JP2000105947A - Optical information storage medium having reversible display function and displaying and recording method - Google Patents
Optical information storage medium having reversible display function and displaying and recording methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、記憶された情報の
少なくとも一部を可逆表示できる光情報記憶媒体と表示
記録方法に関するものである。The present invention relates to an optical information storage medium capable of reversibly displaying at least a part of stored information and a display recording method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】膨大な情報を保存、記録、書き換えする
ための電子情報記憶媒体はオフィス、家庭などの使用環
境を問わず、コンピュータ周辺機器としての重要度が近
年ますます高まっている。それらには磁気テープ：フロ
ッピィディスク、光磁気ディスク、ＣＤ−ＤＡ、ＣＤ−
ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷなどに代表されるコンパ
クトディスク（ＣＤ）系媒体：ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ
−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭなどに代表されるＤＶＤ系媒体：
その他ＩＣカードや光カード、可搬性ハードディスクな
どさまざまな種類の電子情報記憶媒体がある。加えて近
年は、記憶容量が大幅に増加し、一つの媒体に記憶され
る内容の種類も数も急激に増加している。特にこれらの
中でも、レーザを用い情報の記憶、読み出しなどを行う
光情報記憶媒体が注目されてきている。2. Description of the Related Art In recent years, electronic information storage media for storing, recording, and rewriting enormous amounts of information have become increasingly important as computer peripherals regardless of the use environment such as offices and homes. They include magnetic tape: floppy disk, magneto-optical disk, CD-DA, CD-
Compact disk (CD) media represented by ROM, CD-R, CD-RW, etc .: DVD-ROM, DVD
DVD media represented by -R, DVD-RAM, etc .:
In addition, there are various types of electronic information storage media such as IC cards, optical cards, and portable hard disks. In addition, in recent years, the storage capacity has greatly increased, and the types and numbers of contents stored in one medium have rapidly increased. In particular, among these, an optical information storage medium that stores and reads information using a laser has attracted attention.
【０００３】ところで、電子情報記憶媒体に記録された
内容やボリューム名を記録し、容易に目視で確認するた
めのインデックス記録がなされるが、この方法として
は、従来ステッカータイプのインデックスラベルをディ
スクカートリッジ上に貼付する方法がとられている。特
開平９−２８２８３６号公報には、このインデックスラ
ベルとして液晶／高分子複合膜を用い、表示を書き換え
ることが提案されている。しかしながら、ＣＤ系ディス
クの場合には、カートリッジが使用されず媒体が単体で
使用されるため、ディスク表面に液晶／高分子複合膜な
どを設けるとディスク全体の厚みが増えすぎディスクの
回転に不具合が生じ、レーザ光による情報を読み取るこ
とや書き込むことができなくなるという不具合が発生す
る。[0003] By the way, the contents recorded on the electronic information storage medium and the volume name are recorded, and index recording for easy visual confirmation is performed. The method of sticking on top is taken. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-282836 proposes rewriting the display by using a liquid crystal / polymer composite film as the index label. However, in the case of a CD-based disc, a cartridge is not used, and the medium is used alone. Therefore, if a liquid crystal / polymer composite film is provided on the disc surface, the thickness of the disc as a whole becomes too large, causing a problem in rotation of the disc. This causes a problem that information cannot be read or written by the laser beam.
【０００４】ＣＤ−ＲＯＭは、製造されたときは、既に
データが記録されており、再生専用の光情報媒体として
使用される。このＣＤ−ＲＯＭは、それに記憶された内
容を示すインデックス表示や各種のデザインを紫外線硬
化性インクや油性インクによって保護層の表面に印刷し
てある。これらの印刷は、通常、スクリーン印刷やオフ
セット印刷といった印刷手段により行なわれている。こ
れらの印刷手段は、同一パターンを同時に多数印刷す
る、いわゆる多量印刷に適する印刷手段である。When a CD-ROM is manufactured, data is already recorded on the CD-ROM, and the CD-ROM is used as a read-only optical information medium. The CD-ROM has an index display indicating the contents stored therein and various designs printed on the surface of the protective layer with ultraviolet curable ink or oil-based ink. These printings are usually performed by printing means such as screen printing or offset printing. These printing means are printing means suitable for so-called high-volume printing, in which a large number of the same patterns are printed at the same time.
【０００５】また、レーザを用いて１回だけ記録するこ
とができ、その記録内容をＣＤプレーヤーで再生でき
る、ライトワンス型の光情報記憶媒体（ＣＤ−Ｒ）が開
発されるに至り、ユーザが音楽やコンピュータ用データ
などの独自の情報をＣＤ−Ｒに記憶することも行われる
ようになっている。このＣＤ−Ｒは、その表面には何も
記載されていないか、或は紫外線硬化性インクや油性イ
ンクによって共通の文字や図柄が印刷されているだけで
あり、パーソナルな情報を光情報記憶媒体に記録する前
あるいは後に、インデックス表示やその他のデザインと
して保護層上に油性のフェルトペン等を用いて書き込む
方法や、薄いラベル等を貼って表示を施す方法を施した
り、媒体表面にインク受容層を設けインクジェット記録
方法で表示記録（特開平５−２３８００５号公報）する
方法や、媒体表面に染料受容層を設け昇華型熱転写記録
方法で表示記録（特開平８−４８０８０号公報）する方
法が提案されている。Further, a write-once type optical information storage medium (CD-R), which can be recorded only once by using a laser and the recorded contents can be reproduced by a CD player, has been developed. Also, unique information such as music and computer data is stored on a CD-R. This CD-R has nothing written on its surface, or has only characters or patterns printed thereon by ultraviolet curable ink or oil-based ink. Before or after recording on the media, use a method such as writing with an oil-based felt pen or the like on the protective layer as an index display or other design, or apply a method of attaching a thin label etc. to display, or an ink receiving layer on the medium surface And a method of performing display recording by an ink jet recording method (JP-A-5-238005) and a method of providing a dye-receiving layer on the medium surface and performing display recording by a sublimation thermal transfer recording method (JP-A-8-48080). Have been.
【０００６】さらに最近になって、レーザを用いて記憶
した情報を書き換えることが可能な光情報記憶媒体（Ｃ
Ｄ−ＲＷ）が開発され使われ始めているが、ＣＤ−Ｒの
ようにフェルトペンやインクジェット、熱転写記録法で
インデックスなどを表示記録すると記憶内容を変更した
場合に表示を変更することができず、記憶内容と表示が
異なってしまい表示を見ただけでは記憶された内容がわ
かりづらいという不具合があった。また、表示を変更す
るためにＣＤ−Ｒに使用するような薄いラベルを用い記
憶内容の変更に応じてラベルを貼り替えたりすると媒体
に傷が付いたりする不具合があった。[0006] More recently, an optical information storage medium (C) capable of rewriting information stored using a laser.
D-RW) has been developed and started to be used. However, when the index and the like are displayed and recorded by a felt pen, an ink jet, or a thermal transfer recording method like a CD-R, the display cannot be changed when the stored content is changed. There was a problem that the stored contents were different from the display and it was difficult to understand the stored contents just by looking at the display. Further, when a thin label used for a CD-R for changing the display is used and the label is replaced according to the change of the stored contents, the medium is damaged.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の不具合を解消し、媒体の記憶内容を目視で確
認でき、しかも媒体にダメージを与えることなく簡便、
かつ体裁良く表示を記録・消去・書き換えを行うことが
できる可逆表示機能を備えた光情報記憶媒体および表示
記録方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned disadvantages of the prior art, to enable visual confirmation of the storage contents of a medium, and to provide a simple and easy method without damaging the medium.
Another object of the present invention is to provide an optical information storage medium and a display recording method having a reversible display function capable of recording, erasing, and rewriting a display in a good format.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、基体と光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に
一体的に設けてなり、該光情報記憶層に記憶された情報
の少なくとも一部を、該可逆表示記録層に記録して視覚
的に認識し得るようにしたことを特徴とする光情報記憶
媒体が提供される。According to the present invention, first, a substrate, an optical information storage layer, and a reversible display recording layer are integrally provided in this order, and the information stored in the optical information storage layer is provided. An optical information storage medium is provided, wherein at least a part of information is recorded on the reversible display recording layer so that the information can be visually recognized.
【０００９】第二に、可逆表示記録層が熱により透明度
もしくは色調が変化する熱可逆表示記録層であることを
特徴とする上記第一に記載の光情報記憶媒体が提供され
る。Secondly, there is provided the optical information storage medium according to the first aspect, wherein the reversible display recording layer is a thermoreversible display recording layer whose transparency or color tone changes by heat.
【００１０】第三に、基体が樹脂であり、その樹脂のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度
（Ｔｒ）とが下記の関係にあることを特徴とする上記第
二に記載の光情報記憶媒体が提供される。 Ｔｒ ≦ １．６ × Ｔｇ （式１） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
体のガラス転移温度（℃）］Third, the substrate is a resin, and the glass transition temperature (Tg) of the resin and the recording temperature (Tr) of the thermoreversible display recording layer have the following relationship. An optical information storage medium as described is provided. Tr ≦ 1.6 × Tg (Equation 1) [Tr: Recording temperature of thermoreversible display recording layer (° C.), Tg: glass transition temperature of substrate (° C.)]
【００１１】第四に、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と
熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とが下記の関係に
あることを特徴とする上記第二又は三に記載の光情報記
憶媒体が提供される。 Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の
膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面か
ら熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］Fourth, the optical information storage described in the second or third aspect, wherein the glass transition temperature (Tg) of the substrate and the recording temperature (Tr) of the thermoreversible display recording layer have the following relationship. A medium is provided. Tr ≦ 1.3 × Tg × {(Lr + Ld) / (Lr + 0.8 × Ld)} (Equation 2) [Tr: Recording temperature of thermoreversible display recording layer (° C.), Tg: Glass transition temperature of substrate (° C.) , Lr: film thickness (μm) of the thermoreversible display recording layer, Ld: distance (μm) from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording section side to the substrate side of the thermoreversible display recording layer]
【００１２】第五に、熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔ
ｒ）が１２０℃以上であることを特徴とする上記第二、
三又は四に記載の光情報記憶媒体が提供される。Fifth, the recording temperature of the thermoreversible display recording layer (T
r) is at least 120 ° C.,
An optical information storage medium according to (3) or (4) is provided.
【００１３】第六に、熱可逆表示記録層として、樹脂母
材および該樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主
成分とし、熱により透明度が可逆的に変化する熱可逆表
示記録層を用いることを特徴とする上記第二〜五のいず
れかに記載の光情報記憶媒体が提供される。Sixth, as a thermoreversible display recording layer, a thermoreversible display recording layer whose main component is a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material and whose transparency reversibly changes by heat. The optical information storage medium according to any one of the above second to fifth aspects, characterized by using:
【００１４】第七に、有機低分子物質の少なくとも一部
として、融点が１００℃以上でかつ基体のガラス転移温
度の１．６倍の温度以下の有機低分子物質を使用するこ
とを特徴とする上記第六に記載の光情報記憶媒体が提供
される。Seventh, the present invention is characterized in that as at least a part of the organic low-molecular substance, an organic low-molecular substance having a melting point of 100 ° C. or higher and a temperature of 1.6 times or less of the glass transition temperature of the substrate is used. An optical information storage medium according to the sixth aspect is provided.
【００１５】第八に、有機低分子物質として、二種以上
の有機低分子物質を用い、その二種以上の有機低分子物
質のそれぞれの融点の温度の差が３０℃以上あることを
特徴とする上記第六又は七に記載の光情報記憶媒体が提
供される。Eighth, two or more organic low-molecular substances are used as the organic low-molecular substances, and the difference between the melting points of the two or more organic low-molecular substances is 30 ° C. or more. The optical information storage medium according to the sixth or seventh aspect is provided.
【００１６】第九に、熱可逆表示記録層として、電子供
与性呈色性化合物および電子受容性化合物を主成分と
し、発色反応を利用した熱可逆表示記録層を用いること
を特徴とする上記第二〜五のいずれかに記載の光情報記
録媒体が提供される。Ninth, as the thermoreversible display recording layer, a thermoreversible display recording layer containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound as main components and utilizing a coloring reaction is used. An optical information recording medium according to any one of items 2 to 5, is provided.
【００１７】第十に、電子受容性化合物の少なくとも一
部として、融点が１２０℃でかつ基体のガラス転移温度
（Ｔｇ）の１．６倍の温度以下の電子受容性化合物を使
用することを特徴とする上記第九に記載の光情報記憶媒
体が提供される。Tenth, an electron accepting compound having a melting point of 120 ° C. and a temperature not higher than 1.6 times the glass transition temperature (Tg) of the substrate is used as at least a part of the electron accepting compound. The optical information storage medium according to the ninth aspect is provided.
【００１８】第十一に、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）
が１００〜１８０℃であることを特徴とする上記第一〜
十のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。Eleventh, the glass transition temperature (Tg) of the substrate
Is from 100 to 180 ° C.
An optical information storage medium according to any one of the ten above is provided.
【００１９】第十二に、反り角が±０．６ｄｅｇ以下で
あり、かつ反り量が０．４ｍｍ以下であることを特徴と
する上記第一〜十一のいずれかに記載の光情報記憶媒体
が提供される。Twelfthly, the optical information storage medium according to any one of the first to eleventh, wherein the warp angle is ± 0.6 deg or less and the warp amount is 0.4 mm or less. Is provided.
【００２０】第十三に、可逆表示記録層と支持体と接着
剤層もしくは粘着層とをこの順で設けた可逆表示記録ラ
ベルを、基体および光情報記憶層を有する光情報記憶体
に貼り付けて一体化したことを特徴とする上記第一〜十
二のいずれかに記載の光情報記憶媒体が提供される。Thirteenth, a reversible display recording label provided with a reversible display recording layer, a support, an adhesive layer or an adhesive layer in this order is attached to an optical information storage medium having a base and an optical information storage layer. The optical information storage medium according to any one of the first to twelfth, wherein the optical information storage medium is integrated.
【００２１】第十四に、可逆表示記録層に記録され視覚
的に認識できる情報の少なくとも一部が、バーコードで
表示されることを特徴とする上記第一〜十三のいずれか
に記載の光情報記憶媒体が提供される。Fourteenthly, at least a part of the visually recognizable information recorded on the reversible display recording layer is displayed as a bar code. An optical information storage medium is provided.
【００２２】第十五に、可逆表示記録層の背面に光反射
層を設けることを特徴とする上記第一〜十四のいずれか
に記載の光情報記憶媒体が提供される。Fifteenthly, there is provided the optical information storage medium according to any one of the first to fourteenth aspects, wherein a light reflection layer is provided on the back surface of the reversible display recording layer.
【００２３】第十六に、光情報記憶層と可逆表示記録層
との間であって該光情報記憶層近傍にレーザ光の反射の
機能及び該光情報記憶層の加熱防止の機能を有する反射
放熱層を設け、該反射放熱層が表示コントラストを向上
させるために可逆表示記録層の背面に設けられる光反射
層を兼ねることを特徴とする上記第十五に記載の光情報
記憶媒体が提供される。Sixteenth, reflection between the optical information storage layer and the reversible display recording layer and near the optical information storage layer has a function of reflecting a laser beam and a function of preventing the optical information storage layer from being heated. The optical information storage medium according to the fifteenth aspect, wherein a heat radiation layer is provided, and the reflection heat radiation layer also serves as a light reflection layer provided on a back surface of the reversible display recording layer to improve display contrast. You.
【００２４】第十七に、可逆表示記録層を形成した側の
光情報記憶媒体の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．３
〜３．０μｍである（ＪＩＳ Ｂ０６０１）ことを特徴
とする上記第一〜十六のいずれかに記載の光情報記憶媒
体が提供される。Seventeenth, the ten-point average roughness (Rz) of the surface of the optical information storage medium on which the reversible display recording layer is formed is 0.3.
The optical information storage medium according to any one of the first to sixteenth aspects, wherein the optical information storage medium has a thickness of up to 3.0 μm (JIS B0601).
【００２５】第十八に、可逆表示記録層を形成した側の
光情報記憶媒体の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．
０５〜１．０μｍである（ＪＩＳ Ｂ０６０１）ことを
特徴とする上記第一〜十六のいずれかに記載の光情報記
憶媒体が提供される。Eighteenthly, the center line average roughness (Ra) of the surface of the optical information storage medium on which the reversible display recording layer is formed is not more than 0.1.
The optical information storage medium according to any one of the first to sixteenth aspects, wherein the optical information storage medium has a thickness of from 0.5 to 1.0 μm (JIS B0601).
【００２６】第十九に、基体の光情報記憶層形成面側の
少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一
面側の一部に不可逆表示記録領域を設けることを特徴と
する上記第一〜十八に記載の光情報記憶媒体が提供され
る。Nineteenthly, a reversible display recording area is provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and an irreversible display recording area is further provided on a part of the same surface side. An optical information storage medium according to any one of Items 1 to 18 is provided.
【００２７】第二十に、不可逆表示記録領域が、水性イ
ンクが定着可能な親水性表面であることを特徴とする上
記第十九に記載の光情報記憶媒体が提供される。Twelfthly, the optical information storage medium according to the nineteenth aspect is provided, wherein the irreversible display recording area has a hydrophilic surface on which an aqueous ink can be fixed.
【００２８】第二十一に、不可逆表示記録領域が、熱転
写記録方法により画像を形成し定着できる受容層を有す
ることを特徴とする上記第十九又は二十に記載の光情報
記憶媒体が提供される。(21) The optical information storage medium as described in (19) or (20) above, wherein the irreversible display recording area has a receiving layer on which an image can be formed and fixed by a thermal transfer recording method. Is done.
【００２９】第二十二に、基体と光情報記憶層と可逆表
示記録層とをこの順に一体的に設けてなる光情報記憶媒
体を用い、レーザ光を照射し光学的に読み取り可能な情
報を記憶および／または書き換えし、該記憶および／ま
たは書き換えた情報の少なくとも一部を該可逆表示記録
層に記録および／または書き換えして視覚的に認識し得
るようにすることを特徴とする光情報記憶媒体の表示記
録方法が提供される。Twenty-second, using an optical information storage medium having a substrate, an optical information storage layer, and a reversible display recording layer integrally provided in this order, irradiating a laser beam to optically readable information. Optical information storage characterized by storing and / or rewriting, and recording and / or rewriting at least a part of the stored and / or rewritten information on the reversible display recording layer so that the information can be visually recognized. A method for displaying and recording a medium is provided.
【００３０】第二十三に、可逆表示記録層が熱により透
明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録層であり、
光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一部を加熱
により該熱可逆表示記録層に記録および／または書き換
えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とする
上記第二十二に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が
提供される。Twenty-third, the reversible display recording layer is a thermoreversible display recording layer whose transparency or color tone changes by heat.
The above-mentioned twenty-second aspect, wherein at least a part of the information stored in the optical information storage layer is recorded and / or rewritten in the thermoreversible display recording layer by heating so that the information can be visually recognized. A display recording method for the optical information storage medium described above is provided.
【００３１】第二十四に、基体のガラス転移温度の１．
６倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／ま
たは書き換えして視覚的に認識し得るようにすることを
特徴とする上記二十三に記載の光情報記憶媒体の表示記
録方法が提供される。Twenty-fourth, the glass transition temperature of the substrate is as follows.
The display recording method for an optical information storage medium according to the above item 23, characterized in that the thermoreversible display recording layer is recorded and / or rewritten so as to be visually recognizable at a temperature of 6 times or less. Provided.
【００３２】第二十五に、基体のガラス転移温度の １．３ ×（Ｌｒ ＋ Ｌｄ）／（Ｌｒ ＋ ０．８ × Ｌ
ｄ） ［Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体
の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体
側の面までの距離（μｍ）］倍の温度以下で、熱可逆表
示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認
識し得るようにすることを特徴とする上記第二十三又は
二十四に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供さ
れる。Twenty-fifth, the glass transition temperature of the substrate is 1.3 × (Lr + Ld) / (Lr + 0.8 × L)
d) [Lr: film thickness (μm) of thermoreversible display recording layer, Ld: distance (μm) from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording layer side to the substrate side of the thermoreversible display recording layer] times In the following, the display recording method for an optical information storage medium according to the above item 23 or 24, wherein the thermoreversible display recording layer is recorded and / or rewritten so that it can be visually recognized. Is provided.
【００３３】第二十六に、基体の光情報記憶層形成面側
の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同
一面側の一部に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報
記憶媒体を用い、該不可逆表示記録領域に画像状に少な
くとも染料または顔料を含む材料を付着させ画像を形成
することを特徴とする上記第二十二〜二十五のいずれか
に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法が提供される。In the twenty-sixth aspect, an optical information storage medium having a reversible display recording area provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and an irreversible display recording area provided on a part of the same surface side. The optical information storage medium according to any one of the above items 22 to 25, wherein an image is formed by attaching a material containing at least a dye or a pigment to the irreversible display recording area in an image form using Is provided.
【００３４】第二十七に、基体の光情報記憶層形成面側
の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同
一面側の一部に水性インクが定着可能な親水性表面であ
る不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用
い、インクジェット記録方法により水性インクを該不可
逆表示記録領域に付着させ画像を形成することを特徴と
する上記第二十六に記載の光情報記憶媒体の表示記録方
法が提供される。In a twenty-seventh aspect, a reversible display recording area is provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and a irreversible hydrophilic surface on which a water-based ink can be fixed on a part of the same side. The optical information storage medium according to the above item 26, wherein an image is formed by attaching an aqueous ink to the irreversible display recording area by an ink jet recording method using an optical information storage medium provided with a display recording area. Is provided.
【００３５】第二十八に、基体の光情報記憶層形成面側
の少なくとも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同
一面側の一部に熱転写画像が定着可能な不可逆表示記録
領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、熱転写記録方
法により少なくとも顔料もしくは染料を含む材料を該不
可逆表示記録領域に付着させ画像を形成することを特徴
とする上記第二十六に記載の光情報記憶媒体の表示記録
方法が提供される。In a twenty-eighth aspect, a reversible display recording area is provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and an irreversible display recording area on which a thermal transfer image can be fixed is provided on a part of the same surface. The optical information storage medium according to the above item 26, wherein an image is formed by attaching a material containing at least a pigment or a dye to the irreversible display recording area by a thermal transfer recording method using an optical information storage medium comprising: Is provided.
【００３６】[0036]
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の光情報記憶層は、レーザ光を照射し光学
的に読み取り可能な情報を記憶できるものならば何でも
良く、さらに該情報が書き換えできることが好ましい。
光情報記憶層の具体的な材料としては相変化型記憶材料
や光磁気記憶材料などが挙げられる。好ましくは相変化
型記憶材料が使用され、例としては所謂カルコゲン系合
金材料が挙げられる。より詳しい具体例としては、Ｆｅ
ＴｂＣｏ系の光磁気記録材料、ＧｅＳｂＴｅ、ＡｇＩｎ
ＳｂＴｅ系の相変化形記録材料等が使用できる。なかで
も、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系の相変化形記録材料が記録感
度、高い消去比等の点で好適である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The optical information storage layer of the present invention may be anything as long as it can store optically readable information by irradiating a laser beam, and it is preferable that the information can be rewritten.
Specific materials for the optical information storage layer include phase change type storage materials and magneto-optical storage materials. Preferably, a phase change type memory material is used, for example, a so-called chalcogen-based alloy material. A more specific example is Fe
TbCo-based magneto-optical recording material, GeSbTe, AgIn
SbTe-based phase-change recording materials and the like can be used. Among them, an AgInSbTe-based phase change recording material is preferable in terms of recording sensitivity, high erasing ratio, and the like.
【００３７】図１は、本発明におけるＡｇＩｎＳｂＴｅ
系の相変化形記録材料を用いた光情報記憶媒体の代表例
である。基本的な構成は、案内溝を有する基体１上に第
一誘電体層２、光情報記憶層３、第二誘電体層４、反射
放熱層５、可逆表示記録層７が設けられている。さら
に、好ましくは、反射放熱層５と可逆表示記録層７の間
に中間層６、および基体１の裏面にハードコート層８を
有する。誘電体層２、４は必ずしも光情報記憶層の両側
に設ける必要はないが、基体１がポリカーボネート樹脂
のように耐熱性が低い材料の場合には第一誘電体層２を
設けることが望ましい。FIG. 1 shows the structure of AgInSbTe according to the present invention.
1 is a representative example of an optical information storage medium using a phase change type recording material. The basic configuration is such that a first dielectric layer 2, an optical information storage layer 3, a second dielectric layer 4, a reflective heat dissipation layer 5, and a reversible display recording layer 7 are provided on a base 1 having a guide groove. Further, preferably, an intermediate layer 6 is provided between the reflective heat radiation layer 5 and the reversible display recording layer 7, and a hard coat layer 8 is provided on the back surface of the base 1. The dielectric layers 2 and 4 do not necessarily need to be provided on both sides of the optical information storage layer. However, when the base 1 is made of a material having low heat resistance such as a polycarbonate resin, it is desirable to provide the first dielectric layer 2.
【００３８】光情報記憶層３の膜厚は、５〜１００ｎｍ
が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ、特に好
ましくは１５〜２５ｎｍである。光情報記憶層３は、ス
パッタリング、イオンプレーティング、真空蒸着、プラ
ズマＣＶＤ法等によって作製できる。The thickness of the optical information storage layer 3 is 5 to 100 nm.
It is more preferably 10 to 50 nm, particularly preferably 15 to 25 nm. The optical information storage layer 3 can be manufactured by sputtering, ion plating, vacuum deposition, plasma CVD, or the like.
【００３９】基体１の材料は、通常、ガラス、セラミッ
クス、あるいは樹脂であり、なかでも樹脂基体が成形
性、コスト、軽量といった点で好適である。樹脂の代表
例として、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチ
レン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタ
ン樹脂などがあげられるが、加工性、光学特性、耐熱特
性等から、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂が好
ましい。基体１の形状は、通常ディスク状であるが、カ
ード状あるいはシート状であってもよい。基体１の厚さ
は１．２ｍｍ、０．６ｍｍ、０．３ｍｍ等の任意のもの
が使用できるが、クロストークの基体チルト依存性の観
点から、厚さの小さいものが望まれる。しかし、製膜上
の困難や歩留り等を考慮すると１．２ｍｍ、０．６ｍｍ
くらいが好ましい。The material of the substrate 1 is usually glass, ceramics, or resin. Among them, a resin substrate is preferable in terms of moldability, cost, and lightness. Typical examples of the resin include polycarbonate resin, acrylic resin, epoxy resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, polyethylene resin, polypropylene resin, silicone resin, fluororesin, ABS resin, urethane resin, etc. Polycarbonate resins and acrylic resins are preferred from the viewpoints of optical characteristics, heat resistance and the like. The shape of the base 1 is usually a disk shape, but may be a card shape or a sheet shape. Any thickness such as 1.2 mm, 0.6 mm, and 0.3 mm can be used as the thickness of the base 1, but a small thickness is desired from the viewpoint of the dependency of crosstalk on the tilt of the base. However, considering the difficulty in film formation and the yield, etc., 1.2 mm, 0.6 mm
Is preferred.
【００４０】樹脂基体の場合、該樹脂のガラス転移温度
Ｔｇは、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上が更に
好ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以
下が更に好ましい。基体の樹脂のガラス転移温度Ｔｇ
が、この温度より低くなると基体が変形しやすくなると
いう不具合があり、この温度より高くなると成形しにく
くなるという不具合がある。基体の樹脂のガラス転移温
度Ｔｇは、通常の方法で測定される。通常は動的粘弾性
測定やＤＳＣで測定され、動的粘弾性測定ではｔａｎδ
もしくはＥ’’のピーク温度がＴｇにあたるとされる。In the case of a resin substrate, the glass transition temperature Tg of the resin is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower. Glass transition temperature Tg of base resin
However, when the temperature is lower than this temperature, there is a problem that the substrate is easily deformed, and when the temperature is higher than this temperature, molding becomes difficult. The glass transition temperature Tg of the base resin is measured by an ordinary method. Usually, it is measured by dynamic viscoelasticity measurement or DSC, and in dynamic viscoelasticity measurement, tanδ
Alternatively, the peak temperature of E ″ corresponds to Tg.
【００４１】本発明で使用する第一誘電体層２および第
二誘電体層４は、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、
Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2などの
酸化物、Ｓｉ3Ｎ4、ＡｌＮ、ＴｉＮ、ＢＮ、ＺｒＮなど
の窒化物、ＺｎＳ、Ｉｎ2Ｓ3、ＴａＳ4などの硫化物、
ＳｉＣ、ＴａＣ、Ｂ4Ｃ、ＷＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣなどの
炭化物やダイヤモンド状炭素、あるいは、それらの混合
物が好ましい。これら第一誘電体層２および第二誘電体
層４の膜厚は、スパッタリング、イオンプレーティン
グ、真空状着、プラズマＣＶＤ等によって作製できる。
第一誘電体層２の膜厚は、５０〜５００ｎｍ、好ましく
は１００〜３００ｎｍ、更に好ましくは１５０〜２５０
ｎｍである。第二誘電体層４の膜厚は、５〜２００ｎ
ｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍである。The first dielectric layer 2 and the second dielectric layer 4 used in the present invention are made of SiO, SiO 2 , ZnO, SnO 2 ,
Oxides such as Al 2 O 3 , TiO 2 , In 2 O 3 , MgO, ZrO 2 , nitrides such as Si 3 N 4 , AlN, TiN, BN, ZrN, ZnS, In 2 S 3 , TaS 4, etc. Sulfide,
Carbides such as SiC, TaC, B 4 C, WC, TiC, and ZrC, diamond-like carbon, and mixtures thereof are preferable. The thickness of the first dielectric layer 2 and the second dielectric layer 4 can be formed by sputtering, ion plating, vacuum deposition, plasma CVD, or the like.
The thickness of the first dielectric layer 2 is 50 to 500 nm, preferably 100 to 300 nm, and more preferably 150 to 250 nm.
nm. The thickness of the second dielectric layer 4 is 5 to 200 n.
m, preferably 10 to 50 nm.
【００４２】本発明で使用する反射放熱層５は、Ａｌ、
Ａｇ、Ａｕなどの金属材料、およびそれらにＴｉ、Ｃ
ｒ、Ｓｉ、Ｔａなどを添加したものが使用できる。反射
放熱層は、スパッタリング、イオンプレーティング、真
空状着、プラズマＣＶＤ等によって作製できる。その膜
厚は、好ましくは３０〜３００ｎｍ、更に好ましくは５
０〜２５０ｎｍ、特に好ましくは７０〜２００ｎｍであ
る。The reflective heat radiation layer 5 used in the present invention is made of Al,
Metal materials such as Ag and Au, and Ti, C
What added r, Si, Ta, etc. can be used. The reflective heat dissipation layer can be formed by sputtering, ion plating, vacuum deposition, plasma CVD, or the like. The film thickness is preferably 30 to 300 nm, more preferably 5 to 300 nm.
It is 0 to 250 nm, particularly preferably 70 to 200 nm.
【００４３】中間層６は、必要に応じて設けられ、好ま
しくは樹脂を主体とした材料で構成される。具体的には
アクリル系やメタクリル系モノマーを主体とした紫外線
硬化性樹脂が好ましく用いられる。中間層６は、スピン
コートなどの塗工方法により形成され、光情報記憶層３
や反射放熱層５を保護する機能および可逆表示記録層７
と反射放熱層５以下とを接着する機能を有する。その膜
厚は、０．５〜２０μｍが好ましく、さらに好ましくは
１．０〜１５μｍである。The intermediate layer 6 is provided as needed, and is preferably made of a material mainly composed of resin. Specifically, an ultraviolet curable resin mainly composed of an acrylic or methacrylic monomer is preferably used. The intermediate layer 6 is formed by a coating method such as spin coating, and the optical information storage layer 3
For protecting the reflective and heat dissipation layer 5 and the reversible display recording layer 7
And has a function of bonding the reflective heat dissipation layer 5 or less. The film thickness is preferably from 0.5 to 20 μm, and more preferably from 1.0 to 15 μm.
【００４４】可逆表示記録層７の材料としては、エレク
トロクロミック材料、フォトクロミック材料、サーモク
ロミック材料、磁気記録材料、双方向安定性（Ｂｉｓｔ
ａｂｌｅ）液晶材料、熱可逆記録材料などが挙げられる
が、エネルギーを印加することにより第一の透明度もし
くは色調となり、再度同一もしくは異なるエネルギーを
印加することにより第二の透明度もしくは色調となり、
前述の第一および第二の透明度もしくは色調はエネルギ
ーを印可することなしに保持できるものが好ましい。印
加されるエネルギーとしては、光、熱、電界、磁気など
が挙げられるが、安定性とコストの面から熱エネルギー
が好適に用いられる。可逆表示記録層７の膜厚は、それ
ぞれの材料によっても異なるが、０．５〜３００μｍが
好ましく、さらに好ましくは１．０〜１００μｍであ
り、特に好ましくは２．０〜３０μｍである。The material of the reversible display recording layer 7 includes an electrochromic material, a photochromic material, a thermochromic material, a magnetic recording material, and bidirectional stability (Bist).
able) a liquid crystal material, a thermoreversible recording material, etc., which have a first transparency or color tone by applying energy, and have a second transparency or color tone by applying the same or different energy again,
It is preferable that the above-mentioned first and second transparency or tone can be maintained without applying energy. Examples of the applied energy include light, heat, an electric field, and magnetism. However, heat energy is preferably used in terms of stability and cost. The thickness of the reversible display recording layer 7 varies depending on each material, but is preferably 0.5 to 300 μm, more preferably 1.0 to 100 μm, and particularly preferably 2.0 to 30 μm.
【００４５】従って、熱可逆表示記録層は、熱により透
明度や色調が可逆的に変化するものならばどのようなも
のでもよいが、エネルギーの印加なしに常温で色調及び
／又は透明度が異なる２以上の形態を保持できるもので
あることが好ましい。例としてポリマーを２種以上混合
して、その相溶状態の違いで透明、白濁に変化するもの
（特開昭６１−２５８８５３号公報）、液晶高分子の相
変化を利用したもの（特開昭６２−６６９９０号公報、
Ｐ２右上３行目〜Ｐ４左上１７行目）、常温より高い第
１の特定温度で第１の色の状態となり、第１の特定温度
よりも高い第２の特定温度で加熱し、その後冷却するこ
とにより第２の色の状態となるもの、等が挙げられる。Accordingly, the thermoreversible display recording layer may be of any type as long as its transparency and color tone are reversibly changed by heat, but two or more layers having different color tone and / or transparency at room temperature without application of energy. It is preferable that the shape can be maintained. For example, two or more kinds of polymers are mixed and changed to be transparent or opaque depending on the compatibility state (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-258853), and those utilizing the phase change of liquid crystal polymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-66990,
(P2 upper right 3rd line to P4 upper left 17th line), the first color is at a first specific temperature higher than the normal temperature, and the heating is performed at a second specific temperature higher than the first specific temperature, and then cooled. And the like that can be brought into the second color state.
【００４６】特に、第１の特定温度に加熱した後と第１
の特定温度より高い第２の特定温度に加熱した後で透明
度や濁度、色調などの色の状態が変化するものは、温度
を制御しやすいため好適に用いられる。これらの具体例
としては、樹脂中に脂肪酸などの長鎖低分子を分散し第
１の特定温度で透明状態となり、第２の特定温度で白濁
状態となるもの（特開昭５５−１５４１９８号公報）、
特定の樹脂と脂肪酸等を用い第１の特定温度で白濁状態
となり、第２の特定温度で透明状態となるもの（特開平
３−１６９５９０号公報）、ロイコ染料と長鎖アルキル
顕色剤を用い第２の特定温度に加熱後、黒、赤、青等に
発色し、第１の特定温度で消色するもの（特開平５−１
２４３６０号公報、特開平５−２９４０６３号公報、特
開平６−１７１２２５号公報）、ロイコ染料と両性顕色
剤を用い第１の特定温度で発色し、第２の特定温度で消
色するもの（特開平２−１８８２９３号公報、特開平２
−１８８２９４号公報）等が挙げられる。In particular, after the heating to the first specific temperature and the first
Those which change the state of color such as transparency, turbidity, and color tone after heating to a second specific temperature higher than the specific temperature are preferably used because the temperature is easily controlled. As a specific example thereof, a resin in which a long-chain low molecule such as a fatty acid is dispersed in a resin and becomes transparent at a first specific temperature and becomes opaque at a second specific temperature (Japanese Patent Laid-Open No. 55-154198). ),
One which becomes a cloudy state at a first specific temperature and becomes transparent at a second specific temperature using a specific resin and fatty acid (JP-A-3-169590), using a leuco dye and a long-chain alkyl developer After heating to a second specific temperature, the color develops into black, red, blue, etc., and is erased at the first specific temperature (Japanese Patent Laid-Open No. 5-1 / 1993).
No. 24360, JP-A-5-294063 and JP-A-6-171225), a color developing at a first specific temperature using a leuco dye and an amphoteric developer, and decoloring at a second specific temperature ( JP-A-2-188293 and JP-A-2
-188294) and the like.
【００４７】これらの中でも、ロイコ染料を用いた黒、
赤、青等に発色するものはコントラストがよいため好適
に用いられ、ロイコ染料を用いたタイプの中でも長鎖ア
ルキル顕色剤を用いたものは発色と消色の温度を制御し
やすいため、好ましく用いられる。一方、脂肪酸などの
有機低分子物質を樹脂中に分散したもので第１の特定温
度で透明状態となり第２の特定温度に加熱後、白濁状態
となるものは、ロイコ染料を用いたタイプが化学的変化
であるのに対し物理的変化であるため、保存安定性が良
く、感度及び耐久性もよいという利点があり、更に好ま
しく用いられる。Among these, black using a leuco dye,
Those that develop red, blue, etc. are preferably used because of good contrast, and among those using leuco dyes, those using long-chain alkyl developers are preferred because they can easily control the temperature of color development and decoloration. Used. On the other hand, when a low molecular weight substance such as a fatty acid is dispersed in a resin and becomes transparent at a first specific temperature and becomes opaque after being heated to a second specific temperature, a type using a leuco dye is chemically used. Since it is a physical change in contrast to a physical change, it has advantages of good storage stability, good sensitivity and durability, and is more preferably used.
【００４８】この樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質を主成分とし第１の特定温度で透明
状態となり第２の特定温度に加熱後、白濁状態となる熱
可逆表示記録材料を具体的に説明する。この熱可逆表示
記録材料は、透明度変化（透明状態、白濁不透明状態）
を利用しており、この透明状態と白濁不透明状態との違
いは次のように推測される。すなわち、（Ｉ）透明の場
合には樹脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子は
有機低分子物質と樹脂母材は隙間なく密着しており、ま
た粒子内部にも空隙はなく、片側から入射した光は散乱
されること無く反対側に透過するため透明に見えるこ
と、また、（II）白濁の場合には有機低分子物質の粒子
は有機低分子物質の微細な結晶で構成されており、結晶
の界面若しくは粒子と樹脂母材の界面に隙間ができ片側
から入射した光は空隙と結晶、空隙と樹脂の界面で屈折
し、散乱されるため白く見えること、等に由来してい
る。A thermoreversible display comprising the resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as a main component, becomes transparent at a first specific temperature and becomes opaque after being heated to a second specific temperature. The recording material will be specifically described. This thermoreversible display recording material changes in transparency (transparent state, cloudy opaque state)
The difference between the transparent state and the cloudy opaque state is presumed as follows. That is, in the case of (I) transparent, the particles of the organic low-molecular substance dispersed in the resin base material are in close contact with the organic low-molecular substance and the resin base material without any gap, and there are no voids inside the particles, Light incident from one side is not scattered and is transmitted to the other side without being scattered, so it looks transparent. (II) In the case of cloudiness, the particles of the organic low-molecular substance are composed of fine crystals of the organic low-molecular substance There is a gap at the interface of the crystal or at the interface between the particle and the resin base material, and the light incident from one side is refracted at the interface between the gap and the crystal, the gap and the resin, and is scattered. I have.
【００４９】図２（熱による透明度の変化を表わしてい
る）において、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された
有機低分子物質とを主成分とする熱可逆表示記録材料
は、例えばＴ0以下の常温では白濁不透明状態にある。
これを加熱していくと温度Ｔ1から徐々に透明になり始
め、温度Ｔ2〜Ｔ3に加熱すると透明となり、この状態で
再びＴ0以下の常温に戻しても透明のままである。これ
は温度Ｔ1付近から樹脂が軟化し始め、軟化が進むにつ
れ、樹脂が収縮し樹脂と有機低分子物質粒子との界面若
しくは粒子内の空隙を減少させるため、徐々に透明度が
上がり、温度Ｔ2〜Ｔ3では有機低分子物質が半溶融状態
となり、残った空隙を溶融した有機低分子物質が埋める
ことにより透明となり、種結晶が残ったまま冷却される
比較的高温で結晶化し、その際樹脂がまだ軟化状態のた
め、結晶化にともなう粒子の体積変化に樹脂が追随し、
空隙が出来ず透明状態が維持されるためと考えられる。
更にＴ4以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不
透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を
下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁
不透明状態に戻る。これは温度Ｔ4以上で有機低分子物
質が完全に溶融した後、過冷却状態となりＴ0より少し
高い温度で結晶化し、その際、樹脂が結晶化にともなう
体積変化に追随できず、空隙が発生するためであると思
われる。ただし図２に示した温度−透明度変化曲線は代
表的な例を示しただけであり、材料をかえることにより
各状態の透明度等にその材料に応じて変化が生じること
がある。In FIG. 2 (which shows the change in transparency due to heat), a thermoreversible display recording material containing a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as, for example, T At a room temperature of 0 or less, it is cloudy and opaque.
As the material is heated, it becomes gradually transparent from the temperature T 1 , becomes transparent when heated to the temperature T 2 to T 3 , and remains transparent even when the temperature is returned to a normal temperature of T 0 or less in this state. It begins to resin softening from around the temperature T 1, as the softening proceeds, to reduce the voids in the interface or particles of the resin is contracted resin and an organic low-molecular material particle, increases gradually transparency, temperature T 2 through T 3 becomes semi-molten state low-molecular organic material in the remaining becomes transparent by the melted organic low-molecular material fills the void, and crystallized at a relatively high temperature is cooled while remaining seed crystal, in which Because the resin is still in a softened state, the resin follows the volume change of the particles due to crystallization,
It is considered that a gap was not formed and the transparent state was maintained.
Upon further heating to T 4 or higher temperatures, the semi-transparent state in the middle between the maximum transparency and the maximum opacity. Next, when the temperature is lowered, the state returns to the original cloudy and opaque state without taking the transparent state again. After this the organic low molecular weight substance at a temperature T 4 or more completely melted, crystallized little higher temperature than T 0 becomes supercooled state, this time, can not follow the volume change of the resin is caused by the crystallization, voids It seems to happen. However, the temperature-transparency change curve shown in FIG. 2 is only a typical example, and the transparency of each state may change depending on the material by changing the material.
【００５０】この熱可逆表示記録材料に用いられる樹脂
としては、ガラス転移温度が６０℃以上が好ましく、７
０℃以上が更に好ましく、そして１２０℃以下が好まし
く、１００℃以下が更に好ましい。ガラス転移温度が低
すぎると画像耐熱性が低下し、高すぎると消去性が低下
するという不具合が生じる。具体的には、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデ
ン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリ
レート又はポリメタクリレート或いはアクリレート、メ
タクリレート共重合体；シリコーン樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、ポリビニルアル
コール、ポリアクロレイン、ポリカーボネート等が挙げ
られる。これらの樹脂は少なくとも一種で或いは二種以
上混合して用いてもよい。The resin used for the thermoreversible display recording material preferably has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher.
0 ° C. or higher is more preferable, and 120 ° C. or lower is preferable, and 100 ° C. or lower is more preferable. If the glass transition temperature is too low, the heat resistance of the image decreases, and if it is too high, the erasability decreases. Specifically, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, etc. Vinylidene chloride copolymers such as polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer; polyesters; polyamides; polyacrylates or polymethacrylates or acrylates and methacrylates Copolymers include silicone resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, natural rubber, polyvinyl alcohol, polyacrolein, polycarbonate and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
【００５１】上記樹脂の中ではポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合
体等の塩化ビニル系共重合体が好ましく用いられる。さ
らに繰り返し耐久性を向上させるには、樹脂を架橋する
ことが好ましく、架橋する方法としては熱、紫外線、電
子線によるのが好ましい。樹脂を架橋させる際には、各
種の架橋剤を用いても良い。例えば、熱架橋の場合には
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体な
どのヒドロキシル基を有する樹脂にイソシアネート基を
有する材料を組み合わせて架橋する方法があり、紫外線
架橋、電子線架橋の場合にはアクリル系またはメタクリ
レート系のモノマーやオリゴマーを樹脂とともに用いて
架橋する方法などがあるが、これらに限定されるもので
はない。Among the above resins, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-
Vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-
Vinyl chloride copolymers such as a maleic acid copolymer and a vinyl chloride-acrylate copolymer are preferably used. In order to further improve the durability, the resin is preferably cross-linked, and the method of cross-linking is preferably heat, ultraviolet light, or electron beam. When crosslinking the resin, various crosslinking agents may be used. For example, in the case of thermal crosslinking, there is a method of crosslinking by combining a material having an isocyanate group with a resin having a hydroxyl group such as vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and in the case of ultraviolet crosslinking and electron beam crosslinking. Examples of the method include a method of cross-linking using an acrylic or methacrylate-based monomer or oligomer together with a resin, but the method is not limited thereto.
【００５２】これらの樹脂、架橋剤および架橋方法は、
特開昭６４−６２３６８号、特開平３−２２７６８８
号、特開平７−９６６７９号、特開平７−１７２０７２
号などの公報に記載されている公知の材料、公知の組み
合わせおよび公知の架橋方法は全て使用可能である。These resins, crosslinking agents and crosslinking methods are as follows:
JP-A-64-62368, JP-A-3-227688
JP-A-7-96679, JP-A-7-172072
Known materials, known combinations, and known crosslinking methods described in Japanese Unexamined Patent Publication Nos. (Kokai) No. H05-A11 (1995) can be used.
【００５３】一方、有機低分子物質としては熱可逆表示
記録層中で粒子状になるものであればよく、一般に融点
３０〜２００℃、好ましくは５０〜２００℃程度のもの
が使用される。このような有機低分子物質としては、長
鎖炭化水素を有する長鎖炭化水素含有化合物が好まし
い。長鎖炭化水素の炭素数は、６以上が好ましく、８以
上が更に好ましく、１０以上が特に好ましく、５０以下
が好ましく、４０以下が更に好ましく、３０以下が特に
好ましい。この炭素数は、一つの分子の中で２カ所以上
に分割されていてもよく、一つの分子内の炭化水素鎖の
合計の炭素数を表している。On the other hand, as the organic low-molecular substance, any substance that becomes particulate in the thermoreversible display recording layer may be used, and one having a melting point of 30 to 200 ° C., preferably about 50 to 200 ° C. is generally used. As such an organic low-molecular substance, a long-chain hydrocarbon-containing compound having a long-chain hydrocarbon is preferable. The carbon number of the long-chain hydrocarbon is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, particularly preferably 10 or more, preferably 50 or less, more preferably 40 or less, and particularly preferably 30 or less. This carbon number may be divided into two or more places in one molecule, and represents the total carbon number of the hydrocarbon chain in one molecule.
【００５４】有機低分子物質は、低融点の材料と高融点
の材料を組み合わせて用いることが好ましい。低融点有
機低分子物質と高融点低分子物質の融点の温度差は３０
℃以上が好ましく、４０℃以上が更に好ましく、５０℃
以上が特に好ましい。融点の異なる有機低分子物質を組
み合わせて用いることにより、透明になる温度の範囲を
拡大することができる。The organic low molecular weight substance is preferably used in combination with a low melting point material and a high melting point material. The melting point temperature difference between the low-melting organic low-molecular substance and the high-melting low-molecular substance is 30.
° C or higher, preferably 40 ° C or higher, more preferably 50 ° C
The above is particularly preferred. By using a combination of organic low-molecular substances having different melting points, the range of the temperature at which the material becomes transparent can be expanded.
【００５５】低融点有機低分子物質の融点は、５０℃以
上が好ましく、７０℃以上が更に好ましく、８０℃以上
が特に好ましく、そして１００℃未満であるのが好まし
い。低融点有機低分子物質の融点が上がると画像耐熱性
が向上する。高融点有機低分子物質の融点は、１００℃
以上が好ましく、１２０℃以上が更に好ましく、１３０
℃以上が特に好ましく、１４０℃以上がより好ましく、
２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がさらに好まし
く、１７０℃以下が特に好ましい。高融点有機低分子物
質の融点が上がると、低融点有機低分子物質の融点との
温度差が拡大し、透明化温度幅が広くなり処理速度が上
がっても透明化しやすくなり、高融点有機低分子物質の
融点が下がると画像形成の感度が向上する。The melting point of the low-melting organic low-molecular substance is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, particularly preferably 80 ° C. or higher, and preferably less than 100 ° C. As the melting point of the low-melting organic low-molecular substance increases, the image heat resistance improves. The melting point of the high melting point organic low molecular weight substance is 100 ° C.
Or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and 130 ° C. or higher.
C. or higher is particularly preferable, and 140 C or higher is more preferable.
The temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, and particularly preferably 170 ° C. or lower. When the melting point of the high-melting organic low-molecular substance increases, the temperature difference from the melting point of the low-melting organic low-molecular substance increases, the transparency temperature range increases, and even when the processing speed increases, it becomes easy to become transparent. When the melting point of the molecular substance is lowered, the sensitivity of image formation is improved.
【００５６】低融点有機低分子物質の具体例としては、
脂肪酸エステル、二塩基酸エステル、多価アルコールジ
脂肪酸エステル、高級アルキル基を有するケトン、脂肪
酸、アルキルアミド、アルキル尿素が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。これらは少なくとも１
種あるいは２種以上混合して用いられる。Specific examples of the low-melting organic low-molecular substance include:
Examples include, but are not limited to, fatty acid esters, dibasic acid esters, polyhydric alcohol difatty acid esters, ketones having higher alkyl groups, fatty acids, alkyl amides, and alkyl ureas. These are at least one
These are used alone or in combination of two or more.
【００５７】高融点有機低分子物質の具体例としては、
脂肪族飽和ジカルボン酸、高級アルキル基を有するケト
ンから誘導されるセミカルバゾン、αーホスホノ脂肪
酸、脂肪酸アミド、脂肪族ビスアミド、脂環式ジカルボ
ン酸、ステロイド骨格を有する脂肪酸などが挙げられ、
下記のものが好ましいが、これらに限定されるものでは
ない。これらは、一種又は二種以上混合して用いられ
る。Specific examples of the high melting point organic low molecular weight substance include:
Aliphatic saturated dicarboxylic acids, semicarbazones derived from ketones having higher alkyl groups, α-phosphono fatty acids, fatty acid amides, aliphatic bisamides, alicyclic dicarboxylic acids, fatty acids having a steroid skeleton, and the like.
The following are preferred, but not limited thereto. These are used alone or in combination of two or more.
【００５８】これらの有機低分子物質は、特開平２−１
３６３、特開平３−２０８９、特開平５−７７５４９、
特開平５−９６８５０、特開平５−１２４３４３、特開
平５−２９４０６２、特開平６−４８０２４、特開平８
−２０１６７などに記載されている公知の材料および公
知の組み合わせは全て使用可能である。These organic low-molecular substances are disclosed in
363, JP-A-3-2089, JP-A-5-77549,
JP-A-5-96850, JP-A-5-124343, JP-A-5-294062, JP-A-6-48024, JP-A-8-1996
All known materials and known combinations described in, for example, -20167 can be used.
【００５９】これらの低融点有機低分子物質と高融点有
機低分子物質の混合重量比は９５：５〜５：９５が好ま
しく、９０：１０〜１０：９０が更に好ましく、８０：
２０〜２０：８０が特に好ましい。The mixing weight ratio of the low-melting organic low-molecular substance to the high-melting organic low-molecular substance is preferably 95: 5 to 5:95, more preferably 90:10 to 10:90, and more preferably 80:10 to 10:90.
20-20: 80 is particularly preferred.
【００６０】なお、熱可逆表示記録層中の有機低分子物
質と樹脂との割合は、重量比で２：１〜１：１６程度が
好ましく、１：２〜１：８が更に好ましく、１：２〜
１：４が特に好ましい。樹脂の比率がこれ以下になる
と、有機低分子物質を樹脂中に保持した膜に形成するこ
とが困難となり、またこれ以上になると、有機低分子物
質の量が少ないため、不透明化が困難になる。The ratio between the organic low-molecular substance and the resin in the thermoreversible display recording layer is preferably about 2: 1 to 1:16, more preferably 1: 2 to 1: 8, more preferably 1: 2 to 1: 8. Two
1: 4 is particularly preferred. When the ratio of the resin is less than this, it becomes difficult to form the organic low-molecular substance in the film held in the resin, and when the ratio is more than this, the amount of the organic low-molecular substance is small, so that it is difficult to make opaque. .
【００６１】熱可逆表示記録層には以上の成分の他に、
透明画像の形成を容易にするために、界面活性剤、可塑
剤等の添加剤を添加することができる。これらは例えば
特開昭６３−１０４８７９号公報、特開昭６３−１７８
０７９号公報などの公報に開示されている。しかしなが
ら本発明において使用できる添加剤はこれらに限定され
るものではない。In the thermoreversible display recording layer, in addition to the above components,
In order to facilitate formation of a transparent image, additives such as a surfactant and a plasticizer can be added. These are described, for example, in JP-A-63-104879 and JP-A-63-178.
No. 079 and the like. However, additives that can be used in the present invention are not limited to these.
【００６２】次に、ロイコ染料と長鎖アルキル顕色剤と
を用い、発色と消色が可能な熱可逆表示記録材料の詳細
を説明する。熱可逆表示記録材料は樹脂バインダー中に
ロイコ染料および顕色剤を分散させることによって形成
される。ここで用いられるロイコ染料は、例えばトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、
インドリノフタリド系化合物などから選択できる。Next, the details of a thermoreversible display recording material capable of coloring and decoloring using a leuco dye and a long-chain alkyl developer will be described. The thermoreversible display recording material is formed by dispersing a leuco dye and a color developer in a resin binder. The leuco dye used here is, for example, a triphenylmethanephthalide compound, a fluoran compound,
Phenothiazine compounds, leuco auramine compounds,
Indolinophthalide compounds can be selected.
【００６３】顕色剤は、分子内にロイコ染料を発色させ
る顕色能をもつ構造、例えばフェノール性水酸基、カル
ボン酸基、リン酸基などと、分子間の凝集力を制御する
構造、例えば長鎖炭化水素基が連結した構造とをもつ化
合物である。連結部分にはヘテロ原子を含む２価の基を
介していても良く、また長鎖炭化水素基中にもヘテロ原
子を含む２価の基または芳香族基が含まれていても良
い。具体的には特開平５−１２４３６０号公報などに記
載されている公知の顕色剤が使用できる。この顕色剤の
融点は１２０℃以上が好ましく、１４０℃以上が更に好
ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以下
が更に好ましい。顕色剤の融点が低すぎると消去性が低
下し、高すぎると画像形成に要するエネルギーが高くな
り、感度が低下するという不具合が生じる。The color developer has a structure capable of developing a leuco dye in a molecule, such as a phenolic hydroxyl group, a carboxylic acid group, or a phosphoric acid group, and a structure controlling the cohesive force between the molecules, such as a length. Having a structure in which chain hydrocarbon groups are linked. The linking portion may be via a divalent group containing a hetero atom, or the long chain hydrocarbon group may contain a divalent group containing a hetero atom or an aromatic group. Specifically, known developers described in JP-A-5-124360 can be used. The melting point of the developer is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher, and preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower. If the melting point of the color developer is too low, the erasability will decrease. If it is too high, the energy required for image formation will increase, and the sensitivity will decrease.
【００６４】図３は、この組成物の発色濃度と温度との
関係を示したものである。はじめ消色状態（Ａ）にある
組成物を昇温していくと、溶融し始める温度Ｔ1で発色
が起こり溶融発色状態（Ｂ）となる。溶融発色状態
（Ｂ）から急冷すると発色状態のまま室温に下げること
ができ、固まった発色状態（Ｃ）となる。この発色状態
が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の速度に依
存しており、徐冷では降温の過程で消色が起き、はじめ
と同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発色状態（Ｃ）より
相対的に濃度の低い状態が形成される。一方、急冷発色
状態（Ｃ）を再び昇温していくと発色温度より低い温度
Ｔ2で消色が起き（ＤからＥ）、ここから降温するとは
じめと同じ消色状態（Ａ）に戻る。FIG. 3 shows the relationship between the color density and the temperature of this composition. Introduction gradually heated a composition in the decolorized state (A), a molten colored state occurs coloration at temperatures T 1 begins to melt (B). When the color is rapidly cooled from the melted color development state (B), the temperature can be lowered to room temperature while maintaining the color development state, and a solid color development state (C) is obtained. Whether or not this color-developed state is obtained depends on the rate of temperature decrease from the molten state. In the case of slow cooling, decoloration occurs in the process of temperature decrease, and the same decolored state (A) or quenched color state (C) as at the beginning. A) is formed with a relatively lower concentration. On the other hand, it quenched coloring state (C) a decoloring happened again the temperature was raised gradually lower than the coloring temperature the temperature T 2 (E from D), returns the beginning when the temperature decreases from here to the same decolored state (A).
【００６５】可逆表示記録層を円盤状の基体と光情報記
憶層に一体的に設ける方法は、例えば、支持体上に可逆
表示記録層を設けかつ支持体の可逆表示記録層とは逆側
に接着層もしくは粘着層を設けて可逆表示記録が可能な
ラベル（可逆表示記録転写ラベル）を作成し、該ラベル
を貼る方法（図４）、支持体上に可逆表示記録層を設け
必要に応じてその上に接着層もしくは粘着層を設け、そ
の接着層もしくは粘着層とディスクを接着もしくは粘着
した後、支持体を剥がして可逆表示記録層を転写する方
法（図５）、直接、可逆表示記録層形成溶液を塗布する
方法などが挙げられる。ここで、図５（ａ）は可逆表示
記録転写ラベル２０を用い可逆表示記録層を転写する前
を示し、図５（ｂ）は可逆表示記録層を転写した後、支
持体を除いた様子を示す。A method of integrally providing a reversible display recording layer on a disc-shaped substrate and an optical information storage layer is, for example, to provide a reversible display recording layer on a support and to provide the support on the side opposite to the reversible display recording layer. A method capable of providing a reversible display recordable label by providing an adhesive layer or an adhesive layer (reversible display record transfer label) and attaching the label (FIG. 4), providing a reversible display record layer on a support, if necessary A method in which an adhesive layer or an adhesive layer is provided thereon, and the disc is adhered or adhered to the adhesive layer or the adhesive layer, and then the support is peeled off to transfer the reversible display recording layer (FIG. 5). A method of applying a forming solution may be used. Here, FIG. 5 (a) shows a state before transferring the reversible display recording layer using the reversible display recording transfer label 20, and FIG. 5 (b) shows a state where the support is removed after transferring the reversible display recording layer. Show.
【００６６】ラベルを貼る方法は、ラベルの支持体が断
熱層の役割を果たし可逆表示記録層に到達した熱を基体
に伝わりにくくすることやラベル自体は大面積で塗工で
きるためコストが安くできるという利点がある。この
際、ラベルの接着力はＪＩＳＫ−６８５４，１８０度剥
離の方法で測定した引張り荷重の平均値で表した場合、
０．５ｋｇｆ／２５ｍｍ以上であることがさらに好まし
い。この接着力が小さいと繰り返し使用中にラベルが剥
がれてしまうという不具合が生じる。また、可逆表示記
録層を転写する方法や可逆表示記録層形成溶液を塗布す
る方法は、光情報記憶媒体の全体の厚みを薄くでき、基
体が円盤状の場合、ディスクの回転のムラが発生しにく
いという利点がある。In the method of applying the label, the cost can be reduced because the support of the label plays a role of a heat insulating layer, making it difficult for the heat reaching the reversible display recording layer to be transmitted to the substrate, and the label itself can be coated in a large area. There is an advantage. At this time, the adhesive strength of the label is represented by the average value of the tensile load measured by the method of JIS K-6854, 180 degree peeling,
More preferably, it is 0.5 kgf / 25 mm or more. If the adhesive strength is low, the label will peel off during repeated use. In addition, the method of transferring the reversible display recording layer and the method of applying the reversible display recording layer forming solution can reduce the overall thickness of the optical information storage medium, and when the base is disc-shaped, uneven rotation of the disk occurs. There is an advantage that it is difficult.
【００６７】基体が円盤状の場合の例を図６に示す。図
６（ａ）では、可逆表示記録層はドーナッツ状に設けら
れている。可逆表示記録層の形成位置は、ディスクの外
周部より内側にあることが好ましく、その差ｄ1は、
０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上が好まし
い。また、可逆表示記録層の形成位置は、ディスクの内
周部より外側にあることが好ましく、その差ｄ2は、
０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上が好まし
い。ディスクの外周部や内周部の位置と可逆表示記録層
の位置のズレが少ないと可逆表示記録層が剥がれやすく
なる。FIG. 6 shows an example in the case where the base is disk-shaped. In FIG. 6A, the reversible display recording layer is provided in a donut shape. The position where the reversible display recording layer is formed is preferably located inside the outer periphery of the disc, and the difference d 1 is
0.5 mm or more is preferable, and 1.0 mm or more is preferable. Further, the formation position of the reversible display recording layer is preferably located outside the inner periphery of the disc, and the difference d 2 is
0.5 mm or more is preferable, and 1.0 mm or more is preferable. The reversible display recording layer is apt to be peeled off if there is little misalignment between the position of the outer periphery or the inner periphery of the disc and the position of the reversible display recording layer.
【００６８】なお、基体が円盤状の場合には、上記のよ
うに必ずしも可逆表示記録層をドーナッツ状に設ける必
要はなく、図６（ｂ）のように部分的に設けても良い
が、円盤の中心点に対し点対称であることが好ましい。When the substrate is disk-shaped, the reversible display recording layer does not necessarily need to be provided in a donut shape as described above, and may be provided partially as shown in FIG. Is preferably point symmetrical with respect to the center point of.
【００６９】可逆表示記録層が透明状態と白濁状態が可
逆的に変化する材料の場合、特にコントラストの向上を
はかるために可逆表示記録層の背面に光を反射する層を
設けることが好ましい。光を反射する層は、誘電体層を
兼ねた反射誘電体層であっても良い。これにより、構造
が簡略化でき作成の手間を低減できる。また、図４の可
逆表示記録層７と支持体１０との間や支持体１０と接着
層もしくは粘着層９との間、図５の可逆表示記録層７と
接着層もしくは粘着層９との間や接着層もしくは粘着層
９と中間層６との間に光反射層を設けても良い。光反射
層は例えばＡｌ、Ｎｉ、Ｓｎなどの金属を蒸着して形成
される。When the reversible display recording layer is made of a material in which the transparent state and the white turbid state change reversibly, it is preferable to provide a light reflecting layer on the back surface of the reversible display recording layer in order to particularly improve the contrast. The layer that reflects light may be a reflective dielectric layer that also serves as a dielectric layer. As a result, the structure can be simplified, and the time and effort for making can be reduced. Further, between the reversible display recording layer 7 and the support 10 in FIG. 4, between the support 10 and the adhesive or adhesive layer 9, and between the reversible display recording layer 7 and the adhesive or adhesive layer 9 in FIG. Alternatively, a light reflecting layer may be provided between the adhesive layer or the adhesive layer 9 and the intermediate layer 6. The light reflection layer is formed by evaporating a metal such as Al, Ni, and Sn.
【００７０】接着剤層または粘着剤層９の材料の例とし
ては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、酢ビ系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹
脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポ
リオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ア
クリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系
共重合体、天然ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリ
コン系樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。接着剤層または粘着剤層９の材料はホット
メルトタイプでも良い。ラベルの場合は剥離紙を用いて
も良いし、無剥離紙タイプでもよい。Examples of the material for the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer 9 include urea resin, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, vinyl acetate resin, vinyl acetate-acrylic copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Coalescence, acrylic resin, polyvinyl ether resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polystyrene resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, chlorinated polyolefin resin, polyvinyl butyral resin, acrylic acid Examples include, but are not limited to, ester copolymers, methacrylate ester copolymers, natural rubber, cyanoacrylate resins, silicone resins, and the like. The material of the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer 9 may be a hot melt type. In the case of a label, a release paper may be used, or a non-release paper type may be used.
【００７１】可逆表示記録転写ラベルに用いられる支持
体の例としては、ポリイミドフィルム、アラミドフィル
ム、ポリフェニルサルファイドフィルム、ポリエステル
フィルムなどが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。支持体の厚みは、３μｍ以上が好ましく、１
０μｍ以上が更に好ましく、２０μｍ以上が特に好まし
く、そして２５０μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下
が更に好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。支持
体が薄すぎると可逆表示記録層などの塗工乾燥時や、ラ
ベルを貼る際にシワが発生するなどの不具合が生じ、支
持体が厚すぎるとディスクドライブで情報の記憶もしく
は読み取りに不具合が生じる。Examples of the support used for the reversible display recording transfer label include a polyimide film, an aramid film, a polyphenylsulfide film, a polyester film and the like, but are not limited thereto. The thickness of the support is preferably 3 μm or more.
0 μm or more is more preferable, 20 μm or more is particularly preferable, and 250 μm or less is preferable, 150 μm or less is more preferable, and 100 μm or less is particularly preferable. If the support is too thin, there will be problems such as wrinkles when coating and drying the reversible display recording layer, etc., and if the support is too thick, there will be problems in storing or reading information with a disk drive. Occurs.
【００７２】可逆表示記録層の上には、可逆表示記録層
を機械的なストレスから保護するために保護層を設ける
ことが好ましい。サーマルヘッドなどを接触させ加熱す
る場合には、熱と機械的ストレスの両方から表面に傷が
付かないように保護するため特に必要とされる。保護層
の厚みは、０．１〜２０μｍが好ましく、更に０．５〜
１０μｍが好ましい。保護層の材料は、樹脂が好まし
く、熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹
脂などの硬化性樹脂がさらに好ましい。具体的には、シ
リコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１
０８７号公報）、ポリシロキサングラフトポリマー（特
願昭６３−３１７３８５号明細書に記載）や紫外線硬化
樹脂又は電子線硬化樹脂（特願平２−５６６号明細書に
記載）等が挙げられる。It is preferable to provide a protective layer on the reversible display recording layer in order to protect the reversible display recording layer from mechanical stress. When a thermal head or the like is brought into contact with and heated, it is particularly necessary to protect the surface from being damaged by both heat and mechanical stress. The thickness of the protective layer is preferably from 0.1 to 20 μm, more preferably from 0.5 to 20 μm.
10 μm is preferred. The material of the protective layer is preferably a resin, and more preferably a curable resin such as a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or an electron beam curable resin. Specifically, silicone rubber and silicone resin (Japanese Patent Laid-Open No. 63-221)
No. 087), a polysiloxane graft polymer (described in Japanese Patent Application No. 63-317385), an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin (described in Japanese Patent Application No. 2-566), and the like.
【００７３】保護層は通常、印刷もしくは塗布により形
成される。塗布時に溶剤を用いる場合には、その溶剤
は、記録層の樹脂ならびに有機低分子物質を溶解しにく
いほうが望ましい。保護層中には表面の摩擦係数を下げ
るために滑剤を入れても良い。さらに表面を粗面化する
ために有機もしくは無機のフィラーを入れても良い。保
護層の接着性を向上させるために保護層と可逆表示記録
層の間に、樹脂を主体とした層を設けても良い。The protective layer is usually formed by printing or coating. When a solvent is used at the time of coating, it is desirable that the solvent does not easily dissolve the resin of the recording layer and the organic low-molecular substance. A lubricant may be included in the protective layer to reduce the surface friction coefficient. Further, an organic or inorganic filler may be added to roughen the surface. In order to improve the adhesion of the protective layer, a layer mainly composed of a resin may be provided between the protective layer and the reversible display recording layer.
【００７４】また、本発明はＤＶＤなどのように基体を
二枚貼り合わせても良い。図７に構成を示す。この場合
には、第一の基体１’と光情報記憶層３と第二の基体１
１と可逆表示記録層７をこの順で一体的に設けることに
なる。可逆表示記録層７を一体的に設けるには、前述の
方法や材料が適用可能である。In the present invention, two substrates such as a DVD may be bonded together. FIG. 7 shows the configuration. In this case, the first base 1 ′, the optical information storage layer 3 and the second base 1
1 and the reversible display recording layer 7 are integrally provided in this order. To provide the reversible display recording layer 7 integrally, the above-described methods and materials can be applied.
【００７５】前述したように可逆表示記録層は、熱エネ
ルギーで透明度もしくは色調が変化する熱可逆表示記録
タイプのものであるのが好ましい。基体は樹脂であるこ
とが好ましく、基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆
表示記録層の記録温度（Ｔｒ）が下記式１の関係にある
ことが好ましい。 Ｔｒ ≦ １．６ × Ｔｇ （式１） 上記の関係は、下記式３がさらに好ましく、式４が特に
好ましい。 Ｔｒ ≦ １．５ × Ｔｇ （式３） Ｔｒ ≦ １．４ × Ｔｇ （式４）As described above, the reversible display recording layer is preferably of the thermoreversible display recording type in which the transparency or the color tone changes with heat energy. The substrate is preferably a resin, and the glass transition temperature (Tg) of the substrate and the recording temperature (Tr) of the thermoreversible display recording layer preferably have a relationship represented by the following formula 1. Tr ≦ 1.6 × Tg (Formula 1) In the above relationship, the following formula 3 is more preferable, and formula 4 is particularly preferable. Tr ≦ 1.5 × Tg (Equation 3) Tr ≦ 1.4 × Tg (Equation 4)
【００７６】この熱可逆表示記録層の記録温度が高すぎ
ると基体が変形し、基体を円盤状としディスクとした際
にディスクの変形によりレーザービームの入射および反
射に影響を及ぼし記憶情報の読み取りや書き込みできな
いという不具合があり、該記録温度が低すぎると画像の
耐熱性が劣るという不具合がある。If the recording temperature of the thermoreversible display recording layer is too high, the substrate is deformed. When the substrate is formed into a disc and the disc is deformed, the disc deformation affects the incidence and reflection of a laser beam, thereby causing the reading of stored information or the like. There is a problem that writing cannot be performed, and if the recording temperature is too low, there is a problem that heat resistance of an image is deteriorated.
【００７７】ここで、熱可逆表示記録層の記録温度と
は、画像を形成または消去する温度のうち、どちらか高
い温度を示す。具体的には下記のような加熱方法で記録
温度（Ｔｒ）を決定する。加熱には熱傾斜試験機（東洋
精機製、ＨＧ−１００）を用いる。この熱傾斜試験機は
５つの加熱ブロックを持ち、各加熱ブロックは個別に温
度を設定でき、加熱時間、圧力をコントロールすること
も可能であり、設定された条件で、一度に５つの異なる
温度で加熱することが出来る。加熱の条件は加熱時間は
１秒とし、加熱温度は加熱しても透明度または色調が変
化しない低温から１〜５℃の等間隔で充分に変化する温
度まで加熱する。加熱ブロックとの粘着を防ぐため、耐
熱性の良いポリイミドやポリアミドなどでできた１０μ
ｍ以下の薄いフィルムを介して加熱しても良い。光情報
記憶媒体上に熱可逆表示記録層が設けられたままでは加
熱ブロックとの当たりが悪い場合には、熱可逆表示記録
層を剥がして加熱しても良い。加熱後急冷する必要があ
る場合は、加熱ブロックで加熱後、金属に接触させる方
法や冷水、液体窒素に浸ける方法により急冷しても良
い。Here, the recording temperature of the thermoreversible display recording layer indicates a higher temperature among temperatures at which an image is formed or erased. Specifically, the recording temperature (Tr) is determined by the following heating method. A heating gradient tester (HG-100, manufactured by Toyo Seiki) is used for heating. This thermal gradient tester has five heating blocks, each heating block can set the temperature individually, it is also possible to control the heating time and pressure, under the set conditions, five different temperatures at once. Can be heated. The heating condition is that the heating time is 1 second, and the heating temperature is from a low temperature at which the transparency or color tone does not change even when heated, to a temperature at which it changes sufficiently at equal intervals of 1 to 5 ° C. 10μ made of polyimide or polyamide with good heat resistance to prevent sticking to the heating block
It may be heated through a thin film of m or less. If the contact with the heating block is poor when the thermoreversible display recording layer is provided on the optical information storage medium, the thermoreversible display recording layer may be peeled off and heated. When it is necessary to rapidly cool after heating, the material may be rapidly cooled by a method of contacting with metal or a method of immersing in cold water or liquid nitrogen after heating in a heating block.
【００７８】そのように加熱した後、常温に冷却し、マ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１４を用い、各温度で加熱し
た部位の濃度を測定し図８のように横軸を熱傾斜試験機
の設定温度、縦軸を反射濃度としたグラフを作成する。
透明状態と白濁状態とに変化する熱可逆表示記録層の場
合、その熱可逆表示記録層の背面に光反射層があればそ
のまま測定すればよいが、熱可逆表示記録層だけ剥がし
たり透明な支持体だけを有する場合は背面に光を吸収す
るシートか光を正反射するシートを背面に敷いて濃度を
測定する。グラフは各温度毎の濃度値をプロットした
後、プロットした隣接点同士を直線で結ぶことにより完
成される。記録温度（Ｔｒ）は、このグラフから読み取
る。After heating in this manner, the temperature was cooled to room temperature, and the density of each portion heated at each temperature was measured using a Macbeth reflection densitometer RD-914. As shown in FIG. A graph is created with the temperature and the vertical axis representing the reflection density.
In the case of a thermoreversible display recording layer that changes between a transparent state and an opaque state, if there is a light reflection layer on the back of the thermoreversible display recording layer, the measurement may be performed as it is, but only the thermoreversible display recording layer is peeled off or a transparent support is formed. In the case of having only a body, a sheet that absorbs light or a sheet that regularly reflects light is laid on the back surface, and the density is measured. The graph is completed by plotting the density values for each temperature and connecting the plotted adjacent points with a straight line. The recording temperature (Tr) is read from this graph.
【００７９】図８（ａ）は、透明状態と白濁状態に変化
し高温で白濁状態となる熱可逆表示記録層を上記の方法
で加熱したグラフを示している。図８ａで示すように、
記録温度（Ｔｒ）は、飽和記録濃度Ｄｓから地肌濃度Ｄ
ｂとＤｓの差の十分の一だけＤｂに近づけた濃度値とグ
ラフとの交点の温度である。高温で発色するタイプの場
合は、図８（ｂ）で示すように図８（ａ）とは上下が逆
になるが、Ｔｒの定義は同じである。また、温度の変化
によって透明度や色調が変わる場合を図８（ｃ）に示
す。図８（ｃ）は、図２で示した常温より高い温度で透
明状態となり、その温度より高い温度で白濁状態となる
熱可逆表示記録層を、最初に全体を白濁状態にしてお
き、指定の温度まで加熱後常温に冷却した後のグラフを
示している。この場合は前述したように、高温で変化す
る白濁になる温度を記録温度（Ｔｒ）とする。図では示
していないが、低温で消色し高温で発色するタイプの熱
可逆表示記録層でも同様である。記録層の記録温度（Ｔ
ｒ）は、１２０℃以上が好ましく、１３０℃以上が更に
好ましく、そして２００℃以下が好ましく、１８０℃以
下が更に好ましい。Ｔｒが低すぎると消去性が低下し、
Ｔｒが高すぎると印字感度の低下や繰り返し耐久性の低
下などの不具合が生じる。FIG. 8 (a) shows a graph in which the thermoreversible display recording layer which changes into a transparent state and a cloudy state and becomes cloudy at a high temperature is heated by the above method. As shown in FIG. 8a,
The recording temperature (Tr) is calculated from the saturation recording density Ds to the background density D
This is the temperature at the intersection of the density value and the graph, which approach Db by one tenth of the difference between b and Ds. In the case of the type that develops color at a high temperature, as shown in FIG. 8B, the upper and lower sides are reversed from FIG. 8A, but the definition of Tr is the same. FIG. 8C shows a case where the transparency and the color tone change due to a change in temperature. FIG. 8 (c) shows a thermoreversible display recording layer which becomes transparent at a temperature higher than the normal temperature shown in FIG. 2 and becomes opaque at a temperature higher than that temperature. 3 shows a graph after heating to a temperature and then cooling to room temperature. In this case, as described above, the temperature at which the white turbidity changes at a high temperature is defined as the recording temperature (Tr). Although not shown in the drawing, the same applies to a thermoreversible display recording layer of a type that decolors at low temperature and develops color at high temperature. Recording temperature of recording layer (T
r) is preferably 120 ° C or higher, more preferably 130 ° C or higher, and preferably 200 ° C or lower, more preferably 180 ° C or lower. If Tr is too low, the erasability will decrease,
If Tr is too high, problems such as a decrease in printing sensitivity and a decrease in repetition durability occur.
【００８０】基体のガラス転移温度（Ｔｇ）と熱可逆表
示記録層の記録温度（Ｔｒ）とは下記の関係にあること
が好ましい。 Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の
膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面か
ら熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］The glass transition temperature (Tg) of the substrate and the recording temperature (Tr) of the thermoreversible display recording layer preferably have the following relationship. Tr ≦ 1.3 × Tg × {(Lr + Ld) / (Lr + 0.8 × Ld)} (Equation 2) [Tr: Recording temperature of thermoreversible display recording layer (° C.), Tg: Glass transition temperature of substrate (° C.) , Lr: film thickness (μm) of the thermoreversible display recording layer, Ld: distance (μm) from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording section side to the substrate side of the thermoreversible display recording layer]
【００８１】熱可逆表示記録層を短時間で加熱すると、
この基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録
層の基体側の面までの距離Ｌｄの影響が大きくなる。す
なわち、加熱時間が長い場合は、熱は基体側に伝達され
基体の温度は表面と同じように上昇することになるのに
対し、加熱時間が短いと高温となるのは表面近傍だけと
なり表面から離れるに従い温度の上昇は少なくなる。こ
の現象は、レーザ光照射による加熱の場合が顕著であ
り、その時の加熱時間は５００μｓ以下もしくは１００
μｓ以下である。また、サーマルヘッドでの加熱でもレ
ーザ加熱ほど顕著ではないが影響がある場合があり、加
熱時間が２ｍｓ以下もしくは１ｍｓ以下の場合には距離
Ｌｄの影響を受けることがある。When the thermoreversible display recording layer is heated in a short time,
The influence of the distance Ld from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording layer side to the surface of the thermoreversible display recording layer on the substrate side increases. In other words, when the heating time is long, heat is transferred to the substrate side and the temperature of the substrate rises in the same manner as the surface, whereas when the heating time is short, the temperature rises only near the surface, and from the surface The further the distance, the lower the temperature rise. This phenomenon is remarkable in the case of heating by laser beam irradiation, and the heating time at that time is 500 μs or less or 100 μs or less.
μs or less. Also, heating with a thermal head is not as remarkable as laser heating, but may have an effect. If the heating time is 2 ms or less or 1 ms or less, the heating may be affected by the distance Ld.
【００８２】上記の関係は、下記の式５がさらに好まし
く、式６が特に好ましい。 Ｔｒ≦１．２×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）｝／｛（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝ （式５） Ｔｒ≦１．１５×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）｝／｛（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝ （式６）For the above relationship, the following equation 5 is more preferable, and equation 6 is particularly preferable. Tr ≦ 1.2 × Tg × {(Lr + Ld)} / {(Lr + 0.8 × Ld)} (Equation 5) Tr ≦ 1.15 × Tg × {(Lr + Ld)} / {(Lr + 0.8 × Ld)} (Equation 6)
【００８３】この熱可逆表示記録層の記録温度Ｔｒが高
すぎると基体が変形し、基体を円盤状としディスクとし
た際にディスクの変形によりレーザービームの入射およ
び反射に影響を及ぼし記憶情報の読み取りや書き込みで
きないという不具合があり、該記録温度が低すぎると画
像の耐熱性が劣るという不具合がある。熱可逆表示記録
層の記録温度Ｔｒを上記に示したような条件にするに
は、熱可逆表示記録材料が下記のようになることが好ま
しい。すなわち、熱可逆表示記録材料として、樹脂母材
及びこの樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成
分とし第１の特定温度で透明状態となり、第２の特定温
度に加熱後、白濁状態となる熱可逆表示記録材料を用い
た場合には、該有機低分子物質の少なくとも一部として
融点が基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下の有
機低分子物質を使用することが好ましい。さらに、該有
機低分子物質として、二種以上の有機低分子物質を用
い、その二種の有機低分子物質の融点の温度の差が３０
℃以上あることが好ましい。If the recording temperature Tr of the thermoreversible display recording layer is too high, the base is deformed, and when the base is formed into a disk, the deformation of the disk affects the incidence and reflection of a laser beam to read stored information. If the recording temperature is too low, the heat resistance of the image is poor. In order to set the recording temperature Tr of the thermoreversible display recording layer to the conditions described above, it is preferable that the thermoreversible display recording material be as follows. That is, as a thermoreversible display recording material, a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material are used as main components to be in a transparent state at a first specific temperature, and to be opaque after being heated to a second specific temperature. When a thermoreversible display recording material that is in a state is used, an organic low-molecular substance having a melting point of at most 1.6 times the glass transition temperature of the substrate may be used as at least a part of the organic low-molecular substance. preferable. Further, as the organic low-molecular substance, two or more organic low-molecular substances are used, and the difference between the melting points of the two organic low-molecular substances is 30%.
It is preferable that the temperature is at least ° C.
【００８４】電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合
物との発色反応を利用した熱可逆表示記録材料を用いる
場合には、該電子受容性化合物の少なくとも一部として
融点が１２０℃以上かつ基体のガラス転移温度の１．６
倍の温度以下の電子受容性化合物を使用することが好ま
しい。When a thermoreversible display recording material utilizing a color development reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound is used, at least a part of the electron-accepting compound has a melting point of 120 ° C. or more and a substrate. 1.6 of the glass transition temperature of
It is preferable to use an electron-accepting compound having a temperature of twice or less.
【００８５】基体の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆
表示記録層の基体側の面までの距離Ｌｄとは、図１の例
では基体１と第１誘電体層２との界面から可逆表示記録
層７と中間層６との界面間での距離であり、図４の例で
は基体１と第一誘電体層２との界面から可逆表示記録層
７と支持体１０の界面間での距離であり、図５（ｂ）で
は基体１’と第一誘電体層２との界面から可逆表示記録
層７と接着剤層もしくは粘着剤層９との界面間での距離
であり、図７では第二の基体１１と接着剤層もしくは粘
着剤層９の界面から可逆表示記録層７と支持体１０との
界面間での距離である。The distance Ld from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording layer side to the surface of the thermoreversible display recording layer on the substrate is reversible from the interface between the substrate 1 and the first dielectric layer 2 in the example of FIG. The distance between the interface between the display recording layer 7 and the intermediate layer 6 and the distance between the interface between the reversible display recording layer 7 and the support 10 from the interface between the base 1 and the first dielectric layer 2 in the example of FIG. In FIG. 5B, the distance is from the interface between the base 1 ′ and the first dielectric layer 2 to the interface between the reversible display recording layer 7 and the adhesive layer or the adhesive layer 9. Is the distance from the interface between the second substrate 11 and the adhesive or pressure-sensitive adhesive layer 9 to the interface between the reversible display recording layer 7 and the support 10.
【００８６】本発明の光情報記憶媒体は、反り角が±
０．６ｄｅｇ以下であることが好ましい。さらに本発明
の光情報記憶媒体は、反り量が０．４ｍｍ以下であるこ
とが好ましい。反り角とは、完全に平らなディスクをク
ランプした時のディスク面を基準面とし、測定するディ
スクの全ての面に接線を引いた場合に接線と基準面が作
る角度の中の最大角と定義される。反り量とは、測定す
るディスクの基準面から最大に離れた部位と基準面との
距離である。反り角や反り量が、これ以上になると、入
射した光がディスクに反射された後、ピックアップに戻
ることができないため、記憶情報が読みとれなくなると
いう不具合が発生する。また、書き込む際には、ビーム
スポットが変形し、形の良いピットが形成できないた
め、記憶情報が読みとれなくなるという不具合が発生す
る。The optical information storage medium of the present invention has a warp angle of ±
Preferably it is 0.6 deg or less. Further, the optical information storage medium of the present invention preferably has a warpage of 0.4 mm or less. The warpage angle is defined as the maximum angle of the angle formed by the tangent and the reference plane when all surfaces of the disk to be measured are tangent to the plane of the disk when a perfectly flat disk is clamped. Is done. The amount of warpage is the distance between the reference surface and the portion of the disk to be measured that is farthest from the reference surface. If the warp angle or the warp amount is larger than this, the incident light is reflected on the disk and cannot return to the pickup, so that a problem occurs that stored information cannot be read. Further, when writing, the beam spot is deformed and a well-shaped pit cannot be formed, so that a problem occurs that stored information cannot be read.
【００８７】本発明の光情報記憶媒体は、基体が円盤状
であり、重心は２．５ｇ・ｍｍ未満であることが好まし
い。重心の値は、ディスクの重量（ｇ）にディスクの中
心から重心までの距離（ｍｍ）をかけたもので、重心が
この値より大きくなると、高速再生の際、ぶれが大きく
なり再生ができなくなるという不具合が発生する。The optical information storage medium of the present invention preferably has a disk-like base and a center of gravity of less than 2.5 g · mm. The value of the center of gravity is obtained by multiplying the weight (g) of the disc by the distance (mm) from the center of the disc to the center of gravity. If the center of gravity is larger than this value, the blur becomes large at the time of high-speed reproduction and the reproduction cannot be performed. The problem described above occurs.
【００８８】本発明の光情報記録媒体の光情報記憶層に
記憶され可逆表示記録層に記録された視覚的に認識でき
得る情報の少なくとも一部が、バーコードで表示される
ことが好ましい。It is preferable that at least a part of visually recognizable information stored in the optical information storage layer of the optical information recording medium of the present invention and recorded in the reversible display recording layer is displayed as a bar code.
【００８９】さらに、可逆表示記録材料として、樹脂母
材及びこの樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主
成分とし第１の特定温度で透明状態となり第２の特定温
度に加熱後、白濁状態となる熱可逆表示記録材料を用い
た場合には、バーコードを読み取る関係から、有機低分
子物質の粒子の平均粒子径がバーコードを読み取る際の
光源の波長の１／８から２倍までの範囲にあるとき、バ
ーコードの読み取り時のコントラストがさらに向上す
る。こうした現象が何故生じるかはいまだに明らかにさ
れていないが、大よそ次のように推察されている。即
ち、白濁度つまり光の散乱度は有機低分子物質粒子中の
結晶の大きさと内部空隙の量で決まると考えられ、さら
にこの結晶の大きさと内部空隙の量は有機低分子物質粒
子の大きさで決まってくると考えられる。これは、有機
低分子物質粒子の大きさにより、樹脂母材とその樹脂母
材中に分散されている有機低分子物質との界面の面積が
決まり、この界面の面積から樹脂母材と有機低分子物質
との相互作用の強さが決まり、その相互作用の強さが粒
子中の結晶の大きさに影響を与えるためと推測されてい
る。Further, as a reversible display recording material, a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as main components become transparent at a first specific temperature, and after being heated to a second specific temperature, When a thermoreversible display recording material that becomes cloudy is used, the average particle size of the particles of the organic low-molecular substance is 1/8 to 2 times the wavelength of the light source when reading the barcode because of the reading of the barcode. When in the range, the contrast when reading the barcode is further improved. It is not yet clear why this phenomenon occurs, but it is presumed as follows. That is, it is considered that the degree of turbidity, that is, the degree of light scattering, is determined by the size of the crystal and the amount of the internal voids in the organic low-molecular substance particles, and the size of the crystal and the amount of the internal voids are determined by the size of the organic low-molecular substance particles It is thought that it will be decided. This is because the size of the organic low-molecular substance particles determines the area of the interface between the resin base material and the organic low-molecular substance dispersed in the resin base material. It is speculated that the strength of the interaction with the molecular substance is determined and that the strength of the interaction affects the size of the crystals in the particles.
【００９０】また、ある波長の光を一番散乱しやすい結
晶の大きさがあり、これは個々の材料によって異なる
が、光の波長より小さい結晶がその波長の光を散乱しや
すい。つまり、有機低分子物質の平均粒子径がバーコー
ドを読み取る光の波長の１／８から２倍までの範囲にあ
るとき白濁状態の有機低分子物質粒子中の多結晶の個々
の結晶の大きさがその波長の光を最も散乱しやすい大き
さになっているものと考えられている。前記の平均粒子
径が読み取り光源の波長の１／８未満となると、散乱効
果が減少し、白濁度が下がり、コントラストが減少し、
逆に、２倍を越えると樹脂母材と有機低分子物質との界
面の表面積が減少し、樹脂母材と有機低分子物質との相
互作用が減少し、有機低分子物質粒子中の結晶の制御が
しにくくなると考えられており、白濁度が下がり、コン
トラストが減少する。なお、有機低分子物質の粒径を制
御する方法としては貧溶媒の混入、記録層形成液塗工時
の加熱乾燥の制御、分散性を制御するための界面活性剤
の添加等が考えられるがこれらに限定されるものではな
い。Further, there is a size of a crystal which is most liable to scatter light of a certain wavelength. The size of the crystal differs depending on each material. However, a crystal having a wavelength smaller than that of light easily scatters light of that wavelength. That is, when the average particle diameter of the organic low-molecular substance is in the range of 1/8 to 2 times the wavelength of the light for reading the bar code, the size of individual crystals of the polycrystal in the organic low-molecular substance particles in a cloudy state Is considered to be of a size that most easily scatters light of that wavelength. When the average particle diameter is less than １ ／ of the wavelength of the reading light source, the scattering effect is reduced, the turbidity is reduced, the contrast is reduced,
Conversely, if it exceeds twice, the surface area of the interface between the resin base material and the organic low-molecular substance decreases, the interaction between the resin base material and the organic low-molecular substance decreases, and the crystal in the organic low-molecular substance particles decreases. It is thought that it becomes difficult to control, the turbidity decreases, and the contrast decreases. As a method for controlling the particle size of the organic low-molecular substance, mixing of a poor solvent, control of drying by heating at the time of coating the recording layer forming liquid, addition of a surfactant for controlling dispersibility, and the like can be considered. It is not limited to these.
【００９１】ところで、従来バーコードを読み取るため
の光源の波長は６００ｎｍ以上と規定され（ＪＩＳ Ｂ
９５５０）、通常６００ｎｍから１０００ｎｍの範囲の
波長の光源が用いられている。具体的にはＬＥＤ（６６
０ｎｍ及び９４０ｎｍの波長のものが良く用いられ
る）、レーザ（Ｈｅ−Ｎｅレーザで６００ｎｍ、半導体
レーザで６８０ｎｍ、７８０ｎｍ、及び９６０ｎｍが良
く用いられる）が挙げられる。Conventionally, the wavelength of a light source for reading bar codes is specified to be 600 nm or more (JIS B).
9550), and a light source having a wavelength in the range of 600 nm to 1000 nm is usually used. Specifically, LED (66
Lasers (of which wavelengths of 0 nm and 940 nm are often used) and lasers (600 nm of a He-Ne laser and 680 nm, 780 nm, and 960 nm of a semiconductor laser are often used).
【００９２】本発明の可逆表示記録層に表示されたバー
コードによれば、上記したような６６０ｎｍ以上の波長
の光源を用いてバーコードを読み取ることは勿論可能で
あるが、より短い波長の光源を用いることもでき、むし
ろ短い波長の光源を用いた方がより高いコントラストが
得られる。例えば、４００〜６００ｎｍの光を用いれ
ば、６００ｎｍ〜１００００ｎｍの光に比べ、コントラ
ストは最大で２倍近くになる。これは波長の短い光の方
が有機低分子物質に対する屈折率が大きくなり、光の散
乱が増え、そのため白濁度が向上るためであると考えら
れる。According to the barcode displayed on the reversible display recording layer of the present invention, it is of course possible to read the barcode using the light source having a wavelength of 660 nm or more as described above. Can be used, and a higher contrast can be obtained by using a shorter wavelength light source. For example, when light of 400 to 600 nm is used, the contrast is at most twice as high as that of light of 600 to 10,000 nm. This is considered to be because light having a shorter wavelength has a higher refractive index with respect to the organic low-molecular-weight substance, increases light scattering, and therefore improves turbidity.
【００９３】なお、ここでいう「バーコード」とは、光
の強弱や波長の変化等の光学的変化を可視光の波長域で
あってもなくても情報として認識しうるものであればよ
く、従って、二次元バーコード、ＯＣＲ、カルラコード
に代表される他の光学的認識パターン表示体をも包含す
る。[0093] The "bar code" used here is not particularly limited as long as optical changes such as light intensity and wavelength change can be recognized as information regardless of the wavelength range of visible light. Therefore, other optical recognition pattern displays represented by two-dimensional barcodes, OCR and Carla codes are also included.
【００９４】前記のように、本発明の光情報記憶媒体の
可逆表示記録層として、透明状態と白濁状態に変化する
熱可逆表示記録層を用いる場合には、熱可逆表示記録層
の背面に光反射層を設けることが好ましい。この光反射
層は、図１、４、５、６に記載した反射放熱層５が兼ね
ても良い。この場合の透明状態に於ける熱可逆表示記録
層側の表面から測定した光沢度は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３
（６０°グロスによる）の測定法で１５０％以上が好ま
しく、２００％以上がさらに好ましく、２５０％以上が
特に好ましい。光沢度が高いほど表示コントラストが向
上する。また、光沢度は、７００％以下であることが好
ましく、６００％以下が更に好ましい。光沢度が高いと
コントラストは向上するものの、高すぎると見る角度に
よっては光が正反射し見づらいことがある。光沢度は、
光反射層の面の平面度を調整することや表面の凹凸を制
御することで調整可能である。As described above, when a thermoreversible display recording layer that changes between a transparent state and a cloudy state is used as the reversible display recording layer of the optical information storage medium of the present invention, the light is applied to the back of the thermoreversible display recording layer. It is preferable to provide a reflective layer. This light reflecting layer may also serve as the reflective heat dissipation layer 5 shown in FIGS. 1, 4, 5, and 6. In this case, the glossiness measured from the surface of the thermoreversible display recording layer side in the transparent state is ASTM D523.
It is preferably at least 150%, more preferably at least 200%, particularly preferably at least 250%, according to the measurement method (based on 60 ° gloss). The higher the gloss, the higher the display contrast. Further, the glossiness is preferably 700% or less, more preferably 600% or less. If the glossiness is high, the contrast is improved, but if it is too high, light may be specularly reflected depending on the viewing angle, making it difficult to see. The gloss is
It can be adjusted by adjusting the flatness of the surface of the light reflecting layer or by controlling the unevenness of the surface.
【００９５】このため、本発明の光情報記憶媒体の可逆
表示記録層側の表面は、ＪＩＳ Ｂ０６０１の十点平均
粗さ（Ｒｚ）が０．３〜３．０μｍであることが好まし
く、同じくＪＩＳ Ｂ０６０１の中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）が０．０５〜１．０μｍであることが好ましい。表
面を粗すことでサーマルヘッドが表面に接触し加熱した
際に、サーマルヘッドと記憶媒体の表面が粘着すること
がなくなり、サーマルヘッドと記憶媒体の間の走行がス
ムーズになり画像の均一性が向上するという利点があ
る。表面が粗くなりすぎると表面の光沢度が低下しすぎ
るため、画像コントラストが低下するという不具合が発
生する。For this reason, the surface on the reversible display recording layer side of the optical information storage medium of the present invention preferably has a ten-point average roughness (Rz) of 0.3 to 3.0 μm according to JIS B0601, and the same applies to JIS. B0601 center line average roughness (R
a) is preferably 0.05 to 1.0 μm. By roughening the surface, when the thermal head comes in contact with the surface and heats up, the surface of the thermal head and the surface of the storage medium will not stick, and the running between the thermal head and the storage medium will be smooth and the uniformity of the image will be improved. There is an advantage of improving. If the surface is too rough, the glossiness of the surface is too low, which causes a problem that the image contrast is lowered.
【００９６】本発明の光情報記憶媒体は、基体の光情報
記憶層形成面側の少なくとも一部に可逆表示記録領域を
設け、さらに同一面側の一部に不可逆表示記録領域を設
けてもよい。こうすることにより、例えば光情報記憶部
の記憶情報の中で、最後に情報を書き替えた日時や書き
替えたファイルのタイトルなどのよく書き替える情報を
可逆表示記録部に表示記録し、媒体の通し番号や所有者
の名前など書き替える必要のない情報を不可逆表示記録
領域に表示記録することができ、利用者の利便性が向上
する。In the optical information storage medium of the present invention, a reversible display recording area may be provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and an irreversible display recording area may be provided on a part of the same surface. . By doing so, for example, among the information stored in the optical information storage unit, frequently-rewritten information such as the date and time when the information was last rewritten or the title of the rewritten file is displayed and recorded on the reversible display recording unit, and Information that does not need to be rewritten, such as the serial number and the owner's name, can be displayed and recorded in the irreversible display recording area, thereby improving user convenience.
【００９７】不可逆表示記録領域への記録の方法は、イ
ンクジェット記録、熱転写記録、電子写真記録などの方
法があるが、これらに限定されるものではない。これら
の中では、装置の小型化が可能であるため、インクジェ
ット記録と熱転写記録が好ましい。インクジェット記録
は、インクを飛翔させ非接触で記録するため光記憶媒体
に歪みを与えることがないという利点がある。熱転写記
録は、熱可逆表示記録層への記録に同じサーマルヘッド
を用いることができるためさらに装置の小型化、軽量化
が可能となるという利点がある。不可逆表示記録領域へ
の記録の方法がインクジェットの場合には不可逆表示記
録領域が水性インクが定着可能な親水性表面であること
が好ましい。このため、不可逆表示記録領域は、親水性
樹脂を用いた材料により形成されることが好ましい。さ
らに、より水性インクがしみ込むことができるように有
機もしくは無機のフィラーを用いてもよい。The method of recording in the irreversible display recording area includes, but is not limited to, ink jet recording, thermal transfer recording, and electrophotographic recording. Of these, inkjet recording and thermal transfer recording are preferred because the apparatus can be miniaturized. Ink jet recording has the advantage of not causing distortion to the optical storage medium because the recording is performed in a non-contact manner by flying ink. The thermal transfer recording has the advantage that the same thermal head can be used for recording on the thermoreversible display recording layer, so that the device can be further reduced in size and weight. When the recording method in the irreversible display recording area is ink jet, the irreversible display recording area is preferably a hydrophilic surface on which the aqueous ink can be fixed. For this reason, the irreversible display recording area is preferably formed of a material using a hydrophilic resin. Further, an organic or inorganic filler may be used so that the water-based ink can permeate more.
【００９８】水性インクが定着可能な親水性表面は、例
えば印刷、塗布、親水性表面を有するラベルを貼るなど
の方法で形成される。The hydrophilic surface on which the aqueous ink can be fixed is formed by, for example, printing, coating, or attaching a label having a hydrophilic surface.
【００９９】インクの塗れ性や親水性等の印刷性を良好
にするための親水性樹脂膜として、ポリエチレンオキサ
イド、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリビニルホルマール、カルボキシビニルポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム塩、ポリビニルピロリドン、モルホリ
ンのうちの少なくとも１つを含む樹脂により成膜されて
いるものがあげられる。親水性材料中に、別に添加剤を
配合することもできる。例えば、吸水性顔料、湿潤剤、
消泡剤、表面張力調整剤等を配合することも望ましい。Examples of the hydrophilic resin film for improving printability such as wettability and hydrophilicity of the ink include polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl formal, carboxyvinyl polymer, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and the like. A film formed of a resin containing at least one of methylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, and morpholine can be given. An additive can be separately compounded in the hydrophilic material. For example, water-absorbing pigments, wetting agents,
It is also desirable to add an antifoaming agent, a surface tension adjusting agent and the like.
【０１００】熱転写記録方法は、顔料や染料とワックス
や樹脂を主体とした溶融型熱転写記録方法と昇華染料を
主体とした昇華型熱転写記録方法がある。溶融型熱転写
記録の場合には、転写される表面はあまり限定されず、
例えば熱可逆表示記録層やその上に形成された保護層の
上に画像を形成することも可能である。昇華型熱転写記
録の場合は、中間層上もしくは保護層上に昇華染料が受
容される受容層があったほうがよい。受容層と中間層も
しくは保護層との間に密着剤層を設けても良い。The thermal transfer recording method includes a fusion type thermal transfer recording method mainly using a pigment or a dye, a wax or a resin, and a sublimation type thermal transfer recording method mainly using a sublimation dye. In the case of fusion type thermal transfer recording, the surface to be transferred is not so limited,
For example, an image can be formed on a thermoreversible display recording layer or a protective layer formed thereon. In the case of sublimation type thermal transfer recording, it is preferable that there is a receptor layer for receiving the sublimation dye on the intermediate layer or the protective layer. An adhesive layer may be provided between the receiving layer and the intermediate layer or the protective layer.
【０１０１】この受容層は、通常の昇華型熱転写記録の
印画紙の染料受容層に使用されている、ポリエステル、
セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ルなどの染着性樹脂から形成してもよいが、カチオン染
料をイオン交換反応により定着保持することのできる層
間化合物と樹脂バインダーとから形成し、昇華型熱転写
記録時には、染料としてカチオン染料を使用することが
好ましい。受容層を層間化合物を用いて形成し、カチオ
ン染料を用いて熱転写記録を行うと、熱転写されたカチ
オン染料は染料受容層の層間化合物の層間に取り込まれ
ることとなるので、定着性や耐久性に優れた染料画像を
得ることが可能となる。This receiving layer is made of polyester, polyester, which is used for a dye receiving layer of a photographic paper for ordinary sublimation type thermal transfer recording.
Cellulose ester, polycarbonate, may be formed from a dyeable resin such as polyvinyl chloride, but is formed from an interlayer compound and a resin binder capable of fixing and holding a cationic dye by ion exchange reaction, and during sublimation type thermal transfer recording It is preferable to use a cationic dye as the dye. When the receiving layer is formed using an interlayer compound and thermal transfer recording is performed using a cationic dye, the thermally transferred cationic dye will be taken into the interlayer of the interlayer compound of the dye receiving layer, so that the fixing property and the durability are improved. An excellent dye image can be obtained.
【０１０２】ここで、受容層に使用する層間化合物とし
ては、特開平４−２９９１８３号公報の段落００１３〜
００１７に記載されているような化合物を例示すること
ができる。代表的には、イオン交換能を有する粘土系層
間化合物、例えばモンモリロナイト群鉱物を好ましく使
用することができる。Here, examples of the intercalation compound used in the receptor layer include those described in paragraphs 0013 to 113 of JP-A-4-299183.
Compounds such as those described in 0017 can be exemplified. Typically, a clay-based intercalation compound having ion exchange ability, for example, a montmorillonite group mineral can be preferably used.
【０１０３】可逆表示記録領域と不可逆表示記録領域の
位置は、基体が円盤状の場合には、図９に示すように円
盤の中心点に対し点対称であることが好ましい。When the substrate is disc-shaped, the positions of the reversible display recording area and the irreversible display recording area are preferably point-symmetric with respect to the center point of the disc as shown in FIG.
【０１０４】光情報記憶媒体の表示記録方法は、基体と
光情報記憶層と可逆表示記録層とをこの順に一体的に設
けてなる光情報記憶媒体を用い、レーザ光を照射し光学
的に読み取り可能な情報を記憶および／または書き換え
し、該記憶および／または書き換えた情報の少なくとも
一部を該可逆表示記録層に記録および／または書き換え
して視覚的に認識し得るようにするものである。The display recording method for the optical information storage medium is such that an optical information storage medium having a base, an optical information storage layer, and a reversible display recording layer integrally provided in this order is irradiated with a laser beam and optically read. Possible information is stored and / or rewritten, and at least a part of the stored and / or rewritten information is recorded and / or rewritten on the reversible display recording layer so that it can be visually recognized.
【０１０５】書き換え表示記録する内容は、タイトル、
ファイル名、使用メモリ容量、残メモリ容量、ファイル
の作成日、ファイルの更新日や時刻、ファイル形式、任
意の画像などであるが、これらに限定されるものではな
い。The contents to be rewritten and displayed include a title,
The file name, used memory capacity, remaining memory capacity, file creation date, file update date and time, file format, arbitrary image, and the like are not limited thereto.
【０１０６】可逆表示記録層は熱により透明度もしくは
色調が変化する熱熱可逆表示記録層を用いた場合は、加
熱により光情報記憶層に記憶された情報の少なくとも一
部を該熱可逆表示記録層に記録および／または書き換え
して視覚的に認識し得るようにする。この表示記録方法
は、基体のガラス転移温度の１．６倍の温度以下で、熱
可逆表示記録層を記録および／または書き換えして視覚
的に認識し得るようにすることが好ましい。When a thermo-thermo-reversible display recording layer whose transparency or color tone changes by heat is used as the reversible display recording layer, at least a part of the information stored in the optical information storage layer by heating is transferred to the thermo-reversible display recording layer. Recorded and / or rewritten so that it can be visually recognized. In this display recording method, it is preferable that the thermoreversible display recording layer is recorded and / or rewritten at a temperature of 1.6 times or less of the glass transition temperature of the substrate so that the layer can be visually recognized.
【０１０７】また、この表示記録方法は、基体のガラス
転移温度の １．３ ×（Ｌｒ ＋ Ｌｄ）／（Ｌｒ ＋ ０．８ × Ｌ
ｄ） 倍の温度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／また
は書き換えして視覚的に認識し得るようにすることが好
ましい。ここで、Ｌｒは熱可逆表示記録層の膜厚（μ
ｍ）であり、Ｌｄは基体の熱可逆表示記録層側の面から
熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）であ
る。This display recording method uses the glass transition temperature of the substrate of 1.3 × (Lr + Ld) / (Lr + 0.8 × L).
d) It is preferable that the thermoreversible display recording layer is recorded and / or rewritten at a temperature not higher than twice the temperature so that it can be visually recognized. Here, Lr is the thickness (μ) of the thermoreversible display recording layer.
m), and Ld is the distance (μm) from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording layer side to the surface of the thermoreversible display recording layer on the substrate side.
【０１０８】熱可逆表示記録層に可逆表示記録する方法
としては、画像を形成する手段と画像を消去する手段を
別にする方法と画像の形成と消去を同一の加熱手段で行
う方法がある。画像を形成する手段と画像を消去する手
段を別にする場合には、画像を形成する手段としては例
えばサーマルヘッドやレーザなどが用いられ、画像を消
去する手段としては例えばホットスタンプ、セラミック
ヒータ、画像形成手段とは別のサーマルヘッドやレーザ
などが用いられる。As methods for reversible display recording on the thermoreversible display recording layer, there are a method in which means for forming an image and a means for erasing an image are separated, and a method in which image formation and erasure are performed by the same heating means. When the means for forming an image and the means for erasing an image are separated, for example, a thermal head or a laser is used as a means for forming an image, and the means for erasing an image is, for example, a hot stamp, a ceramic heater, or an image. A thermal head, laser, or the like different from the forming means is used.
【０１０９】画像の形成と消去を同一の加熱手段で行う
場合には、例えばサーマルヘッドやレーザなどが用いら
れる。画像の形成と消去を同一の加熱手段で行うことに
より、装置の小型化が可能となる。また、サーマルヘッ
ドのそれぞれの発熱体ごとに温度を制御し、全体に消去
できる温度に加熱し新たな画像を形成する場合に画像を
形成できる温度に加熱し、一度に前の画像を消去し新た
な画像を形成する、いわゆるオーバーライト記録方法も
可能である。When forming and erasing an image by the same heating means, for example, a thermal head or a laser is used. By forming and erasing an image with the same heating means, the size of the apparatus can be reduced. In addition, the temperature of each heating element of the thermal head is controlled, heated to a temperature at which the entire image can be erased, and heated to a temperature at which an image can be formed when a new image is formed, and the previous image is erased at a time and newly erased. A so-called overwrite recording method for forming a perfect image is also possible.
【０１１０】基体の光情報記憶層形成面側の少なくとも
一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の一部
に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用
いる場合の表示記録方法は、該不可逆表示記録領域に画
像状に少なくとも染料または顔料を含む材料を付着させ
画像を形成するものである。不可逆記録される情報は、
例えば媒体の通し番号や可逆表示記録では形成できにく
い写真や絵画などの多色画像などであるが、これらに限
定されるものではない。Display recording in the case of using an optical information storage medium in which a reversible display recording area is provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and an irreversible display recording area is further provided on a part of the same surface side. According to the method, an image is formed by attaching a material containing at least a dye or a pigment to the irreversible display recording area in an image form. The information recorded irreversibly is
For example, it is a serial number of a medium or a multicolor image such as a photograph or a painting which cannot be easily formed by reversible display recording, but is not limited thereto.
【０１１１】この不可逆表示記録領域への記録方法は、
インクジェット記録方法により水性インクを該不可逆表
示記録領域に付着させ画像を形成することが好ましい。
また、この不可逆表示記録領域への記録方法は、熱転写
記録方法により少なくとも顔料もしくは染料を含む材料
を該不可逆表示記録領域に付着させ画像を形成すること
が好ましい。不可逆表示記録が熱転写記録であり可逆表
示記録が熱可逆表示記録領域への記録の場合には、画像
形成に同一のサーマルヘッドを用い、熱転写記録には熱
転写リボンを設置し記録し、熱可逆表示記録にはリボン
を外しサーマルヘッドを直接、光情報記憶媒体の熱可逆
表示記録層側の表面に押しつけ記録することが好まし
い。The recording method in the irreversible display recording area is as follows.
It is preferable to form an image by attaching an aqueous ink to the irreversible display recording area by an inkjet recording method.
Further, in the recording method for the irreversible display recording area, it is preferable that a material containing at least a pigment or a dye is adhered to the irreversible display recording area by a thermal transfer recording method to form an image. When the irreversible display recording is thermal transfer recording and the reversible display recording is recording in the thermoreversible display recording area, the same thermal head is used for image formation, and a thermal transfer ribbon is installed and recorded for thermal transfer recording. For recording, it is preferable to remove the ribbon and directly press the thermal head against the surface of the optical information storage medium on the thermoreversible display recording layer side to perform recording.
【０１１２】[0112]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を表す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the examples, "parts" indicates parts by weight.
【０１１３】［実施例１］幅０．５μｍ、深さ３５ｎｍ
のグルーブを有する１．２ｍｍ厚のポリカーボネート基
体に、第一誘電体層、光情報記憶層、第二誘電体層、反
射放熱層を枚葉形スパッタ装置によって、１０秒タクト
で連続製膜した。第一誘電体層はＺｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｏを
主成分としたもので、膜厚１２０ｎｍになるように調整
した。光情報記憶層はＡｇ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｔｅを主成分
とし添加元素としてＮ、Ｏをそれぞれ１ｗｔ％添加し、
膜厚３０ｎｍになるように調整した。第二誘電体層は第
一誘電体層と同様にＺｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｏを主成分とし、
膜厚４０ｎｍになるように調整した。そして反射放熱層
はＡｌ合金を膜厚１００ｎｍになるように調整した。次
いで、紫外線硬化樹脂のスピンコートによる基板面側ハ
ードコートを形成し、さらに、紫外線硬化樹脂のスピン
コートによりスパッタ膜面側の中間層（約５μｍ）を形
成して、相変化型光ディスクを形成した。このディスク
を大口径ＬＤを有する初期化装置によってディスクの光
情報記憶層の結晶化処理をおこなった。初期化条件は飽
和反射率の９５％以上を確保できる条件で行った。Example 1 0.5 μm in width and 35 nm in depth
A first dielectric layer, an optical information storage layer, a second dielectric layer, and a reflective heat dissipation layer were continuously formed on a 1.2 mm-thick polycarbonate substrate having the above groove by a single-wafer sputtering apparatus for 10 seconds. The first dielectric layer was mainly composed of Zn, S, Si, and O, and was adjusted to have a thickness of 120 nm. The optical information storage layer contains Ag, In, Sb, and Te as main components, and N and O are added as additive elements in an amount of 1 wt%, respectively.
The film thickness was adjusted to 30 nm. The second dielectric layer contains Zn, S, Si, and O as main components similarly to the first dielectric layer,
The thickness was adjusted to be 40 nm. The reflective heat dissipation layer was made of an Al alloy so as to have a thickness of 100 nm. Next, a hard coat on the substrate side was formed by spin coating of an ultraviolet curable resin, and further, an intermediate layer (about 5 μm) on the sputtered film side was formed by spin coating of an ultraviolet curable resin to form a phase change optical disk. . The optical information storage layer of the disk was crystallized by an initialization device having a large-diameter LD. The initialization was performed under the condition that 95% or more of the saturation reflectance could be secured.
【０１１４】続いて、次のように加熱により透明状態と
白濁状態が変化する熱可逆表示記録層を有するラベルを
作成した。透明な５０μｍ厚のポリアラミドフィルム
（旭化成社製、アラミカ５０Ｒ）からなる支持体上にＡ
ｌを約６００Åとなるように真空蒸着して光反射層設け
た。さらに塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共
重合体（電気化学工業社製、デンカビニル＃１０００
Ｐ）をＭＥＫとトルエンの１：１の混合溶剤に溶解し、
加熱乾燥後約１μｍとなるようにして接着層を光反射層
上に設けた。さらにその上に、 ベヘン酸（シグマ社製試薬、純度９９％） ９部 １，４−シスシクロヘキシルジカルボン酸 ０．５部 （東京化成社製、試薬） １，４−トランスシクロヘキシルジカルボン酸 ０．５部 （東京化成社製、試薬） 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ２７部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） イソシアネート化合物 ３部 （日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ） テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２５０部 トルエン ２０部 よりなる液を塗布し、加熱乾燥して約１０μｍ厚の層を
形成した後、６０℃の環境下に２４時間放置し樹脂を架
橋し熱可逆表示記録層を設けた。Subsequently, a label having a thermoreversible display recording layer which changes between a transparent state and a cloudy state by heating was prepared as follows. A on a support made of a transparent 50 μm-thick polyaramid film (Aramika 50R, manufactured by Asahi Kasei Corporation)
1 was about 600 ° by vacuum evaporation to provide a light reflecting layer. Further, a vinyl chloride-vinyl acetate-phosphate ester copolymer (manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK, Denka Vinyl # 1000)
P) is dissolved in a 1: 1 mixed solvent of MEK and toluene,
After heating and drying, the adhesive layer was provided on the light reflecting layer so as to have a thickness of about 1 μm. Furthermore, 9 parts of behenic acid (a reagent manufactured by Sigma, purity 99%) 9 parts 1,4-ciscyclohexyldicarboxylic acid 0.5 part (a reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1,4-transcyclohexyldicarboxylic acid 0.5 Part (Tokyo Kasei Co., Ltd., reagent) Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 27 parts (Union Carbide, VAGH) Isocyanate compound 3 parts (Nippon Polyurethane Co., Coronate HL) Tetrahydrofuran (THF) 250 parts A liquid composed of 20 parts of toluene was applied and dried by heating to form a layer having a thickness of about 10 μm. Then, the layer was allowed to stand at 60 ° C. for 24 hours to crosslink the resin to form a thermoreversible display recording layer.
【０１１５】さらにその上に、 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル １０部 溶液（大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７） 炭酸カルシウム（白石工業社製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ１５） １部 トルエン １０部 よりなる塗液を均一に分散し、分散溶液をワイヤーバー
で塗布し、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約
３μｍ厚の保護層を設けた。この熱可逆表示記録層の記
録温度（白濁化温度）は、１５０℃であった。支持体の
熱可逆表示記録層面の裏面に、約５μｍのアクリル系の
接着剤層を設け、可逆表示記録ラベルを作成した。Furthermore, 10 parts of a 75% butyl acetate solution of a urethane acrylate-based ultraviolet-curable resin (Unidic C7-157, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 1 part of calcium carbonate (Brillant 15, manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) 1 part The coating solution composed of 10 parts was uniformly dispersed, the dispersion solution was applied with a wire bar, and cured with an ultraviolet lamp of 80 W / cm to provide a protective layer having a thickness of about 3 μm. The recording temperature (whitening temperature) of the thermoreversible display recording layer was 150 ° C. An acrylic adhesive layer of about 5 μm was provided on the back side of the thermoreversible display recording layer side of the support to produce a reversible display recording label.
【０１１６】このラベルを図６（ａ）のようにドーナッ
ツ上にして上記のディスク上に張り合わせて、本発明の
可逆表示機能付きの光情報記憶媒体を作成した。The label was put on a donut as shown in FIG. 6A and stuck on the above-mentioned disc to produce an optical information storage medium having a reversible display function of the present invention.
【０１１７】［実施例２］熱可逆表示記録層の塗工液を
下記の通り変更する以外は、実施例１と同様にして可逆
表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。この熱可逆表
示記録層の記録温度（白濁化温度）は、１７５℃であっ
た。 リグノセリン酸メチル（東京化成社製、試薬） ７．５部 デオキシコール酸（東京化成社製、試薬） ２．５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ２７部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） イソシアネート化合物 ３部 （日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ） テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２５０部 トルエン ２０部Example 2 An optical information storage medium with a reversible display function was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the thermoreversible display recording layer was changed as follows. The recording temperature (whitening temperature) of this thermoreversible display recording layer was 175 ° C. Methyl lignoserate (Tokyo Kasei Co., Ltd., reagent) 7.5 parts Deoxycholic acid (Tokyo Kasei Co., Ltd., reagent) 2.5 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 27 parts (Union Carbide Co., Ltd.) VAGH) Isocyanate compound 3 parts (Nippon Polyurethane Co., Coronate HL) Tetrahydrofuran (THF) 250 parts Toluene 20 parts
【０１１８】［実施例３］熱可逆表示記録層の塗工液を
下記の通り変更する以外は、実施例１と同様にして可逆
表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。この熱可逆表
示記録層の記録温度（白濁化温度）は、１３２℃であっ
た。 ベヘン酸（シグマ社製試薬、純度９９％） ５部 エイコサン２酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９０） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ２７部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） イソシアネート化合物 ３部 （日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ） テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２５０部 トルエン ２０部Example 3 An optical information storage medium with a reversible display function was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the thermoreversible display recording layer was changed as follows. The recording temperature (whitening temperature) of the thermoreversible display recording layer was 132 ° C. Behenic acid (Reagent, purity 99%, manufactured by Sigma) 5 parts Eicosane diacid (manufactured by Okamura Oil Co., Ltd., SL-20-90) 5 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 27 parts (Manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) , VAGH) Isocyanate compound 3 parts (Nippon Polyurethane Co., Coronate HL) Tetrahydrofuran (THF) 250 parts Toluene 20 parts
【０１１９】［実施例４］可逆表示記録ラベルの支持体
を２５μｍ厚のポリアラミドフィルム（旭化成社製、ア
ラミカ２５Ｒ）とする以外は、実施例１と同様にして可
逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。Example 4 An optical information storage medium having a reversible display function in the same manner as in Example 1 except that the support of the reversible display recording label was a 25 μm thick polyaramid film (Aramica 25R, manufactured by Asahi Kasei Corporation). It was created.
【０１２０】［実施例５］可逆表示記録ラベルの光反射
層上の接着層と保護層と裏面の接着剤層とをなくす以外
は、実施例１と同様にして支持体上に可逆表示記録層を
作成し、その上に実施例１と同様に接着剤層を設けた。
図５に示したように、この接着剤層とディスクの光情報
記憶層側の面とを重ねディスクに可逆表示記録層を転写
し、さらにその上に実施例１と同様に保護層を設けて、
可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作成した。Example 5 A reversible display recording layer was formed on a support in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer on the light reflection layer, the protective layer, and the adhesive layer on the back surface of the reversible display recording label were eliminated. And an adhesive layer was provided thereon in the same manner as in Example 1.
As shown in FIG. 5, the adhesive layer and the surface of the optical information storage layer side of the disk were overlapped, the reversible display recording layer was transferred to the disk, and a protective layer was further provided thereon as in Example 1. ,
An optical information storage medium with a reversible display function was created.
【０１２１】［実施例６］ディスクの中間層の上に直
接、実施例１の熱可逆表示記録層塗液をダイヘッドを用
いて塗工し加熱乾燥して約１０μｍ厚の層を形成した
後、６０℃の環境下に２４時間放置し樹脂を架橋して熱
可逆表示記録層を設けた。その上に実施例１と同様にし
て保護層を設け、可逆表示機能付き光情報記憶媒体を作
成した。[Example 6] The thermoreversible display recording layer coating solution of Example 1 was applied directly on the intermediate layer of a disk using a die head and dried by heating to form a layer having a thickness of about 10 µm. The resin was left to stand in an environment of 60 ° C. for 24 hours to crosslink the resin to form a thermoreversible display recording layer. A protective layer was provided thereon in the same manner as in Example 1 to produce an optical information storage medium with a reversible display function.
【０１２２】［実施例７］基体の材質をアクリル系樹脂
とする以外は、実施例１と同様にして、可逆表示機能付
き光情報記憶媒体を作成した。Example 7 An optical information storage medium with a reversible display function was prepared in the same manner as in Example 1, except that the material of the base was an acrylic resin.
【０１２３】［比較例１］可逆表示機能を付与しない以
外は実施例１と同様の処理を行ない、相変化型光ディス
クを形成した後、結晶化処理を行なった。Comparative Example 1 The same processing as in Example 1 was performed except that the reversible display function was not provided. After forming a phase-change optical disk, crystallization processing was performed.
【０１２４】上記のように作成した実施例１〜７および
比較例１の光情報記憶媒体を用い、ＣＤ−ＲＷドライブ
（リコー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で記憶した情報（年月
日、時刻など）を、記録手段（サーマルヘッド）と消去
手段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用い
て、サーマルヘッドの記録エネルギーをそれぞれの媒体
の記録温度の変化に合わせて調整して可逆表示記録層へ
表示記録し、可視化した。また、該ドライブを用い、光
情報記憶媒体の光情報記憶層の情報を書き換え、記録装
置により消去手段を用い、先の記録を消去し新たにサー
マルヘッドで、書き換えた情報を熱可逆表示記録層に書
き換え、表示記録した。さらに、この表示記録の書き換
えを１００回繰り返した。Using the optical information storage media of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 created as described above, information (year, month, day, time, etc.) stored by a CD-RW drive (MP6200S, manufactured by Ricoh Company) is stored. Using a recording device having a recording means (thermal head) and an erasing means (ceramic heater), the recording energy of the thermal head is adjusted according to the change of the recording temperature of each medium to display and record on the reversible display recording layer. , Visualized. Further, using the drive, the information in the optical information storage layer of the optical information storage medium is rewritten, the erasing means is erased by the recording device, the previous recording is erased, and the rewritten information is renewed by the thermal head. Was rewritten and recorded. Further, the rewriting of the display record was repeated 100 times.
【０１２５】このように表示記録を繰り返し書き換えた
ディスクの反り角は、機械特性測定装置（小野測機社
製、ＬＭ−１００）で測定した。ディスクの読み取り
は、信号評価装置（オーディオデベロップメント製 Ｃ
Ｄ−ＣＡＴＳ）を用い、３Ｔ Ｐｉｔ Ｊｉｔｔｅｒで
評価した。Ｊｉｔｔｅｒ値は、３５ｎｓ以下であること
が好ましい。Ｊｉｔｔｅｒとはピットのエッジの不確定
量のことである。ＣＤの信号はそのピット長から３Ｔか
ら１１Ｔまで９種類の長さがある。そのパルス長は理想
的にはそれぞれの基準の長さに一致するはずであるが、
実際には各パルスの長さが不規則であり、そのためエッ
ジの位置はなんらかの分布をとる。この分布が正規分布
とみなした時の基準の位置と実際の位置の中心との差が
ｄｅｖｉａｔｉｏｎと呼ばれるものであり、エッジの位
置の正規分布の分散（σ）がＪｉｔｔｅｒである。ＣＤ
系の再生においてデータを識別するクロックは再生信号
から作られるが、信号処理回路の入力でのクロックと処
理回路を通った信号の位置関係において、０から１、ま
たは１から０への遷移点はＪｉｔｔｅｒによりばらつ
く。このばらついた遷移点がクロックの立ち上がりのと
ころに発生すればエラーになる。つまりＪｉｔｔｅｒが
大きくなるとエラーを発生する確率が高くなる。The warpage angle of the disc on which the display recording was repeatedly rewritten was measured by a mechanical characteristic measuring device (LM-100, manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.). The reading of the disc is performed by a signal evaluation device (Audio Development C
(D-CATS) using a 3T Pit Jitter. The Jitter value is preferably 35 ns or less. Jitter is the uncertain amount of the edge of the pit. The CD signal has nine lengths from the pit length to 3T to 11T. The pulse length should ideally correspond to the length of each reference,
In practice, the length of each pulse is irregular, so that the positions of the edges take some distribution. The difference between the reference position and the center of the actual position when this distribution is regarded as a normal distribution is called “deviation”, and the variance (σ) of the normal distribution of the edge position is Jitter. CD
In the reproduction of the system, a clock for identifying data is generated from the reproduced signal. In the positional relationship between the clock at the input of the signal processing circuit and the signal passing through the processing circuit, the transition point from 0 to 1 or 1 to 0 is Variation by Jitter. If this scattered transition point occurs at the rising edge of the clock, an error occurs. That is, as Jitter increases, the probability of occurrence of an error increases.
【０１２６】反り角が大きくなると、書き込みの際ビー
ムがディスクに対して垂直に入射しないので、適正な光
量を光情報記憶層に対してかけることができず、適正な
ピットが形成しずらくなる。また読み取りの際も反射し
たビームがピックアップに戻り難くなり、双方とも、Ｊ
ｉｔｔｅｒの増加につながる。When the warp angle is large, the beam does not enter the disk perpendicularly during writing, so that an appropriate amount of light cannot be applied to the optical information storage layer, and it is difficult to form an appropriate pit. . In reading, it is difficult for the reflected beam to return to the pickup.
It leads to an increase in itter.
【０１２７】上記の光情報記憶媒体の反り角と３Ｔ Ｐ
ｉｔ Ｊｉｔｔｅｒの測定結果および基体のガラス転移
温度Ｔｇ、記録温度Ｔｒ、基体の熱可逆表示記録層側の
面から熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離Ｌｄを
表１に示す。The warp angle of the optical information storage medium and 3TP
Table 1 shows the measurement results of it Jitter, the glass transition temperature Tg of the substrate, the recording temperature Tr, and the distance Ld from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording layer side to the surface of the thermoreversible display recording layer on the substrate side.
【０１２８】なお、比較例１として、可逆表示記録層を
設けず、中間層まで形成した光情報記憶媒体の反り角と
３Ｔ Ｐｉｔ Ｊｉｔｔｅｒの測定結果および基体のガ
ラス転移温度Ｔｇを表１に示す。この媒体は可逆表示記
録層を有さないため、記憶情報の表示は出来ておらず、
記録のための加熱は当然行っていない。As Comparative Example 1, Table 1 shows the warp angle, the 3T Pit Jitter measurement result, and the glass transition temperature Tg of the substrate of the optical information storage medium formed up to the intermediate layer without providing the reversible display recording layer. Since this medium does not have a reversible display recording layer, storage information cannot be displayed.
Heating for recording was not performed.
【０１２９】[0129]
【表１】 [Table 1]
【０１３０】［実施例８］保護層中の炭酸カルシウム１
部を２部とする以外は実施例１と同様にして、可逆表示
機能付きの光情報記憶媒体を作成した。Example 8 Calcium Carbonate 1 in Protective Layer
An optical information storage medium with a reversible display function was prepared in the same manner as in Example 1 except that the number of parts was two.
【０１３１】［実施例９］保護層中の炭酸カルシウム１
部をシリカ（富士デビソン社製、Ｓ−６４）１．５部と
する以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付きの
光情報記憶媒体を作成した。Example 9 Calcium Carbonate 1 in Protective Layer
An optical information storage medium having a reversible display function was prepared in the same manner as in Example 1, except that the part was changed to 1.5 parts of silica (manufactured by Fuji Devison, S-64).
【０１３２】［実施例１０］保護層中の炭酸カルシウム
１部をシリカ（富士デビソン社製、Ｓ−２４４）２部と
する以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付きの
光情報記憶媒体を作成した。Example 10 Optical information storage with a reversible display function was performed in the same manner as in Example 1 except that 1 part of calcium carbonate in the protective layer was changed to 2 parts of silica (S-244, manufactured by Fuji Devison). Created media.
【０１３３】［実施例１１］保護層中の炭酸カルシウム
をなくす以外は実施例１と同様にして、可逆表示機能付
きの光情報記憶媒体を作成した。Example 11 An optical information storage medium having a reversible display function was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate in the protective layer was eliminated.
【０１３４】実施例１と実施例８〜１１の光情報記憶媒
体を用い、前述の記録手段（サーマルヘッド）と消去手
段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用いて、
年月日、時刻などの文字画像情報を可逆表示記録層へ表
示記録し、可視化した。これらの媒体の表面の中心線平
均粗さ（Ｒａ）と十点平均粗さ（Ｒｚ）、および形成し
た画像を目視で判定した画像均一性と、反射濃度計（マ
クベスＲＤ９１４）で測定した白濁画像濃度と透明地肌
濃度および画像コントラストを表２に示す。Using the optical information storage media of the first embodiment and the eighth to eleventh embodiments, the recording apparatus having the above-described recording means (thermal head) and erasing means (ceramic heater) was used.
Character image information such as date, time, etc. was displayed and recorded on the reversible display recording layer and visualized. The center line average roughness (Ra) and the ten-point average roughness (Rz) of the surface of these media, the image uniformity of the formed image visually determined, and the cloudy image measured by a reflection densitometer (Macbeth RD914) Table 2 shows the density, the transparent background density, and the image contrast.
【０１３５】[0135]
【表２】 ○：良好、△：やや劣る 画像コントラスト＝透明地肌濃度／白濁画像濃度[Table 2] ：: good, △: slightly poor image contrast = transparent background density / cloudy image density
【００１３６】実施例１０と１１は画像均一性と画像コ
ントラストが劣る。これは、実施例１０では表面の凹凸
が大きいためサーマルヘッドと光情報記憶媒体が均一に
接触できないためであり、実施例１１では画像を記録す
る際、光情報記憶媒体の表面が平滑なためサーマルヘッ
ドと媒体の相対移動がスムーズに行きにくいことと、光
情報記憶媒体上のゴミや埃の影響を受けやすいことが原
因であると思われる。Examples 10 and 11 are inferior in image uniformity and image contrast. This is because in Example 10, the thermal head and the optical information storage medium could not contact uniformly due to the large surface irregularities. In Example 11, when the image was recorded, the surface of the optical information storage medium was smooth due to the smooth surface. It is considered that the reason is that the relative movement between the head and the medium is difficult to smoothly move, and the optical information storage medium is easily affected by dust and dirt.
【０１３７】［実施例１２］実施例１で作成した可逆表
示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護
層上の一部に、 ポリビニルピロリドン ２０部 ポリビニルブチラール １０部 シリカ（富士デビソン社製、Ｓ−２４４） １０部 エタノール ６０部 よりなる塗液を均一に分散し、この分散液を図９に示し
た不可逆表示記録領域のようにディスクの中心に対して
点対称になるように、スクリーン印刷により塗布し、５
０℃で１時間乾燥させることにより、厚さ１０μｍの親
水性樹脂膜の不可逆表示記録領域を形成し、不可逆表示
記録領域と可逆記録領域を有する可逆表示機能付きの光
情報記憶媒体を作成した。Example 12 A part of the protective layer on the reversible display recording layer side of the optical information storage medium having a reversible display function prepared in Example 1 was provided with 20 parts of polyvinylpyrrolidone and 10 parts of polyvinyl butyral silica (Fuji Devison) Co., Ltd., S-244) A coating liquid consisting of 10 parts and 60 parts of ethanol is evenly dispersed, and this dispersion liquid is point-symmetric with respect to the center of the disk as in the irreversible display recording area shown in FIG. , Applied by screen printing, 5
By drying at 0 ° C. for 1 hour, an irreversible display recording area of a hydrophilic resin film having a thickness of 10 μm was formed, and an optical information storage medium having a reversible display function having an irreversible display recording area and a reversible recording area was prepared.
【０１３８】この媒体の不可逆表示記録領域上に、ＦＡ
ＲＧＯ社製インクジェット方式ＣＤカラープリンタ「Ｓ
ｉｇｎａｔｕｒｅ」を用い、カラーの画像を形成した。
次にこの媒体の親水性樹脂膜を設けなかった可逆表示記
録領域に、前述の記録手段（サーマルヘッド）と消去手
段（セラミックヒーター）を有する記録装置を用いて、
ＣＤ−ＲＷドライブ（リコー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で
記憶した情報（ファイルのタイトル、記憶した年月日と
時刻、残りの記憶容量など）を、熱可逆表示記録層へ白
濁画像として表示記録し、可視化した。また、該ドライ
ブを用い、光情報記憶媒体の光情報記憶層の情報を書き
換え、記録装置により消去手段を用い、先の記録を消去
（透明化）し新たにサーマルヘッドで、書き換えた情報
を熱可逆表示記録層に書き換え、表示記録した。このよ
うに記憶情報の書換に対応して表示記録情報を書き換え
ることにより、現在、ディスクの表面に表示記録されて
いる情報を見るだけで、そのディスクが何を記憶したデ
ィスクであるか明確にできるという利点がある。On the irreversible display recording area of this medium, FA
RGO inkjet color CD printer "S"
color "was used to form a color image.
Next, in the reversible display recording area of this medium where the hydrophilic resin film was not provided, using a recording apparatus having the above-described recording means (thermal head) and erasing means (ceramic heater),
Information (file title, stored date and time, remaining storage capacity, etc.) stored in a CD-RW drive (manufactured by Ricoh, MP6200S) is displayed and recorded on the thermoreversible display recording layer as a cloudy image, and is visualized. did. Further, using the drive, the information in the optical information storage layer of the optical information storage medium is rewritten, the erasing means is erased (transparency) by a recording device, and the rewritten information is heated by a new thermal head. The reversible display recording layer was rewritten and recorded. By rewriting the display recording information in accordance with the rewriting of the storage information in this manner, it is possible to clarify what the disk is by just looking at the information currently displayed and recorded on the surface of the disk. There is an advantage.
【０１３９】この実施例１２では、可逆表示記録層の上
部に不可逆表示記録層を設けたが、実施例５のように可
逆表示記録層を転写する方式を用い、中間層の上に図９
のようにディスクの一部に可逆表示記録領域を設け、残
りの一部に不可逆表示記録領域を設けても良いことは言
うまでもない。In the twelfth embodiment, the irreversible display recording layer is provided above the reversible display recording layer. However, the method of transferring the reversible display recording layer as in the fifth embodiment is used, and the structure shown in FIG.
It goes without saying that a reversible display recording area may be provided in a part of the disc and an irreversible display recording area may be provided in the remaining part.
【０１４０】このように不可逆表示記録領域と可逆表示
記録領域の両方を設けることにより、不可逆表示記録領
域にディスク自体のタイトルや任意の絵柄などユーザー
自身のオリジナルなディスクのデザインが可能となり、
さらに可逆表示記録領域にはディスクの記憶情報の書換
に応じて表示情報を書き換えることにより、前述したと
おりディスクの中に何が記憶されているか明確にできる
という利点がある。By providing both the irreversible display recording area and the reversible display recording area in this manner, the user can design his own original disc such as the title of the disc itself or an arbitrary picture in the irreversible display recording area.
Further, by rewriting the display information in accordance with the rewriting of the storage information of the disc, the reversible display recording area has an advantage that what is stored in the disc can be clarified as described above.
【０１４１】［実施例１３］実施例１で作成した可逆表
示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護
層上の一部に、Ｒｉｍａｇｅ社製の熱転写記録方式ＣＤ
カラープリンタ「Ｐｅｒｆｅｃｔ Ｉｍａｇｅ ＣＤ
Ｐｒｉｎｔｅｒ」を用い、カラーの画像を形成した。[Thirteenth Embodiment] A thermal transfer recording type CD manufactured by Rimage Co., Ltd. is provided on a part of the protective layer on the reversible display recording layer side of the optical information storage medium having the reversible display function prepared in the first embodiment.
Color Printer "Perfect Image CD"
A color image was formed using “Printer”.
【０１４２】［実施例１４］実施例１で作成した可逆表
示機能付きの光情報記憶媒体の可逆表示記録層側の保護
層上の一部に、 ポリアミド樹脂 ５．０部 トルエン ４７．５部 エタノール ４７．５部 からなる溶液をスピンコート法（条件：高速振り切り３
５０ｒｐｍ、６０秒）により、乾燥膜厚１〜２μｍの接
着剤層を形成した。更にその上に、 親油化クレイ ４部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ４部 トルエン ４６部 メチルエチルケトン ４６部 からなる溶液をスピンコート法（条件：高速振り切り３
５０ｒｐｍ、６０秒）により、乾燥膜厚２〜３μｍの染
料受容層を形成し、可逆表示機能付きの光情報記憶媒体
を作成した。次に、この光情報記憶媒体の染料受容層の
一部に疎水化カチオン染料を用いたインクリボンを使用
して昇華型熱転写記録により、カラーの画像を形成し
た。[Example 14] A part of the protective layer on the reversible display recording layer side of the optical information storage medium having a reversible display function prepared in Example 1 was provided with 5.0 parts of a polyamide resin and 47.5 parts of toluene. A solution consisting of 47.5 parts was spin-coated (condition: high-speed shake-off 3
(50 rpm, 60 seconds) to form an adhesive layer having a dry film thickness of 1 to 2 μm. Furthermore, a solution consisting of 4 parts of lipophilic clay, 4 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, 46 parts of toluene, and 46 parts of methyl ethyl ketone was spin-coated by a spin coating method (condition: high-speed shaking off 3).
(50 rpm, 60 seconds) to form a dye-receiving layer having a dry film thickness of 2 to 3 μm, thereby producing an optical information storage medium having a reversible display function. Next, a color image was formed by sublimation thermal transfer recording using an ink ribbon using a hydrophobized cationic dye for a part of the dye receiving layer of the optical information storage medium.
【０１４３】次に実施例１３および１４で作成された媒
体を用い、実施例１２と同様に、この媒体のカラー画像
を形成しなかった可逆表示記録領域に、前述の記録手段
（サーマルヘッド）と消去手段（セラミックヒーター）
を有する記録装置を用いて、ＣＤ−ＲＷドライブ（リコ
ー社製、ＭＰ６２００Ｓ）で記憶した情報（ファイルの
タイトル、記憶した年月日と時刻、残りの記憶容量な
ど）を、可逆表示記録層へ白濁画像として表示記録し、
可視化した。また、該ドライブを用い、光情報記憶媒体
の光情報記憶層の情報を書き換え、記録装置により消去
手段を用い、先の記録を消去（透明化）し新たにサーマ
ルヘッドで、書き換えた情報を可逆表示記録層に書き換
えた。これらの表示記録は十分可能であった。Next, the recording medium (thermal head) described above was used in the reversible display recording area where no color image was formed on the medium, using the medium prepared in Examples 13 and 14, as in Example 12. Erasing means (ceramic heater)
Using a recording device having a CD-RW drive (manufactured by Ricoh, MP6200S) to transfer the information (file title, stored date and time, remaining storage capacity, etc.) to the reversible display recording layer Display and record as an image,
Visualized. Also, using the drive, the information in the optical information storage layer of the optical information storage medium is rewritten, the erasing means is erased (transparency) by the recording device, and the rewritten information is reversibly renewed by the thermal head. Rewritten to display recording layer. These display records were sufficiently possible.
【０１４４】さらに、実施例１４では、可逆表示記録層
形成面のほぼ全体の上部に染料受容層が形成されている
が、実施例１２で説明したように実施例５のような可逆
表示記録層を転写する方式を用い、中間層の上に図９の
ようにディスクの一部に可逆表示記録層を設け、残りの
一部に不可逆表示記録層を設けても良いことは言うまで
もない。Further, in Example 14, the dye-receiving layer was formed almost on the entire surface on which the reversible display recording layer was formed. However, as described in Example 12, the reversible display recording layer as in Example 5 was used. It is needless to say that a reversible display recording layer may be provided on a part of the disc on the intermediate layer and an irreversible display recording layer is provided on the remaining part, as shown in FIG.
【０１４５】[0145]
【発明の効果】本発明の光情報記憶媒体は基体上に光情
報記憶層、可逆表示記録層が積層されたものであって、
該光情報記憶層の記憶内容が変っても、その都度その内
容を該可逆表示記録層に視覚による書き換え表示が行な
えるため、記憶内容が容易にわかる。The optical information storage medium of the present invention comprises an optical information storage layer and a reversible display recording layer laminated on a substrate,
Even if the storage content of the optical information storage layer changes, the content can be visually rewritten and displayed on the reversible display recording layer each time, so that the storage content can be easily understood.
【図１】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表
わした図である。FIG. 1 is a diagram showing a layer configuration of an example of an optical recording information storage medium of the present invention.
【図２】熱可逆表示記録層が熱により透明度が変化する
様子を説明するための図である。FIG. 2 is a diagram for explaining how the transparency of a thermoreversible display recording layer changes due to heat.
【図３】熱可逆表示記録層が熱により色調が変化する様
子を説明するための図である。FIG. 3 is a diagram for explaining how a color tone changes in a thermoreversible display recording layer due to heat.
【図４】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表
わした図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a layer configuration of an example of an optical recording information storage medium according to the present invention.
【図５】図５（ａ）及び（ｂ）は本発明の光記情報記憶
媒体の一例を作成する様子。5 (a) and 5 (b) show how an example of an optical recording information storage medium of the present invention is created.
【図６】基板と可逆表示記録部との位置関係を説明する
ための図である。FIG. 6 is a diagram for explaining a positional relationship between a substrate and a reversible display recording unit.
【図７】本発明の光記情報記憶媒体の一例の層構成を表
わした図である。FIG. 7 is a diagram showing a layer configuration of an example of an optical recording information storage medium of the present invention.
【図８】図８（ａ）は透明状態と白濁状態に変化し高温
で白濁状態となる熱可逆表示記録層の記録温度を説明す
るための図、図８（ｂ）は高温で発生する熱可逆表示記
録層の記録温度を説明するための図、図８（ｃ）は温度
の変化によって透明度が変わる熱可逆表示記録層の記録
温度を説明するための図である。FIG. 8A is a diagram for explaining a recording temperature of a thermoreversible display recording layer which changes between a transparent state and a cloudy state and becomes cloudy at a high temperature, and FIG. 8B shows heat generated at a high temperature. FIG. 8C is a diagram for explaining the recording temperature of the reversible display recording layer, and FIG. 8C is a diagram for explaining the recording temperature of the thermoreversible display recording layer whose transparency changes with a change in temperature.
【図９】表面に可逆表示記録領域および不可逆表示記録
領域を形成した光情報記憶媒体の図である。FIG. 9 is a diagram of an optical information storage medium having a reversible display recording area and an irreversible display recording area formed on the surface.
１ 基体（１’第一の基体、１１第二の基体） ２ 第一誘電体層 ３ 光情報記憶層 ４ 第二誘電体層 ５ 反射放熱層 ６ 中間層 ７ 可逆表示記録層 ８ ハードコート層 ９ 接着剤層又は粘着剤層 １０ 支持体 ２０ 可逆表示記録層転写ラベル REFERENCE SIGNS LIST 1 base (1 ′ first base, 11 second base) 2 first dielectric layer 3 optical information storage layer 4 second dielectric layer 5 reflective heat dissipation layer 6 intermediate layer 7 reversible display recording layer 8 hard coat layer 9 Adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer 10 Support 20 Reversible display recording layer transfer label
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 服部 恭士 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 岡本 明彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 堀田 吉彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 三島 直志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 渡辺 哲夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 3E036 AA20 5D029 HA06 JB08 JB42 PA01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kyoji Hattori 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Akihiko Okamoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Yoshihiko Hotta 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Naoshi Mishima 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Tetsuo Watanabe 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. 3E036 AA20 5D029 HA06 JB08 JB42 PA01
Claims (28)
をこの順に一体的に設けてなり、該光情報記憶層に記憶
された情報の少なくとも一部を、該可逆表示記録層に記
録して視覚的に認識し得るようにしたことを特徴とする
光情報記憶媒体。1. A substrate, an optical information storage layer, and a reversible display recording layer are integrally provided in this order, and at least a part of information stored in the optical information storage layer is recorded in the reversible display recording layer. An optical information storage medium characterized in that the optical information storage medium can be visually recognized.
は色調が変化する熱可逆表示記録層であることを特徴と
する請求項１に記載の光情報記憶媒体。2. The optical information storage medium according to claim 1, wherein the reversible display recording layer is a thermoreversible display recording layer whose transparency or color tone changes by heat.
移温度（Ｔｇ）と熱可逆表示記録層の記録温度（Ｔｒ）
とが下記の関係にあることを特徴とする請求項２に記載
の光情報記憶媒体。 Ｔｒ ≦ １．６ × Ｔｇ （式１） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
体のガラス転移温度（℃）］3. The substrate is a resin, and the glass transition temperature (Tg) of the resin and the recording temperature (Tr) of the thermoreversible display recording layer.
3. The optical information storage medium according to claim 2, wherein Tr ≦ 1.6 × Tg (Equation 1) [Tr: Recording temperature of thermoreversible display recording layer (° C.), Tg: glass transition temperature of substrate (° C.)]
表示記録層の記録温度（Ｔｒ）とが下記の関係にあるこ
とを特徴とする請求項２又は３に記載の光情報記憶媒
体。 Ｔｒ≦１．３×Ｔｇ×｛（Ｌｒ＋Ｌｄ）／（Ｌｒ＋０．８×Ｌｄ）｝（式２） ［Ｔｒ：熱可逆表示記録層の記録温度（℃）、Ｔｇ：基
体のガラス転移温度（℃）、Ｌｒ：熱可逆表示記録層の
膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体の熱可逆表示記録部側の面か
ら熱可逆表示記録層の基体側の面までの距離（μｍ）］4. The optical information storage medium according to claim 2, wherein the glass transition temperature (Tg) of the substrate and the recording temperature (Tr) of the thermoreversible display recording layer have the following relationship. Tr ≦ 1.3 × Tg × {(Lr + Ld) / (Lr + 0.8 × Ld)} (Equation 2) [Tr: Recording temperature of thermoreversible display recording layer (° C.), Tg: Glass transition temperature of substrate (° C.) , Lr: film thickness (μm) of the thermoreversible display recording layer, Ld: distance (μm) from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording section side to the substrate side of the thermoreversible display recording layer]
１２０℃以上であることを特徴とする請求項２、３又は
４に記載の光情報記憶媒体。5. The optical information storage medium according to claim 2, wherein the recording temperature (Tr) of the thermoreversible display recording layer is 120 ° C. or higher.
び該樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分と
し熱により透明度が可逆的に変化する熱可逆表示記録層
を用いることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記
載の光情報記憶媒体。6. A thermoreversible display recording layer in which, as a thermoreversible display recording layer, a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material are used as main components, and the transparency is reversibly changed by heat. The optical information storage medium according to any one of claims 2 to 5, wherein
て、融点が１００℃以上でかつ基体のガラス転移温度の
１．６倍の温度以下の有機低分子物質を使用することを
特徴とする請求項６に記載の光情報記憶媒体。7. A low-molecular organic substance having a melting point of not less than 100 ° C. and a temperature not more than 1.6 times the glass transition temperature of a substrate as at least a part of the low-molecular organic substance. 7. The optical information storage medium according to item 6.
低分子物質を用い、その二種以上の有機低分子物質のそ
れぞれの融点の温度の差が３０℃以上あることを特徴と
する請求項６又は７に記載の光情報記憶媒体。8. The method according to claim 1, wherein two or more kinds of organic low molecular weight substances are used as the organic low molecular weight substances, and the difference between the melting points of the two or more types of organic low molecular weight substances is 30 ° C. or more. Item 8. The optical information storage medium according to Item 6 or 7.
色性化合物および電子受容性化合物を主成分とし発色反
応を利用した熱可逆表示記録層を用いることを特徴とす
る請求項２〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体。9. The thermoreversible display recording layer, wherein a thermoreversible display recording layer containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound as main components and utilizing a coloring reaction is used. The optical information recording medium according to any one of the above.
して、融点が１２０℃でかつ基体のガラス転移温度の
１．６倍の温度以下の電子受容性化合物を使用すること
を特徴とする請求項９に記載の光情報記憶媒体。10. An electron accepting compound having a melting point of 120 ° C. and a temperature not higher than 1.6 times the glass transition temperature of a substrate as at least a part of the electron accepting compound. An optical information storage medium according to claim 1.
０〜１８０℃であることを特徴とする請求項１〜１０の
いずれかに記載の光情報記憶媒体。11. The glass transition temperature (Tg) of the substrate is 10
The optical information storage medium according to any one of claims 1 to 10, wherein the temperature is 0 to 180 ° C.
かつ反り量が０．４ｍｍ以下であることを特徴とする請
求項１〜１１のいずれかに記載の光情報記憶媒体。12. The warp angle is ± 0.6 deg or less,
The optical information storage medium according to any one of claims 1 to 11, wherein the amount of warpage is 0.4 mm or less.
しくは粘着層とをこの順で設けた可逆表示記録ラベル
を、基体および光情報記憶層を有する光情報記憶体に貼
り付けて一体化したことを特徴とする請求項１〜１２の
いずれかに記載の光情報記憶媒体。13. A reversible display recording label provided with a reversible display recording layer, a support, an adhesive layer or an adhesive layer in this order, is attached to and integrated with an optical information storage medium having a base and an optical information storage layer. 13. The optical information storage medium according to claim 1, wherein:
識できる情報の少なくとも一部が、バーコードで表示さ
れることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載
の光情報記憶媒体。14. The optical information storage medium according to claim 1, wherein at least part of visually recognizable information recorded on the reversible display recording layer is displayed as a barcode. .
けることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載
の光情報記憶媒体。15. The optical information storage medium according to claim 1, wherein a light reflection layer is provided on a back surface of the reversible display recording layer.
であって該光情報記憶層近傍にレーザ光の反射の機能及
び該光情報記憶層の加熱防止の機能を有する反射放熱層
を設け、該反射放熱層が表示コントラストを向上させる
ために可逆表示記録層の背面に設けられる光反射層を兼
ねることを特徴とする請求項１５に記載の光情報記憶媒
体。16. A reflection heat radiation layer having a function of reflecting laser light and a function of preventing heating of the optical information storage layer is provided between the optical information storage layer and the reversible display recording layer and near the optical information storage layer. 16. The optical information storage medium according to claim 15, wherein the reflective heat radiation layer also functions as a light reflective layer provided on a back surface of the reversible display recording layer for improving display contrast.
記憶媒体の表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．３〜３．
０μｍである（ＪＩＳ Ｂ０６０１）ことを特徴とする
請求項１〜１６のいずれかに記載の光情報記憶媒体。17. The ten-point average roughness (Rz) of the surface of the optical information storage medium on which the reversible display recording layer is formed is 0.3 to 3.0.
The optical information storage medium according to claim 1, wherein the optical information storage medium has a thickness of 0 μm (JIS B0601).
記憶媒体の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０５〜
１．０μｍである（ＪＩＳ Ｂ０６０１）ことを特徴と
する請求項１〜１６のいずれかに記載の光情報記憶媒
体。18. A center line average roughness (Ra) of the surface of the optical information storage medium on which the reversible display recording layer is formed is 0.05 to 0.05.
The optical information storage medium according to claim 1, wherein the optical information storage medium has a thickness of 1.0 μm (JIS B0601).
とも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の
一部に不可逆表示記録領域を設けることを特徴とする請
求項１〜１８に記載の光情報記憶媒体。19. A reversible display recording area is provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and an irreversible display recording area is further provided on a part of the same side of the substrate. An optical information storage medium according to claim 1.
定着可能な親水性表面であることを特徴とする請求項１
９に記載の光情報記憶媒体。20. The irreversible display recording area is a hydrophilic surface on which an aqueous ink can be fixed.
10. The optical information storage medium according to item 9.
法により画像を形成し定着できる受容層を有することを
特徴とする請求項１９又は２０に記載の光情報記憶媒
体。21. The optical information storage medium according to claim 19, wherein the irreversible display recording area has a receiving layer on which an image can be formed and fixed by a thermal transfer recording method.
とをこの順に一体的に設けてなる光情報記憶媒体を用
い、レーザ光を照射し光学的に読み取り可能な情報を記
憶および／または書き換えし、該記憶および／または書
き換えた情報の少なくとも一部を該可逆表示記録層に記
録および／または書き換えして視覚的に認識し得るよう
にすることを特徴とする光情報記憶媒体の表示記録方
法。22. An optical information storage medium having a substrate, an optical information storage layer, and a reversible display recording layer integrally provided in this order, irradiating a laser beam to store and / or store optically readable information. Display recording of an optical information storage medium characterized by rewriting and recording and / or rewriting at least a part of the stored and / or rewritten information in the reversible display recording layer so as to be visually recognizable. Method.
くは色調が変化する熱可逆表示記録層であり、光情報記
憶層に記憶された情報の少なくとも一部を加熱により該
熱可逆表示記録層に記録および／または書き換えして視
覚的に認識し得るようにすることを特徴とする請求項２
２に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。23. The reversible display recording layer is a thermoreversible display recording layer whose transparency or color tone changes by heat, and at least a part of information stored in the optical information storage layer is recorded on the thermoreversible display recording layer by heating. And / or rewriting so as to be visually recognizable.
3. The display recording method for an optical information storage medium according to item 2.
度以下で、熱可逆表示記録層を記録および／または書き
換えして視覚的に認識し得るようにすることを特徴とす
る請求項２３に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。24. The thermoreversible display recording layer is recorded and / or rewritten at a temperature not more than 1.6 times the glass transition temperature of the substrate so as to be visually recognizable. 2. A display recording method for an optical information storage medium according to claim 1.
ｄ） ［Ｌｒ：熱可逆表示記録層の膜厚（μｍ）、Ｌｄ：基体
の熱可逆表示記録層側の面から熱可逆表示記録層の基体
側の面までの距離（μｍ）］倍の温度以下で、熱可逆表
示記録層を記録および／または書き換えして視覚的に認
識し得るようにすることを特徴とする請求項２３又は２
４に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。25. The glass transition temperature of the substrate, 1.3 × (Lr + Ld) / (Lr + 0.8 × L)
d) [Lr: film thickness (μm) of thermoreversible display recording layer, Ld: distance (μm) from the surface of the substrate on the thermoreversible display recording layer side to the substrate side of the thermoreversible display recording layer] times The method according to claim 23, wherein the thermoreversible display recording layer is recorded and / or rewritten so that it can be visually recognized.
5. The display recording method for an optical information storage medium according to item 4.
とも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の
一部に不可逆表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体
を用い、該不可逆表示記録領域に画像状に少なくとも染
料または顔料を含む材料を付着させ画像を形成すること
を特徴とする請求項２２〜２５のいずれかに記載の光情
報記憶媒体の表示記録方法。26. An optical information storage medium comprising: a reversible display recording area provided on at least a part of the substrate on the side where an optical information storage layer is formed; and an irreversible display recording area provided on a part of the same surface side. 26. The display recording method for an optical information storage medium according to claim 22, wherein an image is formed by attaching a material containing at least a dye or a pigment imagewise to the irreversible display recording area.
とも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の
一部に水性インクが定着可能な親水性表面である不可逆
表示記録領域を設けてなる光情報記憶媒体を用い、イン
クジェット記録方法により水性インクを該不可逆表示記
録領域に付着させ画像を形成することを特徴とする請求
項２６に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。27. A reversible display recording area is provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and an irreversible display recording area which is a hydrophilic surface on which an aqueous ink can be fixed is provided on a part of the same side. 27. The display recording method for an optical information storage medium according to claim 26, wherein an image is formed by attaching an aqueous ink to the irreversible display recording area by an ink jet recording method using the provided optical information storage medium.
とも一部に可逆表示記録領域を設け、さらに同一面側の
一部に熱転写画像が定着可能な不可逆表示記録領域を設
けてなる光情報記憶媒体を用い、熱転写記録方法により
少なくとも顔料もしくは染料を含む材料を該不可逆表示
記録領域に付着させ画像を形成することを特徴とする請
求項２６に記載の光情報記憶媒体の表示記録方法。28. Optical information comprising a reversible display recording area provided on at least a part of the substrate on the side where the optical information storage layer is formed, and an irreversible display recording area on which a thermal transfer image can be fixed is provided on a part of the same surface. 27. The display recording method for an optical information storage medium according to claim 26, wherein an image is formed by attaching a material containing at least a pigment or a dye to the irreversible display recording area using a storage medium by a thermal transfer recording method.
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