JP2000117106A - 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒Info
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、希薄燃焼エンジンの排気ガス浄化
用触媒に関する。 【解決手段】 ａ）白金を担持した耐火性無機酸化物
と、ｂ）パラジウムを担持したセリウム含有酸化物と、
ｃ）アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属
化合物を含有する希薄燃焼エンジンの排気ガス浄化用触
媒及びこの触媒の製造方法。
用触媒に関する。 【解決手段】 ａ）白金を担持した耐火性無機酸化物
と、ｂ）パラジウムを担持したセリウム含有酸化物と、
ｃ）アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属
化合物を含有する希薄燃焼エンジンの排気ガス浄化用触
媒及びこの触媒の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主に自動車の駆動
機関として利用される希薄燃焼式ガソリンエンジンの排
気ガスの浄化用触媒およびその製造方法に関する。
機関として利用される希薄燃焼式ガソリンエンジンの排
気ガスの浄化用触媒およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車等の駆動機関において、燃
費向上のために希薄燃焼式ガソリンエンジンの導入が検
討されている。この場合、燃費向上のため定速運転時は
燃料に対して空気導入量が過剰な状態で運転される。従
来のガソリンエンジンでは、空燃比（燃料と空気の重量
比：以下、A/Fという）が１４．６前後で運転される。
この比率を理論空燃比といい、燃料中の酸素と被酸化物
とは化学量論的に等量関係にあるため、完全な燃焼を行
った場合には、未燃物と酸素が排気ガス中に残留しな
い。
費向上のために希薄燃焼式ガソリンエンジンの導入が検
討されている。この場合、燃費向上のため定速運転時は
燃料に対して空気導入量が過剰な状態で運転される。従
来のガソリンエンジンでは、空燃比（燃料と空気の重量
比：以下、A/Fという）が１４．６前後で運転される。
この比率を理論空燃比といい、燃料中の酸素と被酸化物
とは化学量論的に等量関係にあるため、完全な燃焼を行
った場合には、未燃物と酸素が排気ガス中に残留しな
い。
【０００３】従来、エンジン排気ガス浄化用に各種の触
媒が検討されてきた。このうち、理論空燃比付近で炭化
水素、一酸化炭素、窒素酸化物を同時に除去するいわゆ
る三元触媒は、過剰の酸化雰囲気での窒素酸化物浄化能
について考慮されていない。このため、定速走行時に酸
素過剰雰囲気となる希薄燃焼式ガソリンエンジンにおい
ては、窒素酸化物の浄化が困難である。
媒が検討されてきた。このうち、理論空燃比付近で炭化
水素、一酸化炭素、窒素酸化物を同時に除去するいわゆ
る三元触媒は、過剰の酸化雰囲気での窒素酸化物浄化能
について考慮されていない。このため、定速走行時に酸
素過剰雰囲気となる希薄燃焼式ガソリンエンジンにおい
ては、窒素酸化物の浄化が困難である。
【０００４】また、内燃機関のうち、ディーゼルエンジ
ン、ボイラーにおいて、窒素酸化物を除去する場合、ア
ンモニア、水素または一酸化炭素等の還元剤を用いる方
法が一般的である。しかし、この方法においては、未反
応の還元剤の回収、処理のため特別な装置が必要になる
という問題がある。
ン、ボイラーにおいて、窒素酸化物を除去する場合、ア
ンモニア、水素または一酸化炭素等の還元剤を用いる方
法が一般的である。しかし、この方法においては、未反
応の還元剤の回収、処理のため特別な装置が必要になる
という問題がある。
【０００５】最近、窒素酸化物の除去方法として、銅イ
オンを含有する結晶性アルミノ珪酸塩からなるＮＯｘ分
解触媒を用いる方法が提案されている（特開昭６０−１
２５２５０号公報、米国特許４，２９７，３２８号明細
書）が、これは単に一酸化窒素（ＮＯ）が窒素（Ｎ2 ）
と酸素（Ｏ2 ）とに分解可能であることが示されている
にすぎず、実際の排気ガス条件下で有効に窒素酸化物を
除去することは困難である。
オンを含有する結晶性アルミノ珪酸塩からなるＮＯｘ分
解触媒を用いる方法が提案されている（特開昭６０−１
２５２５０号公報、米国特許４，２９７，３２８号明細
書）が、これは単に一酸化窒素（ＮＯ）が窒素（Ｎ2 ）
と酸素（Ｏ2 ）とに分解可能であることが示されている
にすぎず、実際の排気ガス条件下で有効に窒素酸化物を
除去することは困難である。
【０００６】また、特開昭６３−１００９１９号公報に
は、炭化水素の存在下に酸化雰囲気下で銅含有触媒を用
いて排気ガスを処理するとＮＯｘと炭化水素との反応が
優先的に促進され、ＮＯxが効率よく除去できることが
記載されている。この方法において使用される炭化水素
は排気ガス中に含まれている炭化水素でも、あるいは外
部から必要に応じて添加する炭化水素でもよいとされ、
その具体的態様として、排気ガスを先ず銅含有触媒に接
触させてＮＯｘを除去し、次いで酸化触媒に接触させて
炭化水素、一酸化炭素などを除去する方法も開示されて
いる。しかし、この方法は、窒素酸化物を除去しうる温
度が高く、低温時にはその効果が少ないものである。
は、炭化水素の存在下に酸化雰囲気下で銅含有触媒を用
いて排気ガスを処理するとＮＯｘと炭化水素との反応が
優先的に促進され、ＮＯxが効率よく除去できることが
記載されている。この方法において使用される炭化水素
は排気ガス中に含まれている炭化水素でも、あるいは外
部から必要に応じて添加する炭化水素でもよいとされ、
その具体的態様として、排気ガスを先ず銅含有触媒に接
触させてＮＯｘを除去し、次いで酸化触媒に接触させて
炭化水素、一酸化炭素などを除去する方法も開示されて
いる。しかし、この方法は、窒素酸化物を除去しうる温
度が高く、低温時にはその効果が少ないものである。
【０００７】さらに、上記触媒は耐熱性に劣り、高温の
排気ガスに曝されるとＮＯｘ分解性能が低下するため、
この対策として上記触媒を並列に配置し、排気ガスが高
温になった時、酸化触媒あるいは三元触媒側へバイパス
させる方法が開示されている（特開平１−１７１６２５
号公報）。
排気ガスに曝されるとＮＯｘ分解性能が低下するため、
この対策として上記触媒を並列に配置し、排気ガスが高
温になった時、酸化触媒あるいは三元触媒側へバイパス
させる方法が開示されている（特開平１−１７１６２５
号公報）。
【０００８】国際公開 ＷＯ ９４／２５１４３号公報
には、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属とリチウ
ム、ナトリウム、カルシウムなどのアルカリ金属、アル
カリ土類金属の化合物からなる触媒活性成分と耐火性無
機酸化物からなる触媒を用い、還元物質を間欠的に導入
して排気ガス中の窒素酸化物を除去する方法が開示され
ている。この方法は、触媒活性成分を耐火性無機酸化物
上に局在せずに均一に混合した状態を開示するだけであ
る。
には、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属とリチウ
ム、ナトリウム、カルシウムなどのアルカリ金属、アル
カリ土類金属の化合物からなる触媒活性成分と耐火性無
機酸化物からなる触媒を用い、還元物質を間欠的に導入
して排気ガス中の窒素酸化物を除去する方法が開示され
ている。この方法は、触媒活性成分を耐火性無機酸化物
上に局在せずに均一に混合した状態を開示するだけであ
る。
【０００９】特開平８−１１７６００号公報には、アル
ミナ坦体と、触媒貴金属が坦持されたセリアからなる貴
金属坦持坦体と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希
土類元素などからなるＮＯｘ吸収材とからなり、該アル
ミナ坦体中に該貴金属坦持坦体とＮＯｘ吸収材が均一に
分散されている排気ガス浄化用の触媒が開示されてい
る。この触媒では、貴金属が全てセリアに坦持されてい
る。
ミナ坦体と、触媒貴金属が坦持されたセリアからなる貴
金属坦持坦体と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希
土類元素などからなるＮＯｘ吸収材とからなり、該アル
ミナ坦体中に該貴金属坦持坦体とＮＯｘ吸収材が均一に
分散されている排気ガス浄化用の触媒が開示されてい
る。この触媒では、貴金属が全てセリアに坦持されてい
る。
【００１０】種々の触媒が提案されているが、希薄燃焼
エンジンの排気ガス中のＮＯｘを効率よく分解除去し、
しかも高温耐熱性に優れた窒素酸化物分解用触媒は開発
されていないのが現状である。
エンジンの排気ガス中のＮＯｘを効率よく分解除去し、
しかも高温耐熱性に優れた窒素酸化物分解用触媒は開発
されていないのが現状である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はＮＯx
を効率よく除去し、優れた高温耐熱性と耐被毒性を有す
る窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法を提供する
ことである。
を効率よく除去し、優れた高温耐熱性と耐被毒性を有す
る窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法を提供する
ことである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究の結果、ａ）白金を担持した耐
火性無機酸化物と、ｂ）パラジウムを担持したセリウム
含有酸化物と、ｃ）アルカリ金属化合物及び／またはア
ルカリ土類金属化合物とを含有する希薄燃焼エンジンの
排気ガス浄化用触媒を見出した。
解決するために鋭意研究の結果、ａ）白金を担持した耐
火性無機酸化物と、ｂ）パラジウムを担持したセリウム
含有酸化物と、ｃ）アルカリ金属化合物及び／またはア
ルカリ土類金属化合物とを含有する希薄燃焼エンジンの
排気ガス浄化用触媒を見出した。
【００１３】また、本発明の目的は、ａ）白金を一部ま
たは全体に担持した耐火性無機酸化物と、ｂ）パラジウ
ムを一部または全体に担持したセリウム含有酸化物と、
ｃ）アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属
化合物とを粉砕、混合したものを、１）三次元構造体に
成形するか、２）または耐火性三次元構造体に被覆する
ことを特徴とする希薄燃焼エンジンの排気ガス浄化用触
媒の製造方法により達成される。
たは全体に担持した耐火性無機酸化物と、ｂ）パラジウ
ムを一部または全体に担持したセリウム含有酸化物と、
ｃ）アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属
化合物とを粉砕、混合したものを、１）三次元構造体に
成形するか、２）または耐火性三次元構造体に被覆する
ことを特徴とする希薄燃焼エンジンの排気ガス浄化用触
媒の製造方法により達成される。
【００１４】さらに、本発明の目的は、ａ）白金を一部
または全体に担持した耐火性無機酸化物と、ｂ）パラジ
ウムを一部または全体に担持したセリウム含有酸化物を
粉砕、混合したものを、１）三次元構造体に成形する
か、２）または耐火性三次元構造体に被覆した後に、
ｃ）アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属
化合物の塩を担持することを特徴とする希薄燃焼エンジ
ンの排気ガス浄化用触媒の製造方法により達成される。
または全体に担持した耐火性無機酸化物と、ｂ）パラジ
ウムを一部または全体に担持したセリウム含有酸化物を
粉砕、混合したものを、１）三次元構造体に成形する
か、２）または耐火性三次元構造体に被覆した後に、
ｃ）アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属
化合物の塩を担持することを特徴とする希薄燃焼エンジ
ンの排気ガス浄化用触媒の製造方法により達成される。
【００１５】
【発明の実施の形態】希薄燃焼エンジンの排気ガスの浄
化において、本発明の触媒によれば、酸化条件下でＨ
Ｃ、ＣＯ、およびＮＯ、Ｎ2 ＯなどのＮＯｘを酸化する
とともにＮＯ2を吸着し、還元条件下で排気ガス中のＨ
Ｃを還元剤として吸着したＮＯ2 を還元または分解する
とともに吸着した酸素を利用してＣＯを酸化し、前記排
気ガスを浄化できる。ここで、燃費向上のために、通
常、燃料に対して空気導入量が過剰な酸化状態で運転さ
れるが、ＮＯｘを低減させるために短時間還元雰囲気を
繰り返す、例えば、酸化状態が６０秒に対して還元状態
が２〜５秒程度が好ましい。
化において、本発明の触媒によれば、酸化条件下でＨ
Ｃ、ＣＯ、およびＮＯ、Ｎ2 ＯなどのＮＯｘを酸化する
とともにＮＯ2を吸着し、還元条件下で排気ガス中のＨ
Ｃを還元剤として吸着したＮＯ2 を還元または分解する
とともに吸着した酸素を利用してＣＯを酸化し、前記排
気ガスを浄化できる。ここで、燃費向上のために、通
常、燃料に対して空気導入量が過剰な酸化状態で運転さ
れるが、ＮＯｘを低減させるために短時間還元雰囲気を
繰り返す、例えば、酸化状態が６０秒に対して還元状態
が２〜５秒程度が好ましい。
【００１６】希薄燃焼エンジンの排気ガスとは、少なく
とも低速走行時に空気／燃料（Ａ／Ｆ）比で１５以上で
使用される排気ガスが好ましく、さらにストイキオメト
リー付近とリーンとを繰り返し変動する状態で排気され
る排気ガスであることがより好ましい。
とも低速走行時に空気／燃料（Ａ／Ｆ）比で１５以上で
使用される排気ガスが好ましく、さらにストイキオメト
リー付近とリーンとを繰り返し変動する状態で排気され
る排気ガスであることがより好ましい。
【００１７】ａ）白金を一部または全体に坦持した耐火
性無機酸化物に用いる耐火性無機酸化物としては、セリ
ウム酸化物を除いて、通常、触媒担体として用いられる
ものであれば、いずれでもよく、例えばα−アルミナ、
もしくはγ，δ，η，θ等の活性アルミナ、チタニア、
もしくはジルコニア、チタニア、酸化珪素またはこれら
の複合酸化物、例えば、アルミナ−チタニア、アルミナ
−ジルコニア、チタニア−ジルコニア等を用いることが
できるが、好ましくはアルミニウム、ジルコニウム、チ
タンまたは珪素の酸化物、複合酸化物またはこれらの混
合物、特に好ましくは活性アルミナである。白金を一部
に坦持する場合には、白金を含む耐火性無機酸化物の重
量に対し、最大２０重量％まで白金を含まない耐火性無
機酸化物を含んでいてもよい。
性無機酸化物に用いる耐火性無機酸化物としては、セリ
ウム酸化物を除いて、通常、触媒担体として用いられる
ものであれば、いずれでもよく、例えばα−アルミナ、
もしくはγ，δ，η，θ等の活性アルミナ、チタニア、
もしくはジルコニア、チタニア、酸化珪素またはこれら
の複合酸化物、例えば、アルミナ−チタニア、アルミナ
−ジルコニア、チタニア−ジルコニア等を用いることが
できるが、好ましくはアルミニウム、ジルコニウム、チ
タンまたは珪素の酸化物、複合酸化物またはこれらの混
合物、特に好ましくは活性アルミナである。白金を一部
に坦持する場合には、白金を含む耐火性無機酸化物の重
量に対し、最大２０重量％まで白金を含まない耐火性無
機酸化物を含んでいてもよい。
【００１８】白金としては、触媒活性を呈するものであ
れば特に限定はされないが、白金金属、白金酸化物、白
金黒などが例示できる。
れば特に限定はされないが、白金金属、白金酸化物、白
金黒などが例示できる。
【００１９】また、これらの耐火性無機酸化物は、通
常、ＢＥＴ表面積が５〜５００ｍ2 ／ｇ、好ましくは５
０〜２００ｍ2 ／ｇの範囲であることが好ましい。
常、ＢＥＴ表面積が５〜５００ｍ2 ／ｇ、好ましくは５
０〜２００ｍ2 ／ｇの範囲であることが好ましい。
【００２０】白金は、通常、耐火性無機酸化物の一部
に、または全体に均一に坦持すればよいが、分散性の観
点から均一坦持の方が好ましい。
に、または全体に均一に坦持すればよいが、分散性の観
点から均一坦持の方が好ましい。
【００２１】白金の使用量は、通常、完成触媒１リット
ル当たり０．１〜２０ｇ、好ましくは０．５〜１０ｇ、
最も好ましくは１〜５ｇである。使用量が０．１ｇ未満
では初期及び耐久後の十分な酸化活性が得られず、他
方、２０ｇを越えると使用量に比例して十分な酸化活性
が得られないために好ましくない。また、耐火性無機酸
化物の使用量は、通常、完成触媒１リットル当たり１０
〜５００ｇ、好ましくは５０〜４００ｇ、最も好ましく
は１００〜３００ｇが望ましい。使用量が１０ｇ未満で
は白金が十分に分散できず白金が凝集する恐れがあり、
他方、５００ｇを越えると白金の密度が低くなり十分な
酸化活性が得られず、さらに排気の圧力損失が高くなる
等の不都合が生ずることから好ましくない。ここで、完
成触媒１リットル当たりの構成成分の使用量とは、触媒
成分自体を成型した場合は、その成型体自体の体積を基
準とし、また、耐火性三次元構造体に構成成分を坦持し
た場合は、三次元構造体の体積を基準として表示する。
ル当たり０．１〜２０ｇ、好ましくは０．５〜１０ｇ、
最も好ましくは１〜５ｇである。使用量が０．１ｇ未満
では初期及び耐久後の十分な酸化活性が得られず、他
方、２０ｇを越えると使用量に比例して十分な酸化活性
が得られないために好ましくない。また、耐火性無機酸
化物の使用量は、通常、完成触媒１リットル当たり１０
〜５００ｇ、好ましくは５０〜４００ｇ、最も好ましく
は１００〜３００ｇが望ましい。使用量が１０ｇ未満で
は白金が十分に分散できず白金が凝集する恐れがあり、
他方、５００ｇを越えると白金の密度が低くなり十分な
酸化活性が得られず、さらに排気の圧力損失が高くなる
等の不都合が生ずることから好ましくない。ここで、完
成触媒１リットル当たりの構成成分の使用量とは、触媒
成分自体を成型した場合は、その成型体自体の体積を基
準とし、また、耐火性三次元構造体に構成成分を坦持し
た場合は、三次元構造体の体積を基準として表示する。
【００２２】本発明で用いられる酸化活性を有する成分
は、主に、酸化雰囲気下で、ＮＯｘを含有する排気ガス
と接触することにより、排気ガス中にＮＯｘ成分として
高い割合で存在するＮＯ、Ｎ2 ＯなどをＮＯ2 に酸化ま
たは活性化する役割を担う。
は、主に、酸化雰囲気下で、ＮＯｘを含有する排気ガス
と接触することにより、排気ガス中にＮＯｘ成分として
高い割合で存在するＮＯ、Ｎ2 ＯなどをＮＯ2 に酸化ま
たは活性化する役割を担う。
【００２３】ｂ）パラジウムを一部または全体に坦持し
たセリウム含有酸化物に用いるセリウム含有酸化物とし
ては、セリウム酸化物単独、およびセリウムとジルコニ
ウム、イットリウムおよび希土類元素（セリウムを除
く）よりなる群から選ばれた１種以上の元素とからなる
酸化物、それらの混合物、複合酸化物または酸化物と複
合酸化物との混合物が挙げられるが、中でも耐熱性の観
点からセリウム−ジルコニウム複合酸化物が好ましい。
パラジウムを一部に坦持する場合には、パラジウムを含
むセリウム含有酸化物の重量に対し、最大５０重量％ま
でパラジウムを含まないセリウム含有酸化物を含んでい
てもよい。セリウムとその他の材料を組み合わせる場合
には、酸化物として、セリウム１００ｇ当たり２０〜４
００ｇの範囲が好ましい。この範囲をはずれると酸化セ
リウムの酸素の吸着、放出能が十分に発揮できなくなる
からである。ここで、希土類元素としては、スカンジウ
ム、ランタン、プラセオジウム、ネオジムなどが例示で
きる。
たセリウム含有酸化物に用いるセリウム含有酸化物とし
ては、セリウム酸化物単独、およびセリウムとジルコニ
ウム、イットリウムおよび希土類元素（セリウムを除
く）よりなる群から選ばれた１種以上の元素とからなる
酸化物、それらの混合物、複合酸化物または酸化物と複
合酸化物との混合物が挙げられるが、中でも耐熱性の観
点からセリウム−ジルコニウム複合酸化物が好ましい。
パラジウムを一部に坦持する場合には、パラジウムを含
むセリウム含有酸化物の重量に対し、最大５０重量％ま
でパラジウムを含まないセリウム含有酸化物を含んでい
てもよい。セリウムとその他の材料を組み合わせる場合
には、酸化物として、セリウム１００ｇ当たり２０〜４
００ｇの範囲が好ましい。この範囲をはずれると酸化セ
リウムの酸素の吸着、放出能が十分に発揮できなくなる
からである。ここで、希土類元素としては、スカンジウ
ム、ランタン、プラセオジウム、ネオジムなどが例示で
きる。
【００２４】パラジウムとしては、触媒活性を呈するも
のであれば特に限定はされないが、パラジウム金属、パ
ラジウム酸化物、パラジウム黒などが例示できる。
のであれば特に限定はされないが、パラジウム金属、パ
ラジウム酸化物、パラジウム黒などが例示できる。
【００２５】また、ジルコニウム、イットリウムおよび
希土類元素（セリウムを除く）の酸化物は、ＢＥＴ表面
積が、それぞれ、通常、１〜３００ｍ2 ／ｇ、好ましく
は１０〜１５０ｍ2 ／ｇの範囲であることが望ましい。
希土類元素（セリウムを除く）の酸化物は、ＢＥＴ表面
積が、それぞれ、通常、１〜３００ｍ2 ／ｇ、好ましく
は１０〜１５０ｍ2 ／ｇの範囲であることが望ましい。
【００２６】パラジウムは、通常、セリウム含有酸化物
の一部に、または全体に均一に坦持すればよいが、分散
性の観点から均一坦持の方が好ましい。
の一部に、または全体に均一に坦持すればよいが、分散
性の観点から均一坦持の方が好ましい。
【００２７】パラジウムの使用量は、通常、完成触媒１
リットル当たり０．１〜５０ｇ、好ましくは０．５〜３
０ｇ、最も好ましくは１〜２０ｇである。使用量が０．
１ｇ未満では初期及び耐久後の十分な酸化還元活性が得
られず、他方、５０ｇを越えると使用量に比例して十分
な酸化還元活性が得られないために好ましくない。ま
た、セリウム含有酸化物の使用量は、通常、完成触媒１
リットル当たり０．５〜５００ｇ、好ましくは１〜２０
０ｇ、最も好ましくは５〜１００ｇが好ましい。使用量
が０．５ｇ未満ではパラジウムが十分に分散することが
できず、また、十分に酸素を吸着することができず、他
方、５００ｇを越えるとパラジウムの密度が低くなり十
分な還元活性が得られず、さらに排気の圧力損失が高く
なる等の不都合が生ずるから好ましくない。
リットル当たり０．１〜５０ｇ、好ましくは０．５〜３
０ｇ、最も好ましくは１〜２０ｇである。使用量が０．
１ｇ未満では初期及び耐久後の十分な酸化還元活性が得
られず、他方、５０ｇを越えると使用量に比例して十分
な酸化還元活性が得られないために好ましくない。ま
た、セリウム含有酸化物の使用量は、通常、完成触媒１
リットル当たり０．５〜５００ｇ、好ましくは１〜２０
０ｇ、最も好ましくは５〜１００ｇが好ましい。使用量
が０．５ｇ未満ではパラジウムが十分に分散することが
できず、また、十分に酸素を吸着することができず、他
方、５００ｇを越えるとパラジウムの密度が低くなり十
分な還元活性が得られず、さらに排気の圧力損失が高く
なる等の不都合が生ずるから好ましくない。
【００２８】本発明で用いられる還元成分は、主に、還
元雰囲気下、吸着したＮＯ2 を排気ガス中に含まれるＨ
Ｃを還元剤として還元または分解するとともに、排気ガ
ス中に含まれるＣＯをセリアに吸着した酸素を利用して
酸化する役割を担う。また、ロジウム等の貴金属は酸素
雰囲気で容易に酸化して酸化物となり、触媒活性を容易
に失活する恐れがあり、特に酸素を吸着、放出する作用
を有するセリアとともに使用すると酸素との接触する確
率が多くなりその傾向が強い。しかし、本発明の触媒に
おいては、貴金属として酸素に対する高温耐性を有する
パラジウムだけを使用するので、触媒の失活の恐れも少
ない。
元雰囲気下、吸着したＮＯ2 を排気ガス中に含まれるＨ
Ｃを還元剤として還元または分解するとともに、排気ガ
ス中に含まれるＣＯをセリアに吸着した酸素を利用して
酸化する役割を担う。また、ロジウム等の貴金属は酸素
雰囲気で容易に酸化して酸化物となり、触媒活性を容易
に失活する恐れがあり、特に酸素を吸着、放出する作用
を有するセリアとともに使用すると酸素との接触する確
率が多くなりその傾向が強い。しかし、本発明の触媒に
おいては、貴金属として酸素に対する高温耐性を有する
パラジウムだけを使用するので、触媒の失活の恐れも少
ない。
【００２９】ｃ）アルカリ金属化合物および／またはア
ルカリ土類金属化合物としては、酸化、活性されたＮＯ
ｘ、特にＮＯ2 を吸着する能力を有するものであれば、
特に限定はされないが、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、ストロン
チウム、バリウムよりなる元素群から選ばれる少なくと
も１種の酸化物またはそれらの混合物が好ましい。
ルカリ土類金属化合物としては、酸化、活性されたＮＯ
ｘ、特にＮＯ2 を吸着する能力を有するものであれば、
特に限定はされないが、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、ストロン
チウム、バリウムよりなる元素群から選ばれる少なくと
も１種の酸化物またはそれらの混合物が好ましい。
【００３０】アルカリ金属化合物および／またはアルカ
リ土類金属化合物の使用量は、通常、完成触媒１リット
ル当たり０．１〜２００ｇ、好ましくは０．５〜１５０
ｇ、最も好ましくは１〜１００ｇが好ましい。使用量が
０．１ｇ未満では酸化条件下ではＮＯ2 を十分に吸着す
ることができず、また、還元条件下ではパラジウムの酸
化活性を十分に抑制することができず、優先的にＣＯお
よびＨＣが酸化し、他方、２００ｇを越えるとパラジウ
ムによる酸化活性の抑制が大となり、ＣＯおよびＨＣが
酸化活性が低下し、さらにＮＯｘの浄化活性も低下し、
さらに排気の圧力損失が高くなる等の不都合が生ずるか
ら好ましくない。
リ土類金属化合物の使用量は、通常、完成触媒１リット
ル当たり０．１〜２００ｇ、好ましくは０．５〜１５０
ｇ、最も好ましくは１〜１００ｇが好ましい。使用量が
０．１ｇ未満では酸化条件下ではＮＯ2 を十分に吸着す
ることができず、また、還元条件下ではパラジウムの酸
化活性を十分に抑制することができず、優先的にＣＯお
よびＨＣが酸化し、他方、２００ｇを越えるとパラジウ
ムによる酸化活性の抑制が大となり、ＣＯおよびＨＣが
酸化活性が低下し、さらにＮＯｘの浄化活性も低下し、
さらに排気の圧力損失が高くなる等の不都合が生ずるか
ら好ましくない。
【００３１】本発明で用いられるＮＯ2 を吸着する成分
は、主に、酸化雰囲気下で、酸化または活性化されたＮ
Ｏ2 を吸着する役割を担う。
は、主に、酸化雰囲気下で、酸化または活性化されたＮ
Ｏ2 を吸着する役割を担う。
【００３２】吸着したＮＯ2 の吸着量の測定は、例え
ば、以下のような予備実験で確認することができる。吸
着量は、本発明の触媒を用いて処理する条件下、直接内
燃機関において、または内燃機関からの排気ガスの温
度、組成、流量等を模倣した机上の装置において測定す
ることができる（国際公開 ＷＯ ９４／２５１４３号
公報に記載の方法など）。
ば、以下のような予備実験で確認することができる。吸
着量は、本発明の触媒を用いて処理する条件下、直接内
燃機関において、または内燃機関からの排気ガスの温
度、組成、流量等を模倣した机上の装置において測定す
ることができる（国際公開 ＷＯ ９４／２５１４３号
公報に記載の方法など）。
【００３３】最初に、前方と後方に窒素酸化物の分析計
を設置した触媒充填層に本発明にかかる触媒を所定量充
填する。次いで、触媒の使用条件下の排気ガス温度及び
流量に設定した酸素と窒素の混合ガスを流し、十分安定
させた後、触媒の使用条件下での窒素酸化物を濃度を含
有するガスに切り替えて触媒充填層に導入する。触媒充
填層の後方に設置した窒素酸化物の分析計により窒素酸
化物濃度の変化が生じなくなるまで連続的に測定し、触
媒充填層の前方、後方の窒素酸化物濃度を差を積算し、
この量を持って触媒の窒素酸化物吸着量とすることがで
きる。
を設置した触媒充填層に本発明にかかる触媒を所定量充
填する。次いで、触媒の使用条件下の排気ガス温度及び
流量に設定した酸素と窒素の混合ガスを流し、十分安定
させた後、触媒の使用条件下での窒素酸化物を濃度を含
有するガスに切り替えて触媒充填層に導入する。触媒充
填層の後方に設置した窒素酸化物の分析計により窒素酸
化物濃度の変化が生じなくなるまで連続的に測定し、触
媒充填層の前方、後方の窒素酸化物濃度を差を積算し、
この量を持って触媒の窒素酸化物吸着量とすることがで
きる。
【００３４】触媒によっては、窒素酸化物の吸着量の測
定時において窒素酸化物を分解するものがあり、このよ
うな触媒についての吸着量測定は、触媒充填層の前方の
窒素酸化物の濃度を基準とすることができないため、そ
れに代えて、上記吸着量の測定時において触媒充填層の
後方の窒素酸化物が定常値を示す値を用い、前記同様に
吸着量を算出する。
定時において窒素酸化物を分解するものがあり、このよ
うな触媒についての吸着量測定は、触媒充填層の前方の
窒素酸化物の濃度を基準とすることができないため、そ
れに代えて、上記吸着量の測定時において触媒充填層の
後方の窒素酸化物が定常値を示す値を用い、前記同様に
吸着量を算出する。
【００３５】上記触媒成分ａ）、ｂ）、ｃ）の関係は、
ａ）白金を一部または全体に坦持した耐火性無機酸化物
とｂ）パラジウムを一部または全体に坦持したセリウム
含有酸化物とが均一に分散混合し、さらにｃ）アルカリ
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物が
ａ）、ｂ）の一部若しくは全体に坦持されることが好ま
しく、なかでもＮＯ2 吸着率の観点から全体に坦持され
る方が好ましい。
ａ）白金を一部または全体に坦持した耐火性無機酸化物
とｂ）パラジウムを一部または全体に坦持したセリウム
含有酸化物とが均一に分散混合し、さらにｃ）アルカリ
金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物が
ａ）、ｂ）の一部若しくは全体に坦持されることが好ま
しく、なかでもＮＯ2 吸着率の観点から全体に坦持され
る方が好ましい。
【００３６】触媒成分の使用量ａ），ｂ），ｃ）は、通
常、完成触媒１リットル当たり５０〜５００ｇ、好まし
くは１００〜３００ｇ、最も好ましくは１５０〜２５０
ｇである。使用量が５０ｇ未満では初期及び耐久後の十
分な触媒性能が得られず、他方、３００ｇを越えると使
用量に比例して十分な触媒活性が得られず、排気の圧力
損失等の不都合を生ずるために好ましくない。
常、完成触媒１リットル当たり５０〜５００ｇ、好まし
くは１００〜３００ｇ、最も好ましくは１５０〜２５０
ｇである。使用量が５０ｇ未満では初期及び耐久後の十
分な触媒性能が得られず、他方、３００ｇを越えると使
用量に比例して十分な触媒活性が得られず、排気の圧力
損失等の不都合を生ずるために好ましくない。
【００３７】通常、本発明に用いる触媒の具体的態様を
示すと、（１）触媒自体を所定の形状、例えば球状、円
柱状に成形し用いる方法、（２）耐火性三次元構造体と
いわれる担体、例えばハニカムモノリス担体、フォーム
状の担体、コルゲート状の担体等であり、その材質はセ
ラミック製、メタル製のものが好ましく、これに構成成
分を被覆して用いる方法などが挙げられる。
示すと、（１）触媒自体を所定の形状、例えば球状、円
柱状に成形し用いる方法、（２）耐火性三次元構造体と
いわれる担体、例えばハニカムモノリス担体、フォーム
状の担体、コルゲート状の担体等であり、その材質はセ
ラミック製、メタル製のものが好ましく、これに構成成
分を被覆して用いる方法などが挙げられる。
【００３８】以下、触媒を調製する方法を記載する。
【００３９】（１）触媒組成物自体を触媒とする場合、
（イ）触媒組成物を十分混合した後、円柱、球状等に成
形して触媒とする方法、（ロ）耐火性無機物を予め所定
の形状（例えば球状あるいは円柱状）に成形した後、触
媒物質を被覆する方法等がある。
（イ）触媒組成物を十分混合した後、円柱、球状等に成
形して触媒とする方法、（ロ）耐火性無機物を予め所定
の形状（例えば球状あるいは円柱状）に成形した後、触
媒物質を被覆する方法等がある。
【００４０】（２）一体構造体あるいは不活性無機質担
体（以下、「一体構造体等」という）を用いる場合、
（イ）触媒組成物を一括してボールミル等に入れ、湿式
粉砕し、水性スラリーとし、一体構造体等を浸漬し、乾
燥、焼成する方法、（ロ）耐火性無機酸化物をボールミ
ル等により湿式粉砕し、水性スラリーとし、一体構造体
等を浸漬し、乾燥、焼成する。次いで、耐火性無機酸化
物を被覆した一体構造体をアルカリ金属及び／またはア
ルカリ土類金属含有の水溶液に浸漬し、乾燥、焼成する
方法などがある。このうち、一体構造体等に被覆する方
法が望ましい。
体（以下、「一体構造体等」という）を用いる場合、
（イ）触媒組成物を一括してボールミル等に入れ、湿式
粉砕し、水性スラリーとし、一体構造体等を浸漬し、乾
燥、焼成する方法、（ロ）耐火性無機酸化物をボールミ
ル等により湿式粉砕し、水性スラリーとし、一体構造体
等を浸漬し、乾燥、焼成する。次いで、耐火性無機酸化
物を被覆した一体構造体をアルカリ金属及び／またはア
ルカリ土類金属含有の水溶液に浸漬し、乾燥、焼成する
方法などがある。このうち、一体構造体等に被覆する方
法が望ましい。
【００４１】一体構造体等としては、ペレット状、ハニ
カム坦体等が挙げられるが一体成型のハニカム構造体が
好ましく、例えばモノリスハニカム坦体、メタルハニカ
ム坦体、プラグハニカム坦体などを挙げることができ
る。
カム坦体等が挙げられるが一体成型のハニカム構造体が
好ましく、例えばモノリスハニカム坦体、メタルハニカ
ム坦体、プラグハニカム坦体などを挙げることができ
る。
【００４２】モノリス坦体としては、通常、セラミック
ハニカム坦体と称されるものであればよく、特にコージ
ェライト、ムライト、α−アルミナ、ジルコニア、チタ
ニア、リン酸チタン、アルミニウムチタネート、ベタラ
イト、スポジュメン、アルミノシリケート、マグネシウ
ムシリケート等を材料とするハニカム坦体が好ましく、
なかでもコージェライト質のものが特に好ましい。その
他、ステンレス鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等のごとき酸
化抵抗性の耐熱性金属を用いて一体構造体としたものが
用いられる。
ハニカム坦体と称されるものであればよく、特にコージ
ェライト、ムライト、α−アルミナ、ジルコニア、チタ
ニア、リン酸チタン、アルミニウムチタネート、ベタラ
イト、スポジュメン、アルミノシリケート、マグネシウ
ムシリケート等を材料とするハニカム坦体が好ましく、
なかでもコージェライト質のものが特に好ましい。その
他、ステンレス鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等のごとき酸
化抵抗性の耐熱性金属を用いて一体構造体としたものが
用いられる。
【００４３】これらモノリス坦体は、押出成型法やシー
ト状素子を巻き固める方法などで製造される。そのガス
通過口（セル形状）の形は六角形、四角形、三角形また
はコルゲーション形のいずれであってもよい。セル密度
（セル数／単位断面積）は１００〜６００セル／平方イ
ンチであれば十分に使用可能であり、好ましくは２００
〜５００セル／平方インチである。
ト状素子を巻き固める方法などで製造される。そのガス
通過口（セル形状）の形は六角形、四角形、三角形また
はコルゲーション形のいずれであってもよい。セル密度
（セル数／単位断面積）は１００〜６００セル／平方イ
ンチであれば十分に使用可能であり、好ましくは２００
〜５００セル／平方インチである。
【００４４】本発明において、構成成分を被覆する方法
としては、特に限定されるものではないが、通常の含浸
方法が好適に用いられる。
としては、特に限定されるものではないが、通常の含浸
方法が好適に用いられる。
【００４５】まず、所定量の白金の硝酸塩等の塩を含有
する水溶液に所定量のアルミナなどの耐火性無機酸化物
粉末を投入して含浸させた後、通常、８０〜２５０℃で
乾燥し、次いで、通常、３００〜８５０℃の温度で０．
５〜５時間焼成して白金を坦持した耐火性無機酸化物を
得る。
する水溶液に所定量のアルミナなどの耐火性無機酸化物
粉末を投入して含浸させた後、通常、８０〜２５０℃で
乾燥し、次いで、通常、３００〜８５０℃の温度で０．
５〜５時間焼成して白金を坦持した耐火性無機酸化物を
得る。
【００４６】別に、所定量のパラジウムの硝酸塩等の塩
を含有する水溶液に所定量のセリアとジルコニウムの複
合酸化物などのセリウム含有酸化物粉末を投入して含浸
させた後、通常８０〜２５０℃で乾燥し、次いで、通
常、３００〜８５０℃の温度で０．５〜５時間焼成して
パラジウムを坦持したセリウム含有酸化物を得る。
を含有する水溶液に所定量のセリアとジルコニウムの複
合酸化物などのセリウム含有酸化物粉末を投入して含浸
させた後、通常８０〜２５０℃で乾燥し、次いで、通
常、３００〜８５０℃の温度で０．５〜５時間焼成して
パラジウムを坦持したセリウム含有酸化物を得る。
【００４７】さらに、アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物としては、バリウムなどの酸
化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩または酢酸
塩等を用いることができる。
はアルカリ土類金属化合物としては、バリウムなどの酸
化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩または酢酸
塩等を用いることができる。
【００４８】得られた白金を坦持した耐火性無機酸化
物、パラジウムを一部または全体に坦持したセリウム含
有酸化物およびアルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金属化合物の粉体を所定の割合で水等を加えて
湿式粉砕してスラリーとし、このスラリーにハニカム坦
体などの耐火性三次元構造体を浸漬し、余分なスラリー
を除去した後、通常、８０〜２５０℃の温度で乾燥し、
必要により３００〜８００℃で０．５〜３時間焼成して
完成触媒を得る。
物、パラジウムを一部または全体に坦持したセリウム含
有酸化物およびアルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金属化合物の粉体を所定の割合で水等を加えて
湿式粉砕してスラリーとし、このスラリーにハニカム坦
体などの耐火性三次元構造体を浸漬し、余分なスラリー
を除去した後、通常、８０〜２５０℃の温度で乾燥し、
必要により３００〜８００℃で０．５〜３時間焼成して
完成触媒を得る。
【００４９】また、上記白金を坦持した耐火性無機酸化
物とパラジウムを坦持したセリウム含有酸化物とのスラ
リーを調整してハニカム構造体に塗布して乾燥し、必要
により焼成し、その後、白金を坦持した耐火性無機酸化
物とパラジウムを坦持したセリウム含有酸化物とを被覆
した一体構造体をアルカリ金属化合物及び／またはアル
カリ土類金属化合物、例えばバリウムなどの炭酸塩、硝
酸塩、亜硝酸塩または酢酸塩等の水溶液に浸漬して所定
量坦持した後、乾燥、必要により焼成してもよい。
物とパラジウムを坦持したセリウム含有酸化物とのスラ
リーを調整してハニカム構造体に塗布して乾燥し、必要
により焼成し、その後、白金を坦持した耐火性無機酸化
物とパラジウムを坦持したセリウム含有酸化物とを被覆
した一体構造体をアルカリ金属化合物及び／またはアル
カリ土類金属化合物、例えばバリウムなどの炭酸塩、硝
酸塩、亜硝酸塩または酢酸塩等の水溶液に浸漬して所定
量坦持した後、乾燥、必要により焼成してもよい。
【００５０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明がこれらの実施例に限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明がこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【００５１】実施例１ ＢＥＴ表面積ｌ００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１０
０ｇに白金1ｇを含むジニトロジアミノ白金硝酸水溶液
を加え、混含し、その後、１２０℃で２時間乾燥し、粉
砕し、５００℃で２時間焼成し、原料粉体ａを得た。一
方、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇを有する酸化ジルコニウ
ム４０ｇにセリウムを酸化セリウム換算で１０ｇ含有す
る硝酸セリウム水溶液を加え、混含し、その後、１２０
℃で２時間乾燥し、粉砕し、５００℃で２時間焼成し、
原料粉体ｂ’を得た。この原料粉体ｂ’にパラジウム３
ｇを含む硝酸パラジウム水溶液を加え、混合し、その
後、１２０℃で２時間乾燥し、粉砕し、５００℃で２時
聞焼成し、原料粉体ｂを得た。粉体ａとｂをボールミル
により湿式粉砕して、水性スラリーを得、これに市販の
コージェライト質ハニカム担体（日本碍子製、横断面が
１インチ平方当り、４００個のガス流通セルを有し、直
径３３ｍｍ、長さ７６ｍｍＬ、体積６５ｍＬ）を浸漬し
た後、余剰のスラリーを圧縮空気により次き飛ばした。
次いで１２０℃で２時間乾燥した後、５００℃で２時問
焼成し、中間触媒（Ａ’）を得た。この中間触媒
（Ａ’）を、カリウムを酸化カリウムとして１０ｇ含有
する酢酸カリウム水溶液に浸漬した後、余剰の溶液を圧
縮空気により吹き飛ばした。次いで１２０℃で２時間乾
燥した後、５００℃で２時間焼成し、完成触媒（Ａ）を
得た。この触媒（Ａ）は、ハニカム触媒体積１リットル
当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ１００
ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸
化カリウム１０ｇが担持されていた。
０ｇに白金1ｇを含むジニトロジアミノ白金硝酸水溶液
を加え、混含し、その後、１２０℃で２時間乾燥し、粉
砕し、５００℃で２時間焼成し、原料粉体ａを得た。一
方、ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇを有する酸化ジルコニウ
ム４０ｇにセリウムを酸化セリウム換算で１０ｇ含有す
る硝酸セリウム水溶液を加え、混含し、その後、１２０
℃で２時間乾燥し、粉砕し、５００℃で２時間焼成し、
原料粉体ｂ’を得た。この原料粉体ｂ’にパラジウム３
ｇを含む硝酸パラジウム水溶液を加え、混合し、その
後、１２０℃で２時間乾燥し、粉砕し、５００℃で２時
聞焼成し、原料粉体ｂを得た。粉体ａとｂをボールミル
により湿式粉砕して、水性スラリーを得、これに市販の
コージェライト質ハニカム担体（日本碍子製、横断面が
１インチ平方当り、４００個のガス流通セルを有し、直
径３３ｍｍ、長さ７６ｍｍＬ、体積６５ｍＬ）を浸漬し
た後、余剰のスラリーを圧縮空気により次き飛ばした。
次いで１２０℃で２時間乾燥した後、５００℃で２時問
焼成し、中間触媒（Ａ’）を得た。この中間触媒
（Ａ’）を、カリウムを酸化カリウムとして１０ｇ含有
する酢酸カリウム水溶液に浸漬した後、余剰の溶液を圧
縮空気により吹き飛ばした。次いで１２０℃で２時間乾
燥した後、５００℃で２時間焼成し、完成触媒（Ａ）を
得た。この触媒（Ａ）は、ハニカム触媒体積１リットル
当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ１００
ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸
化カリウム１０ｇが担持されていた。
【００５２】実施例２ 実施例１において、粉体ａを調製する際に、ＢＥＴ表面
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１５０ｍ2 ／ｇを有する、酸化ジル
コニアを５％含有する活性アルミナ１００ｇを用いる以
外は実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｂ）を得た。こ
の触媒（Ｂ）は、ハニカム触媒体積１リットル当たり白
金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ９５ｇ、酸化ジ
ルコニウム４５ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸化カリウム
１０ｇが担持されていた。
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１５０ｍ2 ／ｇを有する、酸化ジル
コニアを５％含有する活性アルミナ１００ｇを用いる以
外は実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｂ）を得た。こ
の触媒（Ｂ）は、ハニカム触媒体積１リットル当たり白
金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ９５ｇ、酸化ジ
ルコニウム４５ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸化カリウム
１０ｇが担持されていた。
【００５３】実施例３ 実施例１において、粉体ａを調製する際に、ＢＥＴ表面
積ｌ００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１５０ｍ2 ／ｇを有する、酸化チタ
ン５％を含有する活性アルミナ１００ｇを用いる以外は
実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｃ）を得た。この触
媒（Ｃ）は、ハニカム触媒体積１リットル当たり白金１
ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ９５ｇ、酸化チタン
５ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、
酸化カリウム１０ｇが担特されていた。
積ｌ００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１５０ｍ2 ／ｇを有する、酸化チタ
ン５％を含有する活性アルミナ１００ｇを用いる以外は
実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｃ）を得た。この触
媒（Ｃ）は、ハニカム触媒体積１リットル当たり白金１
ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ９５ｇ、酸化チタン
５ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、
酸化カリウム１０ｇが担特されていた。
【００５４】実施例４ 実施例１において、粉体ａを調製する際に、ＢＥＴ表面
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１５０ｍ2 ／ｇを有する、酸化珪素
５％を含有する活性アルミナ１００ｇを用いる以外は実
施例１と同様に行い、完成触媒（Ｄ）を得た。この触媒
（Ｄ）は、ハニカム触媒体積１リットル当たり白金１
ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ９５ｇ、酸化珪素５
ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸
化カリウム１０ｇが担持されていた。
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１５０ｍ2 ／ｇを有する、酸化珪素
５％を含有する活性アルミナ１００ｇを用いる以外は実
施例１と同様に行い、完成触媒（Ｄ）を得た。この触媒
（Ｄ）は、ハニカム触媒体積１リットル当たり白金１
ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ９５ｇ、酸化珪素５
ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸
化カリウム１０ｇが担持されていた。
【００５５】実施例５ 実施例１において、粉体ａを調製する際に、ＢＥＴ表面
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有する酸化ジルコ
ニウム１００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行い、
完成触媒（Ｅ）を得た。この触媒（Ｅ）は、ハニカム触
媒体積１リットル当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、酸
化ジルコニウム１４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸化カ
リウム１０ｇが担持されていた。
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有する酸化ジルコ
ニウム１００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行い、
完成触媒（Ｅ）を得た。この触媒（Ｅ）は、ハニカム触
媒体積１リットル当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、酸
化ジルコニウム１４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸化カ
リウム１０ｇが担持されていた。
【００５６】実施例６ 実施例１において、粉体ａを調製する際に、ＢＥＴ表面
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有する、アナター
ゼ型結晶構造を持つ酸化チタン１００ｇを用いる以外は
実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｆ）を得た。この触
媒（Ｆ）は、ハニカム触媒体積１リットル当たり白金１
ｇ、パラジウム２ｇ、酸化チタン１００ｇ、酸化ジルコ
ニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸化カリウム１０
ｇが担持されていた。
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有する、アナター
ゼ型結晶構造を持つ酸化チタン１００ｇを用いる以外は
実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｆ）を得た。この触
媒（Ｆ）は、ハニカム触媒体積１リットル当たり白金１
ｇ、パラジウム２ｇ、酸化チタン１００ｇ、酸化ジルコ
ニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸化カリウム１０
ｇが担持されていた。
【００５７】実施例７ 実施例１において、粉体ａを調製する際に、ＢＥＴ表面
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有する酸化珪素１
００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行い、完成触媒
（Ｇ）を得た。この触媒（Ｇ）は、ハニカム触媒体積ｌ
リットル当たり白金ｌｇ、パラジウム２ｇ、酸化珪素１
００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０
ｇ、酸化カリウム１０ｇが担持されていた。
積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１００ｇの代わ
りに、ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有する酸化珪素１
００ｇを用いる以外は実施例１と同様に行い、完成触媒
（Ｇ）を得た。この触媒（Ｇ）は、ハニカム触媒体積ｌ
リットル当たり白金ｌｇ、パラジウム２ｇ、酸化珪素１
００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０
ｇ、酸化カリウム１０ｇが担持されていた。
【００５８】実施例８ 実施例１において、粉体ｂを調製する際に、硝酸セリウ
ム溶液と同時にランタンを酸化ランタンとして５ｇ含有
する硝酸ランタン水溶液を加える以外は実施例１と同様
に行い、完成触媒（Ｈ）を得た。この触媒（Ｈ）は、ハ
ニカム触媒体積１リットル当たり白金１ｇ、パラジウム
２ｇ、活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０
ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸化ランタン５ｇ、酸化カリ
ウム１０ｇが担持されていた。
ム溶液と同時にランタンを酸化ランタンとして５ｇ含有
する硝酸ランタン水溶液を加える以外は実施例１と同様
に行い、完成触媒（Ｈ）を得た。この触媒（Ｈ）は、ハ
ニカム触媒体積１リットル当たり白金１ｇ、パラジウム
２ｇ、活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０
ｇ、酸化セリウム１０ｇ、酸化ランタン５ｇ、酸化カリ
ウム１０ｇが担持されていた。
【００５９】実施例９ 実施例ｌにおいて、カリウムを酸化カリウムとして１０
ｇ含有する酢酸カリウム水溶液の代わりに、カリウムを
酸化カリウムとして２０ｇ含有する酢酸カリウム水溶液
を用いる以外は実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｉ）
を得た。この触媒（Ｉ）は、ハ二カム触媒体積１リット
ル当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ１０
０ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、
酸化カリウム２０ｇが担持されていた。
ｇ含有する酢酸カリウム水溶液の代わりに、カリウムを
酸化カリウムとして２０ｇ含有する酢酸カリウム水溶液
を用いる以外は実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｉ）
を得た。この触媒（Ｉ）は、ハ二カム触媒体積１リット
ル当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ１０
０ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、
酸化カリウム２０ｇが担持されていた。
【００６０】実施例１０ 実施例１において、カリウムを酸化カリウムとして１０
ｇ含有する酢酸カリウム水溶液の代わりに、バリウムを
酸化バリウムとしてｌ０ｇ含有する酢酸バリウム水溶液
を用いる以外は実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｊ）
を得た。この触媒（Ｊ）は、ハニカム触媒体積１リット
ル当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ１０
０ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、
酸化バリウム１０ｇが担持されていた。
ｇ含有する酢酸カリウム水溶液の代わりに、バリウムを
酸化バリウムとしてｌ０ｇ含有する酢酸バリウム水溶液
を用いる以外は実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｊ）
を得た。この触媒（Ｊ）は、ハニカム触媒体積１リット
ル当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性アルミナ１０
０ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、
酸化バリウム１０ｇが担持されていた。
【００６１】実施例１１ 実施例ｌにおいて、カリウムを酸化カリウムとして１０
ｇ含有する酢酸カリウム水溶液の代わりに、カリウムを
酸化カリウムとして１０ｇの酢酸カリウムおよびバリウ
ムを酸化バリウムとして１０ｇ含有する酢酸バリウムの
混合水溶液を用いる以外は実施例１と同様に行い、完成
触媒（Ｋ）を得た。この触媒（Ｋ）は、ハニカム触媒体
積１リットル当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性ア
ルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウ
ム１０ｇ、酸化カリウム１０ｇ、酸化バリウム１０ｇが
担持されていた。
ｇ含有する酢酸カリウム水溶液の代わりに、カリウムを
酸化カリウムとして１０ｇの酢酸カリウムおよびバリウ
ムを酸化バリウムとして１０ｇ含有する酢酸バリウムの
混合水溶液を用いる以外は実施例１と同様に行い、完成
触媒（Ｋ）を得た。この触媒（Ｋ）は、ハニカム触媒体
積１リットル当たり白金１ｇ、パラジウム２ｇ、活性ア
ルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウ
ム１０ｇ、酸化カリウム１０ｇ、酸化バリウム１０ｇが
担持されていた。
【００６２】比較例ｌ 実施例１で用いた活性アルミナ１００ｇに白金１ｇを含
む硝酸白金水溶液とロジウム０、２ｇを含む硝酸ロジウ
ム溶液を加え、混合し、１２０℃で２時間乾燥し、５０
０℃で２時間焼成し、粉体ｓを得た。この粉体ｓをボー
ルミルにより、湿式粉砕して水性スラリーを得た。これ
に実施例ｌと同様のコージェライト質ハニカム担体を浸
漬した後、余剰のスラリーを圧縮空気により吹き飛ばし
た。次いて１２０℃で２時間乾燥した後、５００℃で２
時間焼成し、完成触媒（Ｓ）を得た。触媒（Ｓ）は、ハ
ニカム触媒体積１リットル当たり白金１ｇ、ロジウム
０．２ｇ、活性アルミナ１００ｇが含有されていた。
む硝酸白金水溶液とロジウム０、２ｇを含む硝酸ロジウ
ム溶液を加え、混合し、１２０℃で２時間乾燥し、５０
０℃で２時間焼成し、粉体ｓを得た。この粉体ｓをボー
ルミルにより、湿式粉砕して水性スラリーを得た。これ
に実施例ｌと同様のコージェライト質ハニカム担体を浸
漬した後、余剰のスラリーを圧縮空気により吹き飛ばし
た。次いて１２０℃で２時間乾燥した後、５００℃で２
時間焼成し、完成触媒（Ｓ）を得た。触媒（Ｓ）は、ハ
ニカム触媒体積１リットル当たり白金１ｇ、ロジウム
０．２ｇ、活性アルミナ１００ｇが含有されていた。
【００６３】比較例２ 比較例ｌにおいて、スラリーを調製する際に、実施例１
で調製した粉体ｂ’を加える以外は比較例１と同様に行
い、完成触媒（Ｔ）を得た。触媒（Ｔ）は、ハニカム触
媒体積ｌリットル当たり白金１ｇ、ロジウム０．２ｇ、
活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化
セリウム１０ｇが含有されていた。
で調製した粉体ｂ’を加える以外は比較例１と同様に行
い、完成触媒（Ｔ）を得た。触媒（Ｔ）は、ハニカム触
媒体積ｌリットル当たり白金１ｇ、ロジウム０．２ｇ、
活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化
セリウム１０ｇが含有されていた。
【００６４】比較例３ 比較例２の触媒（Ｔ）を、カリウムを酸化カリウムとし
て１０ｇ含有する酢酸カリウム水容液に浸漬した後、余
剰の溶液を圧縮空気により吹き飛ばした。次いで１２０
℃で２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、完成
触媒（Ｕ）を得た。触媒（Ｕ）は、ハニカム触媒体積１
リットル当たり白金１ｇ、ロジウム０．２ｇ、活性アル
ミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム
１０ｇ、酸化カリウム１０ｇが含有されていた。
て１０ｇ含有する酢酸カリウム水容液に浸漬した後、余
剰の溶液を圧縮空気により吹き飛ばした。次いで１２０
℃で２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、完成
触媒（Ｕ）を得た。触媒（Ｕ）は、ハニカム触媒体積１
リットル当たり白金１ｇ、ロジウム０．２ｇ、活性アル
ミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム
１０ｇ、酸化カリウム１０ｇが含有されていた。
【００６５】比較例４ 実施例ｌにおいて、水性スラリーを調製する際に、粉体
ｂの代わりに粉体ｂ’を用いる以外は実施例１と同様に
行い、完成触媒（Ｖ）を得た。触媒（Ｖ）は、ハニカム
触媒体積ｌリットル当たり白金１ｇ、活性アルミナ１０
０ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、
酸化カリウム１０ｇが含有されていた。 比較例５ 実施例１において、水性スラリーを調製する際に、粉体
ａの代わりに活性アルミナ１００ｇを用いる以外は実施
例１と同様に行い、完成触媒〈Ｗ）を得た。触媒（Ｗ）
は、ハニカム触媒体積１リットル当たりパラジウム２
ｇ、活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、
酸化セリウム１０ｇ、酸化カリウム１０ｇか含有されて
いた。
ｂの代わりに粉体ｂ’を用いる以外は実施例１と同様に
行い、完成触媒（Ｖ）を得た。触媒（Ｖ）は、ハニカム
触媒体積ｌリットル当たり白金１ｇ、活性アルミナ１０
０ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、酸化セリウム１０ｇ、
酸化カリウム１０ｇが含有されていた。 比較例５ 実施例１において、水性スラリーを調製する際に、粉体
ａの代わりに活性アルミナ１００ｇを用いる以外は実施
例１と同様に行い、完成触媒〈Ｗ）を得た。触媒（Ｗ）
は、ハニカム触媒体積１リットル当たりパラジウム２
ｇ、活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、
酸化セリウム１０ｇ、酸化カリウム１０ｇか含有されて
いた。
【００６６】比較例６ ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ１０
０ｇに白金１ｇを含むジニトロジアミノ白金硝酸水溶液
とパラジウム３ｇを含む硝酸パラジウム水溶液を加え、
混合し、１２０℃で２時間乾燥し、粉砕し、５００℃で
２時間焼成し、原料粉体ｗを得た。この粉体ｗと実施例
（１）で調製した粉体ｂ’をボールミルにより湿式粉砕
して、水性スラリーを得た。これに実施例１と同様のコ
ージェライト質ハニカム担体を浸漬した後、余剰のスラ
リーを圧縮空気により吹き飛ばした。次いで１２０℃で
２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、中間触媒
（Ｘ’）を得た。この中間触媒（Ｘ’）を、カリウムを
酸化カリウムとして１０ｇ含有する酢酸カリウム水溶液
に浸漬した後、余剰の溶液を圧縮空気により吹き飛ばし
た。次いで１２０℃で２時間乾燥した後、５００℃で２
時間焼成し、完成触媒（Ｘ）を得た。この触媒（Ｘ）
は、ハニカム触媒休積１リットル当たり白金ｌｇ、パラ
ジウム２ｇ、活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム
４０ｇ、酸化セリウムｌ０ｇ、酸化カリウム１０ｇが担
持されていた。
０ｇに白金１ｇを含むジニトロジアミノ白金硝酸水溶液
とパラジウム３ｇを含む硝酸パラジウム水溶液を加え、
混合し、１２０℃で２時間乾燥し、粉砕し、５００℃で
２時間焼成し、原料粉体ｗを得た。この粉体ｗと実施例
（１）で調製した粉体ｂ’をボールミルにより湿式粉砕
して、水性スラリーを得た。これに実施例１と同様のコ
ージェライト質ハニカム担体を浸漬した後、余剰のスラ
リーを圧縮空気により吹き飛ばした。次いで１２０℃で
２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、中間触媒
（Ｘ’）を得た。この中間触媒（Ｘ’）を、カリウムを
酸化カリウムとして１０ｇ含有する酢酸カリウム水溶液
に浸漬した後、余剰の溶液を圧縮空気により吹き飛ばし
た。次いで１２０℃で２時間乾燥した後、５００℃で２
時間焼成し、完成触媒（Ｘ）を得た。この触媒（Ｘ）
は、ハニカム触媒休積１リットル当たり白金ｌｇ、パラ
ジウム２ｇ、活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム
４０ｇ、酸化セリウムｌ０ｇ、酸化カリウム１０ｇが担
持されていた。
【００６７】比較例７ 実施例ｌで得られた原料粉体ｂ’に、白金１ｇを含むジ
ニトロジアミノ白金硝酸水溶液とパラジウム３ｇを含む
硝酸パラジウム水溶液を加え、混含し、１２０℃で２時
間乾燥し、粉砕し、５００℃で２時間焼成し、原料粉体
ｙを得た。粉体ｙと、ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有
する活性アルミナ１００ｇをボールミルにより湿式粉砕
して、水性スラリーを得、実施例１と同様のコージェラ
イト質ハニカム担体を浸漬した後、余剰のスラリーを圧
縮空気により吹き飛ばした。次いで１２０℃で２時間乾
燥した後、５００℃で２時間焼成し、中問触媒（Ｙ’）
を得た。この中間触媒（Ｙ’）を、カリウムを酸化カリ
ウムとして１０ｇ含有する酢酸カリウム水溶液に浸漬し
た後、余剰の溶液を圧縮空気により吹き飛ばした。次い
で、１２０℃で２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼
成し、完成触媒（Ｙ）を得た。この触媒（Ｙ）は、ハニ
カム触媒体積１リットル当たり白金ｌｇ、パラジウム２
ｇ、活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、
酸化セリウム１０ｇ、酸化カリウム１０ｇが担持されて
いた。
ニトロジアミノ白金硝酸水溶液とパラジウム３ｇを含む
硝酸パラジウム水溶液を加え、混含し、１２０℃で２時
間乾燥し、粉砕し、５００℃で２時間焼成し、原料粉体
ｙを得た。粉体ｙと、ＢＥＴ表面積１００ｍ2 ／ｇを有
する活性アルミナ１００ｇをボールミルにより湿式粉砕
して、水性スラリーを得、実施例１と同様のコージェラ
イト質ハニカム担体を浸漬した後、余剰のスラリーを圧
縮空気により吹き飛ばした。次いで１２０℃で２時間乾
燥した後、５００℃で２時間焼成し、中問触媒（Ｙ’）
を得た。この中間触媒（Ｙ’）を、カリウムを酸化カリ
ウムとして１０ｇ含有する酢酸カリウム水溶液に浸漬し
た後、余剰の溶液を圧縮空気により吹き飛ばした。次い
で、１２０℃で２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼
成し、完成触媒（Ｙ）を得た。この触媒（Ｙ）は、ハニ
カム触媒体積１リットル当たり白金ｌｇ、パラジウム２
ｇ、活性アルミナ１００ｇ、酸化ジルコニウム４０ｇ、
酸化セリウム１０ｇ、酸化カリウム１０ｇが担持されて
いた。
【００６８】比較例８ 市販のＺＳＭ一５型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
比８０）１００ｇに純水４００ｇを加え、９８℃で２時
間撹件した後、８０℃で０．２モル／リットルの銅アン
ミン錯体水溶液をゆっくりと滴下した。滴下されたゼオ
ライトをろ過し、十分に洗浄した後、１２０℃で２４時
間乾燥した。この得られた粉体をボールミルにより湿式
粉砕して水性スラリーを得た。これに実施例ｌと同様の
コージェライト質ハニカム担体を浸漬した後、余剰のス
ラリーを圧縮空気により吹き飛ばした。次いで、１２０
℃で２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、完成
触媒（Ｚ）を得た。この触媒はＺＳＭ−５型ゼオライト
に対して銅が５．６重量％担持されていた。
比８０）１００ｇに純水４００ｇを加え、９８℃で２時
間撹件した後、８０℃で０．２モル／リットルの銅アン
ミン錯体水溶液をゆっくりと滴下した。滴下されたゼオ
ライトをろ過し、十分に洗浄した後、１２０℃で２４時
間乾燥した。この得られた粉体をボールミルにより湿式
粉砕して水性スラリーを得た。これに実施例ｌと同様の
コージェライト質ハニカム担体を浸漬した後、余剰のス
ラリーを圧縮空気により吹き飛ばした。次いで、１２０
℃で２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、完成
触媒（Ｚ）を得た。この触媒はＺＳＭ−５型ゼオライト
に対して銅が５．６重量％担持されていた。
【００６９】実施例１〜８および比較例１、２で調製し
た触媒（Ａ）〜（Ｘ），（Ｓ）〜（Ｚ）について下記の
初期性能テストおよび経時性能テストを行った。
た触媒（Ａ）〜（Ｘ），（Ｓ）〜（Ｚ）について下記の
初期性能テストおよび経時性能テストを行った。
【００７０】
【表１】
【００７１】〔初期性能〕各触媒を以下の性能評価方法
１，２にて評価した。得られた結果を表２及び３に示
す。
１，２にて評価した。得られた結果を表２及び３に示
す。
【００７２】〔性能評価方法１〕直径３４．５ｍｍ、長
さ３００ｍｍのステンレス反応管に触媒を充填した後、
上記組成の反応ガスを、ガス組成１を６０秒、ガス組成
２を１０秒のサイクルを繰り返すように、空間速度４０
０００Ｈｒ-1 の条件で導入した。触媒床入口温度３５
０℃で３サイクル分の平均ＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘ浄化率を
測定して触媒性能を評価した。得られた初期性能の結果
を表２に示す。
さ３００ｍｍのステンレス反応管に触媒を充填した後、
上記組成の反応ガスを、ガス組成１を６０秒、ガス組成
２を１０秒のサイクルを繰り返すように、空間速度４０
０００Ｈｒ-1 の条件で導入した。触媒床入口温度３５
０℃で３サイクル分の平均ＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘ浄化率を
測定して触媒性能を評価した。得られた初期性能の結果
を表２に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】〔耐久性能テスト２〕各触媒をマルチコン
バーターに充填し、この充填触媒床に市販のリーンバー
ンエンジンのクルージング時の排気ガス（Ａ／Ｆ＝２
０）を、空間速度（Ｓ．Ｖ．）ｌ６００００Ｈｒ-1 、
触媒床温度７００℃の条件下で２０時間通した。その
後、上記初期性能テストと同様に行い、ＮＯｘ浄化率を
測定して触媒性能を評価した。得られた経時性能の結果
を表３に示す。
バーターに充填し、この充填触媒床に市販のリーンバー
ンエンジンのクルージング時の排気ガス（Ａ／Ｆ＝２
０）を、空間速度（Ｓ．Ｖ．）ｌ６００００Ｈｒ-1 、
触媒床温度７００℃の条件下で２０時間通した。その
後、上記初期性能テストと同様に行い、ＮＯｘ浄化率を
測定して触媒性能を評価した。得られた経時性能の結果
を表３に示す。
【００７５】
【表３】
【００７６】
【発明の効果】本発明の触媒によれば、希薄燃焼エンジ
ンの排気ガス中の窒素酸化物，炭化水素，一酸化炭素
を、同時に、もしくは蓄積／分解を繰り返して浄化する
ことができる。
ンの排気ガス中の窒素酸化物，炭化水素，一酸化炭素
を、同時に、もしくは蓄積／分解を繰り返して浄化する
ことができる。
【００７７】本発明の触媒の製造方法によれば、極めて
容易に希薄燃焼エンジンの排気ガスの浄化に適する触媒
の製造方法を提供できる。
容易に希薄燃焼エンジンの排気ガスの浄化に適する触媒
の製造方法を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 395016659 65 ＣＨＡＬＬＥＮＧＥＲ ＲＯＡＤ Ｒ ＩＤＧＥＦＩＥＬＤ ＰＡＲＫ，ＮＥＷ ＪＥＲＳＥＹ 07660 Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 堀 正雄 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 堀内 真 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4D048 AA02 AA06 AA18 AB03 BA01Y BA03X BA06Y BA07X BA08X BA10X BA14X BA15X BA18X BA19X BA30X BA31X BA41X BB01 BB02 EA04 4G069 AA01 AA03 AA08 BA01A BA01B BA02A BA04A BA04B BA05A BA05B BA06A BA13A BA13B BB06A BB06B BC01A BC02A BC03A BC03B BC04A BC05A BC06A BC08A BC08B BC10A BC11A BC12A BC13A BC38A BC38B BC42A BC42B BC43A BC43B BC72A BC72B BC75A BC75B CA03 CA10 CA13 DA06 EA01Y EA18 EC03Y ED06 ED07
Claims (8)
- 【請求項１】 ａ）白金を一部または全体に担持した耐
火性無機酸化物と、ｂ）パラジウムを一部または全体に
担持したセリウム含有酸化物と、ｃ）アルカリ金属化合
物及び／またはアルカリ土類金属化合物とを含有するこ
とを特徴とする希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項２】 前記耐火性無機酸化物が、アルミニウ
ム，ジルコニウム，チタンおよび珪素よりなる元素群か
ら選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物、数種類の元
素の複合酸化物、または数種類の元素の酸化物の混合物
である、請求項１に記載の触媒。 - 【請求項３】 前記セリウム含有酸化物が、セリウム酸
化物と、ジルコニウム，イットリウムおよび希土類元素
（セリウムを除く）よりなる群から選ばれた１種以上の
元素の酸化物との複合物および／または混合物である、
請求項１又は請求項２に記載の触媒。 - 【請求項４】 前記アルカリ金属及び／またはアルカリ
土類金属が、ナトリウム，カリウム，ルビジウム，セシ
ウム，ベリリウム，マグネシウム，ストロンチウムおよ
びバリウムよりなる元素群から選ばれた少なくとも１種
の元素の酸化物またはその混合物である、請求項１〜３
のいずれか１項に記載の触媒。 - 【請求項５】 前記アルカリ金属及び／またはアルカリ
土類金属が、前記白金を一部または全体に担持した耐火
性無機酸化物および前記パラジウムを一部または全体に
担持したセリウム含有酸化物との混合物の一部又は全体
に担持または混合されている、請求項１〜４のいずれか
１項に記載の触媒。 - 【請求項６】 前記構成成分ａ），ｂ），ｃ）が、耐火
性三次元構造体に被覆されている請求項１〜５のいずれ
か１項に記載の触媒。 - 【請求項７】 ａ）白金を一部または全体に担持した耐
火性無機酸化物と、ｂ）パラジウムを一部または全体に
担持したセリウム含有酸化物と、ｃ）アルカリ金属化合
物及び／またはアルカリ土類金属化合物とを粉砕、混合
したものを、１）三次元構造体に成形するか、２）また
は耐火性三次元構造体に被覆することを特徴とする希薄
燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項８】 ａ）白金を一部または全体に担持した耐
火性無機酸化物と、ｂ）パラジウムを一部または全体に
担持したセリウム含有酸化物を粉砕、混合したものを、
１）三次元構造体に成形するか、２）または耐火性三次
元構造体に被覆した後に、ｃ）アルカリ金属化合物及び
／またはアルカリ土類金属化合物の塩を得られた被覆物
に担持することを特徴とする希薄燃焼エンジン用排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29385298A JP4012320B2 (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒 |
| EP99120359A EP0993861B1 (en) | 1998-10-15 | 1999-10-13 | Catalyst for purifying exhaust gas from lean-burn engine |
| DE69932904T DE69932904T2 (de) | 1998-10-15 | 1999-10-13 | Katalysator zur Reinigung von Abgasen aus mager betriebenen Verbrennungsmotoren |
| US09/417,887 US6555081B2 (en) | 1998-10-15 | 1999-10-14 | Method of the purification of the exhaust gas from a lean-burn engine using a catalyst |
| CA002286379A CA2286379C (en) | 1998-10-15 | 1999-10-14 | Catalyst for purifying exhaust gas from lean-burn engine |
Applications Claiming Priority (1)
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001224961A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2004290964A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-10-21 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030007926A1 (en) * | 2000-03-02 | 2003-01-09 | Weibin Jiang | Metal catalyst and method of preparation and use |
| US20060058184A1 (en) * | 2000-03-02 | 2006-03-16 | Weibin Jiang | Metal catalyst and method of preparation and use |
| JP2001314762A (ja) * | 2000-05-11 | 2001-11-13 | Ngk Insulators Ltd | 排ガス浄化用触媒体 |
| JP3797081B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2006-07-12 | トヨタ自動車株式会社 | 吸収還元型ＮＯｘ浄化用触媒 |
| JP2002177781A (ja) * | 2000-12-12 | 2002-06-25 | Ict:Kk | 排ガス浄化用触媒 |
| US6866834B2 (en) * | 2001-03-12 | 2005-03-15 | Nissan Motor Co., Ltd. | NOx reduction catalyst and NOx reduction system |
| JP3845274B2 (ja) * | 2001-06-26 | 2006-11-15 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP3528839B2 (ja) * | 2002-05-15 | 2004-05-24 | トヨタ自動車株式会社 | パティキュレート酸化材及び酸化触媒 |
| JPWO2004004894A1 (ja) * | 2002-07-02 | 2005-11-04 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒担持体 |
| ES2280779T3 (es) * | 2002-09-13 | 2007-09-16 | Johnson Matthey Public Limited Company | Motor de encendido por compresion, y sistema de escape para este. |
| WO2006044268A1 (en) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Dow Global Technologies Inc. | Catalysed diesel soot filter and process for its use |
| US8418444B2 (en) † | 2006-03-30 | 2013-04-16 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Method for purification of exhaust gas from internal combustion engine |
| US20100075842A1 (en) * | 2006-11-29 | 2010-03-25 | Hyun-Sik Han | Potassium oxide-incorporated alumina catalysts with enhanced storage capacities of nitrogen oxide and a producing method therefor |
| TWI449572B (zh) * | 2006-11-29 | 2014-08-21 | Umicore Shokubai Japan Co Ltd | Oxidation catalyst and the oxidation catalyst using an exhaust gas purification system |
| CN100455352C (zh) * | 2007-02-07 | 2009-01-28 | 大连理工大学 | 催化还原氮氧化物的蜂窝状金属丝网载体催化剂及其制法 |
| JP5528323B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2014-06-25 | ユミコア日本触媒株式会社 | 内燃機関排気ガスの浄化用触媒および該触媒を用いた排気ガスの浄化方法 |
| KR101805599B1 (ko) | 2009-11-25 | 2017-12-07 | 솔베이 스페셜켐 재팬 가부시키가이샤 | 복합 산화물, 그 제조법 및 배기가스 정화용 촉매 |
| HUE027335T2 (en) | 2010-02-01 | 2016-09-28 | Johnson Matthey Plc | Extruded solid body three-way catalyst |
| KR101438885B1 (ko) * | 2012-05-09 | 2014-09-05 | 현대자동차주식회사 | 질소산화물의 암모니아 전환용 촉매 및 이의 제조방법 |
| KR101438953B1 (ko) * | 2012-12-18 | 2014-09-11 | 현대자동차주식회사 | 저온에서의 NOx 흡장성능이 개선된 LNT촉매 |
| JP2014168764A (ja) * | 2013-03-05 | 2014-09-18 | Toyota Central R&D Labs Inc | ディーゼル排ガス用酸化触媒及びそれを用いたディーゼル排ガスの浄化方法 |
| GB201517580D0 (en) * | 2015-10-06 | 2015-11-18 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system comprising a passive nox adsorber |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0957098A (ja) * | 1995-08-28 | 1997-03-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒 |
Family Cites Families (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4105590A (en) * | 1972-03-25 | 1978-08-08 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Catalysts and the process for their production |
| US4297328A (en) | 1979-09-28 | 1981-10-27 | Union Carbide Corporation | Three-way catalytic process for gaseous streams |
| FR2466278A1 (fr) * | 1979-10-04 | 1981-04-10 | Pro Catalyse | Catalyseur et procede de traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| JPS56102940A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-17 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning exhaust gas |
| US4497783A (en) * | 1981-08-17 | 1985-02-05 | American Cyanamid Company | Exhaust emission catalyst |
| FR2530489B1 (fr) * | 1982-07-26 | 1987-02-27 | Pro Catalyse | Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| US4654319A (en) * | 1983-01-26 | 1987-03-31 | W. R. Grace & Co. | Doubly promoted platinum group metal catalysts for emission control and method for making the catalysts |
| US4448756A (en) * | 1983-01-28 | 1984-05-15 | Ford Motor Company | Process for treatment of exhaust gases |
| JPS60125250A (ja) | 1983-12-08 | 1985-07-04 | Shiyuuichi Kagawa | 窒素酸化物の接触分解触媒及びその使用方法 |
| US4624940A (en) * | 1985-04-12 | 1986-11-25 | Engelhard Corporation | High temperature catalyst compositions for internal combustion engine |
| FR2595265B1 (fr) * | 1986-03-07 | 1992-10-09 | Pro Catalyse | Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| US4727052A (en) * | 1986-06-27 | 1988-02-23 | Engelhard Corporation | Catalyst compositions and methods of making the same |
| US4714694A (en) * | 1986-06-30 | 1987-12-22 | Engelhard Corporation | Aluminum-stabilized ceria catalyst compositions, and methods of making the same |
| JPH0611381B2 (ja) | 1986-10-17 | 1994-02-16 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化方法 |
| US4904633A (en) * | 1986-12-18 | 1990-02-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas and method for production thereof |
| FR2622126B1 (fr) * | 1987-10-21 | 1991-06-14 | Procatalyse Ste Fse Produits C | Catalyseur pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne et procede de fabrication de ce catalyseur |
| JPH01171625A (ja) | 1987-12-26 | 1989-07-06 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排気浄化方法 |
| US5202300A (en) * | 1988-02-18 | 1993-04-13 | Engelhard Corporation | Catalyst for purification of exhaust gas |
| US5286699A (en) * | 1988-12-09 | 1994-02-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst suppressing the generation of hydrogen sulfide and method of making the catalyst |
| CA2011484C (en) * | 1989-04-19 | 1997-03-04 | Joseph C. Dettling | Palladium-containing, ceria-supported platinum catalyst and catalyst assembly including the same |
| JP2823251B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1998-11-11 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP3061399B2 (ja) * | 1990-06-20 | 2000-07-10 | 株式会社日本触媒 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 |
| US5102850A (en) * | 1990-10-17 | 1992-04-07 | W. R. Grace & Co. - Conn. | Catalyst supports having promoter oxide gradient, resulting catalyst and method of making the supports |
| US5259754A (en) * | 1990-11-26 | 1993-11-09 | Catalytica, Inc. | Partial combustion catalyst of palladium on a zirconia support and a process for using it |
| US5258349A (en) * | 1990-11-26 | 1993-11-02 | Catalytica, Inc. | Graded palladium-containing partial combustion catalyst |
| US5281128A (en) * | 1990-11-26 | 1994-01-25 | Catalytica, Inc. | Multistage process for combusting fuel mixtures |
| US5326253A (en) * | 1990-11-26 | 1994-07-05 | Catalytica, Inc. | Partial combustion process and a catalyst structure for use in the process |
| FR2670400B1 (fr) * | 1990-12-13 | 1993-04-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de catalyseurs multimetalliques. |
| CA2064977C (en) * | 1991-04-05 | 1998-09-22 | Eiichi Shiraishi | Catalyst for purifying exhaust gas |
| JP3145175B2 (ja) * | 1992-03-31 | 2001-03-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US5856263A (en) * | 1992-08-28 | 1999-01-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts comprising substantially pure alpha-alumina carrier for treating exhaust gases |
| US6010673A (en) * | 1992-09-21 | 2000-01-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for purifying exhaust gas |
| EP0605995B1 (en) * | 1993-01-08 | 1998-09-16 | Ford Motor Company Limited | A two-stage catalyst system for internal combustion engine |
| EP0613714B1 (en) * | 1993-01-11 | 2001-07-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Process for purifying exhaust gases |
| JP3375358B2 (ja) * | 1993-01-29 | 2003-02-10 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE69427744T2 (de) | 1993-04-28 | 2002-05-23 | Nippon Catalytic Chem Ind | Methode zur entfernung von in abgas enthaltenen stickstoffoxyden |
| EP0705134B1 (en) * | 1993-06-25 | 1999-04-14 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
| JP3291086B2 (ja) * | 1993-09-24 | 2002-06-10 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
| JP3409894B2 (ja) * | 1993-11-17 | 2003-05-26 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
| JP4098835B2 (ja) * | 1993-12-07 | 2008-06-11 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP0664147B1 (en) * | 1994-01-20 | 1998-07-22 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gases |
| JP3363564B2 (ja) * | 1994-02-04 | 2003-01-08 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| US6004521A (en) * | 1994-02-23 | 1999-12-21 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gases |
| JP3335755B2 (ja) * | 1994-03-16 | 2002-10-21 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US6245307B1 (en) * | 1994-06-17 | 2001-06-12 | Ict Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas from lean burn engine and method for purification |
| JP3511314B2 (ja) * | 1994-07-12 | 2004-03-29 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
| JPH0857315A (ja) * | 1994-08-26 | 1996-03-05 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒 |
| JP3216858B2 (ja) | 1994-10-20 | 2001-10-09 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US6284210B1 (en) * | 1994-11-15 | 2001-09-04 | Institut Francais Du Petrole | Combustion catalyst and combustion process using such a catalyst |
| JP3358766B2 (ja) * | 1994-12-16 | 2002-12-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| US6069111A (en) * | 1995-06-02 | 2000-05-30 | Nissan Motor Co., Ltd. | Catalysts for the purification of exhaust gas and method of manufacturing thereof |
| FR2742680B1 (fr) * | 1995-12-22 | 1998-01-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de combustion et procede de combustion utilisant un tel catalyseur |
| US6087298A (en) * | 1996-05-14 | 2000-07-11 | Engelhard Corporation | Exhaust gas treatment system |
| US5981427A (en) * | 1996-09-04 | 1999-11-09 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
| US5948723A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
| JP3965711B2 (ja) * | 1996-10-25 | 2007-08-29 | 株式会社日立製作所 | 窒素酸化物の浄化触媒及び浄化方法 |
| US6025297A (en) * | 1996-11-14 | 2000-02-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gas and process for producing the same |
| JP4092441B2 (ja) * | 1997-02-24 | 2008-05-28 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| US6350421B1 (en) * | 1998-08-24 | 2002-02-26 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | Nitrogen oxide storage material and nitrogen oxide storing catalyst prepared therefrom |
-
1998
- 1998-10-15 JP JP29385298A patent/JP4012320B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-10-13 EP EP99120359A patent/EP0993861B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-13 DE DE69932904T patent/DE69932904T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 US US09/417,887 patent/US6555081B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 CA CA002286379A patent/CA2286379C/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0957098A (ja) * | 1995-08-28 | 1997-03-04 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001224961A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2004290964A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-10-21 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP4503314B2 (ja) * | 2003-03-10 | 2010-07-14 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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