HU212461B - Blends of polypropylene elastomers and non-olefinic thermoplastics and production process thereof - Google Patents

Blends of polypropylene elastomers and non-olefinic thermoplastics and production process thereof Download PDF

Info

Publication number
HU212461B
HU212461B HU9402189A HU9402189A HU212461B HU 212461 B HU212461 B HU 212461B HU 9402189 A HU9402189 A HU 9402189A HU 9402189 A HU9402189 A HU 9402189A HU 212461 B HU212461 B HU 212461B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
polypropylene
mixture according
blends
olefinic thermoplastic
Prior art date
Application number
HU9402189A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT69012A (en
HU9402189D0 (en
Inventor
Klaus Bernreitner
Markus Gahleitner
Norbert Hafner
Wolfgang Neissl
Original Assignee
Danubia Petrochem Polymere
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Danubia Petrochem Polymere filed Critical Danubia Petrochem Polymere
Publication of HU9402189D0 publication Critical patent/HU9402189D0/hu
Publication of HUT69012A publication Critical patent/HUT69012A/hu
Publication of HU212461B publication Critical patent/HU212461B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

A találmány tárgyát polipropilén elasztomerekből (ELPP) és nem-olefines hőrelágyuló műanyagokból álló blendek (keverékek) és előállítási eljárásuk képezik.
Az izotaktikus polipropilénből (IPP) és nem-olefines hőrelágyuló műanyagokból, mint például poliamidokból, poliészterekből, polisztirolból, polikarbonátból álló blendek ismeretesek. így például az A-244 601 vagy a B-261 748 számú európai szabadalmi leírás IPP-ből és poliamidból álló keverékeket (blendeket) fiié. Az ilyen keverékek mindenekelőtt azért előnyösek, mert egyrészt a keverék egyes komponenseinek előnyös tulajdonságai kombinálhatók a keverékből előállított késztermék megkívánt tulajdonság-profiljának megfelelően, másrészt az általában olcsóbb polipropilén felhasználása lehetővé teszi az egész rendszer költségcsökkentését. így például a polipropilén kis vízfelvétele, egyszerű feldolgozhatósága és mechanikus tulajdonságai a nem-olefines hőrelágyuló műanyag típusa szerint releváns tulajdonságokkal, mint oxigén át nem eresztéssel, hőállandósággal és karcállósággal kombinálhatók.
A nem-olefines hőrelágyuló műanyagok izotaktikus polipropilénnel képezett blendjeinek egyik hátránya mindenekelőtt az, hogy nagyon merevek, ami sok alkalmazási célra, például fóliák, tömlők céljára nemkívánatos. Ennek egy alternatívája elasztomer rendszerek, mint etilénés propilén (EPR) alapú amorf kopolimerek vagy etilén, propilén és dién (EPDM) kopolimerek felhasználása. Az ilyen anyagokkal készült blendeknek az EPR és EPDM kopolimerek nagymolekulás, illetve térhálósodon szerkezete következtében az a hátránya, hogy viszonylag nagy a viszkozitásuk.
A találmányi feladat különösen olyan blendek szolgáltatása volt, amelyek egyrészt kis rugalmassági modulusban megnyilvánuló, kis merevségű késztermékekké dolgozhatók fel, másrészt könnyen folyó, kisviszkozitású olvadékot képeznek.
A feladatot úgy tudtuk megoldani, hogy a keverékek polipropilén komponenseként polipropilén elasztomert használunk.
A találmány tárgya ennek megfelelően egy olyan blend (keverék), amely
a) 5-80 tömeg%, előnyösen 10-60 tömeg%, 0,1-50 g/10 mm folyási számú elasztomer polipropilént (ELPP),
b) 20-95 tömeg%, előnyösen 40-90 tömeg% nemolefines hőrelágyuló műanyagot,
c) 0-10 tömeg% önmagában ismert összeférhetőséget (kompatibilitást) növelő szert, valamint adott esetben további, szokásos adalékanyagot, töltőanyagokat vagy erősítő anyagokat tartalmaz.
A kívánt tulajdonságoknak megfelelően a blendek ezenkívül további poliolefineket, például etilén, propilén, butén, pentén, hexén alapú poliolefineket, mint például polietilént, izotaktikus, szindiotaktikus vagy izotaktikus propilén homo- vagy kopolimereket tartalmazhatnak.
A találmány szerinti keverékekhez felhasznált rugalmas polipropilének különösen azok, melyeket a 4 335 225, a 4 522 982 és az 5 188 768 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások írnak le. Ezek alatt mind homopolimerek, mind kopolimerek értendők. A kopolimerek propilén egységeken kívül egyéb olefinegységeket, mint például etilén-, butén-, pentén- vagy hexénegységeket is tartalmazhatnak molekuláikban. Ezeknek lényegében sztereoreguláris blokk-elrendezésű láncfelépítésük van és például izotaktikus és ataktikus propilén szekvenciákból állnak, amelyek váltakozva vannak a polimerláncban elhelyezve. Előállításuk például a 4 355 225 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint olyan speciális katalizátorokkal végzett polimerizációval történik, amelyek szerves titán-, cirkónium- vagy hafniumvegyületeknek egy fémoxiddal, mint például alumínium-oxiddal, titán-dioxiddal, szilícium-dioxiddal vagy magnézium-oxiddal történő reagáltatása vagy összekeverése útján nyerhetők. További, a rugalmas polipropilének például a 4 522 982 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás analóg módon alumíniumoxánokkal kombinált metallocén katalizátorok segítségével vagy az 5 118 768 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírással analóg módon, magnézium-alkoxidok és négyvegyértékű titánklorid bázisú katalizátorokkal speciális elektrondonorok jelenlétében állíthatók elő.
A felhasznált ELPP viszkozitásra jellemző ISO 1133/DIN 53 735 szerinti folyási szám (MFI) 230 °C hőmérsékleten, 2,16 kg terheléssel mérve körülbelül 0,1-50 g/10 perc. Előnyös módon 1-nél nagyobb folyási számú ELPP-t használunk. Nagyobb folyási számú, kisebb viszkozitású ELPP-k vagy direkt reaktor termékként vagy például valamely szerves peroxiddal végzett kémiai lebontással állíthatók elő.
Sok alkalmazás céljára előnyösnek bizonyult az ELPP telítetlen ojtó monomerekkel ojtás útján végzett módosítása. Az is lehetséges, hogy ojtott ELPP és nem ojtott ELPP keveréket használunk. Az ojtott ELPP ojtási foka, vagyis ojtó monomer tartalma körülbelül 0,1— 30 tömeg%. Ojtó monomerekként például telítetlen mono- és/vagy dikarbonsavak, ezek anhidridjei, 10-ig terjedő szénatomszámú alifás alkoholokkal és dialkoholokkal képezett észterei, glicidil-éterek, vinilalkohol-észterek, valamint vinil-aromás vegyületek és e monomerek keverékei, továbbá e monomerek és 2-10 szénatomos olefinek keverékei jönnek számításba. Különösen előnyösek e célra a maleinsav, akrilsav és metakrilsav csoportba vagy ezek származékai csoportjába, valamint a vinilaromás vegyületek csoportjába tartozó monomerek mint például a maleinsav (MSA), glicidil-metakrilát (GMA) vagy sztirol.
Az ojtási reakció végezhető a gyökös ojtásos kopolimerizációs eljárással, mint ezt az A-280 454 számú európai vagy a 4 260 690 számú észak-amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás leírja, az ELPP etilénesen telítetlen ojtó monomerekkel például oldatban, előnyösen aromás szénhidrogénekben 50-200 *C, előnyösen 80150 *C hőmérséklettartományban vagy olvadékban, 170-300 *C, előnyösen 200-250 °C hőfoktartományban. Előnyös ilyenkor a polimer gyökképződést gyökös iniciátorokkal, mint például peroxidokkal vagy azovegyüle2
HU 212 461 Β tekkel és/vagy nagyenergiájú sugárzással, mint gammavagy elektronsugárzással iniciálni.
Nem-olefines hőrelágyuló műanyagokként alkalmasak az összes termoplasztikusan feldolgozható műanyagok, mint poliamidok, poliészterek, polikarbonátok, polisztirol, poli-(met)akrilátok, poliuretánok, polioxi-metilén, polietilén-oxid, polifenilén-oxid. Előnyös nem-olefines hőrelágyuló műanyagok a poliamidok, poliészterek, polikarbamátok és a polisztirol.
Összeférhetőséget javító szerként minden, keverékek céljára felhasználható, kompatibilitást növelő anyag felhasználható, például telítetlen karbonsavak vagy származékaik, például észtereik, savhalogenidjeik, anhidridjeik vagy savamidjaik, illetve telítetlen karbonsavakkal vagy származékaikkal vagy vinilaromás vegyületekkel ojtott poliolefinek vagy elasztomerek. Az összeférhetőséget (kompatibilitást) növelő szerek a kereskedelemben beszerezhetők, ilyenek például a sztirol-etilén/butilén-sztirol (SEBS)-triblokk kopolimerek, amelyek adott esetben maleinsav-anhidriddel vannak ojtva (például a KratonR, a Shell cég terméke). Kompatibilitást javító szerként előnyösen használnak ojtással módosított polipropiléneket vagy elasztomereket Különösen előnyösek az ojtással módosított polipropilén elasztomerek. Ojtó monomerként például maleinsav-anhidridet, glicidil-metakrilátot vagy sztirolt használunk.
A találmány szerinti keverékek továbbá szokásos adalékanyagokat, mint például feldolgozási és tartamstabilizátorokat, gócképző szereket, erősítő- és töltőanyagokat tartalmazhatnak. Előnyös töltőanyagok a talkum, kréta és kaolin. így előnyöket érünk el, ha a találmány szerinti blendek 2-50 tömeg%, előnyösen 10-40 tömeg% talkumot vagy 1-40 tömeg% erősítő szálat, például üvegszálat, vagy szénszálat tartalmaznak.
A találmány szerinti keverékek feldolgozásánál jó folyóképességükkel, valamint a késztermékek kis merevségével tűnnek ki. E keverékeket például fóliák és extruzióval vagy fröccsöntéssel készült formatestek előállítására használjuk fel.
A találmány szerinti keverékek úgy állíthatók elő, hogy:
a) 5-80 tömeg% elasztomer polipropilént (ELPP)-t,
b) 20-95 tömeg% nem-olefines hőrelágyuló műanyagot,
c) 0-10 tömeg% önmagában ismert kompatibilitást (összeférhetőséget javító szert), valamint adott esetben további, szokásos adalékanyagokat, töltőanyagokat vagy erősítőanyagokat 180300 ’C hőmérsékleten keverőberendezésben, gyúróberendezésben vagy extruderben összekeverünk és homogenizálunk.
A következőkben a találmány szerinti keverékek lehetséges előállítási eljárásaira vonatkozó példákat írunk le.
1. példa
A) A polipropilén elasztomerek előállítása
1.1. A katalizátor előállítása
44,22 g szürkésbarna színű tetraneofil-cirkóniumot (TNZ; op.: 66 ’C; Du Pont gyártmány) tiszta nitrogéngáz atmoszférában 620 ml olyan n-hexánban oldottunk védőgázas lombikban, amelyet az oxigén eltávolítása céljából réz katalizátorral (a BASF cég Katalysator R 3-11 terméke) 70 ’C-on kezeltük, és a víz, valamint poláros vegyületek eltávolítása céljából 4, illetve 10 A molekulaszitával kezeltünk 20 C-on. A kapott szuszpenzitó az oldhatatlan maradék legnagyobb részének leülepedése után, 15 perc múlva egy zsugorított üvegszűrőn egy -40 ’C-ra hűtött [előzőleg 150 ’C-on kimelegített és tiszta nitrogéngázzal átöblített (O2 kevesebb mint 2 milliomod rész)] védőgázas lombikba szűrtük. A lombikot a szűrés befejezése után (időtartam kb. 140 perc) még 15 percig -40 ’C-on kevertük, hogy a TNZ-t lehetőleg kvantitatívan kicsapjuk. A TNZ leülepedése után a felette álló oldatot egy szűrőgyertyával nitrogén túlnyomással egy további hűtött, védőgázas lombikba szűrtük. A visszamaradt TNZ-t további 350 ml hexánban kb. 5-10 ’C-on 15 perc alatt oldottuk és -34 ’C-ra végzett hűtés után ismét kicsaptuk.
A TNZ csapadék leülepedése után az oldatot nitrogén túlnyomással egy szűrőgyertyán keresztül az első anyalúgot tartalmazó hűtött védőgázas lombikba szűrtük. Ezután a TNZ-t olajos vákuumszivattyúval (1.10-2 mbar nyomáson) közbeiktatott, cseppfolyós nitrogénnel hűtött csapdákon át megszárítottuk. A tisztított TNZ olvadáspontja 68 ’C volt, színe fehér-krémszínű. Az összegyűjtött anyalúgokat kb. 200 ml-re pároltuk be, és a még oldott TNZ-t -40 ’C-ra végzett hűtéssel kicsaptuk. Szűrőgyertyával végzett újabb nyomószűrés után a TNZ-t ismét 100 ml hexánban oldottuk, -40 ’C-on ismét kicsaptuk, leszűrtük és vákuummal, mint fentebb megszárítottuk. Ennek a tisztítási eljárásnak az összkitermelése 82,2% volt. Minden műveletet tiszta nitrogén alatt végeztünk.
Egy 6 literes 4 nyakú védőgázas lombikba 266,7 g kondicionált alumínium-oxidot (a DEGUSSA cég Alumina C terméke) mértünk be. A koncidionálás 8001000 'C-on nitrogénáramban, 50% légnedvesség mellett 23 ’C-on végzett tárolás és ismételt szárítás után történik a kb. 1 mmól/g Alumina C optimális felületi hidroxikoncentráció beállítása céljából 400 C-on nitrogénáramban. Az alumínium-oxidhoz 5035 ml BASF gyártmányú katalizátor R3-ll-gyel és 4, illetve 10 A molekulaszitával tisztított n-hexánt adtunk. Ezután a fentiek szerint előállított 33,23 g TNZ-t (a feldolgozott anyalúgból származó tennék nélkül) 465 ml (fentiek szerint tisztított) n-hexánban oldottuk 20 ’C-on, és ezt a TNZ oldatot állandó keverés közben az A12O3 szuszpenzióhoz csepegtettük 50 perc alatt. Néhány ml TNZ oldat hozzáadása után a szuszpenzió viszkozitása észrevehetően csökkent. A TNZ oldat hozzáadása után a fordulatszámot kb. 120 ford/perc-re csökkentettük és fénytől védve további 12,5 órán át kevertük. A szűrés meggyorsítása érdekében a kapott szilárd katalizátort 1 órán át ülepedni hagytuk és végül az oldatot nyomószűréssel zsugorítottuk üvegszűrőn elválasztottuk (tartam: 3 óra). Ezután a szilárd katalizátort 1.10-2 mbar alatti vákuumban (olajdiffúziós szivattyú két közbeiktatott, cseppfolyós nitrogénes hűtőcsapdával) keverés közben 292 g állandó súlyig szárítottuk (időtartam kb.
HU 212 461 B óra). Minden műveletet tiszta nitrogénben végeztünk. A kapott TNZ/A12O3 katalizátor vaj-világos barna színű volt, jól szóródó por, amely hajlamos volt kb. 1 mm alatti átmérőjű kis gömbök képzésére, a cirkónium-tartalom 1,66 tömeg% volt.
1.2. Polimerizáció
Egy 160 ’C-on 0,1 mbar-on kihevített 20 literes kettős köpenyű, fal mellett elmozduló, felületén polírozott keverővei, szabályozott köpenyfűtéssel, hőfok, fordulatszám és forgatónyomaték-mérővel ellátott reaktorba három propen öblítési/vákuumozási ciklus után 25 ’C-on
7,3 kg propent töltöttünk. A keverő 400 ford/percre végzett felpörgetése után az a) alattiak szerint előállított katalizátor 10,02 g-ját 300 ml cseppfolyós propénnel (kb. 20 ’C-on) mostuk bele és 2 perc múlva a fordulatszámot 260 ford/percre csökkentettük. Ezután kb. 10 percen belül a propen hőmérsékletét 60 ’C-ra emeltük és ezt a hőfokot a katalizátor beadagolásától számított 120 percig fenntartottuk. Ezután a keverő fordulatszámát 200 ford/percre csökkentettük és a reaktorba 1880 g kb. 50 ’C-ra előmelegített acetont töltöttünk nitrogén túlnyomással 3 perc alatt. A keverő fordulatszámának 2 percre 400 ford/percre növelése, majd 100 ford/percre csökkentése után az el nem fogyasztott propént 60-46 ’C-on lefúvattuk. A visszamaradt ELPP (elasztomer-polipropilén)-acetoniszap keverhető volt és a reaktor 1 colos fenékleeresztő nyílásán le volt engedhető.
Az ELPP leszűrése és nitrogénáramban 50 ’C-on végzett szárítása után 1,88 kg poros-szemcsés, nem ragadós ELPP-t kaptunk, melynek Du Pont Differential Scanning Calorimeter 910/20-szal (Thermal Analyst 2100) mért olvadáspontja 148,1 ’C volt, egyensúlyi cirkónium-tartalma 89 milliomod rész és Al2O3-tartalma 0,49 tömeg%.
Az ELPP MFI-je (SO 1133/DIN 53735 szerinti, 230 ’C-on, 2,16 kg terhelésnél mért folyási száma) 0,01/10 percnél kisebb volt.
1.3. Peroxidos lebontás
Az 1.2. szerint nyert rugalmas polipropilént 0 ’C-ra történt hűtés után őrlőmalomban 3 mm alatti szemcseméretre őröltük meg. Ezután a polipropilén tömegére számított 0,2 tömeg% bisz(2-terc-butil-peroxi-izopropil)-benzolt (Perkadox 14 SFI, az Akzo cég gyártmánya) adtunk hozzá, azt belekevertük, a keveréket 18 mm csigaátmérőjű egycsigás Brabender extruderben olvasztottuk meg és 1 kg/óra teljesítménnyel egy 3 mm átmérőjű hengeres füvókán extrudáltuk huzallá. A tartózkodási idő az extruderben mintegy 1 perc volt. A huzalt megdermedés után vízfürdőben granuláltuk. Eközben a rugalmas polipropilén 25 g/10 perc folyási számú anyaggá degradálódott. Az MH mérése az ISO 1133/DIN 53 735 szerint 230 ’Con 2,16 kg terheléssel történt.
1.4. Ojtás
1.4.1. Ojtás maleinsav-anhidriddel
Olajfűrdővel fűtött 2 literes, keverős, visszafolyató hűtővel, nitrogénbevezetéssel, tömített keverővei és csepegtetőtölcsérrel ellátott edénybe 50 g 1.3. pont szerinti elasztomer PP-t (MFI = 25) töltöttünk, azt 1250 ml xilolban (izomer keverék) nitrogénáram alatt keverés közben 120 ’C-on oldottuk és azután 60 g maleinsav-anhidridet (MSA) adtunk hozzá. Az oldatba 130 ’C-on 60 perc alatt 40 g 100 ml xilolban oldott benzoil-peroxidot csepegtettünk. Az oldatot további 60 percig kevertük és 80 ’C-ra történt lehűlése után 2,5 liter acetonba öntöttük. A kicsapódott ojtásos kopolimert leszívattuk, 2,5 liter acetonnal mostuk, ismét leszívattuk és 80 ’C hőmérsékleten vákuumban megszárítottuk.
Az UV-spektroszkópiával meghatározott MSA-ojtási fok az össztömegre számított 1,2 tömeg% volt.
1.4.2. Ojtás glicidil-metakriláttal
Az ojtást az 1.4.1. pont alattiak szerint végeztük, de MSA helyett 60 g glicidil-metakrilátot (GMA) használtunk.
1.4.3. Ojtás sztirollal
Az ojtást az 1.4.1. pont alattiak szerint végeztük, de MSA helyett 60 g sztirolt használtunk.
B) A blend (keverék) előállítása
A blend előállítására a következő anyagokat használtuk:
Elasztomer polipropilének (ELPP):
ELPP1 előállítás az 1.3. példa szerint
ELPP2 előállítás az 1.4.1. példa szerint
ELPP3 előállítás az 1.4.2. példa szerint
ELPP4 előállítás az 1.4.3. példa szerint.
Nem-olefines hőrelágyuló műanyagok
PA Poliamid 6, Miramid SH3, Lenna gyártmány
PC polikarbonát, Lexan PK 1340,
General Electric gyártmány
PS poliszáról, PS 165H, BASF gyártmány
PÉT polieülén-tereftalát, Polyclear G,
Hoechst gyártmány.
Összehasonlító poliolefinek
IPP izotakükus polipropilén homopolimer,
MFI (230 ’C/2,16 kg) = 10 g/10 perc
Daplen KS 10, PCD Polymere gyártmány
EPR etilén-propilén gyanta,
Mooney viszkozitás: 65 [ML(1+4)121 ’C], Dutral CO038, az Enimont cég terméke.
Kompatibilitást (összemérhetőséget) javító szer
W1 MSA-val ojtott ELPP, az 1.4.1. példa szerint
W2 GMA-val ojtott ELPP, az 1.4.2. példa szerint
W3 sztirollal ojtott ELPP, az 1.4.3. példa szerint
W4 SEBS-kopolimer, Kraton G 1652,
Shell gyártmány
W5 MSA-val ojtott SEBS kopolimer,
Kraton FG 190IX, Shell gyártmány.
2. példa g (50 tömeg%) PA, 48 g (45 tömeg%) 1.3. példa szerinti polipropilén elasztomer (ELPP1) és 2 g (5
HU 212 461 Β tömeg%) VV5 kompatibilitást javító szer keverékét gyúrókamrával és pneumatikus töltőberendezéssel ellátott Brabender-Plasticorder berendezésben 6 órán át 260 ’C-on gyúrtuk. A keveréket ezután a rugalmassági modulus és a Teológiai tulajdonságok meghatározása céljából egy hidraulikus Battenfeld présen 230 ’C-on 2 mm vastag lemezzé préseltük. A rugalmassági modulust 3 pontos, DIN 53 452/57 szerinti hajlítóvizsgálattal 80 x 10 x 2 mm méretű próbatesten határoztuk meg. A viszkozitást a Cox-Merz-féle összefüggés segítségével [W. P. Cox-E. Merz, J. Pol. Sci. 28. köt., 619. old. (1958)] (a 230 ’C-on, Rheometrics RDS Π reométeren, golyólemez elrendezéssel 10' és 100 rad/sec nyírósebességnél meghatározott tároló és veszteségi modulusokból számítottuk ki. A rugalmassági modulus és vizskozitás értékeket az I. táblázat tünteti fel.
3-9. példa és V1-V6 összehasonlító példa A 2. példával analóg módon az I. táblázatban szereplő kiindulási anyagokból blendeket állítottunk elő. A V1-V6 összehasonlító példák nem a találmány szerinti blend-példák, ezekben olefines blend-komponensként nem ELPP-t, hanem IPP-t (VI és V4 példák), illetve elasztomereket (V5 és V6 példák) használtunk.
PÉT, mint nem-olefines blend-komponens felhasználása esetén (8., 9. és V4 példa) először a PET-et egymagában olvasztottuk fel 270 ’C-os gyúrókamrában 2 perc alatt, majd ehhez hozzáadtuk a többi komponenst és további 5 percig gyúrtuk a keveréket. A PET-et tartalmazó mintalemezek előállításánál a sajtolási hőmérséklet 270 ’C volt.
A blendek rugalmassági modulus és viszkozitásértékeit az I. táblázatban állítottuk össze. Az értékekből látható, hogy az ELPP tartalmú, találmány szerinti blendek a rugalmassági modulussal mért merevség egyértelműen kisebb, mint az IPP-vel készült megfelelő blendeké (V1-V4 összehasonlító példa), illetve a jóval kisebb viszkozitású elasztomerekkel (V5 és V6 példa) készült lágy blendeké.
10-13. példa
A 2. példában leírtakkal analóg módon az I. táblázatban felsorolt alapanyagokból gyúrással blendeket állítottunk elő. PET-nak, mint nem-olefines blendkomponensnek a felhasználása esetén (13. példa) a gyúrási és sajtolási hőmérsékletet 270 ’C-ra emeltük.
A rugalmassági modulus értékeket a tiszta nem-olefines komponensek modulus értékeivel együtt az I. táblázat tünteti fel. Minden esetben a merevség jelentős csökkentése volt elérhető.
I. táblázat
A blendek összetétele és tulajdonságai (tömeg%-ban)
Példa száma Rugalmassági modulus hajításból (MPA) Viszkozitás (Pa.S)
0,01/s 100/s
2. 50% PA 45% ELPP1 5% VV5 157 14100 345
3. 50% PA 45% ELPP1 5% VV1 190 15000 330
4. 50% PC 45% ELPP1 5% VV5 135 1570 464
5. 50% PC 45% ELPP1 5% VV2 151 451 23,4
6. 50% PS 45% ELPP1 5% VV4 146 1200 285
7. 50% PS 45% ELPP1 5% VV3 164 495 192
8. 50% PÉT 45% ELPP1 5% VV5 148 8750 94
9. 50% PÉT 45% ELPP1 5% VV2 156 7000 76,5
VI 50% PA 45% IPP 5% VV5 2018 22600 471
V2 50% PC 45% IPP 5% VV5 1306 2520 544
V3 50% PS 45% IPP 5% VV4 1586 1700 339
V4 50% PÉT 45% IPP 5% VV5 2011 9500 127
V5 50% PC 45% EPR 5% VV5 100 18700 1420
V6 50% PS 45% EPR 5% VV4 107 390000 3780
10. 85% PA 15%ELPP2 - 1892
11. 85% PC 15%ELPP3 - 1621
12. 85% PS 15%ELPP4 - 2409
13. 85% PÉT 15%ELPP3 - 2157
100% PA - - 2100
100% PC - - 2087
100%PS - - 3480
100% PÉT - - 2450

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Keverék polipropilén elasztomerből és nem-olefines hőrelágyuló műanyagokból, azzal jellemezve, hogy
    a) 5-80 tömeg%, 0,1-50 g/10 mm folyási számú elasztomer polipropilént,
    b) 20-95 tömeg% nem-olefines hőrelágyuló műanyagot,
    c) 0-10 tömeg% önmagában ismert kompatibilitást növelő szert, valamint adott esetben további, szokásos adalékanyagokat, töltőanyagokat vagy erősítő anyagokat tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy
    a) 10-60 tömeg%, 0,1-50 g/10 mm folyási számú elasztomer polipropilént,
    b) 40-90 tömeg% nem-olefines hőrelágyuló műanyagot,
    c) 0-10 tömeg% önmagában ismert kompatibilitást növelő szert, valamint adott esetben további, szokásos adalékanyagokat, töltőanyagokat vagy erősítő anyagokat tartalmaz.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy az elasztomer polipropilén telítetlen ojtó monomerekkel végzett ojtással van módosítva.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy az elasztomer polipropilén ojtott elasztomer polipropilén és nem ojtott elasztomer polipropilén keverékéből áll.
  5. 5. Az 1-4. igénypont bármelyike szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy az elasztomer polipropilén folyási száma 230 ’C-on 2,16 kg terheléssel mérve nagyobb, mint 1 g/10 perc.
  6. 6. Az 1-5. igénypont bármelyike szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy a nem-olefines hőrelágyuló műanyag poliamid, polisztirol, polikarbonát vagy poliészter.
  7. 7. Az 1-6. igénypont bármelyike szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy a kompatibilitást növelő szer ojtással módosított polipropilén vagy elasztomer.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy a kompatibilitást növelő szer ojtással módosított elasztomer polipropilén.
  9. 9. Az 1-8. igénypont bármelyike szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy a töltőanyag talkum, kréta vagy kaolin.
  10. 10. Eljárás az 1-9. igénypont bármelyike szerinti keverék előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) 5-80 tömeg%, 0,1-50 g/10 mm folyási számú elasztomer polipropilént,
    b) 20-95 tömeg% nem-olefines hőrelágyuló műanyagot,
    c) 0-10 tömeg% önmagában ismert kompatibilitást növelő szert, valamint adott esetben további, szokásos adalékanyagokat, töltőanyagokat vagy erősítő anyagokat 180-300 ’C hőmérsékleten egy keverő, gyúró vagy extruder berendezésben összekeverünk és homogenizálunk.
HU9402189A 1993-07-26 1994-07-25 Blends of polypropylene elastomers and non-olefinic thermoplastics and production process thereof HU212461B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0148593A AT403695B (de) 1993-07-26 1993-07-26 Blends aus elastomeren polypropylenen und nichtolefinischen thermoplasten
DE4330341A DE4330341A1 (de) 1993-07-26 1993-09-08 Blends aus elastomeren Polypropylenen und nichtolefinischen Thermoplasten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9402189D0 HU9402189D0 (en) 1994-09-28
HUT69012A HUT69012A (en) 1995-08-28
HU212461B true HU212461B (en) 1996-07-29

Family

ID=25595979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9402189A HU212461B (en) 1993-07-26 1994-07-25 Blends of polypropylene elastomers and non-olefinic thermoplastics and production process thereof

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0640650B1 (hu)
JP (1) JPH07145274A (hu)
CN (1) CN1103076A (hu)
AT (2) AT403695B (hu)
CZ (1) CZ179394A3 (hu)
DE (2) DE4330341A1 (hu)
ES (1) ES2110662T3 (hu)
FI (1) FI943491A (hu)
HU (1) HU212461B (hu)
NO (1) NO308079B1 (hu)
RU (1) RU2141492C1 (hu)
SK (1) SK280956B6 (hu)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19610867A1 (de) * 1996-03-20 1997-09-25 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Thermoplastische Polyamid-Formmassen
AT405284B (de) * 1996-10-31 1999-06-25 Danubia Petrochem Polymere Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von elastischen polypropylenen
US5912076A (en) * 1996-12-31 1999-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends
US6255386B1 (en) 1996-12-31 2001-07-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends
JPH1121437A (ja) 1997-06-30 1999-01-26 Kishimoto Sangyo Kk 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
US5976694A (en) 1997-10-03 1999-11-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive compositions for improved processability
US6372850B2 (en) 1997-12-31 2002-04-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Melt processable poly (ethylene oxide) fibers
US6576576B1 (en) 1999-12-29 2003-06-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multicomponent fibers
US6790519B1 (en) 2000-05-26 2004-09-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Moisture-induced poly(ethylene oxide) gel, method of making same and articles using same
US6610793B1 (en) 2000-05-26 2003-08-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified poly(ethylene oxide), method of making same and articles using same
US6607819B2 (en) 2000-12-28 2003-08-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymer/dispersed modifier compositions
US6403706B1 (en) 2000-12-28 2002-06-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods of making polymer/dispersed modifier compositions
US6515075B1 (en) 2001-07-12 2003-02-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films, fibers and articles of chemically modified polyethylene oxide compositions with improved environmental stability and method of making same
WO2006105135A2 (en) 2005-03-29 2006-10-05 Intellmat, Llc Fly ash and cinder strengthened thermoplastic
EP2112201A1 (en) * 2008-04-25 2009-10-28 INEOS Manufacturing Belgium NV Oxygen Barrier Composition
HUE033035T2 (hu) 2010-04-14 2017-11-28 Wingspeed Ag Eljárás módosított poliamid 6 elõállítására
CN102040773B (zh) * 2010-12-07 2012-11-21 惠州市沃特新材料有限公司 一种塑料合金、其制备方法和应用
PL2649107T3 (pl) * 2010-12-10 2017-08-31 Arcelormittal Mieszanka polimerów z granicą plastyczności i jej zastosowanie do wytwarzania kompozytu metal-polimer
US9290645B2 (en) 2011-03-04 2016-03-22 Polyone Corporation Cycle time reduction masterbatches and their use in thermoplastic compounds
WO2012166651A2 (en) 2011-05-27 2012-12-06 Revolutionary Plastics, Llc Method to heuristically control formation and properties of a composition
US9175156B2 (en) 2011-09-21 2015-11-03 Polyone Corporation Sustainable thermoplastic compounds
WO2013082024A1 (en) 2011-11-29 2013-06-06 Revolutionary Plastics, Llc Low density high impact resistant composition and method of forming
IN2014DN09882A (hu) * 2012-05-21 2015-08-07 Lubrizol Advanced Mat Inc
US9481768B1 (en) 2013-03-15 2016-11-01 Revolutionary Plastics, Llc Method of mixing to form composition
CN103342885A (zh) * 2013-07-05 2013-10-09 深圳市奥晶科技有限公司 一种玻璃纤维增韧聚碳酸酯/聚丙烯合金材料及其制备方法
CN103804899A (zh) * 2014-03-06 2014-05-21 常熟市江顺塑料制品有限公司 一种超薄覆盖塑料薄膜
CN105647104B (zh) * 2016-04-18 2018-01-09 重庆理工大学 一种聚甲醛合金及其制备方法
DE102019118856A1 (de) * 2019-07-11 2021-01-14 Voss Automotive Gmbh Ternäres Polymerblend, insbesondere zur Rohrextrusion, thermoplastisches Kunststoffrohr aus einem derartigen Blend sowie dessen Verwendung
CN116396593A (zh) * 2023-04-11 2023-07-07 金发科技股份有限公司 一种热塑性聚酯复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU358330A1 (ru) * 1970-12-29 1973-01-26 В. Г. Протасов, А. А. Дерницин, А. И. кин, И. Ройзман, СОСТАВ ЛАКОКРАСОЧНОЙ КОМПОЗИЦИИо--ьоВСЕСОЮiiAi?HTBG-Tem';ti6И5ЛИОТ;-НА
JPS5416583A (en) * 1977-07-08 1979-02-07 Mitsui Toatsu Chem Inc Polypropylene resin laminate
JPS5941865B2 (ja) * 1977-07-08 1984-10-11 三井東圧化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂積層体
US4220579A (en) * 1978-04-17 1980-09-02 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin
US4477532A (en) * 1980-08-15 1984-10-16 Chemplex Company Composite structures
US4421882A (en) * 1981-12-21 1983-12-20 Exxon Research And Engineering Co. Blend compounds of sulfonated polymers and compositions thereof
US4442253A (en) * 1981-12-21 1984-04-10 Exxon Research And Engineering Co. Blend compounds of sulfonated polymers and compositions thereof
FR2519012B1 (fr) * 1981-12-29 1987-04-10 Ato Chimie Composition nouvelle formee d'un melange intime de polyolefines et de polyetheresteramides
US5242977A (en) * 1986-07-08 1993-09-07 Bayer Aktiengesellschaft Poly-α-olefin/polyurethane block copolymers, processes for their production and their use
IN171050B (hu) * 1987-04-11 1992-07-04 Stamicarbon
DE3851256T2 (de) * 1987-05-22 1994-12-15 Mitsui Petrochemical Ind Verstärkte thermoplastische Kunststoffzusammensetzung.
US4962148A (en) * 1987-09-09 1990-10-09 Nippon Petrochemicals Co., Ltd Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
US4871810A (en) * 1987-11-13 1989-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising melt blended product of thermoplastic resin and two ethylene copolymers containing coreactive groups
DE3805377A1 (de) * 1988-02-20 1989-08-31 Basf Ag Thermoplastische polypropylen-polyamid-formmassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3918982A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-13 Basf Ag Thermoplastische polypropylen-polyamid-formmassen hoher zaehigkeit, steifigkeit und waermeformbestaendigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA2029032A1 (en) * 1989-11-01 1991-05-02 Yoshihisa Tajima Thermoplastic interpenetrating network structure and method of forming the same
EP0451539B1 (en) * 1990-04-09 1995-06-14 Sumitomo Chemical Company Limited Thermoplastic resin composition
DE4131908C2 (de) * 1991-09-25 1999-05-12 Du Pont Polyamid/Polyolefin-Gemische und deren Verwendung
JP2634528B2 (ja) * 1991-12-27 1997-07-30 矢崎総業株式会社 コネクタ
DE4203542A1 (de) * 1992-02-07 1993-08-12 Basf Ag Vorrichtung und verfahren zur herstellung von mischungen aus polyolefinen
US5369174A (en) * 1992-04-02 1994-11-29 Phillips Petroleum Company Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07145274A (ja) 1995-06-06
FI943491A0 (fi) 1994-07-25
NO942770L (no) 1995-01-27
AT403695B (de) 1998-04-27
NO308079B1 (no) 2000-07-17
EP0640650A1 (de) 1995-03-01
NO942770D0 (no) 1994-07-25
SK280956B6 (sk) 2000-10-09
DE4330341A1 (de) 1995-03-09
DE59404933D1 (de) 1998-02-12
ATA148593A (de) 1997-09-15
HUT69012A (en) 1995-08-28
CZ179394A3 (en) 1995-02-15
EP0640650B1 (de) 1998-01-07
ES2110662T3 (es) 1998-02-16
CN1103076A (zh) 1995-05-31
ATE161868T1 (de) 1998-01-15
RU2141492C1 (ru) 1999-11-20
RU94026253A (ru) 1996-05-27
HU9402189D0 (en) 1994-09-28
FI943491A (fi) 1995-01-27
SK89794A3 (en) 1995-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212461B (en) Blends of polypropylene elastomers and non-olefinic thermoplastics and production process thereof
US5665820A (en) Modified elastomeric polypropylenes
JP2722697B2 (ja) 熱可塑性プロピレン系樹脂組成物
HU213909B (en) Polypropilenes made by new chemical degradation and process for producing them
HU220640B1 (hu) Módosított elasztomer polipropilének és ezek keverékei, eljárás előállításukra és alkalmazásuk
JPS5993711A (ja) 結晶性ポリプロピレンの改質方法
EP0316692A2 (en) Propylene polymer composition
EP0619834A1 (en) Dynamically vulcanized multi-component polymer blend
JP3215187B2 (ja) 改質プロピレン系重合体の製造方法
JPH0653848B2 (ja) ポリフエニレンスルフイド組成物
JP4083519B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物及びその製造方法
JP3165732B2 (ja) プロピレン系共重合体の製造方法
JPH0987476A (ja) 熱可塑性重合体組成物
JP4034150B2 (ja) 変性ポリオレフィン組成物
US20060155069A1 (en) Process for making lightly cross-linked thermoplastic polyolefin elastomers
JPH0987477A (ja) 熱可塑性重合体組成物
JP2003165872A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
JP4185739B2 (ja) 変性プロピレン系重合体及びその製造方法
JPH06145261A (ja) 変性ポリオレフィン
JPS63338A (ja) ポリオレフイン樹脂組成物
JPH06228386A (ja) ポリプロピレン組成物
JP2003105027A (ja) 溶融成形可能なシラン微架橋オレフィン系樹脂
US20060155070A1 (en) Preparation of improved soft olefin polymer materials by using peroxide-containing polyolefins
JPH0543767A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0214231A (ja) ポリプロピレン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee