HU202487B - Process for producing n-sulfonylureas - Google Patents

Process for producing n-sulfonylureas Download PDF

Info

Publication number
HU202487B
HU202487B HU881062A HU106288A HU202487B HU 202487 B HU202487 B HU 202487B HU 881062 A HU881062 A HU 881062A HU 106288 A HU106288 A HU 106288A HU 202487 B HU202487 B HU 202487B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
catalyst
phase transfer
priority
optionally
halogen
Prior art date
Application number
HU881062A
Other languages
English (en)
Inventor
Gabor Besenyei
Sandor Nemeth
Laszlo Simandi
Maria Belak
Maria Szabo
Jozsef Dukai
Lajos Nagy
Elemer Toemoerdi
Csaba Soeptei
Eichardt Erzsebet Dioszegine
Original Assignee
Mta Koezponti Kemiai Kutato In
Nitrokemia Ipartelepek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mta Koezponti Kemiai Kutato In, Nitrokemia Ipartelepek filed Critical Mta Koezponti Kemiai Kutato In
Priority to HU881062A priority Critical patent/HU202487B/hu
Priority to AU30830/89A priority patent/AU607312B2/en
Priority to DK100289A priority patent/DK100289A/da
Priority to US07/317,769 priority patent/US4954628A/en
Priority to NL8900534A priority patent/NL8900534A/nl
Priority to AT0048289A priority patent/AT397249B/de
Priority to PL1989278104A priority patent/PL152515B1/pl
Priority to ES8901091A priority patent/ES2010631A6/es
Priority to CH797/89A priority patent/CH678323A5/de
Priority to DE3906910A priority patent/DE3906910A1/de
Priority to PT89901A priority patent/PT89901B/pt
Priority to FR8902771A priority patent/FR2628106B1/fr
Priority to IT8919652A priority patent/IT1230068B/it
Priority to DD89326244A priority patent/DD279241A5/de
Priority to GB8904946A priority patent/GB2216519B/en
Priority to GR890100141A priority patent/GR890100141A/el
Priority to ZA891642A priority patent/ZA891642B/xx
Priority to JP1051808A priority patent/JPH023664A/ja
Priority to CN89102524A priority patent/CN1038638A/zh
Priority to MYPI89000275A priority patent/MY103839A/en
Priority to BR898901145A priority patent/BR8901145A/pt
Publication of HU202487B publication Critical patent/HU202487B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/60—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás (I) általános képletű szulfinol-karbamidok - amely képletben Arj jelentése adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-karbonilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy naftilcsoport, vagy adott esetben 1-4 szénatomszámú alkoxi-karbonilcsoporttal egyszeresen helyettesített tienilcsoport,
At2 jelentése adott esetben halogénatommal, nitrogéncsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy piridilcsoport, vagy adott esetben 1 -4 szénatomszámú alkilcsoporttal, 1-4 szénatomszámú alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pirimidinil- vagy triazinilcsoport előállítására.
Lényege az, hogy egy N-halogén-aril-szulfonamidátot karbonilező katalizátor, szén-monoxid és egy aromás amin, adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében reagáltatnak, vagy egy N-halogén-arilszulfonamidátot karbonilező katalizátor és adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében szénmonoxiddal reagáltatnak, majd a kapott reakcióelegyet egy aromás aminnal továbbreagáltatják, vagy ; egy N-halogén-arilamin-alkálifémsót karbonilező katalizátor szén-monoxid és adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében egy aril-szulfonamiddal reagáltat ják és a kapott reakcióelegyet ismert módon feldolgozzák.
AtiSO2NHC(O)NHAt2 Lábra
HU 202487 A
A leírás terjedelme: 10 oldal (ezen belül 5 ábra)
HU 202 487 A
A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletü ismert N-szulfonü-karbamidok előállítására.
Az N-szulfonil-karbamid származékok között sok biológiailag aktív hatású vegyület van, és közöttük nagy számban fordulnak elő herbicid, növényi nőve- 5 kedésszabályozó és gyógyszerhatású vegyületek.
Előállításukra ismert eljárások a következők:
Aril-szulfonil-karbamidok szintézisére aril-szulfonil-izocianátok és amino-triazinok vagy amino-pirimidinek reagáltatását javasolják az EP 01514, a 10 US 4 190 432 és a DE 2 715 786 számú szabadalmi iratok A reakciót inért oldószerben (CH2CI2, THF, acetonitril), általában szobahőmérsékleten történő intenzív keveréssel valósítják meg. A reakció az alábbi (1) egyenlettel jellemezhető: 15
ArjSÍ^NCO + ΑΓ2ΝΗ2-* Ar2SO2NHC(O)NHAr2 (1)
Aril-szulfonil-karbamidokhoz jutnak el abban az esetben is, ha valamely izocionát-csoporttal helyette- 20 sített N-tartalmú heterociklusos vegyületet reagáltatnak N-arü-szulfonamidokkal. Ezt a módszert ajánlják többek között az EP 51 465, az EP 30 140 és az EP 44 308 számú szabadalmi iratokban. A reakciót a következő (2) egyenlet írja le: 25
AriSO2NH2+Ar2NCO-> Ar2SO2NHC(O)NHAr2(2)
Aril-szulfonil-karbamidok előállíthatok oly módon is, ha az N-szulfonil-karbamidsav észtereit amino-tri- 30 azinnal, vagy amino-pirimidinnel, vagy az N-triazinil-, ilL N-pirimidinil-karbamidsav észtereit szulfonamidokkal reagáltatják E módszert elterjedten alkalmazzák pl. az EP 44 809, EP 178 101, US 4 662 933 számú szabadalmi iratok szerint. A reakció általában erős 35 bázis (1,4-diazabíciklo [2.2.2]-oktán [DABCO], 1,8diazabiciklo [5.4.0] undecén-7 [DBU] MejAl) jelenlétében zajlik le az alábbi (3,4) egyenleteknek megfelelően:
AriSO2NHC(OX)R+Ar2NH2- AriSO2NHC(O)NHAr2 +ROH (3)
Ar 1SO2NH2+RO(O)CNHAr2 -> AriSO2NHC(O)NHAr2+R’OH 45 (4)
N-metil-szulfonil-karbamoil-kloridok és aminotriazinok vagy amino-pirimidinek reakciója szintén szulfonü-karbamidok képződésére vezet. E reakciótípus alkalmazására többek között az alábbi szabadalmi 50 iratokban van példa: EP 01 514.EP30 138,EP 13480 az (5) egyenlet szerint:
AriSO2NC(O)a +Ar2NH2I 55
Me — AriSO2NC(O)NHAr2+HCl(5)
I
Me 60
Az ismert módszerek közös jellegzetessége, hogy a reakciók valamelyik kiindulási komponensének előállítása foszgén közvetlen vagy közvetett alkalmazásán alapszik. A foszgén erősen toxikus volta közismert, kezelése, szállítása és tárolása különös figyelmet kíván, és alkalmazása állandó veszélyforrást jelent. További hátrány, hogy az elter jedten használt aril-szulfonü-izocianátok foszgénes előállítása viszonylag magas hőmérsékleten (110-160 °C) valósítható meg, ezért e reakciók igen energiaigényesek. Az ismertetett módszerek hátránya az is, hogy az egyes kapcsolási reakciókban igen tűzveszélyes katalizátort (MejAI) kell alkalmazni.
N-szulfonil-karbamidok új eljárásokkal való előállítására irányuló kutatásaink közben azt találtuk, hogy az (I) általános képletü célvegyületekhez oly módon is eljuthatunk, ha katalizátor jelenlétében valamely N-halogén-aril-szulfonamidátot, aromás amint és szén-monoxidot reagáltatunk, vagy N-halogén aromás amint, szulfon-amidot .s szén-monoxidot reagáltatunk, vagy az N-halogén-szulfonamidátot, karbonilezést követően, aromás aminnal reagáltatjuk.
A találmány szerinti eljárás (I) általános képletü szulfonil-karbamidok előállítására - amely képletben Ar; jelentése
- adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-karbonilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy naftilcsoport, vagy adott esetben 1-4 szénatomszámú alkoxi-karbonilcsoporttal egyszeresen helyettesített tienücsoport,
Ar2 jelentése
- adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy píridilcsoport, vagy adott esetben 1-4 szénatomszámú alkücsoporttal, 1-4 szénatomszámú alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pirimidinü- vagy triazinilcsoport, azzal jellemezhető, hogy
a) valamely (Π) általános képletü, ahol
- Ar 1 jelentése a fentiekben megadott,
- X jelentése klór-vagy bóratom,
- Y jelentése nátriumion, káliumion, 1-6 szénatomszámú alkilcsoporttal helyettesített kvaterner ammóftiumion,
N-halogén-aril-szulfonamidátot karbonilező katalizátor, szén-monoxid és (O) általános képletü, ahol
- Ar2 jelentése a fenti, aromás amin, adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében az (A) reakcióvázlat szerint reagáltatjuk, vagy
b) a (Π) általános képletü N-halogén-aril-szulfonamidátot karbonilező katalizátor, és adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében szénmonoxiddal reagáltatunk, majd a kapott reakcióelegyet a (Dl) általános képletü aromás aminnal a (B) reakcióvázlat szerint reagáltatjuk, vagy
HU 202 487 A
c) valamely (IV) általános képletű, ahol
- Arj és X jelentése a fentiekben megadott,
- Y’jelentése nátrium-vagy káliumion, N-halogén-aril-amint karbonilező katalizátor, szénmonoxid és az (V) általános képletű, ahol
- Arj jelentése a fentiekben megadott, aril-szulfonamid, és adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében a (C) reakcióvázlat szerint reagál tatunk.
Az eljárás a), b), és c) változatait az alábbi reakciósémákkal szemléltetjük:
A)
AriSO2NXY+Ar2NH2+ (Π) (ΠΙ) +CO katalizátor AriSO2NHC(O)NHAr2 (I) + XY
B)
AriSO2NXY + (Π) +CO katalizátorAri SO2NHC(O)NHAr2+XY Αγ2ΝΗ2 (I)
C)
Ar1SO2NH2+Ar2NXY’ + (V) (IV) +CO katalizátor AriSO2NHC(O)NHAr2 (I) + XY*
Karbonilező katalizátorként valamely előre elkészített vagy a reakcióelegyben in situ előállított palládiumot tartalmazó komplexet alkalmazunk, melyekben a koordinatív kötést szén-, nitrogén-, oxigén-, foszfor-, kén- és/vagy halogénatomok létesítik, homogén, heterogén vagy immobilizált homogén katalizátor formájában, a kiindulási N-halogén vegyületek tömegére vonatkoztatott 10'2 -101% mennyiségben.
A kiindulási N-halogén vegyület tömegére számítva 10_1—10 t% fázistranszfer katalizátort is alkalmazhatunk. A reakcióközeg szerves oldószer, hőmérséklete -20-tól 130 °C, kezdeti CO parciális nyomás 0,3-10 MPa, reakcióidő 1,5-24 óra. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. A kezdeti Co parciális nyomást beállíthatjuk 3 x 104 Pa-ra is, így a nyomáshatárok 3 x 104 Pa-10 MPa-ig terjednek.
Az (1)-(5) egyenlettel leírt módszereket alkalmazó ismert eljárásokhoz képest lényeges eltérés, hogy az aril-szulfonil-karbamidok előállítása foszgén alkalmazása nélkül történik.
A találmány szerinti eljárás fontosabb előnyei az alábbiakban foglalhatók össze:
- nem szükséges foszgén alkalmazása, így az eljárás biztonságosabb, és jobban kíméli a környezetet, mint az ismert eljárások;
- a kiindulási vegyületként használt N-halogén vegyületek olcsó reagensek alkalmazásával [NaOCl, KOC1, Ca(OCl)Cl, Cl2, Br2 stb.] jó hozammal állíthatók elő a megfelelő kiindulási anyagokból;
- mind a karbonüezési, mind a kapcsolási reakció szobahőfokon végrehajtható, így energia is megtakarítható.
A katalitikus karbonilezési reakció kivitelezéséhez alkalmas katalizáor például: PdCl2, Pd(PhCN)2Cl2, Pd(CH3CN)2a2. Pd(Ph3P)2Cl2, Pd2Cl2dppm2 [dppm - bis(difenilfoszfino)-metán], [Pd(CO)Q]n, Pd-acetát, Pd2dba3 (dba = dibenzilidén-aceton), KaPdCLj.
A palládium katalizátort a periódusos rendszer (Vl)-csoportjába tartozó fémek karboniljaival és/vagy a periódusos rendszer (VHI)-csoportjába tartozó fémek komplexeivel együtt is alkalmazhatjuk. Ilyen kokatalizátor lehet Rh(Ph3P)2Cl, PtCl2> K2PtCl4, Pt(Ph3P)4,Mo(CO)6.
Heterogén, ill. immobüizált homogén katalizátorok használata esetén megfelelő hordozók lehetnek: AI2O3, S1O2, aktív szén, polimerhez kötött PI13P.
A szulfonamidok N-halogén származékai szerves oldószerekben általában gyengén oldódnak. Kielégítő reakciósebesség elérése érdekében szükséges lehet fázistranszfer katalizátorok alkalmazása. Erre a célra kvaterner ammóniumsókat, kvaterner foszfóniumsókat, vagy koronaéter típusú vegyületeket használhatunk.
A sószerű fázistranszfer katalizátorok közül jó eredménnyel alkalmazható pl. trietü-benzil-ammónium-klorid, trikapril-metil-ammónium-klorid, N-dodecÍl-piridínium-klorid, tetrabutü-foszfónium-klorid; benzil-trifenü-foszfónium-klorid.
A koronaéter-típusú vegyületek közül általában a Na+ és K+ ionok komplexálására alkalmas készítmények jönnek számításba, ú. m.: diciklohexü-18-korona-ó, 18-korona-6( 1,4,7,11,13,16-hexaoxaciklooctadekán), dibenzo-18-korona-6.
A találmány szerinti eljárásban az aril-szulfonilkarbamidok szintézisét oldószerben vitelezzük ki. Reakcióközegként használható a legtöbb, a szerves kémiai gyakorlatban általánosan alkalmazott oldószer. Előnyösen 1 -2 szénatomos klórozott szénhidrogénekben benzolban, toluolban, ezek egyszeresen vagy kétszeresen klórozott származékaiban, rövid szénláncú alifás, ül. egyszerű aromás savnitrilekben (acetonitril, benzonitrü) vitelezzük ki a reakciót.
A karbonüezési reakcióhoz használt szén-monoxidot használhatjuk tiszta állapotban, vagy gázkeverékként, pl. nitrogénnel keverve. Némely katalizátor, ill. reaktáns azonban lehet valamely, a szén-monoxidot hígító komponensre érzékeny, ezért az egyes katalizátorok és reaktánsok esetében megengedhető hígító komponensek mennyisége és minősége eltérő lehet. A reaktorban uralkodó parciális CO nyomást célszerűen 105Paés 107 Pa között választjuk.
A reakció hőmérsékletét előnyöseu 20 °C és 100 °C között választjuk meg.
A kiindulási anyagként alkalmazott N-halogénszulfonamidátok régóta ismert vegyületek, az előállításukra szolgáló módszereket több irodalmi forrás is ismerteti (ld. Methoden dér Organischen Chemie [Houben-Weyl], Bánd IX, 642. oldal, 1955; M. C. Campbell and G. Jonhson: Chem. Rév., 1978,78[1], 65-79, Bull. Chem. Soc.Jpn. 1984,57,3341-2).
HU 202 487 A
Az N-halogén-aril-szulfonamidátot alkalmazhatjuk előre elkészített formában, vagy alkalmas módszerrel előállíthatjuk magában a reakcióelegyben, és kipreparálás nélkül további reakciónak vetjük alá.
Az N-halogén-aril-amin nátrium és kálium sóit hasonló módon állítjuk elő, mint az N-klór-szulfonamidátokat.
A találmányban ismertetett eljárás kivitelezéséhez előnyös kiindulási vegyület az olyan (Π) általános képletű szulfonamidát, amelybenX klóratom, Y+ káliumion.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kivitelezési módja abban áll, hogy a karbonilezési reakió alatt az aminocsoport tartalmú komponens is jelen van a reakcióelegyben. Ebben az esetben a két részreakció egymással párhuzamosan játszódik le.
Eljárhatunk azonban úgy is. hogy az aminocsoport tartalmú komponenst a karbonilezési reakció befejeztével adagoljuk a reakcióelegyhez. A kétlépcsős megoldás elősegíti a nagy értékű nyomásálló technológiai berendezések jobb kihasználását.
A továbbiakban a találmányt néhány példával szemléltetjük. Valamennyi példában a kapott terméket tömegspektrometriásan azonosítottuk, és a mennyiségi analízist HPLC-módszerrel végeztük.
A szöveges, illetve táblázatosán megadott példákban
Ph - fenil2-ClPh - 2-klór-fenil2-BrPh - 2-bróm-fenil4-MePh - 4-metil-fenil2-MeOC(O)Ph- 2-(metoxi-karbonil)-fenilcsoportot jelöl, és triazin alatt 1,3,5 triazint értünk.
1. példa
2,28 g (0,01 mól) N-klór-p-toluolszulfonamid-Nasót, 0,14gPdCl2-ot, 02 cm3 aceto-nitrüt és 103 diklórmetánt nyomásálló autoklávba helyezünk, és a gázfázis CO-dal történő többszöri átöblítése után szén-monoxid nyomását 5,0 MPa-ra állítjuk be. Keverés közben szobahőfokon öt órán át folytatjuk a karbonilezést. A számított mennyiségű CO elfogyása után a gázfázist lefúvatjuk, és a reakcióelegyet üvegkészülékbe visszük át. 1,4 g (0,01 mól) 2-amino-4-metü-6-metoxi-triazint adunk a reakcióelegyhez, és levegőtől elzár tan 16 órán át kevertetjük Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a szilárd részt 100 ml víz ésO,3 g K2CO3/0,5 g szilárd termék elegyében oldjuk. Az oldhatatlan részt szűréssel eltávolítjuk, és a székletből a terméket az oldat pH = 3ig történő visszasavanyításával eltávolítjuk Szükség esetén a termék átkristályosítással tovább tisztítható. Hozam: 2,45 g N-p-toluol-szulfonil-N’-(4-metil-6-metoxi-triazin-2-il)-karbamid (72,5%).
2. példa
Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de kiindulási vegyületként 2,0 g (9,4 mmól) N-klór-benzolszulfonsavamid-Na- sót alkalmazunk, melyet a karbonilezési reakció végeztével 1,31 g (9,4 mmól) 2-amino-4metil-6-metoxi-triazinnal kapcsolunk Hozam: 2,15 g (70,8%) N-benzolszulfonil-N’-(4-metil-6-metoxi-triazin-2-il)-karbamid.
3. példa
Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de kapcsoló ágensként 1,27 g (0,01 mól) 2-klór-anilint használunk. Hozam: 2,1 g (64,8%)N-p-toluolszulfonü-N’-(2klór-fenil)-karbamid.
Op.: 164-6 °C.
Jellemző IR elnyelések 3305,9; 3059,5; 1697,1;
1351,8 és 1123,4 cm-1.
4. példa
2,28 g (10 mmól) 4-MePhSO2NClNa-t, 46,7 mg palládium-kloridot, 10,1 cm3 diklór-metánt és 0/5 cm3 aceto-nitrilt nyomásálló reaktorba töltünk és a reaktor szén-monoxiddal történő átöblítése után a CO nyomását 4,1 MPa-ra állítjuk be. A reakcióelegyet szobahőfokon 6 órán át keverjük majd a gázfázis lefúvatása után. N2 atmoszféra alatt, külső hűtést alkalmazva, 1,28 g (10 mmól) 2-klór-anflint csepegtetünk be. További 10 percnyi keverés után a fehér csapadékot tartalmazó reakcióelegyet szárazra pároljuk, szűrjük és szárítjuk Az izolált csapadék tömege 3,56 g, és HPLC-analízis szerint 78%-os hozammal képződött az N-(4-metil-fenüszulfonil)-N’-(2-klór-fenil)-karbamid. Hasonló módon eljárva különböző hőmérsékleten a 4. példa szerint állítjuk elő az 1. táblázatban közölt paraméterek szerint a következő vegyületeket [N-(Ari-szulfonü)-N’-Ar2karbamid], (Az amino-triazin származék készítése során a reakcióelegyet az amino-triazin komponens hozzáadása után 14 órán át kevertettük)
1. táblázat
Példa Ari Ar2 Katalizátor Komplex- képző Oldószer Hőmérs. (°C) Idő (óra) Hozam (%)
5. 4-metii-fenil- 2-klór-fenil- PdCl2 46,8 mg CH3CN 0,5 cm3 . CH2C12 10 cm3 45 2,5 76
6. 4-metil-fenil- 4,6-diklór-pi- rimidil- Pd(PhCN)2G2 98 mg CH3CN 0,5 cm3 CH2C12 10 cm3 25 4,0 57
7. 4-metil-fenil 2-metil-fenil- PdCl2 51,1 mg CH3CN 0,5 cm3 CH2C12 10 cm3 85 0,5 81
HU 202 487 A
Példa Arj Ar2 Katalizátor Komplex- képző Oldószer P lőmérs. (°C) Idő Hozam
(óra) (%)
8. 4-metfl-fenü- 4-klór-6-metoxitriazin-2-ü Pd(PhCN)2Cl2 110 mg CH3CN 0,5 cm3 CH2Cl2 10 cm3 105 0,3 65
9a) 2-klór-fenü-* 4-metü-6-metoxi-triazin-2-fl PdCl2 30 mg - CH3CN 10 cm3 0 25 3,5 1 74
9b) fenü- 4,6-dimetoxi- pirimidü- Pd(PhCN)2Cl2 105 mg - 1,2-diklór-etán 10 cm3 25 4,0 62
*K-só
10. példa
A 4. példában leírt eljárást követjük N-(4-metü-fenü-szulfonü)-N’-(2-klór-fenü)-karbamid elállítására, és a CO kezdeti nyomását a 2. táblázat szerint változtatjuk. A reakcióparamétereket és kapott hozamot a 2. táblázatban foglaljuk össze:
14. példa
A 4. példában leírtak szerint járunk el, de a szulfonamidát vegyületeket különböző kationokkal kombinál20 va alkalmazzuk, vagy fázistranszfer katalizátorokat is adagolunk a reakció során. A leírt módon kapott Ar iSO2NHCONHAr2 (I) általános képletű vegyületek hozamát és a reakcióparamétereket a 3. táblázatban részletezzük.
2. táblázat
Példa Hőmére. (°C) Pco (MPa) Idő (óra) Katalizátor Adalék Hozam (%)
10. 60 0,8 4,0 PdCl2 80 mg PhCN 2 cm3 76
11. 25 1,5 9,5 PdCl2 52,1 mg CH3CN 0,5 cm3 86
12. 25 6,0 5,0 PdCl2 110 mg CH3CN 0,5 cm3 81
13. 25 9,0 3,8 PdCl2 50 mg CH3CN 0,5 cm3 68
3. táblázat
Példa AriSO2NXY Ar2NH2 Katalizátor Adalék Hőmérséklet (°C) Idő (óra) Hozam (%)
14. PhSO^ClNa 2-amino-4-metü6-metoxi-triazin PdCl2 145 mg CH3CN 0,2 cm3 25 6 70,8
15. 4-MePhSO2NClK 2-klór-anilin Pd2dba3 168 mg - 25 50 1,2 1,3 85
16. 2-ClPhSO2NClK 2-amino-4-metüpirimidin Pd(PhCN)2Cl2 96 mg PhCN 0,5 cm3 50 1.5 88
17. 2-BrPhSO2NClK 2-amino-4,6-dimetü-pirimidin PdCl2 67 mg CH3CN 0,3 cm3 80 1,1 85
HU 202 487 A
Példa AriSO2NXY Ar2NH2 Katalizátor Adalék Hőmérséklet (°C) Idő (óra) Hozam (%)
18. 4-MePhSO2NClK BU4N+ 2-klór-anilin PdCl2 27 mg CH3CN 0,2 cm3 , 25 2,5 71
19. 2-ClPhSO2NClK 2-klór-anilin Pd(Ph3P)2Cl2 CH3CN 70,4 mg 1,0 cm3 Et3(PhCH2)N+Cl112 mg 25 3,5 78
20. 2-ClPhSO2NClK 2-klór-anilin PdCl2 CH3CN 85 mg 1 cm3 Et3(PhCH2)N+a112 mg 35 3,5 81
21. 4-MePhSO2NClK 2-klór-anilin Pd(Ph3P)2Cl2 diciklohexil150 mg -18-korona-6 32 mg 25 3,0 78
22. példa
3,05 g (10 mmól) kálium-N-klór-2-bróm-fenilszulfonamidátot, 1,4 g 2-amino-4-metil-6-metoxi-triazint, 201 mg Pd(Ph3P)2Cl2'<’t. 10 cm3 diklór-me- 25 tant, és 2,0 cm3 benzonitrilt 45 cm3 térfogatú nyomásálló reaktorba töltünk, és többszöri öblítés után a szén-monoxid nyomását 4,1 MPa-ra állítjuk be. A reaktort keverés közben 60 °C-ra fűtjük fel, és másfél órán át ezen a hőmérsékleten termosztáljuk. Lehűtés 30 után a reakcióelegyet betöményitjük, éterrel a csapadékleválást teljessé tesszük, a csapadékot szűrjük, mossuk és szárítjuk. HPLC-módszer szerint az izolált anyag szervesanyag-tartalmának 77%-a a várt termék, N-(2-bróm-fenil-szulfonil)-N’-(4-metil-6-metoxi-triazin-2-il)-karbamid. Hasonló módon eljárva további (I) általános képletü vegyületeket állítottunk elő a 4. táblázatban közölt adatok szerint.
4. táblázat
Ar^NXY Példa ill. AriSO2NH2 Ar2NH2 ill. Ar2NXY’ Katalizátor Adalék H őmérs. (°C) Idő (óra) Hozam (%)
23. 4-M: 6=mePhSO2NClNa 2-amino-4-metil- őmetoxí-triazin PdCl2 99 mg CH3CN 0,2 cm3 25 15 75
24. 2-ClPhSO2NClK 2-amino-4-metil- 6-metoxi-triazin PdCl2 125 mg CH3CN 0,2 cm3 25 9 70
25. 2-MeOC(O)PhSO2NH2 2-(N-klór-amino)2,15 g 4-metil-6-metoxi- triazin-Na-só l,46g PdCl2 112 mg CH3CN 1,0 cm3 25 6,3 30
26. 2-MeOC(O)PhSO2NH2 2,15g 2-(N-klór-amino)- 4-metil-6-metoxi- triazin-K-só l,8g Pd(Ph3P)2Cl2 97 mg 25 2 40*
27. 2-MePhSO2NClK 2,40 g 2-amino-4-metü- 6-metoxi-triazin 1.40g Pd(Ph3P)2Cl2 benzil-trifenil87 mg foszfónium- klorid 44,6 mg 65 1,5 77
HU 202 487 A
Példa AriSO2NXY ül. Ar1SO2NH2 Ar2NH2 ül. Ar2NXY’ Katalizátor Adalék Hőmérs. (°C) Idő (óra) Hozam (%)
28. 4-MePhSO2NClK 2,40g 2-amino-4metoxi-6-metoximetü-triazin 1.70 g Pd(Ph3P)2a2 127 mg 65 1 75
29. 2-ClPhSO2NH2 1.91 g 2-(N-klór-ami- no)-4-metil-6- metoxi-triazin- Na-só 2.0 g Pd(Ph3P)2Cl2 97 mg 65 3,5 60
30. 2-metü-kar- bonü-3-amino- szulfonü- tiofén 2,2g 2-(N-klór-ami- no)-4-metü-6- metoxí-tri- azin-K-só 2,5 g Pd(PhCN)2a2 160 mg PhCN 0,5 cm3 40 3,0 51
* kálium-sóra vonatkoztatva
5. táblázat
Példa Ari Katalizátor Adalék Hőmérséklet (°C) Idő (óra) Hozam (%)
31. 4-metü-fenü- PdCl2 150 mg CH3CN 0,2 cm3 25 6 75
32. 2-klór-fenü- PdCl2 27 mg PhCN 2,0 cm3 25 24 65
33. 4-metü-fenü- PdCl2 8,6 mg CH3Cn 0,5 cm3 70 3,5 65
34. 2-klór-fenü- PdCl2 30 mg CH2CNa 10 cm3 0 25 3.5 1.5 74
35. 4-metü-fenü- PdCI2 55 mg PhCN 0,2 cm3 25 18,5 79
36. 4-metü-fenü- PdCl2 104 mg PhCN® 11 cm3 25 1,3 75
37. 4-metü-fenü- Pd(py)2Cl2* 150 mg PhCN 0,5 cm3 80 1,5 68
38. 4-metü-fenü- Pd2dba3** 103 mg CH3CN 0,5 cm3 25 2 72
39. 4-metü-fenü- Pd2dba3 168 mg - 80 1 85
HU 202 487 A
Példa Ari Katalizátor Adalék Hőmérséklet (’C) Idő (Óra) Hozam (%)
40. 2. bróm-fenil- Pd(Ph3P)2Cl2 198 mg PhCN 2,0 cm3 60 0,25 80
41. 4-metil-fenil- Pd2Cl2dppm*** 54,5 mg CH3CN 0,5 cm3 25 12,5 68
42. 4-metil-fenil- Pd(OAc)2 120 mg PhCN 2,0 cm3 80 2 72
43. 4-metil-fenil- [Pd(CO)Cl]n 110 mg - 80 1 75
44. 2-bróm-fenil- Pt(Ph3P)4 21,5 mg Pd(Ph3P)2Cl2 66 mg PhCN 0,5 cm3 65 2 81
45. 2-bróm-fenil- Rh(Ph3P)Cl 30 mg Pd(Ph3P)2Cl2 73 mg PhCN 0,5 cm3 65 2 74
46. 4-metil-fenil- Pd(Ph3P>2Cl2 3 mg - 75 24 53
47. 4-metil-fenil- Mo(CO)ó 100 mg - 55 0,75 83
Pd(Ph3P)2Cl2 100 mg a - oldószer nélkül; *py - piridin; **dba - dibenzilidén-aceton; ***dppm - bisz(difenilfoszf ino)-metán
6. táblázat
Példa Ari Ar2 Katalizátor Adalék Hőmérséklet (’C) Idő (óra) Hozam (%)
48. fenil- 4-metil-6-me- toxi-triazin-2-il- PdCl2 145 mg CHjN 0,2 cm3 25 6 70,8
49. 4-metil-fenil- fenil- Pd(Ph3P)2Cl2 70 mg - 60 3 87
50. 4-metil-fenil- 2-metil-fenil- PdCl2 51 mg CH3CN 0,5 cm3 85 0,5 81
51. 4-metil-fenil- 4-metil-6- metoxi-tri- azin-2-il- PdCl2 140 mg CH3CN 0,2 cm3 25 4,5 72
52. 2-klór-fenil- 2-klór-fenil- PdCl2 70 mg CH3CN 1,0 cm3 25 14 86
53. 2-klór-fenil- 2-nitro-fenil- PdCl2 68 mg CH3CN 2,0 cm3 25 3,5 95
HU 202 487 A
Példa Ari Ar2 Katalizátor Adalék Hőmérséklet (’C) Idő (óra) Hozam (%)
54. 2-klór-fenil- 4-pirodil- PdQ2 86 mg CH3CN 1,0 cm3 25 6,5 72
55. 2-klór-fenil- 4,6-dimetil- pirimidin-2-il- PdCl2 60 mg CH3CN 2,0 cm3 65 0,75 93
56. 2-ldór-fenil- 4-metil-pirp- midin-2-il- Pd(ChCN)2Cl2 96 mg PhCN 0,5 cm3 50 1,5 88
57. 1-tienil- fenil- Pd(Ph3P)2Cl2 105 mg - 25 4 67
58. 1-naftil- fenil- Pd(Ph3P)2Cl2 97 mg - 50 2,5 72
59. 4-metil-fenil- 4-metil-6- metoxi-etoxi-tri- azin-2-il Pd(Ph3P)2Cl2 134mg - 60 0,9 90
60. 2-klór-fenil- 4-metil-6- metoxi-tri- azin-2-il- PdCl2 41 mg CH3CN 2,0 cm3 25 14 76
61. 2-bróm-fenil- 2-klór-fenil- Pt(Ph3P)4 21,5 mg Pd(Ph3P)2Cl2 66 mg PhCN 0,5 cm3 70 2 77
62. 2-bróm-fenil- 4,6-dimetil- pirimidin-2-il- PdCl2 97 mg CH3CN 0,3 cm3 80 1,1 85
63. 2-bróm-fenil- 4-metil-6- metoxi-tri- azin-2-il- PdCl2 89 mg CH3CN 0,3 cm3 80 0,75 87
31. példa
A 4. példában leírt módon járunk el az (I) általános képletű vegyületek előállítására, de az adalék/katalizátor arányt, a szubsztrátum/katalízátor arányt, valamint a katalizátor anyagi minőségét változtatjuk A CO kezdeti nyomása 4,0-6,0 Kffa, oldószer - egyéb utalás híján - CH2CI2. At2 - 2-Cl-fenil-csoport, a szubsztrátum mennyisége 10 mmól N-klór-szulfonamidát Na- vagy Ka-só. Az adatokat az 5. táblázatban foglaljuk össze.
48. példa
A 4. példában leírt eljárást követjük, de Ari és Ar2 helyettesítőit változtatjuk Az aminocsoportot tartalmazó komponens hozzáadása után a pirimidin-származékok esetében 2 órás, a triazin-származékok ese- 66 tében 8-14 órás keverést alkalmazunk A kapott (I) általános képletű vegyületek hozamát a 6. táblázat tartalmazza.

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) általános képletű - ahol Ari jelentése
    - adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-karbonilcsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy naftilcsoport, vagy adott esetben 1-4 széna tomszámú alkoxi-karbonilcsoporttal egyszeresen helyettesített tienilcsoport,
    Ar2 jelentése
    - adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy piridilcsoport, vagy adott esetben 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal, 1-4 szénatomszámú alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pirimidinil- vagy triazinilcsoport,
    N-szulfonil-karbamidok előállításására, űzze/ jelle60 mezve, hogy
    HU 202 487 A
    a) valamely (Π) általános képletű-ahol
    Ar i jelentése a fentiekben megadott.
    X jelentése klór-vagy bóratom,
    Y+ jelentése nátriumion, káliumion, 1-6 szénatomszámú alkllcsoporttal helyette- 5 sített kvaterner ammóniumion
    N-halogén-aril-szulfonamídátot karbonílező katalizátor, szén-monoxid és (ΙΠ) általános képletű -ahol
    Ar2 jelentése a fenti, aromás aminnal, adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében reagáltatjuk; vagy
    b) (Π) általános képletű N-halogén-aril-szulfonamidátot - a képletben Ari, X és Y+ jelentése a fenti - karbonílező katalizátor, és adott esetben 15 fázistranszfer katalizátor jelenlétében szén-monoxiddal reagáltatunk, majd a kapott reakcióelegyet (ΠΙ) általános képletű aromás aminnal - Ar2 jelentése a fenti - reagáltatjuk, vagy
    c) valamely (TV) általános képletű - ahol Ar2 és X 20 jelentése a fentiekben megadott,
    Y’+ jelentése nátrium- vagy káliumion N-halogén-amino-triazin sót karbonílező katalizátor, szénmonoxid és (V) általános képletű ahol Arj jelentése a fentiekben megadott aril-szulfonamid, és adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében reagáltatunk, miközben karbonílező katalizátorként valamely előre elkészített vagy a reakcióelegyben in situ előállított palládiumot tartalmazó komplexet alkalmazunk, me- 30 lyekben a koordinatív kötést szén-, nitrogén-, oxigén-, foszfor-, kén- és/vagy halogénatomok létesítik, homogén, heterogén vagy immobilizált homogén katalizátor formájában, a kiindulási N-halogén vegyületek tömegére vonatkoztatott 10-2—10 t% mennyiségben, 35 adott esetben a kiindulási N-halogén-vegyület tömegére vonatkoztatott 10“1—101% fázistranszfer katalizátor egyidejű jelenlétében, és a reakciót oldószerben,
    -20 és 130 °C közötti hőmérsékleten, 0,3-10 MPa kezdeti parciális nyomású szén-monoxid alatt, 0,5-24 40 óra alatt valósítjuk meg, majd a reakcióelegyet ismert módon feldolgozzuk. (Elsőbbsége: 1988.03.04.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (Π) általános képletű karbonilezendő szulfonamidátot alkalmazunk, amelynek képletében X klóratomot, Y+ káliumiont jelöl. (Elsőbbsége: 1988. 03.04.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként olyan palládiumtartalmú, előre elkészített, vagy a reakcióelegyben in situ előállított vegyületet alkalmazunk, melyben a koordinatív kötést szén, nitrogén, oxigén, foszfor, kén és/vagy ha10 logén atomok létesítik. (Elsőbbsége: 1988.03.04.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a palládiumtartalmú katalizátort a periódusos rendszer VI. csoportjába tartozó fémek karboniljaival és/vagy a periódusos rendszer VHI. csoportjába tartozó fémek komplexeivel együtt alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1988.03.04.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fázistranszfer katalizátorként kvaterner ammóniumsót alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1988.03.04.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fázistranszfer katalizátorként kvaterner foszfóniumsót alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1988. 03. 04.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez25 ve, hogy fázistranszfer katalizátorként koronaéter típusú vegyületet alkalmazunk (Elsőbbsége: 1988. 03. 04.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a karbonilezést 20 és 100 °C között végezzük (Elsőbbsége: 1988.03.04.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kálium N,2-diklór-fenil-szulfonamidátot 2amino-4-metil-6-metoxi-1,3,5-triazin jelenlétében karbonilezűnk (Elsőbbsége: 1988.03.04.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (N-klór-amino)-triazm Na vagy K sóját Ar i SO2NH2 aril-szulfonamid - Ar 1 jelentése a fenti jelenlétében karbonilezzük (Elsőbbsége: 1988. 03. 04.)
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 3 x 104 Pa -10 MPa kezdeti parciális nyomású szén-monoxid alatt valósítjuk meg. (Elsőbbsége: 1990.10.30.)
    Ar,SO2NHC(O)NHAr2 Lábra A^SOjNXY Π. ábra Ar2NH2 ΙΠ.ábra Ar2NXY’ IV. ábra Ar 1SO2NH2 V. ábra
HU881062A 1988-03-04 1988-03-04 Process for producing n-sulfonylureas HU202487B (en)

Priority Applications (21)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU881062A HU202487B (en) 1988-03-04 1988-03-04 Process for producing n-sulfonylureas
AU30830/89A AU607312B2 (en) 1988-03-04 1989-02-28 Process for preparing n-sulphonyl-ureas
DK100289A DK100289A (da) 1988-03-04 1989-03-01 Fremgangsmaade til fremstilling af n-sulfonylurinstoffer
US07/317,769 US4954628A (en) 1988-03-04 1989-03-02 Process for preparing N-sulphonyl-ureas
NL8900534A NL8900534A (nl) 1988-03-04 1989-03-03 Werkwijze voor de bereiding van n-sulfonylureumderivaten.
AT0048289A AT397249B (de) 1988-03-04 1989-03-03 Verfahren zur herstellung von n-sulfonyl-harnstoffen
PL1989278104A PL152515B1 (en) 1988-03-04 1989-03-03 N-sulfonylo-carbamides production method
ES8901091A ES2010631A6 (es) 1988-03-04 1989-03-03 Procedimiento de preparar n-sulfonil-ureas.
CH797/89A CH678323A5 (hu) 1988-03-04 1989-03-03
DE3906910A DE3906910A1 (de) 1988-03-04 1989-03-03 Verfahren zur herstellung von n-sulfonyl-harnstoffen
PT89901A PT89901B (pt) 1988-03-04 1989-03-03 Processo de producao de ureias n-sulfonilicas
FR8902771A FR2628106B1 (fr) 1988-03-04 1989-03-03 Procede de preparation de derives n-sulfonyles de l'uree
IT8919652A IT1230068B (it) 1988-03-04 1989-03-03 Procedimento per la preparazione di n sulfoniluree.
DD89326244A DD279241A5 (de) 1988-03-04 1989-03-03 Verfahren zur herstellung von n-sulfonyl-harnstoffen
GB8904946A GB2216519B (en) 1988-03-04 1989-03-03 Process for preparing n-sulphonyl-ureas
GR890100141A GR890100141A (el) 1988-03-04 1989-03-03 Μεθοδος για την παρασκευη ν-σουλφονυλ-ουριας
ZA891642A ZA891642B (en) 1988-03-04 1989-03-03 Process for preparing n-sulphonyl-ureas
JP1051808A JPH023664A (ja) 1988-03-04 1989-03-03 Ｎ―スルホニル尿素の製造方法
CN89102524A CN1038638A (zh) 1988-03-04 1989-03-04 制备n-磺酰脲的方法
MYPI89000275A MY103839A (en) 1988-03-04 1989-03-06 Process for preparing n-sulphonyl-ureas.
BR898901145A BR8901145A (pt) 1988-03-04 1989-03-06 Metodo para elaboracao de ureias sulfonilicas

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU881062A HU202487B (en) 1988-03-04 1988-03-04 Process for producing n-sulfonylureas

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU202487B true HU202487B (en) 1991-03-28

Family

ID=10952694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU881062A HU202487B (en) 1988-03-04 1988-03-04 Process for producing n-sulfonylureas

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4954628A (hu)
JP (1) JPH023664A (hu)
CN (1) CN1038638A (hu)
AT (1) AT397249B (hu)
AU (1) AU607312B2 (hu)
BR (1) BR8901145A (hu)
CH (1) CH678323A5 (hu)
DD (1) DD279241A5 (hu)
DE (1) DE3906910A1 (hu)
DK (1) DK100289A (hu)
ES (1) ES2010631A6 (hu)
FR (1) FR2628106B1 (hu)
GB (1) GB2216519B (hu)
GR (1) GR890100141A (hu)
HU (1) HU202487B (hu)
IT (1) IT1230068B (hu)
MY (1) MY103839A (hu)
NL (1) NL8900534A (hu)
PL (1) PL152515B1 (hu)
PT (1) PT89901B (hu)
ZA (1) ZA891642B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166162A (en) * 1990-03-02 1992-11-24 Adir Et Compagnie Pyridylsulfonylurea and pyridylsulfonylthiourea compounds
US9625905B2 (en) 2001-03-30 2017-04-18 Immersion Corporation Haptic remote control for toys
US6904823B2 (en) 2002-04-03 2005-06-14 Immersion Corporation Haptic shifting devices
US9495009B2 (en) 2004-08-20 2016-11-15 Immersion Corporation Systems and methods for providing haptic effects
WO2016119349A1 (zh) * 2015-01-29 2016-08-04 中国农业大学 一种磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物的制备方法
US10336714B2 (en) * 2015-10-29 2019-07-02 Rotam Agrochem International Co. Ltd. Process for preparing a novel crystalline form of metsulfuron-methyl and use of the same
US10729136B2 (en) 2015-10-29 2020-08-04 Rotam Agrochem International Company Limited Synergistic herbicidal composition and use thereof
US9643936B1 (en) * 2015-12-01 2017-05-09 Rotam Agrochem International Company Limited Form of tribenuron-methyl, a process for its preparation and use of the same
US9668483B1 (en) 2015-12-01 2017-06-06 Rotam Agrochem Inernational Company Limited Synergistic herbicidal composition and use thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH409921A (de) * 1955-08-08 1966-03-31 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen
CH374643A (de) * 1957-11-30 1964-01-31 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen
CH374981A (de) * 1958-06-10 1964-02-15 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen
US3405156A (en) * 1965-03-10 1968-10-08 Pullman Inc Process for production of isocyanates
BR8207267A (pt) * 1981-12-17 1983-10-18 Du Pont Compostos composicao adequada e processo para controlar crescimento de vegetacao indesejada
US4534790A (en) * 1982-10-07 1985-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
FR2578248B1 (fr) * 1985-03-01 1988-11-18 Solvay Procede pour la synthese catalytique de composes organiques azotes, en particulier d'urees et de leurs polymeres
IL80032A (en) * 1985-09-23 1992-07-15 Lilly Co Eli Anti-tumor phenyl-aminocarbonylsulfonamides,their preparation and pharmaceutical compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
GB2216519A (en) 1989-10-11
FR2628106B1 (fr) 1993-06-04
AU3083089A (en) 1989-09-07
PT89901A (pt) 1989-11-10
NL8900534A (nl) 1989-10-02
DK100289A (da) 1989-10-02
US4954628A (en) 1990-09-04
GB2216519B (en) 1991-12-11
AT397249B (de) 1994-02-25
DE3906910A1 (de) 1989-09-21
GR890100141A (el) 1990-01-19
PL152515B1 (en) 1991-01-31
ZA891642B (en) 1990-01-31
CN1038638A (zh) 1990-01-10
IT1230068B (it) 1991-10-05
CH678323A5 (hu) 1991-08-30
JPH023664A (ja) 1990-01-09
BR8901145A (pt) 1989-10-31
ES2010631A6 (es) 1989-11-16
ATA48289A (de) 1993-07-15
GB8904946D0 (en) 1989-04-12
PL278104A1 (en) 1989-11-13
FR2628106A1 (fr) 1989-09-08
DD279241A5 (de) 1990-05-30
MY103839A (en) 1993-09-30
AU607312B2 (en) 1991-02-28
PT89901B (pt) 1994-05-31
DK100289D0 (da) 1989-03-01
IT8919652A0 (it) 1989-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU202487B (en) Process for producing n-sulfonylureas
IE44472B1 (en) Prodution of aromatic urethanes
Stadlwieser et al. Combinatorial Solid‐Phase Synthesis of Structurally Complex Thiazolylhydantoines
WO1995003287A1 (fr) Methode d&#39;alkylation d&#39;un derive de la triazine
AU704558B2 (en) Method of Modifying 1,3,5-triazine derivatives
CN1039804A (zh) 异氰酸芳基磺酰酯及其衍生物的制备方法
CN113563265B (zh) 一种合成On-DNA N,N-单取代吲唑酮类化合物的方法
US6121446A (en) Preparation of tris-substituted alkoxycarbonylamino-1,3,5-triazine compounds
EP0648742B1 (en) Improved process for the preparation of thioacetamide
JP4991065B2 (ja) ハロゲン化スルホニルから置換されたフェニルスルホニル尿素の製造方法
JP3067844B2 (ja) Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法
CZ21697A3 (en) Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates
CN110204465B (zh) 光催化合成高烯丙基胺类化合物的方法
SK39795A3 (en) Preparing method of 5-formylaminopyrimidines
JPH01226879A (ja) アミノトリアジン誘導体の製造方法
HU209864B (en) Process for producing arylsulfonyl isocyanates and solutions thereof
RU2551685C1 (ru) Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов
HU204779B (hu) Eljárás N-(aril-szulfonil)-karbamidok előállítására
KR940011527B1 (ko) 디알킬 프로판디이미데이트 디하이드로할라이드의 개량된 제조방법
CN116768972A (zh) 一种卡非佐米中间体的制备方法
HU203719B (en) Process for producing n-(aryl-sulfonyl)-carbamic acid-esters and n-(aryl-sulfonyl)-thiocarbamic acid-s-esters
JPH10231291A (ja) １，３，５−トリアジン誘導体の修飾方法
JPS6056968A (ja) トリアジン系付加化合物の製法
JPS61137852A (ja) カルボベンジイロキシアセトアミジン類の製法
HUT60724A (en) Process for producing sulfonylurea derivatives, as well as sulfonylthiocarbamate and sulfonylurea derivatives usable as their intermediates