HU218855B - Plasztó-elasztikus polipropilén kompozíciók és eljárás előállításukra - Google Patents

Plasztó-elasztikus polipropilén kompozíciók és eljárás előállításukra Download PDF

Info

Publication number
HU218855B
HU218855B HU617/90A HU261790A HU218855B HU 218855 B HU218855 B HU 218855B HU 617/90 A HU617/90 A HU 617/90A HU 261790 A HU261790 A HU 261790A HU 218855 B HU218855 B HU 218855B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
propylene
ethylene
copolymer
parts
Prior art date
Application number
HU617/90A
Other languages
English (en)
Other versions
HU902617D0 (en
HUT55814A (en
Inventor
Giuliano Cecchin
Floriano Gugliemi
Original Assignee
Himont Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11165769&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU218855(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Himont Inc. filed Critical Himont Inc.
Publication of HU902617D0 publication Critical patent/HU902617D0/hu
Publication of HUT55814A publication Critical patent/HUT55814A/hu
Publication of HU218855B publication Critical patent/HU218855B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/10—Peculiar tacticity
    • C08L2207/14—Amorphous or atactic polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

A találmány tárgya plasztoelasztikus polipropilénkompozíciók, továbbá eljárás előállításukra.
Közelebbről a találmány tárgya hőre lágyuló polipropilénkompozíció, amely elasztikus, specifikus folyóképességű és látszólagos sűrűségű, továbbá gömb alakú részecskék formájában előállított.
Az utóbbi években egyre nagyobb jelentőségre tettek szert az olyan polipropilénkompozíciók, amelyek elasztikusak, egyidejűleg azonban formatestekké alakíthatók ugyanolyan berendezéssel és eljárással, mint amit a termoplasztikus anyagok feldolgozására szokásosan alkalmaznak.
Az ilyen kompozíciókat, amelyeket helyenként termoplasztikus poliolefm elasztomereknek is neveznek, elsősorban az autóiparban, az elektromos kábelek gyártásában és a sportszergyártásban alkalmazzák. Előnyös tulajdonságaik miatt lassan kiszorítják a drágább termoplasztikus sztirolt és a butadiénalapú gumikat.
A kompozíciókat keveréssel készítik dinamikus vulkanizálási körülmények között, etilén-propilén gumikból (EPR) vagy etilén-propilén-dién gumikból (EPDM) kristályos poliolefinekkel, elsősorban polipropilénnel.
Ez a gyártási eljárás jelentős energiafelhasználással jár, és a komponensek mechanikus homogenitása nem mindig elegendő ahhoz, hogy a végtermék optimális tulajdonságokkal rendelkezzen.
Igény van ezért olyan polimerizációs eljárásra, amellyel az elasztikus és a plasztikus tulajdonságok kívánt egyensúlyát mutató poliolefinkompozíciók állíthatók elő.
A 4 298 721 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amellyel közvetlenül a polimerizációs fázisban állítanak elő elasztoplasztikus tulajdonságokkal rendelkező polimertermékeket. Az ott leírt termoplasztikus elasztomereket etilén-propilén keverékek speciális, magnézium-halogenid hordozóra felvitt katalizátorokkal végzett polimerizálásával kapják. Az így kapott kopolimerek rendelkeznek elasztoplasztikus tulajdonságokkal, de nem hőállóak, mivel olvadáspontjuk viszonylag alacsony (100-130 °C körüli).
A 4 489 195 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban poliolefm termoplasztikus elasztomerek előállítását ismertetik kétlépcsős polimerizációban, magnézium-halogenid hordozóra felvitt sztereóspecifikus katalizátorok alkalmazásával; az első lépcsőben polipropilén homopolimert készítenek, és a második - előnyösen gázfázisban végrehajtott - lépcsőben elasztomer etilén-propilén-kopolimert állítanak elő.
Ebben az eljárásban a részecskék összetapadásának meggátlására a második lépcsőben a hőmérsékletet viszonylag alacsonyan (50 °C alatt) tartják. A polimert por alakjában nyerik.
Annak következtében, hogy a gumikopolimer-képzési lépcsőben viszonylag alacsony hőmérsékleten kell dolgozni, romlik a hőcsere, és csökken a katalizátor produktivitása.
A 4 491 652 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban kétlépcsős eljárást írnak le polipropilén termoplasztikus elasztomerek előállítására. Első lépcsőben propilént polimerizálnak polipropilén homopolimerré, és a második lépcsőben etilén-propilén keveréket polimerizálnak gumiszerű kopolimerek előállítására. A második lépcsőben oldószer jelenlétében dolgoznak 60-80 °C hőmérsékleten. Ezen a hőfokon a gumiszerű kopolimer részlegesen feloldódik csomók képződése közben, amelyeket azután el kell oszlatni. A leírás szerint a csomókat őrléssel szüntetik meg. Valójában ismert az, hogy ha a gumiszerű etilén-propilén kopolimermennyisége meghaladja a teljes polimermennyiség körülbelül 20%-át, akkor elkerülhetetlen a részecskék összetapadása, még akkor is, ha sztereospecifikus katalizátorok (lásd a 0029651 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentést és 876 413 számú belga szabadalmi leírást) jelenlétében dolgoznak.
Az összetapadás jelensége különösen kritikus akkor, ha az etilén-propilén kopolimerizációs lépést gázfázisban végzik. A reaktorok eltömődése gyakorlatilag meggátolja azt, hogy ezt az eljárást gázfázisban végre lehessen hajtani.
Meglepő módon azt találtuk, hogy magnézium-halogenid hordozóra felvitt speciális katalizátorok alkalmazásával még gázfázisban is elő lehet állítani olyan polipropilénkompozíciókat, amelyek plasztoelasztikus tulajdonságokkal rendelkeznek, és olyan gömbszerű részecskékből állnak, amelyek folyóképessége és ömledéksűrűségi jellemzői lényegesen jobbak a technika állása szerinti kompozíciókéinál, így ezek a szokásos eljárásokkal termékekké formázhatok anélkül, hogy előzetes granulálási műveletre szükség lenne.
A találmányunk szerinti polipropilénkompozíciót az jellemzi, hogy
A) 10-60 tömegrész homopolimer polipropilént, amelynek izotaktikus indexe nagyobb mint 90 tömeg% vagy propilénnek etilénnel és/vagy egy CH2=CHR általános képletű olefinnel - a képletben R jelentése 2-6 szénatomos alkilcsoport - képzett kristályos kopolimeijét, amely 85 tömeg% fölötti propiléntartalmú és izotaktikus indexe nagyobb mint 85 tömeg%; és
B) 10-40 tömegrész szobahőmérsékleten xilolban oldhatatlan kristályos etilén-propilén-kopolimert, amelynek etiléntartalma legalább 80 tömeg%; és
C) 30-60 tömegrész amorf, szobahőmérsékleten xilolban oldható és 40-70 tömeg% etilént tartalmazó etilén-propilén kopolimerfrakciót tartalmaz, mimellett a kompozíció hajlítási modulusa kisebb mint 700 MPa, 75%-ra állított nyújtási feszültsége kisebb mint 60%, szakítószilárdsága nagyobb mint 6 MPa, és homyos IZOD-rugalmassága -20 °C-on és -40 °C-on nagyobb mint 600 J/m.
Az új kompozíciók plasztoelasztikus tulajdonságaik következtében minden olyan területen felhasználhatók, amelyre a hagyományos termoplasztikus poliolefin elasztomereket szánták.
Ezenfelül, mivel a kompozíciókat olyan körülmények között állítjuk elő, amelyek mellett a képződő gumiszerű fázis egyenletesen oszlik el a polipropilénmátrixban, tulajdonságaik sokkal jobbak, mint a megfelelő, a komponensek mechanikai összekeverésével kapott kompozíciókéi.
HU 218 855 Β
A találmány kiterjed az új kompozíciók előállítási eljárására is, amelyek propilén homopolimert vagy -kopolimert tartalmaznak, és propilén- és etilén-propilénkopolimer-alapúak, szekvenciális polimerizálással, Ziegler-N atta-katalizátor jelenlétében.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy első lépésben propilént vagy propilén és etilén és/vagy egy
4-8 szénatomos α-olefin keverékét polimerizálva előállítjuk az A) polimerfázist, és a további egy vagy több lépésben etilén-propilén-keveréke(ke)t polimerizálva előállítjuk a B) és C) polimerfázisokat olyan katalizátor alkalmazásával, amit egy alumínium-trialkil-vegyületből és egy szilárd komponensből - mely egy titán-halogenidet vagy titán-halogenid-alkoholátot és egy vízmentes magnézium-klorid-hordozóra felvitt elektrondonorvegyületet tartalmaz - állítottunk elő, mely komponens fajlagos felülete kisebb mint 100 m2/g, porozitása 0,2-0,4 cm3/g, pórustérfogat-eloszlása olyan, hogy a pórusok több mint 50%-a 10 nm-nél nagyobb sugarú, és röntgenspektrumában egy halogénatomot jelző, a 33,5°-os és a 35°-os két 9 szög között maximális intenzitású visszaverődés van, míg a 14,95°-nál lévő két 9nál nincs visszaverődés.
Az alkalmazott, speciális tulajdonságokkal rendelkező Ti-tartalmú, Ziegler-Natta típusú katalizátoroknak köszönhetően az új kompozíciók előállítási eljárása során nincs semmilyen, a hőmérsékletre vonatkozó korlátozás, és nem szükséges szuszpenzióban dolgozni. Nincs szükség a polimerizációval kapott kompozíciók semmilyen utólagos kezelésére - például őrlésére - sem, ami az ismert eljárások egyik igen jelentős hátránya.
Továbbá, mivel az előállítási eljárás során igen nagy aktivitású katalizátorokat alkalmazunk, a katalizátor maradék mennyisége az eljárással előállított kompozíciókban olyan kicsi, hogy eltávolításukra nincs szükség.
Az alkalmazott speciális, Ziegler-Natta típusú katalizátorokban alkalmazott Al-trialkil-vegyületek az erre a célra szokásosan alkalmazott származékok; előnyösen aluminium-tri(l-8 szénatomos alkilj-vegyületeket használunk.
A titán-halogenid-alkoholátok szintén a szakirodalomból ismert vegyületek lehetnek; előnyösek a trihalogén-alkoholátok.
A polimerizált etilén teljes mennyisége a kompozícióban 20-60 tömeg% közötti.
A különböző frakciók molekulatömege (tetrahidronaftalinban mért belső viszkozitásérték alapján) függ a komponensek természetétől és a végtermék olvadási indexétől. Az alábbi előnyös határértékek közötti legyen:
- 0,5-3 dl/g az A frakcióra,
-2-8 dl/g a B plusz C frakciókra.
Mint leírtuk, a kompozíciót gömb formában nyerjük, amely 500-7000 pm átlagos átmérővel rendelkezik. A keverék folyóképessége (70 °C-on) alacsonyabb mint 70 mp; a térfogatsűrűség (tömörített) nagyobb mint 0,4 g/ml, rendszerint 0,4-0,6 g/ml közötti.
A kompozíció DSC-analízisben legalább egy 140 °C-nál magasabb olvadáspontértéket mutat; hajlítási együtthatója kisebb, mint 700 MPa, előnyösen 200-500 MPa; VICAT-lágyulási pontja nagyobb mint °C; Shore A keménysége nagyobb, mint 80, és Shore D keménysége nagyobb mint 30; 75%-ra állított húzófeszültsége kisebb mint 60%; lényegében 20-50% közötti; szakítószilárdsága nagyobb mint 6 MPa, lényegében 8-20 MPa közötti.
Elektronmikroszkópos vizsgálat szerint a diszpergált fázis amorf etilén-propilén-kopolimerből áll, és átlagos részecskemérete kisebb mint 2 pm.
A kompozícióból előállítható termékek az autóiparban, elektromos kábelgyártásban és tartóelemgyártásban alkalmazhatók.
A kompozíciót legalább kétlépéses polimerizációs eljárással állítjuk elő, ahol az első lépésben propilént polimerizálunk, és az A) komponens polipropilént állítjuk elő, és a következő lépésekben a B) és C) komponenseket képező etilén-propilén keverékeket polimerizáljuk.
Az eljárást folyékony vagy gázfázisban, vagy folyékony-gáz kevert fázisban hajtjuk végre.
Előnyös megvalósítási mód szerint a polipropilén homopolimerizációs lépést folyékony propilén hígítóanyag jelenlétében hajtjuk végre, míg a propilén-etilén kopolimerizációs lépést gázfázisban végezzük, a propilén részleges lefuvatásán kívül közbenső fázis alkalmazása nélkül.
A propilén polimerizációját valamely a-olefin, például butén-1, pentén-1,4-metil-pentén-l olyan mennyiségének jelenlétében végezhetjük, amely biztosítja, hogy az izotaktikus index a kapott termékben nagyobb mint 85% legyen.
A propilén és etilén kopolimerizációját ugyancsak végezhetjük valamely α-olefin vagy konjugált, vagy nem konjugált dién, mint például butadién, 1,4-hexadién, 1,5-hexadién, etilidén-norbomén-1 jelenlétében.
A propilén polimerizációs lépés és a propilén-etilén kopolimerizációs lépés hőmérséklete lehet azonos vagy eltérő és általában 40-90 °C közötti, a homopolimerizáció esetében előnyösen 50-80 °C, és kopolimerizáció esetében előnyösen 50-70 °C.
Az első lépésben alkalmazott nyomás lehet a folyékony propilén adott hőmérsékletű gőznyomása, vagy ez módosítható kis mennyiségű inért gáz alkalmazásával, amelyet a katalizátor betáplálásához alkalmazunk, és hidrogénnyomással, amelyet a molekulatömeg szabályozására alkalmazunk.
A kopolimerizációs lépés - amennyiben azt gázfázisban hajtjuk végre - nyomása általában 5-30· 105 Pa. A tartózkodási idő a két fázisban függ attól, hogy milyen homopolimer frakció és bipolimer B és C frakció arányt kívánunk elérni, és általában 30 perc és 8 óra közötti.
Ismert láncátadási anyagok, mint például hidrogén és ZnEt2 alkalmazhatók molekulatömeg-szabályozóként.
A polimerizációban alkalmazott katalizátort úgy nyeljük, hogy a titánvegyületet és elektrondonor-vegyületet (belső donor) tartalmazó, magnézium-kloridra felvitt komponenst trialkil-alumínium-vegyülettel és elektrondonor (külső donor) vegyülettel reagáltatjuk.
Abból a célból, hogy a találmány szerinti megfelelő folyóképességű és magas térfogatsűrűségű részecskéket előállíthassuk, alapfeltétel az alábbi tulajdonságokkal rendelkező szilárd katalizátorkomponens alkalmazása:
HU 218 855 Β
- fajlagos felülete: kisebb mint 100 m2/g, előnyösen
50-80 m2/g;
- porozitása: 0,25-0,4 ml/g;
- röntgenszínkép: halogént jelző 33,5-35° között, 2 9 szögnél maximális intenzitású visszaverődés van, és a 14,95°-nál lévő 2 9 szögnél visszaverődés nincs.
A katalizátorkomponenst az alábbi eljárással állítjuk elő.
Gömb alakú magnézium-klorid/alkohol adduktot állítunk elő, amely 1 mól magnézium-kloridra számítva 3 mól alkoholt tartalmaz úgy, hogy az addukttal nem elegyedő inért szénhidrogén-oldószerben az olvadt adduktot emulgeáljuk, majd az emulziót igen gyorsan lehűtjük, és így az addukt gömb alakú megszilárdulását idézzük elő.
Ezután a részecskékből az alkoholt részben eltávolítjuk 50-130 °C közötti hőmérsékletre való hevítéssel, és így a készítmény alkoholtartalmát 1-1,5 mol/MgCl2 mól értékre állítjuk be.
Ezután az adduktot hideg TiCl4-ben szuszpendáljuk 40-50 g/1 koncentrációban, és a szuszpenzió hőmérsékletét 1-2 óra időtartamra 80-135 °C-ra emeljük.
A TiCl4-elegyhez elektrondonor-vegyületet adunk, amely lehet előnyösen alkil-, cikloalkil- vagy aril-ftalát, például diizobutil-, dibutil- és dioktil-ftalát.
A felesleg TiCl4-et ülepítéssel vagy szűréssel elválasztjuk, és a TiCl4-gyel történő kezelést egy vagy több alkalommal megismételjük. Ezután a szilárd anyagot heptánnal vagy hexánnal mossuk és megszárítjuk.
A fenti úton előállított katalizátorkomponens az alábbi jellemzőkkel rendelkezik:
-fajlagos felülete: kisebb mint 100 m2/g, általában 50-80 m2/g;
- porozitása: 0,25-0,4 ml/g;
- pórustérfogat-eloszlása olyan, hogy a pórusok nagyobb mint 50%-a 10 nm-nél nagyobb sugárral rendelkezik;
- röntgenszínkép: halogén jelenlétében 2 9 szögnél maximális intenzitású visszaverődés: 9 33,5-35°-nál és 14,95°-nál lévő 2 9 szögnél visszaverődés nincs.
A katalizátort úgy nyerjük, hogy a katalizátorkomponenst trialkil-alumínium-vegyülettel, előnyösen trietil-alumíniummal, triizobutil-alumíniummal, valamint egy elektrondonor-vegyülettel, előnyösen szilánvegyülettel, amely I általános képletű vegyület, ahol az általános képletben R’ és R” jelentése azonos vagy eltérő és 1-18 szénatomszámú alkilcsoport, cikloalkilcsoport vagy arilcsoport, és R jelentése 1 -4 szénatomszámú alkilcsoport, elegyítjük.
R’R”Si(OR)2 I általános képlet
Alkalmas szilánok például a difenil-dimetoxi-szilán, a diciklohexil-dimetoxi-szilán, a metil-t-butil-dimetoxi-szilán és a diizopropil-dimetoxi-szilán.
Más szilánvegyületek, mint például fenil-trietoxiszilán, is alkalmazhatók.
Az Al/Ti arány általában 10-200 közötti, és a szilán/Al mólarány általában 1/5 és 1/50 közötti.
A katalizátort előzetesen kis mennyiségű olefinnel elegyíthetjük (előpolimerizáció), miközben a katalizátort szénhidrogén-oldószer szuszpenzióban tartjuk, és szobahőmérséklet-60 °C közötti hőmérsékleten végezzük a polimerizációt, és a katalizátor mennyiségéhez képest 0,5-3-szoros mennyiségű polimert képezünk.
A példákban és a leírásban megadott jellemzőket az alábbi eljárásokkal határoztuk meg:
Jellemző Módszer
- Folyási index ASTM-D 1238
(MFRL)
- Etilén tömeg% IR spektroszkópia
- Belső viszkozitás Tetralénban 135 °C-on mérve
- Xilolban oldható tö- (Lásd a példák előtti megjegy-
meg% zést)
- Hajlítási modulus ASTM-D 790
- Bemetszett IZOD- ASTM-D 256
rugalmasság
- VICÁT (1 kg) lágyu- ASTM-D 1525
lási pont
- A/D Shore- ASTM-D 2240
keménység
- 75%-ra beállított fe- ASTM-D 412
szükség
- Szakítószilárdság ASTM-D 638
- Fajlagos felület Β. E. T.
- Porozitás Β. E. T.
- Térfogati sűrűség DIN-53194
- Folyóképesség Az az időtartam, amely ahhoz szükséges, hogy 100 g polimer egy 1,27 cm kimeneti átmérőjű és függőlegeshez képest 20° kúposságú csövön keresztül kifolyik.
Szemcseszerkezet ASTM-D 1921-63
Fehéredés! ellenállás Nyomásos injektálással készített ütközőtárcsákat, amelyek félgömb, 12,7 mm átmérőjű, lyukkal rendelkező, vizsgálandó polimerből készült 78 g tömegű lemezeket vizsgálunk. A fehéredéshez szükséges minimális magasságot (h) és a fehéredé terület méretét, amelyet a készülék (76 cm) a maximális magasságnál megenged, mérjük.
A különféle fizikai-mechanikai vizsgálatokban alkalmazott mintákat közvetlenül a gömb alakú polimerrészecskékből nyerjük GBF V160 injektálóprés segítségével. A részecskéket előzetesen 0,1 tömeg% IRGANOX 1010 {IRGANOX=pentaeritritvagy oktadekanol [3,5-di(t-butil)-4-hidroxi-fenil]-propionsav észtereiből
- PVC antioxidánsok (Ciba-Geigy)} és 0,1 tömeg% BHT (2,6-di-t-butil-para-krezol) alkalmazásával stabilizáljuk. A mintakészítést az alábbi körülmények között végezzük:
- olvadt polimer hőmérséklete: 190 °C;
- öntőforma hőmérséklete: 60 °C;
- injektálási idő 20 mp;
- hűtési idő: 25 mp.
HU 218 855 Β
A teljes bipolimerszázalékot (tömeg% bipolimer= %C+%B) úgy számoljuk, hogy meghatározzuk a második lépésbe táplált propilén-etilén tömegét, és összehasonlítjuk a végtermék mennyiségével.
A leírásban közölt A, B és C frakciók tömegszázalék-mennyiségét az alábbi módon határozzuk meg: A%= 100-bipolimer tömeg%
C%= Sc-PSp ahol Sc a végtermék xilolban oldható frakciójának tömeg%-a, és Sp az A frakció polipropilénfrakciójának tömeg%-a, P a fenti frakció és a végtermék közötti tömegarány
B%= 100-A%=C tömeg%
A kopolimer C frakcióban található és xilolban oldható frakció etilén tömeg%-át az alábbi képlettel számíthatjuk ki:
CF-CpQ tömeg% etilén a C frakcióban=Y ahol
CF =a végtermék xilolban oldható frakciójának etilén tömeg%-a,
CP =az A polipropilénfrakció xilolban oldható frakciójának etilén tömeg%-a,
Q =az A frakció xilolban oldható tömeg%-a szorozva az A frakció teljes végtermékre vonatkoztatott tömegarányával és osztva a végtermék xilolban oldható tömegrészével,
Y =aC tömeg% szorozva a teljes bipolimer tömeg%kal és osztva százzal.
Megjegyzés
A xilolban oldható százalék meghatározása
2,5 g polimert oldunk keverés közben 135 °C-on
250 ml xilolban. 20 perc elteltével az elegyet hagyjuk 25 °C-ra hűlni, majd további 30 percig állni hagyjuk.
A kivált csapadékot szűrőpapíron leszűrjük, majd a szűrletet nitrogénáramban bepároljuk, és a maradékot vákuumban 80 °C-on konstans tömegig szárítjuk. így a polimer szobahőmérsékleten xilolban oldható százalékát számoljuk. A polimer szobahőmérsékleten xilolban oldhatatlan, tömeg%-ban kifejezett mennyiségét a polimer izotaktikus indexének tekintjük. Ez az érték lényegében megegyezik a forrásban lévő heptánnal végzett extrakcióval meghatározott értékkel, amely a polipropilén izotaktikus indexe.
Példák
Általános eljárás
A műveletet 22 1-es rozsdamentes acél autoklávban hajtjuk végre, amely 90 fordulat/perc fordulatszámú csavaros mágneses keverővei van ellátva.
Hacsak másképp nem jelezzük, az eljárás alatt a nyomás- és hőmérsékletértéket konstans értéken tartjuk.
A gázfázist folyamatosan gázkromatográf segítségével analizáljuk.
Az eljárás két lépésben végrehajtott eljárás: az első lépés a propilén monomer folyadékfázisban végrehajtott homopolimerizációja, a második lépés az etilén és propilén gázfázisú kopolimerizációja.
A. 1. lépés txz autoklávba sorrendben 20 °C-on az alábbi anyagokat mérjük: 16 1 folyékony propilén- és katalizátorkomplex, amely komplex szilárd komponenst (körülbelül 0,15 g), valamint 10 tömeg%-os hexános oldat 75 ml trietil-alumíniumot (TEAL), továbbá megfelelő mennyiségű pentil-trietoxi-szilánt (PES) (Al/PES mólarány =10) tartalmaz.
A katalizátorkeveréket propilénáram segítségével nyomatjuk be. A hőmérsékletet körülbelül 10 perc alatt 70 °C-ra emeljük, majd a polimerizáció teljes időtartama alatt ezen az értéken tartjuk. A gázfázis hidrogéntartalmát folyamatosan analizáljuk, és újabb betáplálással a megfelelő értéken tartjuk. Amennyiben etilént alkalmazunk monomerként, folyamatosan megfelelő mennyiséget táplálunk be belőle ahhoz, hogy a gázfázisbani konstans százalékarányát fenntartsuk.
A megfelelő idő eltelte után a maradék monomert 60 °C-on és atmoszferikus nyomáson végzett gáztalanítással (lefuvatással) eltávolítjuk.
B. 2. lépés
Az előző lépésben előállított homopolimert, miután megfelelő analitikai mintákat vettünk belőle, beállított hőmérsékletre melegítjük. Ezután a kívánt arányú propilén-, majd etiléngázt tápláljuk az autoklávba, és adott gázfázis-összetételt és nyomást állítunk be.
A polimerizáció során a nyomást állandó értéken tartjuk azonos, a kívánt bipolimerrel megegyező koncentrációarányú propilén-etilén gázkeverék beadagolásával. A betáplált gázelegyet egy termosztáttal ellátott 90 °C-os hengertartályból adagoljuk.
A beadagolás ideje függ attól, hogy milyen reaktív a katalizátor-rendszer, és hogy a bipolimer mennyisége mennyi legyen ahhoz, hogy a tervezett homopolimer/bipolimer arányt nyerjük. A reakció végén a por alakú terméket kiürítjük és stabilizáljuk, majd 60 °C-on nitrogénáramban kemencében szárítjuk. Az alkalmazott katalizátort gömb alakú formában előállított (a 4,399,054 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 2. példájában leírt eljárás szerint, de 10 000 fordulat/perc helyett 3000 fordulat/perc keverést alkalmazva) MgCl2 · 3C2H5OH adduktból nyerjük. Az adduktot részben alkoholmentesítjük fokozatosan emelt 50-100 °C közötti hevítéssel nitrogénáramban, amíg az alkoholtartalom 1 mól MgCl2-ra 1,5 mól értéket ér el. A részben alkoholmentesített addukt 9,1 m2/g fajlagos felülettel, 0,564 g/ml térfogatsűrűséggel rendelkezik. 25 g fenti adduktot keverés közben 0 °C-on 625 ml TiCl4-hez adunk.
Az elegyet 1 óra hosszán át 100 °C-ra melegítjük. Eközben, amikor a hőmérséklet eléri a 40 °C-ot, Mg/diizobutil-ftalát mólarány=8 értékű diizobutilftalátot adunk a keverékhez. A végső keveréket 2 órán át 100 °C-ra melegítjük, majd hagyjuk állni, és a csapadékról a folyadékot szifonnal dekantáljuk, amíg ez még fonó. Ezután 550 ml TiCl4-et adunk az elegyhez és 1 órán át 120 °C-ra melegítjük. Ezután hagyjuk elválni, és a folyadékot forrón szifon segítségével dekantáljuk. A szilárd anyagot 6 χ 200 ml 60 °C-os hexánnal, majd
HU 218 855 Β χ szobahőmérsékletű 200 ml hexánnal mossuk. A szilárd anyagot vákuumban megszárítjuk, és az alábbi jellemzőkkel rendelkező terméket kapjuk:
- porozitás: 0,261 mg/g;
- fajlagos felület: 66,5 m2/g; 5
- térfogatsűrűség: 0,440 g/ml.
A tesztvizsgálatokat és a megfelelő alkalmazott vizsgálati körülményeket az 1A. és IB. táblázatokban adjuk meg.
A 2. és 4. példákban a fenil-trietoxi-szilán külső donor helyett difenil-metoxi-szilán külső donort alkalmaztunk.
1A. táblázat
Példák 1. 2. 3. 4.
1. lépés
- nyomás χ ΙΟ3 Pa 36,4 30,4 35,6 31,2
- idő perc 90 60 30 60
- gázfázis H2-tartalma mól% 14,1 0,6 11,9 1,7
- gázfázis CO2-tartalma mól% - - - 1,55
izotaktikus index tömeg% 94,6 95,8 95,2 94,7
- belső viszkozitás dl/g 0,68 1,98 0,96 1,36
- etilén tömeg% - - - 2,6
- xilolban oldható frakció etiléntartalma tömeg% - - - 12,1
2. lépés
- hőmérséklet °C 60 70 60 70
- nyomás χ 105 pa 12,0 11,3 11,3 11,3
idő perc 215 350 370 405
- gázfázis H2-tartalma mól% 0,4 1,0 2,05 1,1
gázfázis COj-tartalma mól% 29,1 35,2 51,1 33,9
- C2/C3 betáplált keverék tömeg/tömeg 45/55 55/45 70/30 51/49
IB. táblázat
Példák 1. 2. 3. 4.
Végtermék
- termelés kg polimer/g Ti 851 1230 933 1380
- bipolimer (Bp) tömeg% 56,3 76,4 78,2 57,4
- etilén tömeg% 30,1 41,5 55,1 29,3
- belső viszkozitás dl/g 1,89 2,38 2,44 1,95
- folyási index g/10’ 18,0 1,25 2,7 4,0
- xilolban oldható frakció (Se) tömeg% 42,5 42,7 44,2 36,5
- B frakció tömeg% 16,2 34,8 38,0 21,8
- C frakció tömeg% 40,1 41,6 40,2 35,6
- xilolban oldható frakció C2-tartalma (Cf) tömeg% 42,5 52,1 58,8 44,8
- C frakció C2-tartalma tömeg% 45,0 53,3 67,5 47,1
- olvadáspont (DSC) °C 163 163,5 163 148
- hajlítási modulus MPa 350 320 270 300
- homyos IZOD-rugalmasság (c. i)—40 J/m N. B. N. B. 950 N. B.
- fehéredési ellenállás (magasság) cm >76 >76 >76 >76
- fehéredési ellenállás (terület) cm2 0 0 0 0
- Vicát (1 kg) °C 84 86 73 97
- Shore A keménység 97 94 91 95
- Shore D keménység 45 42 36 46
HU 218 855 Β
1B. táblázat (folytatás)
Példák 1. 2. 3. 4.
- 75%-ra beállított feszültség % 48 40 37 40
- szakítószilárdság (tract.) MPa 8,1 12,1 11,7 15,6
- tömörített térfogatsűrűség g/i 0,47 0,46 0,48 0,47
- 70 °C folyóképesség mp 11 11 12 14
- részecske átl. átm. pm 1400 2000 1400 2000
A találmány szerinti leírásból következő más jellemzők és előnyök a szakember számára nyilvánvalóak, és ezek beleértendők a találmány tárgykörébe.

Claims (8)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Polipropilénkompozíció, azzal jellemezve, hogy
    A) 10-60 tömegrész homopolimer polipropilént, amelynek izotaktikus indexe nagyobb mint 90 tömeg% vagy propilénnek etilénnel és/vagy egy CH2=CHR általános képletű olefinnel - a képletben R jelentése 2-6 szénatomos alkilcsoport - képzett kristályos kopolimeijét, amely 85 tömeg% fölötti propiléntartalmú és izotaktikus indexe nagyobb mint 85 tömeg%; és
    B) 10-40 tömegrész szobahőmérsékleten xilolban oldhatatlan kristályos etilén-propilén kopolimert, amelynek etiléntartalma legalább 80 tömeg%; és
    C) 30-60 tömegrész amorf, szobahőmérsékleten xilolban oldható és 40-70 tömeg% etilént tartalmazó etilén-propilén kopolimerffakciót tartalmaz, mimellett a kompozíció hajlítási modulusa kisebb mint 700 MPa, 75%-ra állított nyújtási feszültsége kisebb mint 60%, szakítószilárdsága nagyobb mint 6 MPa, és homyos IZOD-rugalmassága -20 °C-on és -40 °C-on nagyobb mint 600 J/m.
    (Elsőbbsége: 1994. 07. 04.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy teljes etiléntartalma 20- 60 tömeg%.
    (Elsőbbsége: 1994.07.04.)
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hajlítási modulusa 200-500 MPa, a feszültségbeállítás 20% és 50% közötti, és a szakítószilárdság 8-20 MPa.
    (Elsőbbsége: 1994. 07. 04.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy gömb alakú részecskékből áll, amelyek átlagos átmérője 500-7000 pm, folyóképessége kisebb mint 30 s, és tömörített térfogatsűrűsége nagyobb mint 0,4 g/cm3.
    (Elsőbbsége: 1994.07.04.)
  5. 5. Eljárás polipropilénkompozíció előállítására, amely propilén homopolimert vagy kopolimert tartalmaz, és propilén és etilén-propilén kopolimeralapú szekvenciális polimerizálással, Ziegler-Natta-katalizátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy első lépésben propilént vagy propilén és etilén, és/vagy egy 4-8 szénatomos α-olefin keverékét polimerizálva előállítjuk az
    A) polimerfázist, és a további egy vagy több lépésben etilén-propilén keveréke(ke)t polimerizálva előállítjuk a B) és a C) polimerfázisokat olyan katalizátor alkalmazásával, amit egy alumínium-trialkil-vegyületből és egy szilárd komponensből - mely egy titán-halogenidet vagy titán-halogenid-alkoholátot és egy vízmentes magnézium-klorid-hordozóra felvitt elektrondonor-vegyületet tartalmaz - állítottunk elő, mely komponens fajlagos felülete kisebb mint 100 m2/g, porozitása 0,2-0,4 cm3/g, pórustérfogat-eloszlása olyan, hogy a pórusok több mint 50%-a 10 nm-nél nagyobb sugarú, és röntgenspektrumában egy halogénatomot jelző, a 33,5°-os és a 35°-os két 9 szög között maximális intenzitású visszaverődés van, míg a 14,95°-nál lévő két 9nál nincs visszaverődés, és így olyan polipropilénkompozíciót kapunk, amely
    A) 10-60 tömegrész homopolimer polipropilént, amelynek izotaktikus indexe nagyobb mint 90 tömeg% vagy propilénnek etilénnel és/vagy egy CH2=CHR általános képletű olefinnel - a képletben R jelentése 2-6 szénatomos alkilcsoport - képzett kristályos kopolimeijét, amely 85 tömeg% fölötti propiléntartalmú, és izotaktikus indexe nagyobb mint 85 tömeg%; és
    B) 10-40 tömegrész szobahőmérsékleten xilolban oldhatatlan kristályos etilén-propilén kopolimert, amelynek etiléntartalma legalább 80 tömeg%; és
    C) 30-60 tömegrész amorf, szobahőmérsékleten xilolban oldható és 40-70 tömeg% etilént tartalmazó etilén-propilén kopolimerfrakciót tartalmaz, mimellett a kompozíció hajlítási modulusa kisebb mint 700 MPa, 75%-ra állított nyújtási feszültsége kisebb mint 60%, szakítószilárdsága nagyobb mint 6 MPa, és homyos IZOD-rugalmassága -20 °C-on és -40 °C-on nagyobb mint 600 J/m.
    (Elsőbbsége: 1989.04.28.)
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a propilén polimerizációs lépést folyékony monomerben hajtjuk végre, és az etilén-propilén kopolimerizációs lépést vagy lépéseket gázfázisban végezzük.
    (Elsőbbsége: 1989.04.28.)
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy gázfázisban hajtjuk végre.
    (Elsőbbsége: 1989.04.28.)
  8. 8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan gömb alakú részecskékből álló kompozíciót állítunk elő, amelyek átlagos átmérője 500-7000 pm, folyóképessége kisebb mint 30 s, és tömörített térfogatsűrűsége nagyobb mint 0,4 g/cm3.
HU617/90A 1989-04-28 1990-04-27 Plasztó-elasztikus polipropilén kompozíciók és eljárás előállításukra HU218855B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8920328A IT1230133B (it) 1989-04-28 1989-04-28 Composizioni polipropileniche plasto-elastiche

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU902617D0 HU902617D0 (en) 1990-09-28
HUT55814A HUT55814A (en) 1991-06-28
HU218855B true HU218855B (hu) 2000-12-28

Family

ID=11165769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU617/90A HU218855B (hu) 1989-04-28 1990-04-27 Plasztó-elasztikus polipropilén kompozíciók és eljárás előállításukra

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5302454A (hu)
EP (1) EP0400333B1 (hu)
JP (1) JP2950908B2 (hu)
KR (1) KR0160511B1 (hu)
CN (1) CN1067089C (hu)
AR (1) AR244740A1 (hu)
AT (1) ATE130014T1 (hu)
AU (1) AU634229B2 (hu)
BR (1) BR9001989A (hu)
CA (1) CA2015683C (hu)
CZ (1) CZ283097B6 (hu)
DD (1) DD294031A5 (hu)
DE (1) DE69023392T2 (hu)
ES (1) ES2081870T3 (hu)
FI (1) FI99016C (hu)
HU (1) HU218855B (hu)
IL (1) IL94153A (hu)
IT (1) IT1230133B (hu)
MX (1) MX20476A (hu)
MY (1) MY112377A (hu)
NO (1) NO176442C (hu)
PL (1) PL164127B1 (hu)
PT (1) PT93922B (hu)
RU (1) RU2092502C1 (hu)
SK (1) SK211090A3 (hu)
YU (1) YU82690A (hu)
ZA (1) ZA902972B (hu)

Families Citing this family (151)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2600829B2 (ja) * 1988-08-04 1997-04-16 三井石油化学工業株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
IL95097A0 (en) * 1989-08-23 1991-06-10 Himont Inc Thermoplastic olefin polymer and its preparation
IT1240613B (it) * 1990-03-26 1993-12-17 Enichem Anic Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione e la copolimerizzazione di composti olefinicamente insaturi, e procedimento di (co) polimerizzazione impiegante lo stesso
IT1241094B (it) * 1990-03-30 1993-12-29 Himont Inc Polimeri del propilene iperpuri (capacitor grade)
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
TW259804B (hu) * 1992-01-18 1995-10-11 Hoechst Ag
IT1254202B (it) * 1992-02-06 1995-09-14 Himont Inc Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione
AU662202B2 (en) * 1992-02-24 1995-08-24 Montell North America Inc. Polyolefin compositions having good transparency and impact resistance
FI112233B (fi) * 1992-04-01 2003-11-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalyytti olefiinipolymerointia varten, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
DE69317331T2 (de) * 1992-06-18 1998-10-15 Montell Technology Company Bv Verfahren und Apparat für Gasphase-Polymerisation von Olefinen
IT1256157B (it) * 1992-10-09 1995-11-29 Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre
US5331047A (en) * 1993-02-17 1994-07-19 Himont Incorporated Olefin polymer films
IT1264781B1 (it) * 1993-04-06 1996-10-10 Himont Inc Procedimento per il rivestimento di tubi metallici con materiali poliolefinici
US5432009A (en) * 1993-06-17 1995-07-11 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Film for first-aid sticking plaster
US5414027A (en) * 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
IT1264555B1 (it) * 1993-08-03 1996-10-02 Himont Inc Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche
US5360868A (en) * 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
US5338801A (en) * 1993-10-20 1994-08-16 Himont Incorporated Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss
IT1265452B1 (it) * 1993-12-27 1996-11-22 Himont Inc Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio
US5409992A (en) * 1994-02-28 1995-04-25 Himont Incorporated Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material
JP2839840B2 (ja) * 1994-08-19 1998-12-16 昭和電工株式会社 プロピレン樹脂組成物
US5460884A (en) * 1994-08-25 1995-10-24 Kimberly-Clark Corporation Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom
CA2162946C (en) * 1994-11-21 2004-01-06 Kazuyuki Watanabe Propylene block copolymer and process for producing the same
CN1077030C (zh) 1995-05-02 2002-01-02 金伯利-克拉克环球有限公司 非织造织物－薄膜层合制品
IT1274503B (it) 1995-05-15 1997-07-17 Montell North America Inc Fibre poliolefiniche ad elevata tenacita'
US5662978A (en) * 1995-09-01 1997-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Protective cover fabric including nonwovens
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
EP0863183B2 (en) 1995-11-24 2008-05-28 Chisso Corporation Propylene composition, process for preparing the same, polypropylene composition, and molded articles
IT1282683B1 (it) * 1996-02-23 1998-03-31 Montell North America Inc Mescole di bitume e di polimeri olefinici atti alla modifica dei bitumi
US6103647A (en) * 1996-03-14 2000-08-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric laminate with good conformability
ATE277110T1 (de) 1996-05-06 2004-10-15 Basell Poliolefine Spa Polyolefin-zusammensetzung für siegelbare filme mit kontrollierter haftung
JP3719715B2 (ja) 1996-06-24 2005-11-24 モンテル ノース アメリカ インコーポレーテッド 高透明性で高柔軟性の弾性プラスチックポリオレフィン組成物
KR19980017267A (ko) * 1996-08-30 1998-06-05 백영배 폴리프로필렌 탄성체의 제조방법
US5861463A (en) * 1996-10-31 1999-01-19 The Dow Chemical Company Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom
AT408229B (de) * 1997-02-11 2001-09-25 Borealis Ag Verwendung von thermoplastischen elastomeren zur verbesserung der stabilität von polyolefinen gegenüber ionisierender strahlung
US5964743A (en) * 1997-02-27 1999-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic absorbent material for personal care products
US6323152B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
US6407028B1 (en) 1997-03-29 2002-06-18 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
AU773932B2 (en) * 1997-03-29 2004-06-10 Montell Technology Company B.V. Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
CZ296873B6 (cs) * 1997-03-29 2006-07-12 Montell Technology Company B. V. Adicní produkty chloridu horecnatého a alkoholu
US6218023B1 (en) 1997-04-21 2001-04-17 Montell North America, Inc. Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer
US6013734A (en) * 1997-04-29 2000-01-11 Montell North America Inc. Thermoplastic olefin composition containing an ethylene polymer for making molded parts having a good paint adhesion/durability balance
TW400341B (en) 1997-05-22 2000-08-01 Chisso Corp Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
GB9712663D0 (en) 1997-06-16 1997-08-20 Borealis As Process
CN1200969C (zh) 1997-06-24 2005-05-11 博里利斯股份公司 多相丙烯共聚物的制备工艺
US5952423A (en) * 1997-07-18 1999-09-14 Baxter International Inc. Plastic compositions for medical containers and methods for providing such containers and for storing red blood cells
US6468258B1 (en) 1997-07-18 2002-10-22 Baxter International Inc. Plastic compositions including vitamin E for medical containers and methods for providing such compositions and containers
IT1295925B1 (it) 1997-10-28 1999-05-28 Montell North America Inc Composizioni polipropileniche ad elevato contenuto di cariche minerali pesanti, adatte al rivestimento di tubi metallici
JPH11181179A (ja) 1997-12-22 1999-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd 粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、粉末成形用粉末及び成形体
US6486246B1 (en) * 1998-02-03 2002-11-26 Montell Technology Company Bv Polyolefin based hot melt adhesive composition
US5962573A (en) * 1998-02-13 1999-10-05 Montell North America Inc. Directly paintable thermoplastic olefin composition containing oxidized polyethylene waxes
US6046273A (en) * 1998-02-27 2000-04-04 Montell North America Inc. Thermal stability of alpha-substituted acrylate graft copolymers
DE19815046A1 (de) 1998-04-03 1999-10-14 Borealis Ag Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten
IT1302029B1 (it) 1998-08-19 2000-07-20 Montech Usa Inc Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute
US6649548B1 (en) 1998-10-02 2003-11-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same
JP2000230089A (ja) 1998-10-16 2000-08-22 Mitsubishi Chemicals Corp オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法
US6454989B1 (en) 1998-11-12 2002-09-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process of making a crimped multicomponent fiber web
HU226842B1 (en) * 1998-12-30 2009-12-28 Prysmian Cavi E Sistemi En Srl Cables with a recyclable coating
RU2245791C2 (ru) 1999-04-02 2005-02-10 Базелль Текнолоджи Компани Бв Способ соединения металлических деталей с пластмассой
US6495760B1 (en) 1999-04-03 2002-12-17 Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein
US6143825A (en) * 1999-05-14 2000-11-07 Montell Technology Company Bv Adhesive propylene polymer compositions suitable for coating substrates
US6306518B1 (en) 1999-05-19 2001-10-23 Montell Technology Company Bv High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials
US6489019B1 (en) 1999-05-19 2002-12-03 Basell Poliolefine Italia S.P.A. High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials
JP2001072815A (ja) * 1999-09-07 2001-03-21 Chisso Corp プロピレン系樹脂組成物
US6777056B1 (en) 1999-10-13 2004-08-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Regionally distinct nonwoven webs
US6613704B1 (en) * 1999-10-13 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Continuous filament composite nonwoven webs
DE60009012T2 (de) * 1999-12-07 2005-01-20 Mitsubishi Chemical Corp. Copolymer-Zusammensetzung basierend auf Propen
US6624099B1 (en) 1999-12-17 2003-09-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Glass-reinforced multi-layer sheets from olefin polymer materials
AU778421B2 (en) 1999-12-23 2004-12-02 Basell Technology Company B.V. Flame-proof polyolefin compositions
US6326434B1 (en) 2000-02-16 2001-12-04 Equistar Chemicals, Lp Extrusion compositions with improved melt flow
JP5312716B2 (ja) * 2000-03-09 2013-10-09 旭化成ケミカルズ株式会社 ウレタン系エラストマー
KR100692937B1 (ko) 2000-03-22 2007-03-12 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 다층 열-수축성 밀봉성 필름
US6451897B1 (en) 2000-06-16 2002-09-17 Basell Technology Company Bv Nanocomposites made from polypropylene graft copolymers
US6433063B1 (en) 2000-06-30 2002-08-13 Basell Technology Company Bv Directly paintable thermoplastic olefin composition with improved conductivity
JP2002018887A (ja) 2000-07-12 2002-01-22 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂発泡成形体
PL354404A1 (en) * 2000-09-15 2004-01-12 Baselltech Usa Inc. Non-extruded dispersions and concentrates of additives to olefin polymers
DE10047772A1 (de) 2000-09-27 2002-04-18 Kalle Nalo Gmbh & Co Kg Polyamidhaltige Kunststoff-Zusammensetzungen und daraus hergestellte Folien
US6667367B1 (en) 2000-10-10 2003-12-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Directly paintable polypropylene graft copolymers
EP1394071B1 (en) * 2001-06-07 2012-12-26 Mitsubishi Chemical Corporation Duplex container
CA2455257A1 (en) 2001-06-15 2002-12-27 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for cross-linking thermoplastic polyolefin elastomer compositions
EP1279699A1 (en) * 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
US6506847B1 (en) 2001-08-08 2003-01-14 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Controlling the molecular weight of graft copolymers using polymerizable chain transfer agents
US6806319B2 (en) * 2001-08-08 2004-10-19 Basell Polioelfine Italia S.P.A. Retarding the thermal degradation of polymers using unsaturated aliphatic compounds
US6777484B2 (en) 2001-08-08 2004-08-17 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene graft copolymer/fluorinated polyolefin blends
US6993226B2 (en) 2001-11-28 2006-01-31 Pirelli & C. S.P.A. Easy tearable cable component and telecommunication cable comprising said component
DE60207870T3 (de) * 2002-01-15 2011-12-15 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastische elastomere und verfahren zu ihrer herstellung
US6743864B2 (en) * 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
JP4170229B2 (ja) 2002-03-12 2008-10-22 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 高流動性を有するポリオレフィン組成物
WO2003082930A2 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
AU2003272213A1 (en) 2002-08-12 2004-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
ATE339469T1 (de) 2003-03-31 2006-10-15 Pirelli & C Spa Thermoplastisches material enthaltend vulkanisierten kautschuk in unterteilter form
DE602004031607D1 (de) 2003-05-28 2011-04-14 Mitsui Chemicals Inc Propylenpolymerzusammensetzung und verwendung davon
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US8182456B2 (en) * 2004-03-29 2012-05-22 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles with components having both plastic and elastic properties
US7820875B2 (en) 2004-03-29 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles being adaptable to wearer's anatomy
US8568382B2 (en) 2004-03-29 2013-10-29 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles having co-elongation
US20050215972A1 (en) 2004-03-29 2005-09-29 Roe Donald C Disposable absorbent articles with zones comprising elastomeric components
WO2006004750A1 (en) * 2004-06-28 2006-01-12 Dow Global Technoligies Inc. Adhesion promoters for multistrucural laminates
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
EP1833910B1 (en) 2004-12-17 2009-08-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and nonwoven articles therefrom
ATE467658T1 (de) 2004-12-17 2010-05-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Homogenes polymerblend und artikel daraus
US7476710B2 (en) 2004-12-17 2009-01-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blends and molded articles therefrom
JP2008524391A (ja) 2004-12-17 2008-07-10 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ポリマーブレンドから生成されるフィルム
EP1827825A1 (en) 2004-12-21 2007-09-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heat-sealable polyolefin films
JP2008525548A (ja) * 2004-12-23 2008-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 良好な耐白化性を有するポリオレフィン組成物
US20060251858A1 (en) * 2005-05-06 2006-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic, breathable barrier films and laminates
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
WO2007011530A2 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Elastomeric compositions
EP1762577A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-14 Total Petrochemicals Research Feluy Impact copolymer of propylene prepared in single reactor
BRPI0520599A2 (pt) 2005-10-07 2009-10-06 Pirelli & C Spa poste de serviço, material compósito termoplástico, e, processo para a produção de um poste de serviço
ATE431381T1 (de) * 2005-10-14 2009-05-15 Basell Poliolefine Srl Elastoplastische polyolefin-verbindungen mit geringem glanz
CA2630669A1 (en) 2005-11-22 2007-05-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low gloss
WO2007071494A1 (en) 2005-12-21 2007-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Compositions obtained from recycled polyolefins
WO2008068112A1 (en) 2006-12-07 2008-06-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
WO2008068113A1 (en) 2006-12-07 2008-06-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
US8309659B2 (en) 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8716394B2 (en) 2006-12-20 2014-05-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
JP5503290B2 (ja) 2006-12-20 2014-05-28 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 充填剤添加ポリオレフィン組成物類
EP2197951B1 (en) * 2007-10-17 2011-03-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heterophasic polyolefin compositions having improved tensile properties
JP2009221323A (ja) * 2008-03-14 2009-10-01 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系ブロック共重合体粒子群
US20100247935A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Baxter International Inc. Non-pvc films having barrier layer
US20100247824A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Baxter International Inc. Non-pvc films having peel seal layer
ES2401065T3 (es) * 2009-03-31 2013-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Mezcla madre de poliolefina y composición apropiada para el moldeo por inyección
KR101831456B1 (ko) 2009-07-31 2018-02-22 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀계 조성물
WO2011032917A1 (en) 2009-09-21 2011-03-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer filament
US9605360B2 (en) 2010-04-30 2017-03-28 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene fiber or filament
WO2011156215A2 (en) 2010-06-09 2011-12-15 Mannington Mills, Inc. Floor covering composition containing renewable polymer
FR2961517B1 (fr) * 2010-06-18 2014-04-11 Thermoplastiques Cousin Tessier Composition elastomerique reticulee, et produit comprenant une telle composition
US8389632B2 (en) 2011-02-09 2013-03-05 Equistar Chemicals, Lp Co-continuous heterophase polymer compositions containing high melt strength polypropylene for extrusion coating
ITMI20111572A1 (it) 2011-09-01 2013-03-02 R & D Innovaction S R L Composizioni antifiamma e relativo processo di produzione
EP2838938A4 (en) * 2012-04-16 2015-12-02 Enrad Ltd ELASTOMER PRECURSOR COMPRISING PARTICLES OF THERMOPLASTIC VULCANISATE OR RUBBER INCORPORATED IN A THERMOPLASTIC POLYMER IN A RUBBER MATRIX
NL2013566B1 (en) 2014-10-02 2016-09-27 2Ndair B V Laminate and use thereof.
WO2017089124A1 (en) * 2015-11-24 2017-06-01 Basell Polyolefine Gmbh Blown polyolefin films
KR101957049B1 (ko) * 2017-10-11 2019-03-11 한화토탈 주식회사 전력 케이블 절연체용 폴리프로필렌 수지
EP3819918A4 (en) * 2018-07-03 2022-03-23 LS Cable & System Ltd. POWER CABLE
KR102103087B1 (ko) * 2018-07-03 2020-04-21 엘에스전선 주식회사 전력 케이블
WO2020144035A1 (en) * 2019-01-09 2020-07-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP3911700B1 (en) 2019-01-14 2023-02-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition
CN115516017B (zh) 2020-05-22 2023-09-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 高填充和柔性聚烯烃组合物
WO2022128794A1 (en) 2020-12-15 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition with high transparency
WO2024099691A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition containing a recycled material

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5810415B2 (ja) * 1974-02-27 1983-02-25 三菱油化株式会社 ヘンセイポリプロピレン ノ セイゾウホウ
US3957919A (en) * 1974-09-24 1976-05-18 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Thermoplastic elastomer composition and method for preparation
JPS5710611A (en) * 1980-06-20 1982-01-20 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of thermoplastic elastomer
JPS5761012A (en) * 1980-09-30 1982-04-13 Showa Denko Kk Production of thermoplastic elastic elastomer
JPS5765740A (en) * 1980-10-13 1982-04-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Molding polymer composition
FR2493856B1 (fr) * 1980-11-13 1986-03-21 Naphtachimie Sa Compositions de polypropylene a haute resistance au choc
US4368280A (en) * 1980-12-31 1983-01-11 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Partially cross-linkable compositions and process for preparing partially cross-linked thermoplastic elastomers
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS5883016A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレンブロツク共重合体の製法
JPS60115610A (ja) * 1983-11-29 1985-06-22 Toa Nenryo Kogyo Kk プロピレンブロツク共重合体の製造法
IT1206128B (it) * 1984-07-30 1989-04-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento.
JPS6195017A (ja) * 1984-10-15 1986-05-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフイン系ブロツク共重合体
JPS61120834A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 防水シ−ト
JPS6339942A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Nippon Oil Co Ltd 熱可塑性エラストマ−組成物

Also Published As

Publication number Publication date
FI99016B (fi) 1997-06-13
NO176442C (no) 1995-04-05
EP0400333A3 (en) 1991-09-25
HU902617D0 (en) 1990-09-28
NO176442B (no) 1994-12-27
DE69023392T2 (de) 1996-05-15
CZ283097B6 (cs) 1998-01-14
DE69023392D1 (de) 1995-12-14
IT8920328A0 (it) 1989-04-28
IT1230133B (it) 1991-10-14
CA2015683C (en) 2002-01-08
US5302454A (en) 1994-04-12
YU82690A (en) 1991-10-31
SK280805B6 (sk) 2000-08-14
PL284966A1 (en) 1991-05-20
IL94153A (en) 1994-10-21
JP2950908B2 (ja) 1999-09-20
PT93922A (pt) 1990-11-20
AR244740A1 (es) 1993-11-30
AU634229B2 (en) 1993-02-18
PL164127B1 (pl) 1994-06-30
FI902106A0 (fi) 1990-04-26
HUT55814A (en) 1991-06-28
EP0400333B1 (en) 1995-11-08
MX20476A (es) 1993-12-01
NO901911D0 (no) 1990-04-27
ATE130014T1 (de) 1995-11-15
CN1047514A (zh) 1990-12-05
RU2092502C1 (ru) 1997-10-10
FI99016C (fi) 1997-09-25
CA2015683A1 (en) 1990-10-28
ZA902972B (en) 1991-01-30
AU5457090A (en) 1990-11-01
JPH03205439A (ja) 1991-09-06
BR9001989A (pt) 1991-08-13
PT93922B (pt) 1996-10-31
CN1067089C (zh) 2001-06-13
CZ211090A3 (en) 1997-08-13
MY112377A (en) 2001-06-30
ES2081870T3 (es) 1996-03-16
EP0400333A2 (en) 1990-12-05
KR900016350A (ko) 1990-11-13
SK211090A3 (en) 2000-08-14
DD294031A5 (de) 1991-09-19
KR0160511B1 (ko) 1999-01-15
IL94153A0 (en) 1991-01-31
NO901911L (no) 1990-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU218855B (hu) Plasztó-elasztikus polipropilén kompozíciók és eljárás előállításukra
EP0416379B1 (en) Thermoplastic olefin polymer and method of preparing same
EP0573862B1 (en) Crystalline polymers of propylene having improved processability in the molten state and process for their preparation
JP3385274B2 (ja) 弾塑性ポリオレフィン組成物
JP5236481B2 (ja) 耐衝撃性ポリオレフィン組成物
EP0613912B2 (en) Process for producing ethylene-propylene block copolymer
JP2006522186A (ja) 耐衝撃性ポリオレフィン組成物
KR100296264B1 (ko) 폴리프로필렌 조성물, 그 제조방법 및 그 제조방법에 사용되는 중합용 촉매제
JP4989222B2 (ja) 剛性と衝撃強さの高いバランスを有するポリオレフィン組成物
JP2008528779A (ja) 射出成形用プロピレンポリマー組成物
EP0564004B1 (en) A highly stereoregular polypropylene
JPH1180245A (ja) プロピレンポリマー
EP0316692B1 (en) Propylene polymer composition
US6339128B1 (en) Polyolefin resin modifier, polyolefin resin composition and oriented polyolefin film
JP3443990B2 (ja) α−オレフィンの重合方法
JP3024082B2 (ja) プロピレン系ポリマーブレンドおよびその製造方法
JPH0959321A (ja) プロピレン系ランダム共重合体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees