリル酸エステル
(例、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコ
キシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル
(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミ
ド、ポリビニルエステル(例、ポリ酢酸ビニル)、ポリ
アクリロニトリル、ポリオレフィン(例、ポリエチレ
ン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムア
ルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポ
リカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾ
ール及びポリ塩化ビニリデンが含まれる。以上のポリマ
ーの繰り返し単位を組み合わせたコポリマーを用いても
よい。
【0048】コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返
し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を
形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル
酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリ
レート及びスチレンスルホン酸が含まれる。有機マット
剤については、英国特許1055713号、米国特許1
939213号、同2221873号、同226866
2号、同2322037号、同2376005号、同2
391181号、同2701245号、同299210
1号、同3079257号、同3262782号、同3
443946号、同3516832号、同353934
4号、同3591379号、同3754924号、同3
767448号の各明細書、特開昭49−106821
号、同57−14835号の各公報に記載がある。二種
類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の使用量
は、0.01〜0.5g/m2 であることが好ましく、
0.02〜0.3g/m2 であることがさらに好まし
い。
し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を
形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル
酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリ
レート及びスチレンスルホン酸が含まれる。有機マット
剤については、英国特許1055713号、米国特許1
939213号、同2221873号、同226866
2号、同2322037号、同2376005号、同2
391181号、同2701245号、同299210
1号、同3079257号、同3262782号、同3
443946号、同3516832号、同353934
4号、同3591379号、同3754924号、同3
767448号の各明細書、特開昭49−106821
号、同57−14835号の各公報に記載がある。二種
類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の使用量
は、0.01〜0.5g/m2 であることが好ましく、
0.02〜0.3g/m2 であることがさらに好まし
い。
【0049】ゼラチン層及びポリビニルアルコール層に
は、インクの吸収速度の調整、接着の防止、強度の改良
あるいはカールバランスの改良の目的で、平均粒径が3
μm未満の固体粒子を添加することができる。平均粒径
が3μm未満の固体粒子としては、無機顔料が好ましく
用いられる。無機顔料の例には、シリカ顔料、アルミナ
顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、酸化ジルコニ
ウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔料、酸化コバ
ルト顔料、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔
料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔料、酸化カルシ
ウム顔料、炭酸カルシウム顔料及びムライトが含まれ
る。シリカ顔料及びアルミナ顔料が好ましい。二種類以
上の固体粒子を併用してもよい。シリカ顔料には、球状
シリカと無定形シリカが含まれる。シリカ顔料は、乾式
法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性
シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコー
ンで表面処理してもよい。コロイド状シリカが特に好ま
しい。シリカ顔料の平均粒径は、4〜120nmである
ことが好ましく、4〜90nmであることがさらに好ま
しい。シリカ顔料は、多孔質であることが好ましい。多
孔質シリカ顔料の平均孔径は、50〜500nmである
ことが好ましい。また多孔質シリカ顔料の重量当りの平
均孔容積は、0.5〜3ml/gであることが好まし
い。
は、インクの吸収速度の調整、接着の防止、強度の改良
あるいはカールバランスの改良の目的で、平均粒径が3
μm未満の固体粒子を添加することができる。平均粒径
が3μm未満の固体粒子としては、無機顔料が好ましく
用いられる。無機顔料の例には、シリカ顔料、アルミナ
顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、酸化ジルコニ
ウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔料、酸化コバ
ルト顔料、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔
料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔料、酸化カルシ
ウム顔料、炭酸カルシウム顔料及びムライトが含まれ
る。シリカ顔料及びアルミナ顔料が好ましい。二種類以
上の固体粒子を併用してもよい。シリカ顔料には、球状
シリカと無定形シリカが含まれる。シリカ顔料は、乾式
法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性
シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコー
ンで表面処理してもよい。コロイド状シリカが特に好ま
しい。シリカ顔料の平均粒径は、4〜120nmである
ことが好ましく、4〜90nmであることがさらに好ま
しい。シリカ顔料は、多孔質であることが好ましい。多
孔質シリカ顔料の平均孔径は、50〜500nmである
ことが好ましい。また多孔質シリカ顔料の重量当りの平
均孔容積は、0.5〜3ml/gであることが好まし
い。
【0050】アルミナ顔料には、無水アルミナとアルミ
ナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、
α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いるこ
とができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が
好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水
和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイ
ト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物
には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミ
ナ顔料の平均粒径は、4〜300nmであることが好ま
しく、4〜200nmであることがさらに好ましい。ア
ルミナ顔料は、多孔質であることが好ましい。多孔質ア
ルミナ顔料の平均孔径は、50〜500nmであること
が好ましい。多孔質アルミナ顔料の重量当りの平均孔容
積は、0.3〜3ml/gであることが好ましい。アル
ミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加え
て沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水
分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アル
ミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができ
る。無機顔料の使用量は、添加する層のバインダー(ゼ
ラチン又はPVA系ポリマー)に対する乾燥重量比で、
5〜100重量%であることが好ましく、20〜70重
量%であることがさらに好ましい。
ナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、
α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いるこ
とができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が
好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水
和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイ
ト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物
には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミ
ナ顔料の平均粒径は、4〜300nmであることが好ま
しく、4〜200nmであることがさらに好ましい。ア
ルミナ顔料は、多孔質であることが好ましい。多孔質ア
ルミナ顔料の平均孔径は、50〜500nmであること
が好ましい。多孔質アルミナ顔料の重量当りの平均孔容
積は、0.3〜3ml/gであることが好ましい。アル
ミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加え
て沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水
分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アル
ミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができ
る。無機顔料の使用量は、添加する層のバインダー(ゼ
ラチン又はPVA系ポリマー)に対する乾燥重量比で、
5〜100重量%であることが好ましく、20〜70重
量%であることがさらに好ましい。
【0051】ゼラチン層又はポリビニルアルコール層
に、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は、塗布
助剤、帯電防止剤、スベリ性改良剤、乳化分散剤あるい
は接着防止剤として機能する。非イオン界面活性剤、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤あるいは両性界
面活性剤を用いることができる。非イオン界面活性剤の
例には、ステロイド(例、サポニン)、アルキレンオキ
サイド誘導体(例、ポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレン
グリコールアルキルアリールエーテル、ポリエチレング
リコールエステル、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル、ポリアルキレングリコールアルキルアミン、
ポリアルキレングリコールアルキルアミド類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物)、グリシドール誘
導体(例、アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフェノールポリグリセリド)及びアルキルエステル
(例、多価アルコールの脂肪酸エステル)が含まれる。
に、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は、塗布
助剤、帯電防止剤、スベリ性改良剤、乳化分散剤あるい
は接着防止剤として機能する。非イオン界面活性剤、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤あるいは両性界
面活性剤を用いることができる。非イオン界面活性剤の
例には、ステロイド(例、サポニン)、アルキレンオキ
サイド誘導体(例、ポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレン
グリコールアルキルアリールエーテル、ポリエチレング
リコールエステル、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル、ポリアルキレングリコールアルキルアミン、
ポリアルキレングリコールアルキルアミド類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物)、グリシドール誘
導体(例、アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフェノールポリグリセリド)及びアルキルエステル
(例、多価アルコールの脂肪酸エステル)が含まれる。
【0052】アニオン界面活性剤の例には、アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、N−アシル−N−アルキルタウリン酸、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンアルキ
ルエイコサン酸エステルが含まれる。カチオン界面活性
剤の例には、アルキルアミン塩、脂肪族あるいは芳香族
第4級アンモニウム塩、複素環第4級アンモニウム塩、
ホスホニウム塩及びスルホニウム塩が含まれる。両性界
面活性剤の例には、アミノ酸、アミノアルキルスルホン
酸、アミノアルキル硫酸、アミノアルキルリン酸、アル
キルベタイン及びアミンオキシドが含まれる。界面活性
剤の使用量は、0.005〜0.5g/m2 であること
が好ましく、0.01〜0.1g/m2 であることがさ
らに好ましい。
ルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、N−アシル−N−アルキルタウリン酸、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンアルキ
ルエイコサン酸エステルが含まれる。カチオン界面活性
剤の例には、アルキルアミン塩、脂肪族あるいは芳香族
第4級アンモニウム塩、複素環第4級アンモニウム塩、
ホスホニウム塩及びスルホニウム塩が含まれる。両性界
面活性剤の例には、アミノ酸、アミノアルキルスルホン
酸、アミノアルキル硫酸、アミノアルキルリン酸、アル
キルベタイン及びアミンオキシドが含まれる。界面活性
剤の使用量は、0.005〜0.5g/m2 であること
が好ましく、0.01〜0.1g/m2 であることがさ
らに好ましい。
【0053】画像記録媒体にスベリ剤を添加してもよ
い。スベリ剤の例には、高級アルキル硫酸ナトリウム、
高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、
高級アルキルリン酸エステル及びシリコーン化合物が含
まれる。用いることができるスベリ剤については、米国
特許2882157号、同3121060号、同385
0640号、フランス特許2180465号、英国特許
955061号、同1143118号、同126372
2号、同1270578号、同1320564号、同1
320757号、同2588765号、同273989
1号、同3018178号、同3042522号、同3
080317号、同3082087号、同312106
0号、同3222178号、同3295979号、同3
489567号、同3516832号、同365857
3号、同3679411号、同3870521号の各明
細書、特開昭49−5017号、同51−141623
号、同54−159221号、同56−81841号の
各公報、及びリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure) 13969号に記載されている。スベリ剤
の使用量は、5〜200mg/m2 であることが好まし
い。
い。スベリ剤の例には、高級アルキル硫酸ナトリウム、
高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、
高級アルキルリン酸エステル及びシリコーン化合物が含
まれる。用いることができるスベリ剤については、米国
特許2882157号、同3121060号、同385
0640号、フランス特許2180465号、英国特許
955061号、同1143118号、同126372
2号、同1270578号、同1320564号、同1
320757号、同2588765号、同273989
1号、同3018178号、同3042522号、同3
080317号、同3082087号、同312106
0号、同3222178号、同3295979号、同3
489567号、同3516832号、同365857
3号、同3679411号、同3870521号の各明
細書、特開昭49−5017号、同51−141623
号、同54−159221号、同56−81841号の
各公報、及びリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure) 13969号に記載されている。スベリ剤
の使用量は、5〜200mg/m2 であることが好まし
い。
【0054】画像記録媒体の塗布層、特にゼラチン層に
は、防腐剤(防菌剤あるいは防バイ剤)を添加すること
が好ましい。防腐剤は、水溶性であることが好ましい。
水溶性防腐剤の例には、チアゾリルベンズイミダゾール
化合物、イソチアゾロン化合物、クロロフェノール化合
物、ブロモフェノール化合物、チオシアン酸化合物、イ
ソチオシアン酸化合物、酸アジド化合物、ダイアジン化
合物、トリアジン化合物、チオ尿素化合物、アルキルグ
アニジン化合物、4級アンモニウム塩、有機スズ化合
物、有機亜鉛化合物、シクロヘキシルフェノール化合
物、イミダゾール化合物、ベンズイミダゾール系化合
物、スルファミド化合物、活性ハロゲン化合物(例、塩
素化イソシアヌル酸ナトリウム)、キレート剤、亜硫酸
化合物及び抗生物質(例、ペニシリン)が含まれる。防
腐剤については、L.E.ウエスト(L.E.West)、ウォーター
・クォリティ・クライテリア(“Water Quality Criter
ia”)Phot. Sci. and Eng., Vol9、No. 6(196
5)、特開昭55−111942号、同57−8542
号、同57−157244号、同58−105145
号、同59−126533号の各公報及び堀口博著「防
菌防黴の化学」(昭和57年三共出版)に記載されてい
る。
は、防腐剤(防菌剤あるいは防バイ剤)を添加すること
が好ましい。防腐剤は、水溶性であることが好ましい。
水溶性防腐剤の例には、チアゾリルベンズイミダゾール
化合物、イソチアゾロン化合物、クロロフェノール化合
物、ブロモフェノール化合物、チオシアン酸化合物、イ
ソチオシアン酸化合物、酸アジド化合物、ダイアジン化
合物、トリアジン化合物、チオ尿素化合物、アルキルグ
アニジン化合物、4級アンモニウム塩、有機スズ化合
物、有機亜鉛化合物、シクロヘキシルフェノール化合
物、イミダゾール化合物、ベンズイミダゾール系化合
物、スルファミド化合物、活性ハロゲン化合物(例、塩
素化イソシアヌル酸ナトリウム)、キレート剤、亜硫酸
化合物及び抗生物質(例、ペニシリン)が含まれる。防
腐剤については、L.E.ウエスト(L.E.West)、ウォーター
・クォリティ・クライテリア(“Water Quality Criter
ia”)Phot. Sci. and Eng., Vol9、No. 6(196
5)、特開昭55−111942号、同57−8542
号、同57−157244号、同58−105145
号、同59−126533号の各公報及び堀口博著「防
菌防黴の化学」(昭和57年三共出版)に記載されてい
る。
【0055】画像記録媒体の塗布層には、高沸点有機溶
媒を添加してもよい。高沸点有機溶媒は、可塑剤、スベ
リ剤あるいはカール防止剤として機能する。用いること
ができる高沸点有機溶媒については、特開昭62−24
5253号公報に記載されている。高沸点有機溶媒とし
て、シリコーンオイル(例、ジメチルシリコーンオイ
ル、ジメチルシロキサンに各種の有機基を導入した変性
シリコーンオイル)を使用してもよい。シリコーンオイ
ルについては、特開昭62−215953号、同63−
46449号の各公報に記載がある。
媒を添加してもよい。高沸点有機溶媒は、可塑剤、スベ
リ剤あるいはカール防止剤として機能する。用いること
ができる高沸点有機溶媒については、特開昭62−24
5253号公報に記載されている。高沸点有機溶媒とし
て、シリコーンオイル(例、ジメチルシリコーンオイ
ル、ジメチルシロキサンに各種の有機基を導入した変性
シリコーンオイル)を使用してもよい。シリコーンオイ
ルについては、特開昭62−215953号、同63−
46449号の各公報に記載がある。
【0056】画像記録媒体の塗布層(バック層を含む
層)には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリ
マーラテックスを添加すると、寸度安定化、カール防
止、接着防止あるいはひび割れ防止の効果が得られる。
ガラス転移温度の低い(40℃未満)ポリマーは、カー
ル防止あるいはひび割れ防止の作用が優れている。ま
た、ガラス転移温度が高いポリマーをバック層に添加し
ても、カール防止効果が得られる。ポリマーラテックス
については、特開昭62−245258号、同62−1
100668号、同62−131664号の各公報に記
載がある。
層)には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリ
マーラテックスを添加すると、寸度安定化、カール防
止、接着防止あるいはひび割れ防止の効果が得られる。
ガラス転移温度の低い(40℃未満)ポリマーは、カー
ル防止あるいはひび割れ防止の作用が優れている。ま
た、ガラス転移温度が高いポリマーをバック層に添加し
ても、カール防止効果が得られる。ポリマーラテックス
については、特開昭62−245258号、同62−1
100668号、同62−131664号の各公報に記
載がある。
【0057】画像記録媒体に褪色防止剤を添加してもよ
い。褪色防止剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤あ
るいは金属錯体を用いることができる。酸化防止剤の例
には、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化
合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物
が含まれる。酸化防止剤については、特開昭61−15
9644号公報に記載されている。紫外線吸収剤の例に
は、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許353379
4号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許
3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物
(特開昭46−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポ
リマー(特開昭62−260152号公報記載)が含ま
れる。金属錯体については、米国特許4241155
号、同4245018号、同4254195号の各明細
書、特開昭61−88256号、同62−174741
号、同63−199248号、特開平1−75568
号、同1−74272号の各公報に記載されている。
い。褪色防止剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤あ
るいは金属錯体を用いることができる。酸化防止剤の例
には、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化
合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物
が含まれる。酸化防止剤については、特開昭61−15
9644号公報に記載されている。紫外線吸収剤の例に
は、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許353379
4号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許
3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物
(特開昭46−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポ
リマー(特開昭62−260152号公報記載)が含ま
れる。金属錯体については、米国特許4241155
号、同4245018号、同4254195号の各明細
書、特開昭61−88256号、同62−174741
号、同63−199248号、特開平1−75568
号、同1−74272号の各公報に記載されている。
【0058】画像記録媒体に、蛍光増白剤を添加しても
よい。蛍光増白剤の例には、スチルベン化合物、クマリ
ン化合物、ビフェニル化合物、ベンゾオキサゾリル化合
物、ナフタルイミド化合物、ピラゾリン化合物及びカル
ボスチリル化合物が含まれる。蛍光増白剤については、
K. Veenkataraman編「The Chemistry of Synthetic Dye
s 」第5巻、第8章及び特開昭61−143752号公
報に記載されている。
よい。蛍光増白剤の例には、スチルベン化合物、クマリ
ン化合物、ビフェニル化合物、ベンゾオキサゾリル化合
物、ナフタルイミド化合物、ピラゾリン化合物及びカル
ボスチリル化合物が含まれる。蛍光増白剤については、
K. Veenkataraman編「The Chemistry of Synthetic Dye
s 」第5巻、第8章及び特開昭61−143752号公
報に記載されている。
【0059】画像記録媒体は、表面保護層側に像様に水
性インクを付着させ、これにより水性インクが表面保護
層とポリビニルアルコール層中に浸透しポリビニルアル
コール層中に固定されることにより画像を記録すること
ができる。具体的には、インクジェット方式、昇華型熱
転写方式、色素拡散転写方式のような、色素の放出と受
容からなる画像記録方法に用いる。インクジェット方式
において、本発明の画像記録媒体を用いると、効果が顕
著である。インクジェット方式には、連続式とオンデマ
ンド式がある。インクジェットのヘッドは、ピエゾ方
式、バブルジェット方式、サーマルジェット方式及び超
音波を用いる方式に分類される。最近のインクジェット
方式の画像記録方法では、フォトインクと称する濃度の
薄いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に
同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改
良する方式や無色透明のインクを用いる方式が提案され
ている。本発明は、プリント速度が速いインクジェット
プリンターを用いるに画像記録方法おいて、顕著なイン
ク吸収性改良効果が得られる。
性インクを付着させ、これにより水性インクが表面保護
層とポリビニルアルコール層中に浸透しポリビニルアル
コール層中に固定されることにより画像を記録すること
ができる。具体的には、インクジェット方式、昇華型熱
転写方式、色素拡散転写方式のような、色素の放出と受
容からなる画像記録方法に用いる。インクジェット方式
において、本発明の画像記録媒体を用いると、効果が顕
著である。インクジェット方式には、連続式とオンデマ
ンド式がある。インクジェットのヘッドは、ピエゾ方
式、バブルジェット方式、サーマルジェット方式及び超
音波を用いる方式に分類される。最近のインクジェット
方式の画像記録方法では、フォトインクと称する濃度の
薄いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に
同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改
良する方式や無色透明のインクを用いる方式が提案され
ている。本発明は、プリント速度が速いインクジェット
プリンターを用いるに画像記録方法おいて、顕著なイン
ク吸収性改良効果が得られる。
【0060】また、本発明は、濃度が低いインクを多量
に噴射する(インクの噴射量:10ml/m2 以上の)
インクジェットプリンターを用いる画像記録方法におい
ても、顕著なインク吸収性改良効果が得られる。さら
に、本発明は、インク滴が6pl以下のインクドットを噴
射するインクジェットプリンターを用いる画像記録方法
においても、インク滴サイズが異なるインクドットを混
合して噴射するインクジェットプリンターを用いる画像
記録方法においても顕著なインク吸収改良効果が得られ
る。
に噴射する(インクの噴射量:10ml/m2 以上の)
インクジェットプリンターを用いる画像記録方法におい
ても、顕著なインク吸収性改良効果が得られる。さら
に、本発明は、インク滴が6pl以下のインクドットを噴
射するインクジェットプリンターを用いる画像記録方法
においても、インク滴サイズが異なるインクドットを混
合して噴射するインクジェットプリンターを用いる画像
記録方法においても顕著なインク吸収改良効果が得られ
る。
【0061】また、最近のカラーインクジェットプリン
ターは、画質を改善するため、イエロー、マゼンタ、シ
アンの三色から、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの四色、さらにイエロー、濃いマゼンタ、薄いマゼン
タ、濃いシアン、薄いシアン、ブラックの六色と、徐々
にインクの種類を増加させている。本発明は、多くの種
類(特に六色以上)のインクを用いてカラー画像を記録
する方法においても、顕著なインク吸収改良効果が得ら
れる。
ターは、画質を改善するため、イエロー、マゼンタ、シ
アンの三色から、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの四色、さらにイエロー、濃いマゼンタ、薄いマゼン
タ、濃いシアン、薄いシアン、ブラックの六色と、徐々
にインクの種類を増加させている。本発明は、多くの種
類(特に六色以上)のインクを用いてカラー画像を記録
する方法においても、顕著なインク吸収改良効果が得ら
れる。
【0062】
【実施例】以下に実施例を持って本発明を説明するが、
本発明は本実施例に限定されるものではない。 実施例1 (支持体)パルプ混合比がLBKP/NBSP=6/4
の上質紙(密度:1.053、厚さ:152μm)を支
持体として使用した。
本発明は本実施例に限定されるものではない。 実施例1 (支持体)パルプ混合比がLBKP/NBSP=6/4
の上質紙(密度:1.053、厚さ:152μm)を支
持体として使用した。
【0063】(ポリオレフィン層の形成)支持体の両面
に、押し出しコーティング法により300℃でポリエチ
レンをラミネートし、ポリオレフィン層を形成し下記支
持体(1)を得た。 支持体(1) 膜厚(μm) 表面下塗り層 0.1 ゼラチン 表面ポリオレフィン層 36.0 低密度ポリエチレン(密度0.923):90.2部 表面酸化した酸化チタン : 9.8部 群青 : 0.001部 パルプ層 152.0 上質紙(LBKP/NBSP=6/4、密度1.053 裏面のポリオレフィン層 27.0 高密度ポリエチレン(密度0.955) 裏面下塗り層 0.1 スチレン/アクリレート共重合体 コロイダルシリカ ポリスチレンスルホン酸ソーダ 計 215.2
に、押し出しコーティング法により300℃でポリエチ
レンをラミネートし、ポリオレフィン層を形成し下記支
持体(1)を得た。 支持体(1) 膜厚(μm) 表面下塗り層 0.1 ゼラチン 表面ポリオレフィン層 36.0 低密度ポリエチレン(密度0.923):90.2部 表面酸化した酸化チタン : 9.8部 群青 : 0.001部 パルプ層 152.0 上質紙(LBKP/NBSP=6/4、密度1.053 裏面のポリオレフィン層 27.0 高密度ポリエチレン(密度0.955) 裏面下塗り層 0.1 スチレン/アクリレート共重合体 コロイダルシリカ ポリスチレンスルホン酸ソーダ 計 215.2
【0064】(インク固定層及び表面保護層の形成)上
記支持体(1)の上に、下記の組成からなる各層を同時
塗布し、受像紙101Bを作成した。なお、インク固定
層(1)が支持体(1)の表面下塗り層上に設けられて
いる。
記支持体(1)の上に、下記の組成からなる各層を同時
塗布し、受像紙101Bを作成した。なお、インク固定
層(1)が支持体(1)の表面下塗り層上に設けられて
いる。
【0065】 インク固定層(1) 塗布量 ポリビニルアルコール(鹸化度:82%、平均重合度:500) 0.650g/m2 日本合成化学工業(株)製ゴーセファイマーZ200 0.120g/m2 下記の化合物W−01(界面活性剤) 0.050g/m2 下記の化合物F−02(防腐剤) 0.001g/m2 ただし、塗布液粘度15CPS、pH7.5
【0066】
【化15】
【0067】 インク固定層(2) 塗布量 ポリビニルアルコール(鹸化度:82%、平均重合度:500) 2.600g/m2 ポリマー媒染剤CPM−17 1.700g/m2 上記化合物W−01(界面活性剤) 0.020g/m2 上記化合物F−02(防腐剤) 0.001g/m2 ただし、塗布液粘度100CPS、pH8.0
【0068】 インク固定層(3) 塗布量 ポリビニルアルコール(鹸化度:82%、平均重合度:500) 2.600g/m2 ポリマー媒染剤CPM−17 1.700g/m2 上記化合物W−01(界面活性剤) 0.020g/m2 上記化合物F−02(防腐剤) 0.001g/m2 下記化合物F−01(蛍光増白剤) 0.060g/m2 ただし、塗布液粘度100CPS、pH7.9
【0069】
【化16】
【0070】 表面保護層 塗布量 ポリビニルアルコール(鹸化度:82%、平均重合度:2000) 0.130g/m2 マット剤(PMMA粒子、平均粒径:12μm) 0.250g/m2 上記化合物W−01(界面活性剤) 0.025g/m2 下記化合物W−02(界面活性剤) 0.015g/m2 上記化合物F−02(防腐剤) 0.002g/m2 下記化合物B−01(色味付け) 0.001g/m2 未満 下記化合物B−02(色味付け) 0.001g/m2 未満 下記化合物B−03(増粘剤) 0.010g/m2 下記化合物M−01(マット剤) 0.250g/m2 ただし、塗布液粘度45CPS、pH7.5
【0071】
【化17】
【0072】
【化18】
【0073】受像紙101Bのインク固定層(2)かつ
/または(3)中のポリビニールアルコールを表1に記
載したゼラチンに置き換えた以外は、受像紙101Bと
同様にして受像紙102B〜111Bを作成した。次
に、インク固定層(2)、(3)のポリマー媒染剤を除
き、インク固定層(2)かつ/または(3)中のポリビ
ニールアルコールを表1に記載したゼラチンに置き換え
た以外は、受像紙101Bと同様にして受像紙104
A、106A、109Aを作成した。さらに、インク固
定層(2)、(3)のポリマー媒染剤を日本触媒(株)
製ポリメントNK100PM(アルキルアミンポリマー
塩酸塩)等重量に置き換え、インク固定層(2)、
(3)の界面活性剤をW−01に代え下記界面活性剤W
−03を20mg/m2および下記界面活性剤W−04
を30mg/m2 を用い、インク固定層(2)かつ/ま
たは(3)中のポリビニールアルコールを表1に記載し
たゼラチンに置き換えた以外は、受像紙101Bと同様
にして受像紙104C〜111Cを作成した。受像紙を
作成後、一週間、25℃−相対湿度50%の環境下放置
した。
/または(3)中のポリビニールアルコールを表1に記
載したゼラチンに置き換えた以外は、受像紙101Bと
同様にして受像紙102B〜111Bを作成した。次
に、インク固定層(2)、(3)のポリマー媒染剤を除
き、インク固定層(2)かつ/または(3)中のポリビ
ニールアルコールを表1に記載したゼラチンに置き換え
た以外は、受像紙101Bと同様にして受像紙104
A、106A、109Aを作成した。さらに、インク固
定層(2)、(3)のポリマー媒染剤を日本触媒(株)
製ポリメントNK100PM(アルキルアミンポリマー
塩酸塩)等重量に置き換え、インク固定層(2)、
(3)の界面活性剤をW−01に代え下記界面活性剤W
−03を20mg/m2および下記界面活性剤W−04
を30mg/m2 を用い、インク固定層(2)かつ/ま
たは(3)中のポリビニールアルコールを表1に記載し
たゼラチンに置き換えた以外は、受像紙101Bと同様
にして受像紙104C〜111Cを作成した。受像紙を
作成後、一週間、25℃−相対湿度50%の環境下放置
した。
【0074】
【化19】
【0075】
【表1】
【0076】各受像紙を縦29.5cm、横21.0c
mのA4シートサイズに裁断した。インクジェットカラ
ープリンター(PM750C、セイコーエプソン(株)
製、黒インクMJIC7及びカラーインクPMIC1C
使用)を用いて、写真画像をそれぞれの試料にプリント
した。写真画像は、カメラ(EOS−10、キャノン
(株)製)で、カラーリバーサルフイルム(プロビア1
00、富士写真フイルム(株)製)に撮影した写真を、
スキャナーで読取り、デジタル信号化した。また、一部
デジタルスチルカメラ(FinePix700、富士写真フイルム
(株)製)にて撮影した画像も用いた。絵柄は、一般の
写真ユーザーの被写体分布に基づいて選んだ風景、自
然、人物、被服、静物等20種類を用いた。
mのA4シートサイズに裁断した。インクジェットカラ
ープリンター(PM750C、セイコーエプソン(株)
製、黒インクMJIC7及びカラーインクPMIC1C
使用)を用いて、写真画像をそれぞれの試料にプリント
した。写真画像は、カメラ(EOS−10、キャノン
(株)製)で、カラーリバーサルフイルム(プロビア1
00、富士写真フイルム(株)製)に撮影した写真を、
スキャナーで読取り、デジタル信号化した。また、一部
デジタルスチルカメラ(FinePix700、富士写真フイルム
(株)製)にて撮影した画像も用いた。絵柄は、一般の
写真ユーザーの被写体分布に基づいて選んだ風景、自
然、人物、被服、静物等20種類を用いた。
【0077】プリントしたサンプルを出力直後から一定
時間間隔で表面を擦り、インク画像が擦り取れないかを
見ることでインク吸収性を評価した。この評価を25℃
−50%RHおよび30℃−80%RH環境下で実施
た。表1に×(劣っている)、△(普通)、○(優れて
いる)、◎(大変優れている)の4段階でその結果を示
す。またその出力画像の粒状ムラ(インク滴の混じり合
いにより生ずる数珠状のムラ)を目視により評価した。
表1に同様に×(劣っている)、△(普通)、○(優れ
ている)の3段階でその結果を示す。
時間間隔で表面を擦り、インク画像が擦り取れないかを
見ることでインク吸収性を評価した。この評価を25℃
−50%RHおよび30℃−80%RH環境下で実施
た。表1に×(劣っている)、△(普通)、○(優れて
いる)、◎(大変優れている)の4段階でその結果を示
す。またその出力画像の粒状ムラ(インク滴の混じり合
いにより生ずる数珠状のムラ)を目視により評価した。
表1に同様に×(劣っている)、△(普通)、○(優れ
ている)の3段階でその結果を示す。
【0078】表1より明らかなように、本発明の構成の
受像紙(106A〜111C)は、インク吸収性が良好
であり、乾燥性に優れている。
受像紙(106A〜111C)は、インク吸収性が良好
であり、乾燥性に優れている。
【0079】本発明の修飾ゼラチンを用いた場合(10
6B、109B)、一般的に用いられている石灰処理ゼ
ラチン(102B)や酸処理ゼラチン(103B)を用
いた場合や、従来から知られている修飾ゼラチンを用い
た場合(104B、105B)に比べインク吸収性が良
い。また、同時に評価した粒状ムラも優れている。粒状
ムラは、乾燥が遅い場合にいくつかのインク滴が合一す
ることで発生すると推定されており、本発明の態様がイ
ンク吸収性能が良いことを重ねて示しているものと考え
られる。インク固定層の(2)あるいは(3)のみに本
発明の修飾ゼラチンを用いた場合(107B、107
C、108B、108C、110B、110C、111
B、111C)は、両方に用いた場合(106B、10
6C、109B、109C)に比べややインク吸収性能
が劣るものの、比較例に比べ良いことが分かる。また、
支持体側に近いインク固定層(2)にのみ本発明の修飾
ゼラチンを用いた場合、先鋭度が良いことが観察され
た。また表面に近いインク固定層(3)にのみ本発明の
修飾ゼラチンを用いた場合、耐水性が良いことが観察さ
れた。
6B、109B)、一般的に用いられている石灰処理ゼ
ラチン(102B)や酸処理ゼラチン(103B)を用
いた場合や、従来から知られている修飾ゼラチンを用い
た場合(104B、105B)に比べインク吸収性が良
い。また、同時に評価した粒状ムラも優れている。粒状
ムラは、乾燥が遅い場合にいくつかのインク滴が合一す
ることで発生すると推定されており、本発明の態様がイ
ンク吸収性能が良いことを重ねて示しているものと考え
られる。インク固定層の(2)あるいは(3)のみに本
発明の修飾ゼラチンを用いた場合(107B、107
C、108B、108C、110B、110C、111
B、111C)は、両方に用いた場合(106B、10
6C、109B、109C)に比べややインク吸収性能
が劣るものの、比較例に比べ良いことが分かる。また、
支持体側に近いインク固定層(2)にのみ本発明の修飾
ゼラチンを用いた場合、先鋭度が良いことが観察され
た。また表面に近いインク固定層(3)にのみ本発明の
修飾ゼラチンを用いた場合、耐水性が良いことが観察さ
れた。
【0080】本発明のポリマー媒染剤を用いた場合(1
06B、109B)は、用いない場合(106A、10
9A)に比べインク吸収性に優れている。一般式(1)
では表されないポリマー媒染剤である日本触媒(株)製
ポリメントNK100PM(アルキルアミンポリマー塩
酸塩)を用いた場合(106C〜111C)に比べイン
ク吸収性が優れている傾向にある。また、表1には記載
しなかったが、本発明の構成の受像紙は、画像保存性
(特に光に対する耐性が)優れている結果が得られた。
それは、本発明のポリマー媒染剤の内、一般式(1)で
表されるCPM−17を用いた場合(106B〜111
B)に特に顕著であった。
06B、109B)は、用いない場合(106A、10
9A)に比べインク吸収性に優れている。一般式(1)
では表されないポリマー媒染剤である日本触媒(株)製
ポリメントNK100PM(アルキルアミンポリマー塩
酸塩)を用いた場合(106C〜111C)に比べイン
ク吸収性が優れている傾向にある。また、表1には記載
しなかったが、本発明の構成の受像紙は、画像保存性
(特に光に対する耐性が)優れている結果が得られた。
それは、本発明のポリマー媒染剤の内、一般式(1)で
表されるCPM−17を用いた場合(106B〜111
B)に特に顕著であった。
【0081】本発明の受像紙106Bに対し、表面保護
層を設けない受像紙106Dを作製し、同様の評価を行
ったところ、インク吸収性は○(優れている)、粒状ム
ラは○(優れている)であった。表面保護層を設ける方
が好ましいことが分かる。また、表面保護層のポリビニ
ールアルコール(PVA、鹸化度82%、平均重合度2000)に
替え、本発明で用いているアジピン酸変性ゼラチンに等
重量置き換えた以外受像紙106Bと同様にし受像紙1
06Eを作製、評価したところ、インク吸収性は◎(優
れている)、粒状ムラは△(普通)であり、106Bに
比較するとややインク吸収性が劣っている。また、受像
紙106Eは、106Bに比較し乾燥後の表面の接着性
が高い傾向にあった。したがって、本発明の修飾ゼラチ
ンは表面保護層に用いないない方がより好ましい。
層を設けない受像紙106Dを作製し、同様の評価を行
ったところ、インク吸収性は○(優れている)、粒状ム
ラは○(優れている)であった。表面保護層を設ける方
が好ましいことが分かる。また、表面保護層のポリビニ
ールアルコール(PVA、鹸化度82%、平均重合度2000)に
替え、本発明で用いているアジピン酸変性ゼラチンに等
重量置き換えた以外受像紙106Bと同様にし受像紙1
06Eを作製、評価したところ、インク吸収性は◎(優
れている)、粒状ムラは△(普通)であり、106Bに
比較するとややインク吸収性が劣っている。また、受像
紙106Eは、106Bに比較し乾燥後の表面の接着性
が高い傾向にあった。したがって、本発明の修飾ゼラチ
ンは表面保護層に用いないない方がより好ましい。
【0082】また、表面保護層のポリビニールアルコー
ル(PVA、鹸化度82%、平均重合度2000)に替え、本発明
で用いているポリマー媒染剤CPM−17に等重量置き
換えた以外受像紙106Aと同様にし受像紙106Fを
作製した。また、同様に表面保護層のポリビニールアル
コール(PVA、鹸化度82%、平均重合度2000)に替え、本
発明で用いているポリマー媒染剤CPM−17に等重量
置き換えた以外受像紙106Bと同様にし受像紙106
Gを作製した。インク吸収能を比較したところ106B
>106A>106G>106Fであった。したがって
本発明のポリマー媒染剤は、表面保護層に用いない方が
好ましい。また、耐水性を、出力したものを水に1分間
浸漬したときのインクの滲み具合で評価したところ、イ
ンク吸収能と同様に、表面保護層にポリマー媒染剤を用
いない場合の方が優れていることが分かった。
ル(PVA、鹸化度82%、平均重合度2000)に替え、本発明
で用いているポリマー媒染剤CPM−17に等重量置き
換えた以外受像紙106Aと同様にし受像紙106Fを
作製した。また、同様に表面保護層のポリビニールアル
コール(PVA、鹸化度82%、平均重合度2000)に替え、本
発明で用いているポリマー媒染剤CPM−17に等重量
置き換えた以外受像紙106Bと同様にし受像紙106
Gを作製した。インク吸収能を比較したところ106B
>106A>106G>106Fであった。したがって
本発明のポリマー媒染剤は、表面保護層に用いない方が
好ましい。また、耐水性を、出力したものを水に1分間
浸漬したときのインクの滲み具合で評価したところ、イ
ンク吸収能と同様に、表面保護層にポリマー媒染剤を用
いない場合の方が優れていることが分かった。
【0083】
【発明の効果】本発明の画像記録媒体はそのインク吸収
層に炭素数5以上のアルキルカルボン酸でアミノ基を修
飾したゼラチンを配合して構成されているため、本発明
の画像記録媒体は最近の改良されたインクジェット方式
のプリンターに好ましく使用され、高い乾燥性が得られ
る。
層に炭素数5以上のアルキルカルボン酸でアミノ基を修
飾したゼラチンを配合して構成されているため、本発明
の画像記録媒体は最近の改良されたインクジェット方式
のプリンターに好ましく使用され、高い乾燥性が得られ
る。
Claims (7)
- 【請求項1】 支持体上のインク吸収層に炭素数5以上
のアルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾したゼラチン
を用いることを特徴とする画像記録媒体。 - 【請求項2】 支持体上のインク吸収層に炭素数5以上
のアルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾したゼラチン
および少なくとも一種のポリマー媒染剤とを用いること
を特徴とする画像記録媒体。 - 【請求項3】 支持体上に2層以上のインク吸収層が形
成され、最表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層
に炭素数5以上のアルキルジカルボン酸でアミノ基を修
飾したゼラチンを用いることを特徴とする画像記録媒
体。 - 【請求項4】 支持上に2層以上のインク吸収層が形成
され、最表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層に
炭素数5以上のアルキルジカルボン酸でアミノ基を修飾
したゼラチンおよび少なくとも一種のポリマー媒染剤と
を用いることを特徴とする画像記録媒体。 - 【請求項5】 支持上に2層以上のインク吸収層が形成
され、最表面層を除く少なくとも一層のインク吸収層に
少なくとも一種のポリマー媒染剤を用いることを特徴と
する画像記録媒体。 - 【請求項6】 支持体がポリオレフィンでラミネートさ
れた紙であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか
に記載の画像記録媒体。 - 【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載の画像記
録媒体に、像様に水性インクを付着、固定化して、画像
を記録することを特徴とする画像記録方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10308881A JP2000127617A (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | 画像記録媒体及び画像記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10308881A JP2000127617A (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | 画像記録媒体及び画像記録方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000127617A true JP2000127617A (ja) | 2000-05-09 |
Family
ID=17986394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10308881A Pending JP2000127617A (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | 画像記録媒体及び画像記録方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000127617A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1193554A1 (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-03 | Eastman Kodak Company | Colour proofing using ink-jet printing |
JP2022520704A (ja) * | 2018-12-27 | 2022-04-01 | クレイン アンド カンパニー、 インコーポレイテッド | 表面添付されたマイクロ光学偽造防止セキュリティデバイス |
-
1998
- 1998-10-29 JP JP10308881A patent/JP2000127617A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1193554A1 (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-03 | Eastman Kodak Company | Colour proofing using ink-jet printing |
JP2022520704A (ja) * | 2018-12-27 | 2022-04-01 | クレイン アンド カンパニー、 インコーポレイテッド | 表面添付されたマイクロ光学偽造防止セキュリティデバイス |
JP7308269B2 (ja) | 2018-12-27 | 2023-07-13 | クレイン アンド カンパニー、 インコーポレイテッド | 表面添付されたマイクロ光学偽造防止セキュリティデバイス |
US11912057B2 (en) | 2018-12-27 | 2024-02-27 | Crane & Co., Inc. | Surface applied micro-optic anti-counterfeit security device |
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