JPH11181179A - 粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、粉末成形用粉末及び成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 折り曲げても容易には白化することがなく、
かつ柔軟性に優れた粉末成形用オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 下記（イ）５〜９３重量％及び（ロ）７
〜９５重量％を含有し、２５０℃における振動周波数１
ラジアン／秒で測定される複素動的粘度η^*（１）が
１．５×１０⁵ポイズ以下であり、かつ下記式［Ｉ］に
より算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下で
あるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる
粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、
該組成物からなる粉末成形用粉末及び該粉末成形用粉末
を粉末成形して得られる成形体。 （イ）：ポリオレフィン系樹脂 （ロ）：下記（ロ−１）及び／又は（ロ−２） （ロ−１）：プロピレン−１−ブテン系共重合体ゴム （ロ−２）：プロピレン−α−オレフィン−エチレン系
共重合体ゴム 式［Ｉ］ ｎ＝{ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１０
０）}／２

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉末成形用オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物、粉末成形用粉末及
び成形体に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、焼却しても有毒ガスを発生しないオレフィン系材料
の長所を生かし、折り曲げても容易には白化することが
なく、かつ柔軟性に優れた粉末成形用オレフィン系熱可
塑性エラストマー組成物、該組成物からなる粉末成形用
粉末及び該粉末を粉末成形して得られる成形体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、その表面に皮しぼ、ステッチ
などの複雑な模様を有する成形体は自動車内装部品など
の成形体として用いられており、かかる表皮材として塩
化ビニル系樹脂成形体が広く知られている。しかしなが
ら、かかる塩化ビニル系樹脂成形体は、使用後に焼却処
分するに際して塩化水素ガスなどが発生するため、特別
の焼却設備を必要とするという問題があった。

【０００３】かかる問題を解決するものとしてポリオレ
フィン系樹脂及びエチレン・α−オレフィン共重合体か
らなる組成物の成形体が提案されている（特開平５−１
１８３号公報、特開平５−５０５０号公報）。しかしな
がら、かかる成形体は塩化ビニル系樹脂成形体と比較し
て折り曲げた際に白化し易いという性質があるため、該
成形体を製造したのち金型から脱型する際や該成形体を
目的とする形状に予め賦形する際などに、折り曲げられ
た部分が白化して外観不良が生ずる傾向があるほか、柔
軟性に乏しいために感触に劣るという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、焼却しても有毒ガスを発
生しないオレフィン系材料の長所を生かし、折り曲げて
も容易には白化することがなく、かつ柔軟性に優れた粉
末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、該
組成物からなる粉末成形用粉末及び該粉末を粉末成形し
て得られる成形体を提供する点に存するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記（イ）２０〜９５重量％及び（ロ）
５〜８０重量％を含有し、２５０℃における振動周波数
１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度η^*（１）が
１．５×１０⁵ポイズ以下であり、かつ下記式［Ｉ］に
より算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下で
あるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる
粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に
係るものである。 （イ）：ポリオレフィン系樹脂 （ロ）：下記（ロ−１）及び／又は（ロ−２） （ロ−１）：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定した
ショアＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃におけ
るキシレン溶媒による極限粘度[η]が０．３以上である
プロピレン−１−ブテン系共重合体ゴム （ロ−２）：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定した
ショアＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃におけ
るキシレン溶媒による極限粘度[η]が０．３以上である
プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及びエチ
レンからなるプロピレン−α−オレフィン−エチレン系
共重合体ゴム 式［Ｉ］ ｎ＝{ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１００）}／２ （上記式中、ｌｏｇη^*（１）は２５０℃における振動
周波数１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度を表
し、ｌｏｇη^*（１００）は２５０℃における振動周波
数１００ラジアン／秒で測定される複素動的粘度を表
す。）

【０００６】また、本発明のうち第二の発明は、上記第
一の発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物か
らなる粉末成形用粉末に係るものである。

【０００７】更に、本発明のうち、第三の発明は、上記
第二の発明の粉末成形用粉末を粉末成形して得られる成
形体に係るものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の（イ）は、ポリオレフィ
ン系樹脂である。ここで、ポリオレフィン系樹脂とは、
１種類以上のオレフィンが重合もしくは共重合されてな
る結晶性を有する重合体もしくは共重合体（たとえばプ
ロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα
−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体、エチレン
とエチレン以外のα−オレフィン共重合体等）、２段階
以上の工程で１種以上のオレフィンが共重合されてなる
共重合体（たとえば１段目でプロピレンの単独重合を実
施し、２段目でプロピレンとエチレンの共重合を実施し
て得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体、１
段目、２段目以降ともにプロピレンとオレフィンの共重
合を実施し、各工程の共重合組成が異なるプロピレン−
オレフィン共重合体等）があげられる。好ましい（イ）
はプロピレン系重合体である。

【０００９】本発明の（ロ）は、（ロ−１）ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０に準拠して測定したショアＡ硬度が７０以下
であり、かつ温度７０℃におけるキシレン溶媒による極
限粘度[η]が０．３以上であるプロピレン−１−ブテン
系共重合体ゴム、及び／又は、（ロ−２）ＡＳＴＭ Ｄ
２２４０に準拠して測定したショアＡ硬度が７０以下で
あり、かつ温度７０℃におけるキシレン溶媒による極限
粘度[η]が０．３以上であるプロピレン、炭素数４〜２
０のα−オレフィン及びエチレンからなるプロピレン−
α−オレフィン−エチレン系共重合体ゴムである。

【００１０】（ロ−１）及び（ロ−２）において、ＡＳ
ＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショアＡ硬度は７
０以下、好ましくは６０以下である。該硬度が高すぎる
と得られる熱可塑性エラストマー組成物が柔軟性に劣
る。

【００１１】（ロ−１）及び（ロ−２）において、温度
７０℃におけるキシレン溶媒による極限粘度[η]は０．
３以上、好ましくは０．５以上である。該極限粘度が低
すぎると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の引張
伸び特性が劣る。極限粘度［η］の測定は、７０℃キシ
レン中でウベローデ粘度計を用いて行う。サンプルは３
００ｍｇを１００ｍｌキシレンに溶解し、３ｍｇ／ｍｌ
の溶液を調整した。更に当該溶液を１／２、１／３、１
／５に希釈し、それぞれを７０℃（±０．１℃）の恒温
水槽中で測定する。それぞれの濃度で３回繰り返し測定
し、得られた値を平均して用いる。

【００１２】（ロ−１）及び（ロ−２）において、示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したときの結晶融解ピーク
及び結晶化ピークのいずれも有しないものが好ましい。
かかる条件を満足しない場合には得られた熱可塑性エラ
ストマー組成物が柔軟性に劣る場合がある。示差走査熱
量計は、たとえばセイコー電子工業社製 ＤＳＣ２２０
Ｃを用い、昇温及び恒温過程のいずれも１０℃／ｍｉｎ
の速度で測定を行う。

【００１３】（ロ−１）及び（ロ−２）において、ゲル
パーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によっ
て測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であるも
のが好ましい。分子量分布が広すぎる場合には、熱可塑
性エラストマー組成物のべたつきが大きくなる場合があ
る。分子量分布はゲルパーミエイションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）法（たとえば、Ｗａｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ
／ＧＰＣ装置）により行う。溶出温度は１４０℃、使用
カラムは、たとえば昭和電工社製ＳｏｄｅｘＰａｃｋｅ
ｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準物質はポリス
チレン（たとえば、東ソー社製、分子量６８−８，４０
０，０００）を用いる。得られたポリスチレン換算重量
平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、更にこの
比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とする。測定サンプルは
約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶
解、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とする。得られたサンプル溶
液の４００μｌをインジェクションし、溶出溶媒流速は
１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折率検出器にて検出する。

【００１４】（ロ−１）における１−ブテンの含量は、
０．５〜９０モル％であることが好ましく、更に好まし
くは１〜７０モル％である。該含量が過少であるとオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が劣る場
合があり、一方該含量が過多であると共重合体の分子量
低下が著しく、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物の耐傷付き性が劣る場合がある。

【００１５】（ロ−２）におけるプロピレンの含量及び
α−オレフィンの含量は以下の関係にあることが好まし
い。 ｙ／（１００−ｘ）≧０．３ より好ましくは ｙ／（１００−ｘ）≧０．４ 更に好ましくは ｙ／（１００−ｘ）≧０．５ である。該範囲を外れると、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物の柔軟性が劣る場合がある。なお、上式
において、ｘは共重合体中のプロピレンモル含量を表
し、ｙは共重合体中の炭素数４〜２０のα−オレフィン
のモル含量を示す。

【００１６】（ロ−２）におけるプロピレンの含量は、
特に耐低温性要求される場合には、９０％以下、より好
ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以下、特に
好ましくは６０％以下、最も好ましくは５０％以下であ
ることが好ましい。該範囲を外れると、オレフィン系熱
可塑性エラストマー組成物が低温衝撃性に劣る場合があ
る。

【００１７】（ロ−１）及び（ロ−２）には、モノマー
単位として、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジ
エン、ジシクロペンタジエン、２−メチル−２，５−ノ
ルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンな
どの非共役ジエンやスチレン、α−メチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの
ビニル芳香族化合物を共重合していてもよい。

【００１８】（ロ−１）及び（ロ−２）において、沸騰
ｎ−ヘプタン不溶分が５重量％以下であることが好まし
く、更に好ましくは３重量％以下である。該不溶分が過
多であると、得られた熱可塑性エラストマー組成物が柔
軟性に劣ることがある。

【００１９】（ロ−１）及び（ロ−２）において、沸騰
酢酸メチル可溶部が２重量％以下であるものが好まし
い。該可溶部が過多であると、熱可塑性エラストマー組
成物のべたつきが大きくなる場合がある。

【００２０】（ロ−１）におけるプロピレン及び／又は
１−ブテン側鎖の配列並びに（ロ−２）におけるプロピ
レン及び／又はα−オレフィン側鎖の配列が、アタクチ
ック構造であることが好ましい。該配列がアタクチック
構造であるとは、共重合体中のプロピレン連鎖の側鎖の
配列がアタクチック構造である場合、共重合体中の１−
ブテン又はα−オレフィンの連鎖の側鎖の配列がアタク
チック構造である場合、共重合体中のプロピレン／１−
ブテン複合連鎖又は共重合体中のプロピレン／α−オレ
フィン複合連鎖の側鎖の配列がアタクチック構造である
場合を示す。アタクチック構造であることは、たとえ
ば、（ロ−１）及び（ロ−２）の重合に用いた触媒成分
である遷移金属錯体を用いて、ホモポリプロピレンを重
合した場合に、得られたホモポリプロピレンが、¹³ＣＮ
ＭＲスペクトルより決定できる、プロピレンメチル炭素
のｍｍ、ｍｒ及びｒｒに帰属される各シグナルの強度
[ｍｍ]、[ｍｒ]及び[ｒｒ]を用いて下記式で定義される
Ｆ（１）値が４０以上６０以下、好ましくは４３以上５
７以下、更に好ましくは４５以上５５以下である構造で
あることから確認できる。 Ｆ（１）＝１００×[ｍｒ]／（[ｍｍ]＋[ｍｒ]＋[ｒ
ｒ]）

【００２１】同様に、（ロ−１）及び（ロ−２）に関し
てもプロピレンメチル炭素、１−ブテンの分岐メチレン
炭素、１−ブテンの分岐末端メチル炭素等のｍｍ、ｍｒ
及びｒｒに帰属される各シグナルの強度を用いて求めら
れるＦ（１）に相当する値が上記範囲にあることでアタ
クチック構造であることを確認することができる。（ロ
−１）及び（ロ−２）がアタクチック構造でない場合、
その硬度が高く、得られる熱可塑性エラストマー組成物
が柔軟性に劣る場合がある。なお、プロピレンメチル炭
素、１−ブテン又はα−オレフィンの分岐メチレン炭
素、１−ブテン又はα−オレフィンの分岐末端メチル炭
素等のｍｍ、ｍｒ、ｒｒシグナルの帰属は、たとえば、
Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、
第２４巻２３３４頁（１９９１）や、紀伊国屋書店発
行、新版高分子分析ハンドブック（１９９５）を参考に
することができる。

【００２２】（ロ−１）及び（ロ−２）は、重合用触媒
の存在下にプロピレンを重合して得られるポリプロピレ
ンが、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したときの結晶
融解ピーク及び結晶化ピークのいずれも有しないポリプ
ロピレンである重合用触媒を用いてプロピレンと１−ブ
テン又はα−オレフィンを重合することにより、最適に
製造され得る。

【００２３】（ロ−１）及び（ロ−２）を製造するため
の最適な重合用触媒として、下記（Ａ）と、下記（Ｂ）
及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなる重合用触媒をあげ
ることができる。

【００２４】（Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移
金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁵及びＲ⁶は任意に結
合して環を形成してもよい。）

【００２５】（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ば
れる１種以上のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
ても異なっていても良い。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良
い。ａは０〜３の数で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以
上の整数を表す。）

【００２６】（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれ
かのホウ素化合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていても良い。
Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
る。）

【００２７】（Ａ）遷移金属錯体 一般式［Ｉ］において、Ｍ¹で示される遷移金属原子と
は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版
１９８９）の第４族の遷移金属元素を示し、たとえばチ
タニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子など
があげられる。好ましくはチタニウム原子又はジルコニ
ウム原子である。

【００２８】一般式［Ｉ］においてＡとして示される元
素の周期律表の第１６族の原子としては、たとえば酸素
原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましく
は酸素原子である。

【００２９】一般式［Ｉ］においてＪとして示される元
素の周期律表の第１４族の原子としては、たとえば炭素
原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、
好ましくは炭素原子又はケイ素原子である。

【００３０】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη⁵−シクロぺンタ
ジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル
基、η⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニ
ル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロ
ピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵
−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルインデニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵
−ネオペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルイン
デニル基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−
デシルインデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵
−メチルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−ト
リエチルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロイン
デニル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレ
ニル基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ
−プロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフ
ルオレニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵
−ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペン
チルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシ
ルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル
基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニル
フルオレニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル
基、η⁵−ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジ
エニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−インデニル
基、又はη⁵−フルオレニル基である。

【００３１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。

【００３２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基又はアミル基である。

【００３３】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基又はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基な
どで一部が置換されていてもよい。

【００３４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７
〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テ
トラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、ア
ントラセニルメチル基などがあげられ、好ましくはベン
ジル基である。これらのアラルキル基はいずれも、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００３５】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜
２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、好ましはフェニ
ル基である。これらのアリール基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。

【００３６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００３７】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあ
げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又はｔｅ
ｒｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基はいず
れも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００３８】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ
基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などの
アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよ
い。

【００３９】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。これら
のアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００４０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ
基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。

【００４１】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ
⁶は、任意に結合して環を形成していてもよい。

【００４２】好ましくはＲ¹は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基又は置換シリル基である。好ましくは
Ｘ¹及びＸ²は、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又
は２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原
子である。

【００４３】かかる遷移金属錯体（Ａ）としては、たと
えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４４】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４５】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４６】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４７】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４８】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４９】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００５０】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５１】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５２】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００５３】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５４】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５５】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５６】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００５７】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５８】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５９】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００６０】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、ジク
ロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチ
ルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキ
シド、又はジイソプロポキシドに変更した化合物、（シ
クロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルシクロペンタジエニル）、又は（インデニ
ル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノ
キシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
フェノキシ）、又は（３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）に変更した化合物などといった一般式［Ｉ］に
おけるＪが炭素原子である遷移金属錯体ならびに、

【００６１】ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６２】ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、

【００６３】ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００６４】ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００６５】ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、、ジメチルシリル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６６】ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、、ジメチルシリル（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６７】ジメチルシリル（インデニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、

【００６８】ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジア
ミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル））
（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなど
や、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジ
メチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、
（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピ
ルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニ
ル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メ
チルインデニル）、又は（フェニルインデニル）に変更
した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル２−
フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）、又は（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２
−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリルをジ
エチルシリル、ジフェニルシリル、又はジメトキシシリ
ルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、又は
ハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミ
ド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス
（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイソ
プロポキシドに変更した化合物といった一般式［Ｉ］に
おけるＪが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の
原子である遷移金属錯体があげられる。

【００６９】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、たとえば下記の方法により合成することができる。
すなわち、まず、オルト位がハロゲン化されたアルコキ
シベンゼン化合物と、ハロゲン化された第１４族原子で
置換されたシクロペンタジエン化合物とを、有機アルカ
リ金属もしくは金属マグネシウムの存在下に反応させる
ことにより、シクロペンタジエン骨格を有する基とアル
コキシベンゼン骨格を有する基とが第１４族原子で連結
された構造の化合物が得られる。ついで、該化合物を塩
基で処理した後、遷移金属のハロゲン化物、炭化水素化
物、炭化水素オキシ化合物等と反応させることにより、
上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体を合成するこ
とができる。

【００７０】（Ｂ）アルミニウム化合物 アルミニウム化合物（Ｂ）としては、公知の有機アルミ
ニウム化合物類であり、（Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ
_3-aで示される有機アルミニウム化合物、（Ｂ２）一般
式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される構造を有する
環状のアルミノキサン、及び（Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−
Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される構造を有する
線状のアルミノキサン（但し、Ｅ¹、Ｅ²、及びＥ³は、
それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ¹、全てのＥ²及び
全てのＥ³は同じであっても異なっていても良い。Ｚは
水素原子又はハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであ
っても異なっていても良い。ａは０〜３の数で、ｂは２
以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）から選ばれ
る１種以上のアルミニウム化合物である。Ｅ¹、Ｅ²、又
はＥ³における炭化水素基としては、炭素数１〜８の炭
化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。

【００７１】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、又はトリイソ
ブチルアルミニウムである。

【００７２】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
及びＥ³はメチル基、又はイソブチル基であり、ｂは２
〜４０、ｃは１〜４０である。

【００７３】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を適当
な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を
結晶水を含んでいる金属塩（たとえば、硫酸銅水和物な
ど）に接触させて作る方法が例示できる。

【００７４】（Ｃ）ホウ素化合物 ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、（Ｃ
３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物のいずれかを用いることができる。

【００７５】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原子、
１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭
素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜
２０個の炭素原子を含む炭化水素基、又は１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。

【００７６】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００７７】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機又は有機
のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００７８】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビス
トリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられ
る。

【００７９】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００８０】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００８１】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものがあ
げられる。

【００８２】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマル
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウム
テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートなどをあげることができるが、最
も好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしく
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートである。

【００８３】本発明の（ロ−１）及び（ロ−２）を製造
する際には、一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
（Ａ）と、上記（Ｂ）及び／又は上記（Ｃ）とを用いて
なるオレフィン重合用触媒が最適に用いられる。
（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキ
サン（Ｂ２）及び／又は線状のアルミノキサン（Ｂ３）
が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の
態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を用いて
なるオレフィン重合用触媒があげられ、その際の該
（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。

【００８４】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。

【００８５】各成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態
で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する
装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般
に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、
より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ、さら
に好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、（Ｂ）
が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏ
ｌ／ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μｍｏｌ
／ｇ、さらに好ましくは、０．１〜２０００μｍｏｌ／
ｇ、（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、
より好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇ、さら
に好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇの範囲に
あるように各成分を用いることが望ましい。

【００８６】重合反応は、たとえば、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチ
レンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として
用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー
中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分
式重合のどちらでも可能である。重合温度は、−５０℃
〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１０
０℃の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／
ｃｍ² Ｇが好ましい。重合時間は、一般的に、使用する
触媒の種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間
〜２０時間の範囲を取ることができる。また、重合体の
分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加する
こともできる。

【００８７】上記（Ａ）と、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）と
を、あらかじめ混合してから反応器に注入してもよい
し、あるいはそれぞれを独立に別の注入管から注入し、
反応器内で混合する方法でもよい。また複数反応帯域方
式では、第一反応帯域に一括して注入してもよいし、あ
るいは他の反応帯域に分割して注入してもよい。

【００８８】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、（イ）５〜９３重量％及び（ロ）７〜９５
重量％を含有するものであり、好ましくは（イ）１０〜
８０重量％及び（ロ）２０〜９０重量％を含有するもの
である。（イ）が過少であると溶融流動性が不十分とな
り、一方（イ）が過多であると柔軟性が不十分となる。

【００８９】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、必須の成分である上記の（イ）及び（ロ）
に加えて、下記（ハ）を含有してもよい。 （ハ）：下記（ハ−１）及び／又は（ハ−２） （ハ−１）：少なくとも２個の芳香族ビニル化合物から
なる重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合
物からなる重合体ブロックとからなるブロック共重合体
を水素添加して得られる水素添加芳香族ビニル−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体 （ハ−２）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム

【００９０】（ハ−１）の芳香族ビニル化合物の具体例
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジク
ロルスチレン、モノブロムスチレン、エチルスチレン、
ビニルナフタレンなどがあげられ、なかでも工業化の観
点からスチレンが好ましい。

【００９１】（ハ−１）の共役ジエン化合物の具体例と
しては、ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタ
ジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ
−１，３−ブタジエンなどがあげられ、なかでも工業化
の観点からブタジエン又はイソプレンが好ましい。

【００９２】（ハ−２）としては、エチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オレフィン−非
共役ジエン共重合体ゴムをあげることができる。エチレ
ン−α−オレフィン系共重合体ゴムにおけるα−オレフ
ィンとしては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−ペンテン、１−
オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピ
レンが好ましい。また、非共役ジエンとしては、たとえ
ば１・４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−
エチリデン−２−ノルボルネンなどをあげることができ
る。（ハ−２）としては低温衝撃性の観点からエチレン
−プロピレン共重合体ゴムが好ましい。

【００９３】（ハ−１）と（ハ−２）を併用する場合の
（ハ−１）／（ハ−２）の比率は、成形方法により異な
るため特に限定するものではないが、２０／８０以上で
あることが好ましい。

【００９４】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
が（ハ）を含有する場合の各成分の含有量は、（イ）５
〜９３重量％、（ロ）５〜９３重量％及び（ハ）２〜９
０重量％が好ましく、更に好ましくは（イ）１０〜８０
重量％、（ロ）１０〜８０重量％及び（ハ）１０〜８０
重量％である。（ハ）が過少であると低温衝撃性が低下
する場合があり、一方（ハ）が過多であると溶融流動性
が不十分となる場合がある。

【００９５】更に、本発明のオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物には、上記の成分にに加えて、必要に応
じて他のゴム成分、たとえば、ブタジエン系共重合体、
イソプレン系共重合体とそれらの水添物、スチレン系熱
可塑性エラストマーなどを加えてもよい。また、必要に
応じて過酸化物の添加により架橋反応を行うことも可能
である。さらに、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、
難燃剤、鉱物油系軟化剤、発泡剤、発泡助剤を配合して
もよい。

【００９６】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、２５０℃における振動周波数１ラジアン／
秒で測定される複素動的粘度η^*（１）が１．５×１０⁵
ポイズ以下であり、かつ下記式［Ｉ］により算出される
ニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である必要があ
る。 式［Ｉ］ ｎ＝{ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１００）}／２ （上記式中、ｌｏｇη^*（１）は２５０℃における振動
周波数１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度を表
し、ｌｏｇη^*（１００）は２５０℃における振動周波
数１００ラジアン／秒で測定される複素動的粘度を表
す。）

【００９７】２５０℃における振動周波数１ラジアン／
秒で測定される複素動的粘度η^*（１）は１．５×１０⁵
ポイズ以下であり、好ましくは５×１０³ポイズ以下で
あり、更に好ましくは３×１０³ポイズ以下である。η^*
（１）が過大であると熱可塑性エラストマー組成物の溶
融流動性が不十分になり、粉末成形法における加工性が
低下する。なお、η*（１）の下限値は通常１×１０²ポ
イズであり、好ましくは３×１０²ポイズであり、より
好ましくは５×１０²ポイズである。η^*（１）が過小で
あると得られる成形体の機械的強度が低くなる場合があ
る。ここで、２５０℃において振動周波数ωで測定され
る複素動的粘度η*（ω）とは、２５０℃において振動
周波数ωで測定される貯蔵粘弾性率Ｇ’（ω）及び損失
粘弾性率Ｇ”（ω）を用いて計算式［II］に基づいて算
出される値である。 η*（ω）＝（１／ω）｛［Ｇ’（ω）］²＋［Ｇ”（ω）］²｝^1/2 ［II］

【００９８】上記式［Ｉ］により算出されるニュートン
粘性指数ｎは０．６７以下であり、、好ましくは０．０
１〜０．３５であり、特に好ましくは、０．０３〜０．
２５である。ｎが過大であると熱可塑性エラストマー組
成物の溶融流動性が不十分となる。

【００９９】本発明の熱可塑性エラストマーを得る方法
として、一軸押出機や二軸押出機などにより溶融混練す
る方法をあげることができる。

【０１００】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、種々の大きさ及び形状の粉末に加工するこ
とができ、この粉末を用いる粉末成形法によってシート
又はフィルムなどの成形体に加工することもできる。

【０１０１】かかるオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物の粉末は通常、平均粒径が１．２ｍｍ以下であ
り、好ましくは１．０ｍｍ以下である。平均粒径が１．
２ｍｍを超えると、粉末成形時に粉末同士の熱融着が不
十分となり、得られた成形体にピンホールや欠肉などが
生じる傾向にある。

【０１０２】また、粉末のかさ比重は、粉末成形時にお
ける粉末の金型面への付着の容易さの観点から、好まし
くは、０．３０〜０．６５の範囲であり、特に好ましく
は、０．３２〜０．６５の範囲である。粉末の金型面へ
の付着が不十分であると、成形体にピンホールや欠肉が
生じ易い。かさ比重はＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠して
測定される値である。

【０１０３】このような粉体物性を有する熱可塑性エラ
ストマー組成物ペレットは、たとえば熱可塑性エラスト
マー組成物をそのガラス転移点以下の温度で粉砕する方
法（以下、冷凍粉砕法と称する。）さらに該粉末を溶剤
処理して球状化する方法（以下、溶剤処理法と称する。
たとえば特開昭６２−２８０２２６号公報参照。）、熱
可塑性エラストマー組成物を熱溶融し、これをダイスか
ら押し出してストランドとし、次いでこれを引き取り、
あるいは引き伸ばしながら引き取り、冷却後に切断する
方法（以下、ストランドカット法と称する。たとえば特
開昭５０−１４９７４７号公報参照。）、熱可塑性エラ
ストマー組成物を熱溶融し、これをダイスから水中に押
し出しながらダイスの吐出口の直後で切断する方法（以
下、ダイフェースカット法と称する。）などによって容
易に製造することができる。

【０１０４】冷凍粉砕法によって製造する場合、熱可塑
性エラストマー組成物を、ガラス転移温度以下の低温で
粉砕することにより通常製造される。たとえば液体窒素
による冷凍粉砕法が好適に用いられる。−７０℃以下、
好ましくは−９０℃以下まで冷却した熱可塑性エラスト
マー組成物ペレットをボールミル等の衝撃式粉砕機を用
いた機械的粉砕法により得ることができる。−７０℃よ
り高い温度で粉砕すると、粉砕した熱可塑性エラストマ
ー組成物の粒径が粗くなり、粉末成形性が低下するので
好ましくない。粉砕操作中にポリマー温度がガラス転移
温度以上になるのを防ぐため、発熱が少なく、粉砕効率
の高い方法が好ましい。また、粉砕装置はそのものが外
部冷却によって冷却されていることが好ましい。

【０１０５】溶剤処理法によって製造する場合、熱可塑
性エラストマー組成物はそのガラス転移点以下の温度、
通常は−７０℃以下、好ましくは−９０℃以下の温度で
粉砕されたのち、溶剤処理される。ここで溶剤処理とは
粉砕された熱可塑性エラストマー組成物を、これと相溶
性の低い媒体中において、分散剤と乳化剤との存在下に
攪拌しながら熱可塑性エラストマー組成物の溶融温度以
上、好ましくは該溶融温度よりも３０〜５０℃高い温度
に加熱して球状化したのち冷却し、取り出す方法であ
る。

【０１０６】かかる溶剤処理における媒体としては、た
とえばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどがあげられ、その使用量
は、用いる熱可塑性エラストマー１００重量部に対して
３００〜１０００重量部、好ましくは４００〜８００重
量部の範囲である。

【０１０７】分散剤としては、たとえばエチレン−アク
リル酸共重合体、無水ケイ酸、酸化チタンなどがあげら
れ、その使用量は用いる熱可塑性エラストマー１００重
量部に対して通常５〜２０重量部、好ましくは１０〜１
５重量部の範囲である。

【０１０８】乳化剤としては、たとえばポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコー
ルモノラウレート、ソルビタントリステアレートなどが
あげられるが、これらに限定されるものではなく、その
使用量は用いる熱可塑性エラストマー１００重量部に対
して通常３〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部の
範囲である。

【０１０９】ストランドカット法によって製造する場
合、ダイスの吐出口径は通常は０．１〜３ｍｍ、好まし
くは０．２〜２ｍｍの範囲、ダイスからの吐出速度は通
常０．１〜５ｋｇ／時／穴、好ましくは０．５〜３ｋｇ
／時／穴の範囲、ストランドの引取速度は通常１〜１０
０ｍ／分、好ましくは５〜５０ｍ／分の範囲である。ま
た、冷却後の切断長さは、通常は１．４ｍｍ以下、好ま
しくは１．２ｍｍ以下である。

【０１１０】ダイフェースカット法によって製造する場
合、ダイスの吐出口径は通常は０．１〜３ｍｍ、好まし
くは０．２〜２ｍｍの範囲、ダイスからの吐出速度は通
常０．１〜５ｋｇ／時／穴、好ましくは０．５〜３ｋｇ
／時／穴の範囲である。

【０１１１】なお、冷凍粉砕法、溶剤処理法、ストラン
ドカット法、及びダイフェースカット法によって製造さ
れた粉末はペレットと称されることがある。

【０１１２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物ペレ
ットを成形して得られる成形体は容易には白化しないも
のである。成形方法は、粉末成形方法、プレス成形法、
押出成形法、射出成形法、真空成形法などを用いてもよ
いが、粉末成形法に用いた場合には、複雑な形状であっ
ても容易に成形し得るため好適である。粉末成形法によ
って成形体を製造するには、本発明の熱可塑性エラスト
マー組成物ペレットを粉末成形すればよい。粉末成形法
としては、たとえば流動浸漬法、静電塗装法、粉末溶射
法、粉末回転法、粉末スラッシュ成形法などがあげられ
る。

【０１１３】熱可塑性エラストマー組成物ペレットを粉
末成形するには、たとえばその成形面に複雑な模様を有
していてもよい金型を熱可塑性エラストマー組成物ペレ
ットの溶融温度以上に加熱したのち、該金型の成形面上
に熱可塑性エラストマー組成物ペレットを供給し、ペレ
ット同士を互いに熱融着させて該成形面上にシート状溶
融物を得、次いで熱融着しなかった余分のペレットを除
去すればよい。ペレット除去後、さらに金型を加熱して
もよい。その後、冷却し、脱型することによって目的の
成形体を得ることができる。

【０１１４】金型の加熱方法としては、たとえばガス加
熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒体油もしくは熱流動
砂内への浸漬方式、高周波誘導加熱方式などがあげられ
る。また、金型にペレットを熱融着させる際の金型温度
は通常１５０〜３００℃、好ましくは１９０〜２７０℃
の範囲である。ペレットを金型成形面上へ供給してから
除去するまでの時間は特に限定されるものではなく、目
的とする成形体の大きさや厚みなどに応じて適宜選択さ
れる。

【０１１５】また、熱可塑性エラストマー組成物ペレッ
トに発泡剤を含有させたものを成形することにより、柔
軟性に優れた発泡体を製造することができる。かかる成
形体の製造方法は特に限定されるものではなく、たとえ
ば粉末成形法、プレス成形法、押出成形法、射出成形法
などがあげられる。

【０１１６】たとえば粉末成形法によって発泡体を製造
するには、発泡剤を配合した本発明の熱可塑性エラスト
マー組成物ペレットを粉末成形したのち発泡させればよ
い。

【０１１７】発泡剤として通常は熱分解型発泡剤が用い
られ、かかる熱分解型発泡剤としては、たとえばアゾジ
カルボンアミド、２、２‘―アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジアゾジアミノベンゼン等のアゾ化合物、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、ベンゼン−１、３―スルホニル
ヒドラジド、ｐ―トルエンスルホニルヒドラジド等のス
ルホニルヒドラジド化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、 Ｎ，Ｎ’−ジニトロソーＮ，
Ｎ‘―ジメチルテレフタルアミド等のニトロソ化合物、
テレフタルアジド等のアジド化合物、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩
等があげられる。中でもアゾジカルボンアミドが好まし
く使用される。

【０１１８】熱可塑性エラストマー組成物ペレットに発
泡剤を含有させたものを製造する方法としては、熱可塑
性エラストマー組成物ペレットに発泡剤を混合する方
法、熱可塑性エラストマー組成物にその分解温度以下で
予め発泡剤を混練した後に、ペレット化することによっ
て得ることができる。なお、発泡剤とともに発泡助剤や
セル調整剤などが混合されてもよい。

【０１１９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物ペレ
ットを成形して得られる成形体は表皮材として有用であ
るが、その一方の面側に発泡層が積層されてなる二層成
形体を表皮材として用いてもよい。かかる二層成形体
は、粉末成形法（特開平５―４７３号公報など参照）に
よって一体的に製造することもできるし、上記で得た成
形体に、別途製造した発泡体を接着剤などで接着させる
方法によって製造することもできる。

【０１２０】粉末成形法によって二層成形体を製造する
には、たとえばその成形面に複雑な模様を有していても
よい金型を熱可塑性エラストマー組成物の溶融温度以上
に加熱したのち、該金型の成形面上に上記した熱可塑性
エラストマー組成物ペレットを供給し、ペレット同士を
互いに熱融着させて該成形面上にシート状溶融物を得た
のち熱融着しなかった余分のペレットを除去し、次いで
このシート状溶融物の上に発泡剤を含む熱可塑性重合体
組成物の粉末を供給し、粉末同士を互いに熱融着させて
該成形面上にシート状溶融物を得たのち熱融着しなかっ
た余分の粉末を除去し、その後、更に加熱して発泡させ
て発泡層を形成させればよい。

【０１２１】さらに、粉末成形法によって、非発泡層―
発泡層―非発泡層からなる複合成形体とすることも可能
である。この場合、非発泡層は同一のものであってもよ
いし、異なるものであってもよい。

【０１２２】発泡剤としては、前記したと同様の熱分解
型発泡剤があげられ、かかる発泡剤を含有する熱可塑性
重合体組成物としては、たとえば塩化ビニル系樹脂、ポ
リオレフィン、オレフィン系熱可塑性エラストマーなど
に発泡剤を含有させたものの他、特開平７―２２８７２
０号公報で用いられているポリエチレン系発泡性組成物
を用いることもできる。

【０１２３】また、発泡層としてポリウレタン発泡体を
用いることもできる。この場合、熱可塑性エラストマー
組成物とポリウレタンとの接着性に劣る傾向があるた
め、通常は塩素化ポリエチレン等のプライマーで成形体
の接着面を前処理することで接着性を向上することがで
きる。

【０１２４】なお、ポリウレタン発泡体は、上記成形
体、後述する芯材とを一定の間隙を開けて所定の位置に
固定し、その間隙にポリオール、ポリイソシアナートの
混合液を注入し、加圧下発泡させることにより成形され
る。

【０１２５】かかる成形体又は二層成形体は熱可塑性樹
脂芯材に積層される表皮材として好適であり、たとえば
上記成形体はその一方の面側に熱可塑性樹脂芯材が積層
されてなる多層成形体に用いることができ、また二層成
形体はその発泡層側に熱可塑性樹脂芯材が積層されてな
る多層成形体に用いることができる。

【０１２６】熱可塑性樹脂芯材における熱可塑性樹脂と
しては、たとえばポリプロピレン、ポリエチレン等のポ
リオレフィン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体）樹脂などの熱可塑性樹脂が用いら
れる。中でも、ポリプロピレンなどのポリオレフィンが
好ましく使用される。

【０１２７】かかる多層成形体は、たとえば成形体の一
方の面側に熱可塑性樹脂溶融体を供給し、加圧する方法
又は二層成形体の発泡層側に熱可塑性樹脂溶融体を供給
し、加圧する方法によって容易に製造することができ
る。

【０１２８】熱可塑性樹脂溶融体とはその溶融温度以上
に加熱されて溶融状態にある熱可塑性樹脂である。かか
る熱可塑性樹脂溶融体の供給は加圧の前であってもよい
し、加圧と同時的であってもよい。また加圧は金型など
を用いて行われてもよいし、熱可塑性樹脂溶融体の供給
圧力によって行われてもよい。かかる成形方法として
は、たとえば射出成形法、低圧射出成形法、低圧圧縮成
形法などがあげられる。

【０１２９】具体的には、たとえば表皮材として上記の
成形体を用いる場合には、開放された一対の金型間に成
形体を供給し、次いで該成形体の一方の面側と、これに
対向する一方の金型との間に熱可塑性樹脂溶融体を供給
した後又は供給しながら両金型を型締めすればよく、表
皮材として二層成形体を用いる場合には、開放された一
対の金型間に二層成形体を供給し、次いで該成形体の発
泡層とこれに対向する一方の金型との間に熱可塑性樹脂
溶融体を供給した後又は供給しながら両金型を型締めす
ればよい。ここで、両金型の開閉方向はとくに限定され
るものではなく、上下方向であってもよいし、水平方向
であってもよい。

【０１３０】表皮材として前記の粉末成形用金型を用い
て製造された成形体又は二層成形体を用いる場合には、
該粉末成形用金型をその成型面上に該成形体又は二層成
形体を保持したまま上記多層成形体の製造における金型
の一方として用いることもできる。この方法によれば、
金型の模様が転写された成形体又は二層成形体が金型か
ら離されることなく金型間に供給されるので、その表面
に賦形された模様をほとんど崩すことなく、目的の多層
成形体を得ることができる。

【０１３１】熱可塑性樹脂溶融体は両金型の型締め完了
後に供給してもよいが、表皮材である成形体又は二層成
形体のずれが少なく、模様の転写度も向上した多層成形
体が得られる点で、両金型が未閉鎖の間に供給しながら
又は供給した後に両金型を型締めすることが好ましい。
熱可塑性樹脂溶融体の供給方法は特に限定されるもので
はなく、たとえば成形体又は二層成形体と対向する一方
の金型内に設けた樹脂通路から供給することができる。
また、溶融樹脂の供給ノーズを両金型間に挿入して溶融
樹脂を供給し、その後、供給ノーズを系外に後退させて
両金型を閉鎖してもよい。

【０１３２】一対の金型としては、一方の金型の外周面
と他方の金型の内周面とが摺動可能な一対の雌雄金型を
用いることもできる。この場合、両金型の摺動面のクリ
アランスを成形体又は二層成形体の厚みと概ね等しくし
ておくことによって、その端部に余分の表皮材を有する
多層成形体を得ることができ、この余分の表皮材を多層
成形体の裏面に折り返すことによって、その端部が表皮
材層で覆われた多層成形体を得ることができる。

【０１３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１３４】なお、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物からなる成形体についての折り曲げ白化の評価は
以下の方法によって行った。すなわち、成形体を１ｃｍ
×５ｃｍに切断し、折り曲げ荷重５００ｇ又は１ｋｇで
折り曲げたのち１分後に荷重を除き、折り曲げにより白
化した部分の幅を基にして下記の基準によって評価し
た。 １：白化部分の幅が２ｍｍ以上 ２：白化部分の幅が１ｍｍ以上２ｍｍ未満 ３：白化部分の幅が１ｍｍ未満 ４：白化部分が認められない

【０１３５】［Ｉ］原料 実施例及び比較例の各組成物を得るにあたり次に示す原
料を使用した。（イ）ポリオレフィン系樹脂 ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＩが２２８（ｇ／１０
ｍｉｎ）であり、エチレンを５重量％含むエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体（ロ−１）プロピレンー１―ブテン共重合体ゴム ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショアーＡ硬
度が４４であり、かつ温度７０℃におけるキシレン溶媒
による極限粘度［η］が１．０１であるプロピレンー１
―ブテン共重合体（プロピレン９１ｍｏｌ％、ブテン９
ｍｏｌ％）（ロ−２）プロピレンーα―オレフィンーエチレン共重
合体ゴム ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショアーＡ硬
度が２９であり、かつ温度７０℃におけるキシレン溶媒
による極限粘度［η］が０．９２であるプロピレンーブ
テンーエチレン共重合体（プロピレン３５ｍｏｌ％，ブ
テン４２ｍｏｌ％、エチレン２３ｍｏｌ％）（ハ）エチレンーα―オレフィン共重合体ゴム ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １２１℃）が３３、プロピレ
ン含量が２７ｍｏｌ％であるエチレンプロピレンゴム。

【０１３６】＜実施例１＞ （イ）４０重量％、（ロ−１）４０重量％及び（ハ）２
０重量％、並びに酸化防止剤０．２重量部を二軸押出機
を用いて１８０℃で混練し、ペレット（直径３ｍｍ、長
さ５ｍｍ）に加工した。このペレットを−１２０℃に冷
却し、更に冷凍粉砕機で粉砕して、オレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物の粉末［タイラー標準篩３２メッ
シュ（目開き５００μｍ×５００μｍ）を通過］を得
た。成形面にシボ模様を有するニッケル電鋳金型（１５
ｃｍ×１５ｃｍ、厚み３ｍｍ）を２５０℃に加熱し、そ
の成形面上に上記で得た粉末５００ｇをふりかけた。１
４秒後に、融着しなかった粉末を除去し、融着した熱可
塑性エラストマー組成物が載っている前記の金型を２５
０℃に加熱された加熱炉に１分間、放置した。１分後、
加熱炉から取り出して冷却し、形成された成形体を金型
から取り外した。この成形体は、厚みが均一（１ｍｍ）
であり、ピンホールはなかった。折れジワ白化試験の結
果を表１に示す。

【０１３７】＜実施例２＞ （Ａ）４０重量％、（ロ−２）４０重量％及び（ハ）２
０重量％、並びに酸化防止剤０．２重量部を実施例１と
同様にしてこの組成物の粉末を得た。成形面にシボ模様
を有するニッケル電鋳金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ、厚み
３ｍｍ）を２５０℃に加熱し、その成形面上に上記で得
た粉末５００ｇをふりかけた。１４秒後に、融着しなか
った粉末を除去し、融着した熱可塑性エラストマー組成
物が載っている前記の金型を２５０℃に加熱された加熱
炉に１分間、放置した。１分後、加熱炉から取り出して
冷却し、形成された成形体を金型から取り外した。この
成形体は、厚みが均一（１ｍｍ）であり、ピンホールは
なかった。折れジワ白化試験の結果を表１に示す。

【０１３８】＜比較例１＞ （Ａ）４０重量％及び（ハ）６０重量％、並びに酸化防
止剤０．２重量部を実施例１と同様にしてこの組成物の
粉末を得た。成形面にシボ模様を有するニッケル電鋳金
型（１５ｃｍ×１５ｃｍ、厚み３ｍｍ）を２５０℃に加
熱し、その成形面上に上記で得た粉末５００ｇをふりか
けた。１４秒後に、融着しなかった粉末を除去し、融着
した熱可塑性エラストマー組成物が載っている前記の金
型を２５０℃に加熱された加熱炉に１分間、放置した。
１分後、加熱炉から取り出して冷却し、形成された成形
体を金型から取り外した。この成形体は、厚みが均一
（１ｍｍ）であり、ピンホールはなかった。折れジワ白
化試験の結果を表１に示す。

【０１３９】

【表１】折れジワ白化試験試験

【０１４０】［参考例］遷移金属錯体：ジメチルシリル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成 （１）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに
溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９ｍｌ
（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を
−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６
ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に
保ち、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、１回
につき、１０％希塩酸１００ｍｌを加えて、３回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノール １８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を
得た。収率は、６２％であった。

【０１４１】（２）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ
（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶か
し、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏ
ｌ）を加えた。さらに、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４
０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン １３．８ｇ（５
３．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は、９４％であった。

【０１４２】（３）（３−ｔｒｅｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシランの合
成 テトラヒドロフラン（３１．５ｍｌ）、ヘキサン（１３
９ｍｌ）及び上記（２）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
（４５ｇ）からなる溶液に、−４０℃で、ｎ−ブチルリ
チウムの１．６モル／リットルのヘキサン溶液（１１５
ｍｌ）を２０分かけて滴下した。得られた混合物を−４
０℃にて１時間保温した後、テトラヒドロフラン（３
１．５ｍｌ）を滴下した。ジクロロジメチルシラン（１
３１ｇ）及びヘキサン（３０６ｍｌ）からなる溶液中
に、−４０℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた
混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更に室温にて１
２時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及び余
剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサ
ンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン
溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ク
ロロジメチルシラン ４１．９ｇを得た。収率は、８４
％であった。

【０１４３】（４）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）シランの合成 上記（３）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン
（５．２４ｇ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）か
らなる溶液中に、−３５℃にて、テトラメチルシクロペ
ンタジエニル リチウム（２．７３ｇ）を添加し、２時
間かけて室温まで昇温し、更に室温にて１０時間撹拌し
た。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残
さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得
られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色
オイル状の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）シラン ６．６９ｇを得た。収率は、９７
％であった。

【０１４４】（５）ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成 上記（４）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）とトル
エン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０ｇ）
とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウムの
１．６３モル／リットルのヘキサン溶液（１９．０ｍ
ｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、
更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気下に０℃で、
四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液（５０
ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その後、１時
間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをト
ルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結
晶のジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド ３．４６ｇを得た。収
率は、２７％であった。スペクトルデータは次のとおり
であった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．５７（ｓ，６
Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、
２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１
５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ １．２５、１４．４
８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２
９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３
３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８
２、１４２．２８、１６７．７４ マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８

【０１４５】（ロ−１）プロピレン−１−ブテン共重合
体の製造 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にプロピレン、１−ブテンの共重合を行った。すな
わち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを８３Ｌ
／時間の速度で連続的に供給する。一方、重合器上部か
ら重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連続的に重
合液を抜き出す。モノマーとしてプロピレン、１−ブテ
ンをそれぞれ１２．００Ｋｇ／時間、１．３３Ｋｇ／時
間の速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給し
た。触媒としてジメチルシリル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、トリフェニ
ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、トリイソブチルアルミニウム（以後ＴＩＢＡと略
記）をそれぞれ０．０４６ｇ／時間、１．３２８ｇ／時
間、２．６４０ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により
行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジ
ャケットに冷却水を循環させることで５０℃で行った。
重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加
して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量
の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り
出し、、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作によ
り、エチレン−プロピレン−１−ブテン−ジシクロペン
タジエン共重合体が４．４Ｋｇ／時間の速度で行われ
た。

【０１４６】（ロ−２）プロピレン−１−ブテン−エチ
レン共重合体の製造 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、1-ブテン、ジシクロペン
タジエンの共重合を行った。すなわち、重合器下部から
重合溶媒としてヘキサンを８３Ｌ／時間の速度で連続的
に供給する。一方、重合器上部から重合器中の重合液が
１００Ｌとなるように連続的に重合液を抜き出す。モノ
マーとしてエチレン、プロピレン、１−ブテンをそれぞ
れ２．００Ｋｇ／時間、８．３０Ｋｇ／時間、１２．７
０Ｋｇ／時間の速度で重合器下部から重合器中に連続的
に供給した。触媒としてジメチルシリル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ト
リフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリイソブチルアルミニウム（以後ＴＩ
ＢＡと略記）をそれぞれ０．０４５ｇ／時間、１．３７
８ｇ／時間、２．６４０ｇ／時間の速度で重合器下部か
ら重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節を水
素により行った。共重合反応は、重合器外部に取り付け
られたジャケットに冷却水を循環させることで５０℃で
行った。重合器から抜き出した重合液に少量のエタノー
ルを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄
後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合
体を取り出し、、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操
作により、エチレン−プロピレン−1-ブテン−ジシクロ
ペンタジエン共重合体が５．０Ｋｇ／時間の速度で行わ
れた。

【０１４７】プロピレン−１−ブテン共重合体及びプロ
ピレン−１−ブテン−エチレン共重合体に関する測定 プロピレン−１−ブテン共重合体及びプロピレン−１−
ブテン−エチレン共重合体中のプロピレン及び１−ブテ
ン含量の測定方法はＩＲ法にて行なった。

【０１４８】（１）プロピレン−１−ブテン共重合体 ［検量線］プロピレン及び１−ブテン単独重合体の様々
な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚み０．０
５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分光計をを用い
てプロピレン単位由来ピーク（波数１１５０ｃｍ^-1）と
１−ブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃｍ^-1）との吸
光度比を求め、この吸光度比に対して、該混合物におけ
る１−ブテン単位含有量をプロットした。これらのプロ
ットから回帰直線を求め検量線とした。なお、プロピレ
ン及び１−ブテンの単独共重合体の混合物は、両者をト
ルエンに溶解した後、メタノールを加え、得られた沈殿
物を乾燥して使用した。 ［１−ブテン含量の測定］プロピレン−１−ブテン共重
合体を熱プレスして厚み０．０５ｍｍのフィルム状に成
形し、ついで赤外分光計を用いて、プロピレン単位由来
ピークと１−ブテン単位由来ピークとの吸光度比を求
め、上記方法より得られた検量線からプロピレン−１−
ブテン共重合体中の１−ブテン単位含有量を算出した。

【０１４９】（２）プロピレン−１−ブテン−エチレン
共重合体 ［検量線］プロピレン単独重合体及びエチレン−１−ブ
テン共重合体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プ
レスして厚み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤
外線分光計をを用いてプロピレン単位由来ピーク（波数
１１５０ｃｍ^-1）と１−ブテン単位由来ピーク（波数７
７０ｃｍ^-1）との吸光度を求め、この吸光度に対して、
該混合物における、プロピレン及び１−ブテン単位含有
量をプロットした。これらのプロットから回帰直線を求
め検量線とした。なお、プロピレン単独重合体及びエチ
レン−１−ブテンの共重合体の混合物は、両者をトルエ
ンに溶解した後、メタノールを加え、得られた沈殿物を
乾燥して使用した。 ［プロピレン／１−ブテン含量の測定］オレフィン共重
合体を熱プレスして厚み０．０５ｍｍのフィルム状に成
形し、ついで赤外分光計を用いて、プロピレン単位由来
ピークと１−ブテン単位由来ピークとの吸光度を求め、
上記方法より得られた検量線からオレフィン共重合体中
のプロピレン及び１−ブテン単位含有量を算出した。プ
ロピレン−１−ブテン共重合体の硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ
２２４０に準拠して測定した。示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）測定は示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳ
Ｃ２２０Ｃ）を用いて、昇温及び恒温過程のいずれも１
０℃／分の速度で測定を行った。極限粘度［η］の測定
は、７０℃キシレン中でウベローデ粘度計を用いて行っ
た。サンプルは３００ｍｇを１００ｍｌキシレンに溶解
し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調整した。さらに当該溶液を
１／２、１／３、１／５に希釈し、それぞれを７０℃
（±０．１℃）の恒温水槽中で測定した。それぞれの濃
度で３回繰り返し測定し、得られた値を平均して用い
た。分子量分布はゲルパーミエイションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）法（Ｗａｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装
置）により行った。溶出温度は１４０℃、使用カラムは
昭和電工社製Ｓｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ
Ａ−８０Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン（東ソー社
製、分子量６８−８，４００，０００）を用いた。得ら
れたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均
分子量（Ｍｎ）、さらにこの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量
分布とする。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌ
のｏ−ジクロロベンゼンに溶解、約１ｍｇ／ｍｌの濃度
とする。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェ
クションした。溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎと
し、屈折率検出器にて検出した。配合を、２軸のバッチ
式混練機ラボプラストミル（東洋精機製）を用いて、温
度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで３分間混
練を行った。該組成物を２００℃でプレスを行ない、２
ｍｍ厚のシートを作成した。物性試験はプレスシートか
ら試験片を打ち抜き測定を行った。

【０１５０】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、焼
却しても有毒ガスを発生しないオレフィン系材料の長所
を生かし、折り曲げても容易には白化することがなく、
かつ柔軟性に優れた粉末成形用オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物、該組成物からなる粉末成形用粉末及
び該粉末を粉末成形して得られる成形体を提供すること
ができた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年１月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記（イ）２０〜９５重量％及び（ロ）
５〜８０重量％を含有し、２５０℃における振動周波数
１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度η^*（１）が
１．５×１０⁵ポイズ以下であり、かつ下記式［Ｉ］に
より算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下で
あるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる
粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に
係るものである。 （イ）：ポリオレフィン系樹脂 （ロ）：下記（ロ−１）及び／又は（ロ−２） （ロ−１）：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定した
ショアＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃におけ
るキシレン溶媒による極限粘度[η]が０．３以上である
プロピレン−１−ブテン系共重合体ゴム （ロ−２）：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定した
ショアＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃におけ
るキシレン溶媒による極限粘度[η]が０．３以上である
プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及びエチ
レンからなるプロピレン−α−オレフィン−エチレン系
共重合体ゴム 式［Ｉ］ ｎ＝{ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１００）}／２ （上記式中、η ^*（１）は２５０℃における振動周波数
１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度を表し、η ^*
（１００）は２５０℃における振動周波数１００ラジア
ン／秒で測定される複素動的粘度を表す。）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９６】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、２５０℃における振動周波数１ラジアン／
秒で測定される複素動的粘度η^*（１）が１．５×１０⁵
ポイズ以下であり、かつ下記式［Ｉ］により算出される
ニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である必要があ
る。 式［Ｉ］ ｎ＝{ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１００）}／２ （上記式中、η ^*（１）は２５０℃における振動周波数
１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度を表し、η ^*
（１００）は２５０℃における振動周波数１００ラジア
ン／秒で測定される複素動的粘度を表す。）

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（イ）５〜９３重量％及び（ロ）７
   〜９５重量％を含有し、２５０℃における振動周波数１
   ラジアン／秒で測定される複素動的粘度η^*（１）が
   １．５×１０⁵ポイズ以下であり、かつ下記式［Ｉ］に
   より算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下で
   あるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる
   粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。 （イ）：ポリオレフィン系樹脂 （ロ）：下記（ロ−１）及び／又は（ロ−２） （ロ−１）：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定した
   ショアＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃におけ
   るキシレン溶媒による極限粘度[η]が０．３ 以上であるプロピレン−１−ブテン系共重合体ゴム（ロ
   −２）：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定したショ
   アＡ硬度が７０以下であり、かつ温度７０℃におけるキ
   シレン溶媒による極限粘度[η]が０．３以上であるプロ
   ピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及びエチレン
   からなるプロピレン−α−オレフィン−エチレン系共重
   合体ゴム 式［Ｉ］ ｎ＝{ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１００）}／２ （上記式中、ｌｏｇη^*（１）は２５０℃における振動
   周波数１ラジアン／秒で測定される複素動的粘度を表
   し、ｌｏｇη^*（１００）は２５０℃における振動周波
   数１００ラジアン／秒で測定される複素動的粘度を表
   す。）
2. 【請求項２】 （イ）がプロピレン系重合体である請求
   項１記載の粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマ
   ー組成物。
3. 【請求項３】 （ロ−１）について、示差走査熱量計
   （ＤＳＣ）で測定したときの結晶融解ピーク及び結晶化
   ピークのいずれも有しない請求項１記載の粉末成形用オ
   レフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 （ロ−１）について、ゲル・パーミエイ
   ション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分
   子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３以下である請求項１記載の粉末
   成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 （ロ−２）について、示差走査熱量計
   （ＤＳＣ）で測定したときの結晶融解ピーク及び結晶化
   ピークのいずれも有しない請求項１記載の粉末成形用オ
   レフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
6. 【請求項６】 （ロ−２）について、ゲル・パーミエイ
   ション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分
   子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３以下である請求項１記載の粉末
   成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
7. 【請求項７】 発泡剤を含有する請求項１記載の粉末成
   形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
8. 【請求項８】 請求項１記載のオレフィン系熱可塑性エ
   ラストマー組成物からなる粉末成形用粉末。
9. 【請求項９】 球換算平均粒子径が１．２ｍｍ以下であ
   る請求項８記載の粉末成形用粉末。
10. 【請求項１０】 請求項８記載の粉末成形用粉末を粉末
    成形して得られる成形体。
11. 【請求項１１】 プレス成形して得られる請求項１０記
    載の成形体。
12. 【請求項１２】 発泡成形して得られる請求項１０記載
    の成形体。
13. 【請求項１３】 請求項１０記載の成形体を少なくとも
    一の層に有する多層成形体。
14. 【請求項１４】 更に熱可塑性樹脂芯材層を有する請求
    項１３記載の多層成形体。