HU221130B1

HU221130B1 - Synergistic fungicidal mixture and use thereof

Info

Publication number: HU221130B1
Application number: HU0004178A
Authority: HU
Inventors: Ammermann Eberhard Dr; Erich Birner; Manfred Hampel; Lorenz Gisela Dr; Dietrich Mappes; Hubert Sauter; Klaus Schelberger; Gerd Stammler; Siegfried Strathmann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1998-05-18
Publication date: 2002-08-28
Also published as: CA2290519C; DK0984690T3; EA199901067A1; TW394668B; KR20010013125A; IL132717A0; SK283727B6; NZ500988A; CN101253862A; HUP0004178A2; DE59807876D1; PT984690E; UA63959C2; JP4324251B2; AU8104798A; AR013925A1; WO1998053687A1; KR100495844B1; PL337115A1; CN101253862B

Abstract

A találmány tárgyát olyan szinergetikus hatású fungicid keverékekképezik, amelyek hatóanyagként a) az (I.a) vagy (I.b) képletű fenil-benzil-éter-származékot, valamint b) a (II) képletű (+)-(2-klór-fenil)-(4-klór-fenil)-(5-pirimidinil)-metanolt szinergetikusan hatásosmennyiségben tartalmazzák. A találmány tárgyát továbbá eljárás a károsgombák leküzdésére az (I.a) vagy (I.b) és a (II) képletű vegyületkeverékeivel, valamint az (I.a), (I.b) és a (II) képletű vegyületekfelhasználása az ilyen keverékek előállítására képezi. ŕ

Description

A találmány tárgyát olyan szinergetikus hatású fúngicid keverékek képezik, amelyek hatóanyagként

a) az (I.a) vagy (I.b) képletű fenil-benzil-éter-származékot valamint

b) a (II) képletű (+)-(2-klór-fenil)-(4-klór-fenil)-(5-pirimidinil)-metanolt szinergetikusan hatásos mennyiségben tartalmazzák.

A találmány tárgyát továbbá eljárás a káros gombák leküzdésére az (I.a) vagy (I.b) képletű vegyület és a (II) képletű vegyület keverékeit hatóanyagként tartalmazó készítménnyel vagy készítményekkel, valamint az (I.a), (I.b) és a (II) képletű vegyületek felhasználása az ilyen keverékek előállítására képezi.

Az (I.a) és az (I.b) képletű vegyület, előállításuk és a káros gombák elleni hatásuk ismert a szakirodalomból (lásd az EP-A 253 213 és az EP-A 254 426 számú szabadalmi iratot).

Ugyancsak ismert a (II) képletű vegyület (GB-A 1,218,623; nemzetközi szabadneve: fenarimol), előállítása és a káros gombák elleni hatása.

Tekintettel az ismert vegyületek felhasznált mennyiségének a csökkentésére és hatásspektrumának a megjavítására, a találmány célja az volt, hogy olyan keverékeket találjunk, amelyek a felhasznált hatóanyagok csökkentett összmennyisége dacára a káros gombákkal szemben jobb hatást mutatnak (szinergetikus keverék).

Ennek megfelelően találtuk a fentiekben definiált keverékeket. Ezenkívül azt találtuk, hogy az (I.a) vagy (I.b) és a (II) képletű vegyület egyidejű, közös vagy egymástól elkülönített alkalmazásával vagy az (I.a) vagy (I.b) és a (II) képletű vegyület egymás utáni alkalmazásával a káros gombák jobban leküzdhetők, mint az egyes vegyületekkel.

Az (La), (I.b) és a (II) képletű vegyületek bázikus tulajdonságuk miatt szervetlen vagy szerves savakkal vagy fémionokkal képesek sókat vagy addíciós vegyületeket képezni.

Erre a célra szervetlen savakként szerepelhetnek a hidrogén-halogenidek, így a hidrogén-fluorid, sósav, hidrogén-bromid és a hidrogén-jodid, a kénsav, foszforsav és a salétromsav.

Erre a célra szerves savakként szerepelhet például a hangyasav, a szénsav és az alkánsavak, így az ecetsav, trifluor-ecetsav, triklór-ecetsav és a propionsav valamint a glikolsav, tiociánsav, tejsav, borostyánkősav, citromsav, benzoesav, fahéjsav, oxálsav, az alkil-szulfonsavak (az egyenes vagy elágazó szénláncú alkilrészben 1-20 szénatomos alkil-szulfonsavak), az aril-szulfonsavak vagy -diszulfonsavak (amelyek az aromás részben, így a fenil- és a naftilrészben egy vagy két szulfonsavcsoporttal szubsztituáltak), az akril-foszfonsavak (az egyenes vagy elágazó szénláncú alkilrészben 1-20 szénatomos alkil-foszfonsavak), az aril-foszfonsavak vagy -difoszfonsavak (amelyek az aromás részben, így a fenil- és a naftilrészben egy vagy két foszforsavcsoporttal szubsztituáltak), és ahol az alkil-, illetve az arilrészeknek további szubsztituensei lehetnek, például a p-toluolszulfonsav, szalicilsav, p-amino-szalicilsav, 2-fenoxi-benzoesav, 2-acetoxi-benzoesav.

Továbbá erre a célra fémionokként szerepelhetnek főleg a második főcsoport elemeinek, különösen a kalciumnak és a magnéziumnak, a harmadik és a negyedik főcsoport elemeinek, különösen az alumíniumnak, ónnak és az ólomnak, valamint az elsőtől a nyolcadikig terjedő mellékcsoportok elemeinek, különösen a krómnak, mangánnak, vasnak, kobaltnak, nikkelnek, réznek, cinknek és más elemeknek az ionjai. Különösen előnyösek a negyedik periódus mellékcsoportjába tartozó fémek ionjai. Az ionokban a fémek különböző, a rájuk jellemző vegyértékűek lehetnek.

A tiszta (I.a) vagy (I.b) és (II) képletű vegyület keverékeinek előállításánál előnyös lehet az igények szerinti további, káros gombák vagy más kártevők, így rovarok, atkák vagy fonálférgek elleni hatóanyagoknak vagy akár herbicideknek, növényi fejlődést szabályzó hatóanyagoknak vagy műtrágyáknak a készítményekhez való hozzákeverése.

Az (I.a) vagy (I.b) és a (II) képletű vegyület keverékeinek, illetve az (La) vagy (I.b) és a (II) képletű vegyületnek egyidejű, közös vagy egymástól elkülönített alkalmazása kiemelkedő hatást mutat a fitopatogén gombák, és ezek közül is főleg az Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes és a Deuteromycetes osztályba tartozó fitopatogén gombák széles spektrumával szemben. Ezek részben szisztemikus hatásúak, és ezért ezeket levél- és talaj fungicid hatóanyagokként alkalmazhatjuk.

Különösen fontos a különböző haszonnövényeket, valamint ezek magvait károsító számos gombafaj leküzdése; ilyen haszonnövény például a gyapot, a zöldségek (például az uborka, bab, paradicsom, burgonya és a tökfélék), az árpa, gyep, zab, banán, kávécserje, kukorica, a gyümölcsök, a rizs, rozs, szója, szőlő, búza, a dísznövények és a cukornád.

Ezek a hatóanyagok különösen alkalmasak a következő fitopatogén gombakártevők leküzdésére: Erysiphe graminis, a gabonán, Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginae, a tökféléken, Podosphera leucotricha, az almán, Uncinula necator, a szőlőn, Pucciniafajok, a gabonán, Rhizoctonia-fajok, a gyapoton, rizsen és a gyepen, Ustilago-fajok, a gabonán és a cukornádon, Venturia inaequalis, az almán, Helminthosporium-fajok, a gabonán, Septoria nodorum, a búzán, Botrytis cinerea, a szamócán, zöldségeken, dísznövényeken és a szőlőn, Cercospora arachidicola, a földimogyorón, Pseudocercosporella herpotrichoides, a búzán és az árpán, Pyricularia oryzae, a rizsen, Phytophthora infestans, a burgonyán és a paradicsomon, Plasmopara viticola, a szőlőn, Pseudoperonospora-fajok, a komlón és az uborkán, Altemaria-fajok, a zöldségeken és a gyümölcsökön, Mycosphaerella-fajok, a banánon, valamint a Fusarium- és a Verticillium-fajok.

Ezeket a hatóanyagokat felhasználhatjuk továbbá az anyagvédelemben (például a favédelemben) is, például a Paecilomyces variotii ellen.

Az (I.a) vagy az (I.b) és a (II) képletű vegyületet alkalmazhatjuk egyidejűleg, éspedig együttesen vagy egymástól elválasztva, vagy akár egymás után is, ahol az elkülönített alkalmazás esetén a hatóanyagok sorrendjének általában semmiféle hatása sincs az eredményre nézve.

HU 221 130 Β1

Az (La) vagy az (I.b) és a (II) képletű vegyületet szokásosan 10:1-től 0,1:1-ig, előnyösen 5:1-től 0,2:1ig, főleg azonban 3:1-től 0,3:1-ig terjedő tömegarányban alkalmazzuk.

A találmány szerinti füngicid keverékekből a felhasznált mennyiség, főleg a mezőgazdaságilag megművelt területeken, a kívánt hatás fajtájától függően hektáronként 0,01-8, előnyösen 0,1-5, főleg azonban 0,2-3,0 kg.

Ezeknél az (I.a) vagy az (I.b) képletű vegyületből a felhasznált mennyiség hektáronként 0,005-0,5, előnyösen 0,05-0,5, főleg azonban 0,05-0,3 kg.

Ennek megfelelően pedig a (II) képletű vegyületből a felhasznált mennyiség hektáronként 0,05-0,5, előnyösen 0,1-0,5, főleg azonban 0,1-0,3 kg.

A vetőmagcsávázáshoz a találmány szerinti keverékekből a felhasznált mennyiség általában 0,001-250, előnyösen 0,01-100, főleg azonban 0,01-50 g hatóanyag/kg vetőmag.

Amennyiben fitopatogén káros gombákat kell leküzdeni, úgy az (I.a) vagy az (I.b) és a (II) képletű vegyület együttes vagy egymástól elkülönített alkalmazása vagy az (I.a) vagy (I.b) és a (II) képletű vegyületből álló keverékeknek az alkalmazása a haszonnövények elvetése előtt vagy után, vagy a haszonnövények kikelése előtt vagy után, a vetőmag, a haszonnövények vagy a talaj bepermetezésével vagy beporzásával történik.

A találmány szerinti szinergetikus füngicid keverékeket, illetve az (I.a) vagy az (I.b) és a (II) képletű vegyületet például közvetlenül permetezhető oldatok, porok és szuszpenziók vagy magas százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók, diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozó-, szórószerek vagy granulátumok formájában alkalmazhatjuk, permetezéssel, füstöléssel, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási forma a felhasználás céljától függ; ennek minden esetben a találmány szerinti keverék lehető legfinomabb és legegyenletesebb eloszlását kell biztosítania.

A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oldószerek és/vagy hordozóanyagok hozzáadásával. A készítményekbe szokásosan közömbös adalékanyagokat, így emulgeáló- vagy diszpergálószereket keverünk be.

Felületaktív anyagokként szerepelhetnek az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol-, naftalin- és a dibutil-naffalin-szulfonsav, valamint a zsírsavak, az alkil- és az alkil-aril-szulfonátok, az alkil-, lauril-éter- és a zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, valamint a szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanolok vagy a zsíralkohol-glikol-éterek sói, a szulfonált naftalinnak és származékainak a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a naftalinnak, illetve a naftalin-szulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a poli(oxi-etilén)-oktilfenil-éter, az etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, az alkil-fenil- és a tributil-fenil-poliglikol-éterek, az alkil-aril-poliéter-alkoholok, az izotridecil-alkohol, a zsíralkoholoknak az etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, az etoxilezett ricinusolaj, a poli(oxi-etilén)-alkil-éterek vagy a polioxi-propilén, a lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, a szorbit-észter, a ligninszulfit-szennylúgok és a metil-cellulóz.

Porokat, szóró- és porozószereket az (I.a) vagy az (I.b) és a (II) képletű vegyületnek vagy az (I.a) vagy (I.b) és a (II) képletű vegyületből álló keveréknek egy szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.

Granulátumokat (például bevont, impregnált és homogén granulátumokat) a hatóanyagnak vagy a hatóanyagoknak egy szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő.

Töltőanyagokként, illetve szilárd hordozóanyagokként szolgálnak például az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, a kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így az ammónium-szulfát, -foszfát és a -nitrát, karbamid és a növényi termékek, így a gabonaliszt, a faháncs, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és más szilárd hordozóanyagok.

A készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömegszázalékot tartalmaznak az (I.a) vagy az (I.b) képletű vegyületből vagy a (II) képletű vegyületből, illetve az (I.a) vagy (I.b) képletű vegyületet és a (II) képletű vegyületet tartalmazó keverékből. A készítményekben a hatóanyagok tisztasága 90-100%-os, előnyösen 95-100%-os (NMR-, vagy HPLC-spektrumuk alapján).

Az (I.a), (I.b) vagy a (II) képletű vegyületnek, keverékeiknek vagy az ezeknek megfelelő készítményeknek az alkalmazása úgy történik, hogy a káros gombákat, életterüket vagy a tőlük megvédeni kívánt haszonnövényeket, vetőmagot, talajt, felületeket, anyagokat vagy tereket a keverék, illetve elkülönített kijuttatásuknál az (I.a) vagy (I.b) és a (II) képletű vegyület fungicidként hatásos mennyiségével kezeljük.

Az alkalmazás történhet a káros gombákkal való megfertőződés előtt vagy utána is.

Alkalmazási példa

A találmány szerinti keverékek szinergetikus hatását az alábbi kísérletek mutatják:

A hatóanyagokat egymástól elkülönítve vagy együttesen egy, 63 tömegszázalék ciklohexanonból és 27 tömegszázalék emulgeátorból álló elegyben 10 tömegszázalékos emulzióvá dolgoztuk fel, és ezt a kívánt koncentrációnak megfelelően vízzel meghígítottuk.

1. alkalmazási példa - Puccinia recondita elleni hatás búzán (búzabamarozsda)

Cserépben tartott, „Frühgold” fajtájú búzacsíranövények leveleit a Puccinia recondita spóráival poroztuk be. Ezután a tenyészedényeket 24 órára egy 20-22 °C-os és nagy légnedvességű (90-95%) kamrába állítottuk. Ezalatt az idő alatt a spórák kicsíráztak, és a hyphafonalaik behatoltak a levélszövetbe. A következő nap a fertőzött növényeket cseppnedvesre permeteztük be olyan vizes hatóanyag-készítménnyel, amelyet 10 tömegszázalék hatóanyagból, 63 tömegszázalék ciklohexanonból és 27 tömegszázalék emulgeálószerből álló törzsoldatból készítettünk. A permedének a növényekre való rászáradása után a kísérleti növényeket még 7 napig termesztettük

HU 221 130 Β1 egy 20-22 °C-os és 65-70%-os relatív légnedvességű üvegházban. Ezt követően megállapítottuk a leveleken a gombabetegség kifejlődésének a mértékét.

A kiértékelés úgy történt, hogy meghatároztuk a fertőzött levélfelület százalékos értékét. Ezt a százalékos értéket hatásfokká számítottuk át. A hatásfokot (W) Abbot képletével kaptuk:

W=(l-a)x 100/β ahol a a kezelt növények százalékos gombafertőzöttségét és β a kezeletlen (kontroll-) növények százalékos gombafertőzöttségét jelenti.

Ha a hatásfok 0, úgy a kezelt növények fertőzöttsége azonos a kezeletlen kontrollnö vény ekével; ha a hatásfok 100, úgy a kezelt növényeknek egyáltalán nincs fertőzöttsége.

A hatóanyag-keverékek várható hatásfokát Colby képletével [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] számítottuk ki, és ezt összehasonlítottuk a megfigyelt hatásfokkal.

Colby képlete: E=(x+y)-(xy)/100 ahol

E jelenti a várható hatásfokot, a kezeletlen kontrollok százalékában kifejezve, az A és B hatóanyagból álló keveréknek a és b koncentrációban való alkalmazása esetén, x a hatásfokot jelenti, a kezeletlen kontrollok százalékában kifejezve, az A hatóanyagnak a koncentrációban való alkalmazása esetén, y a hatásfokot jelenti, a kezeletlen kontrollok százalékában kifejezve, a B hatóanyagnak b koncentrációban való alkalmazása esetén.

A kísérlet eredményeit az alábbi 1. és 2. táblázat tartalmazza :

1. táblázat

Szám	Hatóanyag	Hatóanyagkoncentráció a permedében (ppm-ben)	A kezeletlen kontrollok hatásfoka (%-ban)
IV	Kontrollok	100%-os fertő-
(kezeletlen)	zöttség	°
2 V	(I-a)	200	20
	100	20
		50	0
3 V	(II)	20	0
	10	0

2. táblázat

Példa	A találmány szerinti keverékek	Az észlelt hatásfok	A számított hatásfok*
4	200 ppm (I.a) + 20 ppm (II) (10:1 arányú keverék)	65	20

Példa	A találmány szerinti keverékek	Az észlelt hatásfok	A számított hatásfok*
5	100 ppm (I.a) + 20 ppm (II) (5:1 arányú keverék)	70	20
6	50 ppm (I.a) + 10 ppm (I.b) 5:1 arányú keverék)	35	0

* a Colby-képlet alapján számítva

A kísérlet eredményeiből látható, hogy az észlelt hatásfok bármelyik keverékaránynál nagyobb, mint a Colby-képlet alapján előre kiszámított hatásfok (Synerg löl.XLS-ből).

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Szinergetikus hatású fungicid keverék, amely hatóanyagként

a) az (La) vagy (I.b) képletű fenil-benzil-éterszármazékot, valamint

b) a (II) képletű (+)-(2-klór-fenil)-(4-klór-fenil)-(5-pirimidinil)-metanolt szinergetikusan hatásos mennyiségben tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti olyan fungicid hatású keverék, amelyben az (I.a) vagy (I.b) képletű vegyület és a (II) képletű vegyület tömegaránya 10:1-től 0,1:1-ig terjed.
3. Eljárás káros gombák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a káros gombákat, életterüket vagy a tőlük megvédeni kívánt haszonnövényeket, vetőmagot, talajt, felületeket, anyagokat vagy tereket az 1. igénypont szerinti (La) vagy (I.b) képletű vegyületet és (II) képletű vegyületet hatóanyagként együttesen vagy különkülön tartalmazó készítménnyel vagy készítményekkel egyidejűleg, vagy tetszőleges sorrendben szinergetikusan hatásos mennyiségben kezeljük.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (La) vagy (I.b) képletű hatóanyagot 0,005-0,5 kg/hektár; a (II) képletű hatóanyagot 0,05-0,5 kg/hektár mennyiségben alkalmazzuk.
5. Az 1. igénypont szerinti (I.a) vagy (I.b) képletű vegyület felhasználása az 1. igénypont szerinti szinergetikus hatású fungicid keverék előállítására.
6. Az 1. igénypont szerinti (II) képletű vegyület felhasználása az 1. igénypont szerinti szinergetikus hatású fungicid keverék előállítására.
7. Az 1. igénypont szerinti hatóanyag-keveréket tartalmazó, egységcsomag formájú szinergetikus hatású fungicid készítmény, amely két részből áll, és ezek közül az egyik rész az (La) vagy (I.b) képletű hatóanyagot egy szilárd vagy folyékony hordozóanyagban, a másik rész a (II) képletű hatóanyagot egy szilárd vagy folyékony hordozóanyagban szinergetikusan hatásos tömegarányban tartalmazza.