JPH0214231A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、射出成形や押出成形等により、成形品、シー
トあるいはフィルム等として利用できる新規なポリプロ
ピレン組成物に関する。

更に詳しくは、ポリプロピレン系樹脂と飽和ポリエステ
ル樹脂にエポキシ基含有共重合体を配合してなる、物性
バランス及び外観の優れた新規なポリプロピレン組成物
に関するものである。

［従来の技術］ ポリプロピレンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐ガソ
リン性、耐薬品性などに優れた性質を有しており、しか
も低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィル
ム、シートとして従来から広く利用されている。

しかしポリプロピレンは耐熱性、剛性、耐衝撃性、耐傷
付性、塗装性、接着性、印刷性等において難点もしくは
要改良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上の
障害となっている。

これらのうち塗装性、接着性、印刷性等の改良について
は、たとえば特公昭５８−４７４１８号公報あるいは特
開昭５８−４９７３６号公報などに記載されているごと
く、ポリプロピレンの一部もしくは全部を無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト
変性する方法が考案されている。

しかしながらこのような変性ポリプロピレンを用いた場
合においても、耐衝撃性、耐熱性および剛性その他の物
性を本質的に改良するものではない。

一方飽和ポリエステル樹脂は、耐熱性、剛性、耐面衝撃
性、耐傷付性、耐油性、電気特性等に特徴を持ったエン
ジニアリング樹脂として自動車部品や電気・電子部品の
分野などで広汎に使用されているが、成形加工性、強靭
性、耐切欠き衝撃性、耐水性および耐薬品性等において
一層の改良が望まれている。またポリオレフィンと比べ
て比重が大きく価格も高いという本質的難点を有する。

〔発明が解決しようとする課題〕

斯かる観点より、変性ポリプロピレンまたは変性ポリプ
ロピレン／ポリプロピレン組成物から選ばれるポリプロ
ピレン系樹脂と飽和ポリエステル樹脂とを配合し、ポリ
プロピレン系樹脂および飽和ポリエステル樹脂双方の特
長を有する熱可塑性樹脂が得られたならば広汎な新規用
°途の可能性が期待されるところである。

しかしながら従来よりポリプロピレン系樹脂と飽和ポリ
エステル樹脂とは相溶分散性の極めて乏しい組合せとさ
れており、事実単純に混合しただけでｉま、 ■溶融ポリマーのバラス効果が著しく、押出ストランド
の安定した引取りは不可能に近く、成形作業性の低下が
著しい。

■射出成形物は極端な不均一性を呈し、フローマーク発
生のため外観が悪く、自動車部品、電気・電子部品等の
用途には実際上使用に耐えないものし−か得られない。

■またポリプロピレン系樹脂と飽和ボリエステル樹脂と
の混合物からつくった成形物の機械的物性、特に耐衝撃
性、引張伸び等は通常それぞれ単独体の物性の加成性か
ら予想される値よりも低い値を示すことが多い等の問題
点があった。

特開昭６１−６０７４６号公報に例示の方法によれば、
本来相溶しないポリプロピレンと飽和ポリエステルを、
変性ポリプロピレンまたは変性ポリプロピレン／ポリプ
ロピレン組成物から選ばれるポリプロピレン系樹脂と飽
和ポリエステル樹脂に対してエポキシ基含有共重合体を
配合することによって相溶分散させることが可能であり
、成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐傷付性、塗
装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性バランスが良
好でかつ外観の均一性および平滑性の優れた熱可塑性樹
脂組成物を製造することが可能である。

しかし自動車部品、電気・電子部品等においては、更に
高いレベルの耐熱性および耐衝撃性、特に低温での耐衝
撃性が要求される用途が存在する。

特開昭６１−６０７４６号公報に例示の熱可塑性樹脂組
成物の耐熱性および耐衝撃性の一層の改良をすべく鋭意
検討をした結果、本発明に至った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラ
フト共重合した変性ポリプロピレン（Ａ）または変性ポ
リプロピレン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物から
選ばれるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）１〜９９重量％と
飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）　９９〜１重量％とからな
る樹脂組成物１００重攬部に対して、エポキシ基含有共
重合体（Ｅ）０．１〜３００重量部、エチレン系共重合
体ゴム（Ｆ）、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体グ
ラフト共重合した変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）、
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽和芳香
族単量体をグラフト共重合した変性エチレン系共重合体
ゴム（Ｈ）から選ばれた少なくとも１種のゴム０．１〜
３００重ｇ邪、１３よび反応促進剤として塩基性化合物
（Ｉ）０〜５重量部を配合してなりかつ全樹脂組成物中
の飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）が５０重量％未満である
ことを特徴とするポリプロピレン組成物に関するもので
ある。

更に、上記のポリプロピレン組成物において充填剤（Ｊ
）を、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフト
共重合した変性ポリプロピレン（Ａ＞または変性ポリプ
ロピレン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物から選ば
れるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）１〜９９重量％と飽和
ポリエステル樹脂（Ｄ）　９９〜１重量％とからなる樹
脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜３００重量
部を配合してなることを特徴とするポリプロピレン組成
物に関するものである。

本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）
は、変性ポリプロピレン（Ａ）または変性ポリプロピレ
ン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物から選ばれる樹
脂である。

以下ポリプロピレンについて詳細に説明するがここで言
うポリプロピレンは変性ポリプロピレン（Ａ）の原料と
して用いる場合もありポリプロピレン（Ｂ）として用い
る場合もある。

本発明においてポリプロピレンとは結晶性のポリプロピ
レンであり、プロピレンのホモポリマーのほかに第１工
程でプロピレン、第２工程でたとえばエチレンとプロピ
レン、ブテン−１などのα−オレフィンとを共重合させ
たブロックコポリマーまたはプロピレンとエチレン、ブ
テン−１などのα−オレフィンとを共重合させたランダ
ムコポリマー等を含む。

プロピレンのホモポリマー、ブロックあるいはランダム
コポリマーは、たとえば、通常チーグラーナツタ型触媒
と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム
化合物との組合せ触媒の存在下に反応させて得ることが
できる。

重合は０℃〜３００℃までにわたって実施することがで
きる。しかしながらプロピレン等のα−オレフィンの高
立体規則性重合においては、１００℃以上では高度に立
体規則性を有する重合体が得られないなどの理由によっ
て通常０℃〜１００℃の範囲で行うのが好適である。

重合圧力に関しては特に制限はないが、工業的かつ経済
的であるという点で３〜１００気圧程度気圧力ガ望まし
い。

重合法は連続式でもバッチ式でもいずれでも可能である
。

重合法としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタンの如き不活性炭化水素溶媒によるスラリー重
合、生成する重合体が該不活性炭化水素溶媒に溶解して
いる状態で重合する溶媒重合、無溶媒による液化モノマ
ー中での塊状重合、ガス状モノマー中での気相重合が可
能である。

重合体の分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤
を添加することも可能である。

本発明で用いるポリプロピレンは、アイソ特異性の（ｉ
ｓｏｓｐｅｃｉｆ　ｉｃ）チーグラー・ナツタ触媒を使
用して製造することができる。使用する触媒はアイソ特
異性（Ｉｓｏｓｐｅｃｉｆｉｃｉｔｙ）が高いものが好
ましい。

好適に使用できる触媒は、その遷移金属触媒成分が層状
の結晶構造を有する三塩化チタンまたはマグネシウム化
合物とチタン化合物との複合固体化合物であり、その典
型金属成分が有機アルミニウム化合物である。触媒は第
三成分として公知の電子供与性化合物を含むことができ
る。

三塩化チタンは四塩化チタンを種々の還元剤によって還
元することによって製造されたものを使用することがで
きる。還元剤としてはアルミニウム、チタン等の金属、
水素、有機金属化合物などが知られている。金属還元に
よって製造された三塩化チタンとして代表的なものは、
四塩化チタンを金属アルミニウムによって還元し、その
後ボールミル、振動ミルなどの装置中で粉砕することに
よって活性化されたアルミニウムの塩化物を含有する三
塩化チタン組成物（ＴＩＣ１３ＡＡ）である。アイソ特
異性、重合活性および／または粒子性状を向上させる目
的で、粉砕時にエーテル、ケトン、エステノベ塩化アル
ミニウム、四塩化チタンなどから選ばれた化合物を共存
させることもできる。

本発明の目的にとって更に好ましい三塩化チタンは、四
塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、得られ
た三塩化チタン組成物を、エーテル化合物およびハロゲ
ン化合物と同時にあるいは逐次的に接触反応させて得ら
れた三塩化チタンである。エーテル化合物は一取代Ｒ’
−０−Ｒ２（Ｒ’、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基
である）を持つもの特にジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−
ｔ−アミルエーテルが好ましく、ハロゲン化合物はハロ
ゲン特にヨウ素、ハロゲン化合物特に三塩化ヨウ素、ハ
ロゲン化チタン特に四塩化チタン、ハロゲン化炭化水素
特に四塩化炭素、１，２−ジクロルエタンから選ばれる
のが好ましい。有機アルミニウム化合物は一取代＾ＩＲ
’ｎＸ、−ｎ　（Ｒ’は炭素数１〜１８の炭化水素基、
ＸはＣＩ、Ｂｒ、　　Ｉから選ばれるハロゲン、ｎは３
≧ｎｉｌを満足する数である）で表されるもの特にジエ
チルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライドが好ましい。

これらの三塩化チタンの製造方法については、特開昭４
７−３４１７０号、同５３−３３２８９号、同５３−５
１２８５号、同５４−１１９８６号、同５８−１４２９
０３号、同６０−２８４０５号、同６０−２２８５０４
号、同６１−２１８６０６号公報等に詳しく述べられて
いる。

遷移金属化合物成分として層状の結晶構造を有する三塩
化チタンを使用する場合、典型金属化合物成分として一
取代ＡＩＲ’ｍＸ３−ｍ（Ｒ’は炭素数１〜１８の炭化
水素基、ＸはＣＩ、Ｂｒ、Ｉから選ばれるハロゲン、ｍ
は３≧ｍ〉０）で表される有機アルミニウム化合物が好
ましい。本発明の目的にとって特に好ましい有機アルミ
ニウム化合物は、Ｒ４がエチルまたはイソブチル基、ｍ
が２．５≧ｍ≧１．５であるような化合物である。具体
的にはジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアル
ミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイ
ドおよびこれらとトリエチルアルミニウムまたはエチル
アルミニウムジクロライドとの混合物を例示することが
できる。後述の第三成分を併用する場合には３≧ｍ≧２
．５あるいは１．５≧ｍ＞Ｑの有機アルミニウム化合物
も本発明の目的にとって好適に使用することができる。

有機アルミニウム化合物と三塩化チタンの比率は１〜１
０００　：　１の広範囲のモル比から選ぶことができる
。

三塩化チタンと有機アルミニウムとからなる触媒は公知
の第三成分を含むことができる。第三成分としてε−カ
プロラクタム、メタクリル酸メチノベ安息呑酸エチル、
トルイル酸メチルなどのエステル化合物、亜リン酸トリ
フェニル、亜リン酸トリブチルなどの亜すン酸エステノ
ペヘキサメチルホスホリックトリアミドなどのリン酸誘
導体などを例示することができる。

第三成分の使用量は化合物によって作用力が異なるので
個々の化合物毎に実験的に決定しなければならないが、
一般に有機アルミニウムに対し等モル以下である。

触媒の遷移金属固体触媒成分としてマグネシウム化合物
とチタン化合物との複合固体化合物を使用する場合、典
型金属触媒成分としては、有機アルミニウム化合物特に
−取代ＡＩＲ５ｐＸ３−ｐ　（Ｒ’は炭素数１〜１８の
炭化水素基、ＸはＣｌ５Ｂｒ、Ｉから選ばれたハロゲン
、ｐは３≧ｐ〉２）で表される化合物が好ましい。具体
的にはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウムおよびこれらとジエチルアルミニウムクロライド
またはジイソブチルアルミニウムクロライドとの混合物
を例示することができる。

触媒は更に電子供与性化合物特に芳香族モノカルボン酸
エステルおよび／またはＳｉ　−ＯＲ’結合を有するケ
イ素化合物を含むことが好ましい。

５ｉ−ＯＲ’結合（Ｒｆ″は炭素数が１〜２０の炭化水
素基である）を有するケイ素化合物は、−取代Ｒ７ａＳ
ｉ（ＯＲ’）４−ａ（Ｒ６およびＲ７は炭素数が１〜２
０の炭化水素基、ａは０≦ａ≦３の数字を表す。）で表
されるアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具
体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジェトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン
、テトラブトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
ジエチルジェトキシシラン等をあげることが・できる。

該電子供与性化合物は有機アルミニウム化合物１モルに
対し、１モル以下、特に０．０５〜１モルの範囲内で使
用されることが好ましい。

マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体化合物
としては、四塩化チタンを有機マグネシウム化合物で還
元して得たマグネシウムの塩化物を含有する三塩化チタ
ン、あるいは固体のマグネシウム化合物を液相のチタン
化合物と接触反応させることによって製造された、いわ
ゆる「担持触媒」を使用する。固体のマグネシウム化合
物は電子供与性化合物特に芳香族モノカルボン酸エステ
ノペ芳香族ジカルボン酸ジエステル、エーテル化合物、
アルコール類および／またはフェノール類を含有するも
のであることが好ましい。芳香族モノカルボン酸エステ
ルはチタン化合物との接触反応の時；こ共存させること
もできる。

上記マグネシウム化合物とチタン化合物との複合固体化
合物については多くの特許公報に記載があるが、本発明
の目的にとって好適な触媒については特開昭５４−１１
２９８８号、同５４−１１９５８６号、同５６３０４０
７号、同５７−５９９０９号、同５７−５９９１０号、
同５７−５９９１１号、同５７−５９９１２号、同５７
−５９９１４号、同５７−５９９１５号、同５７−５９
９１６号、同５４−１１２９８２号、同５５−１３３４
０８号、同５８−２７７０４号公報等に詳しい記載があ
る。

本発明のポリプロピレン組成物が特に耐熱性、剛性、傷
付き性等が要求される用途に用いられる場合、ポリプロ
ピレンはプロピレンのホモポリマーおよびブロックコポ
リマーの第１工程で重合された第１セグメントであるホ
モポリマ一部分の、沸騰へブタン不溶部のアイソタクチ
ック・ペンタッド分率が０．９７０以上で、かつ沸騰へ
ブタン可溶部の含有量が５．０重量％以下であり、かつ
２０℃キシレン可溶部の含有量が２．０重量％以下であ
る高結晶性ポリプロピレンを用いることが好ましい。

ここで言う沸謄ヘブタン不溶部のアイソタクチック・ペ
ンタッド分率、沸騰へブタン可溶部の含有量および２０
℃のキシレンに可溶な重合体の含有量は、次のように決
定される。

ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００ｍ１に完全に
溶解させた後、２０℃に降温し４時間放置する。

その後これを濾別し、２０℃キシレン不溶部を分離する
。濾液を濃縮、乾固してキシレンを蒸発させ、さらに減
圧下６０℃で乾燥して、２０℃のキシレンに可溶な重合
体を得る。この乾燥重量を仕込みサンプル重量で除した
値を百分率で表現したものが２０℃キシレン可溶部の含
有量である。２０℃キシレン不溶部は乾燥された後、沸
騰ｎ−へブタンで８時間ソックスレー抽出される。この
抽出残渣を沸騰へブタン不溶部と称し、この乾燥重量を
仕込みサンプル重１（５ｇ）から減じた値を仕込みサン
プル重量で除した値を百分率で表現したものが、沸騰へ
ブタン可溶部の含有量である。

アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ。

Ｚａｍｂｅ　ｌ　ｌ　ｉらによって！、（ａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ　６．９２５（１９７３）に発表されて
いる方法、すなわち１３ｃ　　ＮＭＲを使用して測定さ
れるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイ
ソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位
が５個連続してメン結合した連鎖の中心にあるプロピレ
ンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピー
クの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ　８．６８７　（１９７５）に基づいて行
うものである。

具体的には１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域
の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてア
イツククチツク・ペンタッド分率を測定する。この方法
により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＰＨＹＳＩＣＡＬＬＡＢ
ＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭＮｏ、　Ｍ１９
−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ＰＰ　／　！４Ｗ
Ｄ　／　２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定
したところ、０．９４４であった。

該高結晶性ポリプロピレンは例えば特開昭６０２８４０
５号、同６０−２２８５０４号、同６１−２１８６０６
号、同６１２８７９１７号公報等に例示の方法で製造す
ることが可能である。

本発明のポリプロピレン組成物が耐ｉ＃撃性が要求され
る用途に用いられる場合、ポリプロピレンは第１工程で
重合された第１セグメントであるプロピセンのホモポリ
マ一部分と第２工程で重合された第２セグメントである
エチレンとプロピレン、ブテン−１などのα−オレフィ
ンを共重合させたプロピレンブロックコポリマーを用い
ることが好ましい。

プロピレンブロックコポリマーはスラリー重合法および
気相重合法によって製造が可能である。

特に高い耐衝撃性が要求される用途に用いられる場合、
第２セグメン）ｌを多くすることが必要であり気相重合
法によって好適に製造される。

該気相重合法による高耐衝撃性ポリプロピレンは、例え
ば特開昭６１−２８７９１７号公報に例示の方法で製造
することが可能である。

プロピレンブロックコポリマーにおいて第１工程で重合
されたプロピレンホモポリマ一部分は、プロピレン単独
重合体でも、プロピレンと、該工程で生成する重合体中
の含量が６モル％以下であるエチレンか炭素数４ないし
６のα−オレフィンとの共重合体でもよい。第２工程で
重合された第２セグメントであるコポリマ一部分はエチ
レンで単独に重合するか、あるいは該工程で生成する重
合体中のエチレン含量が１０モル％以上であるエチレン
とプロピレンもしくは更に炭素数４ないし６のα−オレ
フィンとの共重合体であることが好ましい。第２工程で
生成する重合体は全重合量に対して１０〜７０重量％で
ある。

スラリー重合法では第２セグメント量は１０〜３０重量
％、気相重合法では１０〜７０重量％の範囲で好適に製
造される。

気相重合法において更に第２セグメント量の多いプロピ
レンブロックコポリマーは、特願昭６２＝２５６０１５
号に例示の方法で製造が可能であり、超高耐衝撃性の要
求される用途に好適に用いられる。

第２セグメントの１３５℃テトラリン溶媒中での極限粘
度は、製造時の生産性、重合体のパウダ性状あるいは第
１セグメントの極限粘度によって変える必要があるが、
スラリー重合法では概ね３〜８Ｊ／ｇであり気相重合法
では１〜５〃／ｇである。

本発明において、変性ポリプロピレン（Ａ）とは、ポリ
プロピレンに対し、グラフトモノマーとして不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体を使用し、必要によりラジカ
ル開始剤を共存させることによリグラフト共重合させて
得ることができる。

グラフトモノマーをポリプロピレンにグラフトする方法
には公知の種々の方法を採用することができる。

たとえば、ポリプロピレンとグラフトモノマーおよびラ
ジカル発生剤を混合し、溶融混練装置内で溶融混練して
グラフトさせる方法、ポリプロピレンをキシレンなどの
有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジカル発生剤
を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応後冷却、洗浄濾過
、乾燥してグラフト化ポリプロピレンを得る方法、その
他ポリプロピレンにグラフトモノマーの存在下で紫外線
や放射線を照射する方法、あるいは酸素やオゾンと接触
させる方法等がある。

＼ 経済性等を考慮して溶融混練装置内で溶融混練してグラ
フト共重合する方法が最も好ましく用いられる。

ポリプロピレンに対し不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体さらに必要によりラジカル開始剤の共存下で、１５
０〜３００℃、好ましくは１９０〜２８０℃の温度、０
．３〜１０分、好ましくは０．５〜５分の滞留時間で押
出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−等を用い溶融混練
を行うことができる。工業的には一軸および二軸押出機
によってベントロ部を真空状態に保ち、未反応の成分（
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、ラジカル開始剤
等）およびそのオリゴマー、分解物等の副反応生成物を
除去しながら、連続的に製造する方法が有利である。ま
た、反応雪囲気は空気中でもよいが、窒素や二酸化炭素
などの不活性ガス中が望ましい。なお、得られた変性ポ
リプロピレンに含まれる微量の未反応成分および副反応
生成物をさらに除去するために、６０℃以上の温度で加
熱処理、溶剤抽出および溶融下に真空引きしたりするこ
ともできる。

また変性ポリプロピレン（Ａ）に対し、必要に応じて酸
化防止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑剤、帯電防
止剤、無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡
剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤・、表面光沢改良剤な
どの各種の添加剤を製造工程中あるいはその後の加工工
程において添加することができる。

該変性ポリプロピレン（Ａ）に使用される不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体としては、たとえばアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、ハイミック酸、ビシクロ（２，２，２）オクタ−５
−エン−２，３−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキ
サ−４−エン−１，２ジカルボン酸、１．２．３．４．
５．８．９．１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−
ジカルボン酸、ビシクロ（２，２，ｌ）　　オクタ−７
−ニンー２．３．５．６−テトラカルボン酸、７−オキ
サビシクロ（２，２，１）へブタ−５−エン−２，３ジ
カルボン酸などの不飽和カルボン酸、また、不飽和カル
ボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステノベアミド
、イミド、および金属塩があり、たとえば、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハイミ
ック酸、マレイン酸モノエチルエステノペフマル酸モノ
メチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、フマ
ル酸モノメチルエステル、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミ
ド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチル
アミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、マレイ
ン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド
、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フマル酸−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、
フマル酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎブ
チルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリ
ウム、メタクリル酸カリウムなどが例示される。

これらの内、無水マレイン酸を用いるのが最も好ましい
。

該変性ポリプロピレン（Ａ）の製造は、ラジカル開始剤
の不存在下にも実施できるが、通常はラジカル開始剤の
存在下で実施することが好ましい。

ラジカル開始剤としては、公知のものが使用できる。た
とえば、２，２°−アゾビスイソブチロニトリノペ２．
２′−アゾビス（２，４，４）−トリメチルバレロニト
リルなどのアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３．５
−）リメチルシクロヘキサノンノぐ−オキサイド、２．
２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−シバイドロバ−オ
キサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２．
５ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、ラウロイルパーオキサイ
ド、３．３．５−　）　ＩＪメチルヘキサノイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ
−ブチルオキシビバレート、ｔ−ブチル−オキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５
，５−）リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレート、ｔ−フ−ｆ−）Ｉｔパーオキシベンゾエ
ート、ジｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５
−ジメチル２．５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロビルカーボネート、ポリスチレンパーオ
キサイドなど各種有機過酸化物が挙げられる。

該変性ポリプロピレン（Ａ＞の製造方法において原料ポ
リプロピレン（結晶性プロピレンホモポリマー、結晶性
プロピレン−エチレン／α−オレフィンブロックコポリ
マー、結晶性プロピレン−αオレフインランダムコポリ
マー等）のメルトフロレートは０．０５〜６０ｇ／１０
分、好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分であるが、得ら
れる変性ポリプロピレン（Ａ）のメルトフローレートが
０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ
／１０分になるように選択することが好ましい。また、
原料ポリプロピレンの数平均分子量は７．０００〜ｇｏ
ｏ、　ｏｏｏ、好ましくは１０．０００〜７００、００
０である。

該変性ポリプロピレン（Ａ）樹脂の製造方法において各
成分の配合量としては、ポリプロピレン１００重量部に
対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体は好ましく
は０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０，１〜５
重看部、およびラジカル開始剤は好ましくは０〜５重量
部、さらに好ましくは０．００１〜２重債部の範囲であ
る。ここで不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の添加
量が０．０１重量部未満ではさしたる改質効果がなく、
１０重量部を超えると改質効果が飽和に達しそれ以上の
顕著な効果が発揮されないばかりか、未反応物としてポ
リマー中に多くに残存するため臭気、あるいは物性の低
下等を招き、実用上好ましくない。また、ラジカル開始
剤の添加量が５重量％を超えると、不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体のグラフト反応に対してそれ以上の顕
著な効果が発揮されないことと、ポリプロピレンの分解
が大きくなり、流動性（メルトフローレート）変化が大
きいので実用上好ましくない。

本発明において、変性ポリプロピレン（Ａ）または変性
ポリプロピレン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物か
ら選ばれる該ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）はメルトフロ
ーレートＱ、１〜１００ｇ／１０分特に０．５〜４０ｇ
７１０分のものが好適である。

本発明における飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）とは、ジカ
ルボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレフタル酸で
あるジカルボン酸成分およびジオール成分からなり、上
記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、アジ
ピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素
数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、または
シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸
の単独ないしは混合物が挙げられ、上記ジオール成分と
してはエチレングリコール、１．３−プロパンジオール
、１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、１．１０−デカンジオーノペ１，４−シクロヘキサン
ジオールなどの脂肪族グリコーノペ脂環式グリコールの
単独または混合物が挙げられる。

これら飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）の中でも、特にポリ
ブチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレ
ートの場合に本発明の効果がより望ましく発揮できる。

またこれら飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）は溶媒として○
−クロロフェノールを用い、２５℃で測定した固有粘度
が０．５〜３．０Ｊ／ｇの範囲であることが好ましく、
この固有粘度範囲以外の飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）を
使用しても目的とする機械的強度は望めない。

本発明におけるエポキシ基含有共重合体（Ｅ）とは、不
飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物とからな
る共重合体である。

エポキシ基含有共重合体（Ｅ）の組成比に特に制限はな
いが、不飽和エポキシ化合物が０゜１〜５０重量％、好
ましく；ま１〜３０重量％共重合されたものが好ましい
。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にエチレン系不
飽和化合物と共重合しうる不飽和基と、エポキシ基をそ
れぞれ有する化合物である。

例えば、下記に一般式、（ＬＬ（２）で表されるような
不飽和グリシジルエステル酸、不飽和グリシジルエーテ
ル類が挙げられる。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ２−０−具体的には、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イ
タコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシジルエー
テル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン
−ｐ−グリシジルエーテル等が例示される。

エチレン系不飽和化合物とはオレフィン類、炭素数２〜
６の飽和カルボン酸のビニルエステル類、炭素数１〜８
の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメタクリル酸
とのエステル類およびマレイン酸エステル類およびメタ
クリル酸エステル類おヨヒフマル酸エステル類、ハロゲ
ン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエーテ
ル類およびアクリルアミド類などが挙げられる。

具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１１酢酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジメチノペフマル酸ジエチノベ
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニト
リノベイソブチルビニルエーテルおよびアクリルアミド
等が例示される。

これらのうちでも特にエチレンが好ましい。

更にガラス転移温度を低くして低温での耐衝撃特性を改
良する場合には、エチレンを第２成分として酢酸ビニル
および／またはアクリル酸メチルなどの第３成分を共重
合することが好ましい。

エポキシ基含有共重合体は種々の方法でつくることがで
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体・の主鎖中に導
入されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合
物が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方
法のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不
飽和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物をラジカ
ル発生剤の存在下、５００〜４．０００気圧、１００〜
３００℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存
在下に共重合させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポ
キシ化合物およびラジカル発生剤を混合し、押出機の中
で溶融グラフト共重合させる方法、あるいは不飽和エポ
キシ化合物とエチレン系不飽和化合物とを水または有機
溶剤等の不活性媒体中、ラジカル発生剤の存在下で共重
合させる方法等が挙げられる。

本発明において、エチレン系共重合体ゴム（Ｆ）、不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフト共重合した
変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）および不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体および不飽和芳香族単量体をグ
ラフト共重合した変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）は
耐衝撃性、特に低温針ｉｓ性の改良の目的で用いられる
。

変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）はエチレン系共重合
体ゴムに対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を
必要に応じてラジカル開始剤を共存させることによりグ
ラフト共重合させて得られる。

変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）はエチレン系共重合
体ゴｌ、に対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
および不飽和芳香族単量体を必要に応じてラジカル開始
剤を共存させることによりグラフト共重合させて得られ
る。不飽和芳香族単量体を共存させグラフト共重合させ
ることによって不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の
グラフト量が多くグラフト共重合体中のゲル生成量が少
なく、成形加工性、貯蔵時のムーニー粘度の上昇のない
貯蔵安定性の優れた変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）
が得られる。

グラフトモノマーをエチレン系共重合体ゴムにグラフト
する方法には公知の種々の方法を採用することができる
。

たとえば、エチレン系共重合体ゴムとグラフトモノマー
およびラジカル開始剤を混合し、溶融混練装置内で溶融
混練してグラフトさせる方法、エチレン系共重合体ゴム
をキシレンなどの有機溶剤に溶かした後、窒素雪囲気下
でラジカル開始剤を加え攪拌下に加熱反応せしめ、反応
後冷却、洗浄濾過、乾燥してグラフト化エチレン系共重
合体ゴムを得る方法、その他エチレン系共重合体ゴムに
グラフトモノマーの存在下で紫外線や放射線を照射する
方法、あるいは酸累やオゾンと接触させる方法等がある
。

経済性等を考慮して溶融混練装置内で溶融混練してグラ
フト共重合する方法が最も好ましく用いられる。

以下エチレン系共重合体ゴムについて詳細に説明するが
ここで言うエチレン系共重合体ゴムは、エチレン共重合
体ゴム（Ｆ）として用いる場合もあり、変性エチレン系
共重合体ゴム（Ｇ）および（１１）の原料キして用いる
場合もある。

本発明においてエチレン系共重合体ゴムとしては、たと
えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下Ｅ　Ｐ　
！、ｌと略記する。）エチレン−プロピレン−非哄役ジ
エン共重合体ゴム（以下Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍと略記する。）
に代表されるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムま
たはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン〜（メタ）アクリル
酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸また
はその部分金属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体、エチレン−スチレン共重合
体など各種エチレン系共重合体ゴムが使用できる。また
、これらのエチレン系共重合体ゴムは２種類以上のもの
を混合して使用することもできる。またこれらのエチレ
ン系共重合体ゴムと相溶性の良い低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレンと混合して使用することも可能であ
る。

これらの中でも特にエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムが好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムとしては、エチレンと他のα−オレフィン、例えば
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン
、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等との共重
合体もしくはエチレン−プロピレン−１−ブテン共重合
体等の三元共重合体ゴム等が含まれるが、中でもエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共
重合体ゴムが好ましく用いられる。

また、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムも使用することができるが、原料ゴム中の非共役
ジエン含量を３重量％以下とする事が好ましい。非共役
ジエン含量が３重量％を超えると混練の際ゲル化を起こ
す為、好ましくない。

エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム中のエチレン含
量は１５〜８５重量％、好ましくは４０〜８０重量％で
ある。すなわちエチレン含量が８５重量％より多い高結
晶性共重合体は通常のゴム成形条件下で加工が難しく、
またエチレン含量が１５重量％より少ないものはガラス
転移温度（Ｔｇ）が上昇し、ゴム的性質がなくなるため
好ましくない。

マタ、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの数平均
分子量は押出機中で混練可能なものであることが好まし
く、１０．０００〜１００．０００である。分子量が小
さすぎると押出機に供給する際の取扱が困難であり、ま
た分子量が大きすぎると流動性が小さくなり加工が困難
である。

また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの分子量
分布についても特に限定されず、通常、製造、市販され
ているモノモーダルタイプ、バイモーダルタイプ等種々
の分子量分布を有するいずれの共重合体ゴムも使用し得
る。

分子量分布のＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）の
好ましい範囲は１〜３０、さらに好ましくは２〜２０で
ある。

即ち、該共重合体ゴムは通常の製造触媒であるいわゆる
チーグラーナツタ触媒を用いて製造される共重合体ゴム
であって、触媒として例えば、有機アルミニウム化合物
と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナジウム化合物等
が組み合わせて用いられる。上記のアルミニウム化合物
としては、アルキルアルミニウムセスキクロライド、ト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノ
クロライド、あるいはこれらの混合物が用いられ、また
バナジウム化合物としては、オキシ三塩化バナジウム、
四塩化バナジウムあるいはＶＯ（ＯＲ８）ｑＸ。

ｑ（ｏ＜ｑ≦３、Ｒ１１は炭素数１〜１０で表される直
鎮、分岐又は環状の炭化水素、ＸはＣＩ、３ｒ、　Ｉか
ら選ばれるハロゲン）で示されるバナジウム化合物等を
用いることができる。

本発明において、変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）は
、エチレン系共重合体ゴムに対し不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体および必要に応じてラジカル開始剤の共
存下で２００〜２８０℃、好ましくは２３０〜２６０℃
の温度、ラジカル開始剤の種類により異なるが０．２〜
１０分の滞留時間で押出機、バンバリーミキサ−、ニー
ダ−等を用い溶融混練を行うことにより得ることができ
る。

変性エチレン系共重合体ゴム（）ｌ）は、エチレン系共
重合体ゴムに対し不飽和カルボン酸もしくはその透導体
、不飽和芳香族単量体および必要に応じてラジカル開始
剤の共存下で、前述の条件で得ることができる。

混練に際し、酸素の存在があまりにも多い場合には、ゲ
ル状物が生成したり、著しい着色を呈することがあるた
め実質的に酸素の不存在下にて混練することが望ましい
。

また、混練温度が２００℃より低いと望ましい不飽和ジ
カルボン酸無水物の付加量が得られず、グラフト反応量
の向上に対しても小さな効果しか得られない。また２８
０℃を超えてもグラフト反応量の向上に対する効果が小
さ（、場合によってはゲル状物の生成や、着色等が起こ
り好ましくない。

変性のため混練機としては特に限定されないが、連続的
な製造が可能であるという点から、一般には押出機を用
いることが好ましく、１軸または２軸で供給された各種
原料を均一に混合するのに適したスクリューを有してい
ることが望ましい。

反応生成物から未反応の成分（不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体、不飽和芳香族単量体、ラジカル開始剤等
）、そのオリゴマー、分解物等の副反応生成物を除去す
るために、押出機の途中もしくは出口付近でベントライ
ンより真空ポンプにより吸引したり、適当な溶媒に反応
生成物を溶解させた後、析出させて精製する等の方法を
用いることもできる。また６０℃以上の温度で加熱処理
および溶融下で真空引きしたりすることもできる。

変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）の製造において３成
分を混練機に供給するに際しては、各々別々に供給する
ことも可能であるが、予め、一部もしくは全ての成分を
均一に混合して用いることもできる。例えば、ゴムにラ
ジカル開始剤を含浸させておき、混練の際に不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体等を同時にフィードして、混
練する方法等が採用され得る。また、押出機の途中から
、ラジカル開始剤および／または不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体を供給することにより変性させる等の方
法も用いることができる。

変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）の製造において４戎
分を混練機に供給するに際しては、各々別々に供給する
ことも可能であるが、予め、一部もしくは全ての成分を
均一に混合して用いることもできる。例えば、ゴムにラ
ジカル開始剤とともに不飽和芳香族単量体を含浸させて
おき、混線の際に不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
等を同時にフィードして、混練する方法等が採用され得
る。

また、押出機の途中から、ラジカル開始剤および／また
は不飽和カルボン酸もしくはその誘導体を供給すること
により変性させる等の方法も用いることができる。

また、変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）および（ＩＩ
）に対し、必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、光安定
剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、無機または有機系着色
剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、滑剤、可塑剤、蛍光剤、
表面平滑剤、表面光沢改良剤などの各種添加剤を製造工
程あるいはその後の加工工程において添加することがで
きる。

該変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）に使用される不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体およびラジカル開始剤
としては、変性ポリプロピレン（Ａ）の製造で使用され
た化合物から選んで用いることができる。

該変性エチレン共重合体、ゴム（Ｇ）の製造方法におい
て、原料ゴム１００重量部に対し不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体の使用量は好ましくは０．５〜１５重量
部である。

ラジカル開始剤の使用量は、ラジカル開始剤の種類や混
線条件にもよるが、通常、原料ゴム１００重量部に対し
０．００５〜１．０重量部、好ましくは０．０１〜０．
５重量部の範囲で使用することができる。

０．００５重量部未満の使用量では、望ましい不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体の付加量が得られず、また
１、０重量部を超えて使用するとゲル状物の生成が起こ
り好ましくない。

こうして得られた変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）は
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の付加量が０．
１〜５重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬｌ、４１２１
℃）は５〜１２０であることが好ましい。

該変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）に使用される不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体、およびラジカル開始
剤としては、変性ポリプロピレン（Ａ）の製造で使用さ
れた化合物から選んで用いることができる。

また、該変性エチレン系共重合体ゴム（Ｉｔ）に使用さ
れる不飽和芳香族単量体としては、スチレンが最も好ま
しいが、○−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンおよびジビニルベンゼンなども用いることができ、こ
れらを混合して用いることも可能である。

該変性エチレン共重合体ゴム（Ｈ）の製造方法において
、不飽和芳香族単量体の使用量は、原料ゴム１００重量
部に対し好ましくは０．２〜２０重量部であり、不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体の使用量は好ましくは０
．５〜１５重量部であり、且つ不飽和芳香族単量体／不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体の重量比は０．１〜
３．０であることが好ましい。

不飽和芳香族単量体の重量比は、さらに好ましくは０．
５〜２．０である。

不飽和芳香族単量体の使用量が不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体に対して０．１重量比未満では、ゲル生成
の防止およびグラフト反応量の向上に対して効果はみら
れず、また３、０重量比を超えて用いてもさらに好まし
い効果が期待し得ない。

ラジカル開始剤の使用量は、ラジカル開始剤の種類や混
線条件にもよるが、通常、原料ゴム１００重量部に対し
０．００５〜１．０重量部、好ましくは０．０１〜０，
５重量部の範囲で使用することができる。

０、００５重量部未満の使用量では、望ましい不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体の付加量が得られず、また
本発明の特徴である不飽和芳香族単量体併用による不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体の付加量増加効果が小
さくなる。また１、０重量部を超えて使用するとゲル状
物の生成が起こり好ましくない。

こうして得られた変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）は
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の付加量が０．
１〜５重量％であり、不飽和芳香族単量体の付加量は好
ましくは０．１〜５重量％であり、ムーニー粘度（ＭＬ
、。４１２１℃）は５〜１２０であることが好ましい。

本発明の実施の一つの態様として、ポリプロピレンおよ
びエチレン系共重合体ゴムを、同時に不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体を付加することにより共変性化を行
うことができる。

すなわち、変性ポリプロピレン（Ａ）および変性エチレ
ン系共重合体ゴム（Ｇ）を製造するに際し、各々単独に
変性ポリプロピレン（Ａ）または変性エチレン系共重合
体ゴム（Ｇ）を製造するときに用いられたと同様な製造
方法により、原料ポリプロピレン、原料エチレン系共重
合体ゴムを共存させ、更に不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体、必要によりラジカル開始剤の存在下でグラフ
ト共重合することにより共変性化が可能である。

原料ポリプロピレンおよび原料エチレン系共重合体ゴム
を共存させる方法としては、両原料がペレット、粉体も
しくは粉砕物である場合は、押出機等の共変性化装置に
別々に、あるいは同一フィートロからフィードして装置
内で共存させる方法、タンブラ−ヘンシェルミキサー等
の単純な混合機を用いて均一に予備混合する方法等、ま
たいずれかの原料がベール状等の大きな固形物である場
合、予めロール、ニーグー、バンバリー等のバッチ式溶
融混練装置を用いて、溶融混練し均一化し、更に共変性
化装置に供給し易い様にベレットもしくは粉砕物とする
方法等各種の公知の方法を用いることができる。

原料ポリプロピレンおよび原料エチレン系共重合体ゴム
を共存させること以外の工程は、変性ポリプロピレン（
Ａ）で用いられた変性工程もしくは変性エチレン系共重
合体ゴム（Ｇ）で用いられた変性工程と同様に行い共変
性化することができる。

該共変性化において原料ポリプロピレンおよび原料エチ
レン系共重合体ゴムの配合割合は、適宜選択できるが本
発明のポリプロピレン組成物における変性ポリプロピレ
ン（Ａ）および変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）の割
合を想定して決定することが好ましい。

共変性化においては、原料ポリプロピレンおよび原料エ
チレン系共重合体ゴムの合計１００重量部に対し、不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体は、好ましくは０．０
１〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部で
あり、必要によりラジカル開始剤を好ましくは０〜５重
量部、さらに好ましくは０、００１〜２重ｔＪ使用する
ことができる。

原料ポリプロピレンと原料エチレン系共重合体ゴムを動
的に共変性化しながら分散するためには高混練２軸押出
機等の高混練溶融混練装置を用いることが好ましい。

本発明のポリプロピレン組成物を製造するに際し、変性
ポリプロピレン（Ａ）および変性エチレン系共重合体ゴ
ム（Ｇ）又は（Ｉｔ）にグラフト共重合された不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体とエポキシ基含有共重合体
くＦ、）におけるエポキシ基、および飽和ポリエステル
樹脂（Ｄ）の未反応末端カルボン酸とエポキシ基含有共
重合体（Ｅ）におけるエポキシ基との反応を促進するた
めに塩基性化合物（１）を共存させることが可能である
。塩基性化合物（Ｉ）を共存させることにより反応時間
を短くし、製造に要する時間を短縮することが可能であ
る。

塩基性化合物（１）としては、例えばベンジルジメチル
アミン、２．４．６−トリス（ジメチルアミノエチル）
フェノール等のアミン系有機化合物が好適に用いられる
。

該ポリプロピレン組成物の製造に際し、これらの塩基性
化合物そのものを混合して行っても良く、分散を良くす
るために予め構成する樹脂成分の一部もしくは該ポリプ
ロピレン組成物に相溶する樹脂に、予め高濃度に分散さ
せたマスターバッチを用いて混合して行っても良い。

本発明において、ポリプロピレン組成物を得るために、
強化用、機能付与あるいは増量（コストダウン）等を目
的に充填剤（Ｊ）を配合して用いることができる。

充填剤（Ｊ）としては、ガラスＩＩＪｉ維、カーボン繊
維、ポリアミド繊維、アルミニウムやステンレスなどの
金属繊維および金属ウィスカーなどの繊維、シリカ、ア
ルミナ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ−クレー、カ
オリン、カーボンブラック、ＴｉＯ□、２ｎＯおよび５
ｂ２０３のような無機系充填剤を用いることができる。

いずれの充填剤も強化用として使用できる。カーボン繊
維、金属繊維、カーボンブラック等の充填剤は表面固有
抵抗、体積固有抵抗を低下させ本発明のポリプロピレン
組成物に導電性を付与することができる。樹脂よりも安
価な充填剤であれば、増量剤として用いコストダウンが
可能である。

充填剤（Ｊ）が本発明のポリプロピレン組成物の剛性、
耐熱性の改良を目的とする場合ガラス繊維、チタン酸カ
リウムウィスカー、タルク、マイカ、炭酸カルシウムな
どの無機系充填剤を用いることが特に好ましい。

本発明のポリプロピレン組成物において更に難燃剤また
は難燃助剤、その地滑剤、核剤、可塑剤、染料、顔料、
帯電防止剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等を添加した複
合材として使うことが好ましい態様の一つである。

本発明によるポリプロピレン組成物において、第一成分
としてのポリプロピレン系樹脂（Ｃ）は１〜９９重量％
、好ましくは１５〜９８重量％含まれる。

ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）が１重量％未満では成形加
工性、強靭性、耐水性および耐薬品性等などが十分でな
い。

ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）として、変性ポリプロピレ
ン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物を使用する場合
、この組成物中に変性ポリプロピレン（Ａ）は５重量％
以上含まれることが必要である。５重量％未満であると
最終樹脂組成物の相溶分散性に問題があり、十分な強靭
性、耐衝撃性が得られず、また塗装性、接着性、印刷性
等の改良も十分ではない。

本発明のポリプロピレン組成物における全樹脂組成物に
おいて、飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）は、５０重量％未
満、好ましくは４５〜２重量％、更に好ましくは４０〜
５重量％含まれる。飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）は耐熱
性、剛性および耐衝撃性等の改良効果を与えるが５０重
量％を超えると、成形加工性、強靭性、耐水性、耐薬品
性等において好ましい性質が得られない。また比重が大
きくなり、価格も高くなるという難点もある。

本発明において、エポキシ基含有共重合体（Ｅ）は、ポ
リプロピレン系樹脂（Ｃ）と飽和ポリエステル樹脂（０
）からなる樹脂組成物１００重量部に対して０．１〜３
００重量部、好ましくは１〜２００重量部、更に好まし
くは２〜１５０重量部配合される。０．１重量部未満で
は樹脂組成物の相溶分散性に問題があり、強靭性、耐衝
撃性が十分でなく、また押出安定性も良くない。１００
重ｆｆ１Ｒ以上では熱可塑性エラストマーとして有用で
あるが、３００重量部を超えると強靭性、耐熱性等の低
下が著しく好ましい結果が得られない。

本発明のポリプロピレン組成物において耐衝撃性、特に
低温耐衝撃性の改良の目的で用いられるエチレン系共重
合体ゴム（Ｆ）、変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）、
変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）から選ばれた少なく
とも１種のゴムはポリプロピレン系樹脂（Ｃ）と飽和ポ
リエステル樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物１００重量部
に対して０．１〜３００重量部好ましくは１〜２００重
量部配合される。０．１重量部未満で耐衝撃性改良効果
がなく、１００重量部以上では熱可塑性エラストマーと
じて有用であるが、３００重量部を超えると強靭性、耐
熱性等の低下が著しく好ましい結果が得られない。

ポリプロピレン組成物において、こられ０３種のゴムは
各々単独に耐衝撃性改良の目的で用いることができる。

変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）および（Ｈ）はエチ
レン系共重合体ゴム（Ｆ）に比べて耐衝撃性改良効果は
大きいが反応により高分子量ポリマーが生成し流動性が
低下する。従って耐衝撃性を改良し流動性をある程度保
持するためにはエチレン系共重合体ゴム（Ｆ）と併用す
ることもできる。

本発明のポリプロピレン組成物において反応促進剤とし
て用いられる塩基性化合物（１）はポリプロピレン系樹
脂（Ｃ）と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）からなる樹脂組
成物１００重量部に対して０〜５重量部、好ましくは０
．０１〜２重量部である。混練時の混練強度が十分でか
つ混練機中での滞留時間が反応に十分な場合には配合す
る必要はない。５重量部を超えて配合をすると反応促進
効果は大きいがブリード等により成形品の外観、臭気の
問題が大きく好ましい結果が得られない。

本発明のポリプロピレン組成物において、強化用、機能
付与あるいは増量（コストダウン）等を目的に用いられ
る充填剤（Ｊ）はポリプロピレン系樹脂（Ｃ）と飽和ポ
リエステル樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物１００重量部
に対して０１１〜３００重量部、好ましくは１〜２００
重量邪配合させる。０．０１重量部未満では充填効果が
得られず、３００重量部を超えると強靭性、耐衝撃性が
低下し樹脂本来の特性が失われ脆くなり好ましい結果が
得られない。

本発明のポリプロピレン組成物を製造する方法に特に制
限はなく通常の公知の方法を用いることができる。

溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて、
実際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練
には一般に使用されているバンバリーミキサ−１押出機
、ロール、各種のニダー等の混練装置を用いることがで
きる。

混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉体ないしはペ
レットの状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることができる。

反応を促進するための塩基性化合物が粉体もしくはマス
ターバッチである場合は、上記いずれの方法も用いるこ
とができるが、液体の場合はあらかじめタンブラ−もし
くはヘンシェルミキサーで混合することが好ましいが、
混練装置に定量ポンプを設け、配管を通して液体を添加
する方法も用いることができる。

混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他の各
種の成形法によって成形されるが、本発明はまた、あら
かじめ混練の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトラ
イブレンドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工
品を得る方法をも包含す゛る。

本発明において混線順序に特に制限はなく変性ポリプロ
ピレン（Ａ）、ポリプロピレン（Ｂ）、飽和ポリエステ
ル（Ｄ）、エポキシ基含有共重合体（Ｅ）、エチレン系
共重合体ゴム（Ｆ）、変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ
）および変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）より選ばれ
た少なくとも１種のゴム、塩基性化合物（１）さらに充
填剤（Ｊ）を−括混練してもよくまた、変性ポリプロピ
レン（Ａ）およびポリプロピレン（Ｂ）をあらかじめ混
練してポリプロピレン系樹脂（Ｃ）を製造し一″スき次
いで飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）、エポキシ基含有共重
合体（Ｅ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｆ）、変性エチ
レン系共重合体ゴム（Ｇ）および変性エチレン系共重合
体ゴム（Ｈ）より選ばれた少なくとも１種のゴム、塩基
性化合物（Ｉ）および充填剤（Ｊ）を配合して混練して
もよく、更にポリプロピレン系樹脂（Ｃ）と飽和ポリエ
ステル樹脂（Ｄ）をあらかじめ混練しておき次いでエポ
キシ基含有共重合体（ε）、エチレン系共重合体ゴム（
Ｆ）、変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）および変性エ
チレン系共重合体ゴム（Ｉｔ）より選ばれた少なくとも
１種のゴム、塩基性化合物（１）および充填剤（Ｊ）を
配合して混練してもよく、またその他の混練順序をとり
得る。

ただし変性ポリプロピレン（Ａ）とエポキシ基含有共重
合体（Ｅ）、エポキシ基含有共重合体（Ｅ）と変性エチ
レン系共重合体ゴム（Ｇ）および／または（１１）、あ
るいは飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）とエポキシ基含有共
重合体（Ｅ）をあらかじめ混練する場合には、２成分の
量的割合によっては混練中にゲル化を生じる場合があり
、このような場合には２成分の量的な割合を適当に選択
してあらかじめ混練することが必要である。

混練工程を簡略化するために、予め変性ポリプロピレン
（Ａ）または変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）もしく
は（Ｈ）を製造する工程を、本発明の変性ポリプロピレ
ン樹脂組成物の混練工程の中に組み入れて行うことも可
能である。

すなわち、第一段階で原料ポリプロピレン（Ａ）または
原料エチレン系共重合体ゴムを変性し、第二段階で変性
物が溶融状態の場に、残りの成分である変性ポリプロピ
レン（Ａ）または変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）も
しくは（Ｈ）　、ポリプロピレン（Ｂ）、飽和ポリエス
テル樹脂（Ｄ）、エポキシ基含有共重合体（Ｅ）および
塩基性化合物（１）を投入して製造することができる。

混練工程をより簡略化するために、予め変性ポリプロピ
レン（Ａ）および変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）を
製造する工程を、本発明のポリプロピレン組成物の混練
工程の中に組み入れて行うことも可能である。

すなわち、第一段階で原料ポリプロピレンと原料エチレ
ン系共重合体ゴムを共変性化し、第二段階で共変性化物
が溶融状態の場にポリプロピレン（Ｂ）、飽和ポリエス
テル樹脂（Ｄ）、エポキシ基含有共重合体（Ｅ）および
塩基性化合物（Ｇ）を投入して製造することができる。

より効果的に本発明のポリプロピレン組成物を製造する
ためには、長いＬ／Ｄを有し且つ２個以上のフィードロ
を有する高混練２軸押出機を用いることが好ましい。即
ち第１フイードロから変性のための原料を投入して次の
フィードロに、変性ポリプロピレン（Ａ）または変性エ
チレン系共重合体（Ｇ）もしくは（Ｈ）以外の他の構成
成分が投入されるまでに十分変性を行い、第２フイード
ロ以降から適宜他の構成成分を投入し混練することによ
って効率的に組成物を製造することができる。共変性化
の場合には、第１フイードロから共変性化のための原料
を投入して次のフィードロに、変性ポリプロピレン（Ａ
）および変性エチレン系共重合体（Ｇ）以外の他の構成
成分が投入されるまでに十分共変性化を行い、第２フイ
ードロ以降から適宜他の構成成分を投入し混練すること
によって効率的に組成物を製造することができる。

耐衝撃性を良好に発現させるために飽和ポリエステル樹
脂（Ｄ）に対しエポキシ基含有共重合体（ＦＥ）の一部
をあらかじめ混練して次いで残りの成分を配合して混練
する方法、充填剤（Ｊ）の強化をより効果的に行い剛性
、耐熱性を良好に発現するために、充填剤（Ｊ）の分散
の良好な本発明のポリプロピレン組成物を構成する樹脂
の１成分とあらかじめ混練し、次いで残りの成分を配合
して混練する方法、組成物をあらかじめ溶融混練した状
態で押出機の途中から充填剤（Ｊ）を投入し混練する方
法、また塩基性化合物（１）の反応促進効果を効率的に
発現させるために塩基性化合物（１）を、あらかじめ本
発明のポリプロピレン組成物を構成する樹脂の１成分も
しくは該ポリプロピレン組成物に相溶する樹脂に高濃度
に分散させたマスターバッチを製造し、次いで他成分に
配合して混練する方法等、本発明のポリプロピレン組成
物の物性を好ましく発現させるために、混練法は種々の
形でとることができる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限りこれら実施
例に限定されるものではない。

次に実施例における物性値の測定法を以下に示す。

（１）比重　　　ＪＩＳ　　Ｋ６７５８に規定された方
法による。

（２）メルトフローレート ＪＩＳ　　Ｋ６７５ｇに規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。

（３）引張試験 ＡＳＴＭ　　０６３８に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり引張降伏点強度および引張伸
びを評価する。測定温度はことわりのない限り２３℃で
ある。

（４）曲げ試験 ＪＩＳ　　Ｋ７２０３に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり、スパン長さ５０ｍｍ、荷重
速度１．５ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率および曲げ強度
を評価する。測定温度はことわりのない限り２３℃であ
る。それ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で３０分
間状態調整をした後に測定を行う。

（５）アイゾツト衝撃強度 ＪＩＳ　　に７１１Ｏに規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり、ノツチ付きの衝撃強度を評
価する。測定温度はことわりのない限り２３℃である。

それ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で２時間状態
調整をした後に測定を行う。

（６）面衝撃強度 レオメトリックス社（米国）製Ｈｉｇｈ　Ｒａｔｅ　Ｉ
ｍｐａｃｔ　Ｔｅ５ｔｅｒ　（ＲＩＴ−８０００型）を
用い３ｍｍ厚の平板試験機片を２インチの円形保持具で
固定し、５７８インチ（先端球面５７１６インチＲ）の
インパクトプローブを用い、該インパクトプローブを速
度３ｍ７秒で試験片にあて、試験片の変形問と応力を検
出し、第１図に示すような曲線を描かせ、この面積積分
値を算出することによって面衝撃強度を評価する。

材料が降伏するに要するエネルギー値を降伏点エネルギ
ー、破壊する迄に要するエネルギー値を全エネルギーで
評価し、単位はいずれもジュール（Ｊ）で表示する。

状態調整は装置に付属の恒温槽によって行う。

あらかじめ所定温度に調節された恒温槽に試験片を入れ
、２時間放置した後に上記試験を行う。この所定温度を
もって測定温度とする。

（７）加熱変形温度 ＪＩＳ　　Ｋ７２０７に規定された方法による。ファイ
バーストレスは４．６ｋｇ／　ｃｒｌで測定する。

（８）ロックウェル硬度 ＪＩＳ　　Ｋ７２０７に規定された方法による。試験片
の厚みは３．２ｍｍであり、鋼球はＲを用い評価の値は
Ｒスケールで表示する。

（９）無水マレイン酸の付加量 変性ポリプロピレン（Ａ）の無水マレイン酸付加量は、
試料の少量を加熱キシレンに溶解させ無水アセトンで沈
澱させることにより精製させた後、再度キシレン溶液と
し、フェノールフタレインを指示薬に用いて加温下（１
１０〜１２０℃）に、Ｎａ叶メタノール溶液により滴定
して求めた。

変性エチレン共重合体ゴム（Ｇ）および（Ｈ）の無水マ
レイン酸付加量は、試料の少量をトルエンに溶解させ、
無水アセトンで沈澱させりことにより精製させた後、再
度トルエン溶液とし、フェノルフタレインを指示薬に用
いて加温下（８５℃）にに叶エタノール溶液により滴定
して求めた。

また、スチレンの付加量は、上記精製を行ったものを用
いて測定した赤外吸収スペクトルに現れる置換ベンゼン
環に相当する吸収ピークの強度を用いて求めた。

（１０）ムーニー粘度 ＪＩＳ　Ｋ６３００に規定された方法による。測定温度
は１２１℃である。

（１１）数平均分子量 ケルバーミエーションクロマト グラフィー（ＧＰＣ）により測定し、 以ド　　　ｉこ件で行った。

Ｇ　Ｐ　Ｃ：　Ｗａｔｅｒｓ社製　１５０Ｃ型カラム：
昭和電工■製 ５ｈｏｄｅｘ　３ＱＭＡ サンプツシ量：３００μｍ （ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流量：　１　ｍｊ！／ｍ＋ｎ 温度＝１３５℃ 溶　媒ニトリクロルベンゼン また数平均分子量の計算の為の検量線は東洋曹達■製の
標準ポリスチレンを使用し、常法により作成した。また
、データ処理は東洋曹達■製データープロセッサーＣＰ
−８モデル■を使用した。

（１２）エチレン含量 プレスシートを作製し、測定した赤外吸収スペクトルに
現れる、メチル（−Ｃｔ１３）およびメチレン（−ＣＨ
２−）の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求
めた。

上記物性評価用試験片は、特にことわりのない限り次の
射出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２
０℃で２時間乾燥後、東芝機械＠製１５１５０　Ｅ　−
Ｖ型射出成形機を用い成形温度２４０℃、金型冷却温度
７０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射
出成形を行った。

以下の組成物は特にことわりのない限り次のような条件
で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシェルミキ
サーで均一に予備混合した後、連続２軸混練機（日本製
鋼所■製Ｔ巳Ｘ　４４　ＳＳ　３０ＢＷ−２ｖ型）にて
押出量３０ｋｇ／時間、樹脂温度２４０℃、スクリュー
回転数３５０回転／分、ベント吸引下で行った。スクリ
ューは三条タイプのローターとニーディングディスクを
混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フイードロ、第２フイ
ードロの次のゾーンに配置して構成した。

実施例１〜５、比較例１〜２　（第１表−１，−２）変
性ポリプロピレン（Ａ）を以下の方法により製造した。

メルトフローレートが１．３（ｇ／１０分、１３５℃、
テトラリン溶媒中の極限粘度が２．４５　（ａ／ｇ）、
２０℃の冷キシレン可溶部の含有量が２．９重量％、沸
騰へブタン可溶部の含有量が６．７重量％、沸騰へブタ
ン不溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９
５５である、スラリー重合法で特開昭６０２８４０５号
公報に例示の方法で製造した原料プロピレンホモポリマ
ーを以下の方法で変性した。原料プロピレンホモポリマ
ー１００重量部に対して、無水マレイン酸１．０ｆｆｉ
ｆｆｉｉｌ、ラジカル開始剤として、１、３−　ビス（
ターシャリ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン
（三速化工■製；サンペロツクス■−ＴＹＩ・３）をプ
ロピレンホモポリマーに８重量％担持させたものを０．
６重量部および安定剤であるイルガノックス■１０１０
　（チバガイギー社製）０．１重量部をヘンシェルミキ
サーで均−ｉ、：　混合した後、日本製鋼■製ＴＥＸ　
４４５Ｓ−３０ＢＷ−２Ｖ型２軸押出機にて、温度２２
０℃、平均滞留時間１．５分で溶融混練し、無水マレイ
ン酸付加量０．０８重量％、メルトフローレート３６軸
７１０分）の無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ａ）
を製造した。以下、該変性ポリプロピレン（Ａ）を！、
１−ＰＰ−１と略称する。

飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）として、ポリブチレンテレ
フタレート（三菱レーヨンＱ＠製タフペットＰＢＴ■Ｎ
　１０００）を用いた。以下本原料ポリブチレンテレフ
タレートをＰＢＴ−１と略称する。

エポキシ基含有共重合体（Ｅ）を次の方法により製造し
た。特開昭４７−２３４９０号および特開昭４８−１１
８８８号公報に例示の方法に従い、高圧ラジカル重合法
により、メルトフローレートが７　　（ｇ／１０分）　
（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）　　エチレン−酢酸ビ
ニル−グリシジルメタクリレート重１比、８５−５−１
０（重量％）の三元共重合体を製造した。以下酸エポキ
シ基含有共重合体をＥ−ＶＡ−ＧＭＡ−１と略称する。

エチレン系共重合体ゴム（Ｆ）として数平均分子量６０
．０００、エチレン含量７８重量％のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴムのペレットを用いた。以下酸エチレン
ープロピレン共重合体ゴムをＥ　Ｐ　１．１−１と略称
する。

以上の原料を第１表−１に示すようにＥＰＭ−１および
Ｅ−ＶＡ−ＧＭＡ−１を一定割合にしテＭ−ＰＰ−１お
よびＰＢＴ−１の割合を種々変えて配合し、所定の混線
条件で組成物を製造し、所定の射出成形条件で試験片を
作成し、所定の評価方法で物性評価を行った。

配合の割合は組成物に対する重量％で表示されている（
以下の実施例、比較例も全て同様である）物性評価結果
を第１表−２に示す。

また、実施例３の２３℃における面衝撃強度測定例を第
１図に示す。１ｊｒ撃強度評価方法としてアイゾツト衝
撃強度が一般的であるが、アイゾツト衝撃強度が低くて
も面衝撃強度が高い例がよくみられる。ポリブチレンテ
レフタレートはプロピレンエチレン・プロピレンブロッ
クコポリマーに比べて、−３０℃でのノツチ付アイゾツ
ト衝撃強度は低いが面衝撃強度は、著しく高い。　自動
車部品の実用評価で低温落球試験があるが、この実用評
価と該面衝撃強度のラボ評価法はよく対応している。

本面ｆｌｆ評価においては、第１図に示す降伏点エネル
ギーが高くかつ全エネルギーの大きい方が良好である。

これらは測定チャートから計算によって求められる。更
に破壊点における試験片の破壊状態が実用評価との対応
付けにおいては重要である。

破壊状態は測定チャートからは読みとることはできず、
破壊後の試験片の破壊状態を観察して判定する。鋭利な
亀裂が入るかもしくは、試験片が数個の破壊片に分断さ
れた破壊状態を脆性破壊（Ｂｒｉｔｔｌｅ）と称し、試
験片に鋭利な亀裂が入ることなく、数個の破壊片に分断
されることなく、インパクトプローブの形状に沿って破
壊された状態を延性破壊（Ｄｕｃｔｉｌｅ）と称する。

破壊状態は延性破壊（Ｄｕｃｔｉｌｅ）の方が好まし＋
１゜エチレン−プロピレン共重合体ゴムを配合しない比
較例１〜２に比べて、本発明の実施例１〜５は、アイゾ
ツト衝撃強度および面衝撃強度が著しく改良されている
ことがわかる。

実施例６〜９（第２表−１，−２） 実施例１〜５で用いた原料と同一原料を用いて第２表〜
１に示すよう＋：ＰＢＴ−１およびＥ−ＶＡ−ＧＭＡ−
１を一定割合にして、Ｍ−ＰＰ−１とＥＦ’！Ｊ−１の
割合を種々変えて配合し、実施例１〜５と同様に組成物
を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第２表＝
２に示す。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムＥＰＭ−１を配合す
る割合が多い方がアイゾツト衝撃強度および面衝撃強度
は良好である。逆に熱変形温度は低くなり耐熱性は低下
する。

実施例１０〜１２、比較例３　（第３表−１，−２）実
施例１〜５で用いた原料と同一原料を用いて第３表−１
に示すように！、４−ＰＰ−１およびＰＢＴ−１を一定
割合にして、畦！ト１とＥ−ＶＡ−Ｇ！、ｌ＾−１の割
合を種々変えて配合し、実施例１〜５と同様に組成物を
製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第３表２に
示す。エポキシ基含有共重合体Ｅ−ＶＡ−Ｇ！、ＩＡ−
１を配合しない比較例３に比べて本発明の実施例１０〜
１２はアイゾ・／ト衝撃強度および面１＃撃強度が著し
く改良されていることがわかる。

実施例１３（第４表−１，−２） 実施例１〜５で用いた原料と同一原料を用い、更に反応
促進剤である塩基性化合物（１）として、ベンジルジメ
チルアミン（注文化学＠製スミキュアー■８０）を第４
表−１に示す割合で配合し、実施例１〜５と同様に組成
物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第４表
−２に示す。

塩基性化合物（１）を配合しない本発明の実施例３も良
好な物性を示すが、該塩基性化合物（１）を配合した本
実施例では、更にアイゾツト衝撃強度、面１＃撃強度の
レベルが向上する。

実施例１４（第５表−１，−２＞ 変性ポリプロピレン（Ａ）を以下の方法により製造した
。１３５℃、テトラリン溶媒中の極限粘度が２．４２　
（ａ７／ｇ＞　、メルトフローレートが１．６（ｇ／１
０分）、２０℃冷キシレン可溶部の含有量が０．６重量
％、゛沸騰へブタン可溶部の含有量が２．９重量％、沸
晴ヘブタン不溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率
が０．９８０である、特開昭６０−２２８５０４号公報
に例示のスラリー重合方法で製造した原料高結晶性プロ
ピレンホモポリマーを用い、実施例１〜５における！Ｊ
−ＰＰ−１と同様の方法で変性し、無水マレイン酸付加
量０．０８重量％、メルトフローレート３６軸７１０分
）の無水マレイン酸変性高結晶性ポリプロピレンを得た
。以下、該変性高結晶性ポリプロピレンをＭ　−Ｐ　Ｐ
　−２と略称する。

変性ポリプロピレンとして！、ｌ　−Ｐ　Ｐ　−２を用
いる以外は実施例１〜５と同一の原料を用い、第５表−
１に示す割合で配合し、実施例１〜５と同様に組成物を
製造し、物性評価を行った。物性評価の結果を第５表−
２に示す。

通常の変性ポリプロピレン！Ｊ−ＰＰ−１を用いた本発
明の実施例３も良好な物性を示すが、変性高結晶性ポリ
プロピレンＭ　−Ｐ　Ｐ　−２を用いることにより、曲
げ弾性率、熱変形温度が上昇し、剛性および耐熱性にお
いて好ましい結果が得られることがわかる。

実施例１５　（第６表−１，−２） エチレン系共重合体ゴム（Ｆ）として、数平均分子量５
５．０００、エチレン含量４７重量％のエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムの粉砕物を用いた。以下該エチレン
ープロピレン共重合体ゴムをεＰＭ−２と略称する。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＥＰＭ−２を
用いる以外は実施例１４と同一の原料を用い、第６表−
１に示す割合で配合し、実施例１〜５と同様に組成物を
製造し、物性評価を行った。物性評価の結果を第６表−
２に示す。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＥＰＭｌを用
いた本発明の実施例１４も良好な物性を示すがＥＰＭ−
２を用いると低温アイゾツト衝撃強度、低温面衝撃強度
において好ましい結果が得られる。

実施例１６〜１７（第７表−１，−２）飽和ポリエステ
ル樹脂（Ｄ）としてポリエチレンテレフタレート　（ア
ライドケミカル社製ペトラ■１３０）を用いた。以下本
原料ポリエチレンテレフタレートをＰＥＴ−１と略称す
る。

雄和ポリエステル樹脂としてＰＥＴ−１単独系またはＰ
ＥＴ−１／ＰＢＴ−１混合系を用いる以外は実施例１５
と同様の原料を用い、第７表−１に示す割合で配合し、
樹脂温度を２７０℃にする以外は実施例１５と同様に組
成物を製造し、成形温度を２７０℃にする以外は実施例
１５と同様に射出成形で試験片を作成し物性評価を行っ
た。物性評価の結果を第７表−２に示す。

ＰＢＴ−１単独系を用いた本発明の実施例１５も良好な
物性を示すがＰＥＴ−１単独系またはＰＥＴ−１／ＰＢ
Ｔ−１混合系を用いると熱変形温度が上昇し耐熱性にお
いて好ましい結果が得られる。

実施例１８〜１９（第８表−１，−２）エポキシ基含有
共重合体（Ｅ）を次の方法により製造した。コモノマー
を酢酸ビニルの代わりにアクリル酸メチルを用い実施例
１〜５に示すように高圧ラジカル重合法により、メルト
フローレート２１（ｇ／１０分）（１９０℃、荷重２．
１６ｋｇ）　　エチレン−アクリル酸メチル−グリシジ
ルメタクリレート重量比、６４−１４−２２　（重量％
）のグリシジルメタクリレ７上含量の高い三元共重合体
を製造した。以下該エポキシ基含有共重合体をＥ・！Ｊ
Ａ−ＧＭＡ−１と略称する。

エポキシ基含有共重合体としてＥ・Ｍ　Ａ　−Ｇ　Ｍ　
Ａ−１を用いる以外は実施例１５と同一の原料を用い、
第８表−１に示す割合で配合し、実施例１〜５と同様に
組成物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第
８表−２に示す。

実施例１５と同様に良好な物性を示す。

実施例２０〜２２（第９表−１，−２）充填剤（Ｊ）と
して、日本硝子史維＠Ｊ製マイクログラス■チョップト
ーストラント′Ｒ巳５Ｏ３Ｘ−ＴＰ１０５３２のガラス
短繊維を用いた。以下該ガラス短繊維をＧＦ−１と略称
する。

充填剤としてＧＦ−１を用いる以外は実施例１８〜１９
と同一の原料を用い、第９表−１に示す割合でＧＦ１以
外の成分を配合し、第１フイードロでＧＦ−１以外の成
分をフィードしてあらかじめ溶融混練しておき、第２フ
イードロから残りの１成分ＧＦ−１をフィードして組成
物を製造した。物性評価は実施例１〜゛５と同様に行っ
た。物性評価の結果を第９表−２に示す。

充填剤としてＧＦ−１を用いた場合、用いない場合の本
発明の実施例１８に比べてアイゾツト衝撃強度、面衝撃
強度についてはやや低下するものの曲げ弾性率、熱変形
温度が著しく上昇し、剛性および耐熱性において好まし
い結果が得られる。

実施例２３〜２５（第１０表−１、−２）ポリプロピレ
ン（Ｂ）としてＭ−ＰＰ−１の原料プロピレンホモポリ
マー（以下ＰＰ−１と略称する。）を用いる以外は、実
施例１〜５と同一の原料を用い第１０表−１に示すよう
ニＰＢＴ−１、Ｅ−ＶＡ−Ｇ！、ＩＡ−１およびＥＰト
ｌを一定割合にして、ＭＳ−ＰＰ−１とＰＰ−１の割合
を種々変えて配合し、実施例１〜５と同様に組成物を製
造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第１０表−２に示す。エチレンプロピ
レン共重合体ゴム（Ｆ）　ＥＰＭ−１を配合しない比較
例１に比べて、本発明の実施例２３〜２５は、アイゾツ
ト１ｊｒ撃強度、面衝撃強度が著しく改良されているこ
とがわかる。

実施例２６〜３０（第１１表−１，−２）変性エチレン
系共重合体ゴム（Ｇ）を次の方法により製造した。数平
均分子１ｔ６０．０００、エチレン含量７８重量％のエ
チレン−プロピレン共重合体ゴムのベレット１００重量
部に対して、無水マレイン酸を２．０重量部およびラジ
カル開始剤として１，３−ビス（ターシャリ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ヘンゼン（三速化工■製；サン
ベロックス■−ＴＹ１３）をプロピレンホモポリマーに
８重量％担持させたものを１．０重量％の割合でヘンシ
ェルミキサーで混合し、次いで、日本製鋼所■製ＴＥＸ
４４５Ｓ−３０ＢＬ−２Ｖ型２軸押出機にて、窒素雰囲
気下、混練温度２５０℃、押出量１８ｋｇ／時間にて溶
融混練し、無水マレイン酸付加量０．７重量％、１′２
１℃のムーニー粘度（ＭＬ＋。４１２１℃）が７２の変
性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを製造した。以下
該変性エチレンープロピレン共重合体ゴムをニドεＰト
１と略称する。

Ｍ−ＥＰＭ−１以外は実施例１〜５と同じ原料を用い第
１１表−１に示すようにＭ−ＢＰ！、！−１およびＥ−
ＶＡ・ＧＭＡｌを４定割合にして！Ｊ−ＰＰ−１および
ＰＯＴ−１の割合を種々変えて配合し、実施例１〜５と
同様に組成物を製造し、物性評価を行った。物性評価結
果を第１１表−２に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを配合しない比
較例１〜２に比べて、本発明の実施例２６〜３０は、ア
イゾツト衝撃強度および面衝撃強度が著しく改良されて
いることがわかる。

ＥＰＭ−１を用いた実施例１〜５に比べて剛性、アイゾ
ツト衝撃強度および面衝撃強度に優れているが、メルト
フローレートは低く流動性は劣る。

実施例３１〜３４（第１２表−１，−２）実施例２６〜
３０で用いた原料と同一原料を用いて第１２表−１に示
すようｉ：ＰＢＴ−１およびＥ−ＶＡ−ＧＭＡ−１を一
定割合にして、Ｍ−ＰＰ−１とＭ−εＰ！、４−１の割
合を種々変えて配合し、実施例１〜５と同様に組成物を
製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第１２表−
２に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムＭ　−Ｅ　Ｐ　
Ｍ　−１を配合する割合が多い方がアイゾツト衝撃強度
および面衝撃強度は良好である。逆に熱変形温度は低く
なり耐熱性は低下する。

実施例３５〜３７、比較例４　（第１３表−１，−２）
実施例２６〜３０で用いた原料と同一原料を用いて第１
３表−１に示すようにＭ−ＰＰ−１およびＰＢＴ−１を
一定割合にして、Ｍ−ＥＰＭ−１とＥ−ＶＡ−ＧＭＡ−
１の割合を種々変えて配合し、実施例１〜５と同様に組
成物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第１
３表−２に示す。エポキシ基含存共重合体ε・シＡ−Ｇ
ＭＡ−１を配合しない比較例４に比べて本発明の実施例
３５〜３７はアイゾッ）ｔｌ撃強度および面衝撃強度が
著しく改良されていることがわかる。

実施例３８（第１４表−１，−２） 実施例２６〜３０で用いた原料と同一原料を用い、更に
反応促進剤である塩基性化合物（Ｇ）として、ベンジル
ジメチルアミン（住人化学■製スミキュアー■ＢＤ）を
第１４表−１に示す割合で配合し、実施例１〜５と同様
に組成物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を
第１４表−２に示す。

塩基性化合物（Ｇ）を配合しない本発明の実施例２８も
良好な物性を示すが、該塩基性化合物（Ｇ）を配合した
本実施例では、更にアイゾツト衝撃強度、面衝撃強度の
レベルが向上する。

実適例３９（第１５表−１，−２） 変性ポリプロピレンとしてＭ−ＰＰ−２を用いる以外は
実施例２６〜３０と同一の原料を用い、第１５表−１に
示す割合で配合し、実施例１〜５と同様に組成物を製造
し、物性評価を行った。物性評価の結果を第１５表−２
に示す。

通常の変性ポリプロピレンＭ−ＰＰ−１を用いた本発明
の実施例２８も良好な物性を示すが、変性高結晶性ポリ
プロピレンＭ−ＰＰ−２を用いることにより、曲げ弾性
率、熱変形温度が上昇し、剛性および耐熱性において好
ましい結果が得られることがわかる。

実施例４０（第１６表−１，−２） 変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）を次の方法により製
造した。数平均分子量５５．０００、エチレン含量４７
重量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴムの粉砕物を
用い実施例２６〜３０におけるＭ−ＥＰＭＪ−１と同様
Ω方法で変性し、無水マレイン酸付加１０．５重量％、
１２１ｔ：ムーニー粘度（ＭＬ、＋、１２１℃）が６５
の変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを得た。以下
該変性エチレンプロピレン共重合体ゴムをＭ−ＥＰＭ−
２と略称する。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＭ−ＥＰ
Ｍ−２を用いる以外は実施例３９と同一の原料を用い、
第１６表−１に示す割合で、配合し、実施例１〜５と同
様に組成物を製造し、物性評価を行った。

物性評価の結果を第１６表−２に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＭ−ＥＰ
Ｍ−１を用いた本発明の実施例３９も良好な物性を示す
がＭ　−Ｂ　Ｐ　！Ｊ　−２を用いると低温アイゾツト
衝撃強度、低温面衝撃強度において好ましい結果が得ら
れることがわかる。

実施例４１〜４２（第１７表−１，−２）飽和ポリエス
テル樹脂としてＰＩＥＴ−１単独系またはＰＥＴ−１／
ＰＢＴ−１混合系を用いる以外は実施例４０と同様の原
料を用い、第１７表−１に示す割合で配合し、樹脂温度
を２７０℃にする以外は実施例４０と同様に組成物を製
造し、成形温度を２７０℃にする以外は実施例４０と同
様に射出成形で試験片を作成し物性評価を行った。物性
評価の結果を第１７表−２に示す。

ＰＢＴ−１単独系を用いた本発明の実施例４０も良好な
物性を示すがＰＥＴ−１単独系またはＰＥＴ−１／ＰＢ
Ｔ−１混合系を用いると熱変形温度が上昇し耐熱性にお
いて好ましい結果が得られる。

実施例４３〜４４（第１８表−１，−２）エポキシ基含
有共重合体としてＥ・！ＪＡ−ＧＭＡ−１を用いる以外
は実施例４０と同一の原料を用い、第１８表１に示す割
合で配合し、実施例１〜５と同様に組成物を製造し物性
評価を行った。物性評価の結果を第１８表−２に示す。

実施例４０と同様に良好な物性を示す。

実施例４５〜４７（第１９表−１，−２）充填剤として
ＧＦ−１を用いる以外は実施例４３〜４４と同一の原料
を用い、第１９表−１に示す割合でＧＦ１以外の成分を
配合し、第１フイードロでＧＦ−１以外の成分をフィー
ドしてあらかじめ溶融混練しておき、第２フイードロか
ら残りの１成分ＧＦ−１をフィードして組成物を製造し
た。物性評価は実施例１〜５と同様に行った。物性評価
の結果を第１９表−２に示す。

充填剤としてＧＦ−１を用いた場合、用いない場合の本
発明の実施例４３に比べてアイゾツト衝撃強度、面衝撃
強度についてはやや低下するものの曲げ弾性率、熱変形
温度が著しく上昇し、剛性および耐熱性において好まし
い結果が得られる。

実施例４８〜５０（第２０表−１、−２）ポリプロピレ
ン（Ｂ）としてＰＰ−１を用いる以外は、実施例２６〜
３０と同一の原料を用い第２０表−１に示すようにＰＢ
Ｔ−１、Ｅ・シＡ−Ｇ！ＪＡ−１およびＭ−ＥＰＭ−１
を一定割合にして、Ｍ−ＰＰ−１とＰＰ−１の割合を種
々変えて配合し、実施例１〜５と同様に組成物を製造し
物性評価を行った。

物性評価の結果を第２０表−２に示す。変性エチレン−
プロピレン共重合体ゴム（Ｇ）　！Ｊ−ＥＰＭ−１を配
合しない比較例１に比べて、本発明の実施例４８〜５０
は、アイゾツト衝撃強度、面衝撃強度が著しく改良され
ていることがわかる。

実施例５１（第２１表−１、−２） 実施例２８においてＭ−ＰＰ−１およびＭ−ＥＰＭ−１
を用いるかわりにこれらの共変性化品を用いて組成物を
製造した。Ｍ−ＰＰ−１の原材ポリプロピレンパウダー
およびＭ−ＥＰＭ−１の原料エチレン−プロピレン共重
合体ゴムのベレットを５５／１５の割合で混合した配合
物１００重量部に対し無水マレイン酸１．５重量部、ラ
ジカル開始剤として、１．３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン（三速化工■製；サンベロ
ックス■−ＴＹＩ・３）ヲプロピレンホモポリマ７に８
重量％担持させたものを０．６重量部および安定剤であ
るイルガノックス■１０１０　（チバガイギー社製）０
．１重１部をヘンシェルミキサーで均一に混合した後、
日本製ｗ４＠製ＴＥＸ　４４５Ｓ−３０８１１１−２Ｖ
型２軸押出機にて、温度２２０℃、平均滞留時間１．５
分で溶融混練し、無水マレイン酸付加量０．１６重量％
、メルトフローレート１２　（ｇ／１０分）の無水マｌ
ツイン酸共変性化ポリプロピレン（Ａ）／エチレンープ
ロピレン共重合体ゴム（Ｇ）を製造した。

以下該共変性化品を！Ｊ−（ＰＰ−１／ＢＰ！Ｊ−１）
と略称する。

第２１表に示すようにＭ−（ＰＰ−１／ＥＰＭ−１）の
共変性化品を用いる以外は実施例２８と同様に組成物を
製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第２１表−
２に示す。

共変性化品Ｍ−（ＰＰ−１／ＥＰ！Ｊ−１）を用いた場
合でも各々単独に変性した単独変性品Ｍ−ＰＰ−１、Ｍ
−ＰＰＭ−１を用いた実施例２８と同様にアイゾツト衝
撃強度および面衝撃強度は良好である。

実施例５２（第２２表−１、−２） ）Ｊ−ＰＰ−２の原料ポリプロピレンパウダーおよびＥ
ＰＰＩ３ベレットを３０／１５の割合で混合した以外は
実施例５１と同様に無水マレイン酸共変性を行い無水マ
レイン酸付加ｆｉ０．２３重量％、メルトフローレート
８　軸７１０分）の無水マレイン酸共変性化ポリプロピ
レン（Ａ）／エチレンープロピレン共重合体ゴム（Ｇ）
を製造した。以下該共変性化品をＭ−（ＰＰ−２／ＥＰ
Ｍ−１）と略称する。

共変性化品としてＭ−（ＰＰ−２／ＥＰＭ−１）を用い
る以外は、実施例５１と同一の原料を用い、第２２表−
１に示す割合で配合し、実施例１〜５と同様に組成物を
製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第２１表−
２に示す。変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを配
合しない比較例１〜２に比べて、本発明の実施例５２は
アイゾツト衝撃強度および低温面衝撃強度が著しく改良
されていることがわかる。

また実施例３０および３９と比べ熱変形温度およびロッ
クウェル硬度が高く、耐熱性および傷付き性に特長がみ
られる。

実施例５３〜５７（第２３表−１、−２）変性エチレン
系共重合体ゴム（Ｈ）を次の方法により製造した。数平
均分子ｆｆ１６０．０００、エチレン含量７８重量％の
エチレン−プロピレン共重合体ゴムのベレット１００重
量部に対して、無水マレイン酸を２．０重量部、スチレ
ンを２．０重量部およびラジカル開始剤として１，３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン（
三速化工＠製；サンペロックス■−ＴＹ１３）をプロピ
レンホモポリマーに８重量％担持させたものを１．０重
量％の割合でヘンシェルミキサーで混合し、次いで、日
本製鋼所■製ＴＥＸ　４４５Ｓ−３０８１１１−２Ｖ型
２軸押出機にて、窒素雰囲気下、混練温度２５０℃、押
出量１８ｋｇ／時間にて溶融混練し、無水マレイン酸付
加量１．５重量％、スチレン付加量０．８重９％、１２
１℃のムーニー粘度（ＭＬ、。、１２１℃）が７０の変
性エチレン−プロピレン共重合体ゴムを製造した。以下
該変性エチレンープロピレン共重合体ゴムをＭＳ−ＥＰ
Ｍ−１と略称する。

ＭＳ−ＥＰ！、ｌ−１以外は実施例１〜５と同じ原料を
用い第２３表−１に示すようｌ：Ｍｓ−ＥＰＭ−１およ
びピ・ＶＡ−Ｇ！、ＩＡ−１を一定割合にしてｘ＋−Ｐ
Ｐ−１およびＰＢＴ−１の割合を種々変えて配合し、実
施例１〜５と同様に組成物を製造し、物性評価を行った
。物性評価結果を第２３表−２に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ｌＩ）全配合
しない比較例１〜２に比べて、本発明の実施例５３〜５
７は、アイゾツト衝撃強度および面衝撃強度が著しく改
良されていることがわかる。

実施例５８〜６１　（第２４表−１，−２）実施例５３
〜５７で用いた原料と同一原料を用いて第２４表−１に
示すようｌ：ＰＢＴ−１オヨびＥ−ＶＡ−ＧＭＡ−１を
一定割合にして、！Ｊ−ＰＰ−１と！ＪＳ−叶Ｍ−１の
割合を種々変えて配合し、実施例１〜５と同様に組成物
を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第２４表
−２に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムＭＳ−ＥＰＭ−
１を配合する割合が多い方がアイゾツト衝撃強度および
面衝撃強度は良好である。逆に熱変形温度は低くなり耐
熱性は低下する。

実施例６２〜６４、比較例５　（第２５表−１，−２）
実施例で用いた原料と同一原料を用いて第２５表−１に
示すようにＭ−ＰＰ−１およびＰＢＴ−１を一定割合に
して、ＭＳ−ＥＰＭ−１とＩＥ−ＶＡ−ＧＭＡ−１（７
）割合を種々変えて配合し、実施例１〜５と同様に組成
物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を第２５
表−２に示す。エポキシ基含有共重合体上・Ｖ　Ａ　−
Ｇ　ｉ、ｌ　Ａ−１を配合しない比較例５に比べて本発
明の実施例６２〜６４はアイゾツト衝撃強度および面衝
撃強度が著しく改良されていることがわかる。

実施例６５（第２６表−１，−２） 実施例５３〜５７で用いた原料と同一原料を用い、更に
反応促進剤である塩基性化合物（１）として、ベンジル
ジメチルアミン（注文化学■製スミキュアー■ＢＤ）を
第２６表−１に示す割合で配合し、実施例１〜５と同様
に組成物を製造し物性評価を行った。物性評価の結果を
第２６表−２に示す。

塩基性化合物（１）を配合しない本発明の実施例５５も
良好な物性を示すが、該塩基性化合物（１）を配合した
本実施例では、更にアイゾッ）ｌ撃強度、面衝撃強度の
レベルが向上する。

実施例６６（第２７表−１，−２） 変性ポリプロピレンとしてＭ−ＰＰ−２を用いる以外は
実施例５３〜５７と同一の原料を用い、第２６表−１に
示す割合で配合し、実施例１〜５と同様に組成物を製造
し、物性評価を行った。物性評価の結果を第２７表−２
に示す。

通常の変性ポリプロピレンＭ−ＰＰ−１を用いた本発明
の実施例５５も良好な物性を示すが、変性高結晶性ポリ
プロピレントＰＰ−２を用いることにより、曲げ弾性率
、熱変形温度が上昇し、剛性および耐熱性において好ま
しい結果が得られることがわかる。

実施例６７（第２８表−１，２） 変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）を次の方法により製
造した。数平均分子１５５．０００、エチレン含量４７
重量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴムの粉砕物を
用い実施例５３〜５７におけるλｌ５−ＥＰ！、！−１
と同様の方法で変性し、無水マレイン酸付加量１．２重
量％、スチレン付加量０．７重量％、１２１℃ムーニー
粘度（ＭＬ＋。４１２１℃）が４０の変性エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムを得た。以下政変性エチレンプロ
ピレン共重合体ゴムを１．Ｉ　Ｓ　−Ｅ　Ｐ　！Ｊ−２
と略称する。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしてＭ　Ｓ　
−Ｂ　Ｐ　！、１−２を用いる以外は実施例６６と同一
の原料を用い、第２８表−１に示す割合で配合し、実施
例１〜５と同様に組成物を製造し、物性評価を行った。

物性評価結果を第２８表−２に示す。

変性エチレン−プロピレン共重合体ゴムとして！、４　
Ｓ　−Ｅ　Ｐ　Ｍ−１を用いた本発明の実施例６６も良
好な物性を示すがＭ　Ｓ　−Ｅ　ＰＮ２−２を用いると
低温アイゾツトｖＩｒ撃強度、低温面衝撃強度において
好ましい結果が得られる。

実施例６８〜６９（第２９表−１，−２）飽和ポリニス
デル樹脂としてＩ’ＥＴ−１単独系またハＰＥＴ−１／
ＰＢＴ−１混合系を用いる以外は実施例６７と同様の原
料を用い、第２９表−１に示す割合で配合し、樹脂温度
を２７０℃にする以外は実施例６７と同様に組成物を製
造し成形温度を２７０℃にする以外は、実施例６７と同
様に射出成形で試験片を作成し物性評価を行った。物性
評価の結果を第２９表−２に示す。

ＰＢＴ−１単独系を用いた本発明の実施例６７も良好な
物性を示すがＰＥＴ−１単独系またはＰＥＴ−１／ＰＢ
Ｔ−１混合系を用いると熱変形温度が上昇し耐熱性にお
いて好ましい結果が得られる。

実施例７０〜７１（第３０表−１，−２）エポキシ基含
有共重合体としてＥ−ＭＡ−Ｇ！、ＩＡ−１を用いる以
外は実施例６７と同一の原料を用い、第３０表−１に示
す割合で配合し、実施例１〜５と同様に組成物を製造し
物性評価を行った。物性評価の結果を第３０表−２に示
す。

実施例６７と同様に良好な物性を示す。

実施例７２〜７４（第３１表−１、−２）充填剤として
ＧＦ−１を用いる以外は実施例７０〜７１と同一の原料
を用い、第３１表−１に示す割合でＧＦ−１以外の成分
を配合し、第１フイートロでＧＦ−１以外の成分をフィ
ードしてあらかじめ溶融混練しておき、第２フイードロ
から残りの１成分ＧＦ−１をフィードして組成物を製造
した。物性評価は実施例１〜５と同様に行った。物性評
価の結果を第３１表−２に示す。

充填剤としてＧＦ−１を用いた場合、用いない場合の本
発明の実施例７０に比べてアイゾツト衝撃強度、面衝撃
強度についてはやや低下するものの曲げ弾性率、熱変形
温度が著しく上昇し、剛性および耐熱性においては好ま
しい結果が得られる。

実施例７５〜７７（第３２表−１、−２）ポリプロピレ
ン（Ｂ）としてＰＰ−１を用いる以外は、実施例５３〜
５７と同一の原料を用い第１０表−１に示すよう’：Ｐ
ＢＴ−１、ε・ＶＡ−ＧＭＡ−１ヨび！、Ｉ　Ｓ　−Ｅ
　Ｐ　！、４−１を一定割合にして、Ｍ−ＰＰ−１とＰ
Ｐ−１の割合を種々変えて配合し、実施例１〜５と同様
に組成物を製造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第３２表−２に示す。変性エチレン−
プロピレン共重合体ゴム（Ｈ）　！ＪＳ−ＥＰＭ−１を
配合しない比較例１に比べて、本発明の実施例７５〜７
７は、アイゾツト衝撃強度、面衝撃強度が著しく改良さ
れていることがわかる。

実施例７８（第３３表−１、−２） ポリプロピレン（Ｂ）としてローレートが７．５　（ｇ
／１０分）　、１３５℃、テトラリン溶媒中の極限粘度
が２．１８　（ａ／ｇ）　、第１工程で重合された第１
セグメントテするプロピレンのホモポリマ一部分く以下
Ｐ部と略称する）の割合が８４重量％、第２工程で重合
された第２セグメントであるエチレンとプロピレンの共
重合体（以下ＥＰ部と略称する）の割合が１６重量％で
あり、Ｐ部の分子構造が１３５℃、テトラリン溶媒中の
極限粘度が１．６０　（ａ／ｇ）　、２０℃の冷キシレ
ン可溶部の含有量が１．６重量％、沸騰へブタン可溶部
の含有量が４．６重量％、沸騰へブタン不溶部のアイソ
タクチック・ペンタッド分率が０．９７５であり、ＥＰ
部の分子構造が、１３５℃、テトラリン溶媒中の極限粘
度が５．２（Ｊ／ｇ）　、ｌＥＰ部におけるエチレン／
プロピレンの割合が３７／６３重量％である、特開昭６
０−２２８５０４号に例示のスラリー重合法で重合した
原料高結晶性プロピレンブロックコポリマー（以下ＰＰ
−３と略称する。）を用いた。

無水マレイン酸共変性化ポリプロピレン（Ａ）／エチレ
ンープロピレン共重合体ゴム（Ｇ）を次の方法により製
造した。Ｍ−ＰＰ−２の原料ポリプロピレンパウダーお
よびＭ−ＥＰＭ−２の原料エチレン−プロピレン共重合
体ゴムの粉砕物を４０．６／１７．４の割合で混合した
配合物１００重量部に対し、無水マレイン酸０．５重量
部、ラジカル開始剤として１，３−ビス（ｔブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン（三速化工■製：サンペ
ロックス■−ＴＹＩ・３）をプロピレンホモポリマーに
８重量％担持させたものを０．５重量部および安定剤で
あるイルガノックス■１０１０　（チバガイギー社′Ｉ
Ｍ）０．１重量部をヘンシェルミキサーで均一に混合し
た後、日本製ｗ４＠製ＴＥＸ　４４ＳＳ−３０ＢＷ−２
Ｖ型２軸押出機ニテ、温度２２０℃、平均滞留時間１．
５分で溶融混練し、無水マレイン酸付加１０．０９重量
％、メルトフローレート９．５（ｇ７１０分）の無水マ
レイン酸共変性化ポリプロピレン（Ａ）／エチレンープ
ロピレン共重合体ゴム（Ｇ）を製造した。以下該共変性
化品をＭ−（ＰＰ−２／ＢＰ！、１−２）と略称する。

更に飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）としてＰＢＴ−１、エ
ポキシ基含有共重合体（Ｅ）としてＥ−ＭＡ−ＧＭＡ−
１を用い、第３３表−１に示す割合で配合し、実施例１
〜５と同様に組成物を製造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第３３表−２に示す。ポリプロピレン
（Ｂ）として、プロピレンブロックコポリマーを用いる
ことにより、流動性が大きく改良され、流動性と物性の
両面にふいて好ましい結果が得られる。

実施例７９〜８０（第３４表−１、−２）Ｍ−ＰＰ−２
の原料ポリプロピレンパウダーおよび）４８Ｐト１の原
料エチレン−プロピレン共重合体ゴムのペレットを５５
／２３の割合で混合した以外は実施例５２と同様に無水
マレイン酸共変性を行い無水マレイウ酸付加１０．２０
重量％、メルトフローレート１０軸／１０分）の無水マ
レイン酸共変性化ポリプロピレン（Ａ）／エチレンープ
ロピレン共重合体ゴム（Ｇ）を製造した。以下該共変性
化品をＭ−（ＰＰ−２／ＥＰ！Ｊ−１）−２と略称する
。

上記において原料エチレン−プロピレン共重合体ゴムの
ペレットのかわりに数平均分子！１５０．０００、エチ
レン含量８２重量％のエチレン−ブテン−１共重合体ゴ
ムのペレットを用いて全く同様に共変性化を行い無水マ
レイン酸付加量０．１９重量％、メルトフローレート１
３軸７１０分）の無水マレイン酸共変性化ポリプロピレ
ン（Ａ）／エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｇ）を
製造した。以下該共変性化品を！、！−（ＰＰ−２／Ｅ
ＢＭ−１）と略称する。

更に飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）としてＰＢＴ−１、エ
ポキシ基含有共重合体（Ｅ）としてＥ−ＭＡ−ＧＭＡ−
１を用い、第３４表−１に示す割合で配合し、実施例１
〜５と同様に組成物を製造し物性評価を行った。

物性評価の結果を第３４表−２に示す。実施例７９およ
び８０共に良好な物性を示す。エチレン−ブテン−１共
重合体ゴムを用いた実施例８０はエチレン−プロピレン
共重合体ゴムを用いた実施例７９に比べてロックウェル
硬度が高く傷付き性に特長がみられる。

〔発明の効果〕

本発明によるポリプロピレン組成物は、単に成形加工性
が良いだけでなく、成形品諸物性についても個々の構成
成分重合体自体からの成形品よりもはるかに良好に諸物
性が得られる点に於いて顕著な効果を発揮する。

そして本発明により提供される新規な組成物は、通常熱
可塑性樹脂に用いられている成形加工法、たとえば射出
成形、押出成形等の成形加工法により容易に成形品、フ
ィルムシートなどに加工され、剛性、耐熱性、耐衝撃性
、耐傷付性、塗装性、耐油性、耐薬品性、耐水性等のバ
ランスがきわめて良好な、外観の均一性および平滑性の
優れた製品を与える。格別に高いレベルの耐熱性および
耐衝撃性、特に低温衝撃性の要求される用途には好適に
使用される。

【図面の簡単な説明】

第１図には、面衝撃強度の評価における測定チャートの
１例を示す。横軸は試験片の変形量であり、縦軸はある
変形量に対する応力である。両方の値を連続的に検出し
てＸ−Ｙプロッターに連続的にプロットすることによっ
て該測定チャートが得られる。 検出応力の立ち上がり部分から材料が降伏する点までの
変位量と応力の面積積分を行って降伏点エネルギーを求
め、立ち上がり部分かる材料が破壊するまでの変位量と
応力の面積積分を行って全エネルギーを求める。 材料の破壊状態は、実際の材料の破壊試験片をみて延性
破壊（Ｄ）か脆性破壊（Ｂ）か判定する。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフト
   共重合した変性ポリプロピレン（Ａ）または変性ポリプ
   ロピレン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成物から選ば
   れるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）１〜９９重量％と飽和
   ポリエステル樹脂（Ｄ）９９〜１重量％とからなる樹脂
   組成物１００重量部に対して、エポキシ基含有共重合体
   （Ｅ）０．１〜３００重量部、エチレン系共重合体ゴム
   （Ｆ）、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフ
   ト共重合した変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）、不飽
   和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽和芳香属単
   量体をグラフト共重合した変性エチレン系共重合ゴム（
   Ｈ）から選ばれた少なくとも１種のゴム０．１〜３００
   重量部、および反応促進剤として塩基性化合物（Ｉ）０
   〜５重量部を配合してなりかつ全樹脂組成物中の飽和ポ
   リエステル樹脂（Ｄ）が５０重量％未満であることを特
   徴とするポリプロピレン組成物。
2. （２）請求項１記載のポリプロピレン組成物において、
   充填剤（Ｊ）を、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
   をグラフト共重合した変性ポリプロピレン（Ａ）または
   変性ポリプロピレン（Ａ）／ポリプロピレン（Ｂ）組成
   物から選ばれるポリプロピレン系樹脂（Ｃ）１〜９９重
   量％と飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）９９〜１重量％とか
   らなる樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜３
   ００重量部を配合してなることを特徴とするポリプロピ
   レン組成物。
3. （３）変性ポリプロピレン（Ａ）において、不飽和カル
   ボン酸もしくはその誘導体が無水マレイン酸である請求
   項１又は２記載のポリプロピレン組成物。
4. （４）飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）がポリエチレンテレ
   フタレートおよび／またはポリブチレンテレフタレート
   である請求項１又は２記載のポリプロピレン組成物。
5. （５）エポキシ基含有共重合体（Ｅ）が不飽和エポキシ
   化合物とエチレンからなる共重合体または不飽和エポキ
   シ化合物、エチレンおよびエチレン以外のエチレン系不
   飽和化合物からなる共重合体である請求項１又は２記載
   のポリプロピレン組成物。
6. （６）変性エチレン系共重合体ゴム（Ｇ）において、不
   飽和カルボン酸もしくはその誘導体が無水マレイン酸で
   ある請求項１又は２記載のポリプロピレン組成物。
7. （７）変性エチレン系共重合体ゴム（Ｈ）において、不
   飽和カルボン酸もしくはその誘導体が無水マレイン酸で
   あり、不飽和芳香属単量体がスチレンである請求項１又
   は２記載のポリプロピレン組成物。
8. （８）エチレン系共重合体ゴム（Ｆ）、変性エチレン系
   共重合体ゴム（Ｇ）又は変性エチレン系共重合体ゴム（
   Ｈ）において、エチレン系共重合体ゴムがエチレン−α
   −オレフィン共重合体ゴムおよび／またはエチレン−α
   −オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムである請求項
   １又は２記載のポリプロピレン組成物。
9. （９）塩基性化合物（Ｉ）がアミン系有機化合物である
   請求項１又は２記載のポリプロピレン組成物。
10. （１０）充填剤（Ｊ）が、ガラス繊維、チタン酸カリウ
    ムウィスカー、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどの
    無機系充填剤である請求項２記載のポリプロピレン組成
    物。