HU225249B1 - Application of a non transparent layer at variable pigments, pigments and coating composition comprising the same, method for producing the same,security document and method for producing optically variable signs - Google Patents

Application of a non transparent layer at variable pigments, pigments and coating composition comprising the same, method for producing the same,security document and method for producing optically variable signs Download PDF

Info

Publication number
HU225249B1
HU225249B1 HU0103268A HUP0103268A HU225249B1 HU 225249 B1 HU225249 B1 HU 225249B1 HU 0103268 A HU0103268 A HU 0103268A HU P0103268 A HUP0103268 A HU P0103268A HU 225249 B1 HU225249 B1 HU 225249B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
layer
optically variable
pigments
fully reflective
coating composition
Prior art date
Application number
HU0103268A
Other languages
English (en)
Inventor
Anton Bleikolm
Olivier Rozumek
Edgar Mueller
Original Assignee
Sicpa Holding Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sicpa Holding Sa filed Critical Sicpa Holding Sa
Publication of HUP0103268A2 publication Critical patent/HUP0103268A2/hu
Publication of HUP0103268A3 publication Critical patent/HUP0103268A3/hu
Publication of HU225249B1 publication Critical patent/HU225249B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/148—Transitory images, i.e. images only visible from certain viewing angles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/84—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65—Chroma (C*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66—Hue (H*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/24—Interference pigments comprising a metallic reflector or absorber layer, which is not adjacent to the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303—Thickness of a layer with low refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20—PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

A találmány szerinti bevonat-összetétel lényege, hogy az legalább egy filmképző kötőanyagot, a kötőanyagot diszpergáló, emulgeáló vagy feloldó tulajdonságú folyékony közegeket vagy azok keverékét, valamint két különböző szín között színeltolást mutató és korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással nyert teljesen visszaverő réteget tartalmazó többrétegű vékony réteges interferenciaszerkezettel rendelkező optikailag változó tulajdonságú pigmenteket tartalmaz.
A találmány szerinti biztonsági dokumentum lényege, hogy a felületek legalább egyikének legalább egyik tartományában a szóban forgó bevonat-összetétellel felhordott jelek vannak.
A találmány szerinti eljárások első típusának lényege, hogy hordozót biztosítanak és a hordozón rétegek egymásra következő felhordásával első és második, lényegében párhuzamos síkbeli felületekkel rendelkező, többrétegű vékony réteges interferenciaszerkezetet hoznak létre.
Az optikailag változó tulajdonságú jelek létrehozására szolgáló eljárás lényege, hogy találmány szerinti pigmenteket biztosítanak, ezeket bevonat-összetételhez, előnyösen nyomdafesték-hordozóhoz keverik, és a nyomdafestéket hordozóra felhordva jeleket hoznak létre, majd a hordozón a jeleket megkötik.
A találmány tárgyát legalább egy teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegnek két különböző szín között színeltolást mutató, optikailag változó tulajdonságú pigmenteknél való alkalmazása, ilyen tulajdonságú pigmentek és bevonat-összetétel, ezek előállítására szolgáló eljárások, továbbá biztonsági dokumentum képezi. A találmány tárgya emellett még két különböző, előre meghatározott szín között színeltolást biztosító, optikailag változó tulajdonságú jelek létrehozására szolgáló eljárás is.
Két különböző szín között a rátekintés szögétől függően színeltolást mutató, optikailag változó tulajdonságú pigmentek a területen járatos szakember előtt jól ismertek. A jelen bejelentésben az „optikailag változó tulajdonságú” megjelölés az ilyen típusú optikai tulajdonságra utal. A szóban forgó pigmentek előállítását, felhasználását, illetve azok jellemző tulajdonságait számos publikáció és szabadalom ismerteti, például L. Schmidt, N. Mronga, W. Radtke és O. Seeger szerzőknek a European Coatings Journal folyóirat 1997. évi 7-8. számában „Optikailag változó tulajdonságú fényes pigmentek (Luster pigments with optically variable properties)” címmel megjelent cikke, vagy az US-4,434,010 számú, az US-5,059,245 számú, az US-5,084,351 számú, az US-5,135,812 számú, az US-5,171,363 számú és az US-5,571,624 számú amerikai, illetve az EP-0,341,002 számú, az EP-0,736,073 számú, az EP-0,668,329 számú és az EP-0,741,170 számú európai szabadalmak.
Az optikailag változó tulajdonságú, rátekintés szögétől függő színeltolást mutató pigmentek alapját eltérő optikai tulajdonságokkal rendelkező, egymásra rétegzett vékony rétegek alkotta összeállítás képezi. Az ilyen vékonyréteg-szerkezetek színárnyalata, színtolásának mértéke, valamint színtelítettsége (azaz krómája) többek között a rétegeket alkotó anyagok anyagi minőségétől, a rétegek sorrendjétől és számától, a rétegek vastagságától, valamint a gyártási eljárástól függ.
Az optikailag változó tulajdonságú pigmentek általában véve tartalmaznak egy teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget, egy, a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteg tetejére felhordott kis törésmutatójú, vagyis legfeljebb 1,65 nagyságú törésmutatóval jellemzett anyagból lévő dielektrikumréteget, továbbá a dielektrikumrétegre felvitt részlegesen visszaverő féligáteresztő réteget.
A dielektrikumréteg és a részlegesen visszaverő féligáteresztő réteg kombinációját egy ismétlődőn alkalmazható rétegsorozatnak tekinthetjük.
A jelen bejelentésben a „fényátnemeresztő”, a „teljesen visszaverő”, a „részlegesen visszaverő”, a „féligáteresztő” és az „áteresztő” megjelölések az elektromágneses spektrumnak a látható, azaz a kb. 400 nm-től a kb. 700 nm-ig terjedő tartományába eső elektromágneses sugárzásra vonatkoznak.
A részlegesen visszaverő féligáteresztő réteg fémekből (alumíniumból, krómból) vagy nagy törésmutatóval rendelkező anyagokból, például bizonyos fémoxidokból vagy fém-szulfidokból (MoS2, Fe2O3 stb.) készíthető. A dielektrikumréteget előnyösen szilícium-dioxidból (SiO2) vagy magnézium-difluoridból (MgF2) készítik. A részlegesen visszaverő féligáteresztő réteg vastagsága rendszerint 5 nm és 25 nm közé esik, míg a dielektrikumréteg vastagsága a kívánt színektől függ, tipikusan 200 nm és 500 nm között van. A teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteg előnyösen alumíniumból van. A teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget ugyanakkor egy lehetséges másik megoldás szerint aranyból, rézből, ezüstből, valamint kobalt-nikkel ötvözetekből is létrehozhatják. A fényátnemeresztés mértéke általában a rétegvastagság függvénye. Az alumínium például mintegy 35-40 nm vastagságnál válik fényátnemeresztővé. Ebből kifolyólag a teljesen visszaverő alumíniumréteg vastagsága rendszerint 50-150 nm.
Optikailag változó tulajdonságú pigmentek számos különböző módon állíthatók elő, ezek közül kettő számít igazán fontosnak. Ezek egyikénél optikailag változó tulajdonságú vékonyréteg-szerkezet képezte folytonos lemezt hoznak létre, amit ezt követően pigmentekké aprítanak. A másik módszer szerint arra alkalmas prekurzorszemcséket, például alumíniumlemezkéket optikailag változó tulajdonságú vékonyréteg-szerkezettel vonnak be.
Az első típusú előállítási folyamatnál a többrétegű vékonyréteg-összeállítást képező folytonos lemeznek
HU 225 249 Β1 valamilyen hajlékony hordozón való kialakítása érdekében a különböző rétegeket egymás tetejére fizikai gőzfázisú leválasztással („physical vapor deposition”, PVD) egymás után hordják fel. A hordozót előnyösen PET-ből vagy ehhez hasonló polimer fóliából lévő háló képezi.
Az ily módon előálló többrétegű vékonyréteg-rendszer tartalmaz egy első és második felülettel rendelkező, teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget, ennek tetejére felvitt dielektrikumréteget, továbbá a dielektrikumréteg tetejére felhordott részlegesen visszaverő féligáteresztő réteget. A dielektrikumréteg és a részlegesen visszaverő réteg képezte rétegsorozat felvihető a teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegnek csupán az egyik oldalára vagy annak akár mindkét oldalára is. Ezen utóbbi kialakítás egy szimmetrikus többrétegű összeállításhoz vezet, vagyis az optikailag változó tulajdonságú pigment szerkezete szimmetrikus lesz, feltéve, hogy az optikai tulajdonságokat mindkét oldalon ugyanolyannak választjuk. A pigment végleges formájának eléréséhez az ily módon nyert többrétegű vékonyréteg-rendszer képezte lemezt a hordozóról leválasztják, majd ismert aprítási eljárások alkalmazásával a kívánt szemcseméret eléréséig aprítják.
Az ilyen típusú, optikailag változó tulajdonságú pigmentek előállítására tetszőleges vékonyréteg-gyártásra alkalmas PVD-eljárás alkalmazható. Ilyen módszereket például Ullmann szerzőnek a Verlag Chemie (Weinheim, Németország) által 5. kiadásban Vegyipari enciklopédia („Encyclopedia of Industrial Chemistry”) címmel megjelentetett könyvének az A kötet VI. fejezet 67. oldalától kezdődő része, valamint Milton Ohring szerzőnek az Academic Press Inc. által 1992-ben Vékony rétegek anyagtudománya („The Materials Science of Thin Films”) címmel megjelentetett munkája ismertet. A szóban forgó PVD-módszereket nagyfokú vákuum jelenlétében hajtják végre.
Az egymáson elterülő rétegek PVD-módszerekkel történő előállítása egyenletes és lényegében síkbeli, továbbá egymással párhuzamos rétegek létrehozását eredményezi, ami az elektromágneses sugárzás párhuzamos visszaverése következtében a pigment magas színtelítettségét teszi lehetővé.
Továbbmenve, annak következtében, hogy a gyártási eljárás oxigén hiányában zajlik, a fémfelszíneken való potenciális oxidréteg-képződés ki van zárva. Ez rendkívül fontos, mivel oxigén jelenlétében számos fém felszíne korróziónak van kitéve, és a korróziónak kitett felületeken spontán módon vékony oxidréteg képződik. A teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget alkotó fémrétegek reflektivitását mindazonáltal már egy vékony oxidréteg is megváltoztathatja.
A többrétegű vékonyréteg-szerkezetet mutató lemeznek a kívánt méretű szemcsékké való aprítása lényegében lapos, szabálytalanul tört szélekkel rendelkező pigmenteket, azaz lemezkéket eredményez. A szóban forgó széleknél a többrétegű összeállítást képező rétegek síkjára merőlegesen a teljesen visszaverő fényátnemeresztő központi réteget a rá felhordott dielektrikumréteg többé már nem védi. Sőt mi több, az aprítási folyamat során a pigmentre ható mechanikai feszültség a dielektrikumrétegekben hajszálrepedések képződéséhez vezethet. Ennek következtében megfelelő kémiai reagensekkel való érintkezés hatására a többrétegű összeállítás belső rétegeinek korróziója léphet fel egyszerre több ponton is. Ilyen reagensek mindenütt jelen vannak, például a nyomdafesték-összetételekben (műgyanták, oldószerek stb. formájában), vagy egyszerűen a nyomtatott festékekkel kölcsönhatásban lévő környezetből (izzadtság, mosás stb.) származnak.
A jelen bejelentésben a „korrózió” megjelölés alatt valamilyen fémes anyagnak a környezettel való, az anyagban megfigyelhető változást eredményező, vagy a teljes rendszer fémes felülete vagy rétege működésének károsodására vezető reakcióját értjük. Ezen definíció összhangban van a DIN 50 900 1982 áprilisában lefektetett TI. 1 számú, 1984 januárjában lefektetett TI.2 számú, valamint 1985 szeptemberében lefektetett TI.3 számú szabványokkal.
Az optikailag változó tulajdonságú pigmentek esetében a rétegek némelyikét alkotó fémek korróziója a szóban forgó pigment optikai tulajdonságainak mérhető megváltozását eredményezi. Ezen változás a színtelítettség gyengülésétől egészen a pigment színhez kapcsolódó tulajdonságainak teljes mértékű megsemmisüléséig (azaz elvesztéséig) terjedhet. A korrózió mellékhatása jelentős mértékben hozzájárulhat a megfigyelt optikai változásokhoz.
Optikai szempontból az érdeklődés tárgyát képező spektrális tartomány teljes egészében közel 99%-os reflektivitást mutató alumínium egészen tökéletes választást jelent.
A víz, a savak vagy bázisok, valamint az erős komplexképző vegyületek, vagy egyszerűen csak az oxigén jelenléte azonban rendszerint az alumínium korrózióját váltja ki. Ez az alumínium erősen elektropozitív jellegéből fakad, hiszen az alumínium hidrogénhez viszonyított standard potenciálja -1,70 V. Ily módon vízzel vagy oxigénnel való érintkezés hatására az alumínium spontán módon rendkívül vékony alumínium-oxid-réteget képez, amely réteg az alatta elterülő fémet a további korróziótól teljes mértékben megvédi. Ennek eredményeként valamely tiszta alumíniumfelület korróziója levegőben vagy vízben önmagától azonnal abbamarad. Mindazonáltal bármely ezen alumínium-oxid képezte védőréteg oldására képes kémiai reagens lehetővé teszi a védőréteg alatt elterülő fém korróziójának folytatódását, ami egészen addig tart, amíg a védőréteg újból ki nem alakul. Ez a helyzet áll fenn savak (oldható Al3+-sók képződése), hidroxid ([AI(OH)4]~-anion képződése), valamint szerves komplexképző hatóanyagok (EDTA, NTA stb., melyek az Al3+-iont oldható komplexek formájában stabilizálják) jelenlétében. A higanysók ugyancsak rendelkeznek az alumíniumon lévő védőréteget romboló tulajdonsággal, ennélfogva azok gyors korróziót váltanak ki.
Ebből kifolyólag nyilvánvaló tehát, hogy a szóban forgó optikailag változó tulajdonságú pigmentek többrétegű szerkezetében jelen lévő visszaverő réteg az
HU 225 249 Β1 előbbiekben említett kémiai reagensek jelenlétében rendkívül gyorsan megsemmisül. Továbbmenve, az alumínium korróziója hidrogéngázt termel, ami a pigmenteket egészen addig „fújja fel”, amíg azok végül is szétrobbannak.
Az alumínium helyettesítésére egyéb, kevésbé korrózióképes fémeket javasoltak; ezen fémek azonban egyéb komoly hátrányokat mutatnak, például a reflektivitásukkal kapcsolatban felmerülő jelentős mértékű kompromisszum okán. Az ezüst viszonylag jó reflektivitással bír (a 400-700 nm hullámhossztartományba eső beeső fénynek mintegy 99%-át visszaveri), és víz hatására nem korrodálódik. Közismert azonban, hogy bármilyen kénvegyülettel fekete színű Ag2S-vegyület létrehozására hajlamos - a kénvegyületek pedig mindenütt jelen vannak a környezetben. Ily módon az ezüstalapú optikailag változó tulajdonságú pigmentek az idő előrehaladtával hajlamosak tönkremenni.
Az arany - amely kevésbé korrodálódó fém (kivéve O2/CI_ vagy O2/CN_ jelenlétét) - a látható tartományban (vagyis az 500 nm és 700 nm közötti tartományban) alacsony reflektivitással jellemzett spektrális tartományt mutat, ráadásul túlságosan drága is.
A nikkel és a kobalt-nikkel ötvözetek gyakorlatilag korrózióállók, azonban viszonylag alacsony reflektivitással bírnak: reflektivitásuk a látható tartományban mindössze közel 50%, ami az optikailag változó tulajdonságú pigmentek alacsony színtelítettségét eredményezi.
Megállapíthatjuk tehát, hogy az első módszerrel előállított, és teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegként alumíniumot tartalmazó optikailag változó tulajdonságú pigment kémiai reakcióképessége következtében bevonat-összetételekben vagy nyomdafestékekben rendkívül instabil. A fém és a környező közegben jelen lévő korróziót kiváltó összetevők között végbemenő reakció a törött széleknél védtelenül maradt fémfelületen vagy a fedőrétegekben lévő sérüléseknél kezdődik. A korrózió a hajszálrepedésekbe bejutó agresszív összetevők által a fémrétegben tovaterjed.
A második típusú előállítási módszer eltérő típusú optikailag változó tulajdonságú pigmenteket eredményez. Ezen módszer lényege, hogy kereskedelmi forgalomban beszerezhető, teljesen visszaverő, előre gyártott lemezkéket vesznek alapul, majd ezeket legalább egy dielektrikumréteggel és legalább egy részlegesen visszaverő féligáteresztő réteggel teljesen bevonják. Az említett rétegeket célszerűen kémiai gőzfázisú leválasztással („Chemical vapor deposition”, CVD) vagy nedves közegben lezajló vegyi bevonóeljárásokkal viszik fel, amint azt például Schmidt munkája ismerteti. A dielektrikumréteg és a részlegesen visszaverő réteg alkotta rétegsorozat ennél a módszernél is alkalmazható ismételten, azaz többször egymásra következőn. Ilyen típusú pigmenteket ismertetnek például az EP-668,329 számú és az EP-0,741,170 számú európai szabadalmak.
Az ezen második módszernél prekurzorként használt teljesen visszaverő fényátnemeresztő lemezkék tetszőleges alakú és a célnak megfelelő méretű darabok meglehetősen durva mechanikai műveleteknek, például aprításnak, zúzásnak, mángorlásnak stb. való alávetés eredményeként állnak elő, és mint ilyenek, nem rendelkeznek optikailag sík felületekkel.
Az említett kezelés eredményeként a lemezkékben jelentős mértékű szórt (vagy diffúz) visszaverődés lép fel, vagyis a beeső sugárzás a tér valamennyi irányában azonos mértékben verődik vissza. Ebből kifolyólag a pigmentek színtelítettsége alacsony. Prekurzoranyagként előnyösen alumíniumból, acélból, rézből, rézötvözetekből, valamint alumíniumötvözetekből lévő lemezkéket szintén alkalmazhatnak.
Mivel a szóban forgó második módszernél a dielektrikumréteg és a részlegesen visszaverő féligáteresztő réteg egymás utáni felvitele kémiai gőzfázisú leválasztással vagy nedves közegben lezajló vegyi bevonóeljárással történik, a lemezkéket a korrózióval és különösképpen a vízzel lejátszódó reakcióval szemben passziválni kell. Amint azt korábban már tárgyaltuk, minden védőbevonat és/vagy passziválóréteg a reflektivitást valószínűleg gyengíti, ennélfogva a színtelítettségre káros hatással van.
Mindazonáltal a CVD alkalmazásával vagy a nedves közegben lezajló vegyi bevonóreakcióval előállított optikailag változó tulajdonságú pigment egyik előnye, hogy a teljesen visszaverő központi fényátnemeresztő lemezke teljesen be van vonva, így a rákövetkező dielektrikum- és egyéb rétegek által védett helyzetben van. Ezáltal a korrózió agresszív közegekben az első módszerrel előállított, lemezes optikailag változó tulajdonságú pigmentekhez képest kisebb valószínűséggel következik be. Annak ellenére azonban, hogy az ilyen típusú pigmentekben a korrózió kisebb valószínűséggel történik meg, bizonyos körülmények között, különösen hő hatására, a szóban forgó bevonat összetöredezik vagy megrepedezik. A fémes alumínium a körülötte alkalmazott bevonóanyagok hőtágulási együtthatójánál lényegesen nagyobb hőtágulási együtthatóval rendelkezik, ami a bevonatban hajszálrepedések kialakulására vezet melegítés hatására. Ennek eredményeként a forró ipari mosás a bevonattal teljesen körülvett alumíniumszemcséket is képes korrodálni. Amennyiben a korrózió lejátszódása előtt szabad az út, hidrogéngáz fejlődik, végül a szemcsék darabokra szakadnak.
A PVD- vagy a CVD-módszereknek mindkét módszer pozitív tulajdonságaival rendelkező optikailag változó tulajdonságú pigmentek előállítása céljából történő, gazdaságilag kifizetődő kombinációja ez idáig kudarcba fulladt. A fizikai gőzfázisú leválasztással nyert alumíniumlemezek bármilyen átalakítási vagy aprítási művelet során, vagy a kémiai gőzfázisú leválasztással vagy a nedves közegben lezajló vegyi bevonóreakciókkal megvalósított felhordás során korrodálódnak.
A fentiek fényében a jelen találmány szerinti megoldásokkal egyik célunk az optikailag változó tulajdonságú pigmentek korrózióval szembeni ellenálló képességének fokozása megfelelő mértékű színtelítettség megőrzése mellett.
A találmány szerinti megoldásokkal egy másik célunk a pusztán fizikai gőzfázisú leválasztás alkalmazá4
HU 225 249 Β1 sával előállított, optikailag változó tulajdonságú pigmentek korrózióval szembeni ellenálló képességének fokozása.
A találmány szerinti megoldásokkal további célunk még a teljesen visszaverő fényátnemeresztő fémréteg korrózióval szembeni ellenálló képességének a fokozása anélkül, hogy a szóban forgó fémréteg reflektivitása csökkenne.
A találmány szerinti megoldásokkal egy még további célunk olyan korrózióálló optikailag változó tulajdonságú pigmentek előállítása, amelyek színtelítettsége összemérhető a tiszta fémes alumíniumból kialakított teljesen visszaverő réteggel rendelkező pigmentek színtelítettségével.
A találmány szerinti megoldásokkal célunk továbbá a PVD- és a CVD-technológiák és/vagy a nedves közegben lezajló vegyi bevonóreakciók kombinációjának megvalósítása optikailag változó tulajdonságú pigmentek előállítása céljából.
A találmány szerinti megoldásokkal emellett további célunk még két eltérő szín között színeltolást mutató és vízalapú bevonat-összetételekhez, speciálisan nyomdafestékekhez hozzákeverhető optikailag változó tulajdonságú pigmentek előállítása.
Kitűzött célunkat egyrészt oly módon érjük el, hogy legalább egy teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget alkalmazunk két különböző szín között színeltolást mutató optikailag változó tulajdonságú pigmenteknél, ahol a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget fizikai gőzfázisú leválasztással (PVD) korrózióálló alumíniumötvözetből alakítjuk ki.
Kitűzött célunkat másrészt olyan, két különböző előre meghatározott szín között színeltolást mutató, optikailag változó tulajdonságú pigment létrehozásával értük el, amelynek első és második, lényegében párhuzamos síkbeli felületekkel rendelkező többrétegű vékony réteges interferenciaszerkezete van, ahol a többrétegű szerkezet annak első és második párhuzamos síkbeli felületeivel lényegében párhuzamos, egymással lényegében szintén párhuzamos első és második felületekkel rendelkező teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget, továbbá ez utóbbinak az első és második felületei egyikén elrendezett legalább egy rétegsorozatot tartalmaz, ahol a rétegsorozatok mindegyike legfeljebb 1,65 nagyságú törésmutatóval jellemzett dielektrikumrétegből és részlegesen visszaverő féligáteresztő rétegből áll, és a teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegen a rétegsorozat dielektrikumrétege van elsőnek elrendezve, amelyre az jellemző, hogy a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteg korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással van kialakítva.
Kitűzött célunkat továbbá olyan, két különböző szín között színeltolást mutató optikailag változó tulajdonságú pigment létrehozásával értük el, amelynek korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással előállított teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget tartalmazó többrétegű vékony réteges interferenciaszerkezete van, ahol a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteg legfeljebb 1,65 nagyságú törésmutatóval jellemzett dielektrikumrétegből és részlegesen visszaverő féligáteresztő rétegből álló legalább egy rétegsorozattal van teljesen körülvéve, és a teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegen a dielektrikumréteg van elsőként elrendezve.
Az alumíniumötvözetből PVD alkalmazásával előállított korrózióálló rétegek bármilyen típusú, két eltérő szín között színeltolást mutató optikailag változó tulajdonságú pigmentekre felvihetők.
Ilyen alumíniumötvözeteket például G. Wassermann ismertet a Verlag Chemie (Weinheim, Németország) által kiadott Ullmann-féle Vegyipari enciklopédia című munka 4. kiadása 7. kötetének 281-292. oldalain.
Számos olyan alumíniumötvözet létezik, amely a tiszta alumíniumhoz képest nagyobb szilárdsággal, jobb megmunkálhatósággal, alacsonyabb olvadásponttal rendelkezik, továbbá amely a savakkal, a bázisokkal, valamint a tengervízzel szemben nagyobb korrózióálló képességet mutat.
A szóban forgó alumíniumötvözetekben a legfőbb összetevőként jelen lévő alumínium mellett további összetevők, például szilícium, magnézium, mangán, réz, cink, nikkel, vanádium, ólom, antimon, ón, kadmium, bizmut, titán, króm, vas, berillium lehetnek jelen. Ezen további összetevők egyedül vagy az egyedi összetevők keverékei formájában vannak jelen. A tiszta fémes alumínium tulajdonságaiban az előbbiekben említett összetevők már kis mennyiségben való megjelenése is változást eredményez. Az esetek többségében a további összetevők összmennyisége legfeljebb 20 tömeg%, előnyösen legfeljebb 10 tömeg%, az esetek legtöbbjénél pedig legfeljebb 5 tömeg% az ötvözet teljes tömegében kifejezve. Szélsőségesen jó korrózióálló képesség elérése érdekében az alumíniumhoz rendszerint az ötvözet teljes tömegéhez viszonyítva legfeljebb 13 tömeg% szilíciumot adunk. Ez utóbbi azért lehetséges, mert az alumínium magas reflektivitását a további elemek jelenléte mindaddig nem csökkenti, amíg azok az ötvözet teljes tömegéhez képest legfeljebb mintegy 20 tömeg%-ban vannak jelen az ötvözetben. Az alábbiakban következő 1. táblázatban néhány kiválasztott alumíniumötvözetet sorolunk fel fizikai gőzfázisú leválasztással történő, optikailag változó tulajdonságú pigmentek előállítására.
HU 225 249 Β1
1. táblázat
Optikailag változó tulajdonságú, korrózióálló pigmentek előállítására alkalmas néhány Al-ötvözet
Megnevezés Az ötvözet főbb összetevőinek tömeg%ban kifejezett mennyiségei Az adalékolás megengedett mértéke tömeg%-ban kifejezve
AlMn Mn 0,1-1,4 Si 0,5
Mg 0,0-0,3 Fe 0,6
Al fennmaradó rész Cu 0,1
Cr 0,05
Zn 0,2
Ti 0,1
további
elemek 0,05
összesen 0,15
AIMg3 Mg 2,6-3,4 Si 0,4
Mn 0,5-1,1 Fe 0,4
Cr 0-0,3 Cu 0,05
Al fennmaradó rész Zn 0,2
Ti 0,1
további
elemek 0,05
összesen 0,15
AlMgMn Mg 1,6-2,5 Si 0,4
Mn 0,5-1,1 Fe 0,5
Cr 0-0,3 Cu 0,10
Al fennmaradó rész Zn 0,2
Ti 0,1
további
elemek 0,05
Összesen 0,15
E-AIMgSiO,5 Mg 0,4-0,8 Cu 0,05
Si 0,35-0,7 Mn 0,1
Fe 0,1-0,3 Cr 0,05
Al fennmaradó rész Zn 0,2
Ti 0,1
további
elemek 0,05
összesen
AIMgSiO,5 Mg 0,4-0,8 Fe 0,3
Si 0,35-0,7 Cu 0,05
Al fennmaradó rész Mn 0,1
Cr 0,05
Zn 0,2
AIMg5 Mg 4,5-5,5 Mn 0,0-0,4 Al fennmaradó rész
AIMg9Si Mg 7,0-10,0 Si 0,0-2,5 Mn 0,2-0,5 Al fennmaradó rész
HU 225 249 Β1
1. táblázat (folytatás)
Megnevezés Az ötvözet főbb összetevőinek tömeg%ban kifejezett mennyiségei Az adalékolás megengedett mértéke tömeg%-ban kifejezve
AISÍ12 Si 11,0-13,5 Mn 0,0-0,4 Al fennmaradó rész
AlMgSil Mg 0,6-1,2 Fe 0,5
Si 0,75-1,3 Cu 0,10
Mn 0,4-1,0 Zn 0,2
Cr 0-0,3 Ti 0,1
Al fennmaradó rész további elemek 0,05
összesen 0,15
Az alumíniumötvözetből lévő teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget vagy rétegeket mindaddig előállíthatjuk az ismert PVD-módszerek bármelyikével, amíg az így nyert vékony réteg a kívánt összetétellel rendelkezik. A lehetséges PVD-módszereket a korábbiakban már ismertettük. Az ötvözetekből lévő vékony rétegek előállítására különösen jól használható az energiát biztosító elektronsugár segítségével történő felhordás. Ebben az esetben az anyagot az ötvözet olvadékából vagy félolvadékából párologtatjuk el. A magnetronnal végrehajtott porlasztásos módszerek a célnak ugyancsak megfelelnek.
A két különböző előre meghatározott szín között színeltolást mutató optikailag változó tulajdonságú pigmentek gyártási eljárásának első lépésében fizikai gőzfázisú leválasztással rugalmas hordozón részlegesen visszaverő féligáteresztő réteget hozunk létre. A rugalmas hordozót bizonyos folyadékokban leválasztható polietilén-tereftalát-szövedék képezi. A részlegesen visszaverő féligáteresztő réteg tetejére ugyancsak PVD alkalmazásával megfelelő vastagságú dielektrikumréteget választunk le. A részlegesen visszaverő réteg és a dielektrikumréteg képezte rétegsorozatot igény szerint egymásra többször is felvihetjük. Ezt követően megint csak PVD alkalmazásával alumíniumötvözetből a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget hozzuk létre. Az optikailag változó tulajdonságú pigment szimmetrikus vagy aszimmetrikus többrétegű szerkezetét a teljesen visszaverő réteg mindkét oldalára történő további rétegsorozatok felhordásával tesszük teljessé.
A felhordási folyamat befejeztét követően a többrétegű vékonyréteg-szerkezetet a hordozóról leválasztjuk, ami eközben spontán módon rendszerint szabálytalan darabokra töredezik szét. A kívánt pigmentméret eléréséhez a szóban forgó darabokat további feldolgozásnak kell még alávetnünk.
Egy lehetséges másik gyártási eljárás szerint teljesen hordozón alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással visszaverő fényátnemeresztő lemezt állítunk elő. A teljesen visszaverő lemez hordozóról történő leválasztását követően a szóban forgó lemezt a kívánt pigmentméret eléréséig aprítjuk. A síkbeli, egyenletes, teljesen visszaverő, egymással párhuzamos első és második felületekkel rendelkező, alumíniumötvözetből lévő lemezkéket a rákövetkező dielektrikumréteg és a részlegesen visszaverő féligáteresztő rétegek kémiai gőzfázisú leválasztása céljából reakcióedénybe továbbítjuk. A végeredményként kapott optikailag változó tulajdonságú pigmentek színtelítettsége összemérhető azon pigmentek színtelítettségével, amelyeket az előzőekben ismertetett eljárással állítottunk elő. Mindazonáltal ebben az esetben az előállítási költségek lényegesen alacsonyabbak. Az ezen második eljárással előállított optikailag változó tulajdonságú pigmenteknek az az előnyük, hogy az azonos típusú, de tiszta alumíniumprekurzorból előállított pigmentekhez képest mostohább körülményeknek is ellenállnak.
A találmány szerinti, optikailag változó tulajdonságú pigmenteket tetszőleges bevonat-összetételhez, nyomdafestékhez vagy egyéb rétegképző összetételhez hozzákeverhetjük. Az ilyen összetételekben a pigmentek mérete 5 pm és 100 pm közé esik. A szóban forgó összetételek rendszerint rétegképző gyantát, az említett gyanta oldására, szétoszlatására vagy hígítására szolgáló oldószereket, valamint további adalék anyagokat, például szaporítóanyagokat, habzásgátló anyagokat, nedvesítőanyagokat, térhálósító adalékokat stb. tartalmaznak.
A találmány szerinti optikailag változó tulajdonságú pigmenteket tartalmazó bevonat-összetételeket vagy nyomdafestékeket dekorációs célzattal tetszőleges típusú hordozókra felvihetjük.
A találmány szerinti megoldások egyik előnyös változatánál a nyomdafestékeket hamisításgátló célzattal biztonsági dokumentumokra visszük fel. Mivel a szóban forgó pigmentek színeltolása fénymásoló gépekkel nem reprodukálható, az optikailag változó tulajdonságú pigmentekkel nyomtatott jelek a szóban forgó dokumentumot megbízható biztonsági elemmel ruházzák fel, ami különösen hasznos bankjegyek, csekkek stb. hitelesítésére. Egy ilyen biztonsági jellemző szempontjából rend7
HU 225 249 Β1 kívül fontos, különösen bankjegyek esetében, hogy szélsőséges körülményeknek is képes legyen ellenállni, azaz például a trópusi páratartalomnak, a párolgásnak és - adott esetben - még a mosásnak is.
A találmány szerinti optikailag változó tulajdonságú pigmentek egyik célszerű kiviteli alakja esetén az optikailag változó tulajdonságú, korrózióálló pigmenteket vízalapú nyomdafestékekben vagy bevonat-összetételekben alkalmazhatjuk.
A bevonat-összetétel vagy nyomdafesték nedves rétegként történő felvitelét követően a réteg párolgással és/vagy a folyadékok elszivárgásával és/vagy a filmképző kötőanyag vagy kötőanyagok térhálósodásával szárad.
A találmány szerinti optikailag változó tulajdonságú pigmentek bármilyen más típusú interferencia- vagy neminterferencia-pigmentekkel elegyíthetők az eredményül adódó pigmentek vagy bevonat színének módosítása vagy fényességének szabályozása céljából. Az ilyen neminterferencia-pigmentek közé tartoznak például az alumíniumpigmentek, a korom, a titán-dioxid, az átlátszó és a nem átlátszó festékanyagok, az átlátszó pigmentek stb. A találmány szerinti pigmentek speciális színhatások eléréséhez bármilyen típusú fényes pigmentekkel és speciális interferenciapigmentekkel szintén elegyíthetők.
Kitűzött célunkat végezetül két különböző előre meghatározott szín között színeltolást biztosító optikailag változó tulajdonságú jelek létrehozására szolgáló olyan eljárással sikerült megvalósítanunk, amelynél (a) két előre meghatározott szín között színtolást mutató, korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással nyert teljesen visszaverő réteget tartalmazó optikailag változó tulajdonságú pigmenteket biztosítunk; (b) az (a) lépésben nyert pigmenteket filmképző kötőanyagot, valamint a kötőanyagot feloldó, diszpergáló vagy emulgeáló tulajdonságú folyékony közegeket vagy azok keverékét tartalmazó bevonat-összetételhez, előnyösen nyomdafesték-hordozóhoz keverjük; (c) a (b) lépésben nyert nyomdafestéket hordozóra, előnyösen biztonsági dokumentumra felhordva azon jeleket hozunk létre; és (d) a (c) lépésben nyert képet az oldószer elpárologtatásával és/vagy hordozóba szivárogtatásával és/vagy a kötőanyag térhálósításával és/vagy tömörítésével megkötjük.
A találmány szerinti optikailag változó tulajdonságú pigmenteket tartalmazó nyomdafestékeket valamely hordozóra az ismert nyomtatási technikák bármelyikével, előnyösen szitanyomással, ofszetnyomással, anilinnyomással, magasnyomással, gravírnyomással, speciálisan mélynyomással felvihetjük.
A találmány szerinti megoldásokat a továbbiakban a csatolt rajzra hivatkozással ismertetjük részletesen, ahol az
1. ábra a találmány szerinti első típusú gyártási eljárással előállított, két különböző szín között a rátekintés szögétől függően színeltolást mutató, optikailag változó tulajdonságú, korrózióálló pigmentet szemléltet keresztmetszetben; míg a
2. ábra a találmány szerinti második típusú gyártási eljárással előállított, az előzőtől eltérő szerkezetű, optikailag változó tulajdonságú korrózióálló pigmentet mutat be keresztmetszetben.
Az 1. ábrán szemléltetett optikailag változó tulajdonságú 10 pigment az egyes rétegek P síkjára merőlegesen szabálytalanul törött szélekkel rendelkezik. A 10 pigment szimmetrikus többrétegű vékonyréteg-szerkezettel bír, ahol az 1. ábrán feltüntetett két 12 külső réteg 20 nm vastagságú, krómból kialakított részlegesen visszaverő féligáteresztő réteg. Az 1. ábrának a 12 külső rétegei alatt elhelyezkedő 13 rétegei MgF2 dielektrikumos anyagból vannak és 300 nm vastagságúak. A központi fényátnemeresztő 11 réteg valamilyen alumíniumötvözetből van, és teljesen visszaverő. A 11 réteg vastagsága 60 nm. Az ötvözetet 11,7 tömeg% szilíciumot és 88,3 tömeg% alumíniumot tartalmazó alumínium-szilícium eutektikum képezi. A többrétegű összeállítás valamennyi rétegét fizikai gőzfázisú leválasztással vittük fel. A 10 pigment további átlátszó védőrétegekkel is bevonható.
A 2. ábra optikailag változó tulajdonságú 14 pigment egy lehetséges másik kiviteli alakját szemlélteti. Ezen kiviteli alaknál fizikai gőzfázisú leválasztással AIMg3 alumíniumötvözetből előállított, majd aprítással nyert 15 lemezkét minden irányból 400 nm vastagságú MgF2-anyag képezte 17 dielektrikumréteggel vonunk be. Ezt követően a 17 dielektrikumréteg tetejére részlegesen visszaverő féligáteresztő 16 réteget viszünk fel, ahol a 16 réteg a 17 dielektrikumréteg körül a tér minden irányában összefüggő vékony réteget képez. A 17 dielektrikumréteget, valamint a részlegesen visszaverő féligáteresztő 16 réteget kémiai gőzfázisú leválasztással állítjuk elő.

Claims (15)

1. Legalább egy teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteg alkalmazása két különböző szín között színeltolást mutató optikailag változó tulajdonságú pigmenteknél, ahol a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget fizikai gőzfázisú leválasztással korrózióálló alumíniumötvözetből alakítjuk ki.
2. Két különböző, előre meghatározott szín között színeltolást mutató, optikailag változó tulajdonságú pigment, amelynek első és második, lényegében párhuzamos síkbeli felületekkel rendelkező többrétegű vékony réteges interferenciaszerkezete van, ahol a többrétegű szerkezet annak első és második párhuzamos síkbeli felületeivel lényegében párhuzamos, egymással lényegében szintén párhuzamos első és második felületekkel rendelkező, teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget, továbbá ez utóbbinak az első és második felületei egyikén elrendezett legalább egy rétegsorozatot tartalmaz, ahol a rétegsorozatok mindegyike legfeljebb 1,65 nagyságú törésmutatóval jellemzett dielektrikumrétegből és részlegesen visszaverő féligáteresztő rétegből áll, és a teljesen visszaverő fényátnemeresztő
HU 225 249 Β1 rétegen a rétegsorozat dielektrikumrétege van elsőnek elrendezve, oly módon, hogy a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteg korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással van kialakítva.
3. Két különböző szín között színeltolást mutató optikailag változó tulajdonságú pigment, amelynek korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással előállított teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget tartalmazó többrétegű vékony réteges interferenciaszerkezete van, ahol a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteg legfeljebb 1,65 nagyságú törésmutatóval jellemzett dielektrikumrétegből és részlegesen visszaverő féligáteresztő rétegből álló, legalább egy rétegsorozattal van teljesen körülvéve, és a teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegen a dielektrikumréteg van elsőként elrendezve.
4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti optikailag változó tulajdonságú pigment, azzal jellemezve, hogy az alumíniumötvözet az alumínium mellett további összetevőkként a szilícium, a magnézium, a mangán, a réz, a cink, a nikkel, a vanádium, az ólom, az antimon, az ón, a kadmium, a bizmut, a titán, a króm, a vas és a berillium alkotta kémiai elemcsoport legalább egyikét tartalmazza.
5. A 4. igénypont szerinti optikailag változó tulajdonságú pigment, azzal jellemezve, hogy a további összetevők az ötvözet teljes tömegéhez viszonyítva legfeljebb 20 tömeg%-ban, előnyösen legfeljebb 10 tömeg%-ban, még előnyösebben pedig legfeljebb 5 tömeg%-ban vannak jelen.
6. Két különböző, előre meghatározott szín között színeltolást biztosító, optikailag változó tulajdonságú bevonat-összetétel, azzal jellemezve, hogy legalább egy filmképző kötőanyagot, a kötőanyagot diszpergáló, emulgeáló vagy feloldó tulajdonságú folyékony közegeket vagy azok keverékét, valamint két különböző szín között színeltolást mutató és korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással nyert teljesen visszaverő réteget tartalmazó többrétegű vékony réteges interferenciaszerkezettel rendelkező optikailag változó tulajdonságú pigmenteket tartalmaz.
7. A 6. igénypont szerinti optikailag változó tulajdonságú bevonat-összetétel, azzal jellemezve, hogy az alumíniumötvözet az alumínium mellett további összetevőkként a szilícium, a magnézium, a mangán, a réz, a cink, a nikkel, a vanádium, az ólom, az antimon, az ón, a kadmium, a bizmut, a titán, a króm, a vas és a berillium alkotta kémiai elemcsoport legalább egyikét tartalmazza.
8. A 7. igénypont szerinti optikailag változó tulajdonságú bevonat-összetétel, azzal jellemezve, hogy a további összetevők az ötvözet teljes tömegéhez viszonyítva legfeljebb 20 tömeg%-ban, előnyösen legfeljebb 10 tömeg%-ban, még előnyösebben pedig legfeljebb 5 tömeg%-ban vannak jelen.
9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti optikailag változó tulajdonságú bevonat-összetétel, azzal jellemezve, hogy a folyékony közegek legalább egyike víz.
10. Biztonsági dokumentum, amelynek első és második felülete van, azzal jellemezve, hogy a felületek legalább egyikének legalább egyik tartományában a
6-9. igénypontok szerinti bevonat-összetétellel, speciálisan nyomdafestékkel felhordott jelek vannak.
11. Eljárás két különböző, előre meghatározott szín között színeltolást biztosító, optikailag változó tulajdonságú pigmentek előállítására, azzal jellemezve, hogy (a) hordozót biztosítunk;
(b) a hordozón rétegek egymásra következő felhordásával első és második, lényegében párhuzamos síkbeli felületekkel rendelkező többrétegű vékony réteges interferenciaszerkezetet hozunk létre, ahol az interferenciaszerkezetet annak első és második párhuzamos síkbeli felületeivel lényegében párhuzamos, egymással lényegében szintén párhuzamos első és második felületekkel rendelkező teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegként, továbbá ez utóbbinak az első és második felületei egyikén elrendezett legalább egy rétegsorozatként alakítjuk ki, ahol a rétegsorozatok mindegyikét legfeljebb 1,65 nagyságú törésmutatóval jellemzett dielektrikumrétegből és részlegesen visszaverő féligáteresztő rétegből készítjük, és ahol a teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegen elsőnek a rétegsorozat dielektrikumrétegét rendezzük el, továbbá a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással hozzuk létre;
(c) a többrétegű szerkezetet a hordozóról leválasztjuk; majd (d) a többrétegű szerkezetet adott pigmentméret eléréséig aprítjuk.
12. Eljárás két különböző, előre meghatározott szín között színeltolást biztosító, optikailag változó tulajdonságú pigmentek előállítására, azzal jellemezve, hogy (a) korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget hozunk létre;
(b) a teljesen visszaverő fényátnemeresztő réteget kívánt pigmentmérettel megegyező méretű lemezkékre aprítjuk; és (c) a teljesen visszaverő fényátnemeresztő lemezkékre kémiai gőzfázisú leválasztással a lemezkéket teljesen körülvevő, legalább egy rétegsorozatot viszünk fel, ahol a rétegsorozatot legfeljebb 1,65 nagyságú törésmutatóval jellemzett dielektrikumrétegből és részlegesen visszaverő féligáteresztő rétegből készítjük, és ahol a teljesen visszaverő fényátnemeresztő rétegen elsőnek a dielektrikumréteget rendezzük el.
13. Eljárás két különböző, előre meghatározott szín között színeltolást biztosító, optikailag változó tulajdonságú bevonat-összetétel előállítására, azzal jellemezve, hogy a 11. vagy a 12. igénypont valamelyike szerint előállított, optikailag változó tulajdonságú pigmenteket legalább egy filmképző kötőanyagot, valamint a kötőanyagot feloldó, emulgeáló vagy diszpergáló tulajdonságú folyékony közegeket vagy azok keverékét tartalmazó bevonat-összetételhez keverjük.
14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bevonat-összetételként nyomdafestéket használunk.
HU 225 249 Β1
15. Eljárás két különböző, előre meghatározott szín között színeltolást biztosító, optikailag változó tulajdonságú jelek létrehozására, azzal jellemezve, hogy (a) két előre meghatározott szín között színeltolást mutató, korrózióálló alumíniumötvözetből fizikai gőzfázisú leválasztással nyert, teljesen visszaverő réteget tartalmazó, optikailag változó tulajdonságú pigmenteket biztosítunk;
(b) az (a) lépésben nyert pigmenteket filmképző kötőanyagot, valamint a kötőanyagot feloldó, diszpergáló vagy emulgeáló tulajdonságú folyékony közegeket vagy azok keverékét tartalmazó bevonat-összetételhez, előnyösen nyomdafesték-hordozóhoz keverjük;
(c) a (b) lépésben nyert nyomdafestéket hordozóra, 5 előnyösen biztonsági dokumentumra felhordva azon jeleket hozunk létre; és (d) a (c) lépésben nyert képet az oldószer elpárologtatósával és/vagy hordozóba szivárogtatásával és/vagy a kötőanyag térhálósításával és/vagy Ιοί 0 mörítésével megkötjük.
HU0103268A 1998-08-31 1999-07-30 Application of a non transparent layer at variable pigments, pigments and coating composition comprising the same, method for producing the same,security document and method for producing optically variable signs HU225249B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810860 1998-08-31
EP98811248A EP0984043A1 (en) 1998-08-31 1998-12-21 Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition
PCT/EP1999/005454 WO2000012634A1 (en) 1998-08-31 1999-07-30 Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0103268A2 HUP0103268A2 (hu) 2002-03-28
HUP0103268A3 HUP0103268A3 (en) 2003-04-28
HU225249B1 true HU225249B1 (en) 2006-08-28

Family

ID=26152013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0103268A HU225249B1 (en) 1998-08-31 1999-07-30 Application of a non transparent layer at variable pigments, pigments and coating composition comprising the same, method for producing the same,security document and method for producing optically variable signs

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6521036B1 (hu)
EP (2) EP0984043A1 (hu)
JP (1) JP2002523606A (hu)
KR (1) KR100633751B1 (hu)
CN (1) CN1211437C (hu)
AT (1) ATE224429T1 (hu)
AU (1) AU758554B2 (hu)
BR (1) BR9913150B1 (hu)
CA (1) CA2341856C (hu)
CZ (1) CZ2001718A3 (hu)
DE (1) DE69903052T2 (hu)
DK (1) DK1114102T3 (hu)
ES (1) ES2184494T3 (hu)
HK (1) HK1040255B (hu)
HU (1) HU225249B1 (hu)
ID (1) ID28371A (hu)
MX (1) MXPA01002030A (hu)
NO (1) NO20010986L (hu)
NZ (1) NZ510117A (hu)
PL (1) PL200821B1 (hu)
PT (1) PT1114102E (hu)
RU (1) RU2213756C2 (hu)
TR (1) TR200100288T2 (hu)
UA (1) UA68393C2 (hu)
WO (1) WO2000012634A1 (hu)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6369147B1 (en) 1999-01-25 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color effect pigments and method of forming the same
US6695905B2 (en) * 2000-02-16 2004-02-24 Sicpa Holding S.A. Pigments having a viewing angle dependent shift of color, method for producing said pigments, use of said pigments in security applications, coating composition comprising said pigments and a detecting device
US6686042B1 (en) 2000-09-22 2004-02-03 Flex Products, Inc. Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties
US6569529B1 (en) 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
JP2003064315A (ja) * 2001-08-24 2003-03-05 Kansai Paint Co Ltd メタリック塗料組成物
EP1288265A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-05 Sicpa Holding S.A. Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment
US20060165620A1 (en) 2002-08-30 2006-07-27 Patrice Bujard Coloured gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
JP4820549B2 (ja) 2002-10-16 2011-11-24 チバ ホールディング インコーポレーテッド 還元顔料
CA2495007A1 (en) 2002-11-13 2004-05-27 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Novel interference pigments
JP4620469B2 (ja) 2002-11-21 2011-01-26 チバ ホールディング インコーポレーテッド 非対称層構造を有する光学的に可変性の顔料
CN1723250A (zh) 2002-12-10 2006-01-18 西巴特殊化学品控股有限公司 基于涂覆有SiOz(0.70≤z≤2.0)的铝的薄片形式的颜料
US7029525B1 (en) 2003-10-21 2006-04-18 The Standard Register Company Optically variable water-based inks
AT504572A1 (de) * 2004-03-26 2008-06-15 Hueck Folien Gmbh Folienmaterial mit optischen merkmalen
US7384890B2 (en) * 2004-12-30 2008-06-10 Adp, Inc. (A Delaware Xcorporation Check fraud protection techniques
CN100419033C (zh) * 2005-02-06 2008-09-17 吴跃丰 一种光变色颜料制造方法及设备
DE102005050094A1 (de) * 2005-10-18 2007-04-19 Identif Gmbh Farbiges Effektpigment mit Schicht aus diskreten Metallteilchen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
CA2570965A1 (en) 2005-12-15 2007-06-15 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
US20070281177A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Cabot Corporation Colored Reflective Features And Inks And Processes For Making Them
US8790459B2 (en) 2006-05-31 2014-07-29 Cabot Corporation Colored reflective features and inks and processes for making them
KR100840106B1 (ko) * 2006-12-27 2008-06-19 한국조폐공사 레이저 감응성 보안은선
KR100853696B1 (ko) 2007-04-23 2008-08-25 충북대학교 산학협력단 다중색상의 진주안료 및 그 제조방법
JP2010532808A (ja) 2007-07-12 2010-10-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア パーライトフレークを基礎とする干渉顔料
US10788608B2 (en) 2007-08-12 2020-09-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures
US10870740B2 (en) 2007-08-12 2020-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
GB2463696A (en) 2008-09-22 2010-03-24 Vestas Wind Sys As Edge-wise bending insensitive strain sensor system
US8936799B2 (en) 2009-10-28 2015-01-20 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
WO2011095447A2 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
KR101284016B1 (ko) * 2011-12-23 2013-07-09 한국조폐공사 요판 인쇄용 색변환 잉크조성물
RU2601471C2 (ru) * 2012-08-29 2016-11-10 Сикпа Холдинг Са Оптикопеременные защитные нити и полосы
WO2014055555A1 (en) * 2012-10-01 2014-04-10 Jds Uniphase Corporation A colorant including a mixture of pigments
JP6655278B2 (ja) * 2013-06-08 2020-02-26 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド 高クロマ全方向構造色多層構造
EP2832801A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-04 Schlenk Metallic Pigments GmbH Metallische Glanzpigmente basierend auf Substratplättchen mit einer Dicke von 1-50 nm
FR3014017B1 (fr) 2013-12-03 2018-12-07 Hid Global Cid Sas Structure de securite
JP6741586B2 (ja) 2014-04-01 2020-08-19 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド 色シフトのない多層構造
DE102015112412A1 (de) * 2014-08-15 2016-02-18 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Die Farbe nicht verändernde Mehrschichtstrukturen und schützende Beschichtung hierauf
DE102016100346A1 (de) * 2015-01-28 2016-07-28 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Beständige hybridpigmente einer omnidirektionalen strukturellen farbe für aussenanwendungen
US10350934B2 (en) 2016-09-16 2019-07-16 Illinois Tool Works Inc. Apparatuses and methods for optically variable printing
GB2562699B (en) 2017-02-03 2020-07-22 De La Rue Int Ltd Method of forming a security device
GB2563187B (en) 2017-02-03 2020-07-22 De La Rue Int Ltd Method of forming a security sheet substrate
GB2563924B (en) 2017-06-30 2021-03-31 De La Rue Int Ltd A security device and method of making thereof
GB2566019B (en) 2017-08-29 2021-05-05 De La Rue Int Ltd A security device and method of making thereof
US11702548B2 (en) * 2017-09-21 2023-07-18 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Method for producing pigment fragments with a predefined internal and/or external contour, and pigment fragments
MX2019002665A (es) * 2018-03-14 2019-09-16 Viavi Solutions Inc Metodo sin solvente para fabricar dispositivos de pelicula delgada.
JP7321245B2 (ja) 2018-07-17 2023-08-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 適合性のあるカラーシフトラミネート
CN110484866B (zh) * 2019-09-05 2021-07-27 常州大学 一种铝合金表面防腐涂层的制备方法
EP3842253B1 (en) 2019-12-23 2024-03-20 HID Global CID SAS Uv curable and heat sealable ink
GB2613016B (en) 2021-11-22 2024-03-13 De La Rue Int Ltd A method of manufacturing a security sheet
WO2023170132A1 (en) 2022-03-10 2023-09-14 Basf Se Casting lacquer for screen printing

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697070A (en) * 1970-06-19 1972-10-10 Mobil Oil Corp Metallizing coating compositions
US4434010A (en) * 1979-12-28 1984-02-28 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method for forming thin film flakes and coatings
US5059245A (en) * 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
JPH083121B2 (ja) * 1990-11-16 1996-01-17 健 増本 塗料用アルミニウム合金粉末
ATE178083T1 (de) * 1993-12-23 1999-04-15 Basf Corp Optisch variables pigment und metallisches pigment enthaltende beschichtungzusammensetzung
DE4437753A1 (de) * 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19538295A1 (de) * 1995-10-14 1997-04-17 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
EP0803549B1 (de) * 1996-04-25 2001-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Farbige Glanzpigmente
GB2312857A (en) * 1996-05-07 1997-11-12 Silberline Ltd Gold bronze effect pigments
DE19635085A1 (de) * 1996-08-30 1998-03-05 Eckart Standard Bronzepulver Korrosionsstabile, durch Physical Vapor Deposition hergestellte Aluminiumpigmente und Verfahren zu deren Stabilisierung

Also Published As

Publication number Publication date
HK1040255B (zh) 2006-03-10
AU758554B2 (en) 2003-03-27
EP0984043A1 (en) 2000-03-08
EP1114102A1 (en) 2001-07-11
WO2000012634A1 (en) 2000-03-09
MXPA01002030A (es) 2002-08-12
ATE224429T1 (de) 2002-10-15
HUP0103268A2 (hu) 2002-03-28
CA2341856A1 (en) 2000-03-09
KR20010074843A (ko) 2001-08-09
NO20010986L (no) 2001-04-30
CN1211437C (zh) 2005-07-20
EP1114102B1 (en) 2002-09-18
NO20010986D0 (no) 2001-02-27
PL200821B1 (pl) 2009-02-27
CA2341856C (en) 2008-07-29
RU2213756C2 (ru) 2003-10-10
US6521036B1 (en) 2003-02-18
AU5415499A (en) 2000-03-21
ES2184494T3 (es) 2003-04-01
CN1315988A (zh) 2001-10-03
JP2002523606A (ja) 2002-07-30
NZ510117A (en) 2002-09-27
PL346302A1 (en) 2002-01-28
PT1114102E (pt) 2003-01-31
TR200100288T2 (tr) 2001-07-23
UA68393C2 (uk) 2004-08-16
DK1114102T3 (da) 2003-01-13
ID28371A (id) 2001-05-17
BR9913150A (pt) 2001-05-08
HK1040255A1 (en) 2002-05-31
DE69903052D1 (de) 2002-10-24
CZ2001718A3 (cs) 2001-12-12
KR100633751B1 (ko) 2006-10-16
BR9913150B1 (pt) 2009-01-13
DE69903052T2 (de) 2003-06-05
HUP0103268A3 (en) 2003-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU225249B1 (en) Application of a non transparent layer at variable pigments, pigments and coating composition comprising the same, method for producing the same,security document and method for producing optically variable signs
EP1877226B1 (en) Black-to-color shifting security element
TWI262323B (en) Chromatic diffractive pigments and foils
EP1484365B1 (en) Coated powder, coating composition and coated article
US8067056B2 (en) Method for producing tamper-proof identification elements
KR20070005490A (ko) 은폐 보안용 불투명 박편 주변의 프레임 또는 경계
AU757967B2 (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments
AU5417499A (en) Inorganic sheet carrying symbols for making pigments
DE10128488A1 (de) Optische Multischichtsysteme
CA2007905A1 (en) Organic composite plated steel sheet highly susceptible to cationic electrodeposition
CN1226193A (zh) 多层包覆粉末
EP4035903B1 (en) Multilayer body optical anti-counterfeiting element and manufacturing method therefor
EP1548071A1 (en) Light interference multi-layered film-coated powder design method, manufacturing method, and light interference multi-layered film-coated powder
ZA200102629B (en) Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition.
EP2407429B1 (en) Manganese vanadium tantalum oxide and pigments having a black metallic effect coated with the same
WO2021045152A1 (ja) プレススルーパック材及びそれを用いたプレススルーパック
NL8900296A (nl) Iriserende vloeistof en een veiligheidsdocument voorzien van een iriserende vloeistof.
MXPA00005620A (en) Ink composition comprising first and second optically variable pigments
JP2897546B2 (ja) ホログラム転写箔

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: SICPA HOLDING SA, CH

Free format text: FORMER OWNER(S): SICPA HOLDING S.A., CH

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees