JP2000105947A - 可逆表示機能を有する光情報記憶媒体および表示記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記憶された情報を可逆表示できるようにした
光情報記憶媒体を提供する。 【解決手段】 基体上に光情報記憶層、可逆表示記録層
が順次積層された光情報記憶媒体であって、該光情報記
録層に記憶された情報の少なくとも一部を、該可逆表示
記録層に視覚的に記録する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記憶された情報の
少なくとも一部を可逆表示できる光情報記憶媒体と表示
記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】膨大な情報を保存、記録、書き換えする
ための電子情報記憶媒体はオフィス、家庭などの使用環
境を問わず、コンピュータ周辺機器としての重要度が近
年ますます高まっている。それらには磁気テープ：フロ
ッピィディスク、光磁気ディスク、ＣＤ−ＤＡ、ＣＤ−
ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷなどに代表されるコンパ
クトディスク（ＣＤ）系媒体：ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ
−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭなどに代表されるＤＶＤ系媒体：
その他ＩＣカードや光カード、可搬性ハードディスクな
どさまざまな種類の電子情報記憶媒体がある。加えて近
年は、記憶容量が大幅に増加し、一つの媒体に記憶され
る内容の種類も数も急激に増加している。特にこれらの
中でも、レーザを用い情報の記憶、読み出しなどを行う
光情報記憶媒体が注目されてきている。

【０００３】ところで、電子情報記憶媒体に記録された
内容やボリューム名を記録し、容易に目視で確認するた
めのインデックス記録がなされるが、この方法として
は、従来ステッカータイプのインデックスラベルをディ
スクカートリッジ上に貼付する方法がとられている。特
開平９−２８２８３６号公報には、このインデックスラ
ベルとして液晶／高分子複合膜を用い、表示を書き換え
ることが提案されている。しかしながら、ＣＤ系ディス
クの場合には、カートリッジが使用されず媒体が単体で
使用されるため、ディスク表面に液晶／高分子複合膜な
どを設けるとディスク全体の厚みが増えすぎディスクの
回転に不具合が生じ、レーザ光による情報を読み取るこ
とや書き込むことができなくなるという不具合が発生す
る。

【０００４】ＣＤ−ＲＯＭは、製造されたときは、既に
データが記録されており、再生専用の光情報媒体として
使用される。このＣＤ−ＲＯＭは、それに記憶された内
容を示すインデックス表示や各種のデザインを紫外線硬
化性インクや油性インクによって保護層の表面に印刷し
てある。これらの印刷は、通常、スクリーン印刷やオフ
セット印刷といった印刷手段により行なわれている。こ
れらの印刷手段は、同一パターンを同時に多数印刷す
る、いわゆる多量印刷に適する印刷手段である。

【０００５】また、レーザを用いて１回だけ記録するこ
とができ、その記録内容をＣＤプレーヤーで再生でき
る、ライトワンス型の光情報記憶媒体（ＣＤ−Ｒ）が開
発されるに至り、ユーザが音楽やコンピュータ用データ
などの独自の情報をＣＤ−Ｒに記憶することも行われる
ようになっている。このＣＤ−Ｒは、その表面には何も
記載されていないか、或は紫外線硬化性インクや油性イ
ンクによって共通の文字や図柄が印刷されているだけで
あり、パーソナルな情報を光情報記憶媒体に記録する前
あるいは後に、インデックス表示やその他のデザインと
して保護層上に油性のフェルトペン等を用いて書き込む
方法や、薄いラベル等を貼って表示を施す方法を施した
り、媒体表面にインク受容層を設けインクジェット記録
方法で表示記録（特開平５−２３８００５号公報）する
方法や、媒体表面に染料受容層を設け昇華型熱転写記録
方法で表示記録（特開平８−４８０８０号公報）する方
法が提案されている。

【０００６】さらに最近になって、レーザを用いて記憶
した情報を書き換えることが可能な光情報記憶媒体（Ｃ
Ｄ−ＲＷ）が開発され使われ始めているが、ＣＤ−Ｒの
ようにフェルトペンやインクジェット、熱転写記録法で
インデックスなどを表示記録すると記憶内容を変更した
場合に表示を変更することができず、記憶内容と表示が
異なってしまい表示を見ただけでは記憶された内容がわ
かりづらいという不具合があった。また、表示を変更す
るためにＣＤ−Ｒに使用するような薄いラベルを用い記
憶内容の変更に応じてラベルを貼り替えたりすると媒体
に傷が付いたりする不具合があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の不具合を解消し、媒体の記憶内容を目視で確
認でき、しかも媒体にダメージを与えることなく簡便、
かつ体裁良く表示を記録・消去・書き換えを行うことが
できる可逆表示機能を備えた光情報記憶媒体および表示
記録方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、基体と光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に
一体的に設けてなり、該光情報記憶層に記憶された情報
の少なくとも一部を、該可逆表示記録層に記録して視覚
的に認識し得るようにしたことを特徴とする光情報記憶
媒体が提供される。

【０００９】第二に、可逆表示記録層が熱により透明度
もしくは色調が変化する熱可逆表示記録層であることを
特徴とする上記第一に記載の光情報記憶媒体が提供され
る。

【００１０】第三に、基体が樹脂であり、その樹脂のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度
（Ｔｒ）とが下記の関係にあることを特徴とする上記第
二に記載の光情報記憶媒体が提供される。 Ｔｒ ≦ １．６ × Ｔｇ （式１） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
体のガラス転移温度（℃）］

【００１１】第四に、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と
熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とが下記の関係に
あることを特徴とする上記第二又は三に記載の光情報記
憶媒体が提供される。 Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の
膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面か
ら熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］

【００１２】第五に、熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔ
ｒ）が１２０℃以上であることを特徴とする上記第二、
三又は四に記載の光情報記憶媒体が提供される。

【００１３】第六に、熱可逆表示記録層として、樹脂母
材および該樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主
成分とし、熱により透明度が可逆的に変化する熱可逆表
示記録層を用いることを特徴とする上記第二〜五のいず
れかに記載の光情報記憶媒体が提供される。

【００１４】第七に、有機低分子物質の少なくとも一部
として、融点が１００℃以上でかつ基体のガラス転移温
度の１．６倍の温度以下の有機低分子物質を使用するこ
とを特徴とする上記第六に記載の光情報記憶媒体が提供
される。

【００１５】第八に、有機低分子物質として、二種以上
の有機低分子物質を用い、その二種以上の有機低分子物
質のそれぞれの融点の温度の差が３０℃以上あることを
特徴とする上記第六又は七に記載の光情報記憶媒体が提
供される。

【００１６】第九に、熱可逆表示記録層として、電子供
与性呈色性化合物および電子受容性化合物を主成分と
し、発色反応を利用した熱可逆表示記録層を用いること
を特徴とする上記第二〜五のいずれかに記載の光情報記
録媒体が提供される。

【００１７】第十に、電子受容性化合物の少なくとも一
部として、融点が１２０℃でかつ基体のガラス転移温度
（Ｔｇ）の１．６倍の温度以下の電子受容性化合物を使
用することを特徴とする上記第九に記載の光情報記憶媒
体が提供される。

【００１８】第十一に、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）
が１００〜１８０℃であることを特徴とする上記第一〜
十のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。

【００１９】第十二に、反り角が±０．６ｄｅｇ以下で
あり、かつ反り量が０．４ｍｍ以下であることを特徴と
する上記第一〜十一のいずれかに記載の光情報記憶媒体
が提供される。

【００２０】第十三に、可逆表示記録層と支持体と接着
剤層もしくは粘着層とをこの順で設けた可逆表示記録ラ
ベルを、基体および光情報記憶層を有する光情報記憶体
に貼り付けて一体化したことを特徴とする上記第一〜十
二のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。

【００２１】第十四に、可逆表示記録層に記録され視覚
的に認識できる情報の少なくとも一部が、バーコードで
表示されることを特徴とする上記第一〜十三のいずれか
に記載の光情報記憶媒体が提供される。

【００２２】第十五に、可逆表示記録層の背面に光反射
層を設けることを特徴とする上記第一〜十四のいずれか
に記載の光情報記憶媒体が提供される。

【００２３】第十六に、光情報記憶層と可逆表示記録層
との間であって該光情報記憶層近傍にレーザ光の反射の
機能及び該光情報記憶層の加熱防止の機能を有する反射
放熱層を設け、該反射放熱層が表示コントラストを向上
させるために可逆表示記録層の背面に設けられる光反射
層を兼ねることを特徴とする上記第十五に記載の光情報
記憶媒体が提供される。

【００２４】第十七に、可逆表示記録層を形成した側の
光情報記憶媒体の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．３
〜３．０μｍである（ＪＩＳ Ｂ０６０１）ことを特徴
とする上記第一〜十六のいずれかに記載の光情報記憶媒
体が提供される。

【００２５】第十八に、可逆表示記録層を形成した側の
光情報記憶媒体の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．
０５〜１．０μｍである（ＪＩＳ Ｂ０６０１）ことを
特徴とする上記第一〜十六のいずれかに記載の光情報記
憶媒体が提供される。

【００２６】第十九に、基体の光情報記憶層形成面側の
少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一
面側の一部に不可逆表示記録領域を設けることを特徴と
する上記第一〜十八に記載の光情報記憶媒体が提供され
る。

【００２７】第二十に、不可逆表示記録領域が、水性イ
ンクが定着可能な親水性表面であることを特徴とする上
記第十九に記載の光情報記憶媒体が提供される。

【００２８】第二十一に、不可逆表示記録領域が、熱転
写記録方法により画像を形成し定着できる受容層を有す
ることを特徴とする上記第十九又は二十に記載の光情報
記憶媒体が提供される。

【００２９】第二十二に、基体と光情報記憶層と可逆表
示記録層とをこの順に一体的に設けてなる光情報記憶媒
体を用い、レーザ光を照射し光学的に読み取り可能な情
報を記憶および／または書き換えし、該記憶および／ま
たは書き換えた情報の少なくとも一部を該可逆表示記録
層に記録および／または書き換えして視覚的に認識し得
るようにすることを特徴とする光情報記憶媒体の表示記
録方法が提供される。

【００３０】第二十三に、可逆表示記録層が熱により透
明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録層であり、
光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一部を加熱
により該熱可逆表示記録層に記録および／または書き換
えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする
上記第二十二に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が
提供される。

【００３１】第二十四に、基体のガラス転移温度の１．
６倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／ま
たは書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを
特徴とする上記二十三に記載の光情報記憶媒体の表示記
録方法が提供される。

【００３２】第二十五に、基体のガラス転移温度の １．３ ×（Ｌｒ ＋ Ｌｄ）／（Ｌｒ ＋ ０．８ × Ｌ
ｄ） ［Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体
の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体
側の面までの距離（μｍ）］倍の温度以下で、熱可逆表
示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認
識し得るようにすることを特徴とする上記第二十三又は
二十四に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供さ
れる。

【００３３】第二十六に、基体の光情報記憶層形成面側
の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同
一面側の一部に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報
記憶媒体を用い、該不可逆表示記録領域に画像状に少な
くとも染料または顔料を含む材料を付着させ画像を形成
することを特徴とする上記第二十二〜二十五のいずれか
に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。

【００３４】第二十七に、基体の光情報記憶層形成面側
の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同
一面側の一部に水性インクが定着可能な親水性表面であ
る不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用
い、インクジェット記録方法により水性インクを該不可
逆表示記録領域に付着させ画像を形成することを特徴と
する上記第二十六に記載の光情報記憶媒体の表示記録方
法が提供される。

【００３５】第二十八に、基体の光情報記憶層形成面側
の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同
一面側の一部に熱転写画像が定着可能な不可逆表示記録
領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、熱転写記録方
法により少なくとも顔料もしくは染料を含む材料を該不
可逆表示記録領域に付着させ画像を形成することを特徴
とする上記第二十六に記載の光情報記憶媒体の表示記録
方法が提供される。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の光情報記憶層は、レーザ光を照射し光学
的に読み取り可能な情報を記憶できるものならば何でも
良く、さらに該情報が書き換えできることが好ましい。
光情報記憶層の具体的な材料としては相変化型記憶材料
や光磁気記憶材料などが挙げられる。好ましくは相変化
型記憶材料が使用され、例としては所謂カルコゲン系合
金材料が挙げられる。より詳しい具体例としては、Ｆｅ
ＴｂＣｏ系の光磁気記録材料、ＧｅＳｂＴｅ、ＡｇＩｎ
ＳｂＴｅ系の相変化形記録材料等が使用できる。なかで
も、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系の相変化形記録材料が記録感
度、高い消去比等の点で好適である。

【００３７】図１は、本発明におけるＡｇＩｎＳｂＴｅ
系の相変化形記録材料を用いた光情報記憶媒体の代表例
である。基本的な構成は、案内溝を有する基体１上に第
一誘電体層２、光情報記憶層３、第二誘電体層４、反射
放熱層５、可逆表示記録層７が設けられている。さら
に、好ましくは、反射放熱層５と可逆表示記録層７の間
に中間層６、および基体１の裏面にハードコート層８を
有する。誘電体層２、４は必ずしも光情報記憶層の両側
に設ける必要はないが、基体１がポリカーボネート樹脂
のように耐熱性が低い材料の場合には第一誘電体層２を
設けることが望ましい。

【００３８】光情報記憶層３の膜厚は、５〜１００ｎｍ
が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ、特に好
ましくは１５〜２５ｎｍである。光情報記憶層３は、ス
パッタリング、イオンプレーティング、真空蒸着、プラ
ズマＣＶＤ法等によって作製できる。

【００３９】基体１の材料は、通常、ガラス、セラミッ
クス、あるいは樹脂であり、なかでも樹脂基体が成形
性、コスト、軽量といった点で好適である。樹脂の代表
例として、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチ
レン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタ
ン樹脂などがあげられるが、加工性、光学特性、耐熱特
性等から、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂が好
ましい。基体１の形状は、通常ディスク状であるが、カ
ード状あるいはシート状であってもよい。基体１の厚さ
は１．２ｍｍ、０．６ｍｍ、０．３ｍｍ等の任意のもの
が使用できるが、クロストークの基体チルト依存性の観
点から、厚さの小さいものが望まれる。しかし、製膜上
の困難や歩留り等を考慮すると１．２ｍｍ、０．６ｍｍ
くらいが好ましい。

【００４０】樹脂基体の場合、該樹脂のガラス転移温度
Ｔｇは、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上が更に
好ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以
下が更に好ましい。基体の樹脂のガラス転移温度Ｔｇ
が、この温度より低くなると基体が変形しやすくなると
いう不具合があり、この温度より高くなると成形しにく
くなるという不具合がある。基体の樹脂のガラス転移温
度Ｔｇは、通常の方法で測定される。通常は動的粘弾性
測定やＤＳＣで測定され、動的粘弾性測定ではｔａｎδ
もしくはＥ’’のピーク温度がＴｇにあたるとされる。

【００４１】本発明で使用する第一誘電体層２および第
二誘電体層４は、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、
Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂などの
酸化物、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＡｌＮ、ＴｉＮ、ＢＮ、ＺｒＮなど
の窒化物、ＺｎＳ、Ｉｎ₂Ｓ₃、ＴａＳ₄などの硫化物、
ＳｉＣ、ＴａＣ、Ｂ₄Ｃ、ＷＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣなどの
炭化物やダイヤモンド状炭素、あるいは、それらの混合
物が好ましい。これら第一誘電体層２および第二誘電体
層４の膜厚は、スパッタリング、イオンプレーティン
グ、真空状着、プラズマＣＶＤ等によって作製できる。
第一誘電体層２の膜厚は、５０〜５００ｎｍ、好ましく
は１００〜３００ｎｍ、更に好ましくは１５０〜２５０
ｎｍである。第二誘電体層４の膜厚は、５〜２００ｎ
ｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍである。

【００４２】本発明で使用する反射放熱層５は、Ａｌ、
Ａｇ、Ａｕなどの金属材料、およびそれらにＴｉ、Ｃ
ｒ、Ｓｉ、Ｔａなどを添加したものが使用できる。反射
放熱層は、スパッタリング、イオンプレーティング、真
空状着、プラズマＣＶＤ等によって作製できる。その膜
厚は、好ましくは３０〜３００ｎｍ、更に好ましくは５
０〜２５０ｎｍ、特に好ましくは７０〜２００ｎｍであ
る。

【００４３】中間層６は、必要に応じて設けられ、好ま
しくは樹脂を主体とした材料で構成される。具体的には
アクリル系やメタクリル系モノマーを主体とした紫外線
硬化性樹脂が好ましく用いられる。中間層６は、スピン
コートなどの塗工方法により形成され、光情報記憶層３
や反射放熱層５を保護する機能および可逆表示記録層７
と反射放熱層５以下とを接着する機能を有する。その膜
厚は、０．５〜２０μｍが好ましく、さらに好ましくは
１．０〜１５μｍである。

【００４４】可逆表示記録層７の材料としては、エレク
トロクロミック材料、フォトクロミック材料、サーモク
ロミック材料、磁気記録材料、双方向安定性（Ｂｉｓｔ
ａｂｌｅ）液晶材料、熱可逆記録材料などが挙げられる
が、エネルギーを印加することにより第一の透明度もし
くは色調となり、再度同一もしくは異なるエネルギーを
印加することにより第二の透明度もしくは色調となり、
前述の第一および第二の透明度もしくは色調はエネルギ
ーを印可することなしに保持できるものが好ましい。印
加されるエネルギーとしては、光、熱、電界、磁気など
が挙げられるが、安定性とコストの面から熱エネルギー
が好適に用いられる。可逆表示記録層７の膜厚は、それ
ぞれの材料によっても異なるが、０．５〜３００μｍが
好ましく、さらに好ましくは１．０〜１００μｍであ
り、特に好ましくは２．０〜３０μｍである。

【００４５】従って、熱可逆表示記録層は、熱により透
明度や色調が可逆的に変化するものならばどのようなも
のでもよいが、エネルギーの印加なしに常温で色調及び
／又は透明度が異なる２以上の形態を保持できるもので
あることが好ましい。例としてポリマーを２種以上混合
して、その相溶状態の違いで透明、白濁に変化するもの
（特開昭６１−２５８８５３号公報）、液晶高分子の相
変化を利用したもの（特開昭６２−６６９９０号公報、
Ｐ２右上３行目〜Ｐ４左上１７行目）、常温より高い第
１の特定温度で第１の色の状態となり、第１の特定温度
よりも高い第２の特定温度で加熱し、その後冷却するこ
とにより第２の色の状態となるもの、等が挙げられる。

【００４６】特に、第１の特定温度に加熱した後と第１
の特定温度より高い第２の特定温度に加熱した後で透明
度や濁度、色調などの色の状態が変化するものは、温度
を制御しやすいため好適に用いられる。これらの具体例
としては、樹脂中に脂肪酸などの長鎖低分子を分散し第
１の特定温度で透明状態となり、第２の特定温度で白濁
状態となるもの（特開昭５５−１５４１９８号公報）、
特定の樹脂と脂肪酸等を用い第１の特定温度で白濁状態
となり、第２の特定温度で透明状態となるもの（特開平
３−１６９５９０号公報）、ロイコ染料と長鎖アルキル
顕色剤を用い第２の特定温度に加熱後、黒、赤、青等に
発色し、第１の特定温度で消色するもの（特開平５−１
２４３６０号公報、特開平５−２９４０６３号公報、特
開平６−１７１２２５号公報）、ロイコ染料と両性顕色
剤を用い第１の特定温度で発色し、第２の特定温度で消
色するもの（特開平２−１８８２９３号公報、特開平２
−１８８２９４号公報）等が挙げられる。

【００４７】これらの中でも、ロイコ染料を用いた黒、
赤、青等に発色するものはコントラストがよいため好適
に用いられ、ロイコ染料を用いたタイプの中でも長鎖ア
ルキル顕色剤を用いたものは発色と消色の温度を制御し
やすいため、好ましく用いられる。一方、脂肪酸などの
有機低分子物質を樹脂中に分散したもので第１の特定温
度で透明状態となり第２の特定温度に加熱後、白濁状態
となるものは、ロイコ染料を用いたタイプが化学的変化
であるのに対し物理的変化であるため、保存安定性が良
く、感度及び耐久性もよいという利点があり、更に好ま
しく用いられる。

【００４８】この樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質を主成分とし第１の特定温度で透明
状態となり第２の特定温度に加熱後、白濁状態となる熱
可逆表示記録材料を具体的に説明する。この熱可逆表示
記録材料は、透明度変化（透明状態、白濁不透明状態）
を利用しており、この透明状態と白濁不透明状態との違
いは次のように推測される。すなわち、（Ｉ）透明の場
合には樹脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子は
有機低分子物質と樹脂母材は隙間なく密着しており、ま
た粒子内部にも空隙はなく、片側から入射した光は散乱
されること無く反対側に透過するため透明に見えるこ
と、また、（II）白濁の場合には有機低分子物質の粒子
は有機低分子物質の微細な結晶で構成されており、結晶
の界面若しくは粒子と樹脂母材の界面に隙間ができ片側
から入射した光は空隙と結晶、空隙と樹脂の界面で屈折
し、散乱されるため白く見えること、等に由来してい
る。

【００４９】図２（熱による透明度の変化を表わしてい
る）において、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された
有機低分子物質とを主成分とする熱可逆表示記録材料
は、例えばＴ₀以下の常温では白濁不透明状態にある。
これを加熱していくと温度Ｔ₁から徐々に透明になり始
め、温度Ｔ₂〜Ｔ₃に加熱すると透明となり、この状態で
再びＴ₀以下の常温に戻しても透明のままである。これ
は温度Ｔ₁付近から樹脂が軟化し始め、軟化が進むにつ
れ、樹脂が収縮し樹脂と有機低分子物質粒子との界面若
しくは粒子内の空隙を減少させるため、徐々に透明度が
上がり、温度Ｔ₂〜Ｔ₃では有機低分子物質が半溶融状態
となり、残った空隙を溶融した有機低分子物質が埋める
ことにより透明となり、種結晶が残ったまま冷却される
比較的高温で結晶化し、その際樹脂がまだ軟化状態のた
め、結晶化にともなう粒子の体積変化に樹脂が追随し、
空隙が出来ず透明状態が維持されるためと考えられる。
更にＴ₄以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不
透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を
下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁
不透明状態に戻る。これは温度Ｔ₄以上で有機低分子物
質が完全に溶融した後、過冷却状態となりＴ₀より少し
高い温度で結晶化し、その際、樹脂が結晶化にともなう
体積変化に追随できず、空隙が発生するためであると思
われる。ただし図２に示した温度−透明度変化曲線は代
表的な例を示しただけであり、材料をかえることにより
各状態の透明度等にその材料に応じて変化が生じること
がある。

【００５０】この熱可逆表示記録材料に用いられる樹脂
としては、ガラス転移温度が６０℃以上が好ましく、７
０℃以上が更に好ましく、そして１２０℃以下が好まし
く、１００℃以下が更に好ましい。ガラス転移温度が低
すぎると画像耐熱性が低下し、高すぎると消去性が低下
するという不具合が生じる。具体的には、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデ
ン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリ
レート又はポリメタクリレート或いはアクリレート、メ
タクリレート共重合体；シリコーン樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、ポリビニルアル
コール、ポリアクロレイン、ポリカーボネート等が挙げ
られる。これらの樹脂は少なくとも一種で或いは二種以
上混合して用いてもよい。

【００５１】上記樹脂の中ではポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合
体等の塩化ビニル系共重合体が好ましく用いられる。さ
らに繰り返し耐久性を向上させるには、樹脂を架橋する
ことが好ましく、架橋する方法としては熱、紫外線、電
子線によるのが好ましい。樹脂を架橋させる際には、各
種の架橋剤を用いても良い。例えば、熱架橋の場合には
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体な
どのヒドロキシル基を有する樹脂にイソシアネート基を
有する材料を組み合わせて架橋する方法があり、紫外線
架橋、電子線架橋の場合にはアクリル系またはメタクリ
レート系のモノマーやオリゴマーを樹脂とともに用いて
架橋する方法などがあるが、これらに限定されるもので
はない。

【００５２】これらの樹脂、架橋剤および架橋方法は、
特開昭６４−６２３６８号、特開平３−２２７６８８
号、特開平７−９６６７９号、特開平７−１７２０７２
号などの公報に記載されている公知の材料、公知の組み
合わせおよび公知の架橋方法は全て使用可能である。

【００５３】一方、有機低分子物質としては熱可逆表示
記録層中で粒子状になるものであればよく、一般に融点
３０〜２００℃、好ましくは５０〜２００℃程度のもの
が使用される。このような有機低分子物質としては、長
鎖炭化水素を有する長鎖炭化水素含有化合物が好まし
い。長鎖炭化水素の炭素数は、６以上が好ましく、８以
上が更に好ましく、１０以上が特に好ましく、５０以下
が好ましく、４０以下が更に好ましく、３０以下が特に
好ましい。この炭素数は、一つの分子の中で２カ所以上
に分割されていてもよく、一つの分子内の炭化水素鎖の
合計の炭素数を表している。

【００５４】有機低分子物質は、低融点の材料と高融点
の材料を組み合わせて用いることが好ましい。低融点有
機低分子物質と高融点低分子物質の融点の温度差は３０
℃以上が好ましく、４０℃以上が更に好ましく、５０℃
以上が特に好ましい。融点の異なる有機低分子物質を組
み合わせて用いることにより、透明になる温度の範囲を
拡大することができる。

【００５５】低融点有機低分子物質の融点は、５０℃以
上が好ましく、７０℃以上が更に好ましく、８０℃以上
が特に好ましく、そして１００℃未満であるのが好まし
い。低融点有機低分子物質の融点が上がると画像耐熱性
が向上する。高融点有機低分子物質の融点は、１００℃
以上が好ましく、１２０℃以上が更に好ましく、１３０
℃以上が特に好ましく、１４０℃以上がより好ましく、
２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がさらに好まし
く、１７０℃以下が特に好ましい。高融点有機低分子物
質の融点が上がると、低融点有機低分子物質の融点との
温度差が拡大し、透明化温度幅が広くなり処理速度が上
がっても透明化しやすくなり、高融点有機低分子物質の
融点が下がると画像形成の感度が向上する。

【００５６】低融点有機低分子物質の具体例としては、
脂肪酸エステル、二塩基酸エステル、多価アルコールジ
脂肪酸エステル、高級アルキル基を有するケトン、脂肪
酸、アルキルアミド、アルキル尿素が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。これらは少なくとも１
種あるいは２種以上混合して用いられる。

【００５７】高融点有機低分子物質の具体例としては、
脂肪族飽和ジカルボン酸、高級アルキル基を有するケト
ンから誘導されるセミカルバゾン、αーホスホノ脂肪
酸、脂肪酸アミド、脂肪族ビスアミド、脂環式ジカルボ
ン酸、ステロイド骨格を有する脂肪酸などが挙げられ、
下記のものが好ましいが、これらに限定されるものでは
ない。これらは、一種又は二種以上混合して用いられ
る。

【００５８】これらの有機低分子物質は、特開平２−１
３６３、特開平３−２０８９、特開平５−７７５４９、
特開平５−９６８５０、特開平５−１２４３４３、特開
平５−２９４０６２、特開平６−４８０２４、特開平８
−２０１６７などに記載されている公知の材料および公
知の組み合わせは全て使用可能である。

【００５９】これらの低融点有機低分子物質と高融点有
機低分子物質の混合重量比は９５：５〜５：９５が好ま
しく、９０：１０〜１０：９０が更に好ましく、８０：
２０〜２０：８０が特に好ましい。

【００６０】なお、熱可逆表示記録層中の有機低分子物
質と樹脂との割合は、重量比で２：１〜１：１６程度が
好ましく、１：２〜１：８が更に好ましく、１：２〜
１：４が特に好ましい。樹脂の比率がこれ以下になる
と、有機低分子物質を樹脂中に保持した膜に形成するこ
とが困難となり、またこれ以上になると、有機低分子物
質の量が少ないため、不透明化が困難になる。

【００６１】熱可逆表示記録層には以上の成分の他に、
透明画像の形成を容易にするために、界面活性剤、可塑
剤等の添加剤を添加することができる。これらは例えば
特開昭６３−１０４８７９号公報、特開昭６３−１７８
０７９号公報などの公報に開示されている。しかしなが
ら本発明において使用できる添加剤はこれらに限定され
るものではない。

【００６２】次に、ロイコ染料と長鎖アルキル顕色剤と
を用い、発色と消色が可能な熱可逆表示記録材料の詳細
を説明する。熱可逆表示記録材料は樹脂バインダー中に
ロイコ染料および顕色剤を分散させることによって形成
される。ここで用いられるロイコ染料は、例えばトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、
インドリノフタリド系化合物などから選択できる。

【００６３】顕色剤は、分子内にロイコ染料を発色させ
る顕色能をもつ構造、例えばフェノール性水酸基、カル
ボン酸基、リン酸基などと、分子間の凝集力を制御する
構造、例えば長鎖炭化水素基が連結した構造とをもつ化
合物である。連結部分にはヘテロ原子を含む２価の基を
介していても良く、また長鎖炭化水素基中にもヘテロ原
子を含む２価の基または芳香族基が含まれていても良
い。具体的には特開平５−１２４３６０号公報などに記
載されている公知の顕色剤が使用できる。この顕色剤の
融点は１２０℃以上が好ましく、１４０℃以上が更に好
ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以下
が更に好ましい。顕色剤の融点が低すぎると消去性が低
下し、高すぎると画像形成に要するエネルギーが高くな
り、感度が低下するという不具合が生じる。

【００６４】図３は、この組成物の発色濃度と温度との
関係を示したものである。はじめ消色状態（Ａ）にある
組成物を昇温していくと、溶融し始める温度Ｔ₁で発色
が起こり溶融発色状態（Ｂ）となる。溶融発色状態
（Ｂ）から急冷すると発色状態のまま室温に下げること
ができ、固まった発色状態（Ｃ）となる。この発色状態
が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の速度に依
存しており、徐冷では降温の過程で消色が起き、はじめ
と同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発色状態（Ｃ）より
相対的に濃度の低い状態が形成される。一方、急冷発色
状態（Ｃ）を再び昇温していくと発色温度より低い温度
Ｔ₂で消色が起き（ＤからＥ）、ここから降温するとは
じめと同じ消色状態（Ａ）に戻る。

【００６５】可逆表示記録層を円盤状の基体と光情報記
憶層に一体的に設ける方法は、例えば、支持体上に可逆
表示記録層を設けかつ支持体の可逆表示記録層とは逆側
に接着層もしくは粘着層を設けて可逆表示記録が可能な
ラベル（可逆表示記録転写ラベル）を作成し、該ラベル
を貼る方法（図４）、支持体上に可逆表示記録層を設け
必要に応じてその上に接着層もしくは粘着層を設け、そ
の接着層もしくは粘着層とディスクを接着もしくは粘着
した後、支持体を剥がして可逆表示記録層を転写する方
法（図５）、直接、可逆表示記録層形成溶液を塗布する
方法などが挙げられる。ここで、図５（ａ）は可逆表示
記録転写ラベル２０を用い可逆表示記録層を転写する前
を示し、図５（ｂ）は可逆表示記録層を転写した後、支
持体を除いた様子を示す。

【００６６】ラベルを貼る方法は、ラベルの支持体が断
熱層の役割を果たし可逆表示記録層に到達した熱を基体
に伝わりにくくすることやラベル自体は大面積で塗工で
きるためコストが安くできるという利点がある。この
際、ラベルの接着力はＪＩＳＫ−６８５４，１８０度剥
離の方法で測定した引張り荷重の平均値で表した場合、
０．５ｋｇｆ／２５ｍｍ以上であることがさらに好まし
い。この接着力が小さいと繰り返し使用中にラベルが剥
がれてしまうという不具合が生じる。また、可逆表示記
録層を転写する方法や可逆表示記録層形成溶液を塗布す
る方法は、光情報記憶媒体の全体の厚みを薄くでき、基
体が円盤状の場合、ディスクの回転のムラが発生しにく
いという利点がある。

【００６７】基体が円盤状の場合の例を図６に示す。図
６（ａ）では、可逆表示記録層はドーナッツ状に設けら
れている。可逆表示記録層の形成位置は、ディスクの外
周部より内側にあることが好ましく、その差ｄ₁は、
０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上が好まし
い。また、可逆表示記録層の形成位置は、ディスクの内
周部より外側にあることが好ましく、その差ｄ₂は、
０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上が好まし
い。ディスクの外周部や内周部の位置と可逆表示記録層
の位置のズレが少ないと可逆表示記録層が剥がれやすく
なる。

【００６８】なお、基体が円盤状の場合には、上記のよ
うに必ずしも可逆表示記録層をドーナッツ状に設ける必
要はなく、図６（ｂ）のように部分的に設けても良い
が、円盤の中心点に対し点対称であることが好ましい。

【００６９】可逆表示記録層が透明状態と白濁状態が可
逆的に変化する材料の場合、特にコントラストの向上を
はかるために可逆表示記録層の背面に光を反射する層を
設けることが好ましい。光を反射する層は、誘電体層を
兼ねた反射誘電体層であっても良い。これにより、構造
が簡略化でき作成の手間を低減できる。また、図４の可
逆表示記録層７と支持体１０との間や支持体１０と接着
層もしくは粘着層９との間、図５の可逆表示記録層７と
接着層もしくは粘着層９との間や接着層もしくは粘着層
９と中間層６との間に光反射層を設けても良い。光反射
層は例えばＡｌ、Ｎｉ、Ｓｎなどの金属を蒸着して形成
される。

【００７０】接着剤層または粘着剤層９の材料の例とし
ては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、酢ビ系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹
脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポ
リオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ア
クリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系
共重合体、天然ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリ
コン系樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。接着剤層または粘着剤層９の材料はホット
メルトタイプでも良い。ラベルの場合は剥離紙を用いて
も良いし、無剥離紙タイプでもよい。

【００７１】可逆表示記録転写ラベルに用いられる支持
体の例としては、ポリイミドフィルム、アラミドフィル
ム、ポリフェニルサルファイドフィルム、ポリエステル
フィルムなどが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。支持体の厚みは、３μｍ以上が好ましく、１
０μｍ以上が更に好ましく、２０μｍ以上が特に好まし
く、そして２５０μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下
が更に好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。支持
体が薄すぎると可逆表示記録層などの塗工乾燥時や、ラ
ベルを貼る際にシワが発生するなどの不具合が生じ、支
持体が厚すぎるとディスクドライブで情報の記憶もしく
は読み取りに不具合が生じる。

【００７２】可逆表示記録層の上には、可逆表示記録層
を機械的なストレスから保護するために保護層を設ける
ことが好ましい。サーマルヘッドなどを接触させ加熱す
る場合には、熱と機械的ストレスの両方から表面に傷が
付かないように保護するため特に必要とされる。保護層
の厚みは、０．１〜２０μｍが好ましく、更に０．５〜
１０μｍが好ましい。保護層の材料は、樹脂が好まし
く、熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹
脂などの硬化性樹脂がさらに好ましい。具体的には、シ
リコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１
０８７号公報）、ポリシロキサングラフトポリマー（特
願昭６３−３１７３８５号明細書に記載）や紫外線硬化
樹脂又は電子線硬化樹脂（特願平２−５６６号明細書に
記載）等が挙げられる。

【００７３】保護層は通常、印刷もしくは塗布により形
成される。塗布時に溶剤を用いる場合には、その溶剤
は、記録層の樹脂ならびに有機低分子物質を溶解しにく
いほうが望ましい。保護層中には表面の摩擦係数を下げ
るために滑剤を入れても良い。さらに表面を粗面化する
ために有機もしくは無機のフィラーを入れても良い。保
護層の接着性を向上させるために保護層と可逆表示記録
層の間に、樹脂を主体とした層を設けても良い。

【００７４】また、本発明はＤＶＤなどのように基体を
二枚貼り合わせても良い。図７に構成を示す。この場合
には、第一の基体１’と光情報記憶層３と第二の基体１
１と可逆表示記録層７をこの順で一体的に設けることに
なる。可逆表示記録層７を一体的に設けるには、前述の
方法や材料が適用可能である。

【００７５】前述したように可逆表示記録層は、熱エネ
ルギーで透明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録
タイプのものであるのが好ましい。基体は樹脂であるこ
とが好ましく、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆
表示記録層の記録温度（Ｔｒ）が下記式１の関係にある
ことが好ましい。 Ｔｒ ≦ １．６ × Ｔｇ （式１） 上記の関係は、下記式３がさらに好ましく、式４が特に
好ましい。 Ｔｒ ≦ １．５ × Ｔｇ （式３） Ｔｒ ≦ １．４ × Ｔｇ （式４）

【００７６】この熱可逆表示記録層の記録温度が高すぎ
ると基体が変形し、基体を円盤状としディスクとした際
にディスクの変形によりレーザービームの入射および反
射に影響を及ぼし記憶情報の読み取りや書き込みできな
いという不具合があり、該記録温度が低すぎると画像の
耐熱性が劣るという不具合がある。

【００７７】ここで、熱可逆表示記録層の記録温度と
は、画像を形成または消去する温度のうち、どちらか高
い温度を示す。具体的には下記のような加熱方法で記録
温度（Ｔｒ）を決定する。加熱には熱傾斜試験機（東洋
精機製、ＨＧ−１００）を用いる。この熱傾斜試験機は
５つの加熱ブロックを持ち、各加熱ブロックは個別に温
度を設定でき、加熱時間、圧力をコントロールすること
も可能であり、設定された条件で、一度に５つの異なる
温度で加熱することが出来る。加熱の条件は加熱時間は
１秒とし、加熱温度は加熱しても透明度または色調が変
化しない低温から１〜５℃の等間隔で充分に変化する温
度まで加熱する。加熱ブロックとの粘着を防ぐため、耐
熱性の良いポリイミドやポリアミドなどでできた１０μ
ｍ以下の薄いフィルムを介して加熱しても良い。光情報
記憶媒体上に熱可逆表示記録層が設けられたままでは加
熱ブロックとの当たりが悪い場合には、熱可逆表示記録
層を剥がして加熱しても良い。加熱後急冷する必要があ
る場合は、加熱ブロックで加熱後、金属に接触させる方
法や冷水、液体窒素に浸ける方法により急冷しても良
い。

【００７８】そのように加熱した後、常温に冷却し、マ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１４を用い、各温度で加熱し
た部位の濃度を測定し図８のように横軸を熱傾斜試験機
の設定温度、縦軸を反射濃度としたグラフを作成する。
透明状態と白濁状態とに変化する熱可逆表示記録層の場
合、その熱可逆表示記録層の背面に光反射層があればそ
のまま測定すればよいが、熱可逆表示記録層だけ剥がし
たり透明な支持体だけを有する場合は背面に光を吸収す
るシートか光を正反射するシートを背面に敷いて濃度を
測定する。グラフは各温度毎の濃度値をプロットした
後、プロットした隣接点同士を直線で結ぶことにより完
成される。記録温度（Ｔｒ）は、このグラフから読み取
る。

【００７９】図８（ａ）は、透明状態と白濁状態に変化
し高温で白濁状態となる熱可逆表示記録層を上記の方法
で加熱したグラフを示している。図８ａで示すように、
記録温度（Ｔｒ）は、飽和記録濃度Ｄｓから地肌濃度Ｄ
ｂとＤｓの差の十分の一だけＤｂに近づけた濃度値とグ
ラフとの交点の温度である。高温で発色するタイプの場
合は、図８（ｂ）で示すように図８（ａ）とは上下が逆
になるが、Ｔｒの定義は同じである。また、温度の変化
によって透明度や色調が変わる場合を図８（ｃ）に示
す。図８（ｃ）は、図２で示した常温より高い温度で透
明状態となり、その温度より高い温度で白濁状態となる
熱可逆表示記録層を、最初に全体を白濁状態にしてお
き、指定の温度まで加熱後常温に冷却した後のグラフを
示している。この場合は前述したように、高温で変化す
る白濁になる温度を記録温度（Ｔｒ）とする。図では示
していないが、低温で消色し高温で発色するタイプの熱
可逆表示記録層でも同様である。記録層の記録温度（Ｔ
ｒ）は、１２０℃以上が好ましく、１３０℃以上が更に
好ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以
下が更に好ましい。Ｔｒが低すぎると消去性が低下し、
Ｔｒが高すぎると印字感度の低下や繰り返し耐久性の低
下などの不具合が生じる。

【００８０】基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表
示記録層の記録温度（Ｔｒ）とは下記の関係にあること
が好ましい。 Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の
膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面か
ら熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］

【００８１】熱可逆表示記録層を短時間で加熱すると、
この基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録
層の基体側の面までの距離Ｌｄの影響が大きくなる。す
なわち、加熱時間が長い場合は、熱は基体側に伝達され
基体の温度は表面と同じように上昇することになるのに
対し、加熱時間が短いと高温となるのは表面近傍だけと
なり表面から離れるに従い温度の上昇は少なくなる。こ
の現象は、レーザ光照射による加熱の場合が顕著であ
り、その時の加熱時間は５００μｓ以下もしくは１００
μｓ以下である。また、サーマルヘッドでの加熱でもレ
ーザ加熱ほど顕著ではないが影響がある場合があり、加
熱時間が２ｍｓ以下もしくは１ｍｓ以下の場合には距離
Ｌｄの影響を受けることがある。

【００８２】上記の関係は、下記の式５がさらに好まし
く、式６が特に好ましい。 Ｔｒ≦１．２×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）｝／｛（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝ （式５） Ｔｒ≦１．１５×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）｝／｛（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝ （式６）

【００８３】この熱可逆表示記録層の記録温度Ｔｒが高
すぎると基体が変形し、基体を円盤状としディスクとし
た際にディスクの変形によりレーザービームの入射およ
び反射に影響を及ぼし記憶情報の読み取りや書き込みで
きないという不具合があり、該記録温度が低すぎると画
像の耐熱性が劣るという不具合がある。熱可逆表示記録
層の記録温度Ｔｒを上記に示したような条件にするに
は、熱可逆表示記録材料が下記のようになることが好ま
しい。すなわち、熱可逆表示記録材料として、樹脂母材
及びこの樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成
分とし第１の特定温度で透明状態となり、第２の特定温
度に加熱後、白濁状態となる熱可逆表示記録材料を用い
た場合には、該有機低分子物質の少なくとも一部として
融点が基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下の有
機低分子物質を使用することが好ましい。さらに、該有
機低分子物質として、二種以上の有機低分子物質を用
い、その二種の有機低分子物質の融点の温度の差が３０
℃以上あることが好ましい。

【００８４】電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合
物との発色反応を利用した熱可逆表示記録材料を用いる
場合には、該電子受容性化合物の少なくとも一部として
融点が１２０℃以上かつ基体のガラス転移温度の１．６
倍の温度以下の電子受容性化合物を使用することが好ま
しい。

【００８５】基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆
表示記録層の基体側の面までの距離Ｌｄとは、図１の例
では基体１と第１誘電体層２との界面から可逆表示記録
層７と中間層６との界面間での距離であり、図４の例で
は基体１と第一誘電体層２との界面から可逆表示記録層
７と支持体１０の界面間での距離であり、図５（ｂ）で
は基体１’と第一誘電体層２との界面から可逆表示記録
層７と接着剤層もしくは粘着剤層９との界面間での距離
であり、図７では第二の基体１１と接着剤層もしくは粘
着剤層９の界面から可逆表示記録層７と支持体１０との
界面間での距離である。

【００８６】本発明の光情報記憶媒体は、反り角が±
０．６ｄｅｇ以下であることが好ましい。さらに本発明
の光情報記憶媒体は、反り量が０．４ｍｍ以下であるこ
とが好ましい。反り角とは、完全に平らなディスクをク
ランプした時のディスク面を基準面とし、測定するディ
スクの全ての面に接線を引いた場合に接線と基準面が作
る角度の中の最大角と定義される。反り量とは、測定す
るディスクの基準面から最大に離れた部位と基準面との
距離である。反り角や反り量が、これ以上になると、入
射した光がディスクに反射された後、ピックアップに戻
ることができないため、記憶情報が読みとれなくなると
いう不具合が発生する。また、書き込む際には、ビーム
スポットが変形し、形の良いピットが形成できないた
め、記憶情報が読みとれなくなるという不具合が発生す
る。

【００８７】本発明の光情報記憶媒体は、基体が円盤状
であり、重心は２．５ｇ・ｍｍ未満であることが好まし
い。重心の値は、ディスクの重量（ｇ）にディスクの中
心から重心までの距離（ｍｍ）をかけたもので、重心が
この値より大きくなると、高速再生の際、ぶれが大きく
なり再生ができなくなるという不具合が発生する。

【００８８】本発明の光情報記録媒体の光情報記憶層に
記憶され可逆表示記録層に記録された視覚的に認識でき
得る情報の少なくとも一部が、バーコードで表示される
ことが好ましい。

【００８９】さらに、可逆表示記録材料として、樹脂母
材及びこの樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主
成分とし第１の特定温度で透明状態となり第２の特定温
度に加熱後、白濁状態となる熱可逆表示記録材料を用い
た場合には、バーコードを読み取る関係から、有機低分
子物質の粒子の平均粒子径がバーコードを読み取る際の
光源の波長の１／８から２倍までの範囲にあるとき、バ
ーコードの読み取り時のコントラストがさらに向上す
る。こうした現象が何故生じるかはいまだに明らかにさ
れていないが、大よそ次のように推察されている。即
ち、白濁度つまり光の散乱度は有機低分子物質粒子中の
結晶の大きさと内部空隙の量で決まると考えられ、さら
にこの結晶の大きさと内部空隙の量は有機低分子物質粒
子の大きさで決まってくると考えられる。これは、有機
低分子物質粒子の大きさにより、樹脂母材とその樹脂母
材中に分散されている有機低分子物質との界面の面積が
決まり、この界面の面積から樹脂母材と有機低分子物質
との相互作用の強さが決まり、その相互作用の強さが粒
子中の結晶の大きさに影響を与えるためと推測されてい
る。

【００９０】また、ある波長の光を一番散乱しやすい結
晶の大きさがあり、これは個々の材料によって異なる
が、光の波長より小さい結晶がその波長の光を散乱しや
すい。つまり、有機低分子物質の平均粒子径がバーコー
ドを読み取る光の波長の１／８から２倍までの範囲にあ
るとき白濁状態の有機低分子物質粒子中の多結晶の個々
の結晶の大きさがその波長の光を最も散乱しやすい大き
さになっているものと考えられている。前記の平均粒子
径が読み取り光源の波長の１／８未満となると、散乱効
果が減少し、白濁度が下がり、コントラストが減少し、
逆に、２倍を越えると樹脂母材と有機低分子物質との界
面の表面積が減少し、樹脂母材と有機低分子物質との相
互作用が減少し、有機低分子物質粒子中の結晶の制御が
しにくくなると考えられており、白濁度が下がり、コン
トラストが減少する。なお、有機低分子物質の粒径を制
御する方法としては貧溶媒の混入、記録層形成液塗工時
の加熱乾燥の制御、分散性を制御するための界面活性剤
の添加等が考えられるがこれらに限定されるものではな
い。

【００９１】ところで、従来バーコードを読み取るため
の光源の波長は６００ｎｍ以上と規定され（ＪＩＳ Ｂ
９５５０）、通常６００ｎｍから１０００ｎｍの範囲の
波長の光源が用いられている。具体的にはＬＥＤ（６６
０ｎｍ及び９４０ｎｍの波長のものが良く用いられ
る）、レーザ（Ｈｅ−Ｎｅレーザで６００ｎｍ、半導体
レーザで６８０ｎｍ、７８０ｎｍ、及び９６０ｎｍが良
く用いられる）が挙げられる。

【００９２】本発明の可逆表示記録層に表示されたバー
コードによれば、上記したような６６０ｎｍ以上の波長
の光源を用いてバーコードを読み取ることは勿論可能で
あるが、より短い波長の光源を用いることもでき、むし
ろ短い波長の光源を用いた方がより高いコントラストが
得られる。例えば、４００〜６００ｎｍの光を用いれ
ば、６００ｎｍ〜１００００ｎｍの光に比べ、コントラ
ストは最大で２倍近くになる。これは波長の短い光の方
が有機低分子物質に対する屈折率が大きくなり、光の散
乱が増え、そのため白濁度が向上るためであると考えら
れる。

【００９３】なお、ここでいう「バーコード」とは、光
の強弱や波長の変化等の光学的変化を可視光の波長域で
あってもなくても情報として認識しうるものであればよ
く、従って、二次元バーコード、ＯＣＲ、カルラコード
に代表される他の光学的認識パターン表示体をも包含す
る。

【００９４】前記のように、本発明の光情報記憶媒体の
可逆表示記録層として、透明状態と白濁状態に変化する
熱可逆表示記録層を用いる場合には、熱可逆表示記録層
の背面に光反射層を設けることが好ましい。この光反射
層は、図１、４、５、６に記載した反射放熱層５が兼ね
ても良い。この場合の透明状態に於ける熱可逆表示記録
層側の表面から測定した光沢度は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３
（６０°グロスによる）の測定法で１５０％以上が好ま
しく、２００％以上がさらに好ましく、２５０％以上が
特に好ましい。光沢度が高いほど表示コントラストが向
上する。また、光沢度は、７００％以下であることが好
ましく、６００％以下が更に好ましい。光沢度が高いと
コントラストは向上するものの、高すぎると見る角度に
よっては光が正反射し見づらいことがある。光沢度は、
光反射層の面の平面度を調整することや表面の凹凸を制
御することで調整可能である。

【００９５】このため、本発明の光情報記憶媒体の可逆
表示記録層側の表面は、ＪＩＳ Ｂ０６０１の十点平均
粗さ（Ｒｚ）が０．３〜３．０μｍであることが好まし
く、同じくＪＩＳ Ｂ０６０１の中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）が０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。表
面を粗すことでサーマルヘッドが表面に接触し加熱した
際に、サーマルヘッドと記憶媒体の表面が粘着すること
がなくなり、サーマルヘッドと記憶媒体の間の走行がス
ムーズになり画像の均一性が向上するという利点があ
る。表面が粗くなりすぎると表面の光沢度が低下しすぎ
るため、画像コントラストが低下するという不具合が発
生する。

【００９６】本発明の光情報記憶媒体は、基体の光情報
記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を
設け、さらに同一面側の一部に不可逆表示記録領域を設
けてもよい。こうすることにより、例えば光情報記憶部
の記憶情報の中で、最後に情報を書き替えた日時や書き
替えたファイルのタイトルなどのよく書き替える情報を
可逆表示記録部に表示記録し、媒体の通し番号や所有者
の名前など書き替える必要のない情報を不可逆表示記録
領域に表示記録することができ、利用者の利便性が向上
する。

【００９７】不可逆表示記録領域への記録の方法は、イ
ンクジェット記録、熱転写記録、電子写真記録などの方
法があるが、これらに限定されるものではない。これら
の中では、装置の小型化が可能であるため、インクジェ
ット記録と熱転写記録が好ましい。インクジェット記録
は、インクを飛翔させ非接触で記録するため光記憶媒体
に歪みを与えることがないという利点がある。熱転写記
録は、熱可逆表示記録層への記録に同じサーマルヘッド
を用いることができるためさらに装置の小型化、軽量化
が可能となるという利点がある。不可逆表示記録領域へ
の記録の方法がインクジェットの場合には不可逆表示記
録領域が水性インクが定着可能な親水性表面であること
が好ましい。このため、不可逆表示記録領域は、親水性
樹脂を用いた材料により形成されることが好ましい。さ
らに、より水性インクがしみ込むことができるように有
機もしくは無機のフィラーを用いてもよい。

【００９８】水性インクが定着可能な親水性表面は、例
えば印刷、塗布、親水性表面を有するラベルを貼るなど
の方法で形成される。

【００９９】インクの塗れ性や親水性等の印刷性を良好
にするための親水性樹脂膜として、ポリエチレンオキサ
イド、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリビニルホルマール、カルボキシビニルポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム塩、ポリビニルピロリドン、モルホリ
ンのうちの少なくとも１つを含む樹脂により成膜されて
いるものがあげられる。親水性材料中に、別に添加剤を
配合することもできる。例えば、吸水性顔料、湿潤剤、
消泡剤、表面張力調整剤等を配合することも望ましい。

【０１００】熱転写記録方法は、顔料や染料とワックス
や樹脂を主体とした溶融型熱転写記録方法と昇華染料を
主体とした昇華型熱転写記録方法がある。溶融型熱転写
記録の場合には、転写される表面はあまり限定されず、
例えば熱可逆表示記録層やその上に形成された保護層の
上に画像を形成することも可能である。昇華型熱転写記
録の場合は、中間層上もしくは保護層上に昇華染料が受
容される受容層があったほうがよい。受容層と中間層も
しくは保護層との間に密着剤層を設けても良い。

【０１０１】この受容層は、通常の昇華型熱転写記録の
印画紙の染料受容層に使用されている、ポリエステル、
セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ルなどの染着性樹脂から形成してもよいが、カチオン染
料をイオン交換反応により定着保持することのできる層
間化合物と樹脂バインダーとから形成し、昇華型熱転写
記録時には、染料としてカチオン染料を使用することが
好ましい。受容層を層間化合物を用いて形成し、カチオ
ン染料を用いて熱転写記録を行うと、熱転写されたカチ
オン染料は染料受容層の層間化合物の層間に取り込まれ
ることとなるので、定着性や耐久性に優れた染料画像を
得ることが可能となる。

【０１０２】ここで、受容層に使用する層間化合物とし
ては、特開平４−２９９１８３号公報の段落００１３〜
００１７に記載されているような化合物を例示すること
ができる。代表的には、イオン交換能を有する粘土系層
間化合物、例えばモンモリロナイト群鉱物を好ましく使
用することができる。

【０１０３】可逆表示記録領域と不可逆表示記録領域の
位置は、基体が円盤状の場合には、図９に示すように円
盤の中心点に対し点対称であることが好ましい。

【０１０４】光情報記憶媒体の表示記録方法は、基体と
光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に一体的に設
けてなる光情報記憶媒体を用い、レーザ光を照射し光学
的に読み取り可能な情報を記憶および／または書き換え
し、該記憶および／または書き換えた情報の少なくとも
一部を該可逆表示記録層に記録および／または書き換え
して視覚的に認識し得るようにするものである。

【０１０５】書き換え表示記録する内容は、タイトル、
ファイル名、使用メモリ容量、残メモリ容量、ファイル
の作成日、ファイルの更新日や時刻、ファイル形式、任
意の画像などであるが、これらに限定されるものではな
い。

【０１０６】可逆表示記録層は熱により透明度もしくは
色調が変化する熱熱可逆表示記録層を用いた場合は、加
熱により光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一
部を該熱可逆表示記録層に記録および／または書き換え
して視覚的に認識し得るようにする。この表示記録方法
は、基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下で、熱
可逆表示記録層を記録および／または書き換えして視覚
的に認識し得るようにすることが好ましい。

【０１０７】また、この表示記録方法は、基体のガラス
転移温度の １．３ ×（Ｌｒ ＋ Ｌｄ）／（Ｌｒ ＋ ０．８ × Ｌ
ｄ） 倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／また
は書き換えして視覚的に認識し得るようにすることが好
ましい。ここで、Ｌｒは熱可逆表示記録層の膜厚（μ
ｍ）であり、Ｌｄは基体の熱可逆表示記録層側の面から
熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）であ
る。

【０１０８】熱可逆表示記録層に可逆表示記録する方法
としては、画像を形成する手段と画像を消去する手段を
別にする方法と画像の形成と消去を同一の加熱手段で行
う方法がある。画像を形成する手段と画像を消去する手
段を別にする場合には、画像を形成する手段としては例
えばサーマルヘッドやレーザなどが用いられ、画像を消
去する手段としては例えばホットスタンプ、セラミック
ヒータ、画像形成手段とは別のサーマルヘッドやレーザ
などが用いられる。

【０１０９】画像の形成と消去を同一の加熱手段で行う
場合には、例えばサーマルヘッドやレーザなどが用いら
れる。画像の形成と消去を同一の加熱手段で行うことに
より、装置の小型化が可能となる。また、サーマルヘッ
ドのそれぞれの発熱体ごとに温度を制御し、全体に消去
できる温度に加熱し新たな画像を形成する場合に画像を
形成できる温度に加熱し、一度に前の画像を消去し新た
な画像を形成する、いわゆるオーバーライト記録方法も
可能である。

【０１１０】基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも
一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部
に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用
いる場合の表示記録方法は、該不可逆表示記録領域に画
像状に少なくとも染料または顔料を含む材料を付着させ
画像を形成するものである。不可逆記録される情報は、
例えば媒体の通し番号や可逆表示記録では形成できにく
い写真や絵画などの多色画像などであるが、これらに限
定されるものではない。

【０１１１】この不可逆表示記録領域への記録方法は、
インクジェット記録方法により水性インクを該不可逆表
示記録領域に付着させ画像を形成することが好ましい。
また、この不可逆表示記録領域への記録方法は、熱転写
記録方法により少なくとも顔料もしくは染料を含む材料
を該不可逆表示記録領域に付着させ画像を形成すること
が好ましい。不可逆表示記録が熱転写記録であり可逆表
示記録が熱可逆表示記録領域への記録の場合には、画像
形成に同一のサーマルヘッドを用い、熱転写記録には熱
転写リボンを設置し記録し、熱可逆表示記録にはリボン
を外しサーマルヘッドを直接、光情報記憶媒体の熱可逆
表示記録層側の表面に押しつけ記録することが好まし
い。

【０１１２】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を表す。

【０１１３】［実施例１］幅０．５μｍ、深さ３５ｎｍ
のグルーブを有する１．２ｍｍ厚のポリカーボネート基
体に、第一誘電体層、光情報記憶層、第二誘電体層、反
射放熱層を枚葉形スパッタ装置によって、１０秒タクト
で連続製膜した。第一誘電体層はＺｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｏを
主成分としたもので、膜厚１２０ｎｍになるように調整
した。光情報記憶層はＡｇ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｔｅを主成分
とし添加元素としてＮ、Ｏをそれぞれ１ｗｔ％添加し、
膜厚３０ｎｍになるように調整した。第二誘電体層は第
一誘電体層と同様にＺｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｏを主成分とし、
膜厚４０ｎｍになるように調整した。そして反射放熱層
はＡｌ合金を膜厚１００ｎｍになるように調整した。次
いで、紫外線硬化樹脂のスピンコートによる基板面側ハ
ードコートを形成し、さらに、紫外線硬化樹脂のスピン
コートによりスパッタ膜面側の中間層（約５μｍ）を形
成して、相変化型光ディスクを形成した。このディスク
を大口径ＬＤを有する初期化装置によってディスクの光
情報記憶層の結晶化処理をおこなった。初期化条件は飽
和反射率の９５％以上を確保できる条件で行った。

【０１１４】続いて、次のように加熱により透明状態と
白濁状態が変化する熱可逆表示記録層を有するラベルを
作成した。透明な５０μｍ厚のポリアラミドフィルム
（旭化成社製、アラミカ５０Ｒ）からなる支持体上にＡ
ｌを約６００Åとなるように真空蒸着して光反射層設け
た。さらに塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共
重合体（電気化学工業社製、デンカビニル＃１０００
Ｐ）をＭＥＫとトルエンの１：１の混合溶剤に溶解し、
加熱乾燥後約１μｍとなるようにして接着層を光反射層
上に設けた。さらにその上に、 ベヘン酸（シグマ社製試薬、純度９９％） ９部 １，４−シスシクロヘキシルジカルボン酸 ０．５部 （東京化成社製、試薬） １，４−トランスシクロヘキシルジカルボン酸 ０．５部 （東京化成社製、試薬） 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ２７部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） イソシアネート化合物 ３部 （日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ） テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２５０部 トルエン ２０部 よりなる液を塗布し、加熱乾燥して約１０μｍ厚の層を
形成した後、６０℃の環境下に２４時間放置し樹脂を架
橋し熱可逆表示記録層を設けた。

【０１１５】さらにその上に、 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル １０部 溶液（大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７） 炭酸カルシウム（白石工業社製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ１５） １部 トルエン １０部 よりなる塗液を均一に分散し、分散溶液をワイヤーバー
で塗布し、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約
３μｍ厚の保護層を設けた。この熱可逆表示記録層の記
録温度（白濁化温度）は、１５０℃であった。支持体の
熱可逆表示記録層面の裏面に、約５μｍのアクリル系の
接着剤層を設け、可逆表示記録ラベルを作成した。

【０１１６】このラベルを図６（ａ）のようにドーナッ
ツ上にして上記のディスク上に張り合わせて、本発明の
可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。

【０１１７】［実施例２］熱可逆表示記録層の塗工液を
下記の通り変更する以外は、実施例１と同様にして可逆
表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。この熱可逆表
示記録層の記録温度（白濁化温度）は、１７５℃であっ
た。 リグノセリン酸メチル（東京化成社製、試薬） ７．５部 デオキシコール酸（東京化成社製、試薬） ２．５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ２７部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） イソシアネート化合物 ３部 （日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ） テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２５０部 トルエン ２０部

【０１１８】［実施例３］熱可逆表示記録層の塗工液を
下記の通り変更する以外は、実施例１と同様にして可逆
表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。この熱可逆表
示記録層の記録温度（白濁化温度）は、１３２℃であっ
た。 ベヘン酸（シグマ社製試薬、純度９９％） ５部 エイコサン２酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９０） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ２７部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） イソシアネート化合物 ３部 （日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ） テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２５０部 トルエン ２０部

【０１１９】［実施例４］可逆表示記録ラベルの支持体
を２５μｍ厚のポリアラミドフィルム（旭化成社製、ア
ラミカ２５Ｒ）とする以外は、実施例１と同様にして可
逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。

【０１２０】［実施例５］可逆表示記録ラベルの光反射
層上の接着層と保護層と裏面の接着剤層とをなくす以外
は、実施例１と同様にして支持体上に可逆表示記録層を
作成し、その上に実施例１と同様に接着剤層を設けた。
図５に示したように、この接着剤層とディスクの光情報
記憶層側の面とを重ねディスクに可逆表示記録層を転写
し、さらにその上に実施例１と同様に保護層を設けて、
可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。

【０１２１】［実施例６］ディスクの中間層の上に直
接、実施例１の熱可逆表示記録層塗液をダイヘッドを用
いて塗工し加熱乾燥して約１０μｍ厚の層を形成した
後、６０℃の環境下に２４時間放置し樹脂を架橋して熱
可逆表示記録層を設けた。その上に実施例１と同様にし
て保護層を設け、可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作
成した。

【０１２２】［実施例７］基体の材質をアクリル系樹脂
とする以外は、実施例１と同様にして、可逆表示機能付
き光情報記憶媒体を作成した。

【０１２３】［比較例１］可逆表示機能を付与しない以
外は実施例１と同様の処理を行ない、相変化型光ディス
クを形成した後、結晶化処理を行なった。

【０１２４】上記のように作成した実施例１〜７および
比較例１の光情報記憶媒体を用い、ＣＤ−ＲＷドライブ
（リコー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で記憶した情報（年月
日、時刻など）を、記録手段（サーマルヘッド）と消去
手段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用い
て、サーマルヘッドの記録エネルギーをそれぞれの媒体
の記録温度の変化に合わせて調整して可逆表示記録層へ
表示記録し、可視化した。また、該ドライブを用い、光
情報記憶媒体の光情報記憶層の情報を書き換え、記録装
置により消去手段を用い、先の記録を消去し新たにサー
マルヘッドで、書き換えた情報を熱可逆表示記録層に書
き換え、表示記録した。さらに、この表示記録の書き換
えを１００回繰り返した。

【０１２５】このように表示記録を繰り返し書き換えた
ディスクの反り角は、機械特性測定装置（小野測機社
製、ＬＭ−１００）で測定した。ディスクの読み取り
は、信号評価装置（オーディオデベロップメント製 Ｃ
Ｄ−ＣＡＴＳ）を用い、３Ｔ Ｐｉｔ Ｊｉｔｔｅｒで
評価した。Ｊｉｔｔｅｒ値は、３５ｎｓ以下であること
が好ましい。Ｊｉｔｔｅｒとはピットのエッジの不確定
量のことである。ＣＤの信号はそのピット長から３Ｔか
ら１１Ｔまで９種類の長さがある。そのパルス長は理想
的にはそれぞれの基準の長さに一致するはずであるが、
実際には各パルスの長さが不規則であり、そのためエッ
ジの位置はなんらかの分布をとる。この分布が正規分布
とみなした時の基準の位置と実際の位置の中心との差が
ｄｅｖｉａｔｉｏｎと呼ばれるものであり、エッジの位
置の正規分布の分散（σ）がＪｉｔｔｅｒである。ＣＤ
系の再生においてデータを識別するクロックは再生信号
から作られるが、信号処理回路の入力でのクロックと処
理回路を通った信号の位置関係において、０から１、ま
たは１から０への遷移点はＪｉｔｔｅｒによりばらつ
く。このばらついた遷移点がクロックの立ち上がりのと
ころに発生すればエラーになる。つまりＪｉｔｔｅｒが
大きくなるとエラーを発生する確率が高くなる。

【０１２６】反り角が大きくなると、書き込みの際ビー
ムがディスクに対して垂直に入射しないので、適正な光
量を光情報記憶層に対してかけることができず、適正な
ピットが形成しずらくなる。また読み取りの際も反射し
たビームがピックアップに戻り難くなり、双方とも、Ｊ
ｉｔｔｅｒの増加につながる。

【０１２７】上記の光情報記憶媒体の反り角と３Ｔ Ｐ
ｉｔ Ｊｉｔｔｅｒの測定結果および基体のガラス転移
温度Ｔｇ、記録温度Ｔｒ、基体の熱可逆表示記録層側の
面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離Ｌｄを
表１に示す。

【０１２８】なお、比較例１として、可逆表示記録層を
設けず、中間層まで形成した光情報記憶媒体の反り角と
３Ｔ Ｐｉｔ Ｊｉｔｔｅｒの測定結果および基体のガ
ラス転移温度Ｔｇを表１に示す。この媒体は可逆表示記
録層を有さないため、記憶情報の表示は出来ておらず、
記録のための加熱は当然行っていない。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】［実施例８］保護層中の炭酸カルシウム１
部を２部とする以外は実施例１と同様にして、可逆表示
機能付きの光情報記憶媒体を作成した。

【０１３１】［実施例９］保護層中の炭酸カルシウム１
部をシリカ（富士デビソン社製、Ｓ−６４）１．５部と
する以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付きの
光情報記憶媒体を作成した。

【０１３２】［実施例１０］保護層中の炭酸カルシウム
１部をシリカ（富士デビソン社製、Ｓ−２４４）２部と
する以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付きの
光情報記憶媒体を作成した。

【０１３３】［実施例１１］保護層中の炭酸カルシウム
をなくす以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付
きの光情報記憶媒体を作成した。

【０１３４】実施例１と実施例８〜１１の光情報記憶媒
体を用い、前述の記録手段（サーマルヘッド）と消去手
段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用いて、
年月日、時刻などの文字画像情報を可逆表示記録層へ表
示記録し、可視化した。これらの媒体の表面の中心線平
均粗さ（Ｒａ）と十点平均粗さ（Ｒｚ）、および形成し
た画像を目視で判定した画像均一性と、反射濃度計（マ
クベスＲＤ９１４）で測定した白濁画像濃度と透明地肌
濃度および画像コントラストを表２に示す。

【０１３５】

【表２】 ○：良好、△：やや劣る 画像コントラスト＝透明地肌濃度／白濁画像濃度

【００１３６】実施例１０と１１は画像均一性と画像コ
ントラストが劣る。これは、実施例１０では表面の凹凸
が大きいためサーマルヘッドと光情報記憶媒体が均一に
接触できないためであり、実施例１１では画像を記録す
る際、光情報記憶媒体の表面が平滑なためサーマルヘッ
ドと媒体の相対移動がスムーズに行きにくいことと、光
情報記憶媒体上のゴミや埃の影響を受けやすいことが原
因であると思われる。

【０１３７】［実施例１２］実施例１で作成した可逆表
示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護
層上の一部に、 ポリビニルピロリドン ２０部 ポリビニルブチラール １０部 シリカ（富士デビソン社製、Ｓ−２４４） １０部 エタノール ６０部 よりなる塗液を均一に分散し、この分散液を図９に示し
た不可逆表示記録領域のようにディスクの中心に対して
点対称になるように、スクリーン印刷により塗布し、５
０℃で１時間乾燥させることにより、厚さ１０μｍの親
水性樹脂膜の不可逆表示記録領域を形成し、不可逆表示
記録領域と可逆記録領域を有する可逆表示機能付きの光
情報記憶媒体を作成した。

【０１３８】この媒体の不可逆表示記録領域上に、ＦＡ
ＲＧＯ社製インクジェット方式ＣＤカラープリンタ「Ｓ
ｉｇｎａｔｕｒｅ」を用い、カラーの画像を形成した。
次にこの媒体の親水性樹脂膜を設けなかった可逆表示記
録領域に、前述の記録手段（サーマルヘッド）と消去手
段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用いて、
ＣＤ−ＲＷドライブ（リコー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で
記憶した情報（ファイルのタイトル、記憶した年月日と
時刻、残りの記憶容量など）を、熱可逆表示記録層へ白
濁画像として表示記録し、可視化した。また、該ドライ
ブを用い、光情報記憶媒体の光情報記憶層の情報を書き
換え、記録装置により消去手段を用い、先の記録を消去
（透明化）し新たにサーマルヘッドで、書き換えた情報
を熱可逆表示記録層に書き換え、表示記録した。このよ
うに記憶情報の書換に対応して表示記録情報を書き換え
ることにより、現在、ディスクの表面に表示記録されて
いる情報を見るだけで、そのディスクが何を記憶したデ
ィスクであるか明確にできるという利点がある。

【０１３９】この実施例１２では、可逆表示記録層の上
部に不可逆表示記録層を設けたが、実施例５のように可
逆表示記録層を転写する方式を用い、中間層の上に図９
のようにディスクの一部に可逆表示記録領域を設け、残
りの一部に不可逆表示記録領域を設けても良いことは言
うまでもない。

【０１４０】このように不可逆表示記録領域と可逆表示
記録領域の両方を設けることにより、不可逆表示記録領
域にディスク自体のタイトルや任意の絵柄などユーザー
自身のオリジナルなディスクのデザインが可能となり、
さらに可逆表示記録領域にはディスクの記憶情報の書換
に応じて表示情報を書き換えることにより、前述したと
おりディスクの中に何が記憶されているか明確にできる
という利点がある。

【０１４１】［実施例１３］実施例１で作成した可逆表
示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護
層上の一部に、Ｒｉｍａｇｅ社製の熱転写記録方式ＣＤ
カラープリンタ「Ｐｅｒｆｅｃｔ Ｉｍａｇｅ ＣＤ
Ｐｒｉｎｔｅｒ」を用い、カラーの画像を形成した。

【０１４２】［実施例１４］実施例１で作成した可逆表
示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護
層上の一部に、 ポリアミド樹脂 ５．０部 トルエン ４７．５部 エタノール ４７．５部 からなる溶液をスピンコート法（条件：高速振り切り３
５０ｒｐｍ、６０秒）により、乾燥膜厚１〜２μｍの接
着剤層を形成した。更にその上に、 親油化クレイ ４部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ４部 トルエン ４６部 メチルエチルケトン ４６部 からなる溶液をスピンコート法（条件：高速振り切り３
５０ｒｐｍ、６０秒）により、乾燥膜厚２〜３μｍの染
料受容層を形成し、可逆表示機能付きの光情報記憶媒体
を作成した。次に、この光情報記憶媒体の染料受容層の
一部に疎水化カチオン染料を用いたインクリボンを使用
して昇華型熱転写記録により、カラーの画像を形成し
た。

【０１４３】次に実施例１３および１４で作成された媒
体を用い、実施例１２と同様に、この媒体のカラー画像
を形成しなかった可逆表示記録領域に、前述の記録手段
（サーマルヘッド）と消去手段（セラミックヒーター）
を有する記録装置を用いて、ＣＤ−ＲＷドライブ（リコ
ー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で記憶した情報（ファイルの
タイトル、記憶した年月日と時刻、残りの記憶容量な
ど）を、可逆表示記録層へ白濁画像として表示記録し、
可視化した。また、該ドライブを用い、光情報記憶媒体
の光情報記憶層の情報を書き換え、記録装置により消去
手段を用い、先の記録を消去（透明化）し新たにサーマ
ルヘッドで、書き換えた情報を可逆表示記録層に書き換
えた。これらの表示記録は十分可能であった。

【０１４４】さらに、実施例１４では、可逆表示記録層
形成面のほぼ全体の上部に染料受容層が形成されている
が、実施例１２で説明したように実施例５のような可逆
表示記録層を転写する方式を用い、中間層の上に図９の
ようにディスクの一部に可逆表示記録層を設け、残りの
一部に不可逆表示記録層を設けても良いことは言うまで
もない。

【０１４５】

【発明の効果】本発明の光情報記憶媒体は基体上に光情
報記憶層、可逆表示記録層が積層されたものであって、
該光情報記憶層の記憶内容が変っても、その都度その内
容を該可逆表示記録層に視覚による書き換え表示が行な
えるため、記憶内容が容易にわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表
わした図である。

【図２】熱可逆表示記録層が熱により透明度が変化する
様子を説明するための図である。

【図３】熱可逆表示記録層が熱により色調が変化する様
子を説明するための図である。

【図４】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表
わした図である。

【図５】図５（ａ）及び（ｂ）は本発明の光記情報記憶
媒体の一例を作成する様子。

【図６】基板と可逆表示記録部との位置関係を説明する
ための図である。

【図７】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表
わした図である。

【図８】図８（ａ）は透明状態と白濁状態に変化し高温
で白濁状態となる熱可逆表示記録層の記録温度を説明す
るための図、図８（ｂ）は高温で発生する熱可逆表示記
録層の記録温度を説明するための図、図８（ｃ）は温度
の変化によって透明度が変わる熱可逆表示記録層の記録
温度を説明するための図である。

【図９】表面に可逆表示記録領域および不可逆表示記録
領域を形成した光情報記憶媒体の図である。

【符号の説明】

１ 基体（１’第一の基体、１１第二の基体） ２ 第一誘電体層 ３ 光情報記憶層 ４ 第二誘電体層 ５ 反射放熱層 ６ 中間層 ７ 可逆表示記録層 ８ ハードコート層 ９ 接着剤層又は粘着剤層 １０ 支持体 ２０ 可逆表示記録層転写ラベル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 服部 恭士 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 岡本 明彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 堀田 吉彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 三島 直志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 渡辺 哲夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 3E036 AA20 5D029 HA06 JB08 JB42 PA01

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体と光情報記憶層と可逆表示記録層と
   をこの順に一体的に設けてなり、該光情報記憶層に記憶
   された情報の少なくとも一部を、該可逆表示記録層に記
   録して視覚的に認識し得るようにしたことを特徴とする
   光情報記憶媒体。
2. 【請求項２】 可逆表示記録層が熱により透明度もしく
   は色調が変化する熱可逆表示記録層であることを特徴と
   する請求項１に記載の光情報記憶媒体。
3. 【請求項３】 基体が樹脂であり、その樹脂のガラス転
   移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）
   とが下記の関係にあることを特徴とする請求項２に記載
   の光情報記憶媒体。 Ｔｒ ≦ １．６ × Ｔｇ （式１） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
   体のガラス転移温度（℃）］
4. 【請求項４】 基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆
   表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とが下記の関係にあるこ
   とを特徴とする請求項２又は３に記載の光情報記憶媒
   体。 Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
   体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の
   膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面か
   ら熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］
5. 【請求項５】 熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）が
   １２０℃以上であることを特徴とする請求項２、３又は
   ４に記載の光情報記憶媒体。
6. 【請求項６】 熱可逆表示記録層として、樹脂母材およ
   び該樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分と
   し熱により透明度が可逆的に変化する熱可逆表示記録層
   を用いることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記
   載の光情報記憶媒体。
7. 【請求項７】 有機低分子物質の少なくとも一部とし
   て、融点が１００℃以上でかつ基体のガラス転移温度の
   １．６倍の温度以下の有機低分子物質を使用することを
   特徴とする請求項６に記載の光情報記憶媒体。
8. 【請求項８】 有機低分子物質として、二種以上の有機
   低分子物質を用い、その二種以上の有機低分子物質のそ
   れぞれの融点の温度の差が３０℃以上あることを特徴と
   する請求項６又は７に記載の光情報記憶媒体。
9. 【請求項９】 熱可逆表示記録層として、電子供与性呈
   色性化合物および電子受容性化合物を主成分とし発色反
   応を利用した熱可逆表示記録層を用いることを特徴とす
   る請求項２〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体。
10. 【請求項１０】 電子受容性化合物の少なくとも一部と
    して、融点が１２０℃でかつ基体のガラス転移温度の
    １．６倍の温度以下の電子受容性化合物を使用すること
    を特徴とする請求項９に記載の光情報記憶媒体。
11. 【請求項１１】 基体のガラス転移温度（Ｔｇ）が１０
    ０〜１８０℃であることを特徴とする請求項１〜１０の
    いずれかに記載の光情報記憶媒体。
12. 【請求項１２】 反り角が±０．６ｄｅｇ以下であり、
    かつ反り量が０．４ｍｍ以下であることを特徴とする請
    求項１〜１１のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
13. 【請求項１３】 可逆表示記録層と支持体と接着剤層も
    しくは粘着層とをこの順で設けた可逆表示記録ラベル
    を、基体および光情報記憶層を有する光情報記憶体に貼
    り付けて一体化したことを特徴とする請求項１〜１２の
    いずれかに記載の光情報記憶媒体。
14. 【請求項１４】 可逆表示記録層に記録され視覚的に認
    識できる情報の少なくとも一部が、バーコードで表示さ
    れることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載
    の光情報記憶媒体。
15. 【請求項１５】 可逆表示記録層の背面に光反射層を設
    けることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載
    の光情報記憶媒体。
16. 【請求項１６】 光情報記憶層と可逆表示記録層との間
    であって該光情報記憶層近傍にレーザ光の反射の機能及
    び該光情報記憶層の加熱防止の機能を有する反射放熱層
    を設け、該反射放熱層が表示コントラストを向上させる
    ために可逆表示記録層の背面に設けられる光反射層を兼
    ねることを特徴とする請求項１５に記載の光情報記憶媒
    体。
17. 【請求項１７】 可逆表示記録層を形成した側の光情報
    記憶媒体の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．３〜３．
    ０μｍである（ＪＩＳ Ｂ０６０１）ことを特徴とする
    請求項１〜１６のいずれかに記載の光情報記憶媒体。
18. 【請求項１８】 可逆表示記録層を形成した側の光情報
    記憶媒体の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜
    １．０μｍである（ＪＩＳ Ｂ０６０１）ことを特徴と
    する請求項１〜１６のいずれかに記載の光情報記憶媒
    体。
19. 【請求項１９】 基体の光情報記憶層形成面側の少なく
    とも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の
    一部に不可逆表示記録領域を設けることを特徴とする請
    求項１〜１８に記載の光情報記憶媒体。
20. 【請求項２０】 不可逆表示記録領域が、水性インクが
    定着可能な親水性表面であることを特徴とする請求項１
    ９に記載の光情報記憶媒体。
21. 【請求項２１】 不可逆表示記録領域が、熱転写記録方
    法により画像を形成し定着できる受容層を有することを
    特徴とする請求項１９又は２０に記載の光情報記憶媒
    体。
22. 【請求項２２】 基体と光情報記憶層と可逆表示記録層
    とをこの順に一体的に設けてなる光情報記憶媒体を用
    い、レーザ光を照射し光学的に読み取り可能な情報を記
    憶および／または書き換えし、該記憶および／または書
    き換えた情報の少なくとも一部を該可逆表示記録層に記
    録および／または書き換えして視覚的に認識し得るよう
    にすることを特徴とする光情報記憶媒体の表示記録方
    法。
23. 【請求項２３】 可逆表示記録層が熱により透明度もし
    くは色調が変化する熱可逆表示記録層であり、光情報記
    憶層に記憶された情報の少なくとも一部を加熱により該
    熱可逆表示記録層に記録および／または書き換えして視
    覚的に認識し得るようにすることを特徴とする請求項２
    ２に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
24. 【請求項２４】 基体のガラス転移温度の１．６倍の温
    度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／または書き
    換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とす
    る請求項２３に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
25. 【請求項２５】 基体のガラス転移温度の １．３ ×（Ｌｒ ＋ Ｌｄ）／（Ｌｒ ＋ ０．８ × Ｌ
    ｄ） ［Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体
    の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体
    側の面までの距離（μｍ）］倍の温度以下で、熱可逆表
    示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認
    識し得るようにすることを特徴とする請求項２３又は２
    ４に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
26. 【請求項２６】 基体の光情報記憶層形成面側の少なく
    とも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の
    一部に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体
    を用い、該不可逆表示記録領域に画像状に少なくとも染
    料または顔料を含む材料を付着させ画像を形成すること
    を特徴とする請求項２２〜２５のいずれかに記載の光情
    報記憶媒体の表示記録方法。
27. 【請求項２７】 基体の光情報記憶層形成面側の少なく
    とも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の
    一部に水性インクが定着可能な親水性表面である不可逆
    表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、イン
    クジェット記録方法により水性インクを該不可逆表示記
    録領域に付着させ画像を形成することを特徴とする請求
    項２６に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。
28. 【請求項２８】 基体の光情報記憶層形成面側の少なく
    とも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の
    一部に熱転写画像が定着可能な不可逆表示記録領域を設
    けてなる光情報記憶媒体を用い、熱転写記録方法により
    少なくとも顔料もしくは染料を含む材料を該不可逆表示
    記録領域に付着させ画像を形成することを特徴とする請
    求項２６に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。